TW522598B - Nickel hydroxide electrode material and method for making the same - Google Patents
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Description
522598
相關申請案之參考 本發明為下列共待審美國專利申請案之部份連 二·〇9„477，其標題為”顯示經改良導電性與經設計活化 月b之虱乳化鎳正極材料"，由Fierr〇等人於丨"8年8月Η曰提 5出巾言青；及S.N._35,460,其標題為"複合正極材料及其製造 方法”，由Fetcenko等人於I"8年8月1?日提出申請。 發明背景 L 發明範圍 本發明係關於活性多層正極材料。更特定言之，本發明 ίο係關於多層氫氧化鎳粒子及其製造方法。 x II·先前技藝之描述 目妯仍需要具有增強粒子内性質（譬如循環壽命、導電性 及經改良高溫性能而不會降低電容）之氫氧化鎳粉末，其 發明迄今尚未被下文所討論之參考資料提出或獲得。八 15 氫氧化鎳係在數種類型之電池組系統中作為活性正極材 料使用，且多年來已為市購可得。兩種類型之電池組系統 包括而毒性Ni-Cd (鎳編）類型和較理想之Ni_MH (鎳金屬氯化 物）類型。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ni-MH電池係利用一種能夠可逆電化學儲氫之負極。. 2〇 MH笔池採用以氲氧化錄材料製成之正極。負極盘正極係 在驗性電解質中被隔開。當橫越Ni-MH電池施加電壓時， 負極之Ni-MH材料係藉氫之電化學吸收與氫氧離子之電化 學放電而被充電。此負極反應係為可逆的，如反應式1所 示0 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐） 五 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 、發明說明（ ⑴·· M + H2 O + e- <------> M-H + 〇H- 電^放電時’所儲存之氫被釋出而形成水分子並釋出一個 在氫氧化鎳正極上發生之反應係示於反應式2中。 (2) : Ni(OH)2 + OH·〈…->NiOOH + H2 〇 + e- 例=;6作曰為電池組正極材料之用途係普遍已知。參閱 1 m 頒予0vshinsky等人之美國專利5,523，182， ，、不4為用於鹼性可再充電式電化學電池之 正極材料”，其揭示内容係併於本文供參考。I飞乳化 氫化/勿電池組典型上為受限之正極材料或偏加之 ,。这意謂比活性正極材料更多之活性負極材料存 ::電池中。使電池組負性偏加…，係為預防在過度 充U間對活性負極材料之損害。使未經偏加之錄金 =池=充電，會產生可氧化並腐㈣極金屬之競 應。所k成之腐蝕並非可逆的，因此過度充電會永久 地抽ΐ活性負極材料。由於電池係偏加負極材料，故電池 之電容係藉由所存在活性正極材料之電容測定。此活性正 極材料係對電池組增添可觀量之重量。藉由改良活性正極 材料之電容，每個電池需要較少正極材料，於是減少整 電池組之重量。 正 目丽有數種正極形式存在，包括經燒結、發泡及糊封 電極類型。製造正極之方法係為此項技藝中—般已知的 參閱例如頒予Ovshinsky等人之美國專利5,344,728，其揭示 谷係併於本文供參考，其中係報告超過“Ο毫安培小時 事 鎳 個 之 内 立 頁 -4- ‘紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵Q χ挪公髮） 五、發明說明（3 衝擊。彳“Ί使用之特定方法可能對電極性能有顯著 時，習用f燒結電極通常具有約480-500毫安培小 泠 .公分之能量密度。經燒結正極係經由將鉾於^ 塗敷於鑛鎳鋼基底，接著在高溫下燒“；：將 -η"；：： ^ 溶液中，接著經丄金屬===之酸性 、桌於改>貝後’使該材料接受電化學形成作用。 而朝Ϊ = 之負載量，目前趨勢已遠離經燒結正極 或 此 其 而朝向I糊封電極。經糊封電極 不 15 20 可利用石墨作為微導體，及錄電極1 形氯氧::::隙度、導電性_維或錄發泡載體… 成，言，氫氧化鎳係利用沉澱法襲 ㈣鎳鹽溶液錢氧化物鹽溶液混合在
===殿r性氯氧化鎳材料較佳係具有J 5 3= 1Γ 閱頒予㈣喻等人之美國專利 ，，822’其揭示内容係併於本文供參考。 心 為製造高密度，實質上球形粒子 控制之處理條件下相對較徐緩地生長。使 -5- x 297公釐） 本紙張尺度適用中國i^^-(CNS)A4規格^ 522598 五、發明說明（4 ) 10 15 20 鎳鹽與銨離子結合。該鎳鹽會與氨形成錯離子，其中係添 加苛性驗。然後藉鎳銨錯合物之分解而逐漸沉殿出氫氧化 鎳。其反應速率難以控制，因此已將一些方法引用至製造 私序之個別關鍵反應步驟中，藉以彌補該困難。例如，在 ：3/12/%頒予Shin之美國專利Μ98,3，其標題為，，製備用於鹼 生可再充電式電池組之高密度氫氧化鎳之方法，，，其揭示内 =係併於本文供參考，揭示一種使用個別或隔離之胺反應 态，由硫酸鎳溶液製備氫氧化鎳之方法。硫酸鎳係在隔離 之胺反應器中與氫氧化銨混合，以形成鎳銨錯合物。將此 錄，錯合物自反應器中移出，並送至第二個混合容器或反 應為，於此處使其與氫氧化鈉溶液合併，以獲得氫氧化鎳 。此種方法係沉重地依賴極高純度之原料來源。 對虱氧化鎳材料之改良事項，於近年來已受到顯著注意 ，如可自下列專利所見及者。 “ Η 19卯年1月I9日頒予(^订^肪等人之美國專利5,801，225，其標 :/、有夕重複5氫氧化鎳活性材料之鎳電池組電極”， 揭示一種氫氧化鎳材料，其具有不同氧化還原電位之不連 々層’藉由迫使該材料逐步放電以避免使活性材料區域絕 緣而改良活性材料之利用性。 I"6年6月4曰頒予0vshinsky等人之美國專利5 523 182，並 用於鹼性可再充電式電化學電池之增強氫氧化鎳正 二ί斗肖不—種在正極材料四周形成之氫氧化钻層或氫 乳化减包封層。該專述對富含狀外部塗層之希求。 頒予Shin等人之美國專利5_ 269揭示一種雙層线化鎳 -6 - 公釐） 本紙張尺度翻鮮（CNSM4規格⑵f 五、發明說明（5 ) 15 材料’其具有-種具高銘濃度之薄外殼。喷塗程序提供且 有超過10重量％銘之薄層材料，且其係小於總f量之π 。於Shin中使用之製程條^即之㈣莫耳/升刪^七0 莫耳/升之氫氧化銨及5_8莫耳/升之Na〇H，並不適人 商業化製程，且會產生過量廢料，同時使得足夠敲緊^ 之達成實際上為不可能。雖然可能普遍已知要具有高= 性材料之薄外層’但此項技藝在陳述或提出對此等揭示 供改良之配方上’尚未有進一步進展。因此，㈣除了藉 由調整外層以達到薄而高料度之外，確實幾乎未提出^ 何利益’也未使此項技藝有所進展’如關於增進材料性能 =面’譬如循環壽命或電容’其在上述已歸屬於本發明讓 文人之美國專利5,523,182中早有陳述。再者，_對於使用 超過-層兩元素外層，並未提出任何利益。此外，swn製 程並不適於使Ca沉積在外層中，此係由於伴隨細η預製 胺反應㈣統之過早沉殿問題所致。因此，獅並未 關於Ca之生效揭示内容。 美國專利5,611，823，其標題為"製造電池組電極之方法"， 揭示一種經由以錄塗覆金屬氫氧化物或金屬氧化物粉末之 非導電性至低導電性粒子所製成之電化學活性材料，以增 強粒子之導電性，使用起始敏化溶液進行。 曰 ^如可於上述揭示内容中所見及者，已將薄外層添加至 虱虱化鎳粒子上，以改良粒子對粒子之交互作用。但是， P使在此活性正極材料之高度擁擠領域中，現代 材料已無法遞送為可再充電式電池組進一步發展所需之必 20 A7五、發明說明（6 ) B7 15 20 要的粒子内高儲存容 _ 循環壽命材料。s❸皿^、兩速率、低成本、長 ^ 發明摘述 5供為t求解決上文所提及之缺失及其他方面，本發明传提 經改良之活性： 種材料四周之材料；及經配置於第一 料呈有之質H 極材料，該第二種活性正極材 貝里為、、心粒子質量之10 %或以上。 在有關於此之一較佳方面中，-"卜層部份延伸至第二種材料最内有 解質與第—種活性材料之間提供離伟心在電 第㈣财’活性正極粒子為具有 # /性虱虱化鎳材料與配置於第一種材料四周 ==_之氫氧化鎳粒子，其二 乳錦材料具有之質量為粒子質量之至少10%。 在本發明之另-個較佳具體實施例中，第 二種材料具有不同但類似之組成，其中組成 至Ί 子％且更佳為1至18原子％。 〜、至25原 在有關於此之第三個較佳具體實施 有增強導電性之如上述正極微粒子，其中第 -種活性材料或兩者具有包埋之金屬導電材料。 $弟 在有關於此之第四個較佳具體實施例中，Α 上述之多組成正極微粒子，苴中第_ : /、種如 命大於第-種或内部材料之外部材第^種材料為具有循環壽 事 i 訂 線 -8 - 本紙張尺度適用t 驛標準（CNS)A4規袼⑵G χ撕公爱 1 五、發明說明（7 ) 之方面’係提供製造多組成氫氧化錄材料 段滞留時間，料暴露於沉嶋歷經-%粒子質量之=在晶種上提供-層質量為至少丨。 池 體 5組發I粒子結合以形成粉末’供使用於電化學電 二包W 。4更完全瞭解本發明，ί見在參考下文較佳呈 貫施例之詳細說明及所伴隨之附圖。亏下文較 附圖簡述 Κ)圖圖1 及為根據本發明之經包封氫氧化鎳電極材料之橫截面 圖2為製造根據本發明粒子方法之程序圖。 較佳具體實施例之詳述 成地參考W1’s中描緣於110處者為活性多組 15於第-種;子’其ΐ有第—種活性正極材料112 ;及配置 性正極材料周之第二種活性正極材料114，該第二種活 "+ /、有之質量為總粒子質量之至少10 %。如下文 夕 予储存4 S給活性多組成粒子。 20 末，供^本^ ^之多組成活性正極粒子可被堆積形成粉 金屬尋化所有類型之正極電池組電極中，但在用於鎳 即雇二而4 /也組之經糊封型正極電池組電極中可見到立 合；，該二需:Ϊ正。可將此粉末與其他電池組電極添加劑 口 Μ 4、ϋ背丨中有許多係為習用且為此項技藝中一妒ρ 知包括铦與風氧化結粉末、黏合劑、金屬與金屬氧化物 氏張尺錢财— A7 B7 五 、發明說明（8 15 20 況 粉末、氫氧化鈣粉末等。 之：=組成粒子刚較佳為實質上球形，具有約“Ο微米 佳係呈古小’且更佳為具有約8_12微米之大小。此粒子較 方t U克/立方公分之視密度，與約I切克/立 Ρ 敲Ή) °以此等活性粒子種類製成之糊劑且有 ，於是便能夠由其製造高電容、均勾 之=電:=種類之使用亦會改良活性㈣ ϋ述’粒子具有第一種電化學活性正極材料與配置於 四周之第二種電化學活性正極材料。第一種=材：而第二種活性材料為相對於第一種材料之外部粒指第-種與第二種_ 對定位。 、疋 < ，而未必為粒子四周之相 為料:佳為電，學活性核芯材料。若第-種材料 材心亦纟、1此核忍為總粒子質量之至多90%。第一種 為活性外部核芯材料，當第—種材料圍繞另 成一層時’例如另-種活性核芯材料、- 7核心（如在下文中更詳細討論者）等，即可能是此種 3 頁 線 種 情 第二種材料係配置於第一插 靜/ 材#四周，且可以—層完全 : 才料。第二種材料較佳為粒子之最外層材料， 思即外皮，其可包封戋實質 θ ’、 者。於任一产πΦ货 匕封该粒子與第一種材料兩 、 月/中，苐一種材料較佳係鄰接第一種材料， h張尺細中國 iii^7CNS)A4 五、發明說明（9 ) 不同活性材料之複合粒子。第二 為在顯微鏡之不連續層。不連續層 。因此’内部材料與外部材料不會實“开層：：：-些層 5，即使活性材料間之邊界可能為組成：二=炫體 散亦然。 取足漸-人變化濃度或擴 第二種活性材料具有足以改變聚 ，增強利用性及提供可觀量;電質, Η圭為總粒子質量 活性材料之質量較 至少40〇/々 ％ ’更佳為至少30%’且最佳為 =量;較編 質量：等於總粒子質量之噴更多之 、 種材料為外部核芯，則第一猶好祖曰 15 =為：子質量之60%至90%。在有關於此之二佳： 體A例中，第-種或内部材料 45%至導且第二種或外部材料… 之40%至55% 1如 L有貝置為總粒子質量 活性外❹^ 子為—種具有導電金屬核芯、 及活性包封材料之複合粒子，則導電核 二粒總粒子f量之5% ’活性外部核芯材料可構 之:餘心Si及活性包封材料可構成總粒子質量 本發明f立子0开3有此之另一個較佳具體實施例中，以 質量粉末具有平均f量為45%至㈣總粒子 1二ΐ量=内部材料，且具有平均質量為龜㈣ 里一種或外部材料。使各活性材料具有大質 20 522598 A7 Β7 五、發明說明（1〇 ) 10 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 ί 社 印 製 20 量，會增強粒子内電化學儲存容量。 第-種與第二種活性材料較佳為適用於鎳金屬氫化物電 池組正極之鎳氫氧化物。第i種材料較佳係具有-種呈可 觀量之電化學儲存容量之組成，例如具有至少，更 佳為至少88%Ni ’ |最佳為至少9()%沖之氫氧化錄材料。 第一種與第二種活性材料較佳係具有特徵為基本式沖χ之 金屬組成，其中X為三種或更多種選自包括A1、Ba、b;、xca 、Cr、C〇、Cu、F、Fe、In、κ、u、u、吨 m Sy、Sn、Sr、Ti及〜之改質劑。此等元素可各以原子％或 車乂 >之置，更佳係以9原子％或較少之量，且最佳係以7原 子％或較少之量，存在於固熔體中。χ較佳為三種或更多 種選自包括Co、Zn、Mg、Ca、Mn、Cu、Fe&A1之改質劑， 及 a 為 85 至 98 且 a+x=l〇〇。 較佳經多70素改質之氫氧化鎳材料具有内部與外部活性 材料組成，選自下列基本組成： μ 彳 • (NiCo)(OH)2 • (NiCoZn)(OH)2 • (NiCoZnMgCa)(OH)2 • (NiCoZnMnMgCa)(OH)2 • (NiCoZnMgCaCuMn)(OH)2 〇 鈣與鎂合併鈷與辞係為最佳改質劑。咸信。與^^當各以 2原子％或較少之濃度，更佳係以⑸至〕原子％且^佳以 ο.25至I.75之濃度存在於固熔體中時，係伴隨0〇與211協同地 作用’以增強各種粒子内電化學性質之作用。 項 線 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明說明（11 ) 亦可在本發明活性複合粒子中 討論於美國專利5,348,822及妓審用之組成物，包括 _35,477與_華之中者H㈣專利中請案序號 考。具有不同組成且可應用於:===參 5，其實例包括上文於背景及其他部份中所心，材料 國專利案號5,523，182 ; 5,348,822 ; 5·344,728 田 L者’匕括吴 示内容係併於本文供參考。 ，，6,019,955,其揭 根據本發明較佳具體實施 第二種材料之最外層部份延卜具有許多從 在電解質與第一種或内部活性曰^之通道’用以 通道可為任何形狀，包括圓形、橢_、供離t輸送。該 通道較佳係具有35埃式如4* ^ 不對稱等。此等 係婉由’多^、㈣Λ t平均孔隙半徑。因此，通道 二材料之外表面延心 15 子輸送之大小。通道可藉=1與種=之提供離 成且以下述方法製成之外部活性材料來形成。1車乂佳組 較佳具體實施例之一個重… 顯著不同卻猶微類似之組成 二目鄰活性材料具有 材料組成有小但不可忽視ί之使内部材料組成與外部 學性質增強而不會降低聚:物。，可使内部材料之電化 料可以外部組成調:質外部材 最大程度，而内部材料可貝如间循％哥命達到 性質如高溫性能達到最大程度以使第二種 到高溫性能可粗估為第一種與第:;二=發： 20 五、發明說明（12) 料主導。由於外部材料為具有大質量 高溫性能可由粒子二二性材料’故内部材料之 性質_ 定之第-種電化學 性見一:=二：二發明所獲致之關鍵 :，或:為敘述目的起與本表 =之發明人已發現和时知識矛盾的是，循
ΐ二外，層"組成與結構所主導，而高溫性能則為兩J ί=;化平均。因此，關鍵性見解並非可形成兩層ΐ 多層活性㈣，q提供達最佳化㈣之設計原理。 微類t述於：：性材料組成上之差異較佳係顯著不同卻稍 显/。。且成間之差異可經由計算材料間金屬組成之差 /、如何’或於本文中所稱之組成差是多少來決定，並以原 子％度量。雖然不想被理論所束缚，但 得增強作用所提出之一種理由，係歸因於避免丄邊= 效應。不利邊界效應可包括抑制活性材料間之離子擴散或 第一種材料具有之金屬組成，其特徵為 Nla(BbCcDdEe，...Mm) ’其中&為85至98原子％，^^至爪各為〇 至15原子％’& + 5 +。+ (^+... + 111=1〇〇原子％; 第二種材料具有之金屬組成，其特徵為 522598 A7 B7 五、發明說明（13 ) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 说^队，(^，〇01%，，〜]^，），其中&丨為85至98原子％，1)，至111，各 為〇 至 15 原子 ％ ’ a’ + b’ + c+d1 + e’ +…+ m’=l〇〇 原子 ％ ·其中B、C、D、E…Μ為選自包括Ai、Bi、Ca、c〇、〇、cu 、Fe、In、La、稀土 金属、Mg、Mn、RU、Sb、Sn、Ti、Zn、Ba 、Si及Sr之改質劑；且其中 1 原子 ％ $ |a-a’|+ |b-b’|+ |c-cf|+ |d-d，|+ |e-e，|+".+|m-m，| g 25 原子 %。 一 ’、 係數a至m’表示所存在相應元素之原子％。係數1^至以及 b’至m’各為0至15原子％，且較佳為〇至9原子％。改質劑b 、C、D、E專…較佳係選自包括c〇、Zn、Mg、Ca、Mn、Cu、 Fe及Al。更佳情況是，改質劑B、c、D&E係分別為〜、办 、Mg及Ca ;以及 3^b^9 ； 3^b'^9 ； 7 ； cf^ 7 ； 0.25^ 2 ； 0.25^(1^2 ； 0.25 $ e $ 2 ; 0.25 $ e’ $ 2，其中 a+b+c+d=100 原子％ 且 a’+b’+c’+c^lOO 原子 ％。 具有組成差為1至25，較佳為1至18，更佳為丨至16且最 佳為2至13之活性材料之粒子，將具有經改良之粒子間電 化车活性’然而在組成上又足夠類似以提供增強之粒子内 電化學活性。 較佳内部材料之實例包括具有下列金屬組成之鎳氫氧化物· Ni9 1 Co4 5 Zn4 5、Ni9 ! Co7 Zn〇 5 Mg〇 5 Ca!、 Ni93 5 Co5Zn〇 5Mg〇 5Ca〇 5 ^ Ni9 j Co3 Zni Mgj Ca2 Cu2 ^ -15- Μ氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面， 之 注 意 事 項 再
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五、發明說明（14 )
Ni95Co3Zn〇 5Mg〇 5Caj ' Ni90 Ca2Cu! 5 〇 >
Ni8 6 Co7 Zn6 Mg0 5 Ca0 5 及Ni9 3 Co5 Zn〇 5 Mg0 5 Cai。 較佳外部或包封材料之實例包括具有下列金屬組成之錄 氫氧化物· Ni9 丨 Co4 5 Zn4 5、Ni9 丨 Co7 Zn〇 5 Mg〇 5 Ca!、 5 3 · 5 C〇5 Zno · 5 Mg〇 5 Ca〇 5、Ni9 i Co3 Zn! Mg! Ca2 Cu2、
Ni95Co3Zn〇 5Mg〇 5Ca! ' Ni9 〇 5 Co3 Zri] Mgj Ca2. 〇 Cuj 5 〇 -ΝΪ8 6 C07 Zn6 Mg〇 5 Ca〇 5、Ni8 9 8 Cc^ 〇 Zn〇」Mg0」、
Ni8 4 8 Cc^ 5 Zn〇 ] Mg〇」及 Ni9 3 Co5 Zn〇 5 Mg〇 5 Cai。 再次參考圖i，核芯為一種具有特徵為Ni95c〇3Mga ^ 10金屬組成之活性材料，且外部活性材料具有特徵為 N19丨C〇4.5Zn4 5之金屬組成。核芯材料與外部材料係類似但 顯著不同，且具有之組成差特徵為在核芯材料與外部材料 之間差值之絕對值總和，以每個金屬元素為基準係等於 11，如以下實例丨中所示者。此外，粒子具有循環壽命大 15於内部材料之外部活性包封材料。 實例1. 第一種或内部材料 _Ni95C〇3Mg().5Zn().5Cau 第二種或外部材料 -Ni9 ! Co4 5 Zn4.5 , 其中組成差為丨95-91|+ |3-4.5|+ |0·5·4·5|+ 丨0.5-0丨+ 丨1.〇-〇卜 11。 20 其他根據本發明材料之實例包括： 實例2. 第一種或内部材料_Ni91Co4.5Zn4 5 第二種或外部材料-Ni95C03Mgo.5Zno.5Cau 其中組成差為丨91-95|+ |4.5-3|+ |4·5-0·5|+ |0-0·5|+ 丨0-1.〇卜 Η。 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂---------線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16 - 522598 A7 B7 五、發明說明（15 ) 實例3. 苐種或内部材料-Ni9 1 C〇4.5 Zn4.5 第一種或外部材料-Ni9 1 Co7 Mg〇 . 5 Zn〇 5 Ca!. 〇 其中組成差為 |91-91|+ 丨4.5-7丨+ |4·5-0·5|+ |0-0·5丨+ |0-1.0|= 8。 5 實例4. 第一種或内部材料-Ni95C〇5 第二種或外部材料-Ni95Co3Mg0.5Zn05Ca10 其中組成差為丨95-95|+ 丨5-3|+ |0-0.5|+ 丨0-0.5|+ |0-1·0|= 4。 實例5. 1〇 第一種或内部材料_Ni95c〇3Zn2 第=種或外部材料·Μ88.5Ο)7.0Ζη3.5Ν^.5€α0.5 其中組成差為丨95_88.5|+ |3-7|+ |2-3.5丨+ |0·0·5|+ |0-0.5丨=13。 實例6. 第一種或内部材料-Ni9 15 第二種或外部材料-NiwCc^MgojZnojCau 其中組成差為 |91-93|+ |4.5-5丨+ |4·5-0·5|+ |0-0·5|+ |0-1.0卜 8。 實例7. 第一種或内部材料-Ni95C03Mgo.5Zno.5Cau 第二種或外部材料-Ni9 3 C〇5 Mg(). 5 ZnQ. 5 CaK Q 20 其中組成差為 192-931+ |3-5丨 + |0·5-0·5|+ |0·5-0·5|+ 丨1.0-1.0卜3。 本發明之另一方面係為提供一種具有增加導電性之複合 活性正極粒子。增加導電性係藉由具有至少部份被包埋在 正極活性材料中之導電材料之粒子所提供，如在美國專利 申請案S.N.09/135,460中所述者，其揭示内容係併於本文供參 (請先閱讀背面之注意事項再填_本頁) 1 訂---------線丨· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
522598 A7 B7 五、發明說明（16 2二：其中所揭示’該導電材料較佳 今 屬合金。所包埋之固體導電材料 導電金屬或金 性。該導電金屬或金屬合金可為較佳且V二：子内導電 片、片狀物、塊狀物、纖維、薄米大小之碎 體實施射ϋ 位置。在有關於此之一項| 體貝把例中，導電材料係被包埋 （員具 佳具體實施例中，金屬導電材 =:在：較 可被包埋在第二種活性材料内部:之=:= 種與第-種活性材料兩者之中。此導 可被包埋在第-種與第二種材 =材枓亦I頁 在活性材料間之邊界中。應充分』=中里 ι包埋導電材料係不同於導電性粉末添加劑， ： :::::外部周圍，以減少粒子間電阻率，而亀2 15 20 本發明之活性複合粒子可經由任何適當方 佳係經由使用隨快速獅連續且同時供應反應物之益= 澱反應來形成。根據下文詳述方法所製成之氫氧化鎳二 ’係提供具有適合作為活性正極材料使用之形狀、粒'夫 小、敲緊密度及結晶度之粒子。 ’、九 對實施本發明而言，單一反應器系統係為較佳，因單一 反應器系統係提供經改良之程序控制，避免過早沉澱，且 對未知之溶解物質、不溶性導電粒子及多種改質劑，允許 較大系統耐受度。因此，本發明之第二方面認知到，要形 成多組成、經多重改質之活性粒子，沉澱程序對氫氧化錄 ____- 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522598 五、發明說明（17) 最終產物之最後適合性係為決定性的。代替使用預製胺起 始反應之#見一反應器系統，單一沉殿反應係提供此種程 序。 、此方法包括以下步驟，提供一種活性核芯或晶種材料， 並使該晶種暴露於沉澱反應歷經一段滯留時間，該時間適 合用來產生具有質量大於粒子質量之10 %，較佳係大於2〇 %且更佳係大於30 %之包封層。該晶種在沉澱反應中之滯 留時間為至少3〇分鐘。 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 活性晶種之形成係經由在單一反應器（1〇)中合併MeN〇3、 MeSCM3)、NH4〇H⑶及Na0H⑺之溶液，保持反應器於2〇綱 °C(更佳為4〇-80°C且最佳為5〇_7〇。〇之恒溫下，以4〇(M〇〇〇ipm( 更佳為500-900 rpm且最佳為7〇〇_8〇〇 φηι)之速率攪拌⑼該混合 物，控制攪拌中混合物之ρΗ(11)在9_13間之數值（更佳係^ =12且最佳係在10·5_12·0)下，及控制液相與氣相氨兩者之 濃度。該Me或金屬溶液可包含Ni與即將被摻入最後氳氧化 鎳整體粒子中之各種改質劑（如上述）。改質劑可在任何可 能時候伴隨起始之MeS〇4溶液供應，或可供應於MeN〇3溶液 中。
MeS〇4溶液可經由將mo重量％，更佳為Μ5%且最佳為7_ I2 %硫酸鎳與其他含有所要改質劑之硫酸鹽溶液混合來調 配。整體而言，被添加至反應器之金屬硫酸鹽 10M，更佳為1謂且最佳為2_5M。被添加至反:為器0: NH4〇H溶液為2_3〇M，更佳為5·20Μ且最佳為溶液。 被添加至反應器之NaOH溶液為5-50重量％，更佳為8-4〇重 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 522598 A7 B7 五、發明說明（18 15 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 20 ^且最佳為⑽重量％。對於所有必要之溶解和稀釋， 車父佳係自始至終均使用去離子水或蒗 如上述，混合物在反應器+之_^、心地㈣㈣ 。婦之控制可藉任何適當方法達成，但較佳係經由驗之 ，加來控制，按需要而定。以驗如咖或Na〇H之添加係為 ^圭。最佳係使用测重量％KOi^Na〇H。混合物在反應 =中之溫度應保持在上述溫度下。為確保在被引人反應器 中之混合物各成份狀最適宜接觸，應提供恒定混合或擾 動。混合可藉任何適當方法提供，譬如授掉、授動、渦動 或超音波，但應達到如上文所列示之混合速率。 —為使#5或其他低溶解度改質劑有效地摻入本發明經改質 氫氧化鎳粒子之本體中，鈣較佳係不為金屬硫酸鹽溶液 (MeS〇4)之一部份，反而，鈣應使用個別或第二種金屬溶 液調配，且以個別進料流引進。該進料流較佳為caci2或其 他促溶溶液，譬如硝酸鈣、醋酸鈣等…，其中以可獨立地 被引進反應器中。對於欲被供入固熔體中之其他不溶性材 料，亦可使用個別溶液。被引入反應器中之Ca鹽溶液可為 〇’5 2〇重畺％ ’更佳為2-15重量％且最佳為11-18重量％。因 此，在本發明之一項較佳具體實施例中，此方法係提供一 種新穎連續沉澱程序，其能夠產生不含硝酸鹽之活性正極 材料。各成份之添加和所形成漿液（含有沉澱之氫氧化錦 材料）之移除係小心地控制在互補速率下，因此漿液含有最 大里之沉澱物和最少量之未反應成份。晶種粒子係提供第 一種活性材料之氫氧化鎳核芯，第二種活性材料可於其上 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂 線丨 f -I n ϋ _ 本紙張尺㈣财國(210 X 297 ) 522598 A7 B7 五、發明說明（19 ) 生長。 上述用於連續程序之操作條件 高產率。此簇床，、牛已、引人注目之99.98 % 门產羊此転序在數個方面係為新穎的 念應用於氫氧化㈣ ^ 1 ^ 2 m Hyundai a 4 /aV 51 ^ ^,] 5^498^> :出t個涉及預製胺錯合物形成之串聯反應器之必要 I·生。此一反應态處理方式已被認 度球形氫氧化鎳粒子。作是，太要的以達成向在、 ^ . 彳一疋本發明人認為兩個反應器實 :之;!廡^項缺點，其係出現在f試要平衡兩種非常不 ’意即預製胺錯合與氫氧化鎳沉澱。兩個 反應為處理方式之缺點包括·· ·==應器中過早沉殿，而造成不良敲緊密度 /、未、控制之粒子大小。 15 20 t •=良產率’因為在第一個反應器中必須使用極高過 量氨。 •高流出物排放，因為稀硫酸鹽溶液所需。 •複雜性’由在平衡兩種反應速率方面之自動控制觀 點來看。 •過早設備故障，在第三種反應器巾之賴所致，此 係歸因於斷裂鎳氨錯合物所需之高PH(>12)。 在有關於此之本發明之前，二反應器處理方式對氣氧化 鎳生產被認為是必要的，以確保鎳-銨錯合物係在沉澱之前 形成，以減緩沉澱反應並使高密度粒子得以形成。高粉末 密度之目的不能被誇大地用於電池組中，因為活性材料負 I - 21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 X 297公釐 J^598
载對整個正極與整體電池組系統之能量密度而言係為決定 眭的。為使高密度球形氫氧化鎳沉澱而未小心地形成鎳_銨 錯合物之所有已知嘗試，皆不能達成商業上可用之高密度 材料，其已不可避免地導致兩個反應器製造程序之世界性 5 使用。 本案發明人亦已發現CSTR處理方式大為簡化加工處理。 本叙明人領悟到，鎳-銨錯合物可同時被生成和分解，短壽 鎳-銨錯合物並非如他人一般所想地是個問題。因此，在前 述反應物濃度，以及溫度、混合、pH及成份濃度之反應器 10條件下，鎳'銨錯合物之形成及隨後立即沉澱為氫氧化鎳之 作用可同時發生。本發明人已進一步領悟到，單一反應器 CSTR程序可伴隨許多優點使用，包括： •高濃縮反應物溶液之使用，有效地降低流出物流之 量。 15 •較低pH之使用，藉此延長設備與程序控制之耐用年 限和可靠性。 •免除，，平衡，，兩個反應器之需要’由此增進加工處理 之簡易性。 一旦漿液自反應器抽除，將其過濾以自液體中分離出沉 20澱物。然後使液體回收再用，而沉澱物則經處理以製、告乂 發明之經改質氫氧化鎳。 & 因此能夠製造具有三種或更多種改質劑在核芯中與三 或更多種改質劑·在外皮中之複合氫氧化鎳材料，而 沉澱和程序失敗。 …k干 ____-22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格_(21〇 X 297公爱） (請先閱讀背ST之注意事項再本頁) --------^---------線 再？士
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 522598 五、發明說明（21 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 《在^發明之方法中，對某些令人意外之加工處理參數必 f非㊉慎重。例如，氨之液體飽和度對其在反應器中之蒸 氣，頭σ卩空間飽和度是關鍵性的。本案發明人已發現在反 應:中之氨濃度會顯著地影嚮所生成粉末關於結晶度和敲 =在度之取後性質。由於氫氧化銨係連續地計量加入反應 二但係以過量存在，故必須經由反應器頭部空間移除 y伤氨本發明人已發現必須小心謹慎地避免在液體上方 形，”外皮”；意即預防反應器中暴露於空氣之液面因疏忽 而厌化。以空氣流率表示之進出空氣流和濕度也都要小心 地加以控制。對於卿公斤/天之反應容器而言，本發明人 已測％約50或較大立方叹/分鐘之空氣流量係為適當的， 伴Ik低於約65%之相對濕度。經適當地管理，具有適當密 度一…阳耘度之本發明粒子可以大量生產方式一致地獲得 、方面如果忽視製程參數，譬如氨之頭部空間飽和 度或濃度，有可能會產生不良品質之氫氧化鎳粒子或晶種。 為在日日種四周添加第二種活性材料，故 條件類似上述操作條件之黛—Α、…帆^^按又所用 朱午之弟一夂 >儿版反應，且經由將晶種 、現MeS〇4洛液、鹼及氫氧化銨餵入反應中歷經一段 時間，此時間足以形成呈有 ^ 取/、虿大里弟一種活性材料之氳氧化 二；、立子，如上述。根據本發明，MeS〇4溶液及/或任何第 二種金屬溶液（若使用時）係經調配以提供一種組成物，苴 係不同於活性晶種之組成。晶種在沉殿反 較佳為3〇分鐘口戈輕、次，日可竑夕⑼^日守間 4採猎多種方法加以控制，譬如批 -人處理或連續進料及傾析。 請 先 閱- 讀 背 面·· 之 注 意 事 項 再
頁I 訂 線 23- χ 29~Γ公 iy 五、發明說明（22 ) 正如可由上述揭示内容變得顯而易見的，提供具有多声 活性材料如三或更多層之粒子，亦可能是有利的。多層: 形成可藉由第一次沉澱反應形成活性材料之第一層，I活 性材料之各附加層可藉後續沉澱反應添加。 經包埋之金屬導電材料可在粒子中形成，其方^係類似 上述，並經由使具有導電金屬材料被包埋於其中之活性晶 種與金屬離子溶液、苛性鹼溶液及氳氧化銨物質結合。晶 種首先可經由如上述之第一次沉澱反應，且經由另外添加 具有金屬離子溶液、苛性鹼及氫氧化銨之導電金屬材料而 10形成。然後使晶種接受至少一次額外沉澱反應（如上述） ，以形成具有加強導電性之多組成活性正極粒子。 雖然本發明已在附圖與前述說明中詳細地說明，但其被 認為是說明而非限制性質，應明瞭的是，只有較佳具體實 施例已經被完整地顯示並描述，因此所有出自本發明精神 15 内之變化與修正都欲受到保護。 圖式之代號說明
3 MeS04 20 5 NH4 OH
7 NaOH 9 攪拌 10 反應器 11 pH 計 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）
Claims (1)
- 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 ^ 專利申請案第90117275號 ROC Patent Appln· No.90117275 修正之申請專利範圍中文本—附件一 Amended Claims in Chinese - Enel.I (民國91年12月18日送呈） (Submitted on December 18, 2002) L 一種正極粒子，其包含： 第一種活性正極材料；及 配置於第一種材料四周之第二種活彳生正極材料，該 第二種活性正極材料為該粒子質量之至少1〇%。 2·根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中該第二種 /舌性正極材料為該粒子質量之2〇%至55%。 3·根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中該第二種 材料具有許多從第二種材料之最外層部份延伸至最内 層部份之通道，用以在電解質與第一種活性材料之間 提供離子輸送。 4·根據申請專利範圍第3項之正極粒子，其中通道具有 35埃或較大之平均孔隙大小。 5·根據申請專利範圍第1項之正極粒子，其中第一種材 料與第二種材料具有1至25原子％之組成差。 6·根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中第一種材 料或第一種材料為一種具有經包埋金屬導電材料之複 合物。 7·根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中第一種材 料與第二種材料具有1至18原子％之組成差。 8·根據申請專利範圍第1項之正極粒子，其中第二種活 性材料包含濃度為9原子％或較少之c〇。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格⑽公复）9〇31 C8 D8 六、申請專利範圍 •根據申請專利範圍第1項之正極粒子，其中第二種活 性材料為包含Co、Zn、Ca及Mg之氫氧化鎳粒子。 1〇·根據申請專利範圍第1項之正極粒子，其中第一種活 性材料為包含Co、Zn、Ca及Mg之氫氧化鎳粒子。 lh根據申請專利範圍第1項之正極粒子，其中第一種活 性材料具有選自包括(NiCo)(〇H)2，(NiCoZn)(OH)2， (NiCoZnMgCa)(〇H)2，(NiC〇ZnMnMgCa)(OH)2 及 (NiC〇ZnMgCaCiiMn)(OH)2 之基本組成。 12·根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中第二種活 性材料具有選自包括(Nic〇)(〇H)2，(Nic〇Zn^〇H)2， (NiCoZnMgCa)(〇H)2，(NiCoZnMnMgCa)(OH)2 及 (NiC〇ZnMgCaCiiMn)(OH)2 之基本組成。 13.根據申請專利範圍第丨項之正極粒子，其中第二種材 料具有大於第一種材料之循環壽命。 14· 一種氫氧化鎳粒子，其包含： 第一種活性氫氧化鎳材料； 配置於第一種材料四周之第二種活性氫氧化鎳材 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 料’其中該第二種活性氫氧化鎳材料具有之質量等於 粒子質量之至少10%。 15·根據申請專利範圍第14項之粒子，其中第一種材料與 第二種材料具有一種組成差，其特徵為： - 第一種材料具有特徵為Nia(BbCcDdEe .Mm)之金屬 組成，其中a為85至98原子％，b至m各為〇至15 原子 ％ ’ a+b+c+d+e+ —hm=100 原子 ％ ; -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 522598 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 第二種材料具有特徵為物Nia，(Bb，Cc，Dd，Ee，...Mmf)i 金屬組成，其中a’為85至98原子％，b’至m’各為0至 15 原子％，a’+b’+c’+d’+e’H-----1~111’=100原子％; 其中B、C、D、E、"·Μ為選自包括Al、Bi、Ca、 Co、Cr、Cu、Fe、In、La、稀 土金屬、Mg、Μη、 Ru、Sb、Sn、Ti、Zn、Ba、Si 及 Sr 之改質劑；且 其中 1 原子 m’|S25 原子％。 16. 根據申請專利範圍第14項之粒子，其中第二種材料為 具有大於第一種材料之循環壽命之外部材料。 17. 根據申請專利範圍第14項之粒子，其中至少一種該活 性材料為具有經包埋導電材料之複合物。 18. 根據申請專利範圍第14項之粒子，其中第二種材料具 有許多從第二種材料之最外層部份延伸至最内層部份 之通道，用以在電解質與第一種材料之間提供離子輸 送。 19. 根據申請專利範圍第15項之粒子，其中B、C、D及E 係分別為Co、Zn、Mg及Ca ;且 3^b^9 ； 3^b!^9 ； c^7 ； cf^7 ； d^2 ； df^2 ； ‘ e^2 ; e，S2， 其中 a+b+c+d+e=100 原子 ％。 20. 根據申請專利範圍第15項之粒子，其中1原子 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522598 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 21. —種用於正極電池組電極之粉末，其特徵在於包含許 多如申請專利範圍第1項之粒子。 22. 根據申請專利範圍第21項之粉末，其中該許多粒子為 氫氧化鎳粒子。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
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| US6830725B2 (en) * | 2003-04-01 | 2004-12-14 | Texaco Ovonic Battery Systems, Llc | Hydrogen storage alloys having a high porosity surface layer |
| US6881234B2 (en) * | 2003-08-08 | 2005-04-19 | Frank E. Towsley | Method for making electrodes for nickel-metal hydride batteries |
| CN100565983C (zh) * | 2004-01-08 | 2009-12-02 | 双向电池公司 | 用于镍电极的正极活性材料 |
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| WO2008133642A2 (en) * | 2006-10-13 | 2008-11-06 | Ceramatec, Inc. | Advanced metal-air battery having a ceramic membrane electrolyte |
| US8771879B2 (en) * | 2007-09-05 | 2014-07-08 | Ceramatec, Inc. | Lithium—sulfur battery with a substantially non-porous lisicon membrane and porous lisicon layer |
| US8012621B2 (en) | 2007-11-26 | 2011-09-06 | Ceramatec, Inc. | Nickel-metal hydride battery using alkali ion conducting separator |
| US9209445B2 (en) | 2007-11-26 | 2015-12-08 | Ceramatec, Inc. | Nickel-metal hydride/hydrogen hybrid battery using alkali ion conducting separator |
| WO2009070600A2 (en) | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Ceramatec, Inc. | Substantially solid, flexible electrolyte for alkili-metal-ion batteries |
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| US20090189567A1 (en) * | 2008-01-30 | 2009-07-30 | Joshi Ashok V | Zinc Anode Battery Using Alkali Ion Conducting Separator |
| US10320033B2 (en) | 2008-01-30 | 2019-06-11 | Enlighten Innovations Inc. | Alkali metal ion battery using alkali metal conductive ceramic separator |
| US8323817B2 (en) * | 2008-09-12 | 2012-12-04 | Ceramatec, Inc. | Alkali metal seawater battery |
| US9475998B2 (en) | 2008-10-09 | 2016-10-25 | Ceramatec, Inc. | Process for recovering alkali metals and sulfur from alkali metal sulfides and polysulfides |
| KR20110139197A (ko) * | 2009-03-16 | 2011-12-28 | 세라마테크, 인코오포레이티드 | 실질적으로 비다공성 멤브레인을 구비한 나트륨-황 배터리 및 개선된 캐소드 활용방법 |
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| US8771855B2 (en) | 2010-08-11 | 2014-07-08 | Ceramatec, Inc. | Alkali metal aqueous battery |
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| CN102354617B (zh) * | 2011-09-30 | 2012-10-03 | 天津国泰之光新材料技术研究院有限公司 | 一种高能镍碳超级电容器正极板浆料 |
| US10854929B2 (en) | 2012-09-06 | 2020-12-01 | Field Upgrading Usa, Inc. | Sodium-halogen secondary cell |
| US20150221989A1 (en) * | 2012-09-26 | 2015-08-06 | Panasonic Intellectual Property Managemant Co., Ltd. | Positive electrode active material for alkaline storage batteries, positive electrode for alkaline storage batteries and alkaline storage battery including the same, and nickel-metal hydride storage battery |
| JP6090673B2 (ja) | 2012-09-28 | 2017-03-08 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ蓄電池とアルカリ蓄電池用の正極材 |
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| CN107068421A (zh) * | 2017-03-13 | 2017-08-18 | 黄冈师范学院 | 一种钙掺杂氢氧化钴纳米片电极材料及其制法和在制备超级电容器中的应用 |
| JP6996960B2 (ja) * | 2017-12-14 | 2022-01-17 | Fdk株式会社 | ニッケル水素二次電池 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3092222B2 (ja) * | 1991-07-08 | 2000-09-25 | 松下電器産業株式会社 | 水酸化ニッケル活物質およびニッケル正極とこれを用いたアルカリ蓄電池 |
| US5523182A (en) * | 1992-11-12 | 1996-06-04 | Ovonic Battery Company, Inc. | Enhanced nickel hydroxide positive electrode materials for alkaline rechargeable electrochemical cells |
| US5861225A (en) * | 1992-11-12 | 1999-01-19 | Ovonic Battery Company, Inc. | Nickel battery electrode having multiple composition nickel hydroxide active materials |
| US5393617A (en) * | 1993-10-08 | 1995-02-28 | Electro Energy, Inc. | Bipolar electrochmeical battery of stacked wafer cells |
| JPH07114919A (ja) * | 1993-10-14 | 1995-05-02 | Toshiba Battery Co Ltd | ペースト式ニッケル極の製造方法 |
| JP3249326B2 (ja) * | 1995-02-14 | 2002-01-21 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池用ニッケル活物質、その製造方法 |
| JPH11509980A (ja) * | 1995-06-05 | 1999-08-31 | スターテック・ベンチャーズ・インコーポレーテッド | 半導体処理用超高純度塩酸の現場での製造 |
| CN1205679C (zh) * | 1995-09-28 | 2005-06-08 | 株式会社汤浅 | 储氢电极、镍电极和碱性蓄电池 |
| US6040007A (en) * | 1996-06-19 | 2000-03-21 | Tanaka Chemical Corporation | Nickel hydroxide particles having an α- or β-cobalt hydroxide coating layer for use in alkali batteries and a process for producing the nickel hydroxide |
| JP3518975B2 (ja) * | 1996-09-20 | 2004-04-12 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池用正極およびアルカリ蓄電池 |
| DE69712582T2 (de) * | 1996-09-20 | 2003-01-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Aktives Material für die positive Elektrode alkalischer Speicherbatterien |
| JPH10125318A (ja) * | 1996-10-24 | 1998-05-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池用正極活物質および正極 |
| JPH10275631A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-10-13 | Canon Inc | 粉末材料、電極構造体、それらの製造方法及び二次電池 |
| JPH10199539A (ja) * | 1997-01-10 | 1998-07-31 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池用電極とその製造方法 |
| KR19990015233A (ko) | 1997-08-04 | 1999-03-05 | 손욱 | 이중구조 수산화니켈 활물질의 제조방법 |
| JPH11307092A (ja) * | 1998-04-17 | 1999-11-05 | Sakai Chem Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池正極活物質用水酸化ニッケル粉末及びその製造方法 |
| JP4187351B2 (ja) * | 1998-06-05 | 2008-11-26 | 日立マクセル株式会社 | 水素化物二次電池とその製造方法 |
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