TW505681B - A thermoplastic resin composition and a method for improving the resistance of an article molded from blend of an aromatic polycarbonate resin and a graft copolymer to edge cracking - Google Patents

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505681 A7 B7 五、發明說明（i ) 發明範圍 本發明係關於對裂化具有改善之抗性的聚碳酸酯樹脂 /接枝共聚物摻合物。 ‘相關技藝之槪述 頃發現聚碳酸酯樹脂/接枝共聚物組成物在某些情況 下易於裂化，特別是邊緣裂化及環境應力裂化。邊緣裂化 係一種與某些加工條件有關的現象，其會在聚碳酸酯樹脂 /接枝共聚物摻合物模製而得之物件的邊緣產生可見的裂 紋。環境應力裂化係一種與物件（由聚碳酸酯樹脂/接枝 共聚物摻合物模製而得）曝於某些環境條件下有關的現象 ，其會在模製物件內產生可見的裂紋。 U.S.Patent Number 5,672,645 ( Eckel 等人）揭示防燃 熱塑性模製組成物，據悉其對應力裂化具有改善的抗性。 E c k e 1等人揭示的組成物含有芳族聚碳酸酯，乙烯基 共聚物，接枝共聚物，氟化聚烯烴及0 · 5至2 0份重量 比（基於1 0 0份以重量計之熱塑性模製組成物）之以下 混合物（i ) 1 0重量百分比至9 0重量百分比（基於混 合物之重量）之以下結構式的一磷化合物： 〇 I α

Rl一 (0)^- p — 〇 一 κβ (Ο) 丫m R2 其中R 1、R 2及R 3各自爲視需要施以鹵化的（C ! — C 8 )院基、（C6 - C2Q)芳基或者（C?— Cl2)芳院基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------裝 i — (緣先閱讀背面之注意事項本頁) 一-«>4. 參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΚΙ ____Β7__；___ 五、發明說明（2 ) ，m是〇或1 ，且η是0或1 ，及（i i )低聚磷化物。 咸認爲以一磷酸酯（例如磷酸三苯酯）做爲聚碳酸酯樹脂 /接枝共聚物摻合物中的防燃劑會產生某些缺陷，如 •U.S.Patent No. 5,204,394 ( Gossens 等人）所述，其包括、、 榨汁〃即，當聚碳酸酯樹脂/接枝共聚物摻合物被施以射 出成型時，磷酸三苯酯會移至表面，同時聚碳酸酯樹脂/ 接枝共聚物摻合物會因磷酸三苯酯的增塑作用而有降低的 熱性質。 因此對裂化具有改善之抗性，具有改善之流動性質及 改善之可加工性，且不會有上述榨汁及劣化熱性質之缺陷 的聚碳酸酯樹脂/接枝共聚物摻合物即有其需要。雖然以 上討論之參考文獻中揭示的組成物爲阻燃性樹脂摻合物， 但是申請人知曉改善之性質的需求應擴及至阻燃性及非阻 燃性聚碳酸酯樹脂/接枝共聚物摻合物。 發明槪述 本發明係關於對邊緣裂化具有改善之抗性的熱塑性樹 脂組成物。 在第一實施例中，本發明之熱塑性樹脂組成物包含： (a )芳族聚碳酸酯樹脂其特性黏度低於或等於5 5 毫升/克； (b )經橡膠改質的接枝共聚物其包含分散於連續剛 性熱塑相中的不連續橡膠相，其中至少一部份的剛性熱塑 相係化學接枝至橡膠相，該經橡膠改質的接枝共聚物係藉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐1 ^ 諫先閱讀背面之注意事項 W本頁) 裝 -線 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（3 ) 整體聚合法製得；及 (c ) 0至2 0份重量比（基於1 〇 〇份以重量計之 樹脂組成物）的一或多種有機磷阻燃化合物，其前提爲如 •果樹脂組成物包含高於或等於0 · 5份重量比的有機磷P且 燃化合物，則該等有機磷阻燃化合物包含（基於1 0 0份 以重量計之有機磷阻燃化合物）低於1 0份重量比之以下 結構式的一磷化合物： 〇

, II R1— (〇)一 p 一〇 —r3 ! (〇)m !m R2 ... 1 . 其中： R 1、R 2及R 3各自爲視需要施以鹵化的（C i 一 C 8 )院基、（C6— C20)芳基或者（C7 - Cl2)芳院基 m是0或1 ，且 η是0或1。 在第二面向中，本發明係關於用以改善物件（由芳族 聚碳酸酯樹脂與接枝共聚物的摻合物模製而得）對裂化之 抗性的方法，其包含以包含分散於連續剛性熱塑相中之不 連續橡膠相的接枝共聚物做爲、摻合物的接枝共聚物，其中 至少一部份的剛性熱塑相係化學接枝至橡膠，該經橡膠改 質的接枝共聚物係藉整體聚合法製得。 本發明之組成物具有良好的可加工性，包括高熔漿流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） --------------裝 i I (綠先閱讀背面之注意事項本頁) · 線· -0 ~ 505681 A7 B7 五、發明說明（4 ) •-------------裝--- (緣先閱讀背面之注意事項本頁) 動速率，良好的物理性質，包括良好的抗衝擊性，並對邊 緣裂化和環境應力裂化具有改善的抗性並且不會有榨汁及 劣化熱性質（頃發現與使用相當高量之一磷酸酯阻燃劑有 ‘關）等缺陷。 發明詳述 在第一個較佳實施例中，本發明之組成物包含，基於 1 0 0份重量比（b p W 〃 ）之熱塑性樹脂組成物， 40至96pbw (以50至90pbw爲更佳，以55 至8 0 p bw爲最佳）的芳族聚碳酸酯樹脂，4至5 9 Pbw (以8至4 8pbw爲更佳，以14至39pbw 爲最佳）的經橡膠改質之接枝共聚物及0至低於0 . 5 P b w的有機磷酸酯阻燃化合物。 線· 在第二個較佳實施例中，本發明之組成物包含，基於 100份重量比（>pbw〃 ）之熱塑性樹脂組成物， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40至95 · 5pbw (以50至90pbw爲更佳，以 5 5至8 0 p b w爲最佳）的芳族聚碳酸酯樹脂，4至 5 9 pbw (以8至48pbw爲更佳，以1 4至3 9 P b w爲最佳）的經橡膠改質之接枝共聚物及〇 · 5至 20pbw (以2至20pbw爲更佳，以6至1 5 P b w爲最佳）的一或多種有機磷酸酯阻燃化合物。在最 佳的實施例中，本發明組成物之第二個較佳實施例的有機 磷酸酯阻燃化合物組份包含低於或等於8 p b w (以低於 或等於7 p b w爲更佳）之如上示結構式的一磷化合物（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 505681 A7 B7 五、發明說明（5 ) 對每1 0 0 P b W的有機磷酸酯阻燃化合物而言）。 芳族聚碳酸酯樹脂的特性黏度係於2 5 °C下在二氯甲 烷中測得。在較佳的實施例中，芳族聚碳酸酯樹脂具有的 •特性黏度爲4 0至5 4毫升每克毫升/克〃），並以 4 3至5 3毫升/克爲更佳，以4 5至5 2毫升/克爲最 佳。本發明之組成物的芳族聚碳酸酯樹脂組份可以是黏度 在揭示範圍內的單一芳族聚碳酸酯樹脂或者可以是兩或多 種具有不同個別黏度之芳族聚碳酸酯樹脂的摻合物，其中 摻合物具有的黏度在揭示的範圍內。 適合做爲本發明熱塑性樹脂組成物之聚碳酸酯樹脂組 份的芳族聚碳酸酯樹脂爲習知的化合物其製備及性質述於 諸如 U.S.Patent Nos. 3，169，121，4,487,896 及 5,411，999 中， 其個別揭示均倂於本文中以爲參考。 在較佳的實施例中，本發明之芳族聚碳酸酯樹脂組份 係如結構式（I )之二羥基酚： Η 0 一 Α 一 Ο Η (I) 其中Α是二價芳基， 與碳酸酯前驅物的反應產物且含有如式（Π )的結構單元 0

II — (〇 — A — Ο 一 C) - (II) 其中A的定義如上。 在本文中，名詞、二價芳基〃括含有單一芳族環的彼 等二價基團（例如伸苯基），含有稠合芳族環系統（例如 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----1111!!! ^^--- (綠先閱讀背面之注意事項本頁) 一一5J. _線. -8- 505681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 ) 奈）的彼等二價基團，及含有兩或多個藉非芳族鍵（例如 伸院基、亞烷基或磺醯基）連結之芳族環的彼等二價基團 ’其任一者均nJ被諸如鹵基或（c ! 一 C 6 )院基在芳族環 •上之一或多個位置所取代。 在較佳的實施例中，A爲如式（Μ )的二價芳基： CHj〒-〇- CH3 (III). 適宜的二羥基酚包括諸如一或多種2，2 -雙（4 -羥苯基）丙烷（、、雙酚A〃 ），2，2 —雙（3 ，5 -二 甲基—4 一羥苯基）丙烷，雙（4 一羥苯基）甲烷，4， 4 一雙（4 —羥苯基）庚烷，（3 ，5，3 '，5 '—四氯 一 4 ’ 4 '—二羥苯基）丙烷，2，6 -二羥基萘，對苯二 酚’ 2，4 一二經苯基砸。在最佳的實施例中，二羥基酚 爲雙酚A。 碳酸酯前驅物爲一或多種羰基鹵、碳酸酯或鹵甲酸酯 。適宜的羰基鹵包括諸如羰基溴及羰基氯。適宜的碳酸酯 包括諸如碳酸二苯酯、碳酸二氯苯酯、碳酸二萘酯、碳酸 苯酯甲苯酯及碳酸二甲苯酯。適宜的鹵甲酸酯包括諸如二 羥基酚的雙鹵甲酸酯例如對苯二酚，、或二醇類例如乙二醇 、新戊二醇。在最佳的實施例中，碳酸酯前驅物爲羰基氯 〇 適宜的芳族聚碳酸酯樹脂包括直鏈芳族聚碳酸酯樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） tt先閱讀背面之注意事項本頁) 裝 -llSJ· •線. -9- 505681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) ，具支鏈之芳族聚碳酸酯樹脂。適宜的直鏈芳族聚碳酸酯 樹脂包括諸如雙酚A聚碳酸酯樹脂。適宜的具支鏈之聚碳 酸酯爲人習知並且係藉多官能芳族化合物與二羥基酚及碳 •酸酯前驅物之反應以生成具支鏈的聚合物而得，參見 U.S.Patent Nos.3,544,5 1 4,3,635,895 及 4,001，184，其個別揭 示均倂於本文中以爲參考。多官能化合物通常爲芳族化合 物並含有至少三個官能基其爲諸如羧基、羧酸酐、酚、鹵 甲酸酯或其混合物，例如1 ，1 ，1 一三（4 一羥苯基） 乙烷、1 ，3，5 -三羥基苯、苯偏三酸酐、苯偏三酸、 苯偏三醯氯、4 -氯甲醯酞酸酐、苯均四酸、苯均二酐、 苯六酸、苯三酐、苯均三酸、二苯甲酮四殘酸、二苯甲酮 四羧酸二酐。較佳的多官能芳族化合物爲1 ，1 ，1 一三 (4 -羥苯基）乙烷、苯偏三酸酐或苯偏三酸或者其鹵甲 酸酯衍生物。 在較佳的實施例中，本發明之聚碳酸酯樹脂組份爲衍 生自雙酚A及碳醯氯的直鏈聚碳酸酯樹脂。 聚碳酸酯樹脂係藉習知的方法製得，例如界面聚合法 、轉酯化作用、溶液聚合法或熔漿聚合法。 共聚酯-碳酸酯樹脂亦適合做爲本發明之芳族聚碳酸 酯樹脂組份。適合做爲本發明熱塑性樹脂組成物之芳族聚 碳酸酯樹脂組份的共聚酯-碳酸酯樹脂爲習知的化合物， 其製備及性質述於諸如U.S.Patent Nos.3，169，121、 4，430,484及4，487,896中，其個別揭示均倂於本文中以爲參 考。 請•先閱讀背面之注意事項 本頁) 裴 --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -10- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7___五、發明說明（8 ) 共聚酯-碳酸酯樹脂包含直鏈或具有無規支鏈的聚合 物其聚合鏈含有重覆的碳酸酯基、羧酸酯基及芳族碳環基 ，其中至少某些碳酸酯基係直接鍵結至芳族碳環基的環上 •碳原子。 在較佳的實施例中，本發明之共聚酯-碳酸酯樹脂組 份係衍生自碳酸酯前驅物，至少一種二羥基酚及至少一種 二羧酸或二羧酸對等物。在較佳的實施例中，二羧酸係如 式子（I V )者： Ο 0 II II HO—C—A，一 C —〇H (p/) 其中A /係伸烷基、亞烷基、環脂族或芳族且最好是 未經取代的伸苯基或者是芳族環上一或多個位置被取代的 經取代之伸苯基，其中該等取代基各自爲（C i 一 C 6 )烷 基，且共聚酯-碳酸酯樹脂包含如上式（Π )之第一結構 單元與如式（V )之第二結構單元：? ? —(Ο—C-A. —〇- (v) 其中A /的定義如上。 適宜的碳酸酯前驅物及二羥基酚係如上揭示者。 適宜的二羧酸包括諸如酞酸、異酞酸、對酞酸、二甲 基對酞酸、草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚 二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、二甲基丙二酸、1 ， 1 2 —十二酸、順式—1 ，4 —環己烷二羧酸、反式一 1 ，4 一環己烷二羧酸、4，4 '—雙苯甲酸、萘—2 ，6 — --------------裝i I (讒先閱讀背面之注意事項本頁) · _線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -Π - 505681 A7 _____B7___ 五、發明說明（9 ) 二羧酸。適.宜的二羧酸對等物包括諸如上述二羧酸的酐、 酯或鹵化物衍生物，例如，酞酐、對酞酸二甲酯、琥珀醯 --------------裝--- <後先閱讀背面之注意事項再本頁) 氯。 . 在較佳的實施例中，二羧酸爲芳族二羧酸，並以·一或 多種對酞酸及異酞酸爲更佳。 在較佳的實施例中，存在於共聚酯-碳酸酯樹脂中之 酯鍵對碳酸酯鍵的比率爲0 · 2 5至0 · 9酯鍵/碳酸酯 鍵。 共聚酯-碳酸酯樹脂係藉習知的方法製得，例如界面 聚合法、轉酯化作用、溶液聚合法或熔漿聚合法。 --線. 適合做爲本發明經橡膠改質之熱塑性樹脂的經橡膠改 質之熱塑性樹脂爲利用整體（或類似意義，本體）聚合法 製得且包含分散於連續剛性熱塑相中之不連續橡膠相的彼 等經橡膠改質之熱塑性樹脂，其中至少一部份的剛性熱塑 相係化學接枝至橡膠相。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用於製造經橡膠改質之接枝共聚物的整體聚合法在本 技藝中已爲人熟知，參見諸如U.S.Patent Nos.2,646,4 1 8; 3,243,48 1; 4,254,236及5,4 1 4,045 ，其揭示均倂於本文中以 爲參考。 在較佳的實施例中，經橡膠改質之熱塑性樹脂係利用 整體聚合法製得其係於一系列的聚合反應器（彼此連續地 連結以提供一系列的反應區）中實施。橡膠（例如苯乙儲 -丁二烯橡膠）係溶解於一或多種單體（接枝共聚物的剛 性熱塑相自彼衍生）中，例如苯乙烯單體或苯乙嫌與丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12- 505681 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（10 ) 腈單體，以生成餵至反應器系統的反應混合物且反應混合 物被施以聚合條件。反應混合物之單體的聚合作用可以化 學方式或加熱方式起始。聚合反應期間反應混合物的黏度 •會增加且生成剛性熱塑相，例如苯乙烯-丙烯腈（ S A N 〃）共聚物，其一部份化學接枝至橡膠且其一部份 未接枝至橡膠。在反應的某些時點上，反應混合物會分離 並形成兩相，即，連續橡膠溶液相及分散於橡膠溶液相中 的不連續非接枝之剛性熱塑相。隨著聚合反應的進行，橡 膠溶液相開始分散於成長的剛性熱塑相中，並且最後發生 \\相反轉〃其中非接枝的剛性熱塑相變爲連續相且橡膠溶 液相變爲分散於非接枝之剛性熱塑相中的不連續相。通常 第三相亦會存在，即在相反轉期間某些非接枝剛性熱塑相 會變爲包藏在不連續橡膠溶液相內。相反轉之後，聚合反 應持續進行且有更多的非接枝剛性熱塑相生成。然後將反 應混合物施以更爲攻勢的反應條件以驅使反應至所欲的水 準，通常爲6 0至9 0 %之單體轉化。反應製得橡膠相及 剛性熱塑相，其至少一部份係接枝至橡膠相。然後將產物 施以脫揮發份作用以去除可能殘留的未反應之單體及溶劑 〇 用以製造橡膠相的適宜橡膠爲玻璃轉移溫度（T g )低 於或等於2 5 °C的聚合物，T g並以低於或等於〇 °C爲更佳 ，以低於或等於一 3 0 °C爲最佳。在本文中，聚合物的T g 係藉微差掃瞄量熱法測得之聚合物的T g (加熱速率2 〇 °C /分鐘，丁 β値係於反曲點處測得）。 (鍊先閱讀背面之注意事項 柯本頁) 裝 . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -13- 505681 A7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（11 ) 在較佳的實施例中，橡膠包含直鏈聚合物其具有衍生 自一或多種共軛二烯單體的結構單元。 適宜的共軛二烯單體包括諸如1 ，3 - 丁二烯、異戊 .間二烯、1 ，3 —庚二烯、甲基—1 ，3 —戊二烯、2， 3 —二甲基丁二烯、2 —乙基一1 ，3 —戊二烯、1 ，3 一己二烯、2，4 —己二烯、二氯丁二烯、溴丁二烯及二 溴丁二烯與共軛二烯單體的混合物。在較佳的實施例中， 共軛二烯單體爲1，3 -丁二烯。 橡膠可以視情況包括衍生自一或多種可共聚之單乙烯 系不飽和單體的結構單元，單體係選自（C 2 — C 8 )烯烴 單體、乙烯基芳族單體及單乙烯系不飽和腈單體及（甲基 )丙烯酸（C i 一 C i 2 )烷酯單體。 在本文中，名詞"（C 2 - C 8 )烯烴單體、、意指每分子 具有2至8個碳原子且每分子具有單一位置之乙烯系不飽 和的化合物。適宜的（C 2 - C 8 )烯烴單體包括諸如乙烯 、丙烯、1 一 丁烯、1 一戊烯、庚烯。 適宜的乙烯基芳族單體包括諸如苯乙烯及經取代的苯 乙烯其具有連接至芳族環的一或多個烷基、烷氧基、羥基 或鹵取代基，包括諸如α -甲基苯乙烯、對位一甲基苯乙 烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯 乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、對位一羥基苯 乙烯、甲氧基苯乙烯、及經乙烯基取代的稠合芳族環結構 例如乙烯基萘、乙烯基蒽與乙烯基芳族單體的混合物。 在本文中，名詞、、單乙烯系不飽和腈單體〃意指非環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 本頁) 裝 一5J* . -·線. -14- 505681 A7 _ B7 _ 五、發明說明（12 ) 狀化合物其包括每分子單一腈基及單一位置之乙烯系不飽 和且包括諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、α -氯基丙烯腈。 在本文中，名詞( C : — C i 2 )烷基〃意指直鏈或 •具支鏈的烷基取代基其每分子具有1至1 2個碳原子且包 括諸如甲基、乙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正丙 基、異丙基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十 一基及十二基，且術語 > (甲基）丙烯酸酯單體〃係槪指 丙烯酸酯單體及異丁烯酸酯單體。適宜的（甲基）丙烯酸 (C ! 一 C i 2 )烷酯單體包括丙烯酸（C i 一 C i 2 )烷酯 單體例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯 酸正己酯、丙烯酸2 —乙基己酯，及其異丁烯酸（Ci — C i 2 )烷酯類似物例如異丁烯酸甲酯、異丁烯酸乙酯、異 丁烯酸丙酯、異丁烯酸異丙酯、異丁烯酸丁酯、異丁烯酸 己酯、異丁烯酸癸酯。 在第一個較佳的實施例中，橡膠係聚丁二烯均聚物。 在另一個較佳的實施例中，橡膠係共聚物（最好是嵌 段共聚物）其包含衍生自一或多種共軛二烯單體的結構單 元及高至5 0重量百分比（A重量％ 〃）衍生自一或多種 選自乙烯基芳族單體及單乙烯系不飽和腈單體之單體的結 構單元，例如，苯乙烯- 丁二烯共聚物、丙烯腈一 丁二烯 共聚物或者苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。 在最佳的實施例中，橡膠是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚 物其含有5 0至9 5重量％之衍生自丁二烯的結構單元及 5至5 〇重量％之衍生自苯乙烯的結構單元。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (洗先閱讀背面之注意事項本頁) 如°J· ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 505681 A7 ____B7_______ 五、發明說明（13 ) 剛性熱塑性樹脂相包含一或多種熱塑性聚合物且具有 高於2 5 °C之T g，並以高於或等於9 0 °C爲較佳，以高於 或等於1 0 〇 °C爲最佳。 在較佳的實施例中，剛性熱塑相包含一或多種聚合物 其各具有衍生自一或多種選自包含（甲基）丙烯酸（Ci — C ! 2 )烷酯單體、乙烯基芳族單體及單乙烯系不飽和腈單 體之單體的結構單元。 適宜之乙烯基芳族單體及單乙烯系不飽和腈單體與（ 甲基）丙烯酸（c i 一 C i 2 )烷酯單體係示於以上之橡膠 相說明中者。 在較佳的實施例中，剛性熱塑性樹脂相包含乙烯基芳 族聚合物其具有衍生自一或多種乙烯基芳族單體之第一結 構單元（以苯乙烯爲較佳），且具有衍生自一或多種單乙 烯系不飽和腈單體之第二結構單元（以丙烯腈爲較佳）° 更佳者爲剛性相包含5 5至9 9重量％ (以6 0至9 0重 量％爲最佳）之衍生自苯乙烯的結構單兀及1至4 5重寅 % (以1 0至4 0重量％爲最佳）之衍生自丙烯腈的結構 單元。 剛性熱塑相與橡膠相間產生之接枝的量視橡膠相之相 對量及組成而定。在較佳的實施例中，1 〇至9 0重纛％ (以2 5至6 0重量％爲較佳）之剛性熱塑相係化學接枝 至橡膠相且1 0至9 0重量％ (以4 0至7 5重量％爲較 佳）之剛性熱塑相仍保持、自由〃，即，未經接枝。 經橡膠改質之熱塑性樹脂的剛性熱塑相可藉以下生成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (後先閱讀背面之注意事項本頁) - 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 8 6 05 5 A7 -_ B7 五、發明說明（Μ ) --------------裝--- 9ti先閱讀背面之注意事項^Hu本頁) :(1 )僅藉橡膠相存在下實施之聚合作用或者·（ ΰ )將 一或多種分別聚合之剛性熱塑性聚合物加至已在橡膠相存 在下聚合之剛性熱塑性聚合物。 . 在較佳的實施例中，經橡膠改質之熱塑性樹脂包含橡 膠相其包含具有衍生自一或多種共軛二烯單體之結構單元 的聚合物’且視狀況再包含衍生自一或多種選自乙烯基芳 族單體及單乙烯系不飽和腈單體之單體的結構單元，且剛 性熱塑相包含聚合物其具有衍生自一或多種選自乙烯基芳 族單體及單乙烯系不飽和腈單體之單體的結構單元。 在最佳的實施例中’經橡膠改質之接枝共聚物的橡膠 相包含聚丁二烯或聚（苯乙烯-丁二烯）橡膠且剛性相包 含苯乙烯-丙烯腈共聚物。 -I線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經橡膠改質之熱塑性樹脂的橡膠相及剛性熱塑性樹脂 相之各聚合物可以視需要包括衍生自一或多種其他可共聚 之單乙烯系不飽和單體的結構單元，只要個別相之T g限制 得以滿足，例如，單乙烯系不飽和羧酸，如丙烯酸、異丁 烯酸、衣康酸，（甲基）丙烯酸羥基（C 1 — C 1 2 )烷酯 單體例如異丁烯酸羥乙酯；（甲基）丙烯酸（C 4 一 C i 2 )環烷酯單體，例如異丁烯酸環己酯；（甲基）丙烯醯胺 單體’例如丙烯醯胺及異丁烯醯胺；馬來醯亞胺單體例如 ’ N —烷基馬來醯亞胺、N -芳基馬來醯亞胺、馬來酸酐 ，乙烯酯例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯。在本文中，名詞 > (c 4 — C i 2 )環烷基〃意指每基團具有4至1 2個碳 原子的環狀烷基取代基且名詞、、（甲基）丙烯醯胺〃槪指 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -----2Z_^五、發明說明（) 丙烯醯胺及異丁烯醯胺。 在較佳的實施例中，經橡膠改質之熱塑性樹脂的橡膠 相具有0 . 1至3 · 0微米的顆粒尺寸，並以0 . 2至 • 2 . 0微米爲更佳。 在較佳的實施例中，本發明之組成物包括氟聚合物其 量通常爲0 . 0 1至0 . 5 p b w氟聚合物（每1 0 0 P b w之熱塑性樹脂組成物）即能有效提供樹脂組成物以 防滴性質的量。適宜之氟聚合物及用以製造該等氟聚合物 之方法爲人習知，參見諸如U.S.Patent Nos.3,671，487、 3,723,373及3,383,092。適宜之氟聚合物包括均聚物及共聚 物其包含衍生自一或多種氟化α -烯烴單體之結構單元。 名詞 > 氟化α -烯烴單體〃意指包括至少一個氟原子取代 基的α -烯烴單體。適宜之氟化α -烯烴單體包括諸如氟 乙烯例如 C F 2 = C F 2、C H F = C F 2、C Η 2 = C F 2 、C Η 2 = C H F、C C 1 F 二 CF2、C C I2 二 CF2、 CC1 F = CC 1 F、CHF = CC l2、CH2 = C C 1 F及C C 1 2 = C C 1 F與氟丙烯例如C F 3 C F二 CF2、CF3CF 二 CHF、CF3CH=CF2、 CF3CH=CH2、CF3CF = CHF、CHF2CH 二 C H F及C F 3 C H = c C H 2。在較佳的實施例中，氟化 α —烯烴單體爲四氟乙烯（cF2=CF2)、氯三氟乙烯 (CC 1 F = CF2)、亞乙烯基氟（CH2=CF2)及 六氟丙烯（cf2 = cf3cf)。 適宜之氟化α -烯烴均聚物包括諸如聚（四氟乙烯） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 敗先閲讀背面之注意事項 呵本頁) 裝 一5J·- --線· -18- 5〇5681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（16 ) '聚（六氟乙烯）。 適宜之氟化α -烯烴共聚物包括包含衍生自兩或多種 氣化α -烯烴共聚物之結構單元的共聚物，例如聚（四氮 2烯-六氟乙烯），及包含衍生自一或多種氟化單體及一一 或多種可與氟化單體共聚之非氟化單乙烯系不飽和單體之 結構單元的共聚物，例如聚（四氟乙烯-乙烯一丙烯）共 聚物。適宜之非氟化單乙嫌系不飽和單體包括諸如α 一烯 烴單體，例如乙烯、丙烯、丁烯，丙烯酸酯單體，例如異 丁烯酸甲酯、丙烯酸丁酯，乙烯基醚，例如環己基乙烯基 醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚，乙烯酯，例如乙酸 乙烯酯、versatate乙烯酯。 在較佳的實施例中，氟聚合物顆粒以電子顯微鏡測得 的尺寸在5 0至5 0 0 n m的範圍內。 在最佳的實施例中，氟聚合物爲聚（四氟乙烯）均聚 物（、、P T F E 〃）。 因爲氟聚合物直接摻至熱塑性樹脂組成物中可能會有 困難，所以最好氟聚合物以某些方式與第二聚合物預摻合 ，例如芳族聚碳酸酯樹脂或者苯乙烯-丙烯腈樹脂。舉例 而言，氟聚合物之水性分散液與聚碳酸酯樹脂可施以蒸汽 沉澱以生成氟聚合物提濃物並做爲熱塑性樹脂組成物中的 抑制滴漏添加劑，如揭示於諸如U.S.Patent N〇.5,521，230中 者，或者可使用水性苯乙烯-丙烯腈樹脂乳化液或水性丙 烯腈- 丁二烯-苯乙烯樹脂乳化液，然後將共凝結之氟聚 合物-熱塑性樹脂組成物施以沉澱及乾燥以提供P T F E 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 19- .---I-------I 1 - I I (請C閱讀背面之注意事項再本頁) 訂： --線· 505681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（17 ) —熱塑性樹脂粉末如揭示於諸如U.S. Patent No. 4,57 9，906中 者。 在較佳的實施例中，氟聚合物添加劑包含3 0至7 0 •重襲％ (以4 〇至6 0重量％爲更佳）之氟聚合物及30 至7 〇重量％ (以4 0至6 0重量％爲更佳）之第二聚合 物。 在較佳的實施例中，氟聚合物添加劑係藉以下方式製 得’即，將一或多種單乙烯系不飽和單體在本發明之水性 氟聚合物分散液的存在下行乳化聚合作用以生成氟聚合物 存在下的第二聚合物。適宜之單乙烯系不飽和單體揭示如 i °然後將乳化液藉諸如硫酸的加入施以沉澱。將沉澱物 脫水（例如利用離心），然後施以乾燥而生成氟聚合物添 加劑其包含氟聚合物及相關的第二聚合物。經乾式乳化聚 合之氟聚合物添加劑爲自由流動之粉末的型態。 在較佳的實施例中，經乳化聚合以生成第二聚合物的 單乙烯系不飽和單體包含一或多種選自乙烯基芳族單體、 單乙烯系不飽和腈單體及（甲基）丙烯酸（C i 一 c i 2 ) 烷酯單體的單體。適宜之乙烯基芳族單體、單乙烯系不飽 和腈單體及（甲基）丙烯酸（c i 一 C i 2 )烷酯單體揭示 如上。 在最佳的實施例中，第二聚合物包含衍生自苯乙烯及 丙烯腈的結構單元。更佳者爲第二聚合物包含6 0至9 〇 重量％之衍生自苯乙烯的結構單元及1 〇至4 0重量％之 衍生自丙烯腈的結構單元。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 n I · n I 本頁) 訂· •線· -20 - 505681 A7 ___ B7__ 五、發明說明（18 ) 乳化聚合反應混合物可以視需要包括第三聚合物之經 乳化或分散的顆粒，例如經乳化的丁二烯橡膠膠乳。 乳化聚合反應的起始係以習知的自由基起始劑行之， •例如有機過氧化物，例如過氧化苯醯，過硫酸鹽化合物， 例如過硫酸鉀，偶氮腈化合物，例如2，2 > -偶氮雙-2，3 ，3 -三甲基丁腈，或者氧化還原起始劑系統例如 枯烯化過氧氫、硫酸亞鐵、焦磷酸四鈉及還原糖或甲醛次 硫酸鈉之組合物。 聚合反應期間鏈轉移劑可以視需要加至反應容器中以 降低第二聚合物的分子量，例如（C 9 一 C i 3 )烷基硫醇 化合物如壬基硫醇、第三-十二烷基硫醇。在較佳的實施 例中，未使用鏈轉移劑。 在較佳的實施例中，經安定化之氟聚合物分散液被送 至反應容器中並在攪拌下施以加熱。然後起始劑系統及一 或多種單乙烯系不飽和單體被送至反應容器中且施以加熱 並且單體在分散液之氟聚合物顆粒的存在下被施以聚合由 是生成第二聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適宜之氟聚合物添加劑及乳化聚合方法揭示於 EP 0 7 3 9 914 A1 中。 在較佳的實施例中，本發明之樹脂組成物包含總量爲 0至1 · 5pbw (以〇至lpbw爲更佳）的氯及溴， 基於1 0 0 p b w之熱塑性樹脂組成物。最佳者爲熱塑性 樹脂組成物實質上不含（即不高於微量之）氯及溴且以不 含氯或溴爲最佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 505681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（i9 ) 在較佳的實施例中，第二聚合物具有約1 〇，0 0 0 至約2 〇 〇，0 0 0的重量平均分子量。 適合做爲本發明之有機磷阻燃劑的有機磷化合物爲習 賓I的化合物其包括一磷酸酯例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯 酯、三甲苯磷酸二苯酯、磷酸苯酯雙十二烷酯、磷酸乙酯 二苯酯、與二磷酸酯及低聚磷酸酯，例如間苯二酚二磷酸 酯、磷酸氫二苯酯、磷酸氫2 -乙基己酯。適宜之低聚磷 酸酯化合物揭示於共同具名之U.S.Patent Number 5,672,645 中，其爲 Johannes C. Gossens 等人以、、Polymer Mixture Having Aromatic Polycarbonate Styrene Containing Copolymer and/or Graft Copolymer and a Flame Retardant, Articles Formed Therefrom 〃之名提出，其揭示因此倂於 本文中以爲參考。 在較佳的實施例中，本發明之有機磷阻燃劑包含一或 多種如結構（VI )的化合物： (〇)_ p — 〇 + χ —〇 _p 一⑼一】 7 a j I d e (〇) (O) I b I c R5 R6 (vi) 其中R4、R5、R6及R7各自爲烷基、芳基或芳烷基，其 每一者均可視需要以鹵素或烷基取代， X是伸芳基，.其可視需要以鹵素或烷基取代， 3、13、〇及〇1各自爲〇或1，且 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) • •裝 •laj. --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -22- 505681 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2〇 ) e爲0至5之整數，以1至5爲更佳。 在本文中，芳基意指每基團含有一或多個芳族環的單 價基團，當基團含有兩或多個環時，其可以是稠合環且其 •可以視需要在一或多個芳族上爲一或多個烷基所取代，烷 基以（C i 一 C 6 )烷基爲較佳。 在本文中，伸芳基意指每基團含有一或多個芳族環的 二價基團，其可以視需要在一或多個芳族上爲一或多個焼 基所取代，烷基以（C 1 一 C 6 )烷基爲較佳，當二價基團 含有兩或多個環時，環可以是稠合環或者可藉非芳族鍵（ 例如伸烷基、亞烷基）連結，其任一者均可在芳族環上的 一或多個位置爲鹵基或（C i 一 C 6 )烷基所取代。 在最佳的實施例中’ R 4、R 5、R 6及R 7各自爲苯基 ，a 、b、c及d各爲1且X是伸苯基，以1 ，3 -伸苯 基爲更佳。 在另一最佳的實施例中，R 4、R 5、R 6及R 7各自爲 苯基，a 、b、c及d各爲1且X是如結構式（观）的二 價基團： CH3 ch3 (VII) 在較佳的實施例中，有機磷阻燃劑包含有機磷低聚物 的摻合物，其各如式（VI )，其中e爲（各低聚物間無依 存性）1至5之整數且其中低聚物之摻合物具有的平均e 値爲高於1至低於5，以高於1至低於3爲更佳，以高於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項 —--- 本頁) 訂· •線. 505681 A7 ______B7 _五、發明說明（W ) 1至低於2爲最佳，以1 · 2至1 · 7爲特佳。 本發明之熱塑性樹脂組成物亦可視需要含有多種習知 的添加劑，例如抗氧化劑，如有機亞磷酸酯，例如參（壬 节基）亞磷酸酯、（2，4，6 -三-第三丁苯基）（2 —丁基一 2 —乙基—1 ，3 —丙二醇）亞磷酸酯、雙（2 4 第三丁苯基）季戊 亞磷 或二硬脂醯 季戊四醇二亞磷酸酯，與烷基化一元酚、多元酚，多元酚 與二烯之烷基化反應產物，例如，對位-甲酚與二環戊二 烯之丁基化反應產物，烷基化對苯二酚，羥基化硫代二苯 基醚，亞烷基一雙酚，苯甲基化合物，醯胺基酚，β -（ 3 ，5 -二一第三丁基一 4 一羥基酚）一丙酸與一元羥基或 多元羥基醇之酯類，β— ( 5 —第三丁基一 4 —羥基—3 -甲苯基）-丙酸與一元羥基或多元經基醇之酯類，β -（5 一第三丁基一4一羥基一3-甲苯基）一丙酸與一元或多 元羥基醇之酯類，硫代烷基或硫代芳基化合物之酯類，例 如，二硬脂醯硫代丙酸酯、硫代丙酸二月桂酯、硫代二丙 酸 癸酯 (3，5 -二—第三丁基—4 一羥基酚） 閱 讀 背 之 注 項 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙酸之醯胺；U V吸收劑及光安定劑，例如 (ι)2 (2 羥苯基）一苯並三唑、2 基二苯甲酮； 經取代及未經取代之苯甲酸的酯類，（m )丙烯酸酯 iv )經立體遮蔽的胺類例如三異丙醇胺或2，4 -二 氯一 6-（4 —嗎啉基）—1 ，3，5 二胺之聚合物的反應產物

N 雙 嗪與1 ，6 2 4 6 一四甲基一 4 一哌啶烯基）己烷；中和劑例如硬脂酸鎂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 505681 A7 B7 五、發明說明（22 ) 、氧化鎂、氧化鋅、硬脂酸鋅、水滑石；衝擊改良劑，例 如，包含聚有機矽氧烷/聚（甲基）丙烯酸烷酯複合橡膠 接枝共聚物的複合橡膠衝擊改良劑，其以Metablen S-200 1 •爲人習知，可由Mitsubishi Rayon購得；塡料及強化劑，例 如，矽酸鹽、T 1 0 2、玻璃纖維、炭黑、石墨、碳酸鈣、 滑石、雲母；及其他添加劑，例如，潤滑劑，如季戊四醇 四硬脂酸酯、E B S蠟、矽酮流體、.增塑劑、光學增亮劑 、顏料、染料、著色劑、防焰劑；抗靜電劑；與發泡劑， 及除了上述有機磷阻燃劑與氟聚合物之外的其他阻燃劑。 本發明之熱塑性樹脂組成物係藉本發明之組成物的組 份在適於生成組份之摻合物的條件下使用諸如雙滾軸碾磨 機、B a n b u 1· y混合機或者單螺旋或雙螺旋擠壓機以諸如熔漿 混合施以結合及混合而得，然後視需要將由是生成的組成 物施以諸如製粒或硏磨而將其降低至微粒型態。 本發明之熱塑性樹脂組成物可藉多種方法模製成實用 的成形物件，例如以射出成形法、壓出法、旋轉模製法、 吹模法及熱生成法模製成諸如電腦及商用機殼或家用設備 等物件。 實二~ 9及比較例C 1 — C 9 本發明之實例1 — 1 〇與比較例C 1 一 C 9之熱塑性 棱f ί诣組成物各藉示於以下之組份的結合而製得，其相對量 (各以重量比之份數表示）示於下表I 、I I 、V及V I 中°各聚碳酸酯樹脂係衍生自雙酚Α與碳醯氯的直鏈芳族 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 請· 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 505681 A7 B7___ 五、發明說明（23 ) 聚碳酸酯樹脂。各聚碳酸酯樹脂的特性黏度（I V 〃 ） 係於2 5 °c下在二氯甲烷中測得並以毫升每克毫升/ 克/κ )表示0 PC — 54、PC — 53、PC — 52、 •PC — 50及PC — 49均是IV爲58 · 5毫升/克之 直鏈芳族聚碳酸酯樹脂與IV爲47·0毫升/克之直鏈 芳族聚碳酸酯樹脂的摻合物。P C - 4 5係I V爲 4 7 . 0毫升/克之直鏈芳族聚碳酸酯樹脂與I V爲 4 3 . 0毫升/克之直鏈芳族聚碳酸酯樹脂的摻合物。使 用於熱塑性樹脂組成物中的組份示於以下： P C — 5 4 : I V爲約5 4毫升/克之聚碳酸酯樹脂； P C — 5 3 : I V爲約5 3毫升/克之聚碳酸酯樹脂； P C — 5 2 : I V爲約5 1 · 7毫升/克之聚碳酸酯樹脂

I P C - 5 0 : I V爲約5 0毫升/克之聚碳酸酯樹脂； P C — 4 9 ·· I V爲約4 9 . 3毫升/克之聚碳酸酯樹脂 > P C — 4 7 : I v爲約4 7毫升/克之聚碳酸酯樹脂； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P C — 4 5 : I V爲約4 5毫升/克之聚碳酸酯樹脂； A B S — E : 經乳化聚合的丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 接枝共聚物其包含5 0重量％之不連續聚丁二烯橡膠相及 5 0重量％之剛性苯乙烯-丙烯腈熱塑相（7 5重量％苯 乙烯與2 5重量％丙烯腈之共聚物）； A B S - B 1 ： 經整體聚合的丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 接枝共聚物（SANTAC™ AT-05，Mitsui Chemical Industries， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 505681 A7 ________B7____ 五、發明說明（24 )

Ltd.); A B S - B 2 : 經整體聚合的丙烯腈一丁二烯一苯乙烯 接枝共聚物（MAGNUMTM 3513，Dow Chemical Company )

I SAN： 75重量％苯乙烯與25重量％丙烯腈之 共聚物； T S A N ： 藉苯乙烯與丙烯腈在P T F E之水性分散 液存在下行共聚作用製得的添加劑（5 0 P b w PTFE，5 0pbw之苯乙烯一丙烯腈共聚物其含有 7 5重量％苯乙烯與2 5重量％丙烯腈）；及 R D P ： 一磷化合物含量低於1 0重量％之間苯二 酚二磷酸酿（FyroflexTM RDP，Akzo Chemicals )。 實例1 一 1 0與比較例1 - 9的各個熱塑性樹脂組成 物具有的總溴及氯含量低於約〇 . 1重量百分比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 - 4與比較例C 1之組成物的物理性質係以如 下方式量測。熔漿體積比（Μ V R 〃）係使用2 · 1 6 千克重在2 6 0 °C下測得。缺口衝擊強度係依據I S〇 1 8 0測得。Vicat B溫度係依據I S 0 3 0 6在加熱速 率1 2 0 °C /小時下測得。組成物之阻燃性質係依據U L 9 4 — V〇測得。 實例1 一 4與比較例C 1 一 C 4之組成物的測試樣本 係經過模製並施以邊緣裂化試驗。用於邊緣裂化試驗之樣 本係做成類矩形盒之形狀其外尺寸爲4 2厘米長，9厘米 寬及2. 5厘米深，樣本主截面之壁厚爲3·0毫米。樣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - 27- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7______ 五、發明說明（25 ) 本原設計做爲光碟播放機的正面且亦含有樣本正面上的多 個孔口，例如用以裝配按鈕及顯示器的開口及讓光碟得以 取放的開口，與其他零件，例如連接器構件，輪轂及不同 •位置處的內部加強肋。用以製造測試樣本的模經兩個門注 滿，其各位於零件42厘米x2 · 5厘米壁之近中央處。 然後樣本在1 0 0 °C下老化3小時。邊緣裂紋以目視確認 並以水溶性標識筆標記。記錄裂紋的數目及長度。當有裂 紋存在時，其可能沿3 . 0毫米厚之壁的端緣產生。 實例1 一 4與比較例C 1 一 C 4之測試結果示於下表I及 Π中：Μ V R，以毫升每1 〇分鐘（v毫升/ 1 〇分鐘# )表示，總邊緣裂化長度，以毫米（m m 〃 ）表示，2 3 °C下的缺口衝擊強度，以千焦耳每平方米千焦耳/ 平方米〃）表示，Vlcat B溫度，以攝氏度數（°C 〃 ）表 示，且U L 9 4 — V 〇測定，以'N通過〃或w不通過〃 表示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（26 )

表I C1 1 C2 2 PC-54 73.09 73.09 清 先 閱 PC-52 73.09 73.09 讀 背 ABS-E 6.5 齡- 6.5 __ 之 注 意 事 項 A ABS-B1 — 15.5 15.5 SAN 9.0 — 9.0 1 RDP 9.5 9.5 9.5 9.5 个 頁 TSAN 0.5 0.5 0.5 0.5 添加劑 1.41 1.41 1.41 1.41 MVR(毫升/10分鐘） 10.80 12.8 14.2 14.9 總邊緣裂化長度（毫米） 0.0 0.0 7.7 0.2 UL 94 通過 通過 通過 通過 Vicat B(°C ) 105.3 104.7 106.0 104.0 缺口衝擊強度 30.1 43.8 11.7 2 8.7 ί (千焦耳/平方米） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29- 505681 A7B7 五、發明說明（27 ) 表Π C3 3 C4 4 PC-49 73.09 73.09 •PC-47 -- 73.09 73.09 ABS-E 6.5 6.5 ABS-B1 15.5 15.5 SAN 9.0 9.0 RDP 9.5 9.5 9.5 9.5 TSAN 0.5 0.5 0.5 0.5 添加劑 1.41 1.41 1.41 1.41 MVR(毫升/10分鐘） 19.60 20.97 24.7 2 5.5 總邊緣裂化長度（毫米） 17.0 0.9 33.7 0.0 UL 94 通過 通過 通過 通過 Vicat B(°C ) 103.3 103.4 103.0 103.5 缺口衝擊強度 10.1 23.3 16.0 19.7 (千焦耳/平方米） (請先閱讀背面之注意事項

本頁) 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例1 一 4之組成物與比較例c 1 一 c 4之各個類似 組成物相較，前者對邊緣裂化具有改善的抗性’此可由邊 緣裂化長度的降低得到證據。實例1 一 4之組成物具有的 邊緣裂化結果，在測試範圍內，似乎對芳族聚碳酸酯樹脂 的分子量並不敏感，因此具有相當高之熔漿流速範圍的組 成物可在不增加邊緣裂化的條件下使用。 測定實例1 - 4及比較例C 5之各個組成物對環境應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 505681 A7 __ B7 五、發明說明（28 ) 力誘發之裂化的抗性。比較例C 5之組成物實質上等同於 比較例C 1者。衝擊用樣本（I S 0尺寸b二4毫米、h 二1 0毫米、1 = 8 0毫米）係由各個組成物模製而得並 •在8 0 °C下預調理1 6小時。對環境應力裂化之抗性係以 如下方式測定。將樣本置於熱變形溫度量測所使用之型式 的樣本座（樣本以兩個支座支撐，支座彼此平行放置並間 隔6 4毫米）中。將稱重過的探針施用至樣本以對樣本施 加應力，施用位置約位於兩支座的中點。使用之應力水準 (應力水準A — F )的應力（以兆帕（Μ P a 〃 ）表示 )，負載（以牛頓（、' N 〃 ）及克（g 〃 ）表示），探 針重量（以千克（、、k g 〃 ）表示）示於下表H[中。 表m 應力水準 應力（MPa) 負載（N) 負載（g) 探針重量（k g) A 5.88 9.8 998 900 B 6.00 10.0 1019 920 C 6.25 10.4 1062 964 D 6.50 10.8 1104 1010 E 6.75 11.3 1147 1050 F 12.50 20.5 2094 2000 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 然後將各個受應力的樣本浸於裝有枯烯的容器中·。記 錄受應力之樣本自浸於枯烯至樣本裂化的經過時間。結果 以浸入至裂化的經過時間（秒）示於下表1v中° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） >31 ~ 505681 A7 B7 五、發明說明（29 ) 表IV 經過時間 (秒） C5 1 2 3 4 應力水準 A >120 B >120 C >120 >120 >120 >120 >120 D 8 -- E 9 — F -- >120 >120 >120 >120 ---------------· I I (請C閱讀背面之注意事項^||^本頁} 實例1 - 4之各個組成物與比較例C 5之組成物相較 ，前者對應力裂化顯現改善的抗性，此可由測試條件下經 過1 2 0秒之後即無應力裂化得到證據。 比較例C 6 — C 9及實例5 - 1 0之組成物的μ V R 、缺口衝擊強度係以上述的方法測得。、臨界應力〃，其 定義爲受應力之樣本在浸入枯烯中1 2 0秒後樣本仍未破 裂的最高應力水準，係使用上述的方法測得。結果以 Μ V R (以毫升/克表示）、室溫下衝擊強度（以千焦耳 /平方米表示）及臨界應力（以兆帕表示）示於下表ν及 VI中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΚΙ _Β7 五、發明說明（3〇 ) 表v C6 C7 C8 C9 PC53 61.1 _ _ PC50 -- 61.1 PC47 -- 61.1 PC45 — 61.1 ABS-E 16 16 16 16 SAN 19 19 19 19 添加劑 3.9 3.9 3.9 3.9 MVR(毫升/10分鐘） 13.3 18.2 25.9 33.6 缺口衝擊，室溫 49.4 44.5 40.5 38.1 (千焦耳/平方米） 臨界應力（兆帕） 3.75 <3.5 3.5 3.7 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 505681 A7B7 五、發明說明） 表VI 5 6 7 8 9 10 PC53 61.1 — — -- •PC50 — 61.1 — PC47 一 61.1 — 61.1 PC45 一 — · — 61.1 61.1 ABS-B1 35 35 35 35 ABS-B2 — 35 35 添加劑 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 MVR(毫升/10分鐘） 28.2 35.8 47.6 59.3 27.8 35.2 缺口衝擊，室溫 72 66.4 52.2 41.5 4 8.2 40.2 (千焦耳/平方米） 臨界應力（兆帕） >6.25 >6.25 >6.25 >6.25 4 4.5 請^閱讀背面之注意事項再本頁) 裝 一_SJ·. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例5 _ 1 0之各個組成物與最爲相當之比較例C 6 一 C 9的組成物相較，前者具有改善的Μ V R、缺口衝擊 強度及臨界應力。 本發明之組成物具有良好的可加工性，包括高熔漿流 速，良好的物理性質，包括良好的抗衝擊性，並對邊緣裂 化與環境應力裂化具有改善的抗性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34 -

Claims (1)

1. 505681 公告本 it ：1：1 AS B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 附件一： 第88 1 1 601 8號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國91年8月15日修正 1 ·熱塑性樹脂組成物，其特徵爲該組成物包含： (a ) 4 0至9 6份重（基於1 0 0份重之樹脂組成 物計）的芳族聚碳酸酯樹脂，其特性黏度低於或等於5 5 毫升/克，且包含一或多種衍生自雙酚A與碳醯氯的直鏈 聚碳酸酯樹脂； (b ) 4至5 9份重（基於1 0 0份重之樹脂組成物 計）的經橡膠改質的接枝共聚物其包含分散於連續剛性熱 塑相中的不連續橡膠相，其中至少一部份的剛性熱塑相係 化學接枝至橡膠相，該經橡膠改質的接枝共聚物係藉整體 聚合法製得，其中橡膠相包含聚丁二烯聚合物或聚（苯乙 烯-丁二烯）共聚物且剛性熱塑相包含衍生自一或多種選 自乙烯基芳族單體及單乙烯系不飽和腈單體之單體的結構 單元； (c ) 〇至2 0份重（基於1 0 0份重之樹脂組成物 計）的一或多種有機磷阻燃化合物，其前提爲如果樹脂組 成物包含高於或等於0 . 5份重量比的有機磷阻燃化合物 ，則該等有機磷阻燃化合物包含（基於1 0 0份重之有機 磷阻燃化合物）低於1 0份重之以下結構式的一磷化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈· 訂 Μ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ29<7公釐） 505681 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 R1- (Ο) — ρ _ 〇 _r3 ?r R2 其中： R 1 )烷基、 R 2及R 3各自爲視需要施以鹵化的（C i — C 8 (C6 - C2。）芳基或者（c7 — C12)芳烷基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m是0或1，且 η是〇或1。 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其 碳酸酯樹脂具有的特性黏度爲4 0毫升每克至 克。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其 包含衍生自選自包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯 單體的共聚物。 4 ·如申請專利範圍第項之組成物，其 包含0至0 . 5份重之有機磷酸酯阻燃化合物。 5 .如申請專利範圍第4項之組成物，其 包含低於0 . 0 5份重之有機磷酸酯阻燃化合 1 0 0份重計之熱塑性樹脂組成物。 6 .如申請專利範圍第1項之組成物，其 包含，基於1 0 0份重計之熱塑性樹脂組成物， 9 5 . 5份重之芳族聚碳酸酯樹脂，4至5 9 中，芳族聚 5 4毫升每 中，剛性相 與丙烯腈之 中，組成物 中，組成物 物，基於每 中，組成物 4 0至 份重之經橡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -2- 505681 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8^、申請專利範圍 膠改質的接枝共聚物與0·5至20份重之有機磷酸酯阻 燃化合物。 7 ·如申請專利範圔第6項之組成物，其中，有機磷 阻燃化合物包含一或多種如以下結構式的化合物： (〇）一 P 一〇 + χ—O—P — (〇)d—]厂 R7 a I I (〇) (〇) |b lc r5 R6 其中R4、R5、R6及R7各自爲烷基、芳基或芳烷基 ，其每一者均可視需要以鹵素或烷基取代， X是伸芳基，其可視需要以鹵素或烷基取代， 3、1)、（：及（1各自爲〇或1，且 e爲0至5之整數。 8 .如申請專利範圍第6項之組成物，其中，組成物 尙包含氟聚合物，其量得以有效提供組成物以防滴性質。 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，係藉由模製以 製造物件。 1 0 ·用以改善由芳族聚碳酸酯樹脂與接枝共聚物之 摻合物模製而得之物件抵抗邊緣裂化的方法，其特徵爲該 方法包含以包含分散於連續剛性熱塑相中之歹連續橡膠相 的接枝共聚物做爲摻合物的接枝共聚物，其中至少一部份 的剛性熱塑相係化學接枝至橡膠，該經橡膠改質的接枝共 聚物係藉整體聚合法製得。 ’ 1 1 ·如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中，芳族 本ϋ尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格（ 210X297公釐） ： ~ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 、1Τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 505681 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 聚碳酸酯樹脂包含一或多種衍生自雙酚A與碳醯氯的直鏈 聚碳酸酯樹脂。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中，芳族 聚碳酸酯樹脂具有低於5 5毫升每克的特性黏度。 1 3 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中，橡膠 相包含聚丁二烯聚合物或者聚（苯乙烯-丁二烯）共聚物 且剛性熱塑相包含衍生自一或多種選自乙烯基芳族單體及 單乙烯系不飽和腈單體之單體的結構單元。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

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