TW495544B - Process for controlling cone tilt angle in mixtures of smectic liquid crystal compounds - Google Patents

Process for controlling cone tilt angle in mixtures of smectic liquid crystal compounds Download PDF

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John Frederick Kistner
Marc Dudley Radcliffe
Patricia Marie Savu
Deniel Clayton Snustad
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Minnesota Mining & Mfg
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Description

本發明有關-種製備具有控制内之錐形仰角之！ 潛在近晶型液晶化合物之混合物的方法。/日日土 \ 一種可用於該方法之氟化、近日 發明有κ 物H m 或潛在近晶型液晶化合 ，有關孩万法所製備之混合物 邀之電光顯示裝置。 《。有该犯合 =用液晶之裝置w各式各樣之電光應用中發現用途， u需要小型、有能源效率'以電壓控制之光閥之用途 ’例如手錶及計算機顯示器，及可用於攜帶型電腦及小型 電視之平板型顯示器。液晶顯示器具有數種獨特之特性， 包括較低之電壓及較低之操作功率，使其成爲現存非發射 性電光顯示器候選物中最具希望者。 液晶顯示裝置之最重要特性中之一爲其反應時間，即， 使裝置由開（明亮）至關（黑暗）狀態所需之時間。於強誘 電性或反強謗電性裝置中，反應時間（r =77sin2@/PsE)與於 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 裝置中所含之液晶化合物之旋轉粘度成正比，亦與化 合物傾斜近晶狀中間相之錐形仰角（Θ)之正弦之平方成正 比，與化合物之極化（ps)及所施加之電場（Ε)成反比。因此 ，反應時間可藉著使用具有高極化及/或低粘度及/或低錐 形仰角之化合物而減短，該化合物爲技藝界有大幅需求者 液晶顯示裝置之其他重要特性爲亮度及對比。高亮度及 對比提供增強之光學鑑別及觀覽簡易度，因而較佳。亮度 -4-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） __—___ B7 五、發明説明（2 ) 與穿透裝置之光強度有關，其係用於具有兩片偏光板而表 面經安定化之強誘電性裝置（如美國專利第4,367,924號所 述）’由方程式I=I〇(sin2(4 0 ))(sin2(冗And/几））表示，其中 1。=穿透平行偏光板之透光度，0 =液晶錐形仰角，△ n=液 日日又折射，d -裝置間隔，而几=所用之光之波長。當 jjn2(4 0 )及sin2(冗△“/几）兩項皆爲最大値（每一項皆等於i ) 時，得到最大透光度。因爲當裝置中之液晶組合物之錐形 仰角爲2 2 · 5度時’第一項爲最大値，錐形仰角接近2 2.5度 之液晶化合物（或可與其他液晶化合物混合以形成錐形仰 角接近22.5度之組合物）亦爲技藝界所高度期盼。 尤其’因爲許多含氟之液晶化合物含有超過22.5度之最 佳値之錐形仰角，故需要減低錐形仰角之物質及方法。雖 然烴液晶化合物之錐形仰角低（低於22.5度），因其與含氟/ 之液晶化合物不相容，故其通常無法用於此目的（通常導 致活性中間相之損失）。 除了快速反應時間及最佳仰角之外，液晶化合物理論上 應具有廣幅之近晶性溫度範圍（以於廣幅溫度範圍内操作 顯示裝置），或應該可與其他液晶化合物結合，而不致對 基質混合物之近晶相行爲造成負面影響。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明簡述 已發現特定含氟液晶化合物之錐形仰角可藉著於與終端 氟{元基或氟醚基相鄰處嵌入延伸之烴醚基，而意外地減低 (近晶型C中間相則通常意外地被增寬）。亦已發現該化合 物（及不具近晶型C中間相者）可與特定之其他液晶化合物 本纸張尺度適用家標準（CNS 規 495544 五、發明説明（3 ) 摻合，以控制或調整形成之混合物之錐形仰角，而不致對 基質組合物之近晶型c中間相產生明顯之負面影響。 因此，本發明一方面提供一種控制傾斜近晶型液晶組合 物之錐型仰角的方法，而實質地保持或甚至改善組合物之 傾斜近晶型中間相之溫度範圍。該方法包括使以下成份結 造之步驟·（a)至少一種液晶組合物，包含至少一種近晶型 或潛在近晶型液晶化合物，其包含⑴脂族氟碳化物終端部 分，包含有終端氟烷基或氟醚基，及具有至少兩個碳原子 而含有至少一個懸鏈（即於鏈中且僅鍵結於碳原子）醚氧原 子之伸烷基，（ii)脂族烴終端部分，及（iii)聯結終端部分之 中心核心；及（b)至少一種液晶組合物，包含至少一種近晶 型或潛在近晶型液晶化合物；先決條件爲組合物⑷及⑻ 中至少一種包含至少一種對掌性液晶化合物；而結合組合 物（a)及（b)提供了旋光性傾斜對掌性近晶型液晶組合物。（ 潛在近晶型液晶化合物爲本身不具特定之近晶型中間相， 例如傾斜之近晶型中間相，但當與具有近晶型中間相之化 合物或與其他具有潛在近晶型中間相之化合物掺合時，則 於適當條件下發展或具有近晶型中間相。）前一種成份（即 組合物（a))之較佳用量係使形成之組合物具有介於約1〇及 約3 5度之間之錐形仰角。組合物⑺）較佳包含至少一種含氟 之液晶化合物。 本發明化合物可控制錐型仰角，而控制液晶顯示裝置之 亮度特性。此方法特別可用於使含氟近晶型或潛在近晶犁 液晶化合物之混合物之錐型仰角減小（較佳化合物具有經 -6 -
j裝— (t先閲讀t'面之注意事項寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度相中關家標準（CNS ) A4規格（21GX297公董）
JH-H
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 氟化之終端部分，諸如於例如美國專利4,886,6i9 (januHs) ^ 5,082,587 (Janulis)> 5,262,082 (Janulis^ A ) > 5,399,219 (Jamilis等人）、及 5,437,812 (Janulis等人）中及於’u s s N 08/338,957 (Janulis^ A )^U.S.S.N. 08/338,961 (Janulis^ A) 中皆有揭示，及具有至少一個對掌性經氟化終端部分之化 <物）。本發明方法所用之化合-物（於組合物⑷中），與經液 曰曰化合物不同地，於許多情況下皆顯示與該含氟液晶化合 物之間之優越相容性，對形成之混合物之近晶型C溫度範 圍產生正面影響或僅有最小之負面影響（即使是於高濃度 下亦然），提供於廣幅溫度範圍内具有低粘度及快速電反 應時間之傾斜對掌性近晶型混合物。此外，首午多化合物具 有廣幅近晶型C溫度範圍，而可單獨使用，並與其他液晶 化合物（充作添補劑或充作主成份）摻合，以用於電光顯示 應用。 … 、本發明另外提供-種可用於本發明方法之含氣近晶型或 潛在近晶型液晶化合物；包含該化合物之混合物；藉本發 明方法製備之混合物；及含有該化合物或混合物之電光顯 示裝置。 發明詳述 適用於本發明方法之組合物（充作組合物⑷）爲一種液晶 組合物，其包含至少一種近晶型或潛在近晶型液晶化合物 ’包含⑴脂族氟碳化物終端部分，其包含終端氟烷基或氟 醚基及具有至少兩個碳原子且含有至少一個懸鏈醚氧原子 之伸烷基，（U)脂族烴終端部分，及（丨丨丨）聯結該終端部分之 (讀先閱讀·背面之注意事項一
C 裝— :寫本頁) 訂 • 11 -- : i
I I 署1 : - 1 495544 經濟部中土：標準局員工消費合作社印製 A7 B7•五、發明説明（5 ) 中心核心。該近晶型化合物具有意外低之錐形仰角，於許 多情況下具有意外地較於脂族氟碳化物終端部分中不具該 伸烷基（具有至少兩個碳原子且含有至少一個懸鏈醚氧）之 對應化合物寬廣之近晶型C中間相。化合物之脂族氟碳化 物終端部分可由通式-D-Rh-Rf表示，其中Rh爲具有至少兩 個碳原子且含有至少一個懸鏈醚氧原子之伸烷基；Rf爲氟 烷基（以全氟烷基爲佳）或氟醚（以全氟醚爲佳）；且D無向 性地選自包括共價鍵、 —0(=0)0—CrH^, —0-CrH2r~, —〇{CJH2i〇)tCvH2r-, —CrH^—, -OSO2-, -SOr-, -SOr-QH^, -QH^-N-SOr-, -C=C- -CH=CH-, I CpH2p+i -0(=0)-, -OCO^C-QH^-, -CH=N- I CpH2p+1 —〇~"，一 S-，一N(CpH2P+i)~% 及其組合形式，其中r及r’各爲0至約2 0之整數，s就各 (CsH2s0)而言各爲1至約10之整數，t爲1至約6之整數， 而p則爲0至約4之整數。當氟碳化物終端部分之Rf基團爲 全氟烷基或全氟醚時，可含有少量之殘留經碳键結之氫原 子，但以完全經氟化爲佳。Rf以全氟烷基或全氟醚爲佳（ 以全氟醚更佳），並含有由1個至約2 0個碳原子（由約4個 至約1 2個碳原子更佳）。Rh以含有2個至約1 2個碳原子爲 佳（由2個至約8個更佳）。D較佳選自包括-0-、-C( = 0)-、 -8- (請4閱讀背¾之注意事項 本頁) 訂
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 495544 Χι A7 五、發明説明（6 ) 共價鍵結、及其組合物；而以D爲_〇-更佳。 化合物之中心核心通常包含至少一個或兩個^ 叫％，各選自 包括芳族、雜芳族、脂環族、經取代芳族、經取代雜芳、 、及經取代脂環族環，該環藉著共價鍵結或藉荽 族 爷選自包捂 -C00_、-COS-、-HC=N_、-CH=CH_、_Ce C_、及 夂-LUSe-之 <化學基而彼此聯結。該環可經碉合或不經稠合。位於雜， 族環内之雜原子包含至少一個選自包括氮、氧、及辟。< = 子。脂環族環中之非相鄰環碳原子可經氮、氧、或 < 原、η 所取代。 本發明方法所用之液晶化合物（例如組合物（a))可由通气ι 表示： R-(M)a.A(N)bB(P)c-D-Rh-Rf (I)
Ym Zn f請先閲讀Ϊ面之注意事碩寫本頁j 本 f 訂 其中M、N及P各選自包括
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Ν
Ο -9- 本絲尺度賴怍SiiiTcNS ) Α4規格（210X29祕ΪΤ 495544 A7 B7 五、發明説明（7
本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐) (請*无閱讀t面之注意事項 _裝-- :寫本頁) 、\'ά 鑛. 495544 經濟、f央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) a、b、及c各爲零或由1至3之整數，先決條件爲a+b+c之 和至少爲1 ; A及B各無向性地選自包括共價鍵、 -C(=0)-0-、-C(=0)-S-、-C(=0)-Se-、 -C( = 0)-Te-、-(CH2CH2)k-，其中 k爲 1至 4， _CH=CH_，-CeC-、_CH=N_，-ρΗ2-0_、-C( = 0)-、及; 各 X、Y、及 z 個別選自包括-H、-Cl、-F、-Br、-I、-OH、-〇CH3 、 _CH3 、 -CF3 、 _OCF3 、 -CN 、 及-N02 ; 各1、m、及n各爲零或爲1至4之整數； D無向性地選自包括共價键結、 -0-(0=)0-^-, -OC-, -CH=CH-, -C(=0)-, -0-, -S-, -OS〇2、-S〇2~，-S0：rCrH2r-，-CrH2r-N-S〇2-，-N(CpH2p+l)-，
* I 0pH2p+l -0；Η2γ-Ν-€(=Ο)-, -CH=N-、及其組合物，其中r及r·個別爲0至約
CpH*?p-f I 2 0之整數，就（CsH2sO)而言，s各爲1至約10之整數，t爲 1至約6之整數，而p爲0至約4之整數； R選自包括 -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請4閱讀背金之注意事項再頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495544 A7 B7 五、發明説明（9 ) -0-((Cq.H2q.，(R%>0)w-CsH2q+1^^ -((Cq'H2q*.v,-(R，)v,)"〇)w-CqH2q+l.v-(R，)v,
D /\ —w W—CqH^qH-fCR%，及 - \/
D •CR，H-(D)g-CR，H-CqH2q+丨·V-(R%， 其中各R1個別選自包括-Cl，-F，-Cf3，_N〇2，_eN，.Η， -CqH2q+l， -0-(0=)C-CqH2q+1，-C(=0)-0-CqH2q+1，-Br，-〇H，及-〇CqH2q+i (以-H或-F爲佳）；就各個（Cq.H2q，_〇)而言，q»個別爲i至約 2 0之整數；q爲1至約2 〇之整數；w爲〇至約丨〇之整數；v 爲0至約6之整數；各v，個別爲〇至約6之整數；q爲i至約3 之整數；各個D個別無向性地選自前述針對d所定義者， 先決條件爲含有D之環具有約3個至約1 〇個環原子；各個 W個別選自包括n、CR，、及SiR，；
Rh爲伸烷基，具有至少兩個碳原子（以由2個至約1 2個碳 原子爲佳；而由2個至約8個更佳）並含有至少一個懸鏈醚 氧原子；且
Rf爲氟烷基或氟醚（以全氟烷基或全氟醚爲佳；而全氟醚 更佳），較佳含有1個至約2 0個碳原子（以約4個至約1 2個 -；----- -12- ___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇>< 297公釐） (請先®讀背Φ之注意事項再本頁) 訂 495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1〇 )碳原子更佳）。 特佳之Rh部分可由通式（-CsH2s〇-)tCr,H2r,_表*，其中就 各個（csh2s〇)而言，s個別爲】至1〇之整數（以約2至約了爲 佳），⑷至約6之整數（以（至約3爲佳），而r,y至約ι〇 之整數（以1爲佳）。 一疋義，特佳氟燒基爲可由通式_CqF2qX丨表示者，並 中q如前定義（以至少約3爲佳），而又，則爲氫或氟。其他有 用I氟烷基及氟醚基爲可由通式劣广心，表示者，其中~ 爲直鏈或分支鏈全敗化或部分氣化之伸燒基，具有由⑽ 至約10個（以由約2個至約6個爲佳）碳原子，視情況含有 一個或多個懸鏈（即鏈中）醚氧原子，而心，爲直鏈或分支鏈 圪基，具有由1個至約1 4個（以由約3個至約i 〇個爲佳）碳 原子，而視情況含有一個或多個懸鏈醚氧原子。較佳~ 爲全氟化，Rhf和Rff兩者爲直鏈，及Rh，和心，之至少一者含 有至少一個懸鏈醚氧原子。更佳心，或^，和兩者皆含有 至少一個懸鏈醚氧原子。 更佳4全氟醚基爲可由通式_((^1^〇)2&1^+1表示者， 其中就各（CxF2x〇)而言，x各爲1至約10之整數，y爲1至 約10之整數，而z爲1至約10之整數。較佳全氟醚基爲直 鏈’就各個（CXF2X0)而言，X個別爲1至約8之整數，y爲1 至約6之整數，而z爲1至約6之整數。 用於本發明方法中之許多含全氟醚基液晶成份，單獨使 用或彼此混合或與其他含氟之液晶化合物（以含有全氟醚 基之液晶化合物爲佳，如USP 5,262,082 (Janulis等人）及 (請先閲讀背备之注意事項 本頁)
▼訂 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -1_ - I - 1 - 495544 A7 B7 五、發明説明（ 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，7,812 (Janulis等人）及 U.S.S.N· 08/338,957 (Janulis等人） 及USSN 08/3 3 8,961 (Janulis等人）所述）混合時，近晶型中 間層間距之溫度依存性較佳。此種性質可自發性地產生書 架型層結構’適用於傾斜式對掌性近晶型液晶裝置。 用於本發明方法之較佳液晶化合物副族（例如於組合物 i a)中）爲可由前述通式I所表示之化合物，其中~爲氟醚（ 以全氟醚爲佳），而Rh由有向性通式表示 ’其中就各（CSH2S0)而言，S各爲2至約i 〇之整數（以3至约 1〇爲佳；而3至約7更佳），〖爲丨至約6之整數（以丨至約3爲 佳’ 1至2更佳），而r’爲丨至約丨〇之整數（以1至約$爲佳； 而以1更佳）；先決條件爲該化合物具有至少一個傾斜近晶 型中間相。較佳Rh具有約3個至約丨2個碳原子（由約4至約 8更佳）。 用於本發明方法之另一種液晶化合物較佳副族（例如於 組合物（a)中）爲可由前述通式I所表示之化合物，其中心 爲氟醚（以全氟醚爲佳），而Rh以有向性通式KsH2sa)tCriH2r._ 表不’其中就各（CsH2s〇)而言，s各爲3至約10之整數（以3 至約7爲佳），t爲i至約6之整數（以1至約3爲佳；而1至2 更佳）’而1：，爲1至約10之整數（以1至約5爲佳；而1更佳） •，先決條件爲該化合物不具至少一個之傾斜近晶型中間相 。Rh以具有由約4個至約1 2個碳原子爲佳（由約4個至約8 個更佳）。 该種較佳化合物通常具有較高之近晶型中間相，及較低 足錐形仰角（相對於不含與終端氟烷基或氟醚基相鄰之延 ~7____________-14 - τ 紙張尺度朝 ^iSi(CNS)A4規格（210X29^^7 (請先閱讀背，«之注意事項
π本頁) 訂 495544 A7 B7 五、發明説明（12 伸烴醚基之對應化合物），而可單獨使用，並與其他液晶 化合物（充作添補劑或充作主成份）掺合使用，而用於電光 顯示應用。該化合物與其他液晶物質之混合物可經調配， 以提供所需之轉化溫度、廣幅之中間相溫度範圍、及較低 之錐形仰角。 <、可用以進行本發明方法之含氟液晶化合物可藉一方法製 備’其包括以下步驟（a)混合至少一種由下式所表示之化合 物 (II)
I I X丨Ym 與至少一種由下式所表示之化合物 ⑽ B"(P)c-D-Rh-Rf
Zn 或混合至少一種由下式所表示之化合物 R(M)a-A， (IV)
I Χι 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 與至少一種由下式所表示之化合物 AM(N)bB(P)c.D.Rh-Rf (V)
I I
Ym厶 其中M、N、p、a、b、c、A、B、x、Y、Z i、m、n ° R、及Rf如前述式I所定義；而A，、A”、B,、及
495544 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) B”個別選自包括、C1、-Br、」、_〇h、-C〇〇h、 -CH(CH2〇H)2、-SH、_SeH、_TeH、_NH2、-C〇C1、_CH〇、 -〇S〇2Rf”、〇S02CH3、-NH(C=0)0CqH2q+1、-NCO、-0S02_環 (C6H4)-CH3、-CH2C〇〇H、及-CH(C(0)0-CqH2q+1)2，其中 Rf” 爲具有由1個至約i 0個碳原子之全氟烷基，而q爲〇至約2 〇 石整數’先決條件爲A，可與A"一起進行加成或縮合反應， 而B’可與B"—起進行加成或縮合反應； 及（b)使化合物η及ΙΠ或化合物…及v視情況於適當偶聯劑（ 等）（即進行偶聯之試劑（等））存在下反應。 適於與前述液晶組合物（即組合物（a))摻合之液晶組合物（ 組合物（b))爲包含至少一種近晶型或潛在近晶型液晶化合 物之液晶組合物。組合物⑷及（1>)中至少有一種需具有光 學活性，以使形成之組合物具有錐形仰角。特別適用於組 合物（b)中之成份有含氟之近晶型或潛在近晶型液晶化合物 (以具有經氟化之終端部分之化合物爲佳，諸如於例如usp 4,886,619 (Janulis) ^ 5,082,587 (Janulis) ^ 5?262?082 (以1111^等人）、5,399,291 (1麵仏等人）、及 5,437,812 (Janulis等人）中所述及於 U S S N· 〇8/338,957 (Janulis等人） 及U.S.S.N· 08/338,961 (Janulis等人）所述之化合物，及具有 至少一個對掌性經氟化終端部分之化合物）。 本發明方法可藉著結合組合物（昀及組合物（b)而進行。 組合物之結合或混合可藉著將該組合物導入容器中而進行 ’通常係同時且/或後續攪動或攪拌，例如輥混。該容器 或可爲具有足以容納兩種組合物，並具有供混合之空間之 (請先閲讀背It之注意事項 •^^衣-- 本頁)
、1T
----------- · 16 _ 本紙張尺度賴^國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0>^^公釐） 495544
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 大小之開口式或密閉式容器 前形成，或者，任—者之一 』於，、另—種結合之 =則，先與另-種之一種或多種成份結合。可接受= 物成份之任何結合次序及方式。形成之組合物較佳 :動：擾拌，以達成均勾混合物。較佳係藉著施 ： 一熱以使組合㈣融，或將组合物溶 = 之溶劑中，之後例如藉蒸發以去除溶劑而達成。非貝子岭劑 中之液晶化合物可根據其錐形仰角之大小而 、擇（或者’右馬潛在近晶型液晶化合物’則爲含有該潛 在化合物《混合物之錐形仰角的大小），可使用裝有熱= I偏光顯微鏡測定，如下文實施例所述。通常，組合： (b)(通常具有較大之錐形仰角）與組合物⑷(通常具有較小 (錐形仰角）結合，以得到具有所需之中間錐形仰角之組 合物。组合物（a)之較佳用量係使形成之組合物具有介於約 10及約35度間之錐形仰角（更佳介於約18及約26度之間； 最佳介於約18及約23度之間）。然而，於某些情況下，超 出此等範圍之錐形仰角適於特定目的，而可藉著混合組合 物（a)及（b)而達成。介於此等範圍内之淨錐形仰角通常可 經由結合各種比例之組合物（a)及（b)並測定形成之組合物 之淨錐形仰角的反覆過程而達成。 &就以下實施例進一步説明本發明之目的及優點，但此 等實例中所列之特定物質及用量、與其他條件和細節不對 本發明構成限制。 於以下實例中，除非另有陳述，否則所有溫度皆爲攝氏 (請^閲讀背脅之注意事^
-訂 • I - I -- I · -17 本、”氏張尺度適用中國3家標準（CNS ) A4規格（21GX297公爱） 15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明（ 度數’所有份數及百分比皆爲重量。市售物質係藉熟習此 技勢者所熟知而詳述於實例中之反應路徑進行化學轉化。 化學轉化包括醯化、酯化、醚化、烷基化、及其組合，使 用含氟及不含氟之反應物，以提供先質化合物，其依序一 起反應’而產生用於本發明方法中之含氟液晶化合物。 -如下文所述般製備之液晶化合物之特徵爲其溶點或沸點 ’其結構使用至少一種以下分析方法確認：高壓液體層析 (HPLC) ; 13C、屮、及19F核磁共振（NMR);及紅外線及質 量光譜。 實施例 實例中所用之5-烷基-2-(4-羥苯基）嘧啶基本上係如
Zaschke及 Stolle於"Synthese niedrigschmelzender Kristallin-
Flussigei* Heterocyclen ; 5-正烷基-2-[4-正烷醯氧苯基]嘧啶 Ζ· Chem·仏441-3 (1975)中所描述般地製備。（s)-及（R)_ 2-氟-癸基-對甲苯續酸酯基本上係如N〇hira等人於]\1〇1·
Cfyst· Liq· Cryst· 379 (1990)所述般地製備。氟化醇 基本上係如USP 5,262,082 (Janulis等人）所述般地，藉著使 對應之全氟化酸（或衍生物）進行硼氫化鈉還原而製備，該 全氟化酸係藉著對應烴酸（或衍生物）之電化氟化（ECF)或藉 直接氟化（使用元素氟）而製備。參照例如USP 2,5 19,983 (Simons)所出示之ECF描述。直接氟化係描述於例如usp No· 5,362,919 (Costello 等人）中。 實施例1-39描述製備可用於本發明方法中之液晶化合物之 方法。（實例1-37之化合物爲本發明之液晶化合物。）各化 18- ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公慶
495544 A7 B7 五、發明説明 16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 合物之化學結構列於表1中。 賁施例1 5-辛基-2-(4-(2-(2-九敦丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丁 苯基）嘧啶之製備 於500毫升燒瓶中置入仁（2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2· 士 氣乙氧）-1-溴丁垸（21.9 g，3δ·5 mmol ;由 Μ —二溴丁燒 及2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇製備）、5•辛基_ 2-(4-羥苯基）π密啶（1〇 g，35 mm〇i)、碳酸鉀（5 $ g、π mmol)及乙如（200 mL)，形成之混合物於氮下授掉回流 過夜。於經回流之混合物中添加甲苯（15〇mL)及水（15〇爪匕） 。收集形成之甲苯層，使用汀-斯達克裝置藉著蒸餾去除 殘留之水。甲苯層經矽膠墊過濾，於減壓下去除甲苯。使 用Kugelrohr裝置藉蒸餾進一步純化粗產物（於〇1托耳下， b.p· 210-15X：)。形成之產量爲 14·4 g。 實施例2 5-辛基-2-(5-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2-二氟乙氧）戊氧） 苯基）喊淀之製備 主要化合物之製備基本上與實例1相同，使5_(2_(2_(九氟 丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）戊基溴（23.5 g，38.5 mmol ; 由1，5-二溴戊烷及2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧>2,2-二氟乙醇 製備）與5-辛基-2-(4-經苯基）嘧啶（1〇 g，35 mmol)結合。得 到1 9.8 g之產量（於0.4托耳下b.p. 2 00-10 °C)。 實施例3 5-辛基-2-(3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧） (請4閱讀背面之注意事項 本貢)
訂 ? - = 1 S · 19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4g ( 210X297公慶 、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 苯基）喃淀之製備 王要化合物基本上係如同實例i般製備 I氧）四氣乙氧）-2,2-二氣乙氧）丙基溪（14.8g，2^(2-(九氣 猎者結合二溴丙燒與叫（九氟丁氧）四氣乙氧)=二 Μ 2製備）·與5-辛基I㈣苯基㈣（7·3 § 細Η)"、、、…回流7小時後，於形成之混合物中添如甲苯及 水，形成之有機相以三份3〇 ml鹽水萃取，之、 MgS04乾燥。將有機相過濾，於減壓下去除溶劑，ζ = 物質落於5體積百分比之乙酸乙酯/己烷中。形成之 酸乙醋溶液於石夕膠上藉快速層析純化，於減壓下去除^ 混合物。形成之產物藉蒸餾而使用Kugelr〇hr裝置二:二 化，產生14·5 g之產量。 货、、·屯 實施例4 5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧^ 己氧）苯基]嘧啶之製備 《I乙氧） 主要化合物基本上係如實例丨般製備，使5_辛基4 (4 " 苯基）卩密啶（1.01 g，3·55匪〇1)及6_(2-(2_(九氟丁 &)四氧）-2,2·二氟乙氧）+溴己烷（2·4 g，4.03 mmol ;藉著妹2 1，6-二溴己烷與2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2_二^乙=合 製備）結合。形成之粗產物基本上如實例3所述般地單離而 進一步純化，使用1 ν〇1· 〇/〇乙酸乙酯/甲苯洗提。 並 實施例5 5-己氧-2-[4-(5-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）·2 2_ 一 ^ 戊氧）苯基]嘧啶之製備 I) -20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇χ297公釐 (請先閱讀背杳之注意事項 -- 本頁) 訂
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王要化合物基本上如實例丨般製備，使5 基 >密症（8.0§，29.4_〇1)及 ^-2-(4-經苯 &二氟乙氧)小溴戊_.6g，(32=T=^w r=r。離形成之粗產物並進-步纟二托 施例6 5-庚氧-2-[4-(3-(2_(2·(九氟丁氧）四氟乙氧 丙氧）苯基]嘧啶之製備 乱乙乳, ，王要化合物基本上如實例1所述般製備，使5_庚氧_2_(4_ !笨基）喷咬（3.0 g，10·0麵〇1)及3_(2-(2-(九氟丁氧）四氟 乙氧R2-二氟乙氧）+溴丙燒（“g，12〇_〇1，實例1〇) 結合。於形成之混合物中添加水（6〇mL)，之後過濾並由」 乙醇再結晶而單離產物。已再結晶之沉澱物於約130。(：下 乾燥，形成之產物藉Kugelrohr蒸餾而進一步純化（於2托耳 下 b_P· 18(M90°C，產量 5·6 g)。 复^施例7 5-己氧-2-[4-(7-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧二氟乙氧） 庚氧）苯基]喊淀之製備 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背命之注意事項本頁) 、-口 主要化合物基本上係如實例1所述般地製備，使5_己氧· 禮苯基）喃淀（3.0 g，11.0 mmol)及 7-(2-(2-(九氟 丁氧） 四氟乙氧）-2,2_二氟乙氧）·；[_溴庚烷（77g，i2()nim〇l;藉 結合1，7-二溴庚烷與2·(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙 醇而製備）結合。於形成之混合物中添加水（50 mL)，過濾 ’並由乙醇再結晶而使產物單離。已再結晶之沉澱物於约 —__________ · 21 - 本纸張尺度適用中國國家21〇x29"^.] 495544 A7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 bo c下乾燥，形成之產物藉Kugelrohr蒸餾而進一步地純 化（於 0.03托耳下 b.p. 210-222°C ;產量 7.3 g)。 實施例8 5-辛基-2-[4-(4-(5♦(九氟丁氧）四氟乙氧）·2,2,3,3,4,4,5,5· 八氟戊氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 王要化合物基本上係如實例丨般製備，使5_辛基·2_(4_羥 苯基）口密咬（1.0 g，3.52 mmol)及6-(5-(2-(九氟丁氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊氧）小漠丁燒（3()7§，4()顏〇1; 藉著結合1,4-二溴丁烷及2_(2_(九氟丁氧）四氟乙氧）· 2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊醇而製備）結合。形成之粗產物基本 上如實例3所述般地單離及進一步純化，使用2〇體積百分 比之乙酸乙酯/環己烷洗提，產生2·53 g純產物。 實施例9 5-辛基-2-[4-(2-(6-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）:2,2,3,3,4,4,5,5, 6,6-十氟己氧）乙氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例丨所述般地製備，使5_辛基 (4-¾ 苯基）嘧哫（1·04 g，3 64 _〇1)及2_(6 (2_(九氟 丁氧）四 氣乙氧^口^义七^一/^十氟己氧^-對甲苯磺醯乙烷 (3·36 g，4·05 mmol ;藉著結合伸乙基碳酸酯及6_(2·(九氟 丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己醇，之後自對甲 苯磺醯氯製備對甲苯磺酸酯而製備）結合。形成之粗產物 基本上如實例3所述般地單離並進一步純化，使用乙酸乙 酉旨/己烷洗提，產生2.88 g純產物。 實施例1 0 (請先閲讀背奇之注意事項
本頁} 訂 ---- -22- 本紙張尺度it财(noxl^ 五、發明説明（ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 辛基九氟 丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5 6,6-十氟己氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 王要化合物基本上如實例1所述般地製備，使5-辛基·2· (f苯基）u密淀（i g，3·51 mm〇i)及3_(6_(2-(九氟丁氧）四氟 乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）-：[-溴丙烷（3 〇4 g，4 〇4 :〇1，藉著結合丨，3·:溴丙烷及l(2_(九氟丁氧）四氟乙氧） 2’^，3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己醇而製備）結合。形成之粗產物 如=例3所述般地單離並進一步純化，使用2體積百分比之 乙酸乙酯/甲苯洗提，產生2.68 g純產物。 貫施例1 1 5-辛基-2-[4-(心（6-(2-(九氟 τ 氧)四氣乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5, 6,6_十氟己氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 王要化合物基本上係如實例丨般製備，使5_辛基(‘羥 ，基）嘧啶（1.01 g，3.56 mmol)及4-(6-(2-(九氟丁氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）-1_溴丁烷（3 〇72，4 〇 _〇1 ;藉著結合1，4-二溴丁烷及2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧） •2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己醇而製備）結合。形成之粗產物 基本上如實例3所述般地單離並進一步純化，使用15體積 百分比乙酸乙酯/己烷洗提，產生2·3 §純產物。 實施例1 2 5-（2-乙氧）乙氧）-2-[4-(3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二 氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 於5 00 ml燒瓶内置入5-芊基-2-[4-羥笨基]嘧啶（1 〇 〇 g，40 mmol)、3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）·2,2_二氟乙氧）_卜溴 (請先閲讀背吞之注意事 項馬 衣---- Nr本頁}
本紙張尺度適用 家標準（CNS) Μ規格（以^^公 495544 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丙烷（24.2 g，44 mmo卜實例3)、碳酸鉀（6」g，44 mm〇1) 、及無水乙腈（100 mL)，形成之混合物於85°C氮下攪拌過 夜。添加水（150 mL)，混合物冷卻至5°c，過濾並乾燥， 產生5-芊氧-2-[4-(3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙 氧）丙氧）苯基]嘧啶。此中間物藉由再結晶而自丙酮進一步 -純化’藉著使用Pd/C觸媒之氫化去除芊基保護基。 主要化合物基本上如實例1般製備，使5_羥基_2_[4_(3_(2_ (2-(九氟丁氧）四氟乙氧二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（1〇 g ’ 1.51 mmol)及 2-溴乙基乙醚（0 58 g，3 79 _〇1)結合。 形成之粗產物基本上如實例3所述般地單離並進一步純化 ，使用30體積百分比乙酸乙酯/己烷洗提，產生〇·76 §純產 物0 實施例1 3 5-(2-(2-丁氧）乙氧）-2-1>(3-(2-(2_(九氟丁 氧）四氟乙氧）_2,2_ 一 II乙氧）丙氧）苯基]p密淀之製備 主要化合物基本上如實例i般製備，使5_羥基-2_[4_(3·(2_ (2-(九說丁氧）四氟乙氧）_2,2_二氟乙氧）丙氧）苯基]喃啶 (1·22 g ’ 1.85 mmo卜實例1〇)及卜溴-2·(2_丁氧乙氧）乙烷 (0.81 g’ 3.62 mmol)結合。形成之粗產物基本上如實例3所 述般地單離並進一步純化，使用3〇體積百分比之乙酸乙酯 /己烷洗提，產生1 · 13 g純產物。 實施例1 4 5-(2-⑻氟辛氧）_2_[4_(3_(2_(2•(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2-二 氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 (請先閱讀背1^之注意事項 丨¾ 7'·衣--1— n — n τ 7 > 、--口 r本頁}
本紙張尺度適用中國國家^TcNS) A4規格（ -24- 495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 £、發明説明（22 ) 主要化合物基本上如實例丨般地 n (m广 ^ 表備’使5_羥基-2_[4-(3- (--(2_(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2- _顧^ 、 ,,Q —耽乙乳）丙氧）苯基]嘧啶 g，8.9 mmol，實例 12)及 2_(r 碎ηη 既辛基-1-對甲苯磺酸 ，U.7)g，9.5mm〇i;可如 N〇hira等人於 μ〇ι _ 腿，379 (1990))中所述般地製備）結合。形成之粗 一產物藉著再結晶自乙醇進一步純化，產量5 3 。實施例1 5 氧-2-[4-(2-(2-(2-(2-(九氟丁氧）四敦乙氧）-2,2-二氟乙氧） 乙氧）乙氧）苯基]嘧啶之製備 产主要化合物基本上如實例丨般製備，使2_(2_(2_(2_(九氟丁 氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）乙氧）乙基漠（7 7 g，藉氣體層 析測定爲90%純度，11.8 _〇1)與5_己氧_2_(4_經苯基）d密啶 (3.0g，H.OmmoD結合。形成之混合物藉著將水（5〇mL) 添加於反應混合物，之後過濾並自乙醇再結晶而單離。已 再結晶之沉澱物於約13(TC下乾燥，形成之產物再使用 Kugelrohr裝置藉蒸餾而進一步純化（於〇 〇1托耳下b ρ 185· 2 1 0°C ;產量 5.6 g)。 實施例1 6 5-辛基-2-[4-(4-(4-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）_252,3,3,4,4-六氟 丁氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 · 主要化合物基本上如實例1般製備，使4-(4-(2-(九氟丁氧） 四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4-六氟 丁氧）丁基溴（25.6 g，38.5 mmol ;藉著結合1,4-二溴丁烷及2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇而製備）與5-辛基-2-(4-經苯基密淀（1〇 g，35 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X 297公釐） (請為閲讀背豳之注意事項
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mmol)結合。形成之產物藉著由庚烷再結晶，之後進行 Kugekohr蒸餘而純化（於〇 4托耳下b ρ 2〇〇·2ΐ〇Ό ;產量 20.4 g) 〇 實施例1 7 5-己氧-2-[4-(3·(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧） 3氧）苯基]嘧啶之製備 · 主要化合物基本上如實例丨般製備，使3 —(2-(2_(三氟甲氧） 四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）氣丙烷（45g，117mm〇1;藉 著結合1-溴-3-氯丙烷與3·(2_(2_(三氟甲氧）四氟乙氧）·2,2· 一氟乙醇而製備）與5 -己氧-2-(4-¾苯基）π密咬（3.0 g， mmol)結合*。形成之產物藉著添加水（5〇 mL)於反應混合物 ’之後過/慮並由乙醇再結晶而單離。已再結晶之沉殿.物於 約130°C下乾燥，形成之產物使用Kugelrohr裝置藉蒸餾而 進一步純化（於0·1托耳下b.p. 1 80-1 83°C，產量3.9 g)。 實施例1 8 5-辛基-2-[4-(3-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧） 丙氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使5-辛基-2-(4-羥苯 基）σ密淀（2.0 g，7·3 mmol)、3-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧）· 2,2-二氟乙氧）-1-溴丙烷（3.38 g，7.47 mmol ;藉著結合ι，3-二溴丙烷與3-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇而 製備）及竣酸鉀（1.16 g，8.43 mmol)於乙腈（20 mL)中結合， 形成之混合物於氮下回流過夜。將混合物冷卻並過濾，形 成之固體以甲苯（50 mL)洗滌。於減壓下去除甲苯，形成 -26- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請4閱讀背面之注意事項
-訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495544 經濟部中夬標率局員工消費合作社印製 五 、發明説明（24 ) 之蠟狀固體溶於甲苯（50 mL)中，並以三 洗條。於減壓下去除甲苯後，形成―773^全氟己垸 進一步純化，使⑽體積百分比乙酸2料膠層析而 生3.60 g純產物。 ·曰己燒洗提，產 實施例1 9 j·辛基-2-[4-(4-(2.(2_(五氟乙幻四氟乙氧）2,2_二氟乙氧 氧）苯基]喃淀之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使5-辛基-2_(4_羥苯 幻嘴咬（1：994’7.01_〇1)及M2_(2_(五氟乙氧）四氟乙 虱）-2,2-二氟乙氧）_丨_溴丁烷（3.44g’ 7 36 _〇i;藉著結合 1，4-二漠丁燒與3_(2-(2_(五轨乙氧）四象乙氧）_2,2_二氟乙醇 而製備）結合。形成之粗產物基本上如實例3所述般地單離 並進一步純化，使用15體積百分比之乙酸乙酯/己烷洗提 ’產生4.12 g純產物。 實施例2 0 5-己氧-2-(3-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧)丙氧） 苯基）嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使3-(2-(2-(五氟乙氧） 四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙基溴（5.3 g，ΐι·7 mmol，實例18) 與5-己氧-2-(4-#呈苯基）喊淀（3.0§，11111111〇1)結合。形成之 粗產物再藉Kugelrohr蒸德進一步純化（於0.4托耳下b.p. 185-195°C ;產量 4.1 g)。 實施例2 1 5-己氧-2-[4-(4-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧) -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210XM7公釐） (請先閎讀背鸢之注意事項
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(請先閱讀背ώ之注意事項本頁) 訂 ------------ 、發明説明（26) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ί2:氣Λ氧）-1_溴丁燒（10·3 g，22随〇1，實例i9)結合 乙发—丁氧2_[4-(4_(2-(2-(五氟乙氧）四氣乙氧）-2,2-二氟 你田乳）苯基]Μ。此中間物再自丙嗣再結晶而純化， 7 Pd/C觸媒進行氫切去除，基保護基。 恭形成之5_超基_2·[4_(Μ2_(2_(五氟乙氧）四氟乙氧）_2,2_二 ^ ^ 幻丁氧）苯基]°·密唉 d.〇 g -，1.74 mm〇l)與 2_(2-(2-甲氧（ 乙氧）乙氧Μ-氣乙院（0.38g，2.lmm〇1)結合，使用之方法 基本上與實例1相同，產生〇.99g產量之產物。 5-辛基-2-[4-(3-(2-(2-(2-(三敗甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）_2，2_二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物之製備基本上與實例i相同，使3·(2-(2_(2_(三 氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）-1-氯丙烷（18.3 g，38.5 mmol ;如同實例 2由 1-溴·3-氣丙烷（1〇7 g，0.7 mol)及2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2·二氟乙醇 (125 g，〇·31 mol)製備）與5-辛基-2-(4-羥苯基 >密啶（10 g， 35 mmol)結合。粗產物藉KUgelr〇hr蒸餾進一步純化（於0·4 托耳下 b.p. 200-2 10。(：；產量 10.0 g)。 實施例2 55-辛基-2-[4-(4-(2-(2·(2-(三氟曱氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備主要化合物基本上如實例1般製備，使4-(2-(2-(2-(三氟曱 氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）-1-溴丁烷（20.9 g， 38.5 mol ;由1，4-二溴丁烷與2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧） -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閎讀背1¾之注意事項 Γ本頁)
訂 巍 495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 :、發明説明（27 ) 四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇製 之後Kugelr*蒸館而進―;成二f物藉著由乙醇再結晶， 下化195-220。〇。 屯化’產量17-5g(於ο.1托耳 實施例2 6 ^ ^ ^ ^ 、 既甲虱）四氟乙氧）四氟乙氧）- 2,2-—氟乙氧）戊氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1私制 貝1^ U又製備，使5-(2-(2-(2-(三氟甲 氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2 2--备. ’ 一·亂乙氧）-1-漠戊燒（18.3 g， 38.5 mmol ;如同實例2，由】s — a l 田 — 溴戊烷（107 g，0.7 m〇l) 及2-(2-(2-(三氣甲氧）四螽pr g、 ’氣乙乳）四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇 (125 g ’ 0.31 mol)製備）與5_辛基_2 (4_輕基砩啶（i〇居，μ mmol)結合，產生於〇.4托耳下，沸點爲2〇〇 2ι〇χ：之產物（ 產量 20.8 g)。 實施例2 7 5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）· 2,2 - 一氣乙氧）己乳）苯基]喃咬之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使卜（2-(2-(2<_(三氟甲 氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）小溴己烷（85 g， 0.155 mol ;由 1，6-二溴己烷（5〇〇 g，0 7 m〇1)、2-(2-(2_(三 氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙醇（150 g, 0.37 mol) 及第三丁醇鉀（412 mL於第三丁醇中之丨μ溶液）製備）與5-辛基-2-(4-羥苯基）喊啶（45 g，0.162 mol)結合。粗產物由 庚烷再結晶而進一步純化，之後於眞空爐中乾燥（產量93.〇 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閎讀背le之注意事項}馬本頁) 丁， 、言 巍 495544 發明説明（28 g)。 實施例2 8 5-己氧-2-[4_(3-(2-(2-(2-( r 籲甲备、产 22 ^ r (一鼠甲虱）四氟乙氧）四氟乙氧） 2， 一鼠乙乳）丙氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1船 製備，使3-(2-(2-(2-(三氟T $)4氣乙幻四U氧）·2,2·;氣乙氧M·氣丙垸（5.42g， 旧:，實例24)與5•己氧.2•(㈣苯基㈣ 100 mmol)結合。猎著添加水⑽叫於形成之混合物中，之 後過濾並由乙醇再結晶，而單 向早離產物。已經再結晶之沉澱 物於約13(TC下乾燥，形成之產铷9，几澱 步,·.屯化（於2.0托耳下b.p· 17(Μ8(Γ(：;產量$ 實施例2 9 . 5-戊氧-2-[4-(3-(2·(2_(2_三氟甲氧）四氟乙氧）四氟 二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 ‘， ^要化合物基本上如實例1般製備，使3-(2-(2-(2-(三氟甲 幻四氟乙氧）四氟乙氧）.2,2_二氟乙氧）小氣丙燒（^甲 28.0醒〇1，實例24)與5_戊氧_2_[4幾苯基]錢 § ’ mm〇1)於二甲基甲醯胺中結合，於i2〇r下攪拌 ·6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於0.3托耳下㈣185.19(rc之產物（產量55g卜 產生 實施例3 0 5-庚氧-2-[4-(3-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙 二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 王要化合物基本上如實例丨般製備，使3_(2·(2·^(三々 乳）四鼠乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）〇•氯丙烷（5·5既甲 δ， 31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規^ 495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —__________B7五、發明説明（29 ) mmol ’ κ例24)與5-庚氧-2-(4-經苯基密淀（3 g，10.5 mm〇1)於二甲基甲醯胺中結合，於120°C下攪拌過夜，產生 於0.3粍耳下沸點爲195-21(rc之產物（產量5·6 g)。 實施例3 1 5-辛氧-2-[4-(3_(2-(2-(2_(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）· 二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶尤製備 王要化合物如實例1般製備，使3-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四 氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）小氯丙烷（5·2 g，1〇 9 mmol,實例24)與5-辛氧-2-(4-羥苯基）嘧啶（3g，10.0mmol) 於二甲基甲醯胺中結合，於12〇°c下攪捽過夜。形成之產 物藉Kiigelrohr蒸餾（於〇·3托耳下b.p· 195-21(rc)，之後自乙 醇再結晶並再次蒸餾而進一步純化（產量3.5 g)。 實施例3 2 5-庚氧-2-[4-(4-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧> 2,2·二氟乙氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上係如實例1般製備，使‘（2兴2_(2_(三氟 甲氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）-1-溴丁烷（6.1 g， 15.0 mmol ’ 實例 25)與 5-庚氧-2-(4-¾ 苯基）π密咬（3 g，10.5 mmol)結合。形成之粗產物藉著自乙醇再結晶及後續 Kugelrohr蒸餾進一步純化（於〇·3托耳下b.p.200-210°C ;產 量 5.2 g) 〇 實施例3 3 5-辛基-2-[4-(5-(2·(九氟丁氧）-2,2-二氟乙氧）戊氧）苯基]嘧 淀之製備 (請先閱讀背荀之注意事項
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_ - 32 - 國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 495544 A7 B7 五、發明説明（30 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 主要化合物基本上如實例1般製備，使5_辛基-2-(仁經苯 基）嘧啶（6.0 g，21 mmol)及5-(2_九氟丁氧）-2,2_二氟乙氧）_ 1 -/臭戊燒（12 g ’ 23 mmol ;藉著結合1，5_二溴戊院與2_(九 氟丁氧）-2,2-一氟乙醇而製備）結合。回流過夜後，形成之 粗產物藉著過濾單離，自乙醇再結晶並藉Kugelr〇hr蒸餾而 一步純化（於 0·1托耳下b.p· 190_20〇°C ;產量6.4 g)。實施例3 4 5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）-2,2-二氟乙氧）己氧）苯基]嘧 啶之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使5_辛基-2-(‘經苯 基）嘧啶（8.0 g，28· 13 mmol)及 6-(2-九氟丁 氧）_2,2-二氟乙 氧）-1-溴己烷（14.15 g，29.54 mmol ;藉著結合丨，6_二溴己 k與2-(九氟丁氧）-2,2-二氟乙醇而製備）結合。回流過夜後 ’形成之粗產物藉過濾單離，自乙醇再結晶及後續之 Kugelrohr蒸餾而進一步純化（於〇·25托耳下b,p. 200°C )。實施例3 5 5-辛基-2-[4-(4-(2-(2-(十三氟己氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧） 丁氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使5_辛基_2-(4-羥苯 基）嘧啶（1.03 g，3.61 mm〇l)及4-(2-(2-(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2-二氟乙氧）-1-溴丁燒（2.68 g，4.02 mmol ;由 1，4-二 溴丁烷及2-(2-(十三氟己氧）四氟乙氧）-2,2·二氟乙醇製備） 結合。形成之粗產物基本上如實例3所述般地單離，藉著 由環己燒/乙酸乙g旨再結晶而進一步純化，產生1.8 $ g純產 -33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請志閎讀背命之注意事項
Γ本頁) 訂 495544 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（31 物。 實施例3 6 5-辛基-2-[4-(4-(4-(2-(十三氟己氧）四氟乙氧）_2,2,3,3,4,4_六 氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例〗般製備，使5_辛基_2_(4_氫苯 <基）喊咬（1.02 g ’ 3.60 mmol)及4·(2_(十三氟己氧）四氟乙氧) -2,2,一3,3,4,4-六氟丁 氧 Η_溴丁烷（3 〇3 g，3 % mm〇i ;由 M·'漠丁燒及4_(2_(十三氟己氧）四氟乙氧）·2,2,3,3,4,4·六 氟丁醇製備）結合。形成之粗產物基本上如實例3所述般地 單離並進-步純化，使用15體積百分比之乙酸乙醋/己燒 洗提’產生2.73 g純產物。 實施例3 7 5-己氧-2-[4-(4-(4-(2-(十三孰己氧）四氟乙氧）_2,2,3 3 4 ‘六 氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶之製備 …’ ’ ’ ’ ’ 主要化合物基本上如實例丨般製備，使5-己氧_2_(仁氫苯 基密咬（2.0 g，7·3 mmol)及4_(2_(十三氟己氧）四氟乙氧）· 2,2,3,3,4,4-六氟丁氧）_!溴丁院（6」g，8 〇 _〇1，實例 36) 結合。形成之粗產物藉Kugelrohr蒸餾而單離並進一步純化 (广於0.4托耳下b.p· 210-22(rc ;產量4 5 g)。經蒸餘之產物藉 氣體層析測定爲96.7%純度。 實施例3 8 5-辛基-2-[4-(3-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己氧）丙氧）苯基] 嘧啶之製備 土 主要化合物基本上如實例1般製備，使5-辛基心氯苯 _____ -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21〇><297公釐） (請先閱讀背奇之注意事項本頁) 訂--
495544 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（32) 基风，淀（1.0 g，3.52 _〇1)及 3-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十- 氣己氧）-1·溪丙燒（1.69 g，4·01 mmol ;藉著結合丨，％二溴 丙烷與2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己醇而製備）結合。形成 之粗產物基本上如實例3所述般地單離並進一步純化，使 用5體積百分比之乙酸乙醋/甲苯洗提，產生純產物 〇 實施例3 9 5-^^-2-[4-(6-(2,2,3,354,4,5,5,6,6,6-+ 嘧啶之製備 主要化合物基本上如實例1般製備，使5-辛基‘羥苯 基）喃咬（10.0 g，35.2 _〇1)及 6-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一 氣己氧）-1-溴己燒（17.1 g，36.92 mmol ;藉著結合-二溴 己燒與2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己醇而製備）結合。回流 過夜後，添加甲苯，過濾形成之混合物。形成之遽液於減 壓下濃縮，使用三份30 ml全氟己烷洗滌，以甲苯稀釋， 再於減壓下濃縮。形成之粗產物藉著由乙醇再結晶而進一 步純化（產量17.3 g)。 坪估下表1化合物之轉化溫度，使用Linkham TMH600熱 板及偏光顯微鏡進行差示掃描熱量法（Dsc)及/或光學性地 觀察物質相變化。冷卻時得到由各向同態⑴至近晶型A中 間相（SA)、近晶型C中間相（Sc)、較高順序中間相⑽丨及 M2)或晶型狀態（κ)之轉化溫度（I)並列於表中。使用基本 上描述於以下對照例Α之方法，測定表丨中某些化合物之 錐形仰角。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請為閱讀背釕之注意事項 衣-- 本頁)
、1T .巍 495544 A.7 B7 五、發明説明（33 ) 抱：
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-36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 495544 A7 B7 五、發明説明（34 ) r-l
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7 7 A B 五、發明説明（35) W/CNSS^^ 00- ε<Ν- olv oscaqdosoUI 一寸 0¾^ S9 oos
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OCN 1<Ν ττ ΖΖ -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 495544 A7 B7 五、發明説明（36 ) W/CNSS^鉍 τ 2 °? (請4閱讀背面之注意事項
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ιΓοοα:Ν8ιι:Ν〇οιΓοΙΜοοί^οο—^~~OPXJ 訂 οε ιε <Νε ___-39- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 495544 A7 B7 五、發明説明（S7 )
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US^^VS^^I 6卜 επ (請元閲讀背¾之注意事項再ec本頁 600 601 οοπ 08 96 ^Jo^o£ooo^x«oo ^Jo^o£oo^x«oo 經濟部中蠢準局員工消費合作社印製
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訂 .1^. εε νηε 9ε ΔΓη οοε 6rn _ ·40· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 L、發明説明（38 ) 表1中之數據顯示大 ,^ ^ 4刀化合物具有近晶型中間相，其 中許夕化合物具有廣幅 m、λ、w <近晶型C中間相，使化合物極適 用於液晶顯示裝置。{曰， 人％ π A 6 因近日日型C中間相之幅員之故，該化 合物可自身摻和或血Jtw、、a /、/、他及日日化合物摻和，即使是於高濃 展下亦然。 實施例40-54描述根摅女& „ ^ 據本發明方法所得之液晶化合物混合 物及液晶顯示裝置 於以下各個實施例及斟阳+ 及對照例中，錐形仰角高之液晶化合 物與各種濃度之液晶化合物 、、、、曰儿人 、_ ϋ σ物此合，茲敗晶化合物具有與終 广經氣化基團相鄰之延長烴醚基及低錐形仰角（或潛在低 錐形仰角）’以證明後一種化合物使混合物具有較前一種 化合物低之錐形仰角之能力。此等實例中，製備混合物， 置入玻瑪製強謗電性液晶（FLC)試驗槽件中，該槽件具有 不對稱之校準層，包括面向聚碎氧燒之（例如）耐綸，基本 上如同U.S.P 5,377,033 (Radc職）所述。將槽件置於裝有 熱板及感光偵測器/示波器之顯微鏡上。混合物由近晶型A 轉化成C之轉化溫度藉著於不施加電場下將試驗槽件加熱 至混合物之近晶型A相（短路之電極），校準槽件以於正交、 之偏光器之間得到消光性，之後緩緩冷卻，並於示波器上 觀看波型移動。針對各個後續數據點所降低之溫度係藉著 由熱板溫度扣除由近晶型A至C轉化溫度而計算。於$ V/微米之電場下，施槽件上施加方型波訊息，藉著測定近 晶型A消光角任一邊之，，關”狀態（近晶型c消光性）之間2 角度並得其平均値，而收集於各被降低之溫度下之錐形仰 -41 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背舒之注意事項 — 本頁) 訂
嗓------.! 495544 五、發明説明（39) 角數據。於-1°C、-5°c、-10°C、-15°C、-20°c、_3(rc -40°C、及-50°C之被降低溫度下針對各個混合物收集錐开， 仰角數據，列於下表2中。亦測定混合物之中間相（尤其e 前文針對各化合物所述者），並列於表3。 疋
對照例A
<於室溫下，於小型唯耳瓶（vial)中結合95重量百分比之5 辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2-二氟乙氧）苯茂] 喊淀（基本上如U.S.P 5,437,812 (Janulis)之實例80般製備 5重量百分比5-辛基-2· [4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟 乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑 ’基本上可如下文所述般地製備），形成之組合物於手動 輥混下加熱至各向同性狀態。 -丁 -1.--6 5-辛基-2-[4-((11)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_22_一 氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶之製備 …· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 辛基-2-[4-((S)-2-羥基-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）· 2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（基本上如下文所述般製備， 8·〇 g，10.3 5 mmol)於無水四氫呋喃（5〇 mi)中之溶液，逐滴 添加於三氟化二乙基胺基硫（3·3 g，20 7 mm〇l)於四氫呋喃 (50 ml)中之_70。(：溶液中。形成之混合物於2小時期間内溫 至30 C，之後添加？比淀（3·3 g，η 4 於混合物中。 混合物溫至室溫，並攪拌12小時。將混合物倒入矽膠（4〇幻 於二㈣中之漿液中，於減壓了濃縮於梦膠±。、塗有產物 之二氧化矽置於100 g新鮮矽膠之頂部，使用1〇:1己烷/乙 酸乙酯溶液洗提。所收集之含有產物之提份於減壓下濃縮 ______ -42- 本纸張尺度㈣ A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（40 ) 。然後產物由甲醇再結晶，產生4 9 g白色固狀之主要產物 0 5-辛基-2-[4-((S)-2-羥基-3_(2_(2_(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-一氟乙氧）丙氧）苯基]Π密咬之製備 氫氧化鉀（19.7 g，35 mmol)於水（1.97 ml)中之溶液添加 |(S)-5_辛基-2-[4-(2,3-環氧乙烷丙氧）苯基]嘧啶（ι〇·〇 g， 29.3 mmol)(基本上如 Sakaguchi等 人於 Ferroelectrics 114 269 (1992)中所述般地製備）、2义二氟四氟-2_ 九氟丁氧）乙醇](15.2g，35.16mmol)、及硫酸氫四丁基銨 (500 mg ’ 1.5 mmol)於四氫呋喃（2〇 ^1)中之溶液中。形成 之混合物加熱至回流溫度歷經23小時，以水（1〇〇ml)稀釋 ’以三份100 ml乙酸乙酯萃取。有機萃取物於減壓下濃縮 ’形成之產物自乙腈（15〇 ml)再結晶，產生2-[4-((S)-2-羥 基-3-(2-(2-(九氟丁氧四氟乙氧）-2,2·二氟乙氧）丙 氧）苯基]-5 -辛基-嘧淀之白色固體。 實施例4 0 3 1.5重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）-2,2-二氟乙 氧）己氧）笨基]嘧啶（實例34)、63.6重量百分比5-辛氧-2-[4-(2_(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）·2,2-二氟乙氧）苯基]嘧啶、及 4.9重量百分比5-辛基-2_[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四 鼠乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]u密咬（充作高偏光性添加 劑）基本上如對照例A所述般地結合。 實施例4 1 47.5重量百分比％辛基九氟丁氧）·2,2·二氟乙 ___ -43- 本紙張尺度適用中國國^標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 一 ：' (請先閲讀背葑之注意事項 C本頁)
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氧）己氧）苯基]喊啶（實例34)、47.8重量百分比5-辛氧-2-[4、 (2_(2-(九氟丁氧）四氣乙氧）-2,2-二敦乙氧）苯基]癌咬、及 5·2重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-九氟丁氧）四 氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）笨基]嘧啶（充作高偏光性添加 劑）基本上如對照例A般地結合。 實施例4 2
31.8重量百分比5-己氧-2-[4-(4-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧） -2,2-二氟乙氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例21)、63·2重量百分比 5-辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2_二氟乙氧）苯基] 嘧啶、及4.9重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九 氟丁氧）四氟乙氧）_2,2·二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏 光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合。
、1T 實施例4 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 47.4重量百分比5-己氧-2-[4-(4-(2-(2-(五氟乙氧）四氟乙氧） -2,2-二氟乙氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例21)、47.7重量百分比 5-辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）苯基] 嘧啶、及5·0重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九 氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]喊咬（充作高偏 光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合。 實施例4 4 31·7重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧） -2，2-一氟乙氧）己氧）苯基]π密淀（實例4)、63.4重量百分比5-辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）苯基] 嘧啶、及4.9重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公產） 經濟、邺中央榡準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（42 ) 氟丁氧）四氟乙氧）_2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏 光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合。 4 5 吣.4重量百分比5-辛基-2_[4_(6-(2·(2_(九氟丁氧）四氟乙氧） 2’2-—氟乙氧）己氧）苯基]喃咬（實例4)、47.4重量百分比5-^氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四農乙氧）_2,2-二氟乙氧）苯基] 密咬、及5.2重量百分比5-辛基_2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九 氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（高偏光性 ’泰加劑）基本上如對照例A所述般地結合。
AjjjN 4 6 • 47.4重量百分比5-辛基-2-[4-(4-(4-(2-十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-tt氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例36)、47.5重 I百分比5-辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2_二氟 乙氧）苯基]嘧啶、及5.2重量百分比5·辛基-2-[4-((11)-2-氟_ 3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧 呢（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合 〇 斤95重量百分比5_辛基·2·[4·(6-(2-(2·(2_(三氟甲氧）四氟乙 氧）四氟乙氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6_十氟己氧）苯基] 嘧哫（基本上如U.S.S.N 〇8/338957之實例u〇般製備）及5重 I百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2_(九氟丁氧）四氟乙 氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基 本上如對照例1般地結合。 -— ____-45- 本紙張尺:標準（CNS )遷格（21〇χ297公釐） -裝-- (請先閱讀背面之注意事項本頁} 訂
495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___ _B7五、發明説明（43 ) 實施例4 7 47.4重量百分比5_辛基·2_[4-(4-(4_(2-(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-六氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例36)、47·5重 量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氟 乙氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]喃淀、 ^5.2重量百分比5-辛基-2-[4'((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧） 四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添 加劑）基本上如同對照例A般地結合。 對照例C 47.4重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）-2,2-二氟乙 氧）己氧）苯基]嘧啶（實例34)、47.4重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(2-(三氟甲氧）四氟乙氧）四氣乙氧）四氟乙氧）_ 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]^1密咬、及5.1重量百分比 5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）_2,2-二 氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對 照例A般地結合。 因爲濃度效應，形成之組合物並無近晶型A至近晶型c 轉化溫度，而無法測量混合物之仰角。 對照例D 47.5重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧） -2，2-二氟乙氧）己氧）苯基]喊淀（實例4)、47.5重量百分比5_ 辛基-2-[4-(6-(2-(2-(2-(三氣甲氧）四氟乙氧）四氣乙氧）四氟 乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]嘧啶、及4.9重量 百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_ •46-
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495544 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（44) 2,2·二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧淀（充作高偏光性添加劑）基本 上如對照例A所述般地結合。 因濃度效應之故，形成之組合物不具近晶型A至近晶型 C轉化溫度，混合物之仰角無法測量。對照例E 〜95重量百分比5-辛基-2-[4-(i〇-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）- 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9，10，10-十八氟癸氧）苯基]嘧啶（ 基本上如U.S.S.N. 08/338957之實例111般製備）及5重量百 分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）- 2.2- 一氟乙氧）丙氧）苯基]喊淀（充作高偏光性添加劑）基本 上如對照例A所述般地製備。實施例4 8 47.6重量百分比5-辛基-2_[4-(4-(4·(2-(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-六氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例36)、47.4重 量百分比5-辛基-2-[4-(10-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）· 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9，10，10-十八氟癸氧）苯基]嘧啶（ 基本上如U.S.S.N. 08/338957之實例101般製備）、及5.0重量 百分比5-辛基-2-[4-((11)-2_氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）- 2.2- 二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本 上如對照例Α所述般地結合。實施例4 9 47.5重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）-2,2-二氟乙 氧）己氧）苯基]喊淀（實例34)、47_3重量百分比5-辛基-2-[4 _ (10-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9, _ -47- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閔讀背裔之注意事項
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、1T 495544 A7 ______B7 五、發明説明（45 ) ~~—- 10,10-十八氟癸氧）苯基]嘧啶及5.2重量百分比辛基·2_[4 ((R)-2-氟1-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2_二氟乙氧）丙氧） 苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例A所述般 地結合。 實施例5 0 < 47.5重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧） -2,2-二氟乙氧）己氧）苯基]喃症（實例4)、47.7重量百分比5 辛基-2-[4-(10-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）·2,2,3,3,4,4,5>5，ό ό 7,7,8,8,9,9，10，10-十八氟癸氧）苯基]嘧啶及48重量百分比5·’ 辛基-2-[4-((11)-2-氟-3_(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟 乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照 例Α所述般地結合。
對照例F 95重量百分比5-辛基-2-[4-(4-(2-(十三氟己氧）四氟乙氧）·
2.2.3.3.4.4- ττ氣丁氧）表基]η密淀（基本上如U.S.SN 08/338957之實例116般製備）及5重量百分比5-辛基 ((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2·二氟乙氧)丙氧） 表基]ρ密咬（充作南偏光性添加劑）基本上如對照例Α所述般 地結合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例5 1 47·5重f百分比5-辛基-2-[4-(4-(4-(2-(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-六氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例36)、47.3重 量百分比5-辛基-2-[4-(4-(2-(十三氟己氧）四氟乙氧> 2.2.3.3.4.4- 六氟丁氧）苯基]喊淀、及5.1重量百分比5-辛基_ _____ ·48_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〖〇χ 297公釐） 一 S--— 495544 A7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（46 ) 2_[4-((R)m(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2·二氟乙氧） 丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例八所 述般地結合。敦里例G 47.3重量百^分比5-辛基_2·[4例2普(九氣丁氧）四氣乙氧） ^2,2·—氟乙氧）己氧）苯基]嘧淀(實例4)、47·5重量百分比5 — ^基-2-[4-(4·(2_(十三氟己氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4-六氟丁 乳）苯基]喷淀、及5.2重量百分比5_辛基_2_[4_((ιι)-2ϋ (2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧>2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（ 充作鬲偏光性添加劑）基本上如對照例八所述般地結合。 因爲濃度效應，形成之組合物不具近晶型Α至近晶型c 轉化溫度’故無法測定混合物之仰角。 對照例Η 95重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_ 2.2.3.3.4.4.5.5.6.6- 十氟己氧）苯基]嘧啶（基本上如11.3.8.：^. 08/338957之實例99般製備）及5重量百分比5·辛基|[4_ ((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2_二氟乙氧）丙氧） 苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例A般結合 〇 實施例5 2 47.4重量百分比5-辛基-2·[4-(4-(4-(2-(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-7^氟丁氧）丁氧）苯基]喊淀（實例36)、47 5重 量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3, 4.4.5.5.6.6- 十氟己氧）苯基]ρ密淀（基本上如u.ssn -49- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ 297公釐） (請糸閱讀背％之注意事項本頁)
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495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（47 ) 08/338957之實例107般製備）、及5.2重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙 氣）苯基]11密咬（充作南偏光性添加劑）基本上如對照例A所述 般地結合。
對照例I 乂 47.5重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）·2,2-二氟乙 氧）己氧）苯基]嘧啶（實例34)、47.4重量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯 基]嘧啶、及5.0重量百分比5-辛基-2-[4-((R)_2-氟-3-(2-(2-( 九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二敷乙氧）丙氧）苯基]p密淀（充作高 偏光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合。 因濃度效應，形成之組合物不具近晶型A至近晶型c轉 化溫度，故無法測定混合物之仰角。
對照例J 47.4重量百分比5-辛基-2-[4·(6·(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧） -2,2-二氟乙氧）己氧）苯基]嘧啶（實例4)、47.3重量百分比5_ 辛基-2-[4-(6-(2-(九氟 丁氧）四氟乙氧）-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十 氟己氧）苯基]嘧啶、及5·4重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟 -3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧 淀（充作鬲偏光性添加劑）基本上如對照例A所述般地結合 〇 因濃度效應，形成之組合物不具近晶型A至近晶型c轉 化溫度，故無法測定混合物之仰角。
對照例K ___-50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請知閎讀背之注意事項本頁) 訂 495544 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __________67 _____ 五、發明説明（48 ) 95重量百分比5_辛基·2_[4_(6_(2·(2_(九氟丁氧）四氟乙氧） 四氣乙氧-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]喊啶（基本上 如U.S.S.N· 08/338957之實例1〇4般製備）及5重量百分比5-辛 基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙 氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例 A所述般地結合。 實施例5 3 47.4重量百分比5_辛基_2-[4-(4-(4_(2•(十三氟己氧）四氟乙 氧）-2,2,3,3,4,4-六氟丁氧）丁氧）苯基]嘧啶（實例36)、47.5重 量百分比5-辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）四氟乙 氧_2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]嘧啶（基本上如 1^^ 08/3 3 8957之實例1〇4般製備）、及5.2重量百分比5· 辛基-2-[4-((R)-2·氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2,2·二氟 乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照 例A般地結合。
對照例L 47.7重量百分比5·辛基-2-[4_(6_(2-(九氟丁氧）-2,2•二氟乙 氧）己氧）冬基]u密咬（實例34)、47.3重量百分比5-辛基·2_[4· (6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）四氟乙氧-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6_ 十氟己氧）苯基]嘧啶、及5·2重量百分比5-辛基_2-[4_((r)_2_ 氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2^二氟乙氧）丙氧）苯基] σ密淀（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例A般地結合。 因濃度效應，形成之組合物不具近晶型A至近晶型c轉 化溫度，故混合物之仰角無法測定。 (請办閲讀背*面之注意事項\|^马本頁)
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495544 A7 ------------B7__ 五、發明説明（49 ) " — ~'一 例Μ 47.7重量I分比5·辛基^[4_(6|(2_(九氟丁氧）四氟乙氧） -2,2-一氟乙氧）己氧）苯基]嘧啶（實例4)、47·4重量百分比5· 辛基-2-[4-(6-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）四氟辛氧_2,2,3,3, 4’4,5,5,6,6-十氟己氧）苯基]嘧啶、及4·9重量百分比5_辛基_ ‘ 氟-3-(2-(2-(九氟丁―氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧） 丙氧）苯基]嘧啶（充作高偏光性添加劑）基本上如對照例八般 地結合。 因濃度效應，形成之組合物不具近晶型A至近晶型c轉 化溫度，故無法測定混合物之錐形仰角。
對照例N 47.5重夏百分比5·辛基-2·[4_(4-(2•(九氟丁氧）四氟乙氧）· 4,4-一氟丁氧）豕基]ρ密淀（基本上如υϋΝ· 08/338957之實 例Π4般製備，使用4，‘二氟-4(全氟丁氧乙氧）丁醇）、47.7 重量百分比5-辛氧-2-[4-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_2，孓二 氟乙氧）苯基]嘧啶、及5·2重量百分比5_辛基_2_[4_((11)_2_氟 -3-(2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2，孓二氟乙氧）丙氧）苯基]嘧 淀（充作南偏光性添加劑）基本上如對照例Α所述般地結合 對照例ο 47.5重量百分比5-辛基-2-[4-(5-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）_ 5,5-一氟戊氧）苯基]喊淀（基本上如]^8.8.]^.08/3 38957之實 例114般製備）、47.7重量百分比5-辛基-2-[4-(2_(2-(九氟丁 氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）苯基]。密淀、及2重量百分比 _______-52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公慶） I -I * (請先閲讀背Ig之注意事項^ 裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 495544 A7 、發明説明（5〇 ) 5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3·(2-(2·(九氟乙氧）丙氧）苯基]嘧啶（ 充作高偏光性添加劑）基本上如對照例Α所述般地結合。 對照例P 口 47.5重量百分比5_辛基_2·[4·(1〇-(2_(九氟丁氧）四氟乙氧）_ 4.4.5.5.6.6.7.7.8.8- 十氟辛氧）苯基]嘧啶（基本上如11.88仪 j)8/338957之實例115般製備）、47.7重量百分比5_辛氧·2_[4 · (2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2_二氟乙氧）苯基]喊淀、及 5.2重量百分比5-辛基·2_[4-((11)_2_氟-3-(2-(2_(九氟丁氧）四 氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）丙氧）苯基]ρ密淀（充作高偏光性添加 劑）基本上如對照例Α般地結合。 實施例5 4 47.6重量百分比 5-辛基仁（2-(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,77 8.8.8- 十五氟辛氧）乙氧）乙氧）苯基）嘧啶（基本上如 5,43 7,8 12之實例75般製備）、47·6重量百分比5·辛氧·2 [4 (2-(2-(九氟丁氧）四氟乙氧）-2,2-二氟乙氧）苯基]嘧啶、及 4.9重量百分比5-辛基-2-[4-((R)-2-氟-3-(2-(2-(九氟丁氧）四 氟乙氧）-2,2 -一氟乙氧）丙氧）苯基]p密淀（充作高偏光性添加 劑）基本上如對照例A所述般地結合。 (請毛閎讀背命之注意事項 『本頁〕 、-口 gl 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -53 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公麓） 495544 A7 B7 五、發明説明（51 ) 攻濟部中央標準局員工消費合作杜印製
表2·錐形仰角(度) -: 降低之溫度fC) 實施例编號 -1 -5 -10 Γ -20 -30 r° r 對照例A 10 26.5 31.2 32.5 34.5 33.5 40 16.0 21.5 25.5 26.0 27.5 27.5 27.: 27.5 41 10.5 15.5 18.0 19.5 20.5 20.5 20.5 42 15.5 22.5 25.5 26.0 26.5 26.5 28.5 叫 1 43 13.0 16.0 18.0 19.5 2L5 21.5 21.5 21.5 44 18.0 24.5 26.5 27.5 27.5 27.5 29.5 29.5 45 13.0 17.5 19.5 22.0 22.5 24.0 24.0 24.0 46 18.5 23.0 23.25 23.5 25.0 25.25 26.0 Η 對照例B 21.5 25.25 23.25 27.5 27.65 29.0 30.5 47 9.5 15.5 18.0 20.0 21.0 21.5 21.5 I 對照例E 12.6 20.9 27.9 30.75 31.25 * * · 1 48 11.0 19.0 24.0 26.5 28.0 30.0 31.5 Η 49 12.5 15.0 17.0 17.5 17.5 18.0 18.0 50 17.0 22.0 24.5 25.0 26.5 26.5 26.5 26.5 對照例F 18.0 25.0 26.0 28.5 29.5 29.5 29.5 29.5 51 14.5 16.0 18.5 18.5 18.5 18.5 I對照例Η 18.5 23.25 25.75 26.75 27.5 28.25 29.0 I -54- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請4閲讀背如之注意事 本買) 訂 495544 A7 B7 五、發明説明（52 降低之溫度(°c) 黃成例編號 1 I5 -10 15 Π -30 卜0 Ί 52 11.0 16.5 16.5 18.5 18.5 18.5 18.5 1 53 . 18.5 21.5 15.3 25.0 25.0 26.0 26.0 54 14.0 20.0 23.25 24.0 25.0 25.5 對照例K 29.0 30.5 31.8 ， 對照例N 22.0 26.0 27.5 31.5 32.5 31.0 32.5 32.5 對照例0 15.0 20.5 23.5 24.5 25.5 25.5 27.5 27.5 1 對照例P 12.5 25.5 29.5 32.5 33.0 33.5 33.5 33·5 1 (請A閱讀背舒之注意事項頁) •裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -55- 表纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A<4規格（210 X 297公釐） 495544 A7 B7 五、發明説明（53 ) 表3.轉化溫度(°C) 經濟部中央標汾局員工消費合作社印製 實施例編號 I變成A A變成C 變成κ 對照例A 95 83 47 40 101.8 74.4 8.6 41 103.0 62.6 <-10 42 120.9 85.2 -2.7 43 126.5 78.5 <-10 44 104.4 ^ 75.4 6.8 45 106.9 66.9 <-15 46 109.9 69.0 -8.7 對照例B 113.3 64.8 -31 47 118.6 58.0 <-10 對照例C 109.8 1無 <-10 對照例D 114.8 無 <-]〇 對照例E 121.6 85.2 26.8 48 i 124.1 82.7 <-10 49 115.7 58.8 <-10 50 120.1 76.8 <-10 對照例F 95.1 52.7 2.9 51 109.4 48.4 <-10 對照例G 108.8 無 <-10 對照例Η 115.6 65.4 <-10 52 118.8 56.7 <-10 對照例I 108.8 無 <-10 對照例J 112.2 無 <-10 對照例Κ 112 63 -14 Γ 53 118.0 62.0 <•10 對照例L 110.4 無 <-10 •對照例Μ 112.3 無 <•10 -56- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ，裝-- (請A閱讀背舒之注意事項本頁) 訂 495544 A7 B7 五、發明説明（54 )
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2之數據顯示對照實例之液晶化合物、、e 仍/比合物（以下稱爲 對照混合物）具有一般超過理想値22.5度夕必r 、 /人又錐形仰角。於對 照混合物中添加前述之式丨液晶化合物每 、 . - 7呼，混合物之錐形 仰角減低，如以下對照組所示。 對照例A/實施例40-46及54 對照例B/實施例47 對照例E/實施例48-50 對照例F/實施例51 對照例H/實施例52 對照例N、〇及P顯示於基質混合物中添加於終端經氣化基 之都位不具延伸之烴醚基之液晶化合物之效果。該化合物 不具減小仰角之效果，實質上如同具有該延伸基之化合物 般，保持基質混合物之傾斜近晶型中間相（參照例如實例41 、 45及46)。 表3中之數據顯示前述液晶化合物（具有與終端經氟化基 團相鄰之延伸烴醚基），當根據本發明方法用於基質混合 物中時，有利地使基質混合物之近晶型c中間相受到相當 57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs ) A4規格（210X 297公釐 (請為閱讀^iB之注意事項\^寫本頁) -裝· 訂 • —J n IJ . 495544 A7 B7五、發明説明（55 )低之抑制（於某些情況下，甚至增寬）。熟習此技藝者可在不偏離本發明範疇及精神之下，明瞭 本發明之各種變化及替換方式。 (請為閱讀¾面之注意事項寫本頁) 1 裝· Ψ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

  1. 495544
    第85112233號專利申請案 g 中文申請專利範圍修正本（91年3月）$
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 495544 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍
    a、b、及c各獨立為零或由1至3之整數，其附帶條件 為a+b+c之和為至少1 ; 各個A及B係為無向性且獨立選自包括共價鍵結、 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 495544 8 8 8 8 A B c D 申請專利範圍 -C(=0)-0-、-C(=〇)-S-、-C(=0)-Se-、 -C(=0)-Te-、-(CH2CH2)k-，其中 k為 1至 4， -CH=CH-，-C 三 C-、-CH=N-，-CH2-0-、-C(=0)-、及-Ο- 各個X、Y及Z係獨立選自包括-H、-Cl、-F、-Br、-I、 -OH、-OCH3、-CH3、-CF3、-OCF3、-CN、及-N〇2 ; 各個1、m及n係獨立為零或1至4之整數； D係無向性地選自包括共價鍵結、 -O-αΗ^-, .0-(0=)0-0^-, -CsC-, -CH=CH-, -C(=0>, -0-, -S-, -OS〇2-, -S〇r, ^(CpH^O -CrH2r-N-C(=0)-, -CH=N-CpH^i 及其組合物，其中
    r及r’係獨立為0至20之整數，就各個（CsH2sO)而言，s 係獨立為1至10之整數，t為1至6之整數，且p為0至4 之整數； R係選自包括 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 495544 A8 B8 C8
    申請專利範圍 2·根據申請專利範圍第丨項之含氟液晶化合物，其由通式 I表示： R-(M),-A{N)b-D-Rh-Rf (I) I I Xi 、Ym 其中Μ為’咬；n為苯基；a為共價键結；χ及γ為 氮；a及b為整數！ ； i為整數2 ; m為整數4 ; 〇為-〇_ ; R為烷基、氟烷基、烷氧基、或氟烷氧基，其具有4個 至8個碳原子，且視情況含有一或多個懸鏈醚氧原子； Rh具有4個至8個碳原子，且由有向性通式 )tCr，H2r，·表示，其中就各個（CsH2s〇)而言，“系獨立為^至 7之整數，至2之整數，而r，為整數1;且&為通式 -(CxF2x〇)zCyF2y+1所示之全氟醚基，其中就各個 (CxF2x〇)而言，X係獨立為1至1 〇之整數，y為i至1 〇之 整數，而Z為1至10之整數。 3 · —種製備傾斜近晶型液晶組合物之方法 x、 女其包括之步 驟為結合（a)至少一種液晶組合物，包含至j、一 型或潛在近晶型含氟液晶化合物，其包含（丨）听 # 化物終端部分，其中包含終端全氟醚基及具有，氟奴 個碳原子並含有至少一個懸鏈醚氧原子之伸卢美v四 脂族烴終端部分，及（iii)聯結該終端部分之中疋土，（11) 其中該至少一種含氟液晶化合物為根據申社〇核“’ 第1或2項之化合物；及（13)至少一種液晶組:物利，圍 至少一種近晶型或潛在近晶型液晶化人· ^ έ σ ，其附帶條 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 495544 A B c D 六、申請專利範圍 件為該組合物（a)及（b)中至少一種包含至少一種對掌 性液晶化合物，而組合物（a)與（b )之結合則提供具有 錐形仰角為1 0至3 5 °之光學活性、傾斜之對掌性近晶 型液晶組合物。 4. 一種液晶化合物之混合物，其係根據申請專利範圍第3 項之方法所製成。 5. —種液晶化合物之混合物，其包含至少一種根據申請 專利範圍第1或2項之化合物。 6. 根據申請專利範圍第4或5項之液晶化合物之混合物， 其係用於液晶顯示裝置。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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