MXPA00000101A - Emulsiones de copolimeros de injerto y revestimientos de uretano que transportan agua de doble empa - Google Patents

Emulsiones de copolimeros de injerto y revestimientos de uretano que transportan agua de doble empa

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Jozef Huybrechts
Anne Demarre
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Peter Paul Bruylants
De Marre Anne
Du Pont
Ei Du Pont De Nemours And Company
Huybrechts Josef
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Abstract

La presente invención se refiere a:A una emulsión de copolímero de injerto que se estabiliza aniónicamente y que contiene un monómero amino funcional. El copolímero de injerto, usado en una composición de revestimiento, tiene un peso molecular promedio de al menos aproximadamente 3,000 y comprende 20 a 95 por ciento peso de una estructura de polímero y 5 a 80 por ciento peso de un macromonómero. La estructura de polímero comprende además 0.5 a 30 por ciento peso de un monómero amino funcional y el macromonómero comprende al menos aproximadamente 5 por ciento peso de un monómeroácido funcional insatura

Description

EMULSIONES DE COPOLIMEROS DE INJERTO Y REVESTIMIENTOS DE URETANO QUE TRANSPORTAN AGUA DE DOBLE EMPAQUE ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a una emulsión de copolímero de injerto y una composición de polímero que transporta agua que contiene la emulsión de copolímero de injerto. Esta composición se estabiliza aniónicamente y contiene 0.5 a 30 por ciento peso de un monómero funcional de amina copolimerizado en la estructura y/o el macromonómero. Las emulsiones de copolímeros de esta invención pueden curarse con un poliisocianato.
Las composiciones de revestimiento comprenden en general, un líquido transportador, un polímero formador de película y un agente de curado (enlazamiento cruzado) . Para los revestimientos que transportan agua, el líquido transportador es principalmente agua. La combinación del polímero formador de película y el agente de enlazamiento cruzado se refiere comúnmente como un aglutinante. Es deseable que el aglutinante tenga una viscosidad inferior, de modo que el aglutinante sea fácilmente pulverizado usando el equipo de pulverización automatizado y un alto contenido de sólidos, tal que se REE; 32101 produzca un espesor de película para pintura adecuado con uno o dos pasos cruzados de un pulverizador.
En un sistema empaquetado, el aglutinante está contenido dentro de un sólo empaque, y el curado se realiza típicamente recociendo el revestimiento después de la aplicación. En un sistema de doble empaque (2K), el aglutinante está contenido en dos empaquetamientos separados: un primer empaque contiene el polímero formador de la película y un segundo empaque contiene el agente de curado. Brevemente antes de la aplicación, los contenidos de los dos empaques se combinan, y el curado se presenta a través de las reacciones de enlazamiento cruzados químicas. Una vez que los dos empaquetamiento se combinan, la reacción de enlazamiento cruzado es irreversible, y de esta manera los sistema de doble empaque tienen una vida de cocimiento relativamente corta .
Los polímeros formadores de película más comúnmente empleados son copolímeros lineales de tipo adición, que contienen grupos funcionales tal como grupos hidroxilo, y estos copolímeros se curan mediante la reacción con los agentes de enlazamiento cruzado. En la tecnología de uretano de doble empaque, los agentes de curado basado en polímero funcionales de isocianato se usan, mezclando un copolímero funcional hidroxi, reaccionan para formar una red de enlazamiento cruzado.
El arte más relevante parece que es WO 95/32229. Sin embargo, esta publicación no describe a la emulsión de copolímero de injerto particular (de esta invención) o la composición de revestimiento (de esta invención) caracterizada conforme a la combinación de excelente construcción de película seca, dureza Persoz y resistencia a disolvente descritos aquí (ver Tabla 11).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a emulsiones de copolímeros de injertos que se estabilizan aniónicamente mediante un macromonómero funcional ácido y en las cuales el macromonómero y/o la estructura contienen un monómero funcional amina, preferentemente metacrilato de t-butilamino etilo (TBAEMA) . Se ha encontrado que tales macromonómeros son capaces de estabilizar una composición de polímero que transporta agua global que tiene grupos funcionales amino.
Esta invención se refiere a una emulsión de copolímero de injerto que se estabiliza aniónicamente y que contiene un monómero funcional de amina. El copolímero de injerto tiene un peso molecular promedio de al menos 3,000 y además comprende 20 a 95 por ciento peso de una estructura de polímero de 5 a 80 por ciento peso de un macromonómero. Preferentemente, el copolímero de injerto comprende 60 a 95 por ciento peso de una estructura de polímero y 5 a 40 por ciento peso de un macromonómero. La estructura del polímero y/o macromonómero comprende además de 0.5 a 30 por ciento peso de un monómero funcional de amino secundario, preferentemente metacrilato de t-butilaminoetilo. El macromonómero además comprende al menos aproximadamente 5 por ciento peso de un monómero funcional ácido insaturado, preferentemente ácido metacrílico. El macromonómero se prepara usando un agente de transferencia de cadena catalítico basado en cobalto y tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a 30, 000.
La emulsión de copolímero de injerto puede usarse en una composición de revestimiento acuática de esta invención que comprende 20 a 95 por ciento pedo de sólidos, basado en los sólidos aglutinantes, de un copolímero de injerto y 5 a 80 por ciento peso de sólidos de un agente de curado de poliisocianato y 0 a 75% de otros polímeros formadores de película.
Las modalidades preferidas de esta invención son las siguientes .
A. Una emulsión de copolímero que tiene un peso molecular promedio de al menos 3,000 que se estabiliza aniónicamente y que comprende i) 20 a 95 por ciento peso de una estructura de polímero de compuestos insaturados polimerizados; 11 5 a 80 por ciento peso de un macromonómero que comprende al menos aproximadamente 5 por ciento peso de un monómero funcional ácido insaturado, el macromonómero se prepara usando un agente de transferencia de cadena catalítico basado en cobalto y el macromonómero tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a 30,000; de modo que la estructura comprende 0.5 a 30 por ciento peso de los compuestos insaturados polimerizables totales de un componente polimerizable amino funcional.
B. Una composición de revestimiento que transporta agua que comprende como los componentes aglutinantes: a) 20 a 95 por ciento peso de sólidos de la emulsión del copolímero de injerto A; 5 a 80 por ciento peso de sólidos de un agente de curado de poliisocianato; y c) 0 a 75 por ciento peso de otros polímeros formadores de película.
C. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el monómero funcional amino secundario es metacrilato de t-butilaminoetilo.
D. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el agente de transferencia de cadena catalítico se selecciona del grupo que consiste de quelatos estabilizados con borodifluoro de una dialquil-o diaril-glioxima de CoII o CoIII.
E. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el copolímero de injerto comprende 60-95 por ciento en peso de la estructura de polímero y 5 a 40 por ciento peso del macromonómero.
F. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde la estructura de polímero comprende 5 a 50 por ciento peso de un vinilo aromático, 10 a 70 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de acrilato de alquilo, acrilato de cicloalquilo y mezclas de los mismos, 5 a 40 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un acrilato polimerizable hidroxi funcional, metacrilato polimerizable hidroxi funcional, y mezclas de los mismos, 1 a 8 por ciento peso de un monómero amino funcional secundario .
G. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el macromonómero comprende 10 a 90 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de metacrilato de alquilo, metacrilato de cicloalquilo y mezclas de los mismos, 0 a 40 por ciento peso de un metacrilato hidroxi funcional, 0 a 20 por ciento peso de un metacrilato funcional amino secundario, y 5 a 80 por ciento peso de un monómero funcional ácido insaturado, en donde el macromonómero tiene un peso molecular promedio de 1,500 a 10,000.
H. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el monómero funcional ácido insaturado es ácido metacrílico.
I . La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el copolímero de injerto se neutraliza con una amina.
J. La composición de revestimiento que transporta agua de B además comprende un metacrilato oligomérico que tiene un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el metacrilato oligomérico se adiciona en una cantidad para controlar el peso molecular promedio del copolímero de injerto a aproximadamente 3,000 a 80,000.
K. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el agente de curado de poliisocianato se selecciona del grupo que consiste de derivados de diisocianato de hexametileno, derivados de diisocianato de isoforona, derivados de diisocianato de m- xilileno, y mezclas de los mismos.
L. La composición de revestimiento que transporta agua de B además comprende 0-75 por ciento peso de sólidos de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de aglutinantes y enlazadores cruzados auxiliares, aditivos, pigmentos y prolongadores .
M. La composición de revestimiento que transporta agua de B en donde el agente de curado de poliisocianato comprende además 0 a 75 por ciento peso de poliisocianato hidrofóbico y aproximadamente 25 a 100 por ciento peso de poliisocianato hidrofílico.
N. La composición de revestimiento que transporta agua de M en donde el agente de curado de poliisocianato hidrofóbico se selecciona del grupo que consiste de biurets o ciclotrímeros de diisocianato de hexametileno y/o diisocianato de isoforona. 0. La composición de revestimiento que transporta agua de M en donde el agente de curado de poliisocianato se selecciona de poliisocianatos tal como diisocianato de hexametileno y diisocianato de isoforona modificadas con óxido de polietileno para hacer el poliisocianato hidrofílico dispersable en agua.
P. La composición de revestimiento que transporta agua de L en donde los aglutinantes auxiliares y los enlazadores cruzados se seleccionan de carbodiimida, derivados epoxi, poliuretano y emulsiones acrílicas Otras modalidades preferidas comprenden un componente (i) que tiene de 0.5 a 20 por ciento peso de un monómero insaturado amino funcional secundario, por ejemplo, metacrilato de ter-butil amino etilo; el agente de enlazamiento cruzado preferido es un isocianato polifuncional que tiene al menos dos funcionalidades de isocianato. Las composiciones de esta invención se caracterizan especialmente por el buen desempeño de secado .
DETALLES DE LA INVENCIÓN El polímero de injerto se prepara injertando macromonómeros en una estructura de polímero. Los macromonómeros de preparan por vía de polimerización de radicales libres y comprende al menos 5 por ciento de un monómero funcional ácido insaturado. Los macromonómeros se neutralizan con una amina y se invierten en una dispersión estabilizada aniónica. Los agentes de transferencia de transferencia de cadena de cobalto se emplean para producir macromonómeros que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a 30,000. Los monómeros y/o macromonómeros estructurales pueden comprender hasta 30 por ciento de los monómeros amino funcionales secundarios.
Síntesis del macromonómero El macromonómero contiene un grupo etilénicamente terminal simple insaturado que se polimeriza en la estructura del copolímero de injerto y contiene principalmente monómeros polimerizados. Preferentemente, el macromonómero se basa en derivados de metacrilato o metacrilamida .
Ejemplos de monómeros de metacrilato son alquilmetacrilatos como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de i-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etil hexilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo. Otros ejemplos incluyen metacrilatos de cicloalquilo, arilo un aril alquilo como metacrilato de ciciohexilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de t-butil ciciohexilo, metacrilato de fenilo, metacrilato de bencilo y similares. Los metacrilatos funcionales son metacrilatos funcionales de hidroxi como metacrilato de 2-hidroxi etilo, metacrilato de 2- y 3-hidroxipropilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo y similares. Un ejemplo de un metacrilato funcional ácido y el metacrilato preferido es ácido metacrílico. Ejemplos de derivados de metacrilamida son metacrilamida, metacrilamida de n-metilol, metacrilamida de n-metoxi metilo, metacrilamida de n-butoxi metilo y similares.
Otros monómeros funcionales pueden copolimerizarse en las composiciones de macromonómeros tal como aminoetilmetacrilato de dimetilo, metacrilato de dimetilamino etilo, metacrilato de t-butil amino etilo, ácido metacriloxi etil fosfórico, metacrilato de sulfo etilo, metacriloxi etilo, 2 , 2-espirociclohexil oxazolidina, metacrilato de nitrofenol, metacrilato de etilenureaetilo, metacrilonitrilo, metacrilato de ftalimido, metacrilato de polietilen glicol (que varían en peso molecular) , metacrilato de polipropilenglicol (que varían en peso molecular), etilmetacrilato de aceto acetoxi, metacrilato de M-morfolinoetilo, metacrilato de trimetoxi silil propilo.
Pueden incorporarse pequeñas cantidades de metacrilatos polifuncionales en los macromonómeros tales como dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butan diol, trimetacrilato de trimetilpropano, y alilmetacrilato .
Los productos de reacción de los monómeros de metacrilato pueden copolimerizarse. Ejemplos incluyen, pero no se limitan al ácido metacrílico reaccionado con derivados epoxi tal como ciclohexenóxido, fenil glicidil éter, epoxi esteres de ácido versático tal como Cardura® E10 y E5, óxido de 1 , 2-butileno .
Otros derivados de metacrilato polimerizables incluyen los productos de reacción de metacrilato de hidroxi alquilo con e-caprolactonas y los productos de reacción de metacrilato de glicidilo con ácidos tales como ácido acético, ácido benzoico. Al menos 50 por ciento y preferentemente más de 70 por ciento pueden ser monómeros del tipo de metacrilato. Hasta 40 por ciento de otros compuestos polimerizables pueden copolimerizarse. Ejemplos incluyen monómeros de acrilato, derivados de acrilamida, monómeros de vinilo como aromáticos de vinilo y esteres de vinilo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y sus derivados, acrilonitrilo y acroleina.
En una primera etapa, el macromonómero se prepara mediante la polimerización de una mezcla de monómero en un disolvente orgánico o mezcla de disolventes (incluyendo una mezcla con agua) usando un iniciador de radicales libres y un agente de transferencia de cadena de cobalto a una temperatura elevada entre 40°C y 190°C. Los disolventes típicos que pueden usarse para formar el macromonómero son cetonas tales como metiletil cetona, isobutil cetona, etilamil cetona, acetona, alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, esteres tal como acetato de etilo, glicoles tal como etilenglicol monobutilo, éteres tal como tetrahidrofurano, disolventes aromáticos como tolueno, xileno y similares.
Para asegurar que el macromonómero resultante sólo tenga un grupo terminal etilénicamente insaturado que se polimerizará con los monómeros estructurales para formar el copolímero de injerto, el macromonómero se polimeriza usando un agente de transferencia de cadena catalítico que contiene un grupo Co2+ o Co3+. Los agentes de transferencia de cadena de cobalto preferidos son quelatos estabilizados con borodifluoro de un dialquilo, quelatos estabilizados con borodifluoro de una diarilglioxima, y mezclas de los mismos. Más específicamente, los agentes de transferencia de cobalto preferidos son pentacianocobaltato (II), cobaltato de diaquabis (borodifluoro dimetil-glioximato) (II), y cobaltato de diaquabis (borodifluorofenilglioximato) (II) . Típicamente, los agentes de transferencia de cadena de cobalto se usan a concentraciones de aproximadamente 5 a 5,000 ppm dependiendo de los monómeros particulares usados .
En las etapas subsecuentes, los monómeros adicionales y el catalizador de cobalto y los iniciadores de polimerización de tipo azo convencionales tales como 2, 2-azobis (2-metilbutan nitrilo) y 2, 2 ' -azobis (2, 4 ' -dimetilpentan nitrilo), 2 , 2 ' -azobis (2 , 4-dimetil-4-metoxivalero nitrilo) se adicionan y la polimerización se continua hasta que se forma un macromonómero del peso molecular deseado.
Cualquiera de los catalizadores de tipo azo mencionado anteriormente pueden usarse como otros iniciadores apropiados tales como peróxidos, peroxiésteres, peroxicarbonatos e hidroperóxidos. Los catalizadores típicos son peróxido de di-tetriarilbutilo, peróxido de di-cumilo, peróxido de di-terciarilamilo, hidroperóxido de eumeno, peroxidicarbonato de di-n-propilo, perésteres tal como peroxiacetato de amilo y similares .
Los metacrilatos de alquilo preferidos que pueden usarse para producir el macromonómero tienen de 1-18 átomos de carbono en el grupo alquilo tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de butilo, metacrilato de pentilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de laurilo y similares .
Otros monómeros no basados . en metacrilato polimerizables que pueden usarse en cantidades menores de 50 por ciento son estireno, alfa-metil estireno, metacrilamida y metacrilonitrilo. Los monómeros hidroxi funcionales preferidos que pueden usarse son metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2- y 3-hidroxiprop.ilo y similares. Los monómeros amino funcionales preferidos son metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, metacriloxietil (2-2 ' espirociclohexil ) oxazolidina .
El macromonómero puede comprender 3 a 100 por ciento peso, preferentemente aproximadamente 20 a 50 por ciento en peso, basado en el peso del macromonómero, de un monómero funcional de ácido insaturado, es decir, un ácido insaturado etilénicamente polimerizado. El ácido metacrílico se prefiere particularmente si es el único constituyente. Otros ácidos que pueden usarse en menos de 50 por ciento en peso con los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, ácido itacónico, ácido maleico y similares. El ácido sulfónico, sulfínico, fosfórico o fosfónico etilénicamente insaturados y los esteres de los mismos también pueden usarse, tales como el ácido estiren sulfónico, ácido acrilamido metilpropan sulfónico, ácido vinil fosfónico y similares.
Un macromonómero preferido comprende 10 a 90 por ciento en peso de metacrilato de alquilo, metacrilato de cicloalquilo, o mezclas de los mismos, 0 a 40 por ciento en peso de un metacrilato hidroxi funcional, 0 a 20 por ciento en peso de un metacrilato amino funcional secundario, y 5 a 80 por ciento en peso de un monómero funcional de ácido insaturado, en donde el macromonómero tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,500 a 10,000. Otro macromonómero más preferido que tiene un peso molecular de aproximadamente 2,000 a 5,000 comprende aproximadamente 20 a 80 por ciento en peso de metacrilato de metilo polimerizado, 10 a 50 por ciento en peso de ácido metacrílico polimerizado, y 10 a 40 por ciento en peso de metacrilato de 2-hidroxietilo y 0 a 20 por ciento de metacrilato de t-butilamino etilo.
Síntesis del Copolímero de Injerto El copolímero de injerto se prepara mediante polimerización de emulsión en donde el macromonómero, primero se neutraliza con una base y se dispersa subsecuentemente en agua, y la estructura se forma en presencia de la dispersión de macromonómero. Esto produce una emulsión de copolímero de injerto sin la necesidad de emulsificantes. Las bases típicas son aminas e incluyen amino metil propanol, amino etil propanol, dimetil etanol amina, trietil amina y similares. Una base preferida es la dimetil etanol amina, e hidróxido de amonio. Otras bases que pueden usarse son hidróxidos de metales de sodio, potasio, litio y similares. Los monómeros estructurales pueden ser una mezcla de monómeros como se describió para el masromonómero.
Los metacrilatos de alquilo pueden usarse en la estructura de los copolímeros de injerto, y típicamente tienen de 1 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de butilo, metacrilato de pentilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de 2-etil hexilo, metacrilato de laurilo, y similares. Los metacrilatos cicloalifáticos también pueden usarse, tales como metacrilato de trimetilciclohexilo, metacrilato de isobutilciclohexilo, metacrilato de isobornilo y similares .
Los metacrilatos de arilo tal como metacrilato de bencilo también pueden usarse en la estructura de los polímeros de injerto. Otros monómeros polimerizables que pueden usarse son estireno, alfa-metil estireno, metacrilamida y metacrilonitrilo. Los monómeros funcionales hidroxi pueden usarse, tal como metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo y similares. Los monómeros amino funcionales pueden usarse, tal como metacrilato de dietilaminoetilo, metacrilato de t-butilamino, metacriloxietil ( 2-2 ' espirociclohexil ) oxazolidina, metacrilato de 2- ( 4-piridil ) etilo y similares .
Pueden usarse acrilatos de alquilo, que tienen preferentemente de 1 a 18 átomos en el grupo alquilo, tal como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etil hexilo, acrilato de nonilo, acrilato de laurilo, y similares. Pueden usarse los monómeros funcionales tales como los acrilatos de hidroxialquilo, acrilatos de aminoalquilo, acrilamida y alquilonitrilo, incluyendo acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2- y 3-hidroxipropilo, acrilato de 2- y 4-hidroxibutilo, acrilamida de n-butoximetilo, metacrilamida de n-metoximetilo, acrilato de dimetilaminoetilo, acrilamida de n-metilol etc. Otros monómeros funcionales también incluyen el producto de reacción de los monómeros funcionales ácidos con éteres monoepoxi o esteres monoepoxi y los productos de reacción de los monómeros funcionales de glicidilo con mono aminas o mono ácidos. Pueden usarse acrilatos cicloalifáticos tales como acrilato de trimetilciclohexilo, acrilato de t-butilciclohexilo y similares. También pueden usarse los acrilatos de arilo, tal como acrilato de bencilo. Pueden usarse vinilaromáticos como estireno, vinil tolueno, t-butil estireno, a-metil estireno y similares. Pueden usarse derivados de vinilo como acetato de vinilo, propionato de vinilo, esteres versáticos de alcohol vinílico (VEOVA-Shell), cloruro de vinilo, vinilsilano y similares. Otros monómeros polimerizables incluyen aquellos mencionados bajo las composiciones de macromonómeros .
Los monómeros estructurales incluyen preferentemente un monómero funcional amino secundario como metacrilato de t-butil amino etilo. La funcionalidad amino secundario también puede lograrse mediante la hidrólisis de metacriloxietil- (2,2'-espirociclohexil)oxazolidina en agua para producir metacrilato de 2-hidroxietil amino etilo. Otra manera de obtener la funcionalidad amino secundario puede adicionarse a una cadena de polímero de acuerdo a la reacción mostrada en la Fórmula I, en donde el metacrilato de glicidilo copolimerizado se hace reaccionar con una amina monofuncional.
OH R-C ?H-CH2 + R'NH2 ?. R_¿H-CH2—NH-R' Fórmula I La funcionalidad de ácido también puede convertirse a la funcionalidad de amina primaria mediante la iminación y la reacción adicional con un monoepóxido daría una amina secundaria como se muestra en la Fórmula 2.
Fórmula 2 Los co-disolventes típicos en la mezclas con agua que entran en la dispersión de macromonómero que pueden usarse en la síntesis del copolímero de injerto son cetonas tal como metil etil cetona, isobutil cetona, etil amil cetona, acetona, alcoholes tal como metanol, etanol, isopropanol, esteres tal como acetato de etilo, glicoles tal como etilen glicol mono butil éter y similares.
Los iniciadores de polimerización se usan en la preparación del copolímero de injerto. Algunos iniciadores térmicos apropiados son miscibles en agua e incluyen persulfato de potasio, persulfato de sodio, persulfato de amonio y ácido 4 , 4 ' -azobis ( 4-cianovalérico) . Otros iniciadores térmicos incluyen compuestos azo tal como 2 , 2 ' -azobis (2-metilbutan nitrilo) y 2, 2 t -azobis (2, 4 ' -dimetilpentan nitrilo) 2,2'-azobis ( 2 , 4-dimet il-4 -met oxivalero nitrilo). Un catalizador azo preferido es 4,4'-azobis, ácido 4-cianovalérico . Otros catalizadores térmicos apropiados incluyen peróxidos e hidroperóxidos tales como peróxido de di-terciarilbutilo, peróxido de di-cumilo, peróxido de di-terciarilamilo, hidroperóxido de eumeno, di (n-propil peroxidicarbonato) , perésteres tal como peroxiacetato de amilo terciario y similares.
Los iniciadores de redox pueden usarse e incluyen peróxidos combinados con los agentes de reducción apropiados, estos agentes de reducción incluyen ácido ascórbico; sulfoxilato de sodio formaldehído; tiosulfatos; bisulfatos; hidrosulfatos; aminas solubles en agua tal como dietilen triamina, etc.; y sales como los sulfatos de metales que son capaces de existir en más de un estado de valencia, el metal incluye cobalto, cerio, fierro, níquel, cobre y similares.
Los agentes de transferencia de cadena, tales como los mercaptanos derivados halogenados, pueden usarse para controlar el peso molecular del copolímero. Otras maneras de controlar el peso molecular es mediante el uso de macromonómeros de bajo peso molecular. Un agente de transferencia de cadena preferido es el metacrilato oligomérico que tiene un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el metacrilato oligomérico se adiciona en una cantidad para controlar el peso molecular promedio del copolímero de injerto a aproximadamente 10,000 a 80,000. El proceso de copolimerización de injerto de esta invención se lleva a cabo típicamente por debajo de 140 °C y preferentemente desde 20° hasta 100 °C dependiendo del iniciador. El proceso de copolimerización de injerto puede ser ya sea de alimentación intermitente, semi-intermitente o continua.
Una estructura de polímero preferida comprende 5 a 50 por ciento peso de un vinilo aromático, 10 a 70 por ciento de acrilato de alquilo, acrilato de cicloalquilo o mezclas de los mismos, 5 a 40 por ciento peso de acrilato polimerizable hidroxi funcional, metacrilato polimerizable hidroxi funcional, o mezclas de los mismos, y 1 a 8 por ciento peso de un monómero funcional amino secundario .
Otro polímero estructural más preferido para el uso en una formulación de revestimiento de dos componentes comprende 1 a 10 por ciento peso de metacrilato de t-butilaminoetilo, 5 a 40 por ciento peso de un vinilo aromático, 5 a 40 por ciento peso de un acrilato de alquilo o cicloalquilo, y 5 a 40 por ciento peso de un monómero hidroxi funcional, preferentemente metacrilato de hidroxi isopropilo.
Empaque A - Aglutinante En un sistema que transporta agua de doble empaque, los copolímeros de injerto de emulsión acuosa comprenden un sólo empaque, designado aquí como empaque A. El copolímero de injerto de la emulsión puede usarse directamente como el aglutinante o mezclarse con otros aglutinantes poliméricos auxiliares. Los aglutinantes auxiliares no pueden necesitar tener la funcionalidad hidroxi y/o amina secundaria.
El copolímero de injerto acuoso o de emulsión también puede usarse en una formulación que incorpora los compuestos adicionales tal como los aglutinantes auxiliares, pigmentos, prolongadpres y aditivos. Preferentemente, la composición de revestimiento que transporta agua comprende 0 a 75 por ciento peso de sólidos de aglutinantes, aditivos, pigmentos y prolongadores auxiliares. Ejemplos de pigmentos son pigmentos orgánicos e inorgánicos tales como ftalocianinas, quinacridonas , óxidos de fierro, dióxido de titanio, silicatos de aluminio, talcos y pigmentos de tipo anticorrosión tales como fosfatos de zinc etcétera. Ejemplos de aditivos incluyen pero no se limitan a, desespumantes, espesadores, agentes de nivelación, dispersantes, absorbedores de UV, antioxidantes y similares.
Las formulaciones que contienen la emulsión del copolímero de injerto y los polímeros y agentes auxiliares pueden diluirse con agua o co-disolverse para llevarlas a una viscosidad apropiada. Los disolventes típicos incluyen alcoholes, éteres, cetonas, esteres, aromáticos, alifáticos. Pueden adicionarse ácidos o bases para ajustar el pH de la formulación.
Empaque B - Agente de Curado En un sistema que transporta agua de doble empaque, el agente de curado de poliisocianato comprende un sólo empaque, designado aquí como empaque B. El agente de curado puede ser cualquier poliisocianato orgánico o mezclas de los mismos que tienen grupos de isocianato enlazados alifática, cicloalifática, aril-alifática o aromáticamente. El agente de curado de poliisocianato tendrá al menos dos grupos isocianato funcionales (NCO) . Si es necesario, los poliisocianatos pueden usarse junto con pequeñas cantidades de disolventes inertes para disminuir la viscosidad.
Los poliisocianatos preferidos son aquellos que contienen los grupos biuret, uretano, uretadiona, e/o isocianurato preparados a partir de diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona, metil ciclohexano de l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianato (IPDI), bis- (isocianato ciclohexil ) -metano (HDPDI) y m-tetrametil xilen diisocianato (mTMXDI) , por ejemplo N,N' , N' -tri- ( 6-isocianatohexil ) -biuret y/o N, N' , N' -tri- ( 6-isocianatohexil ) -isocianurato; también, poliisocianatos preparados a partir de 2 , 6-diisocianato tolueno y 4,4'-diisocianatodifenilmetano o mezclas de los mismos. Los poliisocianatos que se hacen hidrofílicos con óxido polietileno pueden usarse como agentes de curado. Además, los poliisocianatos hidrofóbicos pueden mezclarse con el ísocianato hidrofílico hasta una relación en peso de 75 partes del poliisocianato hidrofóbico hasta 25 partes de los poliisocianatos hidrofílicos. Los poliisocianatos hidrofílicos apropiados incluyen Desmodur® LS2032 de Bayer.
Empaque A combinado con el Empaque B - Composiciones de Revestimiento Antes de la aplicación sobre un sustrato, la composición de revestimiento de esta invención se prepara combinando los copolímeros de injerto de emulsión en el empaque A con un agente de curado de poliisocianato contenido en el empaque B y se agita a temperatura ambiente. Los emulsificantes pueden adicionarse para ayudar a la dispersión y estabilización de la composición de revestimiento. Los copolímeros en el empaque A contienen los grupos funcionales hidroxi (OH) y amino secundario (NH) . La cantidad de los agentes de curado de poliisocianato usada se calcula para resultar en una relación equivalente de isocianato a hidroxi y amino secundario (NCO/(OH+NH) de 0.5/1 a 5/1, preferentemente 0.8/1 a 2/1.
Las composiciones de revestimiento de acuerdo a la invención son apropiadas para todos los campos de aplicación. Ejemplos incluyen revestimientos para concreto, lana, papel y metales. Las composiciones de revestimiento también pueden usarse como imprimadores o rellenadores o como aglutinantes para revestimientos superiores en pinturas automotrices. Después de reducir la composición de revestimiento a una viscosidad apropiada con agua y/o co-disolventes, la composición de revestimiento se aplica aun sustrato y se seca a temperatura ambiente o bajo condiciones de calentamiento hasta 220*C. Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención en más detalle. Todas la partes y porcentajes se expresan en peso. Los pesos moleculares se determinan usando cromatografía de permeación en gel.
EJEMPLOS Y PROCEDIMIENTOS Procedimientos de 1 a 10 Macromonómeros Estos procedimientos ilustran el uso del quelato de CoII en la síntesis de los siguientes macromonómeros. El quelato es BF2 con puente del quelato ( 1 , 2-difenil-1 , 2-dioxoiminoetano) 2 (H20)2 de CoII. La mezcla 1 de la Tabla 1 posterior, se calentó a reflujo (±80'C) en un recipiente de reacción que se mantuvo bajo nitrógeno. La mezcla 2 se adicionó durante 4 horas. Simultáneamente con la mezcla 2, la mezcla 3 se adicionó durante 90 min seguido inmediatamente por la mezcla 4. Se adicionó la mezcla 5, enjuagando, seguido de un períodOo de 5 min.
Después, se adicionó la mezcla 6 durante 30 min seguido por otra etapa de enjuagado y se mantuvo durante 60 min. Durante el proceso total, la temperatura se mantuvo a reflujo.
TABLA 1 Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento 1 2 3 4 5 6 Mezcla 1 Metil etil cetona 20 20 20 20 20 20 Mezcla 2 Metacrilato de metilo 30 26 45 Metacrilato de 2-etil 26 30 37.5 hexilo O 10 Metacrilato de t- 2.5 Butil amino etilo Metacrilato de 2- 14 14 hidroxi etilo Ácido metacrílico 20 10 5 10 20 5 15 Metil etil cetona 6 6 6 6 6 6 TABLA 1 (Continuación) Prendimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento 1 2 3 4 5 6 Mezcla 3 Metil etil cetona 4 4 9.33 4 4 4 Quelato COII 0.006 0.006 0.003 0.012 0.006 0.004 Iniciador VAZO® 67 0.35 0.35 1 0.35 0.35 0.35 Mezcla 4 00 H Metil etil cetona 10 10 4.67 10 10 10 10 Quelato COII 0.003 0.003 0.0015 0.006 0.003 0.002 Iniciador VAZO® 52 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Mezcla 5 Metil etil cetona 1.23 1.23 1.6955 1.23 1.23 1.23 15 TABLA 1 (Continuación) Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento 1 2 3 4 5 6 Mszcla 6 Tignonox® 25C75 0.1 Iniciador VAZO® 52 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 Metil etil cetona 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 1.9 Metil etil cetona 1 1 1 1 1 1 Espesor final oo 10 ivfetil etil cetona 5.111 5.111 4 5.102 5.111 5.114 TOTAL 100 100 100 100 100 100 15 20 TABLA 2 Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento Procedimiento 1 2 3 4 5 6 Resultados de la prueba Sólidos 51.8% 50.2% 50.0% 48.7% no medido 49.7% Viscosidad (Gardner Holdt) Z3 1-1/4 M menor que mayor que Z4-1/3 A Z6 Valor del ácido 252 143 68 133 250 65 Numero del peso molecular 2300 1500 3200 1700 2000 6900 Peso molecular 4800 3000 6400 3400 4100 15400 LO 00 10 VAZO® 52 DuPont 2,2-Azo bis (2,4-dimetilpentanitrilo) VAZO® 67 DuPont 2,2 Azo bis(2-metilbutanitrilo) Trigonox® 25C75 Akzo t-butilperoxipivalato 75% 'en espíritus de mineral 15 TABLA 3 Procedimiento 7 Prccedimiento 8 Procedimiento 9 Procedimiento 10 Mezcla 1 Metil etil cetona 20 20 20 Isopropanol - - 20 Mezcla 2 Metacrilato de metilo 22.5 18 27.5 Isopropanol - - 6.5 10 Metacrilato de t-butil aniño etilo - - 2.5 oo 4-.
Metacrilato de 2-hidroxi etilo 17.5 22 30 10 Ácido metacrílico 10 10 20 10 Metil etil cetona 6 6 6 15 TABLA 3 ( Cont inuac i ón ) Procedimiento 7 Procedimiento 8 Procedimiento 9 Prccedimiento 10 Mezcla 3 Metil etil cetona 4 4 7.5 4 Quelato OOII 0.006 0.006 0.0075 0.010 Iniciador VAZO® 67 0.35 0.35 — 0.35 Iniciador VAZO® 52 0.1875 Mezcla 4 10 Metil etil cetona 10 10 12.5 10 o? on Quelato OOII 0.003 0.003 0.0125 0.005 Iniciador VAZO® 52 0.3 0.3 0.3125 0.3 Mezcla 5 15 Metil etil cetona 1.23 1.23 1 1.23 Isoprcpanol 1 TZfflIA 3 (Continuación) Procedimiento 7 Prcx^dimiento 8 Prccedimiento 9 PrcK^dimiento 10 Mezcla 6 Trigoncx® 25C75 0.1 Iniciador VAZO® 52 0.1 0.1 0.1 Metil etil cetona 1.9 1.9 1.9 1.9 Metil etil cetona 1 1 1 Diluyente Final 10 Metil etil cetona 5.11 5.11 1.5 0.1 oo s.
Isopropanol 7.48 6.11 TOTAL 100 100 111 100 15 TABLA 4 Prccedipiierito 7 Procedimiento 8 Procedimiento 9 Procedimiento 10 Resultados de la prueba Sólidos 49.9% 48.4% 45% 46.9% Viscosidad (Gardner Holdt) K K X-Há »Z6 Valor del ácido 141 125 231 138 Número del peso molecular 1800 1900 1800 1500 Peso molecular 3300 3300 3500 6300 J 10 15 PROCEDIMIENTOS 11 Y 12. METACRILATOS OLIGOMÉRICOS TABLA 5 La mezcla 1 se llevó a reflujo bajo la inserción de nitrógeno. La mezcla 2 se adicionó como una inyección seguido de la adición de la mezcla 3 durante 4 horas Procedimiento Procedimiento 11 12 Mezcla 1 Metacrilato de 2-etil 14 hexilo Metil etil cetona 6 Metacrilato de metilo 14 Mezcla 2 Quelato COII 0.0-1 0.02 Metil etil cetona 2.5 2.5 Metil etil cetona 1 1 (Enjuagada) Mezcla 3 Metacrilato de 2-etil 56 hexilo Metacrilato de metilo 56 Metil etil cetona 18.93 18.92 VAZO® 52 0.56 0.56 TABLA 5 (Continuación) Procedimiento Procedimiento 11 12 Espesor final Metil etil cetona 1 1 TOTAL 100 100 Resultado de la prueba Viscosidad (Gardner menor que A menor que A Holdt) NM 230 610 PM 330 800 (tres picos) (tres picos EJEMPLOS 1 A 12. EMULSIONES DE COPOLÍMEROS DE INJERTO Estos Ejemplos ilustran la preparación una emulsión de copolímero de injerto de acuerdo a esta invención.
La mezcla 1 se calentó a reflujo (+95°C) después se ajustó el pH a 7.5-8. El disolvente metil etil cetona e/o isopropanol fraccionó azeotrópicamente . La mezcla 2 y 3 se adicionaron además simultáneamente durante 4 horas. La mezcla 4 se adicionó como un enjuagado y los contenidos del reactor se mantuvieron a reflujo durante 1 hora. La mezcla 5 se adicionó y el disolvente (metil etil cetona e/o isopropanol) se destiló azeotrópicamente . Finalmente el pH se ajustó a aproximadamente 8.
TABLA 6 Ejemplo 1 Ej atiplo 2 Ejemplo 3 Ej arpio 4 Ej arpio 5 Ejemplo 6 Mezcla 1 Agua desionizada 26.79 29.79 27.99 26.74 26 26 Mácromoncmero del 11.25 procedimiento 1 Mácrcmonanero del 22.50 22.50 22.50 prcx^dLmiento 2 Mácrcmoncmero del 22.50 22.50 *»• 10 procedimiento 4 Dimetiletanolamina 2.1 2.1 2.1 Dirretilamin netilpropanol - 3.3 .- - 3.3 3.3 (80% en agua) 15 Mezcla 2 Estireno 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 Acrilato de 2-etilhexilo 8.10 8.10 8.10 13.725 Metacrilato de 2- 7.65 7.65 7.65 7.65 hidroxipropilo TABLA 6 ( Cont i nuación Ej arpio 1 Ej arpio 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ej «arpio 5 Ejapplo 6 Mezcla 2 Ácido acrílico aducto y 15 15 Cardura® E10* Metacrilato de t- 2.25 2.25 2.25 2.25 2.25 butilaminoetilo Celosolva de butilo 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 Oligómero del Procedimiento 3.21 3.21 3.21 3.21 6.43 6.43 *> 10 11 Metacriloxietilo (2,2'- 2.25 - - - - - espirociclo) 15 TABLA 6 ( Cont inua ción ; Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ej arpio 5 Ejemplo 6 Mezcla 3 Persulfato de amonio 0.64 Azo-carboxi** 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Dimetiletanolamina 0.6 0.6 0.6 DiiretilaminoetilprOpanol 0.8 0.8 (80% en agua) 10 Agua desionizada 18.6 18.4 18.6 18.6 19.36 18.4 00 Mezcla 4 Agua desionízada .5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Butilcelosolva .5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 15 TABLA 6 (Continuación) Ej arpio 1 Ej arpio 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 Ej arpio 6 Mezcla 5 Agua desionizada 2.45 2.45 2.45 3.90 2.45 2.45 TOTAL 112.213 112.213 112.213 105.625 112.93 112.93 PERDIDA 12.213 12.213 12.213 6.588 12.93 12.93 10 REND IE IO 100 100 100 100 100 100 *E1 producto de reacción del ácido acrílico y Cardura® ElO (Shell, epoxíéster de una mezcla de ácido graso ramificado C10) preparado a 90% en isopropanol. 15 **4, '4 ' azobis (ácido 4-cianovalérico) TABLA 7 Ejemplo 1 Ei atiplo 2 Ejemplo 3 Ej atólo 4 Ejemolo 5 Ej atiplo 6 Resultados de la prueba Sólidos 45.3% 47.3% 45.3% 44.27% 40.1% 42.7% Viscosidad (Brookfield) 400 cps 14,800 cps 360 cps 720 cps 45 cps 520 cps PH 7.9 8.2 8.3 8.3 7.3 8.2 NM 5900 5600 5700 8800 3000 2900 EM 31,200 36,400 39,300 55,700 14,500 18, 300 10 en 15 TABLA 8 Ej atiplo 7 Ej atólo 8 Ej atiplo 9 Ejemplo 10 Ej atiplo 11 Ej atiplo 12 Mezcla 1 Agua desionizada 28 28 28 28 28 28 Mácrrnonómero del 11.25 - - - - - procedimiento 1 Dimetiletanolamina 2.1 2.1 2.1 2.1 2.1 1.68 Macromon?nero del - 22.5 _ _ _ — procedimiento 7 10 Mácroon?rero del 22.5 en pr«ccedimiento 8 lY&craronómero del 10 prOcedimiento 9 MacranoncmerO del 22.5 22.5 15 procedimiento 10 TABLA 8 ( Cont i nuación ) Ej atiplo 7 Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 10 Ej «atiplo 11 Ej atiplo 12 Mezcla 2 Estireno 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 13.5 Acrilato de 2-etilhexilo 9.225 9 10.35 9 8.66 9 Metacrilato de 2- 11.025 6.75 7.65 5.625 7.65 7.65 hidroxipropilo Metacrilato de t- 3.375 2.25 3.375 1.69 2.25 butilamincetílo 10 Celosolva de butilo 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 45» -J Olig?nero del procedimiento 3.21 3.21 3.21 3.21 3.21 3.21 11 Metacrilato de metilo _ _ -_ — — 5.85 15 TABLA 8 ( Cont inuación ) Ejemplo 7 Ejemplo 8 Ejemolo 9 Ejemplo 10 Ejemplo 11 Ejatólo 12 Mezcla 3 Azo-carboxi (ver tabla 7) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 Dimetiletanol amina 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 Agua desionizada 18.6 18.6 16.39 18.6 16.39 18.6 tfezcla 4 Agua desionizada 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 10 Butilcelosolva 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 00 Mazcla 5 Agua desionizada 3.403 3.403 29..57 3.403 29.57 3.823 15 TOTAL 106.588 112.213 136.17 112.213 136.17 106.463 PÉRDIDA 6.588 12.213 12.21 12.213 12.21 6.463 RENDIMIENTO 100 100 123.96 100 123.96 100 20 TABLA 9 Ejemplo 7 Ej atiplo 8 Ej atiplo 9 Ejemplo 10 Ejemplo 11 Ejemplo 12 Resultados de la prueba Sólidos 49% 44.8% 36.2% 44.9% 34.9% 43.5% 5 Viscosidad (Brookfield) 75,000 cps 560 cps 88,000 cps 1400 cps 116,000 120 cps cps PH 8.2' 8.3 7.9 8.4 8.4 8.5 NM 5900 2800 5800 2200 2500 4700 EM 26, 600 14,300 47,300 11,700 25,800 20,600 4-» 10 y. 15 EJEMPLOS 13 AL 17 Las composiciones del copolímero de injerto en una base en peso de 100 se muestran posteriormente: TABLA 10 Ejemplo 13 Ej atiplo 14 Ej atiplo 15 Ejemplo 16 Ejemplo 17 Macro on?tiero del procedimiento 2 15 25 25 — MacrcCTOn?mero del prccediiniento 4 25 Macranon?r ro del procedimiento 1 - - - 12.5 - op 10 Oligcmero del procedimiento 9 5 5 5 5 5 o Estireno 30 40 15 30 30 Acrilato de 2-etil hexilo 23 & 33 25 25.5 2-hidroxipropil?retacrilato 22 17 17 10 24.5 t-butilaminoetilmetacrilato 5 5 5 5 2.5 15 Total 100 100 100 100 100 TABLA 10 ( Cont i nuaci ón ; Ej arpio 13 Ej atiplo 14 Ejemplo 15 Ejemplo 16 Ejemplo 17 Resultados de la prueba Sólidos 45.7 48.5 45.3 48.5 45.5 Viscosidad 3350 cps 800 cps 350 cps 400 cps 4600 cps pH 8.3 8 8.1 9.2 8 NM 8100 7500 4600 5100 7700 EM 49,200 65, 000 21,400 25,500 37,800 10 op 15 EJEMPLOS 18 Y 19 Las emulsiones acrílicas se mezclaron con un poliisocianato dispersado en agua (Desmodur® 2032) en tal relación que la relación de NCO sobre los grupos OH funcionales fue de 1.5 a 1. Las elaboraciones se prepararon sobre vidrio y los paneles se secaron con aire (AD) y se secaron con infrarrojo (IR). Las fabricaciones de película secada se indican en micrómetros (µ) . La dureza Persoz después de AD y la resistencia del disolvente ambos AD e IR se midieron después de varias horas (H) a días (D) .
TABLA 11 L? oo 10 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Una emulsión de copolímero de injerto curable que tiene un peso molecular promedio de al menos 3,000, que se estabiliza aniónicamente, caracterizada porque^ comprende : 20 a 95 por ciento peso de una estructura de polímero de compuestos insaturados polimerizados ; ii) 5 a 80 por ciento peso de un macromonómero que comprende al menos aproximadamente 5 por ciento peso de un monómero funcional ácido insaturado, el macromonómero se prepara usando un agente de transferencia de cadena catalítico basado en cobalto y el macromonómero tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a 30,000; de modo que la estructura comprende 0.5 a 30 por ciento peso de los compuestos insaturados polimerizables totales de un componente polimerizable amino funcional.
2. Una composición de revestimiento que transporta agua de doble empaque, caracterizada porque comprende como los componentes aglutinantes: a ) 20 a 25 por ciento en peso de sólidos de una emulsión del copolímero de injerto curable de acuerdo a la reivindicación 1; b ) 5 a 80 por ciento en peso de sólidos de un agente de curado de poliisocianato; y c ) 0 a 75 por ciento en peso de otros polímeros formadores de película.
3. La composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2, caracterizada porque el monómero funcional amino secundario es metacrilato de t-butilaminoetilo .
4. Una composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2, caracterizada porque el agente de transferencia de cadena catalítico se selecciona del grupo que consiste de quelatos estabilizados con borodifluoro de una dialquil- o diaril-glioxima de Coil o CoIII.
5. Una composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2 en donde el copolímero de injerto comprende 60 a 95 por ciento peso del polímero estructural y 5 a 40 por ciento peso del macromonómero, caracterizada porque: la estructura de polímero comprende 5 a 50 por ciento peso de un vinilo aromático, 10 a 70 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de acrilato de alquilo, acrilato de cicloalquilo y mezclas de los mismos, 5 a 40 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de un acrilato polimerizable hidroxi funcional, metacrilato polimerizable hidroxi funcional, y mezclas de los mismos y 1 a 8 por ciento peso de un monómero amino funcional secundario; y el macromonómero comprende 10 a 90 por ciento peso de un compuesto seleccionado del grupo que consiste de metacrilato de alquilo, metacrilato de cicloalquilo y mezclas de los mismos, 0 a 40 por ciento peso de un metacrilato hidroxi funcional, 0 a 20 por ciento peso de un metacrilato funcional amino secundario, y 5 a 80 por ciento peso de un monómero funcional ácido insaturado, eh donde el macromonómero tiene un peso molecular promedio de 1, 500 a 10, 000
6. La composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2, caracterizada porque el agente de curado de poliisocianato se selecciona del grupo que consiste de los derivados de diisocianato de hexametileno, derivados de diisocianato de isoforona, derivados de diisocianato de m- xilileno ., y mezclas de los mismos; la composición además comprende un metacrilato oligomérico que tiene un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el metacrilato oligomérico se adiciona en una cantidad para controlar el peso molecular promedio del copolímero de injerto a aproximadamente 3,000 a 80, 000.
7. La composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2, caracterizada porque el monómero funcional ácido insaturado es ácido metacrílico y el copolímero de injerto se neutraliza con una amina.
8. La composición de revestimiento que transporta agua de la reivindicación 2, caracterizada porque además comprende. 0 a 75 por ciento peso de sólidos de un compuesto seleccionado del grupo que consiste del aglutinante y enlazador reticulado auxiliares, aditivos, pigmentos y prolongadores; y 0 a 75 por ciento peso de un poliisocianato hidrofóbico; y 25 a 100 por ciento peso de un poliisocianato hidrofílico.
9. La emulsión del copolímero de injerto curable de la reivindicación 1, caracterizada porque la emulsión tiene un peso molecular promedio en el rango de 3,000 a 65,000.
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