CN106479105A - 丙烯腈丁二烯苯乙烯（abs）聚合物和衬垫 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了“丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）聚合物和衬垫”。本发明涉及聚合物材料和用于适于将食物和/或饮料保持在冷却条件下的容器的衬垫。在某些方面，其包含（a）至少一种共聚物链，其赋予所述衬垫材料塑性特性；（b）接枝到和/或分散在所述至少一种第一共聚物链中的一种或多种橡胶部分，其中所述一种或多种橡胶部分占所述衬垫的不小于24重量%；（c）增韧剂；和任选地（d）流动促进剂。在其它方面，其包含（a）至少一种共聚物链，其赋予所述衬垫材料塑性特性；和（b）接枝到和/或分散在所述至少一种共聚物链中的一种或多种橡胶部分，其中所述一种或多种橡胶部分以有效确保所述衬垫在一个热试验循环后不表现出应力开裂的量存在于该衬垫中。
Description
技术领域
本发明通常涉及改进的聚合物组合物和用于制冷系统的衬垫，更特别涉及与使用HFO、HCFO或其共混物作为发泡剂制得的泡沫绝热材料结合使用的衬垫。
背景技术
诸如制冷器、冷却箱、冷冻机等等的设备包括通常包含外机壳（通常为金属）、塑料内衬垫和在金属机壳与衬垫之间的空间中的绝热泡沫芯（通常为聚氨酯泡沫）的冷却机柜。该泡沫绝热材料包含填充有用于形成聚氨酯泡沫的发泡剂的孔室。过去，完全卤代甲烷，如氟三氯甲烷（CFC-11）最通常用作该发泡剂。近来已经使用环境上更可接受的替代物，如HCFC，包括2-氟-2,2-二氯乙烷（HCFC-141b）和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷（HCFC-123），以及HFC，包括HFC-245fa。近来，还提出了使用反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd(E)）在此类应用中用作发泡剂。
通常，屡见不鲜的是用于形成聚氨酯泡沫的一部分发泡剂经时从含有它们的孔室中逸出。结果，此类设备的设计必须考虑该发泡剂将具有的与制冷器、冷冻机等等的衬垫的相互关系。因此，对于已经用于形成聚氨酯泡沫的许多发泡剂（如氟利昂(CFC-11)和氟利昂替代物，如2-氟-2,2-二氯乙烷和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(分别为HCFC 141b和HCFC 123)），已经研究了它们对衬垫的影响，并已发现有可能导致环境应力开裂（ESC）如衬垫起泡、灾难性裂纹、细微裂纹（龟裂）和丧失冲击性能（脆化）、以及应力致白和/或溶解。最近使用的发泡剂如HCFC 141b、HCFC 123和HCFO-1233zd似乎已经表现出对许多衬垫材料的相对高水平的攻击性。该衬垫材料可以由多种材料形成。（参见例如美国专利6,589,646，其经此引用并入本文）。最重要和最常用于形成衬垫的材料之一是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂。
美国专利6,528,591（其也经此引用并入本文）公开了制备适于制造制冷器衬垫的挤出级ABS聚合物的方法。根据该专利，ABS聚合物可以为接枝二烯橡胶形式，其中接枝相包含单链烯基芳族单体（例如并有时在下文中称为“苯乙烯”）和烯属不饱和腈单体（例如并有时在下文中称为“丙烯腈”）的（共）聚合产物。该专利描述了涉及使用一系列反应器来处理主要包含单链烯基芳族单体（例如：苯乙烯）和烯属不饱和腈单体（丙烯腈）的单体混合物的方法，该单体混合物将在分散的橡胶（聚丁二烯）相的存在下容易地聚合以形成基质相的共聚物。根据该专利，部分聚合的混合物中的共聚物形成为游离的、或基质相聚合物和形成为接枝到二烯橡胶粒子上的聚合物。该专利描述了对于给定的配方，该基质相和接枝共聚物将具有大致相同的组成，并且进料到第一反应器中的溶液的橡胶含量为最高15重量%、优选最高12重量%的正量。
此类ABS树脂的另一实例公开在美国专利5,324,589中，其经此引用并入本文。其它构成材料包括通用聚苯乙烯（GPPS）、冲击改性聚苯乙烯（HIPS）、苯乙烯共聚物如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、ASA、SAN，聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如PMMA、聚碳酸酯（PC）、聚氯乙烯（PVC）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和这些的混合物。
申请人已经特别开始认识到，当该衬垫由ABS组成时，需要提供可能在此类应用中发生的环境应力开裂问题的解决方案。更具体而言，申请人已经开始意识到，当HCFO-1233zd(E)在制冷器泡沫绝缘材料中用作发泡剂时，衬垫开裂发生的倾向提高。大部分的开裂在高应力区开始（角、前凸缘、搁板支架）并由一个高应力区向另一个延伸。因此，寻找此类开裂并影响衬垫与HCFO-1233zd的相容性的方法是合意的。
美国专利号5,340,208提供了一种可能的解决方案。其描述了与聚氨酯基绝热泡沫结合使用的塑料（例如ABS或HIPS）衬垫。该衬垫特别包括阻挡层和芯层的复合材料。该阻挡层据说设计为对卤代烃（如该聚氨酯泡沫中使用的发泡剂）化学惰性。其由含0至40重量%的嵌段共聚物橡胶的乙烯或丙烯的聚合物或共聚物构成。该增加的阻挡层提高了衬垫的生产成本。由此，更为成本有效的替代方案是更合意的。
与上面非常相似，美国专利号5,834,426 涉及使用用于衬垫的阻挡层以防止与来自聚氨酯泡沫的发泡剂的相互作用。其阻挡层是马来化聚乙烯化合物和橡胶的复合材料。同样，增加的阻挡层提高了衬垫的生产成本。更为成本有效的替代方案是合意的。
美国专利号6,613,837（作为上述问题的一种解决方案）提供了一种橡胶改性单乙烯基芳族化合物。美国专利号6,706,814和6,545,090作为解决方案描述了一种橡胶改性的单亚乙烯基芳族聚合物，其包含单亚乙烯基芳族聚合物基质和分散在该基质中的橡胶粒子。美国专利号6,008,294和6,027,800均描述了包括橡胶改性的乙烯基聚合物、烯烃聚合物和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯增容剂的不同形式的热塑性材料。
发明内容
本发明的一个方面涉及由聚合材料形成的衬垫，该聚合物材料包含：（a）至少一种塑性共聚物和/或赋予该材料塑性性质的共聚物部分；和（b）共价键合到和/或基本均匀地分布，并优选在某些实施方案中均匀分散在所述至少一种共聚物中的橡胶部分，其中该聚合物材料中的总橡胶含量不低于大约24重量%，优选在某些实施方案中为大约24重量%至大约60重量%的量。申请人已经令人惊讶地发现，在这种材料对ESCR的耐受性方面，根据本发明可以实现优异的性能特性，并且当橡胶组分低于大约24重量%时通常无法实现这种性能。
在某些高度优选的实施方案中，该衬垫由聚合物材料形成，该聚合材料包含：（a）至少一种塑性共聚物和/或赋予该材料塑性性质的共聚物部分；（b）共价键合到和/或基本均匀地分布，并优选在某些实施方案中均匀分散在所述至少一种共聚物中的橡胶部分，该聚合物材料中的总橡胶含量不低于大约24重量%；（c）增韧剂；和（d）流动促进剂，其中所述增韧剂和所述流动促进剂一起占大约1 pphp至大约10 pphp，甚至更优选大约2 pphp至大约8 pphp，其中pphp指的是基于组分（a）和（b）的重量，每100重量份的份数。申请人已经发现，在此类优选实施方案中，实现了优异的抗裂性（ESCR），尤其且优选在低温下，而同时该配方具有优异的可加工性。如本文中所用的术语“塑性共聚物”意在指由两种或更多种单体材料形成并在大约室温下具有塑性性质的任何共聚物材料。因此要理解的是，术语“共聚物”不仅涵盖由两种单体形成的聚合物，还涵盖由超过两种单体，例如三种单体形成的聚合物，其通常称为三聚物。
在某些优选实施方案中，本发明的塑性共聚物选自具有由丙烯腈和苯乙烯单体形成的部分的聚合物。在某些实施方案中，该塑性共聚物包含通过丙烯腈与苯乙烯单体的共聚合形成的部分，在某些优选实施方案中基本上由通过丙烯腈与苯乙烯单体的共聚合形成的部分组成，在更进一步优选的实施方案中由通过丙烯腈与苯乙烯单体的共聚合形成的部分组成，如SAN聚合物。如上所述，并且如在某些实施方案中优选的那样，本发明的聚合物材料包括具有接枝于其上的橡胶部分的塑性共聚物。在某些高度优选的实施方案中，本发明的聚合物材料包含不具有橡胶部分接枝于其上的显著部分的第一塑性共聚物，如SAN共聚物，和具有接枝于其上和/或在其中均匀分布的橡胶部分的第二塑性共聚物，如ABS共聚物，其中该材料中橡胶部分的量为基于该聚合物材料总重量的至少30重量%。
在某些实施方案中，本发明涉及一种用于适于将食物和/或饮料保持在冷却条件下的容器的衬垫。该衬垫优选由本发明的聚合物材料形成，并优选包括由丙烯腈和苯乙烯单体形成的塑性共聚物，并具有足以制造具有基于该聚合物材料总重量不低于大约30%的橡胶含量的聚合物材料的接枝于其上的橡胶部分。某些优选实施方案的橡胶部分可以选自以下的单体和/或由选自以下的单体制成：丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、异戊二烯、乙烯/丙烯橡胶、乙烯/丙烯/二烯橡胶、非共轭二烯、交联的烷基丙烯酸酯橡胶以及其任意两种或更多种的组合。具有此类接枝于其上的橡胶部分的本发明的塑性共聚物有时为方便起见在本文中称为“橡胶接枝的塑性共聚物”。此类“橡胶接枝的塑性共聚物”的一个实例是称为ABS聚合物或树脂的材料，包括具有核壳结构的那些。
在某些优选实施方案中，本发明的聚合物材料，以及由此形成的衬垫，包含：（a）至少一种橡胶接枝的塑性共聚物，如ABS树脂和ASA树脂；以及（b）不具有任何显著量的接枝于其上的橡胶部分的至少一种塑性共聚物，其中橡胶接枝的塑性共聚物中含有的橡胶量和组分（a）与（b）的相对量提供了具有至少24重量%的存在的橡胶部分的材料。在某些非限制性实施方案中，不具有显著橡胶含量的第二塑性共聚物（b）充当该橡胶接枝的塑性共聚物的载体或分散剂。在某些优选实施方案中，该第二塑性共聚物（b）包含苯乙烯丙烯腈（SAN）共聚物或树脂，更优选基本由苯乙烯丙烯腈（SAN）共聚物或树脂组成，并在某些实施方案中由苯乙烯丙烯腈（SAN）共聚物或树脂组成。
在某些优选实施方案中，本发明的聚合物材料，以及由此形成的衬垫，包含：（a）赋予所述材料塑性特性的至少第一共聚物链，其中所述第一共聚物链（i）不具有接枝于其上的橡胶部分；或（ii）具有接枝于其上的橡胶部分；和/或基本均匀地分布在其中的微细颗粒形式的橡胶部分，其中接枝到所述第一共聚物链上和分布在所述第一共聚物链中的所述橡胶部分的总量基于所述第一共聚物链与接枝到所述第一共聚物链上和分布在所述第一共聚物链中的所述橡胶部分的重量不大于约30重量%；或（i）和（ii）的组合；以及（b）具有接枝于其上的橡胶部分的第二共聚物链，其中接枝到所述第二共聚物链上的所述橡胶部分的量基于所述第二共聚物链与接枝到所述第二共聚物链上的所述橡胶部分的重量不小于约30重量%，其中所述聚合物材料中总橡胶部分占所述聚合物材料的大约24重量%至大约50重量%。
在本发明的某些实施方案中，该聚合物材料以及由此形成的衬垫进一步包含热塑性塑性体/弹性体（在本文中也称为“TPE”）。该TPE优选用于赋予该组合物提高的韧性，在本文中有时称为“增韧剂”。该热塑性塑性体/弹性体可以包括非极性单体和其它极性单体的聚合物或三聚物。该非极性单体可以选自乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、戊二烯、己烯、辛烯、苯乙烯及其组合。该极性单体可以选自乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐及其组合。在某些实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体包含乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物。在进一步的实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体包含乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）共聚物。在再进一步的实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体包含甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯的三聚物（MBS）。
申请人已经发现，本发明的组合物通常具有优异的加工特性，其允许该材料容易和有效地成形为衬垫，特别是用于制冷器、冷冻机等等的衬垫。但是，在某些实施方案中，尤其是其中需要具有优异的抗裂性（特别是在低温下）的那些实施方案，申请人已经发现，以大于约3 pphp的量向该组合物中混入TPE或增韧剂有时会对配方的可加工性造成困难。因此，申请人已惊讶地发现，某些材料可以混入该配方中，其提高将该组合物加工成成品衬垫的能力，并同时对成品衬垫的其它性质不具有不利的影响。更具体而言，申请人已经发现，如下文更详细解释的那样，某些丙烯酸类聚合物能够实现这种理想且意料不到的结果，并且有时为方便起见在本文中称为“流动促进剂”。
本发明还涉及制造用于如制冷器等等的应用的衬垫的方法，优选包括将本文中描述的聚合物材料的任意一种或组合挤出为适用于此类应用的形状。
本发明还涉及用于在低于环境温度的温度下包含一种或多种物品或一种或多种流体的装置，包括：具有用于将食物和/或饮料保持在冷却条件下的内部空间的容器或隔室，所述容器包含衬垫，该衬垫包含（a）上文或本文中其它地方的组合物的任意一种或组合，基于衬垫中聚合物材料的总重量具有不低于24%的橡胶含量；和（b）包含在其中具有封闭孔室的聚合物材料的绝热材料，其中所述孔室由卤代烃发泡剂或甚至更优选氢卤代烯烃发泡剂形成和/或含有所述发泡剂。在某些实施方案中，该发泡剂包含反式HFCO-1233zd。
至少在下面提供的公开内容和实施例的基础上本发明的其它实施方案与优点对于本领域技术人员将显而易见。
发明详述
在某些优选的方面，本发明涉及具有高橡胶含量的配制ABS聚合物材料，并涉及制造和使用这种材料的方法。如本文中证实的那样，这种材料可以成形为并用作具有合意但难以获得的性质的制冷器衬垫，所述性质包括改进的耐环境应力开裂性（ESCR）和/或当存在用作起泡剂或发泡剂的氢卤烃（hydrohalcarbon）材料如HCFO-1233zd(E)时良好的ESCR。
如本文中所用的术语“ABS聚合物”指的是一种聚合物材料，其：（i）为接枝二烯橡胶形式，其中接枝相包含单链烯基芳族单体（例如并有时在下文中称为“苯乙烯”）和烯属不饱和腈单体（例如并有时在下文中称为“丙烯腈”）的（共）聚合产物。
如本文中所用的术语“SAN聚合物”指的是由链烯基芳族单体（如苯乙烯）和烯属不饱和腈单体（如丙烯腈）形成的共聚物并通常为无规、无定形结构的形式。在某些非限制性实施方案中，本发明的SAN共聚物含有大约65重量%至大约80重量%的苯乙烯和大约20重量%至大约35重量%的丙烯腈。这种组合提供了比单独的聚苯乙烯更高的强度、刚性和耐化学性。
如本文中所用的术语“高橡胶ABS聚合物”指的是其中总橡胶部分占该ABS聚合物总重量的至少大约24重量%的ABS聚合物。
在某些非限制性实施方案中，本发明的高橡胶ABS聚合物可以单独使用，或在某些优选的方面其与第二塑性共聚物，如并非高橡胶含量ABS聚合物的聚苯乙烯-共-丙烯腈（SAN）和/或ABS聚合物混炼。
可以预期的是，在某些但不一定优选的实施方案中，该聚合物材料将包含不具有接枝于其上的橡胶含量并具有分散在所述塑性共聚物中的橡胶粒子的第一塑性共聚物。可以预期的是，此类实施方案需要试剂或组分以使得该橡胶粒子与该第一塑性共聚物相容，由此确保橡胶粒子可以保持在塑性相中并提供本文中公开的有利性质。
在某些非限制性方面，该第一塑性共聚物，如ABS聚合物或树脂，可以用热塑性塑性体/弹性体接枝或混炼，如下文更充分描述的那样。
ABS
树脂
可以预期的是，考虑到本文中所包含的公开内容，本领域技术人员将能够选择和/或制备适当的ABS树脂，包括高橡胶ABS树脂，用于各特定应用。在某些方面，通常优选的是该ABS树脂是在热成型操作中提供深拉伸能力的等级。此外，优选的是该ABS树脂层具有高光泽度和高橡胶含量。
如上所述，本发明的高橡胶ABS聚合物包含三种构成单元(building block)，即不饱和腈单体、二烯橡胶和乙烯基芳族单体（例如丙烯腈、聚丁二烯橡胶和苯乙烯），其所用百分比可以差别很大。这些组分的比例可以根据所希望的需要来调节，如耐化学性、热稳定性、耐冲击性、韧性、刚性和加工需要。这些组分的相对比例将根据本领域技术人员的需要按照所需最终用途来改变。
在某些优选实施方案中，本发明的高橡胶ABS以基于该ABS的总含量不低于大约24重量%的量包含聚丁二烯橡胶。在更进一步的实施方案中，以基于该ABS总含量的大约24重量%至大约60重量%的量提供该聚丁二烯橡胶。
在上面的实施方案中，该橡胶部分主要衍生自丁二烯残基。但是，本发明不限于此方面。在组成上，该树脂的橡胶部分可以包括聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯或丁二烯-丙烯腈共聚物、聚异戊二烯、EPM（乙烯/丙烯橡胶）、EPDM橡胶（以少量包含非共轭二烯如己二烯-(1，5)或降冰片二烯作为二烯的乙烯/丙烯/二烯橡胶）和基于C1-C8烷基丙烯酸酯（特别是乙基、丁基和乙基己基丙烯酸酯）的交联的烷基丙烯酸酯橡胶，以及这些的两种或更多种的任意组合。
可以以基于ABS组分总重量的大约5至大约35重量%的量提供该ABS树脂的丙烯腈组分。
可以以基于ABS组分总重量的大约10至大约60重量%的量提供该ABS树脂的苯乙烯组分。
如下所示，具有根据本发明优选方面的橡胶部分的性质的ABS向由此形成的制品（包括衬垫）提供了预料不到但是合意的结构优点，特别是在HCFO-1233zd(E)的存在下的抗裂性（例如ESC）和/或低温耐冲击性。
在优选实施方案中，本发明的高橡胶ABS包含用聚丁二烯接枝和/或具有以离散粒子形式分散在其中的聚丁二烯的苯乙烯-丙烯腈共聚物。该ABS树脂可以根据本领域公知的任意方法制备，包括乳液、本体、整体或悬浮法或这些方法的组合。优选地，虽然不一定限于本发明，该ABS树脂通过乳液聚合法制造以具有高光泽度外观。
本聚合物材料优选混炼以确保该材料中橡胶部分的含量足以显著降低和/或消除由此形成的衬垫在其暴露于氢卤烃，特别是氢卤烯烃如HCFO-1233zd(E)时的开裂。在某些实施方案中，该聚合物材料的总橡胶含量为大约24重量%至大约60重量%。
在某些非限制性实施方案中，少量SAN接枝到该HRG橡胶粒子上以使得分散的橡胶相与连续的SAN相相容。
热塑性塑性体
/
弹性体
在某些非限制性方面，该热塑性塑性体/弹性体（TPE）可以是非极性单体和其它极性单体的共聚物或三聚物。非极性单体的非限制性实例可以是乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、戊二烯、己烯、辛烯、苯乙烯等等。极性单体的非限制性实例可以是乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐等等或其共混物。
在某些实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体是乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物。在此类实施方案中，可以以该三聚物总重量的大约5重量%至大约60重量%的量提供该乙烯组分。可以以该三聚物总重量的大约10重量%至大约60重量%的量提供该丙烯酸烷基酯组分。可以以该三聚物总重量的大约1重量%至大约50重量%的量提供该甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）组分。可以以基于ABS总重量的至少大约2.5重量%的量将此类三聚物提供至该ABS聚合物组合物。在进一步的实施方案中，以基于该ABS总重量的至少大约0.1重量%、或更优选大约0.5重量%至大约50重量%的量提供此类三聚物。可用于本发明的此类三聚物的非限制性实例包括来自Dupont的Elvaloy® PTW和来自Arkema的LOTADER® AX 8900（25重量%丙烯酸酯和8重量%GMA，MFI:6(190℃/2.16千克) – 根据ASTM D1238-13）。
在进一步的实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体是乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）共聚物。在某些非限制性实施方案中，该聚合物具有大约10至大约50重量%的乙酸乙烯酯含量和大约50重量%至大约90重量%的乙烯含量。可以以基于ABS总重量的至少大约0.1重量%或更优选大约0.05重量%至大约50重量%的量将此类EVA提供至该ABS聚合物组合物。可以结合本发明使用的EVA的非限制性实例包括EVM50、EVA33、EVA14。
在进一步的实施方案中，该热塑性塑性体/弹性体是甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯的三聚物（MBS）。在此类实施方案中，可以以该三聚物总重量的大约1重量%至大约60重量%的量提供该甲基丙烯酸甲酯组分。可以以该三聚物总重量的大约1重量%至大约90重量%的量提供该丁二烯。可以以该三聚物总重量的大约1重量%至大约60重量%的量提供该苯乙烯组分。可以以基于ABS总重量的至少大约0.01重量%的量在该ABS聚合物组合物中提供此类三聚物。在进一步的实施方案中，可以以基于ABS总重量的至少大约0.5重量%或更优选大约0.5重量%至大约50重量%的量在该ABS聚合物组合物中提供此类三聚物。
衬垫成型方法
可预期的是，本领域技术人员已知的方法和技术可用于由本文中公开的聚合物材料形成本发明的衬垫。例如，该衬垫可以通过注塑成型来制造，但是更优选通过挤出该材料来制造。可预期的是想，可以使用任何方法或技术，包括两种或更多种方法的组合。为此，预期所有已知技术并视为在本发明的范围内。
应用
本发明的衬垫可用于多种应用。在优选的实施方案中，该衬垫被包含在相对小的制冷系统中，如家用制冷器和冷冻机、自动售货机、大型冷却器（reach-in cooler）、运输制冷装置等等，可以提供具有高度有利的能量性能的此类系统，同时提供具有非常低的环境影响并且耐用和持久的此类系统。
本发明的一个方面提供优选长期（如至少几小时或几天）在低于或高于环境温度的温度下包含一种或多种物品或一种或多种流体的系统、装置和方法。此类系统、装置和方法包括（a）用于将一种或多种物品或一种或多种流体保持在相对于环境冷却或加热条件下的容器或隔室；（b）相对于所述容器或隔室安置的绝热材料以抑制热流入和/或流出该隔室，所述绝热材料包含在其中具有封闭孔室的聚合物材料，其中所述孔室由发泡剂形成和/或含有发泡剂。在优选实施方案中，该发泡剂包含式IA的卤代烯烃：
其中各个R独立地为Cl、F、H或CF3，条件是碳原子的总数为3或4，
R’是(CR2)nY，
Y是CF3
且n是0或1；
以及（c）用于通过使用包含式IB的卤代烯烃的传热流体增加热和/或由该隔室或容器去除热的传热系统：
其中各个R独立地为Cl、F或H
R’是(CR2)nY，
Y是CF3
且n是0或1。
本文中所用术语容器和隔室以广义使用并且不限于完全封闭或包围所含物品或流体的容器。由此，例如，具有相对固定开口的容器，如在大型冷却机和制冷器中的情况，涵盖在该术语的含义内。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约25重量%、且更优选包含至少大约30重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）、1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）。在此类实施方案的某些高度优选的方面，该1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）是反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd(E)），该1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）是反式-1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze(E)），并且该1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）是顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz (Z)）。
在某些优选实施方案中，特别且优选地包括，其中式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）、1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze），并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）（优选反式-1233zd）、2,3,3,3-四氟丙烯（1234yf）和1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）（优选反式-1234ze）的实施方案。在某些此类实施方案中，该1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）是反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd(E)），该1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）是反式-1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze(E)），并且该1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336）是顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336(Z)）。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）和1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd），并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：2,3,3,3-四氟丙烯（1234yf）和1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）（优选反式-1234ze）。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）和1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd），并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）（甚至更优选反式-1234ze）组成。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）（优选顺式-1336mzz）组成，并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）（甚至更优选反式-1234ze）组成。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（1336mzz）（优选顺式-1336），并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）（优选反式-1233zd）组成。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由一种或多种选自以下的化合物组成：1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）（优选反式-1233zd），并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1,3,3,3-四氟丙烯（1234ze）（甚至更优选反式-1234ze）组成。
在某些优选实施方案中，式IA的化合物包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由1-氯-3,3,3-三氟丙烯（1233zd）（优选反式-HCFO-1233zd）组成，并且式IB的化合物包含、且优选包含至少大约50重量%、更优选包含至少大约70重量%、甚至更优选基本上由2,3,3,3-四氟丙烯（1234yf）组成。
附图说明
图1示出了根据本发明的制冷器设备的一个实例；
图2示出了根据本发明的内衬垫壁2的一个实例。
为了说明，现在参考图1和2，其显示了制冷器设备，其包括机壳并由机壳金属外壁1、内衬垫壁2和在其之间的原位发泡绝热体3限定。本领域技术人员将理解，图1和2中显示的特定形状和构造仅为说明，并且在本发明的宽范围内可以采用大量且不同的机壳（和由此机壳衬垫壁2）的形状与构造。通常，衬垫壁2的厚度与本发明的某些优选实施方案相关，但是由该衬垫壁构成的机壳的特定形状和构造可以依据特定应用所需的任何设计。通常，内衬垫壁2热成型为所需构造，在图2中显示了其一个实例。优选地，内衬垫壁2是由一种或多种本文中所述材料制成的衬垫片材的热成型产品，或已经层压或通过其它方式结合以形成衬垫壁2的片材的组合。
申请人已经发现，在高度优选的实施方案中，包括且优选其中发泡剂为HCFO-1233zd(E)的那些，本发明的衬垫具有不大于约10毫米、更优选不大于约5毫米、更优选不大于约4毫米和甚至更优选在某些实施方案中不大于3毫米的厚度，或本文中所述的其它优选厚度。
申请人已经认识到，本发明的系统和设备，包括家用制冷器等等，具有对制冷剂和发泡剂的许多特质，如果可以识别正确的材料组合，其可以潜在地产生超出此前所用材料的优异和预料不到的优点。这些特质包括：
良好的环境性质，优选材料表现出零臭氧消耗潜能值（ODP）和低全球变暖潜能值（GWP）；
低毒性等级；
高性能，尤其是制冷剂气体的效率和容量；
发泡剂的热性能；
不可燃、或低可燃性风险特性；
相对低成本；
耐久性，尤其包括对衬垫降解的耐受性。
显示在表1中，某些优选系统使用HCFO-1233zd(E)（其有时在本文中也称为“1233zd”或反式HCFO-1233zd）作为发泡剂，其表现出类似于245fa的物理性质。要注意的是，HCFO-1233zd(E)的全球变暖潜能值（GWP）比目前使用的HFC低两个以上的数量级，比EU F-Gas Regulation中的当前值（present language）低一个以上的数量级，并且在涉及家用制冷器/冷冻机的EU WEEE Directive的基本原理内，具有低于15的GWP。
本发明的优选形式在多种聚氨酯（PUR）应用（包括家电用泡沫材料）中使用优选的发泡剂。来自于手工混合泡沫或通过高压发泡机制备的泡沫板的表征的λ（k-因子）、压缩强度和尺寸稳定性的PUR泡沫性质与使用245fa泡沫的体系相比已经证实了本发明的体系的功效。此外，申请人已经开始认识到，直到已经在工业条件下制得商业化制冷器产品，并评价能量性能和其它方面的辅助性能，例如衬垫相容性、对衬垫和金属机壳和门的粘附性、冷冻稳定性和其它品质方面，将无法充分理解该体系的全部价值和性能。
以下非限制性实施例用于说明本发明。
具体实施方式
材料与方法
混炼
原材料制备
将除了SAN（下文定义）之外的所有原材料按比例称重并在高速混合机中预混，随后将获得的预混合物进料到双螺杆挤出机中。原材料SAN通过其它进料器单独进料。两个进料器可以按照配方根据我们的设定值控制进料速度。
混炼
将所有材料进料到双螺杆挤出机中，在那里将它们熔融、混炼并随后挤出，拉成条带，冷却并造粒以获得树脂丸粒。为了满足容易加工高橡胶含量共聚物、在优选实施方案ABS树脂中包含ABS以及最终产品的低黄色指数性质的要求，螺杆配置用于有利地在熔融段提供低剪切力但是在混合段提供良好的分散能力。用于此类螺杆配置的参数列示在下表A中。
表A - Leistritz双螺杆挤出机的螺杆参数（d:27毫米，L/d:36）
。
双螺杆挤出机的机筒温度为170℃至250℃，螺杆的转速为300至600 rpm。根据某些优选实施方案，在熔融段使用较高的温度，在混合段使用较低的温度。申请人已发现，这种配置减少了加工过程中的降解，由此获得的共聚物，包括ABS树脂，将具有更好的机械性质。此类优选工艺条件列示在下表B中。
表B - 工艺条件
。
注塑成型
采用上面的方法制备的树脂丸粒在85℃下干燥4小时，随后根据ASTM标准成型为棒。注塑系统的温度为230℃至260℃，模具温度为75至85℃。可以在下表中找到典型参数设定。
表C – 参数设定
。
ESCR（耐环境应力开裂性）试验方法 – 10℃
夹具：2%弯曲应变（通过恒定应变法进行的ESCR试验）
试样：通过注塑成型获得的根据ASTM D638的拉伸棒
程序：
1．将该棒固定到夹具中；
2．将烘箱设定至10℃；
3．将该夹具放入塑料袋中并将其移动至烘箱；
4．在棒冷却后在袋中将50毫升LBA倾倒到布料上（该布料不接触该棒）；
5．尽可能去除袋中的空气并随后密封该袋；
6．保持在烘箱中6小时；
7．关闭烘箱，令温度自然地达到室温；
8．在16小时后观察该棒。
ESCR（耐环境应力开裂性）试验方法 – -40℃
夹具：2%弯曲应变（通过恒定应变法进行的ESCR试验）
试样：通过注塑成型获得的根据ASTM D638的拉伸棒
程序：
1．将该棒固定到夹具中；
2．将该室设定至-40℃；
3．将该夹具放入塑料袋中并将其移动至该室并用棉布覆盖棒；
4．在棒冷却后在袋中将50毫升LBA倾倒到布料上（该布料不接触该棒）；
5．尽可能去除袋中的空气并随后密封该袋；
6．保持在该室中20小时；
7．关闭该室，令温度自然地达到室温；
8．观察该棒。
拉伸试验方法
将该测试棒注塑成型。根据ASTM D638在23℃下在Instron Universal Testing
Machine上进行拉伸试验。拉伸速度为20毫米/分钟。
原材料：
HRG：除非另行说明，称为HRG的材料包含丙烯腈与苯乙烯的塑性共聚物，其含有以基于该HRG材料重量的大约60重量%的量接枝于其上的聚丁二烯橡胶。在优选的实施方案中，并通常根据该实施例，呈乳液ABS形式的HRG的粒度为0.1-0.4微米。在优选的实施方案中，该HRG组分中的橡胶含量为大约30重量%至大约70重量%。该实施例中使用的HRG称为HR-181，来自Kumho（Korea）并包含60重量%的橡胶。
SAN：苯乙烯丙烯腈树脂是由苯乙烯和丙烯腈组成的共聚物塑料。其赋予本文中预期的衬垫塑性特性。该SAN共聚物优选在某些实施方案中含有大约65重量%至大约80重量%的苯乙烯和大约20重量%至大约35重量%的丙烯腈。除非另行说明，所用SAN是由ChiMei以商品名PN137H出售的材料。
增韧剂：在某些实施方案中使用增韧剂。除非另行说明，所用增韧剂是乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三聚物，通过高压釜法聚合，由Arkema（France）以商品名LOTADER AX8900出售。
流动促进剂：在某些实施方案中使用流动促进剂。除非另行说明，所用流动促进剂是丙烯酸类聚合物，其具有：大约0.5 g/cc的堆积密度，在30目筛上0%且15%通过325目筛的筛析，大约1.05的比重和在丙酮、THF和甲苯中100%可溶。除非另行说明，所用流动促进剂是由Dow Chemical Company（United States）以商品名PARALOID K-175出售的材料，具有180克/10分钟（200℃，5千克）的MFI（ASTM D1238-13）。
ASA - 丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯（ASA）：ASA通过在苯乙烯与丙烯腈之间的共聚合反应过程中引入接枝的丙烯酸酯弹性体来制得。其可以赋予本文中预期的衬垫塑性特性。
本体ABS：本体ABS的粒度为0.5-1微米。
EBS：乙烯双硬脂酰胺，等级：KAO WAX EB-FF
AO1076：抗氧化剂1076，CAS编号2082-79-3，3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸十八烷基酯，
。
AO168：抗氧化剂168，CAS编号31570-04-4，三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，
。
对比例1
按照该方法与材料进行ESCR性能的以下试验（在10℃下）。如下表D中所述，结果表明，在24%橡胶下，该ABS衬垫开裂。
表D
| 实施例1 | |
| 高橡胶ABS-1 | |
| (pphp) | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 40 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 60 |
| EBS | 1 |
| AO1076 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量 | 24% |
| ESCR性能 (10℃) | 开裂 |
实施例2-5 – 不同的橡胶含量系列
采用提高的橡胶含量按照上面的方法与材料进行下面的系列试验，并且对于具有30重量%的橡胶的聚合物材料，申请人发现了改善的ESCR性能。如下表E中所示，结果证实，不低于30%的橡胶含量预料不到地将ESCR性能改善至预料不到的程度。
表E
| 基于HRG和SAN的高橡胶材料 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
| (pphp) | (pphp) | (pphp) | (pphp) | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 100 | 80 | 60 | 50 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 20 | 40 | 50 | |
| EBS | 1 | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量 | 60% | 48% | 36% | 30% |
| ESCR性能 (10℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
对比例6-8 - 不同的橡胶含量系列
按照上面的材料与方法但采用小于30重量%的橡胶部分的量进行下面的系列ESCR试验（10℃）。如下表F中所示，受试的所有组合物导致衬垫开裂。
表F
| 低橡胶聚合物材料 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 |
| pphp | pphp | pphp | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 48 | 44 | 41.5 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 52 | 56 | 58.5 |
| TiO2 | 4 | ||
| EBS | 1.2 | 1.2 | 1 |
| AO1076 | 0.2 | 0.2 | 0.15 |
| AO168 | 0.4 | 0.4 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量 | 29% | 26% | 24.9% |
| ESCR性能 (10℃) | 开裂 | 开裂 | 开裂 |
实施例9-11 - 不同的橡胶含量系列
按照上面的根据本发明的材料与方法进行下面的系列试验，并证实了本发明的预料不到和高度有利的结果，不小于大约30重量%的橡胶量制造了能够通过该ESCR试验的衬垫材料。
表G
| 高橡胶ABS-2 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 |
| pphp | pphp | pphp | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 58.5 | 54 | 50 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 41.5 | 46 | 50 |
| TiO2 | 3 | 3 | 3 |
| EBS | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量 | 35.10% | 32.40% | 30% |
| ESCR性能 (10℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
实施例12-14 – 共混橡胶系列
通常，HRG（乳液ABS）的粒度为0.1-0.4微米，本体ABS的粒度为0.5-1微米。按照上面的材料与方法进行下面的系列试验以找出粒度对ESCR性能（10℃）的影响。如下表H中证实的那样，结果表明，当橡胶含量高于30%时，共混橡胶也可以起作用。来自本体ABS的橡胶具有与来自乳液ABS的橡胶类似的效果。
表H - 共混橡胶系列
| 共混橡胶ABS | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 |
| (pphp) | (pphp) | (pphp) | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 70 | 50 | 30 |
| 本体ABS (Gaoqiao 275) | 30 | 50 | 70 |
| EBS | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 来自HRG的小橡胶 | 42% | 30% | 18% |
| 来自本体ABS的大橡胶 | 5.4% | 9% | 12.6% |
| 基于ABS重量的总橡胶含量 | 47.40% | 39% | 30.60% |
| ESCR性能 (10℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
实施例15-17 – 不同的SAN系列
按照上面的材料与方法进行下面的系列试验以找出SAN对ESCR性能（10℃）的影响。结果报道在下表I中，并证实了当橡胶含量高于30%时，不同的SAN也可以起作用，如采用下表的各材料的情况。
表I - 不同的SAN系列
| 不同的SAN ABS | 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 |
| pphp | pphp | pphp | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 50 | 50 | 50 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 50 | ||
| SAN AS-81 (来自Jihua) | 50 | ||
| SAN AS-30 (来自Jihua) | 50 | ||
| TiO2 | 4 | 4 | 4 |
| EBS | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量 | 30% | 30% | 30% |
| ESCR性能 (10℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
表J - 相对分子量
。
根据FTIR结果，SAN的AN含量为137H>AS-81>AS-30。
对比例18-20 - 改性市售ABS
按照上面的材料与方法但是不使用根据本发明的30%的最小橡胶含量来进行下面的系列ESCR测试（10℃）实验。下表K中的各配方具有远小于30%的橡胶含量。
表K
| 改性市售ABS | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 |
| pphp | pphp | pphp | |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | |||
| ABS ES-0173 (来自Samsung Cheil) | 100 | ||
| 本体ABS Gaoqiao 275 | 100 | ||
| 来自Sabic的ASA CR9020 | 100 | ||
| TiO2 | |||
| EBS | |||
| AO1076 | |||
| AO168 | |||
| ESCR性能 (10℃) | 开裂 | 开裂 | 开裂 |
实施例18-24 - 改性市售ABS
按照上面的材料与方法进行下面的系列实验以表明，市售ABS和ASA可用于制造本发明的改性聚合物材料，其具有至少30重量%的橡胶含量，并且此类改性材料具有按照本发明的优选方面的预料不到的ESCR性能（10℃）。这些结果报道在下表L中，并可以与上表K中的结果进行比较。这些结果还表明，本发明可以使用ASA作为共聚物链之一以提供丙烯酸酯橡胶形式的橡胶部分，并提供与使用ABS作为共聚物链之一以提供丁二烯橡胶形式的橡胶部分时类似的性能。
表L
| 改性市售ABS | 实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 |
| pphp | pphp | pphp | pphp | |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 20 | 30 | 41.5 | 41.5 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 33.5 | 33.5 | ||
| ABS ES-0173 (来自Samsung Cheil) | 80 | |||
| 本体ABS Gaoqiao 275 | 70 | 25 | ||
| 来自Sabic的ASA CR9020 | 25 | |||
| TiO2 | 1.5 | 4 | 4 | |
| EBS | 1 | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| ESCR性能 (10℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
实施例25 - 按照ASTM D638在23℃下的拉伸试验结果
按照上面的材料与方法并使用上面的实施例1-24的组合物来进行下面的系列实验，以证实在23℃下并按照ASTM D638的各组合物的拉伸试验结果。在下表M中提供了结果。
表M
。
实施例26 - 工厂线试验（Line Trial）
基于上面的结果，ESCR测试表明当橡胶含量高于30重量%时该材料不会开裂。选择下表N中的配方用于工厂线试验。
表N
| 高橡胶ABS | Wt, phr |
| HRG (来自Kumho, Korea的HR-181) | 50 |
| SAN (来自ChiMei的PN 137H) | 50 |
| TiO2 | 4.0 |
| EBS | 1 |
| AO1076 | 0.1 |
| AO168 | 0.2 |
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将具有上述配方的ABS挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下面的表O提供了挤出的参数。
表O
。
热成型参数
– 虽然当热成型为衬垫时ABS存在一些问题，仍组装一些衬垫并使其发泡以获得用于热循环的制冷器。通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，ABS通过了第一循环。如下表P中所示，所有其它商业级ABS未能通过第一冷却循环（-40℃至70℃）。
表P
| 表N配方 | ES173 | |
| 小裂纹 | 0 | 1 |
| 长裂纹 | 0 | 5 |
实施例27 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例2的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例28 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例3的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例29 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例4的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例30 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例5的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例31 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例9的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例32 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例10的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例33 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例11的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例34 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例12的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例35 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例13的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例36 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例14的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例37 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例15的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例38 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例16的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例39 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例17的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例40 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例21的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例41 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例22的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例42 - 工厂线试验
按照实施例26的参数，就工厂线试验测试了实施例23的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例43 - 工厂线试验
按照实施例24的参数，就工厂线试验测试了实施例24的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例26中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例44A-44D和45
按照上述方法与材料并使用各种添加剂（包括如上所述的三聚物和热塑性塑性体/弹性体）并以下文所示的量（重量份）进行下面的ESCR性能（在-40℃下）的实验。在下表Q’中提供了结果。
表Q’
| 实施例44A | 实施例44B | 实施例44C | 实施例44D | 实施例45 | |
| HRG | 44 | 40 | 35 | 30 | 45 |
| SAN | 56 | 60 | 65 | 70 | 55 |
| AX8900 | 2.5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| K175P | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| TiO2 | 0 | 3 | 0 | 0 | 0 |
| EBS | 1 | 1 | 1 | 1 | 1.5 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 基于HRG和SAN的橡胶含量(重量%) | 26.4 | 24 | 21 | 18 | 27 |
| 结果 | |||||
| MFI | / | 0.54 | / | / | 0.53 |
| ESCR性能 | 开裂 | 在边缘上偶尔出现短裂纹 | 在边缘上偶尔出现短裂纹 | 开裂 | 未开裂 |
来自这些实施例的结果表明，在某些优选实施方案中，通过结合用于形成衬垫的配方的两种特征可以获得抗裂性方面的改善：（1）SAN加HRG一起的橡胶含量大于约24%，和（2）将充当增韧剂的三聚物（AX8900）的浓度由大约2.5 pphp提高至大约5 pphp.（将实施例44A与44B和44C比较）。如上面的结果所揭示的那样，即使使用更高水平的增韧剂（AX8900），当在-40℃的低温下测试ESCR时沿着衬垫边缘也会观察到偶尔出现的短裂纹。申请人已经令人惊讶地发现，如实施例45中所示，通过保持相对高的增韧剂水平并同时确保SAN加HRG的橡胶含量大于24重量%（这在该实施例的情况中通过将HRG:SAN的比调节至大约45:55来获得）可以获得非同寻常的低温ESCR。该实施例例示了即使在-40℃下实现非常高的ESCR（未开裂）的预料不到的优点。
实施例46A、46B、47A、47B和48
尽管上文结合实施例44描述的实验显示了良好的结果，且实施例45显示了预料不到的优异性能，但申请人已经认识到，在某些实施方案中，合意的是创造具有改善的可加工性并且不会显著降低ESCR性能或其它性能参数的可热成型配方。申请人已经发现，如下表Q”中所示，通过使用适当选择量的流动促进组分如K175P，可以在这方面获得预料不到的改善。通过按照上述方法与材料并使用各种添加剂（包括如上所述的三聚物和热塑性塑性体/弹性体）并以下文所示的量（重量份）进行的实验，包括ESCR性能（在-40℃下）确定了下面的结果。为了比较，在表Q”中重现了实施例45。
表Q’’
| 实施例45 | 实施例46A | 实施例46B | 实施例47A | 实施例47B | 实施例48 | |
| HRG | 45 | 45 | 45 | 45 | 45 | 50 |
| SAN | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 50 |
| AX8900 | 5 | 5 | 5 | 3 | 5 | 5 |
| K175P | 0 | 1 | 2 | 2 | 3 | 2 |
| EBS | 1.5 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.5 | 1.2 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| 基于ABS重量的橡胶含量(重量%) | 27 | 27 | 27 | 27 | 27 | 30 |
| 结果 | ||||||
| MFI | 0.53 | 0.72 | 0.84 | 0.84 | 0.96 | 0.30 |
| 拉伸模量, MPA (23℃) | 1348 | NA | 1361 | 1528 | NA | NA |
| 屈服时的拉伸应变，% (23℃) | 4.3 | NA | 4.1 | 4.1 | NA | NA |
| ESCR性能(-40℃) | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 | 未开裂 |
如从上面的结果中可以看出的那样，申请人已经预料不到地发现通过保持SAN加HRG的橡胶含量大于24%，特别且优选通过保持HRG:SAN重量比为大约45:55至大约50:50以及以至少大约1重量份的量添加流动促进剂如K175P，可以实现配方的可加工性方面的显著改善。这种改善的可加工性反映在获得的MFI（熔体流动指数）方面非常显著的提高（将实施例45与46A和46B比较）。甚至更令人惊讶地，申请人发现，当流动促进剂以至少大约1重量份的量存在时，即使减少增韧剂（AX8900）的量，也可以保持配方的抗裂性，并且可改善可加工性（将实施例47A与46A和46B比较）。此外，申请人已经证实了即使对于包括提高量的增韧剂和流动促进剂的那些配方，当使用如本文中所述的橡胶含量时也具有预料不到的优点（比较了基于50:50重量比的实施例48中0.3的MFI和使用45:55重量比的实施例47B中0.96的MFI）。
对比例49 - 58
按照该方法与材料并使用各种热塑性塑性体/弹性体进行下面的ESCR性能试验（在-40℃下）。在下表R-S中分别提供了对AX8900系列（25重量%丙烯酸酯和8重量%GMA，MFI: 6 (190℃/2.16千克)，来自Arkema）；EVA系列；和PTW系列（来自DuPont）的结果。
表R
| 实施例 | 实施例49 | 实施例50 | 实施例51 | 实施例52 | 实施例53 | 实施例54 |
| EVA系列 | EVA-1 | EVA-2 | EVA-4 | EVA-5 | EVA-6 | EVA-7 |
| - | ||||||
| HRG | 44 | 35 | 44 | 40 | 30 | 44 |
| SAN | 56 | 65 | 56 | 60 | 70 | 56 |
| EVM50 | 10 | 5 | ||||
| EVA33 | 5 | 10 | 10 | |||
| EVA14 | 10 | |||||
| EBS | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| ESCR性能 | 开裂 | 开裂 | 开裂 | 开裂 | 开裂 | 开裂 |
表S
| 实施例 | 实施例55 | 实施例56 | 实施例57 | 实施例58 |
| PTW系列 | PTW-3 | PTW-4 | PTW-5 | PTW-6 |
| - | ||||
| HRG | 44 | 40 | 30 | 20 |
| SAN | 56 | 60 | 70 | 80 |
| Elvaloy® PTW | 2.5 | 10 | 5 | 5 |
| EBS | 1 | |||
| AO1076 | 0.15 | |||
| AO168 | 0.3 | |||
| ESCR性能 | 短裂纹 | 开裂 | 开裂 | 开裂 |
实施例59 - 64 —-40℃ ESCR测试结果
按照上面的方法与材料进行下面的系列实验以确立大于30重量%的橡胶含量导致表现出未开裂的ESCR性能（-40℃）。在下表T-V中分别提供了对AX8900系列（25重量%丙烯酸酯和8重量%GMA，MFI: 6 (190℃/2.16千克)，来自Arkema）；EVA系列；和PTW系列（来自DuPont）的结果。
表T
| 实施例 | 实施例59 | 实施例60 | 实施例61 |
| AX8900系列 | AX-1 | AX-2 | AX-5 |
| - | |||
| HRG | 44 | 44 | 40 |
| SAN | 56 | 56 | 60 |
| AX8900 | 10 | 5 | 7.5 |
| EBS | 1 | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| ESCR性能 | 无明显裂纹 | 无明显裂纹 | 无明显裂纹 |
表U
| 实施例 | 实施例62 |
| EVA系列 | EVA-3 |
| HRG | 44 |
| SAN | 56 |
| EVM50 | |
| EVA33 | 10 |
| EVA14 | |
| EBS | 1 |
| AO1076 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 |
| ESCR性能 | 无明显裂纹 |
表V
| 实施例 | 实施例63 | 实施例64 |
| PTW系列 | PTW-1 | PTW-2 |
| HRG | 44 | 44 |
| SAN | 56 | 56 |
| Elvaloy® PTW | 10 | 5 |
| EBS | 1 | 1 |
| AO1076 | 0.15 | 0.15 |
| AO168 | 0.3 | 0.3 |
| ESCR性能 | 无明显裂纹 | 无明显裂纹 |
实施例65 – 拉伸试验结果（23℃，ASTM D638）
按照上面的材料与方法并使用上面的实施例44-64的组合物进行下面的系列实验以证明各组合物在23℃下并按照ASTM D638的拉伸试验结果。在下表W-Y中提供了结果。
表W
。
实施例66 - 工厂线试验
按照实施例26，修改提供的组合物以包含热塑性塑性体/弹性体树脂。在下表Z中提供了配方，并标记为配方Z，修改的（或第二）配方是配方Z’。
表Z
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将配方Z和Z’挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AA提供了挤出的参数。
表AA
。
热成型参数 - 热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃或-30℃，保持4小时，随后分别加热至70℃或60℃。所有制冷器随后在70℃或60℃下保持4小时。然后使温度缓慢地回到室温。在-40℃和70℃或-30℃和60℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。如下所示，用R-141b和LBA（HCFO-1233zd(E)，其是用于绝热材料的发泡剂）测试了组合物。
试验结果 – 在下表AB中提供了工厂线试验的结果。下面总结了这些结果。
>50%的Z’/LBA的新鲜食物隔室通过了测试，这类似于ES173/141b性能。
对所有6个Z’/LBA新鲜食物隔室，#5、#12和#13（来自下表AB）在四个-40℃/70℃循环或四个-30℃/60℃+两个-40℃/70℃循环后并未开裂；#6（来自下表AB）仅有一处小的裂纹（3厘米）并出现在四个-40℃/70℃循环后的最后循环处。
采用LBA泡沫的Z’表现得好过采用LBA泡沫的ES173，注意到采用ES173和141b泡沫的类似性能。
ES173/141b也具有裂纹，尤其是#2和#9（来自下表AB），尽管ES173已经广泛用于141b。
还注意到冷冻机隔室比新鲜食物隔室更频繁地开裂。
表AB
备注：a, 在早期-40℃阶段可能错过计数。 b, 装置#6 & #13使用ES173作为冷冻机隔室衬垫，使用Z’作为新鲜食物隔室衬垫。 c, 从早期的20(L)裂纹生长。
实施例67 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例59的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例68 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例60的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例69 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例61的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例70 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例62的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例71 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例63的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例72 - 工厂线试验
按照实施例66的参数，就工厂线试验测试了实施例64的组合物。也就是说，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将该组合物挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。随后按照实施例66中概述的工厂线试验的程序对其进行了测试。未观察到明显的开裂。
实施例73 - 工厂线试验
选择下表AC中的配方（称为配方AC）用于工厂线试验。其类似于在实施例26中测试的配方，但是，SAN部分用本体ABS替换。下面的组合物与实施例26的组合物之间的橡胶总量相同。
表AC
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AD提供了挤出的参数。
表AD
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有本体ABS的SHL-3通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例74 - 工厂线试验
选择下表AE中的配方（称为配方AE）用于工厂线试验。其类似于实施例26中的配方，但是，SAN部分用ASA替换。
表AE
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AF提供了挤出的参数。
表AF
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ASA的SHL-4通过了第一个循环。没有检测到明显的开裂。
实施例75 - 工厂线试验
选择下表AG中的配方（称为配方AG）用于工厂线试验。其类似于在实施例26中测试的配方，但是，添加热塑性塑性体/弹性体AX8900（上文定义），使得其为该组合物的0.5重量%。
表AG
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AH提供了挤出的参数。
表AH
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ABS的配方AG通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例76 - 工厂线试验
基于上面的结果，ESCR测试表明当橡胶含量高于30重量%时，该ABS并未开裂。选择下表AI中的配方（称为配方AI）用于工厂线试验。
表AI
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将具有上面配方的ABS挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AJ提供了挤出的参数。
表AJ
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ABS的配方AI通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例77 - 工厂线试验
按照实施例26，将提供的组合物改性以包含热塑性塑性体/弹性体树脂。下表AK中提供的配方（称为配方AK）类似于实施例26的配方，改性（或第二）配方为配方AK’。
表AK
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将配方AK和AK’挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AL提供了挤出的参数。
表AL
。
热成型参数 - 热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃或-30℃，保持4小时，随后分别加热至70℃或60℃。所有制冷器随后在70℃或60℃下保持4小时。然后使温度缓慢地回到室温。在-40℃和70℃或-30℃和60℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ABS的配方AK’通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例78 - 工厂线试验
选择下表AM中的配方（称为配方AM）用于工厂线试验。其类似于实施例26的配方，但是，SAN部分用本体ABS替换。配方AM与实施例26之间的橡胶总量相同。
表AM
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AN提供了挤出的参数。
表AN
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有本体ABS的配方AN通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例79 - 工厂线试验
选择下表AO中的配方（称为配方AO）用于工厂线试验。其类似于在实施例26中测试的配方，但是，SAN部分用ASA替换。
表AO
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AP提供了挤出的参数。
表AP
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ASA的配方AO通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例80 - 工厂线试验
选择下表AQ中的配方（称为配方AQ）用于工厂线试验。其类似于在实施例26中测试的配方，但是，添加热塑性塑性体/弹性体AX8900（上文定义），使得其为该组合物的0.5重量%。
表AQ
。
通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将上面的配方挤出为3.9毫米厚度的片材。片材挤出没有问题。下表AR提供了挤出的参数。
表AR
。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ABS的配方AQ通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
实施例81 - 工厂线试验
按照实施例45和48，通过直径为120毫米的单螺杆挤出机将根据实施例45和48的组合物各自挤出为3.9毫米厚度的片材。实施例45的配方（其不具有流动促进剂）的片材挤出是可接受的，但是比所需更困难。实施例48的配方（其包含流动促进剂）的片材挤出预料不到地优异。
热成型参数 - 通常，热循环从室温开始，所有衬垫暴露于环境条件（即制冷器/冷冻机门敞开或移除）。将该室冷却至-40℃，保持4小时，随后加热至70℃。所有制冷器随后在70℃下保持4小时。然后使温度回到室温。在-40℃和70℃之间加热或冷却需要2小时。1个循环需要总计12小时。该过程重复10个循环。
试验结果 – 工厂线试验结果表明，含有ABS的实施例45的配方（表Q’）和实施例48的配方（表Q’’）各自通过了第一个循环。没有检测到明显的裂纹。
Claims (14)
1.用于制冷设备的衬垫，包含：
（a）赋予材料塑性性质的至少一种塑性共聚物和/或共聚物部分；和（b）共价键合到和/或基本均匀地分布在所述至少一种共聚物中的橡胶部分，所述聚合物材料中的总橡胶含量不小于24重量%；和（c）其量为基于组分（a）和（b）的重量的大约1 pphp至大约10 pphp的增韧剂。
2.权利要求1的衬垫，进一步包含流动促进剂。
3.权利要求2的衬垫，其中所述流动促进剂和所述增韧剂一起以基于组分（a）和（b）的重量的大约1 pphp至大约10 pphp的量存在。
4.权利要求1的用于制冷设备的衬垫，其中所述一种或多种橡胶部分以有效地确保所述衬垫在一个热试验循环后不表现出应力开裂的量存在于所述衬垫中。
5.权利要求1的用于制冷设备的衬垫，其中所述一种或多种橡胶部分以有效地确保所述衬垫在大约10个热试验循环后不表现出应力开裂的量存在于所述衬垫中。
6.权利要求1-5任一项的衬垫，其中所述至少一种共聚物链包含通过单链烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体的共聚合形成的聚合物链。
7.权利要求6的衬垫，其中所述单链烯基芳族单体包括苯乙烯，并且所述烯属不饱和腈单体包括丙烯腈。
8.权利要求1-5任一项的衬垫，其中所述至少一种共聚物链包含基本不具有接枝于其上的橡胶部分的第一共聚物链，和具有接枝于其上的橡胶部分的第二共聚物链。
9.权利要求8的衬垫，其中所述第一和所述第二共聚物链各自包含通过单链烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体的共聚合形成的聚合物链。
10.权利要求9的衬垫，其中所述第二共聚物链包含至少大约30重量%的接枝于其上的橡胶部分。
11.权利要求1-5任一项的衬垫，其中所述至少一种共聚物链包含：（i）具有接枝于其上的橡胶部分的第一共聚物链，其中接枝到所述第一共聚物链上的所述橡胶部分的量基于所述第一共聚物链和接枝到所述第一共聚物链上的所述橡胶部分的重量不大于大约24重量%；和（ii）具有接枝于其上的橡胶部分的第二共聚物链，其中接枝到所述第二共聚物链上的所述橡胶部分的量基于所述第二共聚物链和接枝到所述第二共聚物链上的所述橡胶部分的重量不小于大约30重量%。
12.权利要求1的衬垫，其中所述增韧剂基本均匀地分散遍布在所述衬垫中。
13.权利要求1-12任一项的衬垫，其中所述橡胶部分选自和/或由选自以下的单体制得：丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、异戊二烯、乙烯/丙烯橡胶、乙烯/丙烯/二烯橡胶、非共轭二烯、交联的烷基丙烯酸酯橡胶、以及其任意两种或更多种的组合。
14.权利要求1-13任一项的衬垫，其中所述橡胶部分选自和/或由选自以下的单体制得：丁二烯、苯乙烯-丁二烯、丁二烯-丙烯腈共聚物、异戊二烯、乙烯/丙烯橡胶、乙烯/丙烯/二烯橡胶、非共轭二烯、交联的烷基丙烯酸酯橡胶、以及其任意两种或更多种的组合。
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