TW508849B - Microelectronic piezoelectric structure and method of forming the same - Google Patents

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Description

508849 A7 B7 五、發明説明（1 ) 此申請案已在美國申請專利立案，其申請編號09/624,527 ，於2000年7月24日提出。 發明範曰壽 本發明一般而言係關於微電子結構及裝置，並關於其製 造方法，更特定而言，係關於包含壓電薄膜的結構及裝置 ，並關於該結構及裝置的製造及使用。 發明背景 壓電材料已用在許多方面的應用。舉例而言，壓電材料 通常用於形成壓力測量，換能器，觸覺感測器，機械手臂 操縱器，高頻聲音產生器，頻率控制電路及振盪器。 一般而言，該壓電材料所需要的特性，及該壓電效應， 其隨著該材料的結晶性增加而增加。因此通常需要高結晶 品質的壓電材料。 壓電材料相較於其它用來形成微電子裝置的材料，以大 量而言是相當地筇貴，例如微電子壓力感測器，振盪器， 及類似者。因爲目前其量產的高成本及低可用性，多年來 已嘗試來成長該壓電材料的薄膜在一外來基板上。然而爲 了達到壓電材料的最佳特性，其需要一高結晶品質的單晶 膜。例如已嘗試來成長一單晶壓電材料的疊層在基板上，例 如矽。這些嘗試通常並不成功，因爲該主晶體與該成長晶體 之間的晶格不匹配已造成壓電材料的薄膜成爲低結晶品質。 如果一大面積的南品質早晶譽電材料的薄膜可用低成本 得到，即可使用該低成本的薄膜來製作許多半導體微電子 裝置，其係相較於製作這種裝置在該壓電材料的量產晶圓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 2 五、發明説明（ 之成本而言。此外，如果高品質單晶壓電材料的薄膜可實 現在一量產晶圓上，例如一矽晶圓，即可得到一積集的裝 置〜構’其可具有碎及该壓電材料的最佳特性之好處。 因此，有需要一微電子結構，其可在其它的單晶材料上 提供一鬲品質單晶壓電薄膜，以及製作這種結構的製程。 圖示簡單説明 本發明係藉由範例來說明，其並不限於所附圖面，其説 明根據本發明的一裝置結構的橫截面。 圖示詳細説明 根據本發明的一具體實施例，該圖面爲一微電子結構100 的一部份之橫截面。結構100可用來形成像是壓電激勵器， 壓電換能器，以及鐵電記憶體單元。 微電子結構100包含一單晶矽基板102，一單晶（Ba， SOTKD3層104，導電的單晶（La，Sr)Co〇3的層1〇6及1〇8，一 單晶Pb(Zr，Ti)03或PZT層110，一第一電極1 12，及一第二 電極114。如本文中所使用的，該名詞”單晶”將具有在半導 體產業中所常用的意義。該名詞將代表爲單一晶體的材料 ’或其實質上爲一單一晶體，並將包含那些具有相當少數 的缺陷的那些材料，例如錯置及類似者，其常發現在矽基 板或鍺，或矽及鍺的混合物，及常見於該半導體產業中這 種材料的鍺及磊晶層。根據本發明，結構100也包含一非晶 形中間層116，其位在基板102及容納緩衝層104之間。 根據本發明的一具體實施例，基板102較佳地是爲一高品 質單晶矽晶圓，如用於半導體產業者。單晶（Ba，Sr)Ti03層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 508849 A7 ____ B7 五、發明説明（3 ) 1 0 4較佳地是爲一單晶欽酸魏材料，其蟲晶成長在該底部基 板上。根據本發明的一具體實施例，非晶形中間層i 16係成 長在基板102上，其係在成長層1〇4期間由基板102的氧化形 成的基板102及該成長（Ba，Sr)Ti03層之間的介面處。 非晶形介面層116較佳地是爲由氧化該基板1〇2的表面形 成的一氧化物，更佳地是由一氧化矽組成。基本上，層i j 6 的厚度範圍約在0.5 - 5 nm。 (La，Sr)Co〇3層106及108通常用來允許產生一電場橫跨 PZT層110。再者，單晶層106允許在層ι〇6上形成單晶層u〇 。根據本發明的一較佳具體實施例，層1〇6及1〇8組成爲 La05Co〇3，且該層較佳地是大於3 0 nm，更佳地是約爲 30 - 100 nm厚。 單晶壓電PZT層110呈現較大的壓電效應，其係相較於相 同或類似的複晶薄膜。因此，包含此單晶薄膜的結構皆能 夠產生該薄膜中每個變形量的較強之電子信號，且相反地 ’應用到該薄膜之每個電場量的較大變形。爲了提供所需 要的壓電效應，層110較佳地是爲約30 — 500 nm厚度，且其 組成爲 Pb^ZruTiC^。 電極112及114分別構成電性耦合到層1〇8及1〇6，而提供 一相當惰性的電極。根據本發明，電極112及114約爲1 〇〇 _ 200 nm厚。 該單晶基板102的結晶結構的特徵在於晶格常數及結晶方 向3依類似的方式，PZT層110也爲一單晶材料，且該單晶 材料的晶格的特徵在於晶格常數及結晶方向。該ρζτ層的晶 -6 -
508849 A7 B7 五、發明説明（4 ) 格常數及該單晶矽基板必須緊密地匹配，或另外必須使得 一結晶方向的旋轉可關於其它的結晶方向，而達到晶格常 數中實質的匹配。在本文中，該名詞”實質相等”及”實質匹 配代表在该晶格常數之間有足夠的類似性，以允許在兮底 層上成長一南品質結晶層。 根據本發明的一具體實施例，基板102爲一（1〇〇)或（m) 導向的單晶矽晶圓，並藉由將該鈦酸鹽材料的結晶方向相 對於該矽基板晶圓的結晶方向旋轉45度，來達到該珍基板 與鈦酸鹽層1〇4之間晶格常數的實質匹配。 層106-Π0爲磊晶成長的單晶材料，這些結晶材料之特徵 也在於個別的晶格常數及結晶方向。爲了在這些磊晶成長 的單晶層中達到高結晶品質，該容納緩衝層必須具有高結 晶品質。此外，爲了達到在後續沉積的薄膜1〇6_ιι〇中的高 結晶品質，在該主晶體，在此例中爲該單晶（Ba，Sr)Ti〇3， 及孩成長晶體的結晶晶格常數之間的實質匹配需要達到。 根據本發明，接下來的範例説明一製程來製造一微電子 結構，例如在圖面中所示的結構。該製程由提供包含石夕的 单晶半導體基板開始。根據本發明的一較佳具體實施例， 該^導體基板爲-具有（1⑼）方向的_碎晶圓。該基板較佳 疋一向在軸上，或至多約偏軸〇 5度。至少該半導體基板 的-部份具有-裸露表面，雖然該基板的其它部份，如下 (可i "其^結構。該名詞”裸露"在本文中代表在該基 板的刀中的表面已經被清洗來移除任何氧化物，&染 物或其它外來材料。‘ & ^ 1 , 竹如所熟知的，裸露矽具有高度的反應 本紙張尺度適用中is家標準(ciiTI^^r297公爱）'----- 508849 A7 B7 五、發明説明（5 ) 性，並會立即形成一原始氧化物。一薄的氧化碎也可故意 地成長在該半導體基板上，雖然這種成長的氧化物並非根 據本發明的製程中所必須。爲了磊晶地成長一單晶（Ba, Sr)Ti03層來覆蓋該單晶碎基板’該原始氧化物層必須先被 移除來曝光該底邵基板的該結晶結構。接下來的製程較佳 地是由分子束磊晶（MBE)所進行，雖然根據本發明也可使用 其它的磊晶製程。該原始氧化物可先由熱性沉積一薄層的 鳃，鋇，或在一 MBE裝置中鳃與鋇的組合來移除。在使用 鳃的例子中，讓基板接著被加熱到約750°C的溫度，來使得 该總與*亥原始乳化碎層來反應。该銳係用來減少氧化碎來 留下一無氧化碎的表面。所得到的表面，其呈現一順序的 2x1結構，其包含鳃，氧及矽。該順序的2x1結構形成該順 序地成長一覆蓋鈦酸鹽層的樣板。該樣板提供必要的化學 及物理特性來成核化一覆蓋層的結晶成長。 根據本發明的另一具體實施例，該原始氧化石夕可被轉換 ，且該基板表面可預備來由MBE法在低溫下，藉由沉積氧 化鳃，氧化鳃鋇，或氧化鋇到該基板表面上來成長一單晶 氧化層，並藉由後續加熱該結構到溫度約爲75(^c。在此溫 度下，一固態反應發生在該氧化鳃及該原始氧化石夕之間， 造成減少該原始氧化矽，並留下一順序的2X1結構，其具有 總’氧及碎留在該基板表面上。再次地，此會形成一樣板 用於後續成長一順序的單晶鈦酸鹽層。 在將該氧化矽由該基板表面移除之後，根據本發明的一 具體實施例，該基板被冷卻到溫度範圍約在2〇〇-8〇〇χ：，且 -8 - 紙張尺度通财關家標準(CNS) A4規格(21GX 297公釐) ' - 508849 A7 ____________B7^ 五、發明説明（6 ) :層鈥酸㈤例如約9 _ u nm)由分子束^成長在該樣板 51上。该_製程係由開啓該MBE裝置中的作業窗來啓始 ，以曝光鳃，鈦及氧氣來源。該鳃及鈦的比例約爲卜1。該 乳氣的邵份壓力在初始時係設定在_最小値，以成長化學 计量欽酸總，其成長速率約爲每分鐘〇 3 — 〇 5聰。在初始 成長該鈥酸趣之後，該氧氣的部份壓力係增加到該初始最 小値I上。該氧氣的過度壓力造成_非晶形氧化硬層成長 於该底部基板與該成長中欽酸總層之間的該介面處。該氧 ^ 匕矽層的成長係由氧氣擴散通過該成長中鈦酸鳃層到該氧 氣與在該底部基版的表面處之矽進行反應的介面所造成。 該欽酸總成長爲-順序的單晶，其結晶方向係相對於該底 部基板的該順序的2xl結晶結構旋轉45度。 在孩献酸總層已經成長到所需要的厚度時，該單晶鈥酸 釔可由一樣板層覆盍，其係傳導到一所需要的壓電材料的 却日日層之後績的成長。舉例而言，該鈦酸鳃單晶層的 MBE成長可由中止成長單層鈦，卜2單層鈥-氧，或u單 層鳃-氧來覆蓋。 在形成孩樣板之後（或如果未形成樣板，即在形成該鈦酸 鹽心佼）’ iMLa，Sr)Co〇3材料及使用濺鍍沉積所成長。更 特足而T ’孩（La，S〇Co〇3層係藉由叮磁控管濺鍍（面對面 木構）來由一壓縮的（La，Sr)Co〇3目標來成長。該沉積係將 氧氣做爲濺鍍氣體來執行，且一基板溫度約爲4〇〇_6〇(rc。 接下來，PZT層110使用一旋塗，膠質溶液披覆技術來形 成在（La，Sr)Co〇3層106之上，然後在45crc&8〇〇，c之間鍛燒 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規;^(210 X 297公董）--- A7 ________Β7__ 五、發明説明（7 ) 及結晶，以形成一單晶層。PZT層11〇也可使用PVD或CVD 技術來形成。 電極112及114也在後續使用濺鍍沉積技術而形成在單晶 層106及108之上，以沉積該電極材料（例如鉑或銥），並後續 地圖案化及蚀刻該材料來由層1〇6及1〇8的一部份中移除該 材料。舉例而言，鉑可沉積在（La，Sr)c〇〇3層106及108之上 ’其藉由在一惰氣環境中使用RF磁控管濺鍍來由一鉑目標 进缝材料到該（La，S〇C〇03層之上。在沉積該鉑之後，該鉑 可以使用一適當的濕式或乾式蝕刻環境來微影地圖案化及 姓刻，以形成電極112及114。 在珂述的規格中，本發明已藉由特定具體實施例來説明 。然而，本技藝的專業人士可瞭解到在不背離以下申請專 利範圍中所提出的本發明範圍之下，可進行不同的修正及 改’交。因此，該規格及圖面應視爲説明，而非限制之意， 所有這種修正皆是要包含在本發明的範圍内。 本發明的效益、其它好處、及對於問題的解決方案皆以 藉由特定具體實施例來説明。但是，該效益、好處、問題 的解決万案，及其它可造成任何效益、好處、或解決方案 來發生或成爲更爲顯著的元件，皆不應視爲任何或所有申 請專利範圍的-關鍵，所必要，或基本特徵或元件。如此 處所使用的名詞”包含，，，或任何其它變化，皆是要涵蓋一 非排除性的包含，所以包含一系列元件的一製程，方法， 又獻，或裝置，並不僅包含那些元件，但可包含其它未明 確列出或隱含在這種製程，方法，文獻或裝置之其它元件。 •10-

Claims (1)

  1. 8 8 8 8 A B c D 508849 六、申請專利範圍 1. 一種perovskite異質結構，其包含： ’ 一單晶矽基板； 一第一單晶氧化物層，其包含（Sr，Ba)Ti03來覆蓋該石夕 基板： 一第二單晶層，其包含（La，Sr)Co03來覆蓋該第一層； 一第三單晶層，其包含Pb(Zr，ΊΠ)〇3來覆蓋該第二單晶 層；及 一第四單晶層，其包含（La，S〇C〇03來覆蓋該第三單晶 層0 2. 如申請專利範圍第1項之perovskite異質結構，進一步包 含在該第一層之下的一非晶形層。 3. 如申請專利範圍第1項之perovskite異質結構，進一步包 含一第一金屬電極，其耦合於該第二單晶層，及一第二 金屬電極，其耦合於該第四單晶層。 4. 如申請專利範圍第3項之perovskite異質結構，其中該第 一金屬電極及該第二金屬電極，其每個皆包含選自含有 鉑及銥的群組中的金屬。 5"如申請專利範圍第3項之perovskite異質結構，其中該第 二單晶層，第三單晶層，第四單晶層，及該第一及第二 金屬電極包含選自含有壓電激勵器，壓電換能器，及鐵 電記憶體單元之群組中的一裝置。 6. 如申請專利範圍第1項之perovskite異質結構，其中該第 一層之厚度約爲9 - 11 nm。 ，: ％ 7. 如申請專利範園第1項之perovskite異質結構，其中該第 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    々、申請專利範圍 二單晶層及該第四單晶層，其每個厚度皆大於約100 nm。 8. 如申請專利範圍第7項之perovskite異質結構，其中該第 三單晶層之厚度大於約200 nm。 9. 如申請專利範圍第1項之perovskite異質結構，其中該第 三單晶層之厚度大於約200 nm。 10. 如申請專利範圍第9項之perovskite異質結構，其中該第 二單晶層之厚度大於約100 nm。 11. 如申請專利範圍第10項之perovskite異質結構，進一步包 含在該第一層之下的一非晶形層。 12. 如申請專利範圍第1項之perovskite異質結構，其中該第 一早晶層包含La〇5Sr()5Co〇3。 13. —種perovskite異質結構，其包含： 一單晶矽基板； 一第一單晶氧化物層，其包含（Ba，Si:)Ti03來覆蓋該矽 基板； 一氧化矽層，其形成在該第一單晶層之下； 一第二單晶層，其包含（La，S〇C〇03來覆蓋該第一層； 第一電極，其電性接觸該第二單晶層； 第三單晶層，其包含Pb(Zr，Ti)03來覆蓋該第二單晶層； 第四單晶層，其包含（La，Sr)Co03來覆蓋該第三單晶層 ;及 第二電極，其電性接觸該第四單晶層。 14. 如申請專利範圍第13項之perovskite異質結構，其中每個 該第二及第四單晶層包含Lac^Src^CoOs。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) A B c D 508849 々、申請專利範圍 15. —種製造一 perovskite異質結構的製程，其包含以下步 •驟： 提供一單晶矽基板； 磊晶地成長一第一單晶層，其包含（Ba，Sr)Ti〇3來覆蓋 該矽基板； 磊晶地成長該第一單晶氧化層的步驟期間，在該第一 單晶氧化層之下形成一非晶形氧化矽層； 磊晶地成長一第二單晶層，其包含（La, Si〇Co〇3來覆蓋 該第一單晶氧化層； 磊晶地成長一第三單晶層，其包含Pb(Zr，Τι)〇3來覆蓋 該第二單晶層·，及 羞晶地成長一第四单晶層’其包含（La，Sr)Co〇3來覆蓋 該第三單晶層。 16. 如申請專利範圍第15項之製程，其中該磊晶地成長一第 一單晶層的步驟包含藉由該分子束磊晶製程來成長該第 一層的該步驟。 17. 如申請專利範圍第15項之製程，其中該磊晶地成長一第 三單晶層的步驟包含藉由選自含有該膠質溶液製程，物 理氣相沉積，及化學氣相沉積之群組中的一製程來成長 該第三層的步驟。 18. 如申請專利範圍第15項之製程，進一步包含圖案化該第 四單晶層及該第三單晶層來曝光該第二單晶層的一部份 之步驟。 19. 如申請專利範圍第1 8項之製程’進一步包含以下步驟： -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    508849 ABCD
    々、申請專利範圍 沉積一金屬層在該圖案化的第四單晶層及該第二單晶 ’層的該部份之下；及 圖案化戎金屬層來形成電性接點到該第四單晶層及該 第二單晶層的該部份。 20. 如申請專利範圍第15項之製程，其中該磊晶地成長一第 二單晶層的步驟包含成長包含5SfQ 5C〇〇3之疊層的步 驟。 21. —種製造一質結構的製程，其包含以下步 驟： 提供一硬基板； 磊晶地成長一第一單晶層，其包含（sr，»τι〇3來覆蓋 該矽基板； 庙日日地成長一第二單晶層，其包含（La，Sr)c〇〇3來覆蓋 該第一單晶氧化層； 磊晶地成長一第三單晶層，其包含pb(Zr，Τι) 該第二單晶層；及 形成一導電層來覆蓋該第三單晶層。 22·如申請專利範圍第21項之製程，其中該磊晶地成長一第 三單晶層的步驟包含藉由選自含有該膠質溶液製程，物 理氣相沉積，及化學氣相沉積之群組中的一製程來成長 一疊層的步驟。 23.如申請專利範圍第21項之製程，其中該形成一導電層的 步驟包含沉積一疊層，其中包含選自含有鉑及銥的群組 中之金屬。 -14- 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） 508849 8 8 8 8 A B c D 、申請專利祀圍 24. 如申請專利範圍第2 1項之製程，其中該磊晶地成長一第 二單晶層的步驟包含成長具有厚度大於3 Onm的疊層之步 驟。 25. 如申請專利範圍第24項之製程，其中該磊晶地成長一第 二單晶層之步驟包含該成長包含La^Src^CoO;之疊層的 步驟。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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