TW492996B - Laminate of liquid crystal polyester resin composition - Google Patents

Description

492996 A7 B7 五、發明説明（l ) [發明領域] 本發明係有關一種積層體，其係經由將液晶聚酯樹脂 組成物所製膜和金靥箔層壓而得者，其具有優良的模製加 工性，耐熱性和撓曲性，及優良的層間黏著性。 此外，本發明也有關包括液晶聚酯樹脂組成物所製層 和纖維材料所製層之積層體，及包括金屬箔、液晶聚酯樹 脂組成物所製層和纖維材料所製層之積層體，且有關一種 積層體，其具有優良的耐熱性，低相對介電常數，介電質 切線損耗及吸水性，且此外係便宜者，可用於電氣和電子 零件，線路與多層基材等之中。 [相關技藝說明] 最近，隨著商業上對於低重量電氣和電子零件及低成 本零件的要求，對於由樹脂膜和金屬箔所製積層材料與膜 載體膠帶所構成的撓曲性印刷線路板之需求正極端地增加 著。所M,已有由熱固性樹脂膜例如環氧樹脂與金屬箔所 製成的層壓材料被開發出來，不過，彼等具有產率不良且 係昂貴者諸問題。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者，一種包括浸瀆著環氧樹脂的玻璃纖維織物窣醯 亞胺樹脂層和#金屬箔的積層體也在工業中被廣泛地用為多 層基材，不過，由於該基材具有髙介電常數且其製造程序 複雜，因此其係非常昂貴者。 有闞熱塑性樹脂膜與金屬箔所構成的層壓材料，日本 專利公報（JP-B)第59-46786號揭示一種經由將聚對苯二甲 酸乙二醇脂（後文有時間稱之為PET)膜與金屬箔加壓黏合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） \ 3 9 6 4 0 492996

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明 ( 2 ) 製 得 印 刷 線 路 板 之 方 法 〇 不 過 9 如 此 所 得 的 印 刷 線 路 板 會 因 PET具有低耐熱性而耐熱性不足。 > 曰 本 專 利 公 開 公 報 (JP- A) 第 61 -1 30041 號 逑 及 — 種 經 由 使 用 壓 製 機 將 液 體 聚 合 物 膜 與 金 靥 膜 予 Μ 模 製 得 到 供 印 刷 線 路 板 所 用 層 壓 材 料 之 方 法 9 且 JP -A 2 - 25 27 38 , USP496 ,807 9 JP _ A -3 - 1 8 3 1 8 5 , JP- A- 5 - 042603與 其 他 等 也 述 及 得 到 供 印 刷 線 路 板 所 用 的 液 晶 聚 合 物 膜 之 方 法 > 或 經 由 將 液 晶 聚 合 物 膜 與 金 靥 膜 熱 壓 黏 合 >λ 得 到 印 刷 線 路 板 積 層 體 之 方 法 等 〇 再 者 f JP -B -8 '261 1 逑 及 — 種 積 層 體 > 其 中 係 在 金 羼 板 之 間 加 上 液 晶 聚 酯 層 9 USP5 ,360 ,6 47 與 JP -A -53739等 揭 示 — 種 t 金 屬 片 與 液 晶 聚 酯 所 構 成 之 積 層 體 〇 不 過 9 使 用 液 晶 聚 合 物 的 印 刷 線 路 板 具 有 多 種 問 題 亦 即 费 因 其 具 有 不 良 的 膜 形 成 加 工 性 $ 所 Μ 難 Μ 用 一 般 方 法 將 液 晶 聚 合 物 加 工 成 膜 ·, 由 於 其 具 有 高 度 異 方 向 性 9 因 此 會 發 生 膜 變 形 現 象 ♦ f 由 於 液 晶 聚 合 物 膜 具 有 高 價 硬 性 $ 因 此 不 能 得 到 可 撓 曲 印 刷 線 路 板 等 〇 JP -323923 述 及 一 種 由 金 鼷 箔 和 液 晶 聚 酯 樹 脂 組 成 物 膜 所 構 成 的 層 壓 材 料 % 其 中 該 樹 脂 組 成 物 包 括 液 晶 聚 酯 與 特 殊 熱 塑 性 樹 脂 〇 不 過 其 具 有 膜 外 觀 不 良 且 層 間 黏 著 性 不 足 之 諸 問 題 〇 有 闞 使 用 纖 維 材 料 的 積 層 體 % 例 如 $ JP -A -62- 11289 掲 示 一 種 聚 芳 醸 胺 孅 維 取 代 玻 璃 纖 維 之 技 術 $ 不 過 9 於 此 例 中 9 具 有 該 聚 芳 皤 胺 纖 維 具 有 高 介 電 常 數 f 且 具 有 吸 水 性 諸 問 題 〇 USP4 :,975 ，，312揭 示 — 種 使 用 經 雙 _ 定 向 的 液 晶 L —’----------------訂---------線^!^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 (修正頁）3 96 40 492996 Λ7 B7 五、發明説明（3 ) 聚合物膜，玻璃纖維與環氧樹脂加強材料之多層基材，不 過，其中該液晶聚合物膜不能成型為薄膜，且物理性質不 足。JP-A-2-17573 ]揭示一種方法，其中係將具有低柢對 介電常數的環氧樹脂浸漬到玻璃纖維之内，並將所得樹脂 材料用於多層基材中，不過，其效用不敷所需。 JP-A-62-283694, JP-A-8-157621 等揭示一種方法，其中 係將鐵氟龍（Teflon)製之多孔型片材用熱固性樹脂予Μ浸 漬，並使用所得片材作為預浸料坯（prepreg),不過，其係 非常昂貴者或物理性質不足。綜上所述，具有優良耐熱性 ,及低相對介電常數，介電損耗常數和吸水性，且便宜之 積層體已成為商業上亟需者。 [發明概述] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在這些情勢之下，本發明的一項目的為解決上述各種 問題，及提出一種具有優良的耐熱性、撓曲性及膜成型加 工性，且此外更具優良的層間黏著性之便宜的積層體。再 者，本發明也提出一種具有優良的耐熱性，及低相對介電 常數，介電損耗常數和吸水性，優良的外觀，且亦便宜之 積層體。 亦即，本潑明係有關一種包括金臛箔和液晶聚酯樹脂 組成物所製層之積層體，其中該液晶聚酯樹脂組成物包括 液晶聚酯（A)作為連續相及橡膠（B)作為分散相，該橡膠 (B )具有對該液晶聚酯具反應性之官能基。 此外，本發明也有關一種積層體，其包括一由包括液 晶聚酯（A)作為連縝相和具有對該液晶聚酯具反應性的官 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) A4規格（2i〇x 297公釐） 3 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（4 ) 能基之橡膠（B )作為分散相的液晶聚酯樹脂組成物所製的 材由 應物維 維一 反成纖 纖、具組的 的箔酯脂料 料屬聚樹材 材金 晶酯維 維一液聚纖 孅括該晶機 機包 對液無 無其 有的或 或 ，具相· / / 體 和散及 及層 相分料 料積 續為材 材種 連作維 維一為} 纖 纖關作(B機 機有} 膠有 有及 U 橡含 含，酯之包 包層 聚基及 由的 晶能層 一 製液官之 及所 括的製 層料 包性所 層 之 製 anIT 所 料 材 明 說 單 簡 之 式 圖 圖 示 槪 之 置 裝 用 所 中 4 例 較 比 與 4 例 施 實 為 圖 11 第 圖 示 概 之 置 裝 用 所 中 7 例 施 實 為 圖 2 第 下 如 指 所 字 數 示 指 用 所 中 圖

T 模 物 織 不 或 物 織 的 成 製 料 材 維 纖 2 箔 銅 3 0 屬 金 4 輥 屬 金 5 輥 械 機 繞 捲 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 分 成 為 。 作酯 中聚 物的 成” 組、 旨合 Ϊ0聚 樹晶 酯液 聚生 m 性 曰日熱 0]液 1 明 向 i 明”Γ * kj- _ 於為 用酯 B 聚 括 包 子 例 的 \)/ A /ί\ 分 成 者 合 組 液 的 的 酸 羧 基 羥 族 芳 和 醇二 族 芳 酸 羧二 族 芳 括 包 者 合 組 之 酸 狻 基 羥 族 芳 的 別 類 同 不 括 包 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 4 3 9 6 40 492996

W 三

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 substituted diol)的組合者；及 (4)可經由聚酯例如聚對苯二甲酸乙二酵酯與芳族經 基羧酸反應而得者； 彼等在40 0 t：或較低的溫度下形成異方向性熔融產物。此 外，芳族二羧酸，芳族二醇，或芳族羥基羧酸，也可Μ經 彼等之具有酯形成性質的衍生物取代。 下面所示為液晶聚酯所具重複單元之例子，不過，並 不侷限於彼等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 5 (修正頁） 3 9 6 4 0 492996 A7 B7 五、發明説明（6 ) 衍生自芳族二羧酸之重複單位 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 3 9 6 4 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 A7 B7 五、發明説明（7 ) 衍生自芳族二醇的重複單元 〇Η0^°*

X

0- _〇

0· °τ〇Γ°· (X:鹵素，烷基，芳基） (X’：鹵素，烷基） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 7 3 9 6 40 492996 kl B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 3 9 6 40 492996 Λ 7 Β7 五、發明説明衍生 自芳族羥基羧酸的重複單元：

(r:鹵素*烷基) 下 含 包

酯 聚 晶 液 的 元 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 特佳為具有耐熱性，機械性質，和加工性者，而又Κ包括 至少30莫耳％該重複單元者更佳。重複單元組合的特殊例子為如下所示者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 9 3 9 6 40 492996 A7 B7 五、發明説明（ 10

(Ill) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 10 3 9 6 40 492996 Λ7

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

3 9 6 40 492996 A7 五、發明説明（12 ) 上述液晶聚酯（I)至（VI)的製備方法揭示於日本專利 公告公報47-47870, 63-3888, 63-3891, 56-18016,和日 本專利公開公報第2 - 5 1 5 2 3號。 在這些組合例子中，較佳者為（I), (II),和（IV), 且更佳者為（I)和（II)。 於本發明液晶聚酯樹脂組成物中，作為成分（A)的液 晶聚酯中包括30至80莫耳％的下示重複單元（a’）， 0至10 莫耳％的下示重複單元（b’）， 10至25莫耳％的下示重複單 元（c’），及10至35莫耳％的下示重複單位（d’）者為較適用 於要求高耐熱性領域之本發明者。

c=o

CHO (c，） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ·〇— Ar —0· (d，） 於上面諸式中，Ar表二價芳基。 於本發明液晶聚酯樹脂組成物中，成分（B)為具有對 成分（A)液晶聚酯具反應性之官能基的橡膠。 本文所用”橡膠”一詞對應於在新版聚合物字典（the Polymer Sociery所編纂，1988年為 Asakura Shoten 所出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 2 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（13 ) 版）中揭示的在室溫下具有橡膠彈性之聚合物。其例子包 含天然橡膠，丁二烯聚合物，丁二烯-苯乙烯共聚物（包含 無規共聚物，嵌段共聚物）（包括SEBS橡膠和SBS橡膠，與 接枝共聚物），或彼等的氫化產物，異戊間二烯聚合物，氯 丁二烯聚合物，丁二烯-丙烯腈共聚物，異丁烯聚合物，異 丁烯-丁二烯共聚物，異丁烯-異戊間二烯共聚物，含丙稀 酸酯-乙烯共聚物橡膠，乙烯-丙烯共聚物橡膠，乙烯-丁 烯共聚物橡膠，乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物橡膠，苯乙烯- 異戊間二烯共聚物橡膠，苯乙烯-丁烯共聚物，苯乙烯-乙 烯-丙烯共聚物橡膠，全氟化橡膠，氟化橡膠，氯丁二烯 橡膠，丁基橡膠，矽酮橡膠，乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚 物橡膠，硫醇橡膠，聚硫醚橡膠，聚胺甲酸酯橡膠，聚醚 橡膠（例如聚氧化丙烯），表氯醇橡膠，聚酯彈性體，及聚 醯胺彈性體。於這些例子中，較佳者為丙烯酸酯-乙烯共 聚物，且以（甲基）丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠更為較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些似橡膠材料可用任何製造方法例如乳液聚合法與 溶液聚合法，配合任何觸媒，例如三烷基鋁，鹵化鋰和含 鎳觸媒而予Μ製得。 本發明橡扁（Β)包含具有對液晶聚酯（Α)具有反應性的 官能基之上述諸橡膠。 對液晶聚酯具反應性的官能基之例子包含環氧基，垮 唑基，和胺基。於這些例子中，較佳者為環氧基。於具有 環氧基的官能基中，較佳者為環氧丙基。 於本發明橡膠（Β)中，將對液晶聚酯具有反應性的官 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) Α4規格（2ΐοχ 297公釐） ιζ 3 9 6 40 492996 Λ7 B7五、發明説明（14 ) 能基導到橡膠內之方法沒有特別限制，已知的方法都可以 入官單 導該的 而有基 合具能 聚與官 共膠該 由橡有 經將具 中由與 驟經膠 步 Μ 橡 成可將 合也由 的者經 膠或Μ 橡，可 在體也 Μ單者 可的或 , 基 ， Ώ 豊 43^ 例官單 。該的 用有基 使具能 酸 羧 和 飽 不 用 使 為 者 佳 較 中 體 單 的 基 丙 。 氧 合環 聚有 共具 枝於 接 體 性酯 應丙 反氧 有環 酯酸 聚羧。 晶和膠 液飽橡 對不物 有有聚 具具共 。含之 醚包元 基子單 丙例醚 氧的基 環} 丙 和 U 氧 飽膠環 不橡和 及之飽 酯基不 丙能或 氧官元 環的單 物 合 化 的 表 所 式 通 面 HH2 丙CH\ 氧L 環CH 酸0-羧一 o CH(和一 飽R- 不 中 式 該 於 之 鐽 和 包 不 型 烯 乙 及 子 原 碳 個 3 1Χ 至 2 有 具 表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 基 烴 物 合 化 的 表 所 式 通 面 下 為¾二/c 基 Η/ K-C 氧Η2 i C環-C 和-X 包 不

R 嘩 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 之 鐽· 和 飽 不 型 烯 乙 及 子 原 碳 個 8 11 至 2 有 具 表 R 中 式 該 於 基 烴 表 X 且 或

, 羧 酯 三 丙烯 氧丁 環 ， 酸酯 烯丙 丙氧 含環 包 二 子酸 例頭 的鳥 酯解 基分 丙 ， 氧酯 環丙 酸氧 羧環 和酸 飽烯 不丙 基 甲 酯 丙 氧 環 酸 甲 烯 乙 苯 - 對 及 酯 丙 氧 環 - 三 酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

4 IX 3 9 6 4 0 492996 Λ7 Β7 五、發明説明（15) 不飽和環氧丙基醚的例子包含乙烯基環氧丙基醚，烯 丙基環氧丙基醚，2-甲基烯丙基環氧丙基醚，甲基丙烯醯 基環氧丙基醚和苯乙烯-對-環氧丙基醚。 亦即，本發明具有對液晶聚酯具反應性的官能基之橡 膠（B)的較佳例子包含（甲基）丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸 環氧丙酯及/或不飽和環氧丙基醚共聚物橡膠。 (甲基）丙烯酸酯為從丙烯酸或甲基丙烯酸與醇得到之 酯。有關該醇，Μ具有〗至8個碳原子的醇較為佳。（甲基 )丙烯酸酯的例子包括丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙 烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸第三丁酯，甲基 丙烯酸第三丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，與甲基丙烯酸2-乙 基己酯。這些（甲基）丙烯酸酯可以單獨使用或以其兩者或 更多者的組合使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述（甲基）丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸環氧丙酯及/ 或不飽和環氧丙基醚共聚物橡膠可用一般方法製成，例如 用自由基起始劑的嵌段聚合，乳液聚合與溶液聚合。一種 代表性聚合方法揭示於日本專利公報第4 6 - 4 5 0 8 5號及 JP-A-61-127709之中。其中，可在500公斤/平方厘米或更 多的壓力，4 0$至300Ό 溫度，及在能夠產生自由基的聚 合反應起始劑之存在中等條件下進行製造。 上述（甲基）丙烯酸酯-乙烯-不飽和羧酸環氧丙酯及/ 或不飽和環氧丙基醚共聚物橡膠之成分比例較佳者為高於 40但低於97重量％ ,更佳者為45至70重量％的（甲基）丙烯 酸酯；較佳者高於3但低於50重量％,更佳者10至49重量 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) Α4規格（2ΐοχ297公釐） 1 5 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（16 ) %的乙烯單元，及較佳者高於0.1但低於30重量％，更佳 者0.5至20重量％的不飽和羧酸環氧丙酯及/或不飽和環氧 丙基醚單元。 若（甲基）丙烯酸酯的比例高於40重量％時，橡膠彈性 即良好且組成物的耐衝擊性改良效應充足。若該比例低於 9 7重量％ ,則共聚物橡膠的脆變點會變得較低，且組成物 在低溫下的機械性質係充足者，因而較為佳。 此外，若不飽和羧酸環氧丙酯及/或不飽和環氧丙基 醚的比例低於0 . 1重量％ ,則液晶聚酯樹脂組成物的膜形 成性質會降低，且相反地，若該比例高於3 0重量％，則組 成物的機械性質會降低，因此任一者都不是較佳者。 上述橡膠（B)所具木尼（Mooney),黏度為3至70,較 佳者為3至30,更佳者為4至25。本文所用”木尼黏度”係 指根據JIS K6300用大型轉子在100°C下測得之值。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明橡膠（B)較佳者具有低於6焦耳/克，更佳者3焦 耳/克的熔合熱。若該熔合熱不低於6焦耳/克時，不能得 到具有良好表觀的膜且對金屬箔的黏著性有時候較為差， 因而不是較佳者。 本發明橡膠（B)可視需要予以硫化，且可以用經硫化 橡膠之形式使用。硫化可Μ利用多官能有機酸，多官能胺 化合物，或咪唑化合物來達到。但硫化方法並不限於此。 於本發明液晶聚酯樹脂組成物一較佳實施例中，成分 (Α)液晶聚酯為連續相，且成分（Β)橡膠為分散相。除非成 分（Α)為連鑛相，否則其氣體障蔽性質會戲劇性地惡化， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 16 3 9 6 4 0 492996 A7 B7 五、發明説明（17 ) 且其耐熱性和機械性質會變成不足，因而不是較佳者。 在本發明所用液晶聚酯樹脂組成物中的成分（A )與成 分（B)之比例為，56.0至99.9重量％,較佳者65.0至99.9 重量％ ,更佳者70至98重量％的成分（A)與44.0至0.1重量 %,較佳者35.0至0.1重量％,更佳者30至2重量％的成分 (B ) 〇 若成分（A)的比例低於5 6重量％，則組成物所具耐熱 性會降低，因而不是較低者。此外，若成分（A)的比例高 於99.9重量％,則組成物所具膜形成性改良效應可能不足 ,且此外，其生產成本會變得較高，因而不是較佳者。 本發明液晶聚酯樹脂組成物的製造方法沒有特別地受 限，且已知方法都可以使用。例如，可以採用將諸成分Μ 溶液狀態混合，然後蒸掉溶劑或在溶劑中沈澱之方法。從 工業觀點來看，較佳者為於熔融狀態中捏合諸成分。對於 熔融捏合，可Κ採用一般的捏合機例如單螺桿擠壓機，雙 螺桿擠壓機及各種捏合機。特別者，較佳者為使用雙螺桿 擠壓機。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在熔融擠壓時，捏合機的料筒設定溫度較佳者係在 200t：至360 °C鄘圍內，更佳者係在2301至350t：範圍內。 於捏合時，可將諸成分用裝置例如轉鼓或Henschel混 煉機予Μ預先混合，或者也可Μ沒有預先混合而將諸成分 Μ相當量個別地供給到捏合機內。 在本發明所用液晶聚酯樹脂組成物中可以視需要使用 無機填料。無機填料的例子包含碳酸鈣、滑石、黏土、氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 17 3 9 6 4 0 492996 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 五、發明説明 ( 18 ) 1 I 化 矽 、 碳 酸 鎂 、 硫 酸 鋇 、 氧 化 鈦 氧 化 鋁 石 資 玻 璃 薄 1 1 I 片 玻 璃 纖 維 碳 纖 維 氧 化 鋁 纖 維 、 氧 化 矽 氧 化 鋁 纖 維 1 1 硼 酸 鋁 晶 鬚 和 鈦 酸 鉀 纖 維 0 /^、 1 I 請 I 在 本 發 明 所 用 液 晶 聚 酯 樹 脂 組 成 物 製 造 中 或 加 工 後 先 閱 1 I 讀 1 1 可 視 需 要 進 一 步 加 入 各 種 添 加 劑 0 添 加 劑 的 例 子 包 括 有 機 背 面 1 之 填 料 $ 抗 氧 化 劑 > 熱 安 定 劑 9 光 安 定 劑 9 阻 燃 劑 $ 潤 滑 劑 注 章 1 1 事 \ 1 % 抗 靜 電 劑 » 無 機 或 有 機 著 色 劑 > 防 銹 劑 交 聯 劑 發 泡 項 再 1 填 劑 $ 螢 光 劑 9 表 面 光 滑 劑 > 表 面 增 亮 劑 > 脫 模 劑 例 如 氟 樹 寫 本 脂 0 頁 1 1 經 捏 合 的 樹 脂 組 成 物 可 經 由 各 種 模 製 法 例 如 注 射 模 製 1 1 和 擠 出 模 製 予 Μ 模 製 〇 不 過 i 也 可 以 不 對 本 發 明 樹 脂 組 成 1 1 物 施 以 預 備 捏 合 程 序 t 而 是 在 熔 融 加 工 操 作 期 間 之 模 製 或 訂 | 捏 合 時 經 由 乾 摻 合 而 直 接 得 到 膜 0 1 I 有 關 上 述 樹 脂 組 成 物 的 膜 形 成 方 法 » 通 常 可 經 由 將 液 1 1 1 晶 聚 酯 樹 脂 組 成 物 用 擠 壓 機 予 Μ 捏 合 f 並 將 擠 壓 經 ^Π! JB Τ 模 1 1 的 熔 融 樹 脂 予 捲 繞 而 得 液 晶 聚 酯 樹 脂 組 成 物 膜 〇 於 用 T 模 形 成 膜 之 中 9 係 將 用 擠 壓 機 捏 合 成 熔 融 狀 態 1 1 的 液 晶 聚 酯 樹 脂 組 成 物 通 過 T 模 (通常Τ 模 是 安 排 成 倒 轉 方 1 « 1 式 ), 而 變 成 片 產 品 9 之 後 使 其 通 過 壓 碾 輥 9 並 用 拉 延 裝 1 置 沿 縱 軸 方 向 捲 繞 起 來 0 I 於 任 何 方 法 中 9 膜 形 成 溫 度 較 佳 者 係 在 從 比 液 晶 聚 酯 1 樹 脂 組 成 物 所 具 流 動 溫 低 60 的 溫 度 到 比 該 流 動 溫 度 高 60 1 1 的 溫 度 之 範 圍 內 〇 膜 形 成 加 工 較 佳 者 係 在 從 流 動 溫 度 到 1 1 比 該 流 動 溫 度 高 30 丨t: 的 溫 度 之 範 圍 内 進 行 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 8 3 9 6 4 0 492996

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物視情況選定。擠壓機料筒的設定溫度較佳者係在200f 至3601C,更佳者230t：至3501C 的範圍内。由於在該範圍 外的溫度可能促使組成物的熱分解或難以形成膜，因此不 是較佳者。 Τ模的模間隙較佳者為0 . 2至2 . 0毫米，且更佳者為 0 . 2至1 . 2毫米。 本發明液晶聚酯樹脂組成物的拉伸比（draft ratio) 係在1.1至40,較佳者10至40,且更佳者15至35的範圍内 〇 本文所用”拉修比”指的是t -模的隙鏠截面積除K垂直 膜機械方向的截面積所得量。若拉伸比小於1.1時，膜的 強度即不足，而若拉伸比超過45時，表面光滑度可能不足 。拉伸比可K經由控制擠壓機條件與捲取速率來調整。 此外，可Μ類似單袖拉伸膜之方式得到從T模擠壓出 的樹脂組成物之雙軸拉伸膜。亦即，擠壓機的料筒設定溫 度較佳者係在200C至360C,更佳者在2301C至350t：範圍 内，且Τ模的模間隙較佳者為0.2至2, 0毫米且更佳者為0.2 .至.1>2龜米。 雙軸拉伸的具體例子包含連鱅拉伸，其包括將本發明 組成物的熔融產物從擠壓櫬的Τ模擠壓出後，MD方向（機 械方向）單軸拉伸及沿TD方向（垂直機械的方向）單袖拉伸 ;同時拉伸，包括將Τ模擠壓出來的片材同時沿MD和TD兩 方向拉伸；Κ及連續式或同時式拉伸，係用雙螺稈擠壓櫬 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 19 (修正頁） 396 40 492996 kl B7 五、發明説明（20 ) 或張布機，將從T模擠壓出的未拉伸片材予Μ連續地或同 時地拉伸。 於雙軸拉伸中，其拉伸比較佳者為沿MD方向係1.2至 2 . 0 ,且沿T D方向為1 . 2 — 2 0。若拉伸比係在上述範圍之外 時，膜的強度會呈不足或膜的表面光滑度可能不足。 於充氣模製（inflation moldingM膜形成）的情況中 ,係用装著具有環狀模隙的模之擠壓機處理液晶聚酯樹脂 組成物。然後將組成物M2001C至3601C,較佳者23010 至 3 5 0 10 的料筒設定溫度予Μ熔融捏合，並將熔融樹脂從該 環狀模隙沿上端方向或下端方向擠壓出來呈筒狀膜形式。 該環狀模隙的模隙距通常為0.1至5毫米，較佳者為0, 2至 2毫米，且該環狀模隙的直徑通常為20至1,000毫米，較佳 者為25至60 0毫米。 於擠壓出的管狀熔融樹脂膜，經由沿機械方向（MD)施 以拉伸，且將空氣或惰性氣體例如氮氣注射到管狀膜的內 部，可Μ達到膜沿垂直於機械方向的方向（TD)之膨脹拉伸 Ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明液晶聚酯樹脂組成物的充氣膜形成中，較佳 的吹脹比（b 1 <vw i n g r a t i 〇 )為1 . 5至1 0 ,且較佳的M D拉伸比 為1.5至40 。 若充氣膜形成中的條件不在上述範圍內時，即難Μ得 到具有一致厚度和優良強度且沒有皺紋之液晶聚酯樹脂組 成物膜，因而不是較佳者。 在將周圍予以空氣冷却或水冷却之後，即可將經膨脹 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 20 3 9 6 40 492996 五、發明説明（21 ) 的膜通過夾輥並捲繞起來。 於充氣膜形成中，可Μ根據液晶聚酯樹脂組成物的組 成，視情況選用可Κ使管狀熔融產物膜的膨脹達到具有均 勻厚度和表面光滑度之諸條件。 經由本發明得到的液晶聚酯樹脂組成物膜所具膜厚度 沒有特別的限制，不過其較佳者為3至1000微米，更佳者 為3至2 0 0微米。 本發明所用金屬箔的例子包含純金屬例如金，銀，銅 ,鎳，鋁，錫，鉻，鈦，鋅等，及含有添加劑的金屬例如 不銹鋼和金。於其中，較佳者為金，銀，銅，鎳和鋁，且 更佳者為銅和鋁。金屬箔的厚度較佳者為1至1000微米， 且更佳者為5至1 0 0 0微米。 本發明液晶聚酯樹脂組成物所構成的膜對金屬箔具有 良好的黏著性。雖然其較佳可Μ經由熱壓黏合達到黏著， 不過，亦可在液晶聚酯樹脂組成物層與金屬箔層之間插置 一黏著劑層。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關彼等黏著劑，其例子可為熱熔性黏著劑，聚胺基 甲酸酯黏著劑，2 -液式反應型聚酯黏著劑，等。 熱壓黏合，可Μ經由使用壓製機或加熱輥在接近液晶聚 酯樹脂組成物所具流動溫度之溫度下實施，且其為簡單且 較佳者。 需要時，於本發明所用液晶聚酯樹脂組成物和金靨箔 構成的膜上，可施以表面處理。 有關彼等表面處理，可以提及者有，例如，電暈放電 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) Α4規格（2ΐ〇χ297公釐） 2 1 3 9 6 4 0 492996 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7

五、發明説明（22 ) K 處理，電漿處理，火焰處理，紅外線輻射處理，紫外線辐 射處理，拋光處理，濺鍍處理及溶劑處理。 製造本發明積層體的方法沒有特別地受限。例如，可 將經由充氣模製成T -模擠壓等所得到的液晶聚酯樹脂組成 物膜與金靥箔經由使用熱輥或壓製機予Μ熱壓黏合而得到 其積層體。另一例子為使用Τ -模等將熔融液晶聚酯樹脂組 成物塗被在金饜箔上。 於本發明中由液晶聚醅樹脂組成物層（I)輿金靨箔曆 (II)構成的積曆體可為由層（I)和層（II)構成的雙層積層 體、由層（I)與將層（I)夾在中間的兩層曆（II)所構成的三 層式積層體，及由多層的曆（I)和層（II)交替層壓所構成 的四層式或更多層式積曆體，且也可能有其他的積層構造 0 本發明所得積層體適用為印刷線路板等。在用為印刷 線路板時，較佳者係使用銅箔作為金屬箔。 本發明所用纖維材料通常具有加強膜或積曆體所具強 度之作用，且可Μ使用無櫬纖維材料或有機纖維材料。本 發明中，纖維材料的厚度通常為5至1000微米，較佳者10 至50 0微米。 無機鯓維材料的特殊例子包含玻瑰纖維，石英纖維， 碳缬維，鋁纖纖，不锈鋼纖維，钛纖維，硼纖維等，且也 可Μ使用彼等的混合物。於彼等之中，具有高強度且為便 宜者之玻璃纖維係較佳者。有櫬纖維材料的特殊例子包括 聚芳醢胺纖維（Aramid fiber),聚醢胺嫌維，液晶聚酯纖 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 (修正頁 396 40 492996 Λ7 B7 五、發明説明（23 ) 維等，且也可以使用彼等的混合物。於本發明中，較佳者 係使用具有高彈性模數的有機纖維材料以得到低重量的積 層體。 為了改良有機纖維材料與後文所述熱固體樹脂的黏著 性，可Μ在有機纖維材料上實施表面處理。彼等表面處理 的例子包括電暈放電處理，電漿處理，電子束輻射處理， 溶劑處理等。 從操作的觀點來看，纖維材料較佳者係Κ纖維，不織 布或類似者之形式使用，且更佳者係Μ纖維形式使用。 於本發明中，彼等纖維材料可以不必經過任何處理而 逕用為構成成分，不過，彼等纖維材料也可以經由用熱固 性樹脂例如環氧樹脂，酚樹脂，聚酯樹脂，壓克力樹脂， 聚醯亞胺樹脂，雙順丁二醯亞胺三畊樹脂等予Μ處理，並 以預浸料坯形式使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於彼等之中，從優良機械性質，耐熱性等觀點來看， 較佳者為使用環氧樹脂，且其更是便宜者。有關環氧樹脂 ,已知的樹脂都可以使用，且可列舉者有雙官能環氧樹脂 ,多官能環氧樹脂，例如，雙酚Α的環氧丙基醚，酚型酚 醛清漆樹脂的環氧丙基醚，甲酚型酚醛清漆樹脂的環氧丙 基醚，順丁烯二醯亞胺樹脂，氰酸酯樹脂等。 於本發明中，用熱固性樹脂浸漬纖維材料並製作預浸 料坯所用方法可以為已知的方法；及其中包括將熱固性樹 脂溶解在溶劑中，並用所得溶液浸漬纖維材料，再予以乾 燥之方法；其中包括在熱和壓力下，沒有使用溶劑，而用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 23 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（24 ) 熱固性樹脂浸漬纖維材料之方法等。有關熱固性樹脂對纖 維材料的比例，該纖維材料的比例較佳者為1 0至9 0重量％ 0 包括由上述液晶聚酯樹脂組成物所製層和包含有機纖 維材料及/或無機纖維材料的纖維材料所製層之積層體， 可Μ經由事先製造一由液晶聚酯樹脂組成物所製膜或片材 ,及將該膜或片材與纖維材料加熱和加壓而成形。 將液晶聚酯樹脂組成物所製膜或片材與纖維材料所製 層予以加熱和加壓所用的條件沒有特別的限制，且可以根 據該膜或片材與纖維材料所具性質予以適當地選擇。 為了得到包括液晶聚醋樹脂組成物所製層與纖維材料 所製層之積層體，可以使用使液晶聚酯樹脂組成物經由Τ-模熔融擠壓到纖維材料層上面，然後將彼等以輥等加壓黏 合的方法。關於將液晶聚酯樹脂組成物經由Τ模熔融擠壓 ，可Κ應用上述Τ-模法所用的相同條件。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特定言之，於一實施例中，通常是將擠壓機熔融擠壓 出來的液晶聚酯樹脂組成物經由一 Τ模朝往下方向導引形 成片狀熔融體，並層壓在經由輥連鑛供給的由纖維材料製 成之纖維或不纖物之上，然後用抽拉裝置沿縱軸方向經過 一加壓黏合輥予以捲繞起來。 該纖維材料從操作觀點來看較佳者係織物，不織物等 形式，且更佳者為織物形式。於本發明中，纖維材料所製 織物或不織物的厚度通常為5至1000微米，較佳者為10至 5 0 0微米。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 2 4 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（2 5 ) 液晶聚酯的厚度可K控制在3至1000微米的範圍內， 發 本 〇 内 圍 範 的 米 微 ο ο 2 至 3 在 係 者 佳 較 為 且 用 常 上 際 實 且 至 11 1Χ 在 係 比 伸 拉 的 物 成 組 脂 樹 酯 聚 晶 液 明 内 圍 範 的 物物 成成 組組 111§ 樹樹 酯酯 聚聚 晶 晶 液液 明 明 發發 本本 從到 在度 係溫 者的 佳 它 較 6 度減 溫度 形溫 成動 膜流 具 所 在進 係内 工圍 加範 型度 成溫 膜之 該度 , 溫 者的 佳 V 更 3 且加 , 度 間溫 之動 t:流 60該 加到 度 度 溫溫 33 流流 具該 所從 行 米 毫 5 1 到 米 毫 2 ο 為 者 佳 較 距 間 隙 模 的 模 Τ 比 伸 拉 定為 經比 係伸 比拉 伸的 拉向 若方 , 伸 如拉 例MD 且沿 , 則 出 ， 定時 地丨 當 適 而 法度 方長 製後 模拉 據 < 根 係 為 義 度 長 原 / (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 方製 述所 上料 由材 經維 在纖 壓和 層 層 箔製 屬所 金物 將成 係組 旨 fπ^ 時樹 體酯 層聚 積 晶 的液 層括 製包 所 的 料得 材製 維法 樹 壓酯 加聚 且 晶 熱液 加該 等的 彼成 將製 再先 面 ，吐 0 的屬 體金 層 將 積可 之 ， 層外 合 黏 壓 熱 成 組 脂 熱 壓 加 和 熱 加 時 同 等 彼 將 並 壓 層 起1 料 材 維 纖 } 該 及合在 , 黏 輥 膜壓製 壓下 或度 機溫 製之 壓近 用附 係 度 者溫 佳動 較流 為具 且所 純物 單成 〇 組 擐 指 8fl Rfl 層 樹 積酯 到聚 得 晶 而液 合 黏 壓 熱 該 行 進 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 25 3 9 6 4 0 492996 A7 B7 五、發明説明（26 ) 有關本發明包括金屬箔、液晶聚酯樹脂組成物所製層 和纖維材料所製層的積層體之製造方法，也可Μ採用其中 包括將該液晶聚酯樹脂組成物從Τ模熔融擠壓出來並層壓 在金屬箔，及經由捲筒連續供給的纖維材料所製織物或不 織物之上，並用輥等將彼等加壓黏合的方法。較佳者為其 中包括將液晶聚酯樹脂組成物熔融擠壓到從捲筒連續供給 的孅維材料所製織物或不織物與金屬箔之間，並用輥等將 所得積層體加壓黏合的方法。 本發明包括金靨箔、液晶聚酯樹脂組成物所製層和纖 維材料所製層之積層體，可根據商業要求而具有在液晶聚 酯膜與金屬箔之間插置一黏著劑層之構造。作為彼等黏著 劑層之特殊例子者可為熱熔型黏著劑，聚胺基甲酸酯黏著 劑等。於彼等之中，較佳者為使用含環氧基的乙烯共聚物 和類似者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 包括金鼷箔、液晶聚酯樹脂組成物所製層與纖維材料 所製層的積層體適合作為多層基材，且該積層體為包括纖 維材料所製層、液晶聚酯樹脂組成物所製層和金靨箔之三 層或更多層積層體。例如，可Κ為包括無機纖維材料所製 層、上述組成物所製層和金屬箔之三層结構；為其中上述 組成物所製層和纖維材料所製層係層壓在該金屬箔的兩個 表面上所構成的五層结構；或為其中纖維材料所製層、上 述組成物所製層與金屬箔係更迭地層壓而構成的六層或更 多層结構。再者也可以為在個別間層空間或在纖維材料所 製層、液晶聚酯樹脂組成物所製層與金屬箔之間的某些空 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 2 6 3 9 6 4 0 492996 A7 B7 五、發明説明（27 ) 間插置黏著劑層所構成的多層结構。這種黏著劑層可為事 先製成的黏著劑膜，或者可Μ使用T膜，塗被器等，將其 熔融擠壓或噴佈在諸層之間。 本發明積層體所具结構的例子包含纖維材料①、液晶 聚酯樹脂組成物②和金屬箔③之許多種組合，例如，①/ ②，②/①/②，③/②/①/②/③，③/②/①/②/③/②/① 等。 本發明所得積層體具有低介電常數，介電質切線損耗 和吸水性，且更為便宜者，而可以適當地用為多層式基材 0 本發明於後文中要參照實施例予以進一步解說。不過 ,這些實施例係為提出某些具體實施例所用，因此本發明 不受彼等所限。 (1 )作為成分（A )的液晶聚酯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (i)將10·8公斤（60莫耳）對-乙醯氧基苯甲酸，2·49公 斤（15莫耳）對苯二甲酸，0.83公斤（5莫耳）異苯二甲酸和< 5.45公斤（20.2莫耳）4,4f-二乙醯氧基聯苯置於具有梳狀 捏合葉片的聚合反應容器之內。將容器内的溫度增高，同 時在氮氣圍下遐合。於3 3 0 υ ,強烈捏合下進行聚合反應一 小時，同時脫除以副產物形式產生的乙酸。其後，將容器 逐漸地冷却，並於200¾ 下，從容器取出所得聚合物。用 Aosokawa Micron Co., Ltd.所製鎚磨機將所得聚合物粉 碎到具有2.5毫米或更小的粒子。再者，經由將該等粒子 置於旋轉f中，在280C氮氣圍下處理3小時，得到具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 7 3 9 6 4 0 492996

3241C 的流動溫度且包括下文所提重複單元之全芳族聚酯 粒子。 此處所提”流動溫度"表樹脂在K4TC/分的溫度增加 速率予Μ加熱，且在S h i m a d z u C 〇 . , L t d .所製C F T - 5 0 0型 K oka流速檢驗儀测得為100公斤力/平方公分之荷歷下，擠 壓經過具有1毫米直徑和10毫米長度的噴嘴之時，達到 4 8 , 0 0 0泊之熔融黏度時的溫度。 後文將該液晶聚酿稱為A-1 。該聚合物在荷重下，於 3 40 t 或更高溫度下顯示出光學異方向性。所得液晶聚酷 A-1的重複單元如下所示： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

— "6〇：ι5：5：20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ui)將16. 6公斤（12.1奠耳）對-羥基苯甲酸，8, 4公斤 (4*5莫耳）6-羥基-2 -萘甲酸和18.6公斤（18·2莫耳）乙酸軒 置於裝有梳吠捏合葉片的聚合反應容器之内。將容器内的 溫度增高同時在氮氣圍下捏合。在320t 下進行聚合反應 一小時，且更在2.0托的減K下，於320 t：再反應一小時， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 28 (修正頁） 396 40 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 Λ7 B7 五、發明説明（29 ) 同時將Μ副產物形式產生的乙酸排放到容器外面。其後， 將容器逐漸冷却，並在180 °C 時從容器中取出所得聚合物 〇 Μ上文所述（i)中的類似方式將所得聚合物粉碎。再 者，經由將該等粒子置於旋轉f中，在240C 氮氣圍中處 理5小時，得到具有2 7 0它流動溫度且具有下文所示重複 單元之全芳族聚酯粒子。後文將該液晶聚酯稱為A-2 。該 聚合物在荷重下，於280 °C 或更高溫度顯示出光學各向異 性。液晶聚酯A-2的重複單元為下面所示者：

=73 : 27 (2)成分（B)橡膠： 木尼黏度在此係指根據JIS K6300,在100¾下，Μ大 型轉子測得之值。ΜΙ為根據JIS Κ6791,在190它下測得之 熔融指數（克/10分）。 (i) 根據JP-A-61-127709實施例5中所揭示的方法， 製得包括丙烯酸甲酷/乙烯/甲基丙婦酸環氣丙酯=5 9.0/ 38.7/2.3(重量比），具有木尼黏度值為15及MI值為9之橡 膠。使用D S C將溫度從-1 5 0 °C增加到1 0 0 °C所測得之熔合熱 小於1焦耳/克。後文將該橡膠稱為B-1。 (ii) 根據JP-A-61-127709實施例5中所揭示的方法， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 2 9 3 9 6 40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 \Ί Β7 五、發明説明（3G ) 製得包括丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯= 56,0/ 40.7/3.3(重量比），具有木尼黏度值為12及ΜΙ值為12之橡 膠。其熔合熱小於1焦耳/克。後文將此橡膠稱為Β-2。 (3) 測量膜物理性質之方法 膜數觀：膜表觀係根據下面所述標準予以評估。 〇：膜上面簡直沒有辨識出不平和翹曲之處。 X:在膜上可辨識出不平和翹曲之處。 (4) 測量積層體所具物理性質之方法 介電常數與介電質切線損耗：使用Yokogawa Hewlett Packard Corp.所製的LCR計4275A型裝置，且係Ml KHz頻 率進行測量的。 層間剝離強度：諸層之間的層間剝離強度係根據J P C A 標準以5 0米/分速度，依1 8 0 °方向剝離法測量的。 彎曲試驗：從液晶聚酯樹脂組成物層沿MD方向與TD方 向切取積層體，並使用Toyo Seiki Corp.所製MIT彎曲試 驗儀 Folding Endrance Tester MIT-D型，根據 JIS-P-8115,於1 kgf負載，135°彎曲角，2毫米之彎曲表面曲 率半徑，和175次/分的彎曲速度，對個別積層體進行彎曲 試驗，並測量逭到積層體分解掉為止之彎曲次數。 [實施例1,2] 將個別成分以表1中所列混合比例，用亨却爾 (Henschel)混練機予Μ混合後，用日本Steel Works,

Co., Ltd.所製TEX-30型雙螺桿擠壓機在表1中所列條件下 熔融擠壓該混合物，而得組成物。使用備有圓形模的60毫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 0 3 9 6 4 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

492996 A7 B7 五、發明説明（31 ) 米0單螺桿擠壓機，在表2中所列條件之下熔融擠壓此組 距 間 隙 模 米 毫 ο 5 徑 直 由 經 係 脂 樹 融 熔 該 粒 丸 的 物 成 模 形 圓 的 米 毫

擠 向 方 端 上 朝 下 度 溫 立 設 模 的 V 然 膜 狀 管 成 形 氣 充 氣 空 水 無 入 射 注 份 部 心 空 於 壓 夾比 過伸 經拉 伸的 拉向 其方 將MD 摸 贅 ffu. 度沿 速。 伸膜 拉物 的成 分組 / 脂 米樹 3 宿 2 K 聚 再 晶 , 液 却到 冷得 膜而 將 ， 後輥 由 加 施 上 膜 得 所 在 ο 中 之 2 表 於 列 都 比 脹 吹 與 劑 著 黏 型 應 反 態 液 雙 的 製 所 P Γ 乾 弄 劑 溶 將 並 壓 熱 用 等 彼 將 並 箔 銅 解 電 的 度 厚 米 微 8 IX 有 具 壓 層 後 然 中 之 3 表 於 列 質 性 理 物 具 所 體 層 積 該 ο 體 層 積 得 而 合 黏 例 較 比 上 代 取 1X- A 酯 聚 晶 液 用 只 但 序 程 同 相 的 2 例 施 實 依 至 1X 表 /|\ 膜 到 不 得 却 過 不 膜 成 形 試 嘗 % 物 成 組 述 例 較 比 序 程 同 { 3J C 相 2 的 t 3 S 中 a F 2 例nd 施Bo 實製 依所 司 公 物 聚 共 種 限烯 有丙 份基 股甲 學/ 化 友 住 用 使 但 烯 乙 中 其 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯 丙 氧 環 酸 酸

形 期 K 2 I B 的 中 2 例 施 實 代 取 比 量 ill S 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至 11 表 /IV 膜 到 不 得 却 過 不 膜 成 的 中 2 例 施 實 依 後 然 剝 間 層 其 者 示 所 中 3 表 如 過 不 層 〇 積足 到不 得然 式顯 方度 同強 相離 例 施 實 例 施 實 依 在 處 同 不 合 捏 融 熔 行 進 式 方 同 相 的 中 例 施 實 依 後 然 者 示 所 中 11 表 成 改 件 條 合 捏 融 熔 將 於 成 膜 氣 充 將 於 在 處 同 不 形 成 膜 氣 充 行 進 式 方 同 相 的 中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 3 3 9 6 4 0 492996 A7 ΒΊ 五、發明説明（32 )形條件改換成表 中所示者，而得到膜。在所得膜上層壓 米 微 ο 5 度 厚 具 體 銅層 伸積 拉得 的所 03米。 -4微體 Β 8 ί 7 1 層 膜為積 劑度得 著厚而 黏一 輥 製壓熱 所層過 司面通 公上物 限膜合 有劑複 份著的 股黏壓 學該層 化於經 友再將 住，並 箔 質 性 理 物 之 示 所 3 表 有

I-- 3 例 較 b LU 3 例 施 實 以 者 示 所 中 2 或

1 優 表到 成不 變得 改 ， 方而 配然 分 ， 成型 將成 但膜 , 氣 序充 程成 同促 相試 的嘗 中 K 膜 的 良 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1Τ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 32 3 9 6 40 492996

7 B 五、發明説明（33 ) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 組成（重量 % ) 熔融捏 合條件 料筒 螺桿轉速 A B 其他 設定溫度 (t：) (r p m ) 實施例1 A-1 B-l 88 12 0 348 190 實施例2 A-1 B-l 66 34 0 348 190 比較例1 A-1 100 0 0 348 190 比較例2 A-1 洛1 66 0 34 348 190 實施例3 A-2 B-2 92 8 0 286 190 比較例3 A-2 窣2 92 0 8 286 190 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 33 396 40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂

492996 A7 B7 五、發明説明（34 ) =1 : B 0 N D f A S T 2 c ,住友化學股份有限公司所製（一種共 聚物，其中乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯=94/6重量比，MFR (1901〇,2,16公斤負載）=3克/10分，剛度=1000公斤/平 方公分） =2: EVA聚合物 NUC-3808,為 Nippon Unicar Corp.所製 (共聚物，其中乙烯/乙酸-乙烯酯=94/6重量比，MFR (1 9 0 C , 2 . 1 6公斤負載）=8克/ 1 0分，剛度=7 5 0公斤/平 方公分）。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 34 3 9 6 4 0 492996 Λ7 B7 五、發明説明（35) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表2 充氣膜成形條件 膜物理性質 料筒設置 溫度（π) 螺桿轉速 (rpm) 模頭設定 溫度（TC) MD 拉延比 吹脹比 厚度 (微米） 表觀 實施例1 348 80 348 ΊΛ 4.9 9 〇 實施例2 348 80 348 4.7 3.1 31 〇 比較例1 348 80 348 不能形成膜 一 — 比較例2 348 80 348 1.9 1·7 62 X 實施例3 286 80 286 3.2 3.1 27 〇 比較例3 286 80 286 不能形成膜 一 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 35 39640 492996 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（36 ) 表3 層壓材料的物理性質 彎曲試驗 層間剝離強 介電 介電質 (次數） 度 切線損 (公分/ 常數 耗 MD TD 平方公分） 實腌例1 > 100000 > 100000 2.9 2.4 0,018 實施例2 > 100000 > 100000 2.7 2.2 0,018 比較例1 一 一 — — — 比較例2 > 100000 >100000 0.9 2.4 0.002 實施例3 > 100000 > 100000 1.5 2.3 0.010 比較例3 — — 一 — — [實施例4] 將個別成分依表4所示混合比例，使用亨却爾混煉機 予K混合，並用日本Steel Works, Co,, Ltd.所製TEX-30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 36 3 9 6 40 492996 Λ7 B7 五、發明説明（3 7 ) 型雙螺桿擠壓機，在表4所示條件下，熔融擠壓該混合物 而得到丸粒。使用圖〗所概示的装置，依下文得到積層體 。使該等丸粒經一具有1 . 2毫米模隙間距，4 0 0毫米模寬， 設定在2 9 0 t：模溫的T模（1 )熔融擠壓到一從輥給出有1 8微 米厚度的電解铜萡（3)之上，形成膜，該雙層體通過輥設 定溫度為170C的輥（4)加壓粘合，隨即經由輥（5)捲繞在 捲繞輥上（6)。在所得積層體中的樹脂組成物層具有53微 米之厚度。所得積層體具有優良的表觀，且觀察不到剝離 現象。該積層體的物理性質列於表4之中。 [比較例4 ] 依實施例4之相同條件進行熔融捏合，不過在此係、以 Α-2取代實施例4中的組成物；而後Κ與實施例4中的相同 條件將所得丸粒熔融擠壓經過Τ模。Α-2層有顯著的厚度不 一致及翹曲現象，所以在A - 2層與電解銅箔之間發生剝離 現象而不能得到優良的積層體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 37 3 9 6 4 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 kl B7 五、發明説明（38 ) 表4 組成 (重量⑹ 熔融 捏合條件 積層材料的 物理性質 料筒 螺桿 彎曲檢驗 層間剝離 介電質 (A) (B) 設定 轉速 (次數） 強度(公 介電 切線損 溫度 (rpm) 斤/平方 常數 耗 (V) MD TD 公分） 實施例4 A-2 B-1 72 23 286 190 > 100000 > 100000 1.2 2.4 0.009 比較例4 A-2 100 0 286 190 不能模製 根據下面所述條件實施下面的實施例。 介電常數與介電質切線損耗之測量：在樣品的兩個表 面上蒸氣沈積，金電極，並使用Yokogawa Hewlet Packard Corp.製造的LCR計4275A型裝置Ml kHz之頻率進行測量。 [使用液晶聚酯樹脂組成物形成膜] 將個別成分以表5中所列混合比，使用亨却爾混煉機 予Μ混合，並用Japan Steel Works, Co., Ltd.所製造的 TEX-30型雙螺桿擠壓機，在表5所示條件下熔融擠壓該混 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 8 3 9 6 40 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

492996 Λ7 B7 五、發明説明（39 ) 合物，而得到組成物。使用備有圓型模頭的6 0毫米4單螺 桿擠壓機，在表5所示條件下，熔融擠壓此組成物的丸粒 ，熔融樹脂係經由有6 0毫米直徑，1 . 5毫米模隙間距的圓 形模頭於表5中所示條件下朝向上方向擠壓，於此管狀膜 的中空部份注射入無水空氣，然後將膜冷却，再通過夾輥 而得到液晶聚酯樹脂組成物膜。此液晶聚酯樹脂組成物膜 在拉伸方向（MD方向）與在垂直拉伸方向的方向（TD方向）之 拉伸比可經由所注射的無水空氣量及膜的拉伸速度予Μ控 制。於此程序中，TD方向的吹脹比與MD方向的拉伸比皆列 於表5之中。樣品編號及所得液晶聚酯樹脂組成物膜的厚 度也都列於表5之中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 39 3 9 6 40 492996 A7 7 Β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（40 ) 表5 m (ΜΛ96) 讎 mm m 料筒織 nnm mm MD TD mm (A) (B) m m (V) (rpm) (V) (rpm) 拉伸比 _比 (齡） F-1 A-l B-l 86 14 350 200 350 80 3·9 4,5 49 F-2 A-l 不首涨 100 0 350 200 350 80 m — — F-3 A -2 B-1 67 33 293 200 290 60 5,2 5.9 18 F -4 A-2 r-m 100 0 293 200 290 60 纖 一 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1^^. 、·ιτ

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 40 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 A7 B7 五、發明説明（41 ) [實施例5] 於經由將5.4重量份的硬化劑二氰胺與0.2重量份的觸 媒2 -乙基-4-甲基咪唑加到100重量份由住友化學股份有限 公司所製作為環氧樹脂的酚醛清漆樹脂型環氧樹脂ESCN -195之內所製備成的混合物中，浸入181型未經處理的玻璃 纖維，使得玻璃含量為62重量％,然後於2001C,減壓之 下進行熱處理3小時，以硬化該環氧樹脂，而得到厚度為 40微米的玻璃纖維所製布。在該玻璃織物所製布的兩個表 面上分別層壓樹脂膜F-l[Perraatack AW-060(Kyodo Yakuhin Corp.所製的環氧樹脂）]與厚度35微米的電解銅 箔，將所得積層體乾燥Μ脫除掉Permatack AW- 0 6 0中的溶 劑，然後，在溫度3 3 0它，壓力9 0公斤/平方公分，和處理 時間20分鐘之模製條件下將其壓製。所得積層體具有 0.007之介電質切線損耗及2.5之相對介電常數。 [比較例5 ] 以實施例5的相同方式但沒有使用樹脂膜F-1而得積層 體。所得積層體具有0.030之介電質切線損耗及4.3之相對 介電常數。 [實施例6] ’ 將Toho Besron Corp.所製的碳纖維織物W-312 1(商品 名）浸漬到經由將1 2 7重量份由住友化學股份有限公司所製 的末端官能性醯亞胺寡聚物（imideolig〇mer)SM-20(商品 名）加到由住友化學股份有限公司所製的100重量份

SumiepoxyELA_128(商品名）通用型環氧樹脂内所製備成的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7777^ 41 39640 *- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

492996 kl B7 五、發明説明（42 ) 混合物中，然後在20〇υ加熱45分鐘以硬化該樹脂，而得 到厚度90微米的片材。碳纖維的量為39重量％ 。在有層壓 著4層的F-3膜之間，插置三片上面所得片材，使得每一片 材係夾置在兩樹脂膜之間，且接著，在最外面的樹脂膜 F-3之上壓合厚度18微米的電解銅箔，並將層壓複合物置 於包括2 5 0 t之溫度，1 2 0公斤/平方公分之壓力，和3 0分 鐘之處理時間的條件下，予Μ加壓模製而得9層之積層體 。此積層體具有0.005之介電質切線損耗與2.5之相對介電 常數。 然後，將個別成分根據表6中所示組成用亨却爾混煉 機予 W 混合，並用 Tapan Steel Works, Co., Ltd.所製 TEX-30型雙螺桿擠壓機，將該混合物於表6所示條件下予 Μ熔融擠壓。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 42 3 9 6 40 492996 A7 B7五、發明説明（43 ) 表6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ν0. 組成（重量％) 料筒設定溫度 螺桿轉速 成分A 成分B 其他成分 (V ) (rpm) L-1 A-1 B-l 69 31 0 354 180 L-2 A_2 100 0 0 354 180 L-4 A-2 100 0 0 305 180 L-5 A-2 ^ 1 88 0 12 305 180 =1 :聚乙烯，住友化學股份有限公司所製， 商品名：Sumikathen F1103 (MFR = 0.5克/10分，剛度=1300公斤/立方公分） [實施例7] 使用第2圖中所示裝置，將厚度為0.1毫米的玻璃素 織物（KS 1 2 2 0, Kanebo, Ltd·所製）（2)K2米/分的速度從 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 43 3 9 6 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 Ψ 492996 A7 B7 五、發明説明（44 ) 給料滾筒給出，且將厚度為25微米的電解銅箔（3) K2米 /分的速度從另一給料滾筒給出。另一方面，將液晶聚酯 樹脂組成物L-1從有400毫米模口長度（Lip length), 0.8毫 米的模隙間距之T模（1 ),於模頭設定溫度為3 5 2 1C下，熔 融擠壓到該玻璃素織物與該電解銅箔之間，如第2圖中所 示者，將所得複合物通過設定在310 °C的加熱輥（4),然後 ，以2米/分的速度捲繞在捲繞輥（6)之上，而得到包括玻 璃素織布/ L-1 (厚度42微米）/電解銅箔之積層體。所得積 層體具有優良的表觀，且未察出空洞及層間的介面間剝離 現象。該積層體具有0.006之介電質切線耗及2.3之相對介 電常數。 [比較例6 ] 以實施例7中的相同條件但以液晶聚酯樹脂A - 1取代 液晶聚酯樹脂L-1而進行研究。A-1層具有顯著的厚度不一 致現象，且在玻璃素織物與A-1之間及在電解銅箔與A-1之 間發生層間剝離現象，因而不能得到優良的積層體。 [比較例7 ] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用第2圖所示裝置，將厚度為0.8毫米，由Nippon Aramid Corp.將有1100得特克斯（dtex)的聚芳醯胺Twaron 1000(商品名）單絲予Μ平織所製成的織物（第2圖）中指示 數字2 )從給料輥M3米/分的速度給入，且將厚度為18微 米的電解銅箔（第2圖中的指示數字3)從另一給料輥Κ 3米 /分的速度給入，將液晶聚酯樹脂組成物L-4從有400毫米 模口長度，1 . 1毫米模隙間距的Τ模（第2圖中的指示數字 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4 4 3 9 6 4 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492996 A7 B7 五、發明説明（45 ) 1),在模頭設定溫度為3081C 之下熔融擠壓出來，將所得 複合物通過設定在280¾的加熱輥（第2圖中的指示數字4) ,然後以3米/分的速度捲繞在捲繞輥上（第2圖中的指示 數字6),而得到包括聚芳醯胺纖維織物/L-4(厚度28微米） /電解銅箔之積層體。L-4層具有顯著的厚度不一致現象， 且在涸別層之間發生層間剝離現象，因而不能得到優異的 積層體。 [比較例8 ] 以實施例2的相同條件但使用液晶聚酯樹脂L-5取代 L-4而進行研究。L5層具有在層内形成的許多空洞，及顯 著的厚度不一致現象，因而不能得到優良的積層體。 本發明所用的樹脂組成物具有優良的耐熱性和膜成型 加工性，顯露出對金鼷箔的優良黏著性，且本發明由樹脂 組成物膜與金屬箔構成的積層體具有優良的柔韌性和電性 質，且為便宜者，所M,其適合作為印刷線路板。 本發明包括金屬箔，液晶聚酯樹脂組成物所製層和纖’ 維材料所製層之積層體具有優良的耐熱性及低的相對介電 常數和低的介電質切線損耗，具有優良的表觀。且再者， 該積層體可Μ用工業上便宜且簡單的方式製成。該積層體 可Μ利用這些優點而廣泛地用於工業領域中作為電氣和電 子零件，精密零件和類似者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 45 3 9 6 40

Claims (1)

1. 492996 附

   H3

   申請專利範圍修正本 (90年7月4日） 1. 一種積層體，包括金屬箔和由包括液晶聚酯（A)作為 連續相與具有垮唑基、環氧基或胺基之橡膠（B)作為分 散相的液晶聚酯樹脂組成物所製成之層；其中該金屬 箔係選自下列所成組群之中者：金，銀，鋦，鎳和鋁； 該液晶聚酯（A)係選自下列所成組群之中者：芳族二羧 酸、芳族二醇、和芳族羥基羧酸的組合者，不同類別 的芳族羥基羧酸之組合者，芳族二羧酸與經核取代二 醇的組合者，及聚酯與芳族羥基羧酸之反應產物；其 中該液晶聚酯樹脂組成物包括56.0至99.9重量％的液 晶聚酯（A),與44.0至0.1重量％的橡膠（B)。 2. —種積層體，包括一由包括液晶聚酯（A)作為連續相 與具有垮唑基、環氧基或胺基之橡膠（B)作為分散相 的液晶聚酯樹脂組成物所製成之層，及纖維材料所製 成之層；其中該液晶聚酯（A)係選自下列所成組群之中

   經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 合酸之g.(B為為 組羧酸99膠 作作 的二 羧至橡 } } 酸族基 ο 的 U(B 竣芳羥56% 酯膠 基，族括量。聚橡 經者 芳包重 維晶之 族合與物 1 纖液基 芳組酯成MO碳括胺 和 之聚組 ο 或包或 、 酸及脂 4♦維 由基 醇羧 ，樹14纖、氧 與 二 基者酯 璃箔環 族羥合聚),玻屬 、 芳 族組晶 U 係金基 、 芳 的液酯 料括唑 酸的 醇該聚 材包鸣 竣別二 且晶維 ，有 二 類代 ·，液 纖體具 族同 取物的 該層和 芳不核 產 ％ 中積相 : , 經應量 其種續 者者 與反重 ·， 一 連 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )Α4規格（210Χ 297公爱）1 3 9 6 4 0 492996 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 H3_ 分散相的液晶聚酯樹脂組成物所製成之層，及纖維材 料所製成之層；其中該金屬箔係選自下列所成組群之 中者：金，銀，銅，鎳和鋁；該液晶聚酯（A)係選自下 列所成組群之中者：芳族二羧酸、芳族二醇、和芳族 羥基羧酸的組合者，不同類別的芳族羥基羧酸之組合 者，芳族二羧酸與經核取代二醇的組合者，及聚酯與 芳族羥基羧酸之反應產物；其中該液晶聚酯樹脂組成 物包括56,0至99.9重量％的液晶聚酯（A),與44*0至0.1 重量％的橡膠（B);其中該纖維材料係玻璃纖維或碳纖 維。 4. 如申請專利範圍第1、2或3項之積層體，其中橡膠（B) 為具有環氧基之橡膠。 5. 如申請專利範圍第1、2或3項之積層體，其中橡膠（B) 為含有不飽和羧酸環氧丙酯單元及/或不飽環氧丙基醚 單元之共聚物。 6. 如申請專利範圍第1、2或3項之積層體，其中橡膠（B) 係由丙烯酸酯-乙烯-(不飽和羧酸環氧丙酯及/或不飽 和環氧丙基醚）共聚物橡膠所構成者。 7. 如申請專利範圍第6項之積層體，其中橡膠（B)係包括 40至97重量％ (甲基）丙烯酸酯單元，3至50重量％乙 烯單元，和0.1至30重量％不飽和羧酸環氧丙酯單元及 /或不飽和環氧丙基醚單元之共聚物。 8. 如申請專利範圍第6項之積層體，其中該丙烯酸酯為 至少一種選自下列所成組合之中者：丙烯酸甲酯，丙 烯酸正丁酯，丙烯酸第三丁酯，和丙烯酸2-乙基己酯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（ 210X 297公楚）2 TWWTd 492996 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 _H3_ 9. 如申請專利範圍第1、2或3項之積層體，其中橡膠（B) 為具有小於6焦耳/克的晶體熔合熱之共聚物。 10. 如申請專利範圍第1、2或3項之積層體，其中橡膠（B) 具有3至70之木尼黏度： 其中，該木尼黏度意指根據JIS K6300,使用大型 轉子在100¾下測量所得值。 11，如申請專利範圍第1項或第3項之積層體，其中該金 屬箔為銅箔。 12. 如申請專利範圍第1項或第3項之積層體，其中在該 金靥箔與該液晶聚酯樹脂組成物所製膜之間更插置一 黏著劑層。 13. —種印刷線路基材，其係由如申請專利範圍第1項或 第3項所述積層體所構成者。 14. 根據申請專利範圍第2項或第3項之積層體，其中該 纖維材料層為織物或不織物。 15. —種多層基材，其係由如申請專利範圍第3項所述積 層體所構成者。 16. —種製造積層體的方法，其中係將包括液晶聚酯（A) 作為連缜相與具有鸣唑基、環氧基或胺基之橡膠（B) 作為分散相的液晶聚酯樹脂組成物熔融擠壓經過T模 而積層，並將之壓合在從滾筒連饋供給出由纖維材料 所製織物或不織物，及金屬箔之上；其中該金屬箔係 選自下列所成組群之中者：金，銀，銅，鎳和鋁；該 液晶聚酯（A)係選自下列所成組群之中者：芳族二羧酸 、芳族二醇、和芳族羥基羧酸的組合者，不同類別的 本紙張尺度適用中國國家標準（CN S ) A4規格（210 X 297公澄）3 3 9 6 40 492996 Η 醇中 二 其 代 ·， 取物 核產 經應 與反 酸之 羧酸 二羧 族基 芳羥 ，族 者芳 合與 組酯 之聚 酸及 羧 ， 基者 羥合 族組 芳的 括量 包重 物.1 yy 成 組 脂 樹 酯 聚), 晶(A 液酯 該聚 與 至 維 纖 碳 或 維 纖 璃 玻 係 料 材 至 膠 橡 的 晶 液 的 % 量 S 維 纖 該 中 其 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（210X 297公爱）4 3 9 6 4 0