TW512155B - Polyurethane resin composition for extrusion molding - Google Patents

Polyurethane resin composition for extrusion molding Download PDF

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TW512155B
TW512155B TW088101603A TW88101603A TW512155B TW 512155 B TW512155 B TW 512155B TW 088101603 A TW088101603 A TW 088101603A TW 88101603 A TW88101603 A TW 88101603A TW 512155 B TW512155 B TW 512155B
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extrusion molding
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polyurethane resin
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TW088101603A
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Nobuhiro Yamamoto
Akira Nomura
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Takeda Badische Urethane Kogyo
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512155 A7 B7 五、發明説明(1 ) 明頜城 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關一種耐水性、耐熱性均優異之在熔融纺 絲等之擠出成型時在裝置中不會膠凝化因而可長期連鑛成 型之擠出成型用聚氨基甲酸酯樹脂組成物。 習知持衞 使用熱可塑性聚氨基甲酸酯樹脂並添加交聯劑之熔融 纺絲法已見於例如特開昭57-180653號、特開昭56-110712 號及特公昭58-46573號。使用複數涸長鐽多元醇作成共聚 物Μ製得聚氨基甲酸酷組成物之方法見於例如特開昭63-2 0 26 1 0 號。 發明欲解決夕間頴 然而,該等習知技術中,在擠出成型機中熔融時會引 起膠凝化,而無法提供可長期連續加工且可賦與成型物高 物性之熱可塑性聚氨基甲酸酯樹脂。 解泱簡穎夕丰段 本發明人為解決上述問題經廣泛研究,结果發現一種 使用己二酸3 -甲基-1,5 -戊二酯(Α)與聚四亞甲醚二酵(Β) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之混合物作為長鏈二酵,使用1,4 -丁二醇(C)作為鏈延長 劑,及使用4,4^二苯基甲烷二異氟酸酯(D)作為有機二異 氰酸酯,依各使用特定量所得之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈 性體,如將具有190 1C流動值Q (cm3/s)在特定範圍,且樹、 脂成分10%之二甲基甲藤胺(DMF)溶液之粘度為特定值K 上之該熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(E)與按特定比例混 合具有特定之HC0含有率之含異氰酸酯末端之化合物,即 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1 310372 512155 A 7 B7 五、發明説明(2 ) 可得到耐熱性、回復性、連鑛生產性優異之聚氨基甲酸酯 擠出成型物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦即本發明有關: (1) 一種擠出成型用之聚氨基甲酸酯樹脂組成物,包 括:100重量份之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(E)及13至 28重量份之異氰酸酯基含有率(NC0含有率)為2至7%之含 異氰酸酯末端之化合物(F);其中熱可塑性聚氨基甲酸酯( E)為在1901C試驗荷重30Kgf之流動值Q(cm1/s)在1·5Χ 10_1SQ蠤7Χ ΙΟ·1範圍內且樹脂成分10重量%之二甲基甲 醯胺溶液粘度在1500 m Pa· sM上,且係由己二酸3-甲基-1,5-戊二酯(A)、聚四亞甲醚二醇(B)及1,4-丁二醇(C)按( A )與(B )重量比為 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2 310372 1 (A) 7 -^ -S - 7 (B) 3 (C)對(A)與(B)總莫耳數比為 (C) 1.1^ -S 1 . 7 (A) + (B) 所成之多羥基成分,再與4,4^二苯基甲烷二異氰酸酯(D) 按(D)對(A)與(B)與(C)總莫耳數比為 (D) 1.0 0 5 ^ --^1.06 (A) + (B) MC) 512155 A7 B7 五、發明説明(3 ) 之量反應所得者, (2) 上逑(1)項所逑之擠出成型用之聚氨基甲酸酯樹脂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成物,其中(A)之數平均分子量為1,300至2,800, (B)之 數平均分子量為650至1,400, (C)對(A)與(B)總和之比為 (C) 1.2^ -蠤 1 · 6 (A) MB) (D)對(A)與(B)與(C)總莫耳數比為 (D) 1.01^ -蠤 1 · 0 5 (A卜(B) + (C) (Q在2X10-3蠭QS5X10·3範圍內,樹脂成分10重量%之 二甲基甲醯胺溶液粘度為2,000inPa· sM上,(F)之NC0含 有率為3至6%,相對100重量份(E),該(F)之含量為15至 25重量份, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (3) 如上述(2)所述之擠出成型用之聚氨基甲酸酯樹脂 組成物,其中(A)之數平均分子量為1,500至2,500及(B)之 數平均分子量為7 50至1,2 5 0。 (4) 如上述(1)至(3)任一項所逑之擠出成型用之聚氨 基甲酸酯樹脂組成物,其中(F)係由己二酸3 -甲基-1,5 -戊 二酯與4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯反應而得者,以及 (5) —種Μ前逑(1)所逑之聚氨基甲酸酯樹脂組成物經 擠出成型所得之成型物。 管_發明夕形態 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 3 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中,製造熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體所用之 己二酸3 -甲基-1,5-戊二酯及聚四亞甲醚二醇之長鐽二醇 之數平均分子量為:己二酸3 -甲基-1,5-戊二酯通常為 1,300至2,800,較好為1,500至2,500,而聚四亞甲醚二醇 通常為650至1,400,較好為750至1,250。若分子量小於該 範圍則耐熱性、彈性回復性降低,大於該範圍則擠出性如 熔融纺絲時之纺絲性降低。 本發明使用之己二酸3-甲基-1,5-戊二酯與聚四亞甲 醚二醇之長鏈二醇重量混合比較好為 3 ⑴ 7 4 (A) 6 -S ^ ,更好為-S ^ - 〇 7 (B) 3 6 (B) 4 若己二酸3 -甲基-1 , 5 -戊二酯重量比小於該範圍,則 耐熱性降低,比該範圍為大,則耐水性降低。本發明所用 之熱可塑性聚氨基甲酸酯之硬度及熔點可藉改變成分(A) + (B)及(C)之使用莫耳比而調整在廣泛範圍。1,4 -丁二醇( C)對長鏈二醇(A) + (B)之莫耳比通常為 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C) (C) ^ 1.1^ ——-S 1 . 7 ,較好為 1 · 2 S ^ 1 · 6 ,更 (A)+(B) (A)+(B) (C) 好為 1 . 3 S S 1 · 5。 (A) MB) 若比該範圍為小,則強度降低,若大於該範圍,則柔 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 4 310372 512155 A 7 B7 五、發明説明(5 ) 軟度降低。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造本發明所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體之構 成成分(A)至(D)中,4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(D)對多 羥基化合物(A)至(C)總莫耳比為 (D) 1.0 0 5 ^ -S 1 · 0 6 ,較好 (A) + (B) + (C) (D) (D) 1.01^ -S 1.05,較好 1·02^ --^1.04 (A) + (B).(C) (A 卜(BWC) , 之範圍進行反應。若比該範圍為小,均質性降低,比該範 圍為大,則反應安定性降低。 多羥基化合物(A)至(C)較好K混合物形式與4,4’-二 苯基甲烷二異氰酸酯反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體,依據 目的,必要時可使用製造聚氨基甲酸酯時常用之觸媒、反 應促進劑、内部離型劑、各種顔料、著色劑、填充劑、抗 氧化劑、紫外線吸收劑、滑動劑、水解抑制劑、難燃劑等 任意成分(G )。 本發明所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(E)較好 K悉知之單槽(one-shot)法製造。此時,成分(A)至(D)及 所需之(G)M批次法或連讀法混合,在擠出機或輸送帶上, 在40至23〇υ,較好70至1801C之溫度反應,然後使生成之 熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體粒片化。 310372 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 512155 A7 B7 五、發明説明(6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(E)係使 用上述方法所製造之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體,依 JIS K7311「聚氨基甲酸酯系熱可塑性彈性體之試驗方法 」所定之流動試驗方法,在試驗溫度19010、試驗荷重30 Kgf 時之流動值 Q(cm-3/s)為 1.5X 1(T3S QS 7X 10_3,較 好為 2x l〇-3S QS 5X 10·3,更好為 3X 10 雄 Q 蠤 4X 10·3 者。若大於該範圍,則可連饋擠出之日數減少,小於該範 圍,則強度降低。 該f動值Q可依據反應所用之成分(A) + (B)、 (C)及( D )添加時之溫度、混合物之溫度、反應時之溫度及反應時 間加K調節。 本發明所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(E),係 使用上述方法製造之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體於DMF 中K重量比10%之比例溶解之溶液粘度為1500mPa· sM上 ,較好為2,000mPa*sM上,更好為10,000mPa*sM上者 。若小於該範圍,則耐熱性降低。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明使用之含異氰酸酯末端之化合物(F)較好為依 J IS K7 3 0 1「熱硬化性聚氨基甲酸酯彈性體用之甲苯二異 氟酸酯型預聚物試驗方法」之測定異氰酸基含有率之方法 測得之異氰酸酯基含有率為2至7%之範圍,更好為3至6 %者。若小於該範圍,則成型物之耐熱性降低,大於該範 圍,則產生膠粘性,例如絲的分散性惡化。 本發明之含異氰酸酯末端之化合物(F)係由有機二異 氰酸酯與長鐽二醇反應而得。反應中所用之有機二異氟酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 6 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯,可使用一般熱可塑性聚氨基甲酸酯樹脂反應所用者, 較好為芳族二異氰酸酷,更好為4,4f-二苯基甲烷二異氰 酸酯。 長鏈二醇可為聚醚、聚酯、聚碳酸酯或其混合物等, 由與熱可塑性聚氨基甲酸酯樹脂之相熔性、長期安定性來 看,較好為己二酸3 -甲基-1,5 -戊二酯或聚四亞甲醚二醇, 尤其是平均分子量為1,500至2,500之己二醇3 -甲基-1,5-戊二醇。 又該含異氰酸酯末端之化合物(F)之添加量,相對於 100重量份之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體,通常為13至 28重量份,較好為15至25重量份,更好為17至23重量份。 若低於13重量份,無法充分改良擠出成型物之耐熱性,高 於28重量份,則因擠出成型物中含有未反應之異氰酸酯之 故,使膠粘性變大。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚氨基甲酸酯擠出成型物,係使用上逑熱可 塑性聚氨基甲酸酯彈性體及含異氰酸酯末端之化合物,依 已知之擠出成型法製造,例如製造聚氨基甲酸酯彈性纖維 時,採用熔融纺絲法。 管_例 K下說明本發明之參考例、實施例及比較例,但其不 用Μ限制本發明。除非特別指明試驗周圍條件,否則試料 擠出後之膜及聚氨基甲酸酯彈性纖維係Μ下列方法進行評 價:物性之評價係在8 0 υ缎燒1 5小時後,在2 3 °C及5 0 % R Η 周圍條件下進行。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 7 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(8 ) 《瞬間伸長回復率》 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用伸長型伸張試驗機,相對於初荷重時之長度,伸 長3 0 0 %後,除去荷重放置5分鐘後,再加上初荷重後測 定剩餘之伸長库,Μ下式算出瞬間伸長回復率(%)。 ^ Ba Ε 伸長3 0 0 %時之長度(c m ) —剩餘伸長度(c m ) _ λ 瞬間伸長---X 100 回復率(%) 伸長300¾時之長度(cm) 《130 1C乾熱回復率》 聚氨基甲酸酯彈性纖維於1301C乾熱周圍氣氛下伸長 200%, 30分鐘後除去荷重,放置30分鐘後測定剩餘之伸 長度,Μ下式算出乾熱回復率。 伸長200¾時之長度(cm) —剩餘伸長度(cm) 1 3 0 1C 乾熱--X 100 回復率U) 伸長200¾時之長度(cm) 1301乾熱回復率優異之聚氨基甲酸酯彈性纖維,由 於在高溫伸長時不易起永久變形,因此上式定義之值較大 。評價標準以下列表示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ◎ : 60% Μ 上 〇:46至60% X : 45% Μ 下 《1 0 0 °C乾熱回復率》 聚氨基甲酸酯彈性纖維於100¾乾熱周圍氣氛下伸長 200 °C, 30分鐘後除去荷重,放置30分鐘後測定剩餘之伸 長度,Μ下式算出乾熱回復率。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 8 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(9 )
伸長200%時之長度(cm) 一剩餘伸長度(cm), I 0 0 t:乾熱=--X I 回復率(¾) 伸長200¾時之長度(cm) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) lOOt:乾熱回復率優異之聚氨基甲酸酯彈性纖維,由 於在高溫伸長時不易起永久變形,因此上式定義之值較大 。評價標準Μ下列表示。 Ο : 60% Μ 上 〇:46至6 0% X : 45% Μ 下 《粗细均勻度》 聚氨基甲酸酯彈性孅維W雷射光進行光學測定,Κ下 式計算106公尺内之綠徑之平均值及標準偏差。 標淮偏差 均勻度變動率CV(%) = ^- X 100 平均值 評價標準Μ下列表示: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇:0 · 2Κ下 X : 0 . 2Μ 上 《柔軟度》 Κ100%模數為準,按下列基準評價。 ◎ : 0 . 1 g/dM 下 〇:0.1至 0.16 g/d X : 0.16 g/dK 上 《均質性》 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 9 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(10) (請先閱讀背面之注意事項真填寫本頁) 均質性之測定方法為直徑20至70微米之纖維Μ雷射光 進行光學測定,檢視聚氨基甲酸酯彈性絲每106m中1〇〇μπι Μ上內徑之魚眼數,Μ下列標準評價。 Ο : 0個 X : 1個Κ上 《反應安定性》 在回轉數固定(20轉/分鐘)之擠出機成型時,測定每 一分鐘噴出壓力(150 kgf/cm2開始壓力)之變動幅度,Κ 下列基準評價。 ◎ : 1 kgf/cm2K 下 〇:1 kgf/cm2至 3 kgf/cm2 X * 3 kgf/cm2M 上 《連續纺絲日數》 連纊纺絲日數係測定包裝壓力之壓力上升至50 kgf/ cm2之日數,Μ下列基準評價。 Ο : 15日Μ上 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 〇:10日至15日 X ·· 1 0日Μ下 《膠粘性》 捲成纺絲捲後之氨基甲酸酯彈性絲在2510放置2週後 ,撿視有無膠粘,Κ下列標準評價。 〇:無膠粘 X :有膠粘 鐾者例1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λβ見格(210 X 297公釐) 310372 10 512155 A7 B7 五、發明説明(11) 本發明所用之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體係依已知 之單槽法製造。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 分子量2,000之己二酸3 -甲基-1,5-戊二酯(MPDA)l,000 重量份及分子量1,000之聚四亞甲醚二醇(PTMEG)l,000重 量份在11 0 t:溫度及5 h P a壓力下脫水1小時。於該混合物 中,在攪拌下混合1,4 -丁二醇(BD)189.3重量份,混合物 在80t:加熱,攪拌下添加加溫為50Ό之4,4f -二苯基甲烷 二異氰酸酯(MDI)928重量份、抗氧化劑Irganox 1010(汽 巴嘉基公司製)15.6重量份及水解抑制劑31;31)35(〇11(拜耳 公司製)1 3重量份。反應溫度達11 0 °C之反應混合物,注入 Μ加溫為1251C之經鐵氟龍(Teflon)處理之玻璃纖維布覆 蓋之加熱板上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 生成之聚氨基甲酸酯聚合物在l〇〇t:乾燥室中退火15 小時。冷却至室溫後,粉碎聚合物,經擠出機熔融擠出成 粒片化之基準熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體。所得之熱可 塑性聚氨基甲酸酯彈性體之19010流動值為3.5xi0_3cm3/ s, 10重量%DMF溶解粘度為10,000mPa· s。所得熱可塑性 聚氨基甲酸酯彈性體性能評價结果示於(表1)。 310372 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 512155 A7 B7 五、發明説明(12) 〔表1〕 流動值 溶解粘度 硬度 100% 模數 伸張 強度 伸長 率 c m3 / s m P a · s J IS A H / mm2 N / m m 2 % 3 . 5 X ΙΟ'3 1 0000 81 A 5 50 600 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 參者例2 分子量2,000之11?0&1,000重量份及1^1245重量份在80 t:反應3小時,製得本發明所用之異氰酸酷含量4.5%之 含異氰酸酯末端之化合物。 啻漁例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於單軸擠出機前端裝上靜止型直列混合機(in-line mixer)及薄膜模頸(film die),由擠出機加料斗供給預定 進料量之參考例1所得之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體。 確定熱可塑性聚氨基甲酸醋彈性體自薄膜模頭射出後,自 擠出機之通氣口注入相對於100重量份熱可塑性聚氨基甲 酸酯彈性體為20重量份進料量之由參考例2所得之含異氰 酸酯末端之化合物(交聯劑),製得聚氨基甲酸酯薄膜。其 性能評估结果示於[表2 ]。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 12 310372 512155 A 7 B7 五、發明説明(13) 〔表2〕 硬度 100% 模數 伸張 強度 伸長 率 永久變形 (2 5 υ ) 永久變形 (125 C ) JIS A Ν/ιπιπ2 N / mm2 % % % 81 A 4· 5 55 550 3 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 永久變形:依據JIS K6262之伸張永久變形方法測定,伸 張變形2 0 0 % ,保持時間20分鐘。 管life例2 除了在單軸擠出機前端裝上靜止型直行混合機及纺絲 噴嘴以外,餘同實施例1般製造單纖聚氨基甲酸酯彈性絲 。此時包裝壓力之壓力上升小,並無斷絲之問題而可連鑛 10日K上安定地纺絲。其性能評估结果示於[表3]。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔表3〕 纖度 100¾ 伸張 伸長 瞬間伸長 100¾濕熱 1301C乾熱 模數 強度 率 回復率 回復率 回復率 De g/d g/d % % % % 40.0 0·13 1.8 490 98 50 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 13 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(l4) g施例3 Μ下為實施例2中MPDA分子量在1,000至4,000間變化 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 時之物性影響示於[表4]。 〔表4〕
實施3 比較例1 MP DA分子量 1,500 2,000 2,500 1,000 3,000 4,000 130°C乾熱 回復率 % 48 52 53 35 55 55 評估 0 0 0 X 0 〇 粗细不均 勻度 % 0.13 0.12 0-18 0.16 0·25 0.43 評估 〇 〇 〇 〇 X X 總合評 估 〇 〇 〇 X X X 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 g _例4 K下為實施例2中PTMEG之分子量在500至2,000間變 化時之物性影響示於[表5]。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 14 310372 512155
A 五、發明説明(15) 〔表5〕
實施4 比較例2 MP DA分子量 750 1,000 1,250 500 1,500 2,000 1301C乾熱 回復率 % 50 52 55 30 53 57 評估 〇 0 〇 X 0 〇 粗细不均 勻度 % 0.13 0.12 0.19 0.17 0.53 1.2 評估 〇 0 0 〇 X X 總合評 估 〇 〇 0 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 啻_例5 Μ下為實施例2中分子量2,0 0 0之MPDA(A)與分子量 1,000之PTMEG(B)之聚合比例加Μ變化時之物性影響示於[ 表6 ] 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(16) 〔表6〕
實施5 比較例3 重量比 (A) 3 5 7 0 2 8 10 (B) 7 5 3 10 8 2 0 ιοου濕熱 回復率 % 52 50 49 55 53 45 40 評估 〇 〇 0 〇 〇 X X 130 t!乾熱 回復率 % 50 52 53 38 42 55 57 評估 〇 〇 〇 X X 〇 0 總合評 估 〇 0 〇 X X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 啻_ 6 Μ下為實施例2中1,4-丁二醇(C)對長鏈二醇(A) + (B) 之莫耳比在〇 . 8 S ——-蠭2 . 0間變化時之物性影響示 (A) MB) 於[表7 ]。 本紙張尺度適用中國國家標隼(〇~5)八4規格(210'乂297公釐) 16 310372 512155 A7 B7 五、發明説明(17) 〔表7〕
實施6 比較例4 (C) -莫耳比 (A)+(B) 1.2 1.4 1-6 0.8 1-8 2·0 伸長強度 g/d 1.4 1.8 2.0 0-8 2.1 2.2 評估 〇 〇 〇 X 0 〇 柔軟度 g/d 0.11 0.13 0.15 0.09 0·17 0.20 評估 〇 〇 0 ◎ X X 總合評 估 0 0 0 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 管嫵例7 Μ下為實施例2中MDI(D)對多羥基化合物(A)至(C)合 計之莫耳比在0.97S -S 1 . 0 7間變化時之物性 (A) MB) MC) 影響示於[表8]。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 17 310372 512155 五、發明説明(18) 〔表8〕
實施7 比較例5 (0 « ττ μμ 1.01 1.03 1.05 0.97 0.99 1.07 (AWBWC) 均質性 個/106m 0 0 0 40 20 0 評估 〇 〇 〇 X X 〇 反應安定性 kgf/ci2 1.05 1.13 2.03 0.95 0.98 5.70 評估 〇 〇 0 ◎ ◎ X 總 合評估 〇 0 0 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 奮撫例8 Μ下為實施例2中190t:之流動值Q(cm3/s)在2Χ10 — 3 至5x 10'3範圍內變化時之物性影響示於[表9]。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 18 310372 512155 五、發明説明(l9 ) 〔表9〕
實施8 比較例6 流動值 (X 10_3cm3/s) 2.0 3.5 5.0 1 7.5 10·0 連績纺绦 日 數 B 18 12 11 21 5 3 評估 0 0 〇 ◎ X X 伸張強度 g/d 1.6 1.8 1.7 0.8 1.5 1.5 評估 〇 0 〇 X 〇 〇 總合評 估 〇 〇 〇 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 管脓例9 K下為實施例2中,樹脂成分10%之DMF溶解粘度在 2 0 0 mPa * sK上變化時之物性影響示於表[1〇]。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 19 310372 512155 A7 __B7 五、發明説明(2〇) 〔表 1 0〕
實施例 9 比較例7 溶解粘度 (Pa · s) 2000 10000 不溶 200 500 1500 130t!乾熱 回復率 % 50 52 55 35 40 45 評 估 〇 〇 〇 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 管_例1 0 K下為實施例2中含異氰酸酯末端之化合物NCO含有 率在1至10%範圍內變化時物性之影響示於[表11]。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 20 310372 512155
7 7 A B 五、發明説明(21 ) 〔表 1 1〕
實施10 比較例8 HC0含有率(% ) 3 4.5 6 1 8 10 1301C乾熱 回復率 % 50 52 53 40 55 60 評估 〇 〇 〇 X 〇 ◎ 膠着性 無 無 無 無 有 有 評估 〇 〇 〇 0 X X 總 合評估 〇 0 〇 X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 Γ 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 啻_例1 1 K下為實施例2中含異氰酸酯末端之化合物添加量在 0至30重量份範圍變化時之物性影響示於[表12]。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ι0Χ 297公釐) 1 2 310372 512155 A7 __B7 五、發明説明(22) 〔表 1 2〕 實施11 比較例9 交聯劑量(重量份) 15 20 25 0 10 30 1301C乾熱 回復率 % 50 52 55 35 40 60 評估 0 〇 〇 X X ◎ 膠着性 無 無 無 無 無 有 評估 〇 〇 〇 〇 X X 總 合評估 〇 〇 〇 X X X 發明放果 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明中所得之擠出成型用之聚氨基甲酸酯樹酯組成 物,在擠出成型時,降低於裝置內之膠凝化物生成量,能 使熔融擠出成型機長期穩定地連續擠出成型,而可大幅改 良成型物之生產性。 且由本發明之聚氨基甲酸酯樹脂組成物所得之如彈性 纖維、薄膜等擠出成型物,具有極佳之例如乾熱、高溫高 濕永久變形、耐熱性、耐溶劑性、伸張強度、均質性、彈 性等物性。 本紙張尺度適用中國國家標準( CNS ) A4規格(210X 297公釐) 2 2 3 1 0 3 7 2

Claims (1)

  1. 512155 H3 I公告本 第88101603號專利申請案 申請專利範圍修正本 (!嘈年12月10日^ 補 一種擠出成型用之聚氨基甲酸酯樹脂組^%_物-;會fT:」 100重量份之熱可塑性聚氨基甲酸酯彈性體(Ε)及13至 28重量份之異氰酸酯基含有率(NC0含有率)為2至7% 之含異氰酸酯末端之化合物(P);其中熱可塑性聚氨基 甲酸酯(Ε)為在190t!試驗荷重30Kgf之流動值Q(em3/s) 在1.5X l〇-3SQS7x 1〇~3範圍內且樹脂成分10重量% 之二甲基甲醯胺溶液粘度在1 500mPa.sK上,且係由 己二酸3-甲基-1,5-戊二酯(A)、聚四亞甲醚二醇(B)及 1,4 -丁二酵(C)按(A)與(B)重量比為 3 (A) 7 -^ ^ ~ 7 (B) 3 而(C)對(A)與(B)總莫耳數比為 (C) 1.1^ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 (A) + (B) 所成之多羥基成分,再與4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯 (D)按(D)對(A)與(B)與(C)總奠耳數比為 (D) 1.06 (A”(B) + (C) 夕最反應所得者 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公爱) 310372 512155 _H3_ 2. 如申請專利範圍第1項之擠出成型用之聚氨基甲酸 酯樹脂組成物,其中(A)之數平均分子量為1,300至2, 800, (B)之數平均分子量為650至1,400, (C)對(A)與( B )總和之比為 (C) 1 . 2 - -^1.6 (A) + (B) (D)對(A)與(B)與(C)總莫耳數比為 (D) 1.01^ -各 1 · 0 5 (A) + (B) + (C) Q在2X 10-3SQS5x 10_3範圍內,樹脂成分10重量% 之二甲基甲醯胺溶液粘度為2,000mPAa· sM上,(F)之 NC0含有率為3至6%,相對100重量份(E),該(F)之含 量為1 5至2 5重量份。 3. 如申請專利範圍第2項之擠出成型用之聚氨基甲酸酯 樹脂組成物,其中,(A)之數平均分子量為1,500至2,500 及(B)之數平均分子量為750至1,250。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之擠出成型用之 聚氨基甲酸酯樹脂組成物,其中,(F)係由己二酸3 -甲 基-1,5 -戊二酯與4,4f-二苯基甲烷二異氰酸酯反應而 得者。 5. —種成型物,係將申請專利範圍第1項之聚氨基甲酸 酯樹脂組成物熔融後K擠出成型機擠出成型所得者。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X 297公楚) ' 2 310372
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