TW518343B

TW518343B - Graft copolymer emulsions and two-package waterborne urethane coatings

Info

Publication number: TW518343B
Application number: TW087111587A
Authority: TW
Inventors: Peter Paul Bruylants; Marre Anne De; Josef Huybrechts
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1998-09-08
Publication date: 2003-01-21
Also published as: US6239214B1; CA2296297A1; JP2001510214A; AU8570098A; BR9815498A; CN1264394A; EP0996652A1; EP0996652B1; MXPA00000101A; AU736750B2; DE69810113T2; CN1140553C; KR20010021919A; DE69810113D1; WO1999003905A1

Description

518343 Λ 7 Β7 五、發明説明（彳）發明背景本發明係有關一種接枝共聚物乳化物及含此接枝共聚物乳化物之水基聚合物組合物，該乳化物包括聚合物主鏈及巨單體化合物。此組合物爲陰離子性安定者且含在主鏈及 /或巨單體中共聚合之0.5至3 0重量。/〇之胺基官能基單體。本發明之共聚物乳化物可以聚異氰酸酯固化。塗料組合物通常包括載體液體、成膜聚合物及固化（交聯）劑。對水基塗料而言，載體液體主要爲水。成膜聚合物與交聯劑之組合普遍稱爲粘合劑。較好粘合劑具低粘度使得粘合劑易使用自動化噴霧設備噴霧且具高固體含量使得噴槍噴一至二次即可產生適當之塗料膜厚。在單包裝系統中，粘合劑含於單包裝中，且一般係在塗布後藉烘烤塗層而完成硬化。在二包裝（2K)系統中，粘合劑含於兩個個別包裝中：第一包裝含有成膜聚合物及第二包裝含有固化劑。塗佈前立即使兩包裝内容物合併，並經由化學交聯反應固化。兩包裝一旦合併，則交聯反應爲不可逆，因此二包裝系統具相當短之適用期。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 最常使用之成膜聚合物爲含有如羥基官能基之直鏈加成型基聚物，且該等共聚物藉與交聯劑反應而固化。於二包裝之胺基甲酸酯技術中，使用以異氰酸酯官能基聚合物爲主之固化劑，其在與羥基官能基共聚物混合時反應形成交聯網路。最相關之習知技術爲WO 95/3229。但此公報並未揭示本文所述之優異成膜性、Persoz硬度及溶劑抗性之組合特徵 -4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 518343 Λ7 --—s ______B? 五、發明説明（2 ) ^ " '~一一—— (見表1 1 )足（本發明）特定接枝共聚物乳化物或（本發明）塗料組合物。 “ _發明概诚本發明係有關一種藉酸官能基巨單體陰離子性安定化之接枝聚合物乳化物且其中巨單體及/或主鏈之一含有胺官能基單體，較好爲甲基丙烯酸第三丁胺基乙酯 (TBAEMA)。已發現此種巨單體可使具胺基官能基之整個水基聚合物組合物安定化。本發明係有關一種陰離子安定化且含有胺基官能基單體足接枝共聚物乳化物。此接枝共聚物之重量平均分子量至少約3,000且包括2 0至95重量％之聚合物主鏈及5至8〇重里/〇巨單體。車父好此接枝共聚物包括6 〇至9 5重量％之聚合物王鏈及5至4 0重量％巨單體。此聚合物主鏈及/或巨單體又包括0.5至30重量％之二級胺基官能基單體，較好爲甲基丙晞酸第二丁胺基乙酯。此巨單體又包括至少約5重量 %之不飽和酸官能基單體，較好爲甲基丙烯酸。巨單體係使用鈷爲主之催化性鏈轉移劑製備且重量平均分子量約 1,0005. 30,000 〇此接枝共聚物乳化物可用於本發明之水基塗料組合物，其包括2 0至9 5重量％固體之接枝共聚物（以粘合劑固體爲準）及）芏8 0重量％固體之聚異氰酸酯固化劑及〇至7 5 %之其他成膜聚合物。 ’ 本發明較佳具體例如下。 A · —種重量平均分子量至少3,〇〇〇之接枝'其聚物乳化 -5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂 297公4 ^ 衣— (請先閱讀背面之：/X意事項再填{馬本頁) 、-口 #1. ^18343 Λ7 —— ________ Η 7 五、發明説明（3 ) _ 劑，其爲陰離子性安定者且包括： i) 2 0至9 5重量％之聚合不飽和化合物之聚合物主鐘_ ; i i) 5至8 0重_! %巨單體’其包括至少約5重量〇/。不飽和酸官能基單體，該巨單體係使用鉛爲主之催化性鏈轉移劑製備且該巨單體之重量平均分子量約 1,000至30,000 ; 因此該主鏈包括佔全邵可聚合不飽和化合物之〇. 5至3 〇重量°/。之胺基官能基可聚合成分。 β . —種水基塗料組合物，包括下列作爲粘合劑成分： a) 2 0至9 5重量％固體之接枝共聚物乳化物a ; b) 5至8 0重量％固體之聚異氰酸酯固化劑；及 c) 0至7 5重量％之其他成膜聚合物。 C ·根據B之水基塗料組合物，其中該二級胺基官能基單體爲曱基丙烯酸第三丁胺基乙酯。 D ·根據B之水基塗料組合物，其中該催化性鏈轉移劑係選自Co(II)或Co(III)之二烷基或二芳基-乙二肘之硼二氟安定化之螯合劑。 E .根據B之水基塗料組合物，其中該接枝共聚物包括6 〇至9 5重量％之該聚合物主鏈及5至4 0重量％之該巨單體。 F .根據B之水基塗料組合物，其中該聚合物主鏈包括5 至5 0重量％乙烯基芳族、1 0至7 0重量％之選自丙烯酸、燒 S旨、丙缔酸環燒醋及其混合物之化合物，5至4 0重量〇/。之選自經基官能基可聚合之丙烯酸酯、輕基官能基可聚合之 -6 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之&意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 518343 Λ7 _________ B7 五、發明説明（4 ) ^ ^ 一~^ 甲基丙烯酸酯及其混合物之化合物，1至8重量0/。之二級胺基官能基單體。 G ·根-嫌B之水基塗料妞合物，其中該—巨――單—體—包—括1 〇至 9 0重量％之選自曱基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸環烷酯及其混合物之化合物，0至4 〇重量％之經基官能基甲基丙晞酸酯，0至2 0重量％二級胺官能基曱基丙烯酸酯，及5至8 〇重量％不飽和酸官能基單體，其中該巨單體之重量平均分子量爲1，500至1〇,〇〇〇。 Η ·根據B之水基塗料組合物，其中該不飽和酸官能基單體爲甲基丙蹄酸。 Ϊ ·，根據Β之水基塗料組合物，其中該接枝共聚物係以胺中和者。 J .根據B之水基塗料組合物，又包括聚合物自2至1 〇之寡聚合甲基丙烯酸酯，其中該寡聚合甲基丙烯酸酯之添加量係控制接枝共聚物之重量平均分子量至約3,〇〇〇至8〇,〇〇〇者。 K ·根據B之水基塗料組合物，其中該聚異氰酸酯固化劑係選自六亞甲基二異氰酸酯之衍生物、異佛爾酮二異氰酸醋之衍生物、間-伸二甲苯二異氰酸酯之衍生物及其混合物。 L ·根據B之水基塗料組合物，又包括〇至7 $重量〇/。固體之選自助粘合劑及交聯劑、添加劑、顏料及稀釋劑之化合物。 M ·根據B之水基塗料組合物，其中該聚異.氰酸酯固化本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之>1意事項再填寫本頁)

，1T # 518343 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 -*— ------ B7 五、發明説明（5 ) '：」又包括0至7 5重量％疏水性聚異氰酸酯及約2 5至工〇〇重量％親水性聚異氰酸酯。一 N.根據Μ之水基塗料组合物，其中該疏水性聚異氰酸酯固“化劑係選自六亞甲基二異氰酸酯及/或異佛爾酮二異氰酸酯之縮二脲或環三聚物。根據Μ之水基塗料組合物，其中該聚異氰酸酯固化劑 =自以聚伸乙氧化物改質以使親水性聚異氰酸醋爲水可刀政之/、亞甲基一井氰酸酯及異佛爾g同二異氰酸酯之聚異氰酸酯。 ^ Ργ根據L之水基塗料組合物，其中該助粘合劑及交聯劑係選自碳二醯亞胺、環氧衍生物、聚胺基甲酸g旨及丙缔酸乳化物。其他較佳具體例包括⑴〇·5至2〇重量％之二級胺基官能基不飽和單體如甲基丙晞酸第三丁胺基乙酯之成分；較佳之交聯劑爲含至少兩個異氰酸酯官能度之多官能基異氰酸酯。本發明組合物之特徵爲具有特別良好之乾燥性能。發明詳細説曰i 此接枝共聚物係藉由使巨單體接枝至聚合物主鏈上而製備。巨單體係經由游離基聚合反應而製備且包括至少5 % 不飽和酸官能基單體。此巨單體以胺中和並轉成陰離子安足化之分散液。使用鉛鏈轉移劑以產生重量平均分子量自約1，000至3 0,000之巨單體。主鏈單體及/或巨單體可包括達3 0%之二級胺基官能基單體。巨單體合成 '. -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\# 518343 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 —------------B7 五、發明説明（6 ) 巨單體含有單端乙烯系不飽和基，其係聚合至接枝共聚物之主鏈中且主要含有聚合單體。較好，此巨單體係以甲基丙烯酸酯或甲基丙：)：希醯胺衍生物爲主。甲基丙烯酸酯單體實例爲甲基丙烯酸烷酯如曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙晞酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸厂乙基己酯、曱基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯。其他實例包含甲基丙烯酸之環烷酯、芳酯及芳烷酯，如甲基丙烯酸環己醋、甲基丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸芊酯等。官能基曱基丙婦酸酯爲羥基官能基甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸2 -禮乙醋、甲基丙烯酸2 -及3 -經丙酯、曱基丙烯酸4 -經丁酯等。酸官能基甲基丙烯酸酯之實例且較佳者爲曱基丙烯酸。甲基丙烯醯胺衍生物實例爲甲基丙晞醯胺、N -羥甲基甲基丙締醯胺、N -曱氧基甲基曱基丙晞醯胺、N - 丁氧基甲基甲基丙烯醯胺等。其他官能基單體可於巨單體組合物中共聚合如曱基丙烯酸二甲胺基乙酯、曱基丙烯酸二乙胺基乙酯、曱基丙烯酸第三丁胺基乙酯、甲基丙烯氧基乙基蹲酸、甲基丙缔酸磺基乙酯、甲基丙烯氧基乙基，2,2-螺環己基喝唑咬、硝基酉分甲基丙歸r酸醋、甲基丙晞酸伸乙基腺乙g旨、甲基丙蹄月f、酞醯亞胺基甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙晞酸酯 (具多種分子量）、聚丙二醇甲基丙晞酸酉旨（具多種分子量）、曱基丙晞酸乙醯基乙驗氧基乙醋、曱基、丙晞酸]Vi -嗎 -9- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填爲本頁) ·€水· 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 518343 Λ7 ---_______ B7 五 '發明説明（7 ) 嘛基乙酯、甲基丙烯酸三甲氧基矽烷丙酯。可於巨單體中併入小量多官能基甲基丙晞酸酯如二甲基丙埽酸乙二醇酯·、二甲基丙晞酸丨，4_丁二醇酯、三甲基丙 $ Sk二甲基丙g旨及甲基丙蹄酸稀丙自旨。甲基丙烯酸酯單體之反應產物可共聚合。實例包含（但不限於）與環氧衍生物如環己晞氧化物、苯基縮水甘油趟、維吾爾酸（versatic acid)環氧酯如Cardura® E10及E5及 12-丁烯氧化物反應之甲基丙烯酸。其他可聚合之曱基丙烯酸酯衍生物包含甲基丙烯酸羥烷酷與ε -己内酯類之反應產物及甲基丙烯酸縮水甘油酯與 §父如乙酸、苯曱酸之反應產物。至少50%且較好大於70% 可爲甲基丙烯酸酯型單體。達40%之其他可聚合化合物可爲共聚合者。實例包含丙烯酸酯單體、丙烯醯胺衍生物、乙烯基單體如乙烯基芳族及乙烯基酯、馬來酸、富馬酸、衣康酸及其衍生物、丙烯腈及丙晞酸。第一步驟中，在有機溶劑或溶劑換合物（包含與水之摻合物）中，使用游離基起始劑及姑鏈轉移劑，在4 0 °C至190 °C間之高溫使單體摻合物聚合而製備巨單體。可用以形成巨單體之一般溶劑爲酮類如甲基乙基酮、異丁酮、乙基戊基酮、丙酮、醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、酯類如乙酸乙酯，二醇類如乙二醇單丁醚、酸類如四氫吱喃、芳族溶劑如甲苯、二甲苯等。爲確使所得巨單餅僅具有一個與主鏈單體聚合而形成接枝共單體之終端乙晞系不飽和基，使用含有Co + 2或Co3 +基 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 518343 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（8 ) —— 之催化性鏈轉移劍倍εΑ 巨早爿豆聚合。較佳之始鏈轉移劑爲二少完基乙二月亏之硼二葡企& 产、一耽女夂化之螯合劑、二芳基乙二肟之硼 -氟文 < 化 < 螯合刮及其混合物。詳言之，較佳之始鍵轉 mi氰基二水合雙（删二氟二甲基_乙二月亏基）鈷（II)、及—水合雙（硼二氟苯基乙二肪基）鈷。典型上，姑鏈轉移劑使用濃度約5至5，刚ppm，視所用特定單體而定。隧後步驟中，添加額外單體及鈷觸媒及習知偶氮型聚合反應起始劑如2,2-偶氮雙（2_甲基丁腈）及2,2，·偶氮雙（2，仏一甲基戊如）、2,2’：偶氮雙（2,4_二甲基甲烷戊醯腈）並繼續聚合反應直至形成所需分子量之巨單體。广可使用上述任何偶氮型觸媒如可使用其他適起始劑如過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯及過氧化氫類。此種觸媒典型爲一-第二丁基過氧化物、二-枯基過氧化物、二-第三戊基過氧化物、枯烯過氧化氫、二-正丙基過氧二碳酸醋，過酯類如戊基過氧乙酸鹽等。可用以產生.巨單體之較佳甲基丙烯酸烷酯之烷基含1至 18個碳原子如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙晞酸乙酯、甲基丙烯丙酯、甲基丙晞酸異丙酯、甲基丙晞酸丁酯、曱基丙烯酸戊酯、甲基丙晞酸己酯、甲基丙烯酸厂乙基己酯、甲基丙細酸月桂g旨等。可使用少於5 0重量％量之其他可聚合非甲基丙烯酸酯爲王·^單體爲苯乙烯、曱基苯乙烯、甲基丙烯醯胺及甲基丙烯腈。可使用之較佳羥基官能基單體爲甲基丙烯酸2 _ _ -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）署衣 (請先閲讀背面之>1意事項再填寫本頁) 、1Τ 518343 A? 五、發明説明（9 ) _ 羥乙酯、甲基丙烯酸2 -及3 -羥丙酯等。較佳之胺基官能基單體爲甲基丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁胺基乙S旨、甲基丙締氧基乙基（2，2’-螺環己基广号哇淀。巨單體可包括佔巨單體重量3至1 00重量％，較好約2 〇至 50重量％之不飽和酸官能基單體，亦即聚合之乙烯系不飽和酸。甲基丙晞酸若爲唯一構成分則爲特佳。可使用少於 5 0重里/)之其他爲乙細系不飽和複酸如丙缔酸、衣康酸、馬來酸等。亦可使用乙烯系不飽和績酸、亞續酸、磷酸或膦酸及其酯’如苯乙烯續酸、丙烯醯胺基甲基丙燒石黃酸、乙烯基膦酸等。幸父佳之巨單體包括1 〇至9 〇重量％甲基丙烯酸燒酯、曱基丙晞fe環坑酯、或其混合物，〇至4 〇重量％經官能基甲基丙烯酸，0至2 0重量％二級胺基官能基甲甲基丙烯酸酯，及5至80重量不飽和酸官能基單體，其中該巨單體之重量平均分子量約1，500至1〇,〇〇〇。其他具重量平均分子量約 2,000至5，000之更佳巨單體包括約2〇至8〇重量％聚合甲基丙晞酸曱酯，10至50重量％聚合甲基丙烯酸及1〇至4〇重經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 辞. 量％甲基丙烯酸2 -羥乙酯及〇至2 〇重量％甲基丙晞酸第三丁胺基乙酯。接枝共單體合成藉乳液聚合反應製備接枝共聚物，其中巨單體先以驗中和且隨後分散於水中，並在巨單體分散液存在下形成主鏈。此產生接枝共聚物乳化物而不需要乳化劑。典型之鹼爲胺類且包含胺甲基丙醇、胺乙基丙醇、二甲基乙醇胺、 -12- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 518343 Λ7 ——___ Η 7 五、發明説明（扣） '~" 三乙胺等。較佳之鹼爲二甲基乙醇胺及氫氧化銨。可使用之其他驗爲鈉、鉀、鋰等之金屬氫氧化物。主鏈單體可爲巨單體"中所述單體之摻合物。接枝共聚物中可使用甲基丙烯酸烷酯且典型上烷基含1 至1 8個碳原子如甲基丙晞酸甲酯、曱基丙晞酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸丁酯、甲基丙缔酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙歸酸2 -乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等。亦可使用甲基丙晞酸環脂族酯如甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸異丁基環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯等。於接枝共聚物主鏈中亦可使用甲基丙烯酸芳酯如甲基丙烯酸芊酯。可使用之其他可聚合單體爲苯乙烯、α -甲基苯乙烯、曱基丙烯醯胺及甲基丙烯腈。可使用羥官能基單體，如甲基丙晞酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等。可使用胺基官能基單體如甲基丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁胺酯、甲基丙烯氧基乙基（2,2、螺環己基）哼唑啶、甲基丙烯酸2-(4-吡啶基）乙酯等。可使用丙晞酸烷酯，較好烷基含1至1 8個碳原子如丙烯酸甲醋、丙歸酸乙醋、丙晞酸丙醋、丙稀酸異丙g旨、丙稀酸丁酯、丙烯酸戍酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙婦酸壬§旨、丙晞酸月桂酯等。可使用官能基單體如丙婦酸輕燒i旨、丙締酸胺说i旨、丙蹄酸胺及.丙晞腈，包含丙歸酸2 -羥乙酯、丙烯酸2 -及3 -羥丙酯、丙烯酸2 -及4 -羥丁酯、N - 丁氧甲基丙烯醯胺、N -甲氧甲基甲基丙烯醯胺、 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) ~ ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 518343 Λ7 B" 11 五、發明4£萌( 丙烯酸二甲胺基乙酯、N -羥甲基丙烯醯胺等。其他官能基單體亦包含酸官能基單體與單環氧醚及單環氧酯之反應產物及縮水甘油基官能基單體與單胺或單酸之反應產物。可使用丙烯酸環脂族酯如丙烯酸三曱基環己酯、丙烯酸第二丁基環己酯等。亦可使用丙烯酸芳酯。可使用乙烯基芳族如苯乙烯、乙烯基甲苯、第三丁基苯乙烯、曱基苯乙缔等。可使用乙烯·基衍生物如乙酸乙晞g旨、丙酸乙晞醋、乙缔醇之維吾爾酸g旨CVEOVA-Shell；)、氣乙烯少希基石夕烷等。其他可聚合單體包含巨單體組合物所述者。主鏈單體較好包含二級胺基官能基單體如甲基丙晞酸第二丁胺基乙酯。亦可於水中使曱基丙晞酸氧基乙基（2，2，·螺環己基）噚唑啶水解產生甲基丙烯酸2 -羥乙基胺基乙酯而達到二級胺基官能度。另一種獲得二級胺基官能度之方法係依據式I所示之反應加至聚合物鏈上，其中共聚合之甲基丙烯酸縮水甘油酯與單官能基胺反應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} ·€衣 R—CH-CH, R，NH〇

0H R—^H—CH2—NH—R1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

式I 故I能度亦可藉胺化反應轉化成一級胺官能度並再與單環氧化物反應得二級胺，如式2所示。 -14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公兹 --- 518343 五、發明説明（ Λ7 ϋ / 12 R c〇〇H + r，—ςπ^Η2- -RCOOCH2CH-Rr NH. R"〜CH」CHr -►RCOOCH2CH-R, ϊίίΗ - CH2CH—R"

(*)H 式2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、；—成接枝共聚物之源自巨單體分散液之與水摻合 t八土一’合剜爲酮類如甲基乙基酮、異丁酮、乙基戊美酮、丙嗣、醇類如甲醇、乙醇、異丙醇、醋類如乙酸：酉旨、二醇類如乙二醇單丁醚等。製備接枝共聚物中使用聚合反應起始劑。某些適宜之敎起始劑爲水溶混者且包含過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨及Μ -偶虱雙(4-氰基戊酸）。其他熱起始劑包含偶氮化人物如2,2，-偶氮雙（2_甲基丁猜）及2,2,_偶氮雙（2，仏二^灵: 腊…偶氮雙(2,4-二甲基_4_甲編腈)。較佳之^ 觸媒爲4,4，·偶氮雙（4·氰基）戊酸。其他適宜之熱觸媒包1 過氧化物及過氧化氫如二-第三丁基過氧化物、1枯基二氧化物、二-第三戊基過氧化物、枯烯過氧化氫、二二匕基過氧二碳酸酯、過酯如過氧乙酸第三戊酯等。丙可使用氧化還起始劑且包含與適宜還原劑組合之過氧化物’該還原劑包含抗壞血酸，·甲醛次硫酸 & J，&代硫酸鹽；連二硫酸鹽；硫議’·水可溶胺如二伸乙三胺等；及如可呈現一種以上價悲之金屬硫酸鹽，該金屬包人話

^ ^ 、玎------·---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 518343 五、發明説明（13 ) 一~ ^ 姜市、鐵、鎳、銅等。鏈轉移劑如硫醇及自化衍生物可用以控制共聚物之分子量。控-制分子量之其他方式爲使用低分子量巨單體。較佳鏈轉移劑爲聚合度自2至1 〇之寡聚合甲基丙晞酸酯，其中春禾合甲基丙烯酸酯添加量係控制接枝共聚物之重量平均分子量至約1〇,〇〇〇至8〇,〇〇〇。本發明之接枝共聚合方法一般係在140°c以下進行，較好2〇s1〇(rc，視起始劑而定。接枝共聚合方法可爲批次、半批次或連續進料。較佳聚合物主鏈包括5至5 〇重量％乙烯基芳族、1 〇至 70%丙烯酸烷酯、丙烯酸環烷酯或其混合物，5至4 〇重量 %羥基官能基可聚合之丙烯酸酯、羥基官能基可聚合甲基丙晞酸酯或其混合物，及丨至8重量％二級胺基官能基單體。 & 用於兩成分塗料配方之另一更佳主鏈聚合物包括i至i 〇重量％甲基丙烯酸第三丁胺基乙酯、5至4 〇重量％乙烯基芳族、5至4 0重量％丙烯酸烷酯或環烷酯，及5至4 〇重量 % 基i能基單體，較好爲甲基丙缔酸獲異丙酷。包裝A -粘合劑經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ι 0¾衣-- f請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁) 於二包裝水基系統中，含水乳化物接枝共聚物包括單一包裝’本文稱爲包裝A。此乳化物接枝共聚物可直接作爲粘合劑或與其他聚合助粘合劑混合。助粘合劑可（但未必）具有羥基及/或二級胺官能度。含水或乳化物接枝共聚物亦可用於配方中，其併入額外化合物如助枯合劑、顏料、稀釋劑及添加劑。.較好，水芙本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（) ;’、料組合物包括0至7 5重量％固體之助粘合劑、添加劑、顏料及稀釋劑。顏料實例爲有機及無機顏料如酞花青、喹吖酮、氧化鐵、二氧化鐵、矽酸鋁、滑石及抗腐蝕型顏料如磷酸鋅等。添加劑實例包含（但不限於）消泡劑、增稠劑、勻化劑、分散劑、U V吸收劑、抗氧化劑等。含接枝共聚物乳化物及助聚合物及助劑之配方可再以水或共落劑稀釋使達適宜粘度。典型之溶劑包含醇類、醚類、’類、酯類、芳族、脂族。可添加酸或鹼以調整配方之pH。包裝B -固化劑於二包裝水基系統中，聚異氰酸酯固化劑包括單一包裝，本文稱爲包裝B。固化劑可爲任何具脂族、環脂族、芳脂族或芳族結合之異氰酸酯基之有機聚異氰酸酯或其混合物。聚異氰酸酯固化劑具有至少兩個異氰酸酯官能基 (NCO)。若需要，聚異氰酸酯可與小量惰性溶劑一起使用以降低枯度。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - mu —m - - I 1-- mu - —1 ---- — -- (請先閱讀背面之-注意事項存填寫本買) 較佳之聚異氰酸酯爲含縮二脲、胺基甲酸酯、脲酮及/ 或異氰尿酸酯基者且由六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、異氟爾酮二異氰酸醋、1-異氰酸根-3,3,5-二甲基-5-異氰酸根甲基環己烷（IPDI)、雙（異氰酸根環己基）甲烷（HDPDI)及間-四甲基二甲苯二異氰酸酯（mTMXDI)，例如Ν，Ν·Ν’-三（6-異氰酸根己基）縮二脲及/或N，Nf，N，-三（6-異氰酸根己基）異氰尿酸酯所製得；以及由2,6-二異氰酸根甲苯及4,4’_二異氰酸根二笨基甲烷或其混合物製得者。由聚乙烯氧化物賦與 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 518343 Λ7 B7 五、發明説明（15 ) 親水性之聚異氰酸酯可使用作爲固化劑。再者，疏水性聚異氰酸酯可與親水性聚異氰酸酯摻合，達7 5份疏水性聚異氰酸酯對2 5份親水性聚異氰酸酯之重量比例。適宜之親水性聚異氰酸酯包含得自拜耳之Desmodur® LS2〇32。扛奘A邀包裝B組合-塗料組合物塗佈至基材前’使包裝A之乳化物接枝共聚物與包裝B 之聚異氰酸酯固化劑組合並在室溫攪拌而製備本發明之塗料組合物。可添加乳化劑以助於塗料組合物之分散及安定化。包裝A之共聚物含羥基（0H)官能基及二級胺基（NH)官能基兩者，及包裝B之固化劑含異氰酸g旨（NCO)官能基。所用聚異氰酸酯固化劑量爲可使異氰酸酯對羥基及二級胺基（NCO/OH+NH)當量比在 0.5/1 至 5/1，較好 0.8/1 至 2/1。本發明塗料組合物適於所有領域之用途。實例包含混凝土、木材、紙及金屬之塗層。此塗料組合物亦可作爲自動化塗料中面漆之底塗、填料或粘合劑。以水及/或共溶劑降低塗料組合物至適宜粘度後，塗料組合物塗至基材上並在室溫或達220°C之爐中條件下乾燥。下列實例更詳細説明本發明。所有份數及百分比均以重量計，使用凝膠滲透層析儀測足分子量。實例及鱼序1JJ 〇巨單體該等程序説明在合成下列巨單體中使用C〇(II)螯合劑。螯合劑爲BF2橋聯之C0(ii) (1，2-二苯基-1，2-二氧代亞胺乙 fe)2(H2〇2)螯合劑。下表1之混合物1在氮氣中之反應容器 _______ _ 18 - 本紙210X^7^—— - ^--J------ (請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁)

、1T 518343 Λ7 B/ 五、發明説明（16 ) 中回流（± 80°C )。以4小時添加混合物2。與混合物2同時，以9 0分鐘添加混合物3接著立即添加混合物4。添加混合物清洗5再維持5分鐘。隨後，以3 0分鐘添加混合物 6，接著再次清洗步驟並維持6 0分鐘。所有程序中，溫度維持在回流。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518343 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 7 1 /^\明説明發、五辞命爹一辞命参2-91¾¾ 菸，憩 -3^3專^2 - 6^£>蟲 -^^3莓爵视 W^憩 -€駟^莓爵2-徵&^憩 -¾¾¾專菸鉍命#3 -9;&6&1 COII^^a VAZO® 67£ί 辞命1#4 f ；& 6 COII#^a VAZO® 52£ϊ 辞命1#5fi^ll 1^1^1^6 Tignonox® 25C75 VAZO® 52£s fw>6;&i r9 1 0·1 pl 1.9 1.9 1 0.1 1.9 pl 1·9 20 6 私 P006 P35 10 0.003 P3 1·23 Η s 6 私 P006 0.35 10 P003 0.3 1·23 ί 7 Ρ0015 0.3 1.6955 0.1 6 9.33 Ρ003 Η 10 6 仁 Ρ012 °35 10 0.006 0.3 1.23 20 6 私 0.006 0·35 10 0.003 0.3 1.23 20 30 戠；f2 20 26 20 45 1^+3 尙>4 20 26 $5 20 30 (請先閱讀背面之•注意事項再填寫本頁) «裝· 訂 », 0.1 1.9 6 obs 0·35 10 0.002 P3 1·23 37.5 2.5 1^¾ 20 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明 18 VAZO® 52 VAZO® 67 Trigonox® 25C75 ^^ PS Akzo Μ ρ ^ ^ ^/£(Gardner Holdt) 51.8% Ζ3 252 2300 仁800 滿/f 1 5.二一 100 經濟部中央標準局負工消費合作社印絮 2.2- 翕芦確(2,4-卜-9擰^绿) 2.2- 京|1確(2-剞&1-绿) 75%芩螽泮薄奇炒扇烨w f鲈6露¾w T憩 50.2% I_1M H3 1500 3000 50.0% Μ 68 3200 塞0 私8.7% 、5Α 133 1700 Κ00 ί * Ϊ々Ζ6 250 2000 厶100 49.7% Ζ4-1/3 65 6900 15400 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 11¾¾ £-6 5.111so 11¾¾ A_1(5 微；f 3so 5.102 100 5.二一 100 5」Μ 100 弥>4 --1-------------IT------φ— (請先閱讀背面之)注意事t再填寫本頁) 518343 A7 B7 五、發明説明 19 韵♦萃一20 駟al# , 辞命萃2 1蝌^尊捧flP ^ β --0納^專漭铖 WT^^pgg ,-S&3專菸 2 -& 6 憩一 ί -Θ1:a審菸 Ξ^^πϊ 6 藓命穿3 4 门011磷命璺 0.006 VAZO® 67£s 0.35 VAZO® 52£s二丨 I Ξ 0011蹐命#1 0.003 VAZO® 52¾½¾P3 藓命參5 -a^dLl 1.23 徊ΪΙ 丨 $7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) 裝· 10 °003 0.3 1.23 0006 0.35

$8

、1T 12.5 00125 0.3125 7.5 00075 0.1875 3020 6.5 20 和 31^¾ .23 10 0005 0.3 0.010 0.35 5二020 27.5 2.51010 6 ·丨經濟部中央標準局一只Η消费合作社印製 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明（ 20 ^^(Gardner Holdt) ssrli丨5今屮一-

Ml 1800 3300 49.9% S7 11¾¾ 払 8.4% K 125 1900 3300 外 4 S-9 払5% X+一、2 231 ISO 3500 命/MO 46.9% VVZ6 138 1500 6300 薛命参6 Trigonox® 25075 VAZO® 52si -Θ&^^Ιp S β ^it 100 5♦二 0.1 1.9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 100 5.二 0.1 1.9 1.5 7.48 111 〇.一 6J 1 100 0.1 1.9 命/y二 ο °1 1.9 經濟部中央標準局只工消费合作社印製 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518343 Λ7五、發明説明（21 ) j呈序11及_) 2春聚舍之！基丙嫌酸醋類 4_5 使混名物1在氮氣下回流。 4小時内添加混合物3。以一次加入混合物2，接著以經濟部中央標準局員工消費合作社印製

混合物1 甲基丙烯酸2-乙基己酯甲基乙基酮甲基丙烯酸甲酯混合物2 COII螯合劑甲基乙基酮甲基乙基酮（沖洗）混合物3 曱基丙烯酸2-乙基己酯曱基丙烯酸甲酯甲基乙基酮 VAZO® 52 最終稀釋甲基乙基酉同合計測試結果枯度（Gardner Holdt) MN MW 释座1 I 程序12 14 6 6 14 0.01 0.02 2.5 2.5 1 1 - 56 56 一 18.93 18.92 0.56 0.56 1 1 100 100 小於A 小於A 230 610 330 800 (三峰） (三峰）實例1_12接枝共聚物乳化物該等實例説明本發明接枝共聚物乳化物之製備。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） J—：-----衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #1. 518343 Λ7 ___^______ 五、發明説明（22 ) 混合物加熱回流（± 95 °C )後，pH調整至7.5-8。共沸蒸除溶劑曱基乙基銅及/或異丙醇。再以4小時内同時添加混合物2及3。添加混合物4作爲清洗液且反應器内容物再維持回流1小時。添加混合物5並再共沸蒸除溶劑（甲基乙基酮及/或異丙醇）。最後調整pH至約8。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -25- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) 518343 A7 B7 五、發明説明（ 23 辞呤穿一 rul昶蹲微2 £ f-錄弥/ί-4 (80%診斧奇) Iga命參2 辦^專 3尊露 2-(^^c^l 一f &a專露 24¾¾憩 ^專露知 C a r d u r a ® E1 0 * -έι^^#-^；&3莓露禎 w- τ^^π憩 T；&斜镲蛉黹/f 11~辨涔參 -a&s專！L ；& 6 駟(2,2--燕荈) ^♦#3 is^u^辭宗 iui^** -^-5^^6^¾¾ (80%芩矢卡) 18.6 000 °6 0.50 3.21 2.25 13.5 8.10 夕65 尙+1 26.79 22.50 2.1 請先閲讀背面之” 注意事項再填寫本頁 0.8 000 18.4 13.5 °°10 7.65 2.25 0.50 3.21 3.3 22.50 18.6 0.8 °6 13.5 8.10 7.65 2.25 0.50 3.21 2,1 22.50 5-2 S-3 26.79 > 訂 27.99 18.6 P8 0.6 13.5 13.725 7.65 2.25 0.50 3.21 2· 26.74^ 1 1.25

I 經濟部中央標準局负H_消費合作社印製 19.36 0.2 15 2.25 0.50 6.43 22.50 3.3 13.5 · $5 26 P8 0.8 1001 15 2.25 0.50 6.43 22.50 3.3 Π.5 鈴/f 6 26 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明（24 )

IMl^l^l^ ^^(^^^lnrfTTir 蘇) J3I—I MZ MW 畸j 仁 5.3% 4-00 cps 7.9 5900 31,200 蛑室2 47.3% H,800 cps 8·2 5600 3Μ00 衅室3 払 5.3% 360 cps 8.3 5700 39,300 払仁.27。/0 720 cps 8.3 8800 55,700 τ&^ν藥 fr 辞岭穿5 $ *a^^^Gardura®E10(^^>>3 ** 4,4-丨袁 |1/£(4丨^^^漭) 經消部中央標準局Θ工消费合作社印¾ 40.1% 4-5 cps 7.3 3000 Η,500 仁 2.7% 520 cps 8.2 2900 18,300

Nl·令一 6 27 010今漭蒜贫嵙詾命蓥#1韻)^90%^驷方颉+ ~^^^券 2.45 二 2.213 12.213 100 2.45 二 2.213 12.213 100 2.45 二 2.213 12.213 100 3.90 105.625 6.588 99037 2.45 二 2.93 12.93 100 2·45 二 2.93 12.93 100 °5 0.5 畸皇2 0.5 P5 -f—令J3 0.5 0.5 丨(5 —---------— (請先閱讀背面<注意事_項再填寫本頁) —f令Η 0.5 0.5 S5 0.5 0.5 轉童6 0,5 °5 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明（25 ) 辞岭參2 ^尊露2| 6^£.sg -a^a莓爵 2-激3憩 -S&S專菸铖 W τ^;& 6 sg Ts^湊玲鈴/f 1 一久辦薄蓥一F ;&a專漭濁憩藓呤蓥3 京芦-雞；&(扣>7) l·-^^6 翟漭 ^#-f-7K y3M^X τ&斜镲蛉 pH W W W b pn 命部部·16¾部 gl鎭鎭障辦瞻屮弥韵弥尙p尙矢 *-^1* ^4 ^1* *^t ^\* \〇〇0 \1 ^Π3 ι—1 〇冲ν 辞命 0.5 P505 0.5ραΟΙΛ 3.仁 03 3.仁 03 29.57

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UJ 〇 NJ CN t〇 ^r, K) O 13.5 1Q.35 7.65 0.5 3.21 22.5 ^_^1 弥/f 7 黹/f 8 5-9 28 28 28 11.25 丨 — 2.1 2.1 2.1 丨 22.5 - 命/flo 28 2.1 22.5 13.5 9 5.625 3.375 0.5 3.21 請先閱讀背 ιέ 夕 I 事_ 項再填寫本頁 f 訂經漪部中央標準局t只工消费合作社印製 29.57 3.823 °5 0.5 Ο 〇 un on P8 0.6 16.39 οο ο ο 〇>〇>〇〇

N_) CTn CTn Cn Μ ·—* \〇 ^ί G\ NJ οο co ro α 一 to σ> <^λ 命/f 1 1 命/f二 2 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明（26

屈酶pi山 MZ MW 仁仁.ooyo 幻 5000 cps 560 cps 8.2 8.3 5S0 2S0 26,600 H,300 κ1^8 —f宣7 —f宣8 106.588 1 12.213 6·588 12.213 100 100 (請先閱讀背面t注意乾項再填寫本百〇 88000 cps 7.9 5800 4^7,300 > to 一 LO K) Gn 室〇 NJ 一 CN 一 ) i-pc ccje 8.4 2200 二，700 #η ο 二 2.2 13 12.213 100 經济部中央標準局只工消费合作社印製 3i% 1 1 6000 cps 2500 25,800 仁 3.5% 1 20 cps 8.5 私700 20,600 SI 2 ,f 室 1 1 136.17 12.21 123.96 f令二2 106.463 6夂63 100 -29- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明 v27 微^2炒£邾酶 i^/f f-a 鈴；f 1-^E f-»^rs^sf^sa^^2-#iasg 命4: M β ^ ^ 1〕H Mz MV/ .J>SJ 48.5 3350 cps 800 cps 8.3 8 8100 7500 私 9,200 65000 100 30 23 22 畸令二3 15 -f 窆 1 4 25 5 40 8 17 5 100 (請先閱讀背面之注意氧項再填寫本頁琴払6002rso 办5.3 350 cps 8.1 100 15 33 17 ,f 窆一 5 25 10 畸令 j 1 3 il 1 7 -5 厶8.5 έο cps 9.2 5100 25,500 100 12.5 5 30 25 10 f-窆 1 6 經济部中央標準局於工消费合作社印製肛5·5 办600 cps 8 7700 37,800 30 25.5 24.5 2.5 100 25 -f 窆17 30 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 518343 Λ7 --—__ _____ 五、發明説明（28 ) 實例1 8及1 9 以NC〇對〇 η官能基比例爲1.5比1之比例使丙烯酸乳化物與水可分散聚異氰酸酯（Desm〇dur® 2032)摻合。在玻上拉伸’且飾板經空氣乾燥（AD)及以紅外線乾燥（IR)。乾膜以极米（#)表示。數小時（H)至數天⑴）後測量ad後之Persoz 硬度及A D及I R後之落劑抗性。 (請先閲讀背面之VI意事項再填寫本頁) «裝· 、\一5 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ...Γ—

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 518343 A7 B7 五、發明説明經漪部中央標準局只工消费合作社印^ 32

ΐο -X ㈣} 宣 oo Η 宣 s S s to Μ 〇〇 LO o to ο LO o n: 命 to 爻 ro K) UJ o δ LO ί〇 LO LA OJ LO 〇〇 ο to o NJ LA 爻 UJ S to Cs L〇 o Ο oo oo N_) OO T3 73 5 »λΛ- < 0 1 m X < 〇 rn X α 71 ό o CO 〇 ⑺ X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

518343 第087111587號專利申請案中文申請專利範圍修正本(91年8月j ABC

申請專利範圍 'rX 1· 一種重量平均分子量為3,〇〇〇至65,000之聚異氰酸酯可固化接枝共聚物乳化物，其為經胺基官能基甲基丙稀· 酸酯單體陰離子性安定者且包括：一 i) 20至9 5重量％之聚合不飽和化合物之聚合物主鏈，其中該聚合物主鏈包括5至50重量％苯乙婦、1〇至 7 0重量％之選自丙烯酸烷酯、丙烯酸環烷酯及其混合物之化合物組成之群，5至40重量％之選自羥基官能基可聚合之丙烯酸酯、羥基官能基可聚合之甲基丙烯酸酯及其混合物之化合物組成之群，1至8重量％之胺基官能基甲基丙婦酸酯單體； ii) 5至8 0重量％巨單體，其包括至少5重量％不飽和酸官能基單體，該巨單體係使用姑為主之催化性鏈轉移劑製備且該巨單體之重量平均分子量為1，000至 30,000 ；其中該主鏈包括佔全部可聚合不飽和化合物之〇.5至30 重量％之胺基官能基甲基丙烯酸酯單體。 2. —種二包裝水基塗料組合物，包括下列作為粘合劑成分： a) 2 0至9 5重量％固體之根據申請專利範圍第丨項之聚異氰酸酯可固化接枝共聚物乳化物.； b) 5至8 0重量％固體之聚異氰酸酯固化劑；及 c) 0至75重量％之其他成膜聚合物。 3. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組合物，其中該胺基官能基甲基丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸第三丁胺基本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 518343 A B c D 六、申請專利範圍乙酯。 4. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組合物，其中該催化性鏈轉移劑係選自Co(II)或Co(III)之二烷基或二芳基二乙二肟之硼二氟安定化之螯合劑組成之群。 5. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組合物，其中該接枝共聚物包括60至95重量％之該聚合物主鏈及5至40 重量％之該巨單體，其中：該聚合物主鏈包括5至50重量％苯乙烯、10至70重量％之選自丙婦酸烷酯、丙烯酸環烷酯及其混合物之化合物組成之群，5至40重量％之選自羥基官能基可聚合之丙烯酸酯、羥基官能基可聚合之f基丙烯酸酯及其混合物之化合物組成之群，1至8重量％之胺基官能基甲基丙烯酸酯單體；及該巨單體包括10至90重量％之選自甲基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸環烷酯及其混合物之化合物組成之群，0至40重量％之羥基官能基甲基丙烯酸酯，0至20 重量％二級胺官能基甲基丙烯酸酯，及5至8 0重量％不飽和酸官能基單體，其中該巨單體之重量平均分子量為 1，500至 10,000。 6. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組.合物，其中該聚異氰酸酯固化劑係選自六亞甲基二異氰酸酯之衍生物、異佛爾酮二異氰酸酯之衍生物、間-伸二甲苯二異氰酸酯之衍生物及其混合物組成之群；該組合物又包括聚合物自2至1 0之寡聚合甲基丙烯酸酯，其中該寡 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 518343 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍聚合甲基丙烯酸酯之添加量係控制接枝共聚物之重量平均分子量至3,000至80,000者。 7. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組合物，其中該不一飽和酸官能基單體為甲基丙烯酸且該接枝共聚物係以胺中和者。 8. 根據申請專利範圍第2項之水基塗料組合物，又包括0 至7 5重量％固體之選自助枯合劑及交聯劑、添加劑、顏料及稀釋劑之化合物組成之群；及〇至7 5重量％疏水性聚異氰酸酯及2 5至100重量％親水性聚異氰酸酯。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)