TW526183B - Process for the alkylation of aromatic compounds - Google Patents

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Oscar Cappellazzo
Gianni Girotti
Massimiliano Pollastri
Sergio Lombardini
Domenico Piccininno
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526183 A7 _B7_
I 五、發明說明() 本發明傺關於經由具有重要性的芳族化合物單獨與異 丙醇(IPA)或與丙烯相混合之異丙醇起反應而將芳族化合 物烷化之方法,該反應僳在有基於沸石之觸媒組合物存 在下發生而其特徵為:反應混合物傷在如此之溫度和壓 力條件下存在於混合之氣-液相中或在完全液相中,以 使存在於液相中水的濃度不超過8,000ppm w/w。 特別,本發明傺關於芳族化合物之烷化方法,其中, 使用異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物所進行之烷化反應 偽在有包含或由>3沸石所組成之觸媒条統的存在下予以 實施。 甚至更特定之,本發明偽關於在有包含或由沸石所 組成之觸媒存在下,使用異丙醇(及視需要丙烯)將苯烷 化而産生異丙苯之方法,該方法之特徵為:反應混合物 傜在如此之溫度和壓力條件下存在於混合之氣-液相中 或完全液相中,以使存在於反應混合物的液相中水的濃 度不超過8,000ρριπ w/w而宜低於或等於7,fl()0ppm w/w。 上述極限是不考慮反應混合物中之總水含量化學計量 上相當於加進反應段之進料中異丙醇(IPA)的總量。 ------------------r.—訂---------· (請先閱讀背面之注意事項寫奮) ® 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物 製己異 合 先 C 備 化 混 c 最施製 C 氧 應在的實用生並 反存苯而使産苯 於不丙化次而丙 在全異烷依胺異 存完,苯它醯為 水應中將 ,内成 的效其法質己化 量負法方先自烷 數之方定要偽苯 I 高等之特重龍將 3 於性酚所種尼括 · 由續備中一 ,包 : 持製文之物序 為的於上酚間程 徵媒關據造中備 特觸傺根製為製 之和亦由是作全 法能明像苯中完 方性發驟丙胺的 本,本步異醯酚 中 備 '内 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526183 Α7 Β7 I'發明說明() 丙苯成為相當之氫過氧化物,經由酸處理它産生酚和丙 1¾ 〇 關於最先烷化步驟,固定床反應器中之基於碟酸和矽 藻土之觸媒或漿體中之A1C13觸媒仍廣泛使用於石化工 業中以便用丙烯將苯烷化❹ 然而,此等方法造成與環境影響和安全性有關之問題 :事實上,由於腐蝕、副産毒性之有機産物及已耗盡之 鵪媒的處理,使用此等觸媒特別構成問題。 1 9 6 5年,首先記述使用X或Y沸石來製備異丙苯 (Minachev,Κγ· M·等,Neftekhimiya 5 ( 1 9 6 5 ) 6 7 6 )。 使用具有八面沸石結構之沸石供使用輕烯烴例如丙烯將 苯烷化用,隨後經由Venuto等記逑於觸媒期刊,5.(1966) 81中。 美國專利案4,2 9 2,4 5 7中記述使用Z S Μ - 5型沸石供使 用丙烯將苯烷化之用。 以工業應用的觀點,於使用具有点型結構之沸石來合 成異丙苯時獲得優良結果如歐洲專利案4 3 2,8 1 4中所逑, 恃別使用包含召沸石之觸媒如歐洲專利案6 8 7,5 0 0中所 一旦獲得,將異丙苯轉變成為酚,其操作傺藉氧化異 丙苯之步驟成為氫過氧化異丙基接著是酸處理步驟此步 驟造成過氧化物鍵之破裂而形成酚和丙_。 在一方面,如果自工業觀點,在單一生産單元中同時 産生苯和丙酮是一定之確定情勢,在另一方面,此兩種 産物之商業上不平衡的霈要可能對於操作製造酚之工廠 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅?事項ml寫本頁) 41^----l·——V---------si. Imc寫衣頁}· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 3 五、發明說明() 造成問題。 * 因此,強烈威覺到必需尋求對於目前和未來額外數量 的丙酮之可能用途。 美國專利案5,0 1 7,7 2 9中記述經由氫過氧化異丙基來 製造酚之方法其特徵為:於異丙苯的製備步驟中使用丙 烯,其傺自使用氫來還原丙酮(與酚共産生)而全部或部 份衍生並隨後將異丙醇脫水。 為了再獲得純丙烯之各種步驟的高成本-欲使用於烷 化步驟中-自與酚共産生之丙酮出發,在此方法中顯然 可見。 特別,在經由Mitsui所建議之用以自丙酮出發來製造 丙烯之方法中,顯現:較高之投資成本可能歸因於異丙 醇的脱水成為丙烯,其僳在相對之還原段中用氫還原丙 酮所獲得。 事實上,眾所周知:由於當使用習用型的酸觸媒時, 直接使用異丙醇作為烷化劑來進行將苯烷化的不可能性 ,關於具體之工業上應用,異丙醇的脫水步驟成為丙烯 僳必須,由於在反應期間自I P A所放釋之水的結果,其 對於觸媒性能(以選擇性之觀點)具有負面影響且最重要 的是,對於觸媒本身的持續時間具有負面影響。 酸觸媒(沸石型和非沸石型)經由當使用異丙醇作用苯 的烷化劑而産生異丙苯時所發展之水的存在,事實上具 有負面影響。 在習用型的觸媒之情況中,舉例而言例如,經由廣泛使 用於工業上合成異丙苯中之經支載在矽石上之磷酸,反 一 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ——:---------0^ —— (請先閱讀背面之注意事項me寫本頁) 1T---------. 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 4 五、發明說明() 應混合物中高於數百ppm之水的數量産生觸媒的顯著化 學和機械分散連同大為降低的觸媒性能(以異丙苯之産 量為觀點)。 在基於沸石之觸媒的情況中,由於水的存在而造成降 低異丙苯總産量之負面影響連同觸媒本身的大致快速去 活化乃傺熟知。所有此等負面影響像熟知且亦以存在於 反應中之水的極低含量予以證實一關於以工業規模可應 用方方法中使用異丙醇作為苯的烷化劑而産生異丙苯所 造成者。 事實上,使用異丙醇將苯烷化的烷化程序之工業上應 用性不能不考慮某些參數,舉例而言,例如加進反應段 之進料中苯/ IPA的莫耳比、通常此莫耳比之範圍僳自4 至8 ,而反應中水的相對應濃度等於大約48,300ppia w/w。 當烷化偽單獨使用異丙醇予以進行時(假定:異丙醇本身 完全轉化)水之相對應濃度等於26,GG0ppni w/w。 使用I P A作為苯的烷化劑而産生異丙苯的可能性記述於 應用觸媒A 95(1993)53-63中其内容規定:相對程序必須 在氣相中駸格進行,但當試驗進行時,所使用之沸石型 觸媒的活性仍有甚大損失。 美國專利案5,015, 786記述經由異丙苯來製造酚之製 造程序其中,部份的異丙苯备自苯之烷化而衍生,亦使 用經由還原與酚共産生之丙麵所獲得之異丙醇予以實施 ,連同自使用丙烯來烷化苯所衍生之異丙苯。 使用I P A將苯烷化之步驟傺在選自各種材料之酸性性 質的觸媒存在下進行:顯示沸石係較佳之觸媒。然而, 一 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------Γ---訂---------. (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) ♦ 526183 A7 _B7_ 五、發明說明() 重要必須注意的是.·上逑文獻並未提供關於觸媒之壽命 和性能之恒久性的資訊,就大體而論由於該項事實:具 有最長持續時間之試驗持續2 0 Q小時(第1 5列,實例5 ), 在特定之條件下其相當於每仟克之觸媒,不高於大約1 0 0 仟克的異丙苯之生産力。 業已建議使用特殊疏水性沸石來避免上述各種問題, 例如具有高矽石/礬土比之ZSM-5沸石或脫鋁之H-絲光 沸石和Y沸石。 舉例而言,美國專利案5, 160,497中使用脫鋁之Y沸石 (其SiO 2 /A 1 2 0 3之莫耳比範圍自8至70)供使用丙烯 和異丙醇將苯烷化之用。 余等發現:可能經由使用異丙醇或I P A與丙烯之混合物 作為烷化劑來將苯烷化而獲得異丙苯,偽藉使用一種沸 石型觸媒並在一定壓力和溫度條件下操作之能提供較佳 性能,尤其觸媒持續時間之一種方法,甚至有大量水之 存在時。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ——卜—h----------l·—訂--------- (請先閱讀背面之注意事項Hi頁) β 化合超 由型 其實 院混不 經 t ,所 之之量 下L;法下 物烯數 在λ?。方在 合丙的 存”石之存 化與水 之自沸化媒 族醇之 媒選光烷觸 芳丙中 觸僳絲苯之 於異相 型石和將成 關或液 石沸12於組 像醇使 沸 :Μ-關所 的丙以 在行ZS僳石 目異行 偽進,的沸 値用進 應以 Υ 目由 一使以 反予,個或 的偽予 述件办一含 明應下 c 上條自的包 發反件/W,力選明在 本化條 W 之壓別發傺 ,烷等ρηι言和特本應 上中此ΟΡ定度,,反 實其在00特溫石別化 事法及8,更制沸特烷 方物過 控之‘ 中 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 6 五、發明說明() 施之使用異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物予以進行而産 生異丙苯和水,該方法像在此等溫度和壓力條件下予以 實施以使存在於液相中水的濃度絶不高於8 , 0 0 D p p m w / w 且宜等於或低於7,GOO ppm w/w ;此等條件大概相當於一 種条統其中可將存在之相混合(液體和氣體)或完全是液 m BS 〇 根據本發明之方法可能以加進反應段之進料中苯與異 丙醇間之任何莫耳比率予以進行而因此,不考慮在反應 期間所發展之水的總數量。 當在完全液相中操作時,即:在相當於總反應混合物 的@全液相之溫度和壓力條件下,除非進料中異丙醇的 含量已非化學計量相當於極限,可建議循環反應流出物 而保持水濃度在上述極限以内。 包含或由沸石所組成之觸媒是那些觸媒其似乎能保 證根據本發明之方法的最佳結果。 經使用作為根據本發明方法的觸媒之沸石可能是美 國專利案3,3 0 8,0 6 9中所述者而是具有下列組成之多孔 結晶材料: [(x/n) M (1±0.1-x) TEA] A102 · ySi02 · wH20 其中n是M的氧化狀態,x傺小於1,y之範圍自5 至100、w是自0至4 ,Μ是選自周期表条統的第ΙΑ、 ΙΙΑ、ΙΙΙΑ等族者或選自過渡金屬之一種金屬而TEA是四 乙銨。 本發明的一個較佳觀點即:办沸石像呈酸性形式,即: 呈該種形式其中,H+離子已部份或完全取代起始存在之 -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------r---訂---------· (請先閱讀s S意事項|||^寫本頁) β 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明說明() 金屬陽離子。 ’ 此項取代傺依照所熟知之方法,藉與錢離子交換洗 滌及隨後段燒予以實施。 亦可將々沸石以範圍自5 : 95至95 : 5之相對數量與 適虽之黏結劑混合’舉例而言例如,矽、鋁鉻、鎂等 的氣化物。 本發明的特佳觀點是使用包含歐洲專利案6 8 7,5 0 0和 847,802等中所述之冷沸石的觸媒組合物,即:由办沸 石和一種無機配位子所組成之觸媒組合物其特徵為:至 少25%的分率之由具有高於1〇()|半徑的孔隙所組成之超 沸石孔隙度而在歐洲專利案8 4 7,8 0 2的情況中,其特徵 亦為:大於或等於0.8G毫升/克之總超沸石型孔隙體積。 根據本發明之較佳觀點,該方法僳在範圍自17〇。〇至 230 °C之反應溫度下,在範圍自1〇至5〇巴之反應壓力下 在混合相條件下使用異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物作 為院化劑連同範圍自Uhl至lh-A之WHSV予以進行。 當反應愾在混合相條件下進行時液相中水的濃度( 此水係經形成為反應副産物)不應超過8,(^(^㈣如已經 指定而甚至更且以低於或等於7,㈣βρρϊΒ之濃度存在。 該領域中之專家能界定〜種檫準,當將丙烯連同”八 亦餵供至反應段中時自[苯]/[ΙρΑ】和[丙烯]/[ΙρΑ】之莫 耳比出發,溫度和壓力條件其重視與等於大約8,〇〇〇ppa| w/w之存在於液相中水的濃度有關之極限而宜少於或等 ?,〇〇〇PPm w/w,不考慮存在於反應混合物中水的總數量 而因此不考慮經餵供至反應段之異丙醇的數童。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1^— ^1 ^1 ϋ ϋ mmmme ammK «ϋ ·ϋ ϋ ϋ 11 11 L·/ mm— ϋ 一:OJ· I mmtm ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項m寫本頁) | 526183 A7 B7 8 五、發明說明() 當將使用異丙醇或使用IP A與丙烯之混合物來將苯烷 化之烷化反應在完全液相中進行時,如果反應混合物中 水的濃度不超過8,000ppffl w/w而宜維持等於或低於7,000 ppm w/w,不考慮經餵供至反應段之IPA的總數量,則可 同等獲得優良結果。 在本文中申請專利範圍之方法中,苯與異丙醇間之莫 耳比宜自3變更至10,甚至更宜自4至8 。 當亦將丙烯連同異丙醇加成使用作為烷化劑時,苯與 烷化劑(異丙醇加丙烯)間之莫耳比傺自3變更至1 (3,更 宜自4至8而異丙醇與丙烯間之莫耳比像自10變更至0.01 ,甚至更宜自5至0.1。 使用異丙醇將苯烷化可以連續、半連續或分批等方式 而進行。 當將該方法以連續方式進行時,亦可能使用一種反應 条統的結構其包含在冷卻及將水相與有機相分離後,部 份循環反應段之流出物至反應段本身中。 至反應段之循璟比率,即:經再餵供至反應段本身中 之來自反應段之流出物數量與所收集(代替作為産物)之 來自反應段之流出物數量間的重量比率僳大於或等0.2 而其範圍宜自1至100。 當將反應在反應混合物的完全液相中進行且進料中之 I P A含量、高於化學計量相當於上文所指定之水的濃度 者時,使用循環上逑之反應器流出物來操作該結構中之 反應段較便利。 然而,使用IPA或IP A與丙烯之混合物作為烷化劑而將 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------— (請先閱讀背面之注意事項Hi寫本頁) ^---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 A7 B7 9 五、發明說明() 苯烷化之烷化反應仍然放熱且為了維持溫度在較佳範圍 以内及減少副産生芳族為烷基化産物,可將觸媒分佈在 反應器中成為各種層在固定床反應器中。 使用惰性溶劑及/或部份的苯及/或部份的作為烷化 劑之異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物在一層與另一層間 實施驟冷。 便利地操作,高苯/烷化劑比率可在單一層上獲得而 不須增加相同總比率,關於對於異丙苯之選擇性而因此, 在反應段下游之分離操作這是一個顯然的優點。 溫度控制可不僅藉驟冷反應物及/或惰性産物而且藉 各層間之内部冷卻予以實施。 該烷化反應可在串連之兩或數個反應器中適當進行, 經由内部冷卻而控制溫度。異丙醇(視需要與丙混合)及 /或苯的餵供可適當分配在各種反應器與反應器各層間 ,即:將烷化劑及/或苯以不止一個步驟而添加。 異丙苯亦在整個之烷化程序中産生,此程序中,可將 相同反應單元(偽由數個烷化反應器所組成)在各反應器 間不同狀況下同時操作。 事實上,可能具有一或數個反應器其中烷化劑,全部 或部份傺由異丙醇所組成,及一或數値反應器其中烷化 劑單獨是丙烯,在此情況下,狀況可能是歐洲專利申請 案687, 500和847, 802等中所逑者。 為了舉例說明使用異丙醇作為烷化劑或使用I P A與丙 丙烯作為烷化劑所進行之反應的目的,下文中提供一個 實例:此實例顯然並非限制本發明之範圍。 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -----^ —訂---------· 寫私頁Θ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 10 五、發明說明() 於有異丙醇之存在時將苯烷化可在上文中已述之條件 下以循環反應流出物至反應單元本身之結構予以進行。 此結構的必然性係從屬於存在於觸媒區中水的濃度, 事實上,因為可能隨著循環,藉簡單稀釋而獲得其減少 有機流出物。 如果反應混合物像呈混合相,則可能變更觸媒區中水 的濃度,僳經由如所述,對於反應條件之操作而因此對 於反應物流的蒸氣分率之操作:降低壓力及/或增加溫 度之操作,隨著液相中水濃度之必然降低而有此蒸氣分 率之增加,因為後者較其餘的混合物組更易揮發。 反應段下游之分餾段的結構在正確處理反應段本身中 所發展之水方面具有重要任務。 為了減少存在之水的濃度,首先將上述之來自反應段 之流出物冷卻,然後分離成為兩相,一有機相和一水相 ;將水相自設備中沖洗掉同時將有機相餵供至分餾段或 當必須時,作為循環之産物亦餵供至反應器本身,如果 將此包括入具有循環之結構中。 為了本發明之純舉例說明目的,第9圖顯示:與上述 之反應流出物的冷卻步驟有關之簡化流程圖,自此圖可 假定:最先冷卻步驟係藉熱回收(關於所分離之有機相) 而獲得。 就自烷化反應段所衍生之異丙苯的數量而論(使用異 丙醇作為烷化反應物及亦使用丙烯所獲得),如此所記 逑之方法容許具有甚大之操作彈性。 如下文中所逑,由於反應産物的分餾段之特殊構型亦 -1 2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------^—訂---------· (請先閱讀背面之注意事項me寫本頁) 鲁 526183 A7 B7 11 五、發明說明( 獲得此操作彈性。關於經由丙烯産生異丙苯程序的所熟知技藝,分餾段 中 烴 烯 之 中 料 進 化 烷 於 在 存 常 通 離 分 〇 以柱 用烷 於丙 關脱 係之 更院 變丙 之的 ,至 柱送 他被 其欲 的離 段分 餾以 分用 型及 典柱 之工 備加 設後 苯最 丙苯 異丙 之異 烯 、 丙柱 用之 使苯 由脱 經、: 即 因 而 變 不 持 維 中 驟 步 能 功 在 柱 之 苯 〇 基逑 丙詳 異步 二一 之進 段更 化需 烷不 轉此 變 值 價 有 之 柱 烷 丙 脫 的 0 明 說 例 舉 〇 純中 的圖 明10 發第 本於 了 示 為顯 更 第 由 像 而 流 液 IV 機 有 : T-之流 柱游液 烷下苯 丙元之 脫單環 一 離循 第分經 和納 卻 冷 之 意 示 和 述 敍 性 定 已 圖 餵 ruu 歹 下 了 為 而 接 ;苯 氣之 蒸環 之循 中所 柱之 該用 節段 冷化 而烷 熱 轉 J3/ -2S 加及 熱段 的化 器烷 凝供 冷定 少預 減經 由熱餾 經加向 . · 側 以 出 移 而 份 經 著 向 柱 該 至 苯 之 中 料 進 於 〇 在份 存餾 的向 份側 部之 一 中 向應 偏反 許至 容環 . 循 由 !!!-----梦!—訂---------摹· (請先閱讀背面S意事項m寫賣) β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :巾卩 7 物 , a之 S 應1有 s h所 申柱申 ❾在Μ 餾 進 向 之 帶 側^柱w ^ ft 1 的 -—至 T 量 1 柱數T- 至高柱 環將的 循須值 經必價 制為有 限因種 了 ,此 為度用 濃使 冷 之 端 前 在 達 到 部 〇 全離 水分 之以 離予 分中 被槽 未積 中累 相流 機回 有在 之後 上然 板 , 自器 及凝 柱 在 柱 之産 烷性 丙惰 脫為 二成 第離 至分 供烷 餵丙 流之 液用 之使 苯所 含中 富段 之應 端反 前與 的苯 7將 ΓΙ 它 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526183 A7 B7 12 五、發明說明( 將 述 已 中 文 上 生 産 部 〇 底 水的 7 1 2 之 I 在PT 存If 热川 T 仍柱 能自 可流 何液 CLci 一一 種 及兩 物 似 類 上 證 M0 大 其 f 構 結 <1 種1 有 〇具 苯段 離餾 分分 便的 以餘 柱其 苯 , 脱定 至指 送已 等如 彼 應 反 立 獨 個 。兩 段有 餾具 分並 型備 典設 的之 備苯 設丙 苯異 丙造 異製 造以 製用 烯之 丙在 由存 經、已 於 1 每 段 餾 分 之 身 本 其 有 具 段 應 反 的 法 方 之 案 請 Φ 利 專 本 段據 根 用 應 表 代 例 〇 實性 kit/ 可 外 另 —1 種 烷丙 來用 劑使 化獨 烷單 為而 C 作,行 物行進 合進中 混中段 之一他 烯之其 丙段在 與應則 醇反苯 丙之化 異有烷 或現來 醇個劑 丙兩化 異在烷 用傺為 使苯作 化烷 已步 供之 柱同 兩不 此供 ,提 柱法 之方 烷該 丙此 脫因 値而 兩用 有者 已一 ,每 中之 例段 實 ϋ 別分 特兩 此之 在在 存 同 相 者 明 說 例 舉 已 中 圖 〇 9 柱第 烷與 丙然 脫仍 個段 1ST 隹 _ 離 作分 操和 —A Ρ 用冷 驟 本 基 之 柱 餘 其 之 段 餾 分 在 存 已 的 份 部 〇 成變 形不 ,持 中維 例驟 實步 此作 在操 到見 意可 注 , 可別 中特 其 〇 中別 圖差 11之 第程 於流 意作 示操 程之 流明 作說 操例 的舉 柱所 烷中 丙圖 脫10 兩第 與 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -----r---訂---------mlc 寫Aw 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 醇 丙 異 用 使 係 匕 一了 /Ί /i 烷進 中而 其劑 ( 化 烷 為 作 物 合 混 T 0 柱丙 將與 : 醇 者丙 到異 段 應 反 自 供 餵 出 流 之 生 衍 所 段物 應出 反流 自之 供生 餵衍 7所 T .—>. 柱作 將操 而而 物劑 化 烷 為 作 烯 丙 用 使 獨 單 中 其 於 關 像 亦 的 目 個1 的 明 發 本 列 下 括 包 法 方 此 ο 成 形 之 物 産 副 制 控 中 其 法 方 之 酚 : 備驟 製步 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526183 A7 B7 13 五、發明說明( 丙 異 生 産 而 化 烷 苯 將 \#/ 烯 丙 同 連 要 需 視 及 醇 丙 ·, 異水 用和 使苯 \—/ 1 物 合 混 之 酮 丙 和 酚 得 獲 而 ;苯 化丙 氧異 苯化 丙氧 異過 之氫 得理 獲處 此酸 如用 將使 \/ \}/ 2 3 驟 步 至 環 循 : 它 例 將施 並實 醇體 丙具 異佳 為較 成據 酮根 丙且 化別 氫、特 \—/ 4 丙用 異使 生宜 産而 而行 化進 烷下 苯在 將存 ;的 丙 同 要 需 視 及 U基 醇在 丙偽 異水 用和 使苯 1 案 利 專 Ο 洲媒 歐觸 據之 根備 媒 4 S6P 8 觸 D 之of 石50 沸 7 > 8 Λ0. 6 步 之 述 所 中 製 所 保在 便存 以慮 件考 條不 的 , 此 P 如0P 是00 件 8 條約 度大 溫於 和高 力不 壓度 之濃 時的 應水 反中 該相 行液 進 ·· 證 應 反 至 供 餵 經 慮 考 不 此 因 而 量 〇 數量 的數 水的 之醇 中丙 統異 条之 應身 反本 於段 化合 氧混 過之 氫酮 生丙 産和 而酚 化生 氧産 氣而 空理 用處 苯酸 丙種 異一 之用 生它 衍將 1 序 驟順 步醇 自丙 將異 \!/ 2 醇 丙 異 成 而 化 氫 全 完 或 ; 份 麵部 丙酮 和丙 酚之 離得 分獲驟 而所步 餾中至 分 2 環 它驟循 將步它 物將將 \—/ ο 1 —— —— —-----倉——卜——一訂---------蚕 5先閱讀背面S意事項·寫本頁) ❿ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 佳要 較需 據所 根離驟 分步 後 點物 觀産 之之 時 了 終 驟 步 一 第 在 而 餾 分 由 經 在 苯 丙 異 苯 基 丙 異 聚 用 使 化 化烷 氧轉 之之 後苯 隨用 至使 通在 苯率 丙分 異餘 將其 ί的 下步 在述 存所 的中 媒02 獨 8 〇 之47 苯石D8 沸 ο 異 Θ50 之於 7 外基68 另或案 收石利 回沸專 而办洲 中在歐 驟像據 步應根 離反別 分化特 的烷 , 應轉行 反,進 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 14 五、發明說明() 驟所製備者。 * 根據歐洲專利案6 8 7,5 0 0中所述之步驟,轉烷化反應 的溫度條件偽選自1 (3 0 °C至3 5 0 °C而壓力偽選自1 0至5 0 a t m ,WHSV之範圍自 O.lh·1 至 200h4。 因此,在步驟(2)中,將自步驟(1)所衍生之異丙苯及 視需要自轉烷化步驟所衍生者氧化成為氫過氧化異丙苯。 然後將該氫過氣化異丙苯轉變成為酚和丙酮。在最後步 驟中,將步驟(2 )中所獲得為副産物之部份或全部丙酬 氫化成為異丙醇並將它再餵供至起始步驟。 丙酮成為異丙醇之氫化反應傺已知且僳使用下列觸媒 予以進行:基於Raney鎳、鏍-銅、銅-鉻、銅-鋅或基於 鉛族的金屬,舉例而言鉑、耙、釕、鍩。 宜使用基於Raney鎳或銅-鉻之觸媒。 尤其,進行丙酮之氫化反應時之條件記述於美國專利 案 5 , 0 1 5,7 3 6 和 5,0 1 7,7 2 9 中。 本文中所述之各種方法的顯著觀點,特別是使用異丙 醇或丙烯與異丙醇混合物而將苯烷化之步驟是再使用與 酚共産生之丙酮的甚大伸縮性,自它異丙醇傺由用氫還 原而獲得。事實上,此伸縮性偽由經採用於根據本發明 方法中之觸媒(沸石型)聯合以反應段的特定操作條件而 獲得,由於經由使用異丙醇作為苯的烷化劑所産生之水 的存在,此伸縮性連同反應段的特定操作條件共同保證 :性能降低及固體酸觸媒的典型快速去活化現象等的不 存在。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -ϋ 1 11 ϋ ϋ ϋ ϋ 11 1 ϋ B^i ϋ a ·ϋ ϋ ϋ 1 ϋ·· ·ϋ -ϋ I (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) si. 526183 A7 B7 15 五、發明說明() 下列實例再度提供本文中所逑之本發明的較佳具體實 施例,然而並非以任何方式限制其範圍。 富例1 使用異丙醇(I P A )與丙烯(〇ϊ3 -)之混合物將苯烷化之試 驗使用由下列所組成之裝置而進行:具有1 . 3壓米内直徑 150厘米之總長度的AISI 316固定床微實驗反應器、容納 進料中之苯、異丙醇和丙烯等之儲存桶、用於餵供苯和 IP Α之劑量泵、用以劑量液相之丙烯之質量流量計、用於 溫度和壓力控制之自動条統、用以卸出來自反應器之流出 物和用以分析進料和産物之自動条統。 反應産物(液體和氣態)藉使用下列設備進行氣相層析 法予以分析: (a) Carlo Erba GC 6000氣相層析儀其中配置有具有 0 · 5 3毫米外直徑和2 5米長度之Μ E G A S E 5 4柱,F I D偵檢 器和溫度程式; (b ) Η P 6 8 9 0氣相層析儀其中配置有具有0 . 2毫米外直徑 和5 0米長度之PON Α柱,FID偵撿器和溫度程式; (c ) C a r 1 ο E r b a 4 2 0 0氣相層析儀其中配置有具有4毫 米直徑和2米長度之Poro-pack-Q填充柱、TCD偵檢器 和溫度程式。 進行試驗時之反應條件像如下: 入口處之溫度=1 8 0 °C 壓力=1 4 b a r g WHSV : 2 0h -1 [苯]/ [ C 3 - + I P A ] = 7莫耳/莫耳 - 1 7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) -----· —IT---------. 寫-^頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 16 五、發明說明() [C3-]/[IPA]= 2.0 莫耳 / 莫耳 所選擇之反應條件相當於在具有等於大約ΙΟ,ΟΟΟρρπι 所存在之水的總濃度及等於大約3,180 pp®存在於液體分率 中之水濃度之混合氣/液相中操作。 反應物混合物的物理狀態之屬性經由採用RKS狀態方 程式(Soave G·化學工程科學27, 1197(1972))與在談論中 之組份和混合物之現行相圔比較及經由計算予以産生。 此方程式之相互作用參數傺自回歸與液-蒸氣平衡和烴 -水混合物的相互溶解度相關之文獻中的實驗數據而獲 得{C.C.hi,J . J . Mcketta J u 1 . Chem· Eng. Data 8 2 7 1 -275(1963).及 C. Tsonopoulos, G . M . Wilson ALCHE Journal 29,990~993(1983)〇 就此等組合物而論,應用上逑方程式至其上之反應条 統相似該条統[苯]/ [丙烯】=7莫耳/莫耳及[苯]/ [水] =21 . 2莫耳/莫耳。 將根據歐洲專利案6 8 7,5 0 0和8 4 7,8 0 2等中所述步驟所 製備之基於办沸石之觸媒以相當於42·5厘米的觸媒床高 度之數量加進反應器中。 第1圖顯示在相對於經由以仟克,異丙苯/仟克,沸 石所表示之觸媒所達成之生産力,試驗期間莫耳選擇性 [A r ] / [ t 〇 t C 3 ](關於所轉化之總丙烯和I P A,異丙苯加 三異丙基苯)及莫耳選擇性(Cuin)/[totC3】〔關於所轉 化之總丙烯和IPA之異丙苯)的趨勢。 就試驗的全部持續時間而論,沒有觸媒之去活化的象 徽,舉例而言,例如異丙醇/丙烯烷化劑的轉化率下降 -*18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — — — — — —-----梦——l· — — (請先閱讀背面之注意事項m寫本頁)
526183 A7 B7 五、發明說明() (計量歷試驗的全部持續時間)或增加多烷基化産物的分 率。 全部試驗期間之選擇率大體上維持不變,具有等於大 約8 4 · 0 %之平均值(關於S e 1 · [ C u m ] / [ t 〇 t C 3 ]和大約9 8 · 8 % 平均值(關於 S e 1 · [ A r ] / [ t o t C 3 ] ) · 應予指出:在全部試驗期間兩選擇率數據的不變極為 重要因為它指示恒定觸媒活性,亦關於多烷基化産物之 轉烷化反應,如為該領域中之專家們所熟知,它經常與 烷化反應同時發生。 事實上,可能已觀察到觸媒的去活化,甚至在反應物 的轉化率下降前,經由由於在多烷基化産物的轉烷化反 應中觸媒活性降低而選擇[Cum]/[totC 3】下降([Ar ]/ [t 〇 t C 3 ]選擇率亦相同下降)。 奮例2 ( hh m ) 使用與實例1中所述者相同裝置使用異丙醇與丙烯之 混合物進行將苯烷化之試驗。所使用之觸媒和加進反應 器中之數量與實例1中所逑者相同。 試驗時之反應條件係如下: 入口處之溫度=180 °C 壓力=30barg WHSV : 2 0h -1 [苯]/[丙烯+ IPA]= 7莫耳/莫耳 [丙烯]/[IPA]= 2.0莫耳/莫耳 所選擇之反應條件相當於單獨有液相之存在時操作而 非如先前實例中所述之混合相而液相中水的濃度現在等 一 1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ill· —-----會 (請先閱讀背面之注意事項ΛΙ寫本頁) tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 18 五、發明說明() 於大約l〇,〇〇f)ppffl總量,相對於先前實例的大約3,180ppm。 如實例1中已述,就此等組合物而論,此屬性經由使 反應条統相似於實例1中已述者而産生。 第2 _顯示在相對於觸媒的生産力之試驗期間,莫耳 選擇性Ur]/[totC3】和莫耳選擇性[CUm]/[totC3 ]的趨 勢。 第2圖中所指示之數據的趨勢顯示:觸媒的極速去活 化與先前實例中所見者不同。 事實上,選擇率極速下降且在達到等於僅5 G仟克,異 丙苯/仟克々沸石之生産力後異丙醇/丙烯烷化劑的轉 化率(圖中未示)下降至大約4 0 %。 自第2圔中所指示之數據,因此於測定觸媒的去活化 速率時存在於液相中之水的極重要性顯然可見。 基本上,當存在於反應条統中之液體分率中水的濃度 維持在所建立之極限以内時,不考慮存在於反應条統中之 總水含量,關於觸媒快速去活化不形成問題而超過此等極 限相當於觸媒的大致快速去活化。 亦可見到:將經採用於此實例中之反應條件廣泛包括 入在液相中單獨使用丙烯將苯工業上烷化程序(除去WH S V ) 之通常反應條件的範圍内以及因此當烷化劑亦包含丙烯 之全部或部份取代異丙醇時此等條件不能應用。 賨例3 使用實例1中所逑者相同裝置,使用異丙醇與丙烯之 混合物進行將苯烷化之試驗。所使用之觸媒和加進反應 器中之數量與實例1中所述者相同。 - 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^----------r,---~訂--------- (請先閱讀背面之注意事項•寫本頁) β 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 19 五、發明說明() 試驗期間之反應條件如下: 入口處之溫度=180 °C 壓力=30bar g WHSV : 2 0 h -1 [苯]/[C 3 +IPA]= 7莫耳/莫耳 [丙烯]/[IPA]= 9莫耳/莫耳 所選擇之反應條件相當於在全部液相中之操作而存在 之水的總濃度等於以重量計大約3050ρριη。 如先前實例中己逑,就此等組合物而論,此屬性經由 使反應条統相似於条統[苯]/ [丙烯]=7莫耳/莫耳和 [苯】/ [水]=70而産生。 第3圖顯示相對於觸媒之生産力,莫耳選擇性[Ar]/ [totC3 ]和莫耳選擇性[Cuin]/[totC3】的趨勢。 就試驗的全部持續時間而論,沒有觸媒之去活化的象 徼,舉例而言,例如異丙醇及/或丙烯轉化率之下降 (計量歷試驗的全部持續時間)或增加多烷基化産物之分 率。 全部試驗期間之選擇率大體上維持不變,具有等於大 約86.0%平均值(關於[Cum ]/[ totC 3 ]之選擇率)及大約 9 8 · 6 %平均值(關於[A r ] / [ t 〇 t C 3 ]選擇率)。 顯然可見:關於先前試驗,該試驗的不同趨勢可歸因 於存在於液相中之水的濃度,在此實例中將它保持在本 文中申請專利範圍中之極限以内與先前實例不同。 奮例4 ( fch較) 使用下逑之簧驗設備,苯的烷化試驗使用異丙醇進行。 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------.—*----訂---------. (請先閱讀背面之注意事項»寫本頁)· 526183 A7 _B7_ 2 0五、發明說明() 該實驗設備傺由下列各組件所組成:容納苯和異丙醇 等反應物之桶、將反應物送至反應器之進料泵、反應物 器路 應環 反節 器的 應力 反壓 鋼之 之部 中内 爐器 熱應 加反 電| 在路 置環 放節 元的 單度 之溫 熱之 預部 的内 統約 条大 集於 收等 的和 物統 産条 0 纣 氣密 和式 體械 液機 及有 器具 卻由 冷像 物器 出應 流反 器該 應別 反特 之電 徑熱 直個 米一 毫有 1 中 有其 具 , 將值 〇定 成而 。 組軸動 所主移 管之由 鋼器自 形應軸 柱反主 圓著之 之沿器 徑架應 直支反 米計著 厘度沿 2 溫偶 反量 80進定 7,加將 84媒 。 案觸度 利之高 專石床 洲沸媒 歐办觸 據於之 根基米 將之厘 ο 備 1 製 所 驟 步 述 所 中 4 例 實 之 於的 等床 於媒 當觸 相進 量加 數料 其材 中性 器惰 應之 預 和 熱 加 預 中 器 合 混 當 適 在 將 ο 床 該 成 完 而 部 底 和 上 頂 醇 丙 異 和 苯 之 合 混 上 向 而 中 器 應 反 至 供 餵 物 應 反 一了 //1 進 而 述 所 中 : 1 下 例如 實像 g 如件par 偽條909b < i 1i 1x 析應 分反 II II 之之度力 物間溫壓 産期應應 C 應驗反反 動反試 流 ————-----AW (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) tr---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯 耳 莫 \ 耳 莫 約 大 於 等 有 具 於 當 相 件 條 應 反 之 擇 選 所 之 的 由 水 經 之 性 中 屬 相 此 液 , 於 論 在 而 存 物 之 合 S 組 ο 〇 等 90作此 00 操就 約中 , 大相述 於液所 等 \ 中 及氣例 度合實 濃混前 總的先 的度如 水濃 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526183 A7 B7 2 1 五、發明說明() 使反應条統相似於条統[苯】/ [丙烯]=5 · 8莫耳/莫耳和 [苯]/[水]=5.8而産生。 第4圖顯示相對於所達到之觸媒的生産力,莫耳選擇 性[41>]/[1?4】和莫耳選擇性[(:11111】/[1?4】的趨勢。 第4圖中所指示之數據的趨勢顯示:觸媒的緩慢而恒 定去活化與實例1和3中所示者不同。 然而,去活化的型式與實例2的試驗中所見到之快速 去活化者不同。 選擇率顯示自已經具有等於4 (3仟克,異丙苯/仟克, 点沸石之生産力一定的降低;連同亦記錄醇的轉化率略 降之此等生産力數值,其自定量變化至99. 7%。 然而,此試驗中選擇性和轉化率之下降較實例2中所 述者要慢得多而因此,此試驗中觸媒的去活化速率較慢 (相對於第2圖中所記錄者)。 因此,可下結論:經採用於此試驗中之反應條件(相 當於在具有等於大約8, 900ΡΡ1Π之存在於液相中水的濃度 之混合相中操作)造成觸媒的逐漸但不快速之去活化而 與實例2中所見到之快速去活化不同。 奮例5 使用實例1中所述之設備使用異丙醇與丙烯之混合物 進行苯之烷化試驗。 所使用之觸媒及加進反應器中之數量均與實例1中所 指定者相同。試驗期間之反應條件如下: 入口處之溫度=180 °C 壓力=19barg -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) -I ϋ m 1 -ϋ ϋ ϋ 1 ·ϋ U— ϋ ϋ ϋ h - 口、 ϋ ϋ ^1 ϋ ^1 ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項me寫本頁) 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 2 五、發明說明() WHSV : 2 Oh"1 [苯】/ [丙烯+ IPA】=7莫耳/莫耳 [丙烯]/[ΙΡΑ】=2·0莫耳/莫耳 所選擇之反應條件相當於在具有等於大約10 , fl〇Q ppm 所存在之水的總濃度和等於大約6,4 ϋ G p p hi存在於液相中 水的濃度之混合氣/液相中操作。 如先前實例中所述,就此等組合物而論,此屬性經由 使反應条統相似於實例1中所述者而産生。 第5圖顯示相對於所達到之觸媒之生産力,莫耳選擇 性Ur]/[totC3 ]和莫耳選擇性[Cuffl]/[totC3 ]的趨勢。 就試驗的全部持續時間而論,沒有觸媒之去活化的象 徵,舉例而言,例如醇及/或丙烯的轉化率下降(計量 歷試驗之全部持續時間)或增加多烷基化産物之分率。 全部試驗期間之選擇率大體上維持不變,具有等於大 約 8 5 · 3 % 平均值(關於 S e 1 · [ C U m ] / [ t· 〇 t C 3 ]及大約 9 6 · 0 % 平均值(關於 Sel . [Ar ]/[totC 3 ]。 在此實例中,存在於液相中之水的濃度僳在本文中所 指定之極限以内以避免實例2中所見之快速去活化或實 例4之緩慢而逐漸之去活化。 奮例ft (bh m ) 使用與實例1中所逑之相同實驗設備及亦使用相同觸 媒,反應産物的分析傜根據實例1中己述之步驟而進行。 試驗期間之反應條件如下: 反應溫度=1 9 0 °C 反應壓力=30barg 一 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------—t—訂---------· (請先閱讀背面之注意事項•寫本頁) 馨 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 3 五、發明說明() WHSV : 4 h 一1 進料中之[苯]/[IPA]二5.82莫耳/莫耳 此等條件保證:反應条統是完全呈液相。 更特定言之,所選擇之反應條件相當於在具有等於大 約35,QOG ppm所存在之水的總濃度之單獨液相存在時操 作。 如先前實例中己逑,就此等組合物而論,此屬性經由 使反應条統相似於条統[苯]/ [丙烯】=5 . 8莫耳/莫耳及 [苯1/[水]=5·8而産生。 如實例4中已述,此屬性顯然考慮到不同之操作壓力 産生。 第6圖顯示相對於觸媒之生産力,莫耳選擇性[Ar ] / [IP A]和莫耳選擇性[Cura】/[IPA]之趨勢。 第6圖中所指示之數據的趨勢顯示觸媒之極速去活化 與實例4中所見者不同,在實例4中,去活化是慢得多 且較逐漸。 選擇性極速下降且在到達小於4 0仟克之異丙苯/仟克 办沸石之生産力後,亦顯示異丙醇的轉化率(圔中未示) 降至大約8 0 %。 因此,可見:經採用於此試驗中之反應條件(相當於在 具有等於大約35, OOOpp®存在於該相中水的濃度之完全 液相中操作造成觸媒的快速去活化與在完全類似之反應 條件下(除去反應壓力外)所進行之實例1,3和5,特別 在實例4中所指示者不同。 與實例4的數據作比較顯示:本文中所申請專利之水 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------------ (請先閱讀背面之注意事項HI寫本頁) --^1 ^1-_、I —^1 n n Βϋ -ϋ I I ι 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(4) 濃度極限的實際重要性。於超過8, GOOpp®之極限時,事 實上觸媒的去活化似乎起初是逐漸性,如經由第4圖之 數據所舉例說明者而隨著水含量之增加,去活化變得快 速或極速如自第6圖或第2圔的數據可見。 奮例7 除去引進一値加成段其容許將反應流出物循環至反應 器本身以外,使用異丙醇與丙烯混合物將苯烷化之試驗 像使用實例1中所逑之相同設備來進行。 在此試驗中,離開反應器之産物進入經維持在2.56barg 壓力下之具有2升體積之AISI 316圓桶中。流出物於冷 卻至室溫時,分離水,將水自桶之底部門鎖排洩。將部 份的有機相(用水飽和並含有大約500ppm)藉一持別劑童 泵循環至反應段。 將未經再餵供至反應段之部份的有機相送至産物收集 段並予以分析如鑑定_媒性能時之慣例。 經再餵供至反應段本身之來自反應段之流出物的小時 數量與未經再餵供至反應段之來自反應段之流出物的小 時數量間之比率被界定為循環比率。 試驗時之反應條件偽如下: 入口處之溫度=180 °C 壓力=3 0 b a r g WHSV : 2 0 h -1 [苯]/[丙烯+ IPA]*= 7.0莫耳/莫耳 [丙烯/[IPA]*= 2·0莫耳/莫耳 循環比率=3w/w -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) _______I___________ I (請先閱讀背面之注音?事項ml寫本頁) tr---------. 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 5 五、發明說明() * =傺逑及餵供新鮮反應物至反應段之比率 此等條件保證:反應条統是完全呈液相。 更特定言之,所選擇之反應條件相當於單獨有液相之 存在(具有等於大約2,9G〇ppib存在於反應器中水的總濃 度)時操作,若無循環反應器流出物它可能等於大約 10,GO Op pm,卽:等於在類似於實例2之反應中所發展 之總水量。 此屬性如先前實例中已述予以産生。 將根據歐洲專利案8 4 7,8 0 2之實例4中所述步驟所製 備之基於办沸石之觸媒加進反應器中其數量相當於等於 42. 5厘米的觸媒床高度。 第7圔顯示相對於觸媒之生産力,莫耳選擇性[Ar]/ [totC3 ]和莫耳選擇性[Ciiin]/[totC3 ]之趨勢。 就試驗的全部持續時間而論,沒有觸媒之去活化的象 徵,舉例而言,例如醇及/或丙烯的轉化率下降(計量 歷試驗之全部持續時間)或增加多烷基化産物之分率。 全部試驗期間之選擇率大體上維持不變,具有等於大 約 8 2 · 1 % 平均值(關於 S e 1 · [ C u m ] / [ t, 〇 t C 3 ]及大約 9 4 · 8 % 平均值(關於 Sel.[Ar]/[totC3 ]。 數據和圖表提供證明:於經由循環部份的反應器流出 物至反應器本身而稀釋經由異丙醇之脫水所産生之水的 含量時可能避免觸媒去活化之問題,在另一方面,由於 水的高濃度若不循環部份的反應器流出物且在相同其他 操作條件下,觸媒之去活化可能發生。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------Γ.---訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項·寫本頁) ⑩ 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 6 五、發明說明() 因此,為了避免與觸媒的快速去活化有關之問題,循 環反應流出物至反應器的權宜處置證明是用以保持所存 在之水的濃度在本文中所宣稱之極限以内的適當条統, 然而,當超出此等極限而操作時,觸媒之去活化會發生。 富例8 ( hh辭) 使用實例1中所逑之設備,使用異丙醇與丙烯之混合 物來進行將苯烷化之試驗。 試驗期間之反應條件如下: 入口處之温度=1 8 0 °C 壓力=1 4 b a r g WHSV : 2 0 h [苯]/[丙烯+ IPA]= 7莫耳/莫耳 [丙烯/ [IPA]= 2.0莫耳/莫耳 所選擇之反應條件相當於在具有等於大約10,G GO ppm 所存在之水的總濃度和等於大約3,1 8 ϋ p p m存在於液相中 水的濃度之混合氣/液相中操作。 如先前賁例中所述,就此等組合物而論,此屬性經由 使反應条統相似於實例中所逑者而産生。 將一種商業上觸媒TSZ 330 HUD (基於Y沸石)加進反 應器中其數量相當於等於42. 5厘米之觸媒床高度。 第8圖顯示相對於觸媒之生産力,莫耳選擇性[A r ] /[totC3 ]和莫耳選擇性[Cuffl〗/[totC3 ]的趨勢。 第8圔圖表中所示之數據清楚顯示:如果與第1圔中 與實例2中所述實驗有關者相比較,對照具有十分相似 之/ [ t 〇 t C 3 ]選擇性,但是使用基於Y沸石之T S Z 3 3 0 一 2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I!——f — !訂---------P (請先閱讀背面之注意事項鱗寫本頁)· 526183 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 2 7 五、發明說明() H U D觸媒,相對於基於yg沸石之觸媒,有低得多的[C U ΙΠ ] / [ t 〇 t, C 3 ]選擇性。 事實上,此試驗中,[A r ] / [ t 〇 t C 3 ]選擇性具有等於 9 8 . 5 %平均值對照實例1中等於大約9 8 . 8 %平均值但是 在另一方面,[Cum ]/[ totC 3 ]選擇性具有等於大約76.1 % 平均值對照實例1中等於大約8 4 . Q %平均值。 此乃意指:使用TSZ 330 H UD觸媒時,多烷基化産物 的分率,特別是二異丙基苯,較實例1中使用基於办沸 石之觸媒所形成之多烷基化産物的分率要大得多。 在製造異丙苯之工業程序中,此程序包括在分開之轉 烷化段中使用苯來回收此分率而産生異丙苯;相對於實 例1中所使用之基於沸石觸媒的類似程序,此工業程 序顯然代表缺點。 自觸媒去活化的觀點,可注意到選擇性的大體上恒定 趨勢,在另一方面,此趨勢指示:某些先前實例中所見 到之快速及/或逐漸去活化現象之不存在。 此乃意指:使用與實例1中所使用者不同之觸媒,以 選擇性之觀點具有完全不同之觸媒性能,仍然對於本文 中所申請專利之操作條件具有正面效果,它保證:正談 論之反應中觸媒的去活化不存在,不考慮存在於反應混 合物中水的總含量。 因此,本文中所申請專利之水濃度極限容許使用異丙 醇或異丙醇/丙烯之混合物進行苯的烷化反應而不考慮 反應中之總水含量-而因此不考慮進料中異丙醇的總含 量-及不考慮所使用之沸石型觸媒。 一 29 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------^—訂---------· (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)

Claims (1)

  1. 52MS3___— 公告本 六、申請專利範圍 第891 165 15號「芳族化合物之烷化方法」專利案 (91年8月修正) 六申請專利範圍 1· 一種芳族化合物之烷化方法,係經由具有重要性的芳族 化合物單獨與異丙醇或與丙烯相混合之異丙醇起反應, 包括在適當的反應區中於如下情況下進行該反應:於有 基於沸石之觸媒組合物存在下,在混合之氣-液相條件 下或在完全液相條件下,在使反應液相中水的濃度不超 過8,000ppm的在溫度和壓力下,不考慮存在於反應混合 物中之總水含量;其中芳族化合物是苯;其中在適當冷 卻後將來自反應區之流出物分離成爲有機相和水相,在 此項操作後排放水相,同時將有機相送至分餾段,或部 份再餵供至反應區。 2. 如申請專利範圍第1項之芳族化合物之烷化方法,其特 徵爲:反應係在使存在於液相中水的濃度宜少於7,OOOppm 的條件下進行。 3. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係在有々、Y 、ZSM-12或絲光沸石等型的沸 石存在下進行。 4. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係在於具有下列組成之多孔結晶材料存在下 進行= [(χ/η)Μ(1±0.1-χ)ΤΕΑ]Α1〇2 · ySi〇2 · wH20 其中 526183 、申請專利範圍 η是Μ的氧化狀態, X是小於1, y範圍自5至100, W是自0至4 , Μ是選自周期表系統的第IA、IIA、IIIA等族者或過 渡金屬之一種金屬, TEA是四乙銨。 5. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係在相當於以酸形式存在之上式的組合物存 在下進行。 6. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係在有包含沸石和一種黏結劑之觸媒組合 物存在下進行。 7. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係在有包含/3沸石和一種黏結劑之觸媒組合 物存在下進行,特徵爲在於超沸石孔隙度由至少25 %分 率的具有大於100A半徑之孔隙所構成,或特徵在於總超 沸石孔隙體積等於或大於0.80毫升/克。 8. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方法, 其中在觸媒組合物存在時進行反應,該觸媒組合物中之 黏結劑係選自矽、鋁、鉻和鎂等之氧化物。 9. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方 法,其中該反應係單獨使用異丙醇而進行。 10. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方 526183 六、申請專利範圍 法,其中該反應係在範圍自170°C至230°C之溫度和範圍 自10至50巴之壓力下,及在範圍自lOh·1至11Γ1之WHSV 時進行。 11. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方 法,其中該反應係使用由異丙醇和丙烯所組成之烷化混 合物而進行。 12. 如申請專利範圍第9項之芳族化合物之烷化方法,其中 該反應係以範圍自3至10之苯與異丙醇間之莫耳比而 進行。 13. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應宜以範圍自4至8之苯與異丙醇間之莫耳 比而進行。 14. 如申請專利範圍第11項之芳族化合物之烷化方法,其中 該反應係以範圍自3至10之苯與烷化混合物間之莫耳 比而進行。 15. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應宜以範圍自4至8之苯與烷化混合物間之 莫耳比而進行。 16. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係使用由以範圍自10至〇.〇1莫耳比率的異 丙醇與丙烯所組成之烷化混合物而進行。 17·如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其中該反應係使用由異丙醇與丙烯(其莫耳比率範圍宜自 5至0.1)所組成之烷化混合物而進行。 526183 六、申請專利範圍 18. 如申請專利範圍第1或2項之芳族化合物之烷化方法, 其係用以製備酚。 19. 如申請專利範圍第1或第2項之芳族化合物之烷化方法, 其中在冷卻並分離水相和有機相後,將部份的反應流出 物之有機相再餵供至反應段。 20. 如申請專利範圔第1項之芳族化合物之烷化方法,其中 芳族化合物爲異丙苯,其係將存在於反應段的流出物中 之多烷基化產物在特定分餾段中分離並連同苯而送至轉 烷化段。 21如申請專利範圍第1項之芳族化合物烷化方法,其中反 應區係由兩或數個反應器所組成,至少在其中之一中, 將烷化反應使用異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物而進行 並在其至少一者中,使用丙烯進行烷化反應。 22. 如申請專利範圍第1或第21項之芳族化合物之烷化方 法,其中將經由分離來自反應段之流出物所獲得之有機 相送進分餾段,該分餾段包括一個脫丙烷區、一個脫苯 區、一個異丙醇最後加工區及用以分離二異丙基苯之一 個區及特徵在於用以分離通常存在於烯屬加料中之丙烷 的脫丙烷區包含第一脫丙烷柱,將冷卻和分離段的下游 之有機液流連同循環之苯流,餵供至其中及第二脫丙烷 柱,將在第一脫丙烷柱前端之富含苯之液流餵供至其中, 及離開各脫丙烷柱底部之兩液流,將彼等送至上述之脫 苯柱。 23. 如申請專利範圍第1或第21項之芳族化合物之烷化方 -4- 526183 六、申請專利範圍 法,其中分餾段中之脫丙烷區係由兩個脫丙烷柱所組成, 將自烷化段(其中單獨使用異丙醇或使用丙烯進行反應) 所衍生之流出物餵供至其中第一柱,將來自單獨使用丙 烯操作之烷基段之流出物餵供至第二柱。 24如申請專利範圍第22或第23項之芳族化合物之烷化方 法,其係將水相與有機相分離係在脫丙烷柱的回流累積 槽中進行。
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MX (1) MXPA00006809A (zh)
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SG (1) SG91293A1 (zh)
TW (1) TW526183B (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008924A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Phenol
ITMI20012707A1 (it) * 2001-12-20 2003-06-20 Enichem Spa Processo per l'alchilazione di composti aromatici
US6921843B2 (en) 2001-12-21 2005-07-26 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of diemethyl cumenes
DE60220322T2 (de) * 2002-03-21 2008-01-17 Council Of Scientific & Industrial Research Verfahren zur herstellung von dimethylcumolen
ITMI20022712A1 (it) * 2002-12-20 2004-06-21 Polimeri Europa Spa Composizione catalitica e processo per la transalchilazione di idrocarburi.
CN1886362B (zh) 2003-07-24 2010-10-13 皇后医学中心 烷基化剂的制备和用途
US7476774B2 (en) * 2005-02-28 2009-01-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Liquid phase aromatics alkylation process
US7425659B2 (en) * 2006-01-31 2008-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7649122B2 (en) * 2006-11-15 2010-01-19 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Alkylaromatics production
US7919421B2 (en) * 2006-12-21 2011-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst composition, the method of manufacturing and the process of use thereof in aromatics alkylation
IT1392325B1 (it) * 2008-09-11 2012-02-28 Polimeri Europa Spa Processo per l'alchilazione di benzene con isopropanolo o miscele di isopropanolo e propilene
SG195586A1 (en) * 2008-10-06 2013-12-30 Badger Licensing Llc Process for producing cumene
TWI458695B (zh) * 2008-10-06 2014-11-01 Badger Licensing Llc 異丙苯的製造方法
JP5574968B2 (ja) * 2008-10-23 2014-08-20 三井化学株式会社 アルキル化芳香族化合物の製造方法、クメンの製造方法およびフェノールの製造方法
US8395006B2 (en) * 2009-03-13 2013-03-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making high octane gasoline with reduced benzene content by benzene alkylation at high benzene conversion
IT1394721B1 (it) * 2009-06-10 2012-07-13 Polimeri Europa Spa Processo per l'alchilazione di benzene con etanolo o miscele di etanolo ed etilene
IT1397886B1 (it) 2009-12-23 2013-02-04 Eni Spa Procedimento per la produzione di componenti di carburanti per autotrazione.
IT1397885B1 (it) * 2009-12-23 2013-02-04 Polimeri Europa Spa Processo per preparare etilbenzene.
ITMI20111143A1 (it) 2011-06-23 2012-12-24 Polimeri Europa Spa Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli c1-c8
RU2484898C2 (ru) * 2011-07-07 2013-06-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ повышения времени стабильной работы катализатора в реакции гидроалкилирования бензола ацетоном с получением кумола и способ получения кумола гидроалкилированием бензола ацетоном
KR102074021B1 (ko) 2012-07-05 2020-02-05 바져 라이센싱 엘엘씨 큐멘의 제조방법
SG11201500058VA (en) * 2012-07-13 2015-02-27 Badger Licensing Llc Process for producing phenol
ES2716530T3 (es) * 2012-08-14 2019-06-13 Badger Licensing Llc Proceso integrado para la producción de cumeno y la purificación de isopropanol
ITMI20131704A1 (it) 2013-10-15 2015-04-16 Versalis Spa Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine
IT201900015066A1 (it) 2019-08-27 2021-02-27 Versalis Spa Procedimento per il trattamento di idrocarburi polialchilaromatici.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4891448A (en) * 1987-11-23 1990-01-02 The Dow Chemical Company Alkylation of polycyclic aromatic compounds to alkylates enriched in the para-substituted isomers
DE3819455A1 (de) 1988-06-08 1989-12-14 Basf Ag 2-((meth)acrylamidomethyl)-1,3-diketone
RU1839668C (ru) * 1988-11-28 1993-12-30 МИЦУИ ПЕТРОКЕМИКАЛ ИНДАСТРИЗ, Лтд (JP) Способ получени фенола
JPH02231442A (ja) * 1988-11-28 1990-09-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd フェノールの製造方法
US5030786A (en) * 1989-06-23 1991-07-09 Fina Technology, Inc. Liquid phase aromatic conversion process
FR2662438B1 (fr) * 1990-05-22 1993-10-29 Institut Francais Petrole Procede de production d'alkylbenzenes utilisant des catalyseurs a base de zeolithe y desaluminee.
EP0538518A1 (en) 1991-10-16 1993-04-28 Council of Scientific and Industrial Research An improved process for the production of cumene
JPH07223978A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Mitsubishi Chem Corp 芳香族化合物の製造方法
IT1270230B (it) * 1994-06-16 1997-04-29 Enichem Sintesi Composizione catalitica e processo per l'alchilazione di composti aromatici
JPH11169719A (ja) * 1997-12-17 1999-06-29 Asahi Chem Ind Co Ltd 芳香族のアルキル化用A1−βゼオライト触媒

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Publication number Publication date
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ATE253027T1 (de) 2003-11-15
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DE60006191T2 (de) 2004-07-29
JP2001055351A (ja) 2001-02-27

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