TW505679B - Copolymer of polypropylene and organopolysiloxane and method for preparation thereof - Google Patents

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Manabu Seno
Teruhito Maruyama
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Takashi Sawaguchi
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Description

)吣679 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種聚丙烯及有機聚矽氧烷之共聚物及其 製法。 已知目前聚有機矽氧烷發現當做典型的聚矽氧-類型聚 合物的應用。因爲上述的聚矽氧-類型聚合物具有特殊的分 子結構，所以其應用受該聚矽氧·類型聚合物的固有性質限 制。例如，一些聚矽氧聚合物具有優良的抗熱性質，但是 同時他們具有其他令人不滿意的性質。因此，在許多情況 中該聚矽氧聚合物之上述抗熱性質仍保留未利用的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本發明係根據特殊的烴-類型聚合物具有關於有機氫化 I砍氧坑的SiH基之高反應性的發現。由於這反應的結果 ’獲得具有烴-類型聚合物性質的聚矽氧-類型聚合物。詳 而T之’本發明係有關製造聚丙晞及有機聚矽氧烷的共聚 物，其特徵在將α，.二烯-丙烯聚合物和在一個分子中平 均有至少二個SiH基之有機氳化聚矽氧烷溶解在溶劑中， 然後加熱到在溶劑沸點以下的溫度且使發生彼此之反應。 因爲本發明的聚丙烯及有機聚矽氧烷的共聚物具有由聚矽 氧燒結構部分和聚丙烯結構部分所定義之結構和因爲這些 結構部分兩者結合以形成一嵌段，所以共聚物合併聚矽氧· 類型聚合物和烴-類型聚合物二者的性質。該性質大大變寬 共聚物實際應用的範圍。 本發月的方法由猎由將二缔_丙稀聚合物及有機氣 化聚秒氧燒製造聚丙烯及有機聚矽氧烷的共聚物（在一個 分子中具有平均二個或以上之SiH基）溶解在溶劑中和然後 加熱落液到其沸點以下的溫度和在矽氫化作用催化劑存在 -4 - 505679 A7 B7 五、發明説明（2 下使發生該等成分之間的反應所組成。 雖然沒有結構之特別限制但其推薦有機氫化聚矽氧烷在 個分子中具有在平均二個上或超過二個之SiH基。特別 地，無論SiH基的狀態，可使用下列類型的有機氫化聚矽氧烷。 (1)具有至少一個如以下式（A)表示的末端基之SiH基的有 機氫化聚硬氧燒： 式（A) - SiH(CH3)(CH3) 其一般推薦有機氫化聚碎氧貌具有二個或超過二個以式 (A)表示的末端基，但較佳具有下式（丨）·· I ： J -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r r1I I | Η - Si (〇 - Si)m - Ο - Si - Η (1) 、1Τ R1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1爲甲基，R2爲甲基，R3爲芳基或具有1到5個碳 原子的烷基，R4爲芳基，或具有1到5個碳原子的烷基和 m爲大於〇之整數。 在上述中較佳爲R3和R4爲甲基。上述類型的有機氫化 聚矽氧烷可視製造條件而不同，例如反應溫度，反應時間 ，在反應中所使用溶劑的類型，但大體上其應具有10到 2,000範圍内的聚合度（m)，較佳在20和1，000之間。 (2)具有二價矽氧烷單元之有機氫化聚矽氧烷，其中至少 一個SiH基以式（B)表示。 式（B) -OSiH(CH3)- -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
----J 505679 A7 B7 五、發明説明（3 ) 一般推薦大體上此有機氫化聚矽氧烷具有二個或超過二 個之以上述式（B)表示的矽氧烷基，且詳而言之其可爲以下 列式（2)表示的化合物。
1 R
21 i 3 R I s — R R-si—R5 ο /\
I ^ 6 H— .1I.....R S
R I
i 3 s I R
R 2 •其中R1，R2，R3爲具有1到5個碳原子之烷基，R6爲甲 基，R4，R5爲芳基或具有1到5個碳原子之烷基，m爲具 有0或大於0之整數，η爲等於或大於2之整數。 (3)有機氳化聚矽氧烷，其中至少一個SiH基爲以式（Α)表 示的末端基且另一基爲以式（Β)表示的二價矽氧燒單 元0 上述的有機氫化聚矽氧烷例如可以下列通式（3)表示。
H
1 i 2 R——s——R (0
Rsl—R4 〇 /f\ Η
R s
R 〇 S—R2 ^ Γ ITAw. Aw~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中：
Rl ’ R2爲甲基； R3，R4和R5爲芳基或具有1到5個碳原子之烷基； m爲等於〇或大於〇之整數； η爲等於或大於2之整數。 (4)環狀有機氫化聚矽氧烷，其中至少一個SiH基爲以式 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 505679 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) A7 B7 (B)表示的二價矽氧烷單元。 此有機氫化聚矽氧烷的一個 的化合物。 貫例爲以下式（4)表
R‘ V (4 ), 其中 R1，R2，R3爲甲基； m爲等於或大於〇之整數； η爲等於或大於2之整數； (5)有機氫化聚矽氧烷’其中至少—個基爲在聚有 矽氧烷組合中之主鏈分支的支鏈的之（β)二價矽氧 單元。 此上述之有機氳化聚矽氧烷具有以下式（c)表示之 烷單元。 式（c) -OSiRaRb- 其中Ra爲一種具有至少一個以下式-〇SiH(CH3)_表示的> 氧烷單元之聚有機矽氧烷基和Rb係選自芳基或具有^到 個碳原子之烷基。該有機氫化聚矽氧烷的一個特殊的實1 可以下式（5)表示。
R 2r 1SilR3 〇 /c\
R __i 5 SIR
ίι J 7 R I s I R S - R - ο 2 i -R—> s I—
1R 5 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^05679 A7 B7 發明説明（5 其中： Rl，R2和R3爲具有1到5個碳原子之烷基； R4和R5爲芳基或有1到5個碳原子之烷基； R馬具有1到5個碳原子的炫*基； R7爲以式（6)表示的聚有機矽氧烷； m爲等於或大於〇之整數； n爲等於或大於2之整數。
RaI -(CUSi).ί R1 2 ΗI -(Ο-Si) (0-Si)2 - 0 ^ Si -Ru (S) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
R 10
R 13 其中： R ’ R各別爲具有1到5個碳原子之烷基； R1()爲甲基； R" ’ R12爲甲基； R爲甲基或氫原子； X爲等於或大於〇之整數； y爲等於或大於ί之整數（當爲甲基時，y爲等於或大於 2之整數）；和 Z爲等於或大於1之整數。 與上述的有機氫化聚碎氧燒反應之物質爲α，仍-二缔-丙 晞聚合物。如所述，例如，在日本公開申請（公開）55_84302 中’其可藉由進行聚丙烯聚合物之熱分解反應而獲得。例 訂 ΦΨ. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 1 2 本紙张尺度適用中國國家蘇ΤΒ¥ΰ^ΤΓΓ〇Χ297公釐） 505679 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（6) 如’因包含在聚丙晞聚合物（具有300000以下之數量平均 分子量和上述聚合物的重複裂解）的熱分解的結果而獲得 之化合物中的非揮發性產物可用於上述目的。一般推薦該 聚丙缔的熱分解藉由在惰性氣體大氣中，例如，於3〇〇到 450 °C的溫度，和在40 kPa (300毫米汞柱）以下的壓力處理 起始物質而進行0.5到4小時。上述的熱分解的結果，由於 從起始聚丙晞聚合物的三級氫原子的撤退及因爲此方法之 後接著形成失裂解（scission)，異丙烯基[CH2=C(CH3)_]而形 成二級聚合物基。上述的裂解反應之重複導致在其兩末端 基具有異丙烯基之α，.二烯-丙烯聚合物的形成。適用於 獲得惰性氣體大氣之氣體可以氮，氦，等等爲代表。 如果，在上述熱分解期間，裂解反應進行非常快速，尤 其在高反應溫度的影響下，大量具有揮發性性質之物質在 室溫中產生。鑑於上述，一般推薦上述的熱分解處理35〇 到420 °C範圍之反應溫度進行〇·5到2個小時的反應時間期 間0 上述的熱分解處理形成一種典型之數量平均分子量在 5 0000以下之α，历·二晞-丙婦聚合物。然而，當上述的熱 分解進行太久遠導致數量平均分子量爲1，〇00以下的α，. 二烯-丙烯聚合物之形成，此低分子量聚合物容易蒸發且因 此損害其與有機氫化聚矽氧烷反應的能力。因爲上述的理 由，一般推薦上述的α，.二烯·丙晞聚合物的數量平均分 子量爲1，000到50,000範圍内，和爲了實際的目的，在2,〇〇〇 至3〇,〇〇〇範圍内。低分子聚合物可被除去，例如，藉使用 __ _ - 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事唭再填寫本頁)
0 Ml·— -1 mmmmmmmmMB ttMmmmmmm mMmmmmmmmmmm ? N mmmmmmmmmmmm emmmmmmmmmmm tmmmmmmmmmm teMMMmme I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )U5679 A7 — B7 五、發明説明（） 7 熱二甲苯和甲醇的混合物之純化作用。α，.二烯·丙埽聚 合物在兩個終端具有異丙烯基。此聚合物可具有定型聚合 的結構，異位結構，或雜連結構之微觀規整性。 根據本發明的方法，有機氫化聚矽氧烷和cr,…二埽《丙 晞聚合物溶解在適當的溶劑中且在矽氳化作用催化劑存在 下並加熱到溶劑沸點以下的溫度使彼此發生反應。結果， 獲得一種聚丙缔及有機聚矽氧烷的共聚物。關於適合用以 溶解α 二婦·丙晞聚合物及有機氫化聚矽氧烷之溶劑沒 有特別的限制。普通，使用芳族和-類型溶劑。下列各項爲 該溶劑之特殊實例：甲苯，二甲苯，苯，氣苯和氯仿。關 於適合用於本發明目的之矽氫化作用催化劑也有沒有特別 的限制且可使用這個類型的習知催化劑。下列各項爲該催 化劑之特殊實例：氣鉑酸，四氣化鉑，烯烴與氣鉑酸的複 合物和氣鉑酸與甲基乙晞基矽氧烷的複合物。同樣地，關 於有機氫化聚矽氧烷和α，.二烯-丙烯聚合物的比沒有特 別的限制，所以上述的比可任意選擇。聚丙烯及有機聚矽 氧:fe的各種共聚物可藉由利用各種有機氫化聚矽氧烷，仪 ，心二烯-丙缔聚合物，改變該等成分的比例，或反應條件 而獲彳于。在上述碎氫化反應中加熱有機氫化聚矽氧烷和仪 ’ 一缔-丙埽聚合物的溫度應低於反應中所使用溶液之 ’滞騰溫度。-般，關於此溫度沒有特別的限制，其條件爲 確保所要反應的有效率進行。 .基本上，所得有機氫化聚矽氧烷和α，…二烯_丙晞聚合 物的/、聚物具有種由至少一聚丙晞-起源嵌段Α及有機 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) -—---- I, . ^1T Aw~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8505679 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印— 五、發明説明（ 聚矽氧烷·起源嵌段B所組成之（-A-B-)結構。詳而言之，其 具有由（-A-B-)類型之重複單元定義之嵌段·共聚物結構及/ 或（-A-B-)類型的重複單元。因此，上述聚丙烯及有機聚矽 氧:k*的共I物由於其有機聚碎氧燒之結構部分獲得聚矽氧 -類型聚合物的性質和由於其聚丙烯之結構部分獲得烴-類 型聚合物的性質。結果，獲得具有較廣範圍或實際應用之 聚矽氧-類型聚合物。 實例1 商業上可利用的定型聚丙烯（Sumit〇m〇化學工業股份有 限公司的產品，NOBLENH1〇1TM係使用熱二甲苯和甲醇混 合組成的溶劑經由沉澱作用純化。同時在氮氣流中沸騰， 產物使用正庚烷連續地處理7〇個小時，藉此獲得純化聚丙 締聚合物。 將一克上述純化之聚丙烯聚合物載入抗熱燒瓶，且同時 在30.4 kPa (亳米汞柱）的減壓下攪拌產物，且在氮氣流下 將其加熱。當溫度到達250。(：時，將燒瓶浸進保持於37〇 °c之金屬浴内，當其於上述的溫度在氮氣流中維持9〇分鐘 之時，產物在其中進行熱分解。接著產物使用液態氮冷卻 ，保持在燒瓶中之非揮發性聚合物與1〇毫升的二甲苯組 合且溶解在其中。所得的溶液逐滴加到50毫升甲醇中和藉 由再沉澱純化。在上述的方法所製得之固體物質使用5〇 ^ 升的甲醇洗滌五次和於40。(：眞空中處理。結果，獲得以， …一晞-丙晞聚合物。此聚合物命名爲（ΙΡΡ- 1)。 上述的丙晞聚合物UPP-i)進行下列分析： —^ ^ -------1T------ (請先聞讀背面之注意事货再填t.本I)
505679 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 11)分子量的測定 •測量儀器的類型：高溫GPC/SEC系統SSC_7100™ (Senshu Kagaku股份有限公司的產品）。 -管柱·· GPC_3506™ (移位-限制分子量-20百萬，8·0 X 5 00毫米）（Senshu Kagaku股份有限公司的產品）。 -高溫過濾器裝置：高溫過濾單元SSC-9300™ (操作於180 °C ) (Senshu Kagaku股份有限公司的產品）。 £g) 13C NMR光譜測晉 -測量儀器的類型：光譜計JEOL JNM-GX400TM (Nippon Denshi股份有限公司的產品）。 -測量條件：399.65 MHz/100°C(内鎖型）。 -樣品溶液：濃度10 %(重量/體積），溶劑—1，2,2,2，_四氣 乙烷（TCE)和TCE_d2之2 : 1體積比混合物。 ill溶點（Tm)和熔解熱（△ Η)之測量 -測量儀器的類型：DSC 220TM (Seiko Denshi公司的產品 )° -測量條件：在氮氣流下，加熱速率一5.0 °C/分鐘。 (4) 4 NMR糸譜谢1音 測量儀器的類型：光譜計JEOL JNM_GX400TM (Nippon Denshi股份有限公司的產品）。 -測量條件·· 399.65 MHz/100°C(内鎖型）。 -樣品溶液：濃度10 % (重量/體積），溶劑一1，2,2,2，_四氯 乙烷（TCE)和TCE-d2之2 ·· 1體積比混合物。 (5) 官能性 ___-12- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------丨 — φ®------、玎------00 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 505679 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 官能性（fn)爲每一分子之末端基雙键（也就是，異丙晞基） 的平均數目且以下列方程式獲得： = ITVD / (Itvd + In-pr)/2) 其中Itvd爲在異丙烯基的13C NMR光譜中的甲基信號強度 ，和/ (Itvd + In.pr)爲所有末端基的13c NMR光譜中甲基信 號的強度。 (6)徽觀规罄糾 微觀規整性從甲基的三重峰的相對強度決定，排除從13C NMR光譜中所有的末端基波峰。 結果顯7JC在表1 〇 實例2 在實例1相同之合成的方法中獲得一種α，.二烯-丙烯 聚a物仁可使用商業上可利用之異位聚丙晞（Mitsui Toatsu化學股份有限公司之產品，spT-〇〇71TM)所得聚合物 命名爲SPP-2。 在與丙烯聚合物IPP-1同的方式中分析丙烯聚合物SPP-2。結果顯示在表1中。 實例3 將一具有200毫升容量和裝備有冷凝器，玻璃蓋，溫度 計’和機械攪拌器之四頸燒瓶充滿63.0克八甲基環四矽氧 燒’和0.9克1，1，3,3-四甲基二矽氧烷和2·〇克活性黏土當 做催化劑的混合物。燒瓶的内容物於氮氣流中在τ加熱 60分鐘’然後反應保持在如上述的溫度下進行另外的i〇 個小時。一旦反應完成，過濾除去催化劑，且剩餘單體藉 -13- 本紙张尺度國國家標準（CNS )八4^格（2!0X297公釐） --- -----J 、訂 ~ (請先閱讀背面之注意Ϋ··項再4.寫本頁) 505679
經漓部中央標準局員工消費，合作社印製 由在減壓下加熱濾液而除去。結果，獲得具有 SiH(CH3)(CH3)末端基之二甲基聚矽氧烷。這種產物命名爲 PDMS-i。獲得51克之量、80重量％產率之產物。在上述 的式（1)中，所得之PDMS-1具有m等於104。 PDMS-1的特性如下： (1) hNMR光譜（Kizoku股份有限公司，從TMS (四甲基矽 燒）化學位移之値（ppm)，相對強度）。 聚砍氧燒主鏈之（CH3)2 SiO ··靠近0.051 (0·039到〇 〇74 之範園）之區域和13.571。 氫化矽烷基的兩個末端基上的（CH3)2Si : 016ι ， 〇· 1703，和 0.248 ; 氫化砍燒基的兩個末端基上的SiH ··靠近4·683之區域 (4.664 到 4.701 之範園）。 (2) SlH官能性質（藉由測量1H NMR光譜決定）=2。 具有SiH(CH3)(CH3)基的二甲基氫二烯聚矽氧烷係藉由 與實例3相同的方法製備。產物命名爲（pDMS_2)。在上述 的式（1)中PDMS-2具有m等於63。 實施例1 ""------------------------ 將裝備有冷凝器，玻璃蓋，溫度計和機械攪拌器之100 毛升I量四頸瓶充滿〇·8克（0·50毫莫耳）上述的ΙΡΡ-1聚合 物和2.4克（〇·58毫莫耳）上述的PDMS-1聚矽氧烷。然後在 氮氣流中1 〇〇 °C將燒瓶的内容物溶解在3〇毫升甲苯中。該 溶液與1重量。/。濃度六氯鉑酸（h2 Ptcl6) · 6h2〇形式的氫 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ΦΨ 本紙張尺度朝 ( CNSUW ( 210X297^ ) 刈5679 A7 B7 發明説明（12 請 閲 % 背 面 之 注 意 事- 項 填 寫. 本 頁 化碎烷化催化劑於2-丙醇中的溶液組合，以微型注射器引 入溶液。鉑對末端基雙鍵的莫耳比爲1 : 12〇〇。 將上述的混合物於11 〇 °C加熱90分鐘和然後使用20毫 升的甲苯稀釋。過瀘所得的混合物且逐滴加至25〇毫升乙 醇中。分離所產生的沉澱固體物質且以乙醇洗滌，加熱和 在眞空中乾燥。結果，獲得2.1克定型聚合的聚丙烯及有 機聚矽氧烷的共聚物。產率爲66重量。4。此產物命名爲” 共聚物Γ*。 复為例2 訂 在與實施例1相同方法中獲得二克（2·〇克）異位聚丙烯及 有機聚矽氧烷的共聚物，除了使用上述的sPP-2丙晞聚合 物取代實施例1的IPP-1丙烯聚合物之外。量率爲62重量 。。所得的產品命名爲”共聚物2”。 實施例3 在實施例1相同方式獲得定型聚合的聚丙晞及有機聚矽 氧烷的共聚物，除使用PDMS-2取代替實施例丨的PDM^ 之外。所得的產物命名爲”共聚物3”。 所得的共聚物1至3的特性顯示於表i 。顯示於表】 經濟部中央標準局^;工消费合作社印t 的分子量的値全部藉由標準聚苯乙烯的校正曲線的聚苯乙 晞分子量換算而測決定，然後經由q値（每單元鏈長度之分 子量）換算成聚丙晞的分子量。（對於聚丙烯q値爲％ ， 聚苯乙締冑丙締-換算分子量=聚苯乙晞_換 量 χ(26·4/41) 〇 表1 -15- 505679 A7 B7 五、發明説明（13 ) 分 卜量 Mw/ Μη 熔點 [°C]C 結晶1 之熔解熔 ΔΗ[· 功能 性 微觀規整性 Mwx Μη mm mr rr ΙΟ,3 xlO'3 實施例1 7.87 3.25 2.42 151.7 93.0 1.85 0.89 0.06 0.05 IPP-1 18.1 5.26 3.45 150.3 25.3 繼 0.89 0.07 0.04 共聚物 0 實施例2 638 3.20 1.99 124.8 67.6 1.72 0.05 0.12 0.83 SPP-2 16.2 4.90 3.30 124.8 9.7 _ 0.06 0.12 0.83 共聚物 0 實施例3 7.87 3.25 2.42 151.7 93.0 1.85 0.89 0.06 0.05 IPP-1 10.8 3.12 152.0 39.2 \ \ \ 共聚物 0 (請先聞讀背面之注意事項再4.寫本頁) ------IT----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 關於共聚物1 ’共聚物2 ’ IPp-i和spp-2的1H NMR光 譜，進行下列觀察： 於4.601 ppm和4.662 ppm分別符合抒!^丙埽聚合物和 SPP-2中之末端基（CH2 = C (Ch3) _ CH2_)的二個各向異性的 雙键質子仏號。然而，從共聚物丨和共聚物2的光譜只有 發現無意義的信號。 由PDMS-1主鏈的二曱基之質子所產生之靠近〇〇48ppm 的信號和由SiH的質子所產生之於4 68 ppm信號幾乎不能 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X29?公釐） 經 中 央 標 準 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 五、 發明説明（14 檢測到。 共聚物3獲得相似的結果。 光譜的分析清楚地顯示共聚物丨爲由聚丙烯嵌段（pp嵌段） 和有機聚矽氧烷嵌段(PDMS嵌段）所組成的嵌段共聚物。在 共聚物1中PDMS嵌段和PP嵌段之間相對強度計算爲i : 〇·65。根據一種假定：二類型嵌段鏈之分子量與起始丙婦 聚合物及有機氫化聚矽氧烷共聚物i的分子量相同，在共 聚物中有聚矽氧烷嵌段和聚丙晞嵌段的莫耳比利用下列方 程式計算且等於0.8。 莫耳比=嵌段之相對強度）x (p_g查^的平均聚合度) (PP嵌段之相對強度）X (PDMS的平均聚合度） 再者，光譜分析表示共聚物2中有機聚矽氧烷嵌段和聚 丙烯嵌段之間的相對強度計算爲丨：〇·55，及有機聚矽氧 垸嵌段對聚丙烯嵌段的莫耳比爲0.8。 共聚物3所得之光譜分析顯示有機聚矽氧烷嵌段和聚丙 烯嵌段之間的相對強度計算爲i ·· 〇·97及有機聚矽氧烷嵌 段對到聚丙晞的莫耳比爲〇.8。 從ΙΡΡ-1和共聚物！的iHNMR光譜獲得之數據用於計算 聚丙歸主鏈相對於不飽和末端基（亞乙烯基）之相對強度。 孩比較表示當IPP-1爲1時的値，相當於共聚物1的値爲2〇 、、、口果表示，一般，在IPP-1作爲起始物質時所有末端美 亞乙缔基減少到1 /20的含量。因此，一般假定合成共聚物 1的主要部份有至少聚丙婦嵌段的兩個末端基，結合到有 機氫化聚矽氧烷。在相似方式中，計算共聚物2和3之聚 丙烯主鏈相對於不飽和末端基（亞乙缔基）之相對強度。亏
訂 -17-
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 寺計算顯示在SPP_2中等於1之値相當於在共聚物2中等 於14之値，在IPIM中等於丄之値相當於在共聚物3中等 於14之値。該等結果表示：與共聚物2中的起始物質spp_2 比較，末端基亞乙晞基減少到1/14的含量和與共聚物3中 的IPP-1比較，末端基亞乙烯基減少到1/14含量。換句話 説，該等結果類似於共聚物i所獲得者。因此，聚丙烯主 鏈相對於聚丙烯末端基之相對強度由1hnmr光譜以聚丙 烯主鏈強度對聚丙晞末端基強度的比例，和主要以在聚丙 晞主鏈中之質子數對聚丙晞末端基的質子數之比例（6 : 2) i確地決定。 從表1可知’根據本發明製造之聚丙烯及有機聚矽氧烷 的共聚物具有與起始物質的αω-二烯-丙晞聚合物相同的 微觀規整性和熔點。另一方面，本發明共聚物中結晶的溶 解熱（△ Η)顯著低於“，.二烯-丙烯聚合物。這爲根據本 發明製造之聚丙晞和有機聚石夕氧燒的共聚物適合於作爲一 種組合聚丙綿·及有機聚珍氧燒的性質之物質的證據。 只要考慮結晶的溶解熱（△ Η)，注意在共聚物1的情況中 該等實驗數據(25.3焦耳/克）大部份符合理論上的數據 (26.1焦耳/克，其爲丙烯聚合物ipp-i結晶的溶解熱和共聚 物1中聚丙晞嵌段鏈的重量百分比的產物）。在共聚物2的 情況中，該等實驗數據（9.7焦耳/克）低於理論上的數據（19.0 焦耳/克，其爲丙烯聚合物SPP-2結晶的溶解熱和在共聚物 2中聚丙晞嵌段鏈的重量百分比之產物）。 結果提議從有機聚矽氧烷和具有定型結構聚丙烯製得之 • 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再氣寫本頁) --------訂_----ΦΤ 505679 A7
/、、聚物發展微相分離，而從有機聚矽氧烷和具有異位結構 之聚丙晞製得之共聚物具有較強黏附之聚丙缔鏈。 根據本發明的方法，適當的矽氫化作用反應可靠進行於 α，心二晞_丙烯聚合物的異丙烯基及有機氫化聚矽氧烷的 SiH基之間。因此，所獲得的聚矽氧_類型共聚物在合併得 «，化二烯_丙晞聚合物自之聚丙烯結構部分和得自有機氣 化聚秒氧燒之有機聚矽氧烷結構部分的後段-共聚物形式 中產生。結果，所獲得的共聚物組合聚矽氧_類型聚合物的 性質和烴類型聚合物的性質，因此發現廣泛之實際應用。 上述的共聚物具有與丙晞聚合物相同之熔點，具有微有 規立構性，且同時合併有機聚矽氧烷的性質。這表示我們 發明的共聚物之物理和化學性質可有利地使用於在各種不 同的領域。例如，其適合於製備各種的熱塑塑膠彈性體， 表面改善劑，互適性改善劑，醫用聚合物，等等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΙΦΤ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐）

Claims (1)

  1. 505679 第8610%16號專利申請案 益 中文申請專利簌園倐正本（90年11月)C8_. _ -ϋο 六、申請專利^園 9a 11 30 卜：: 、. 1 1 · 一種製備聚丙烯及有機聚碎氧燒的共聚物之方法，該 方法包括在碎鼠化作用（hydro si lyl at ion)催化劑存在 下，加熱含下列物質之溶液 (I) (X ’ -二歸-丙稀聚合物和 (Π)平均一個分子中具有至少二個SiH基之有機氫化 聚矽氧烷， (III)具有沸點（b.p·)之溶劑； 其特微在於該加熱過程係在該溶劑沸點以下的溫度免 成； 其中該有機氫化聚矽氧烷（II)以下式表示 Η f 1 - 2 R — s — R 0 1 m 3 .·#4 R3iR 9 /f\ 1 .12 R——s——R - H 其中R1和R2分別為甲基；R3和R4係分別選自芳基或 具有1到5個碳原子之烷基而2〇至1〇〇〇;以及 該《，仏二烯-丙烯聚合物⑴之數量平均分子量為2,〇〇〇 到30,000 ;以及 其中該α ,…二烯-丙晞聚合物⑴係於惰性大氣中，在 低於常壓下，由聚丙晞進行熱分解而製得。 2· —種聚丙婦及有機聚矽氧烷之共聚物，其夢由 (I) «，二晞-丙晞聚合物和 ⑻平均—個分子中具有至少二個袖基之有機氮化 505679 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍 聚矽氧烷 之間的矽氫化反應製得； 其中該有機氫化聚矽氧烷（II)以下式表示 Η R R R •1 S S 〇 /{\ S ο Η R R R 其中R1和R2分別為甲基；R3和R4係分別選自芳基或 具有1到5個碳原子之烷基而m為20至1000 ;以及 該α，…二晞-丙烯聚合物（I)之數量平均分子量為2,000 到30,000 ;以及 其中該α，…二婦-丙烯聚合物（I)係於惰性大氣中，在 低於常壓下，由聚丙烯進行熱分解而製得。 -2- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐)
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