TW483915B - Flame retardant resin composition - Google Patents

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flame retardant
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Masataka Aoyama
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Mitsui Du Pont Polychemical Co
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483915 A7 B7_ 五、發明說明(h 皆暑抟術 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於烯烴条難燃性樹脂組成物,尤指儘管混 配無機化合物,其機械強度、耐刮傷性和加工性均優, 而且燃燒時的外殻形成性亦優之難燃性樹脂組成物。 烯烴系聚合物由於一般電氣特性、機械特性Μ及加工 性均優,而廣用為電氣絕緣材料。尤其是電線、電纜等 用途方面,要求低溫特性、耐刮傷性、硬度等平衡優異 的材料,故廣用乙烯/不飽和羧酸酯無規共聚物,因其 具備上述特性。 可是由於此等乙烯糸共聚物為易燃性,提供電氣絕緣 材料用途時,必須經難燃化處理。乙烯系共聚物之難燃 化方法,雖然已知可混配無機化合物,但為發揮充分的 難燃化效果,必須大量混配該無機化合物,此時則有損 及乙烯系共聚物本來加工性或機械特性的問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 為避免此等問題,有倡議於乙烯条共聚物混配無機化 合物之表面改質材料,或嘗試添加接枝馬來酸等不飽和 羧酸之改質樹脂,惟即使無機化合物表面經改質,機械 強度有所改良,但耐刮傷性則未見改進,而摻合酸改質 樹脂時,顯示機械強度或耐刮傷性之改良效果,但在此 情況下的問題是加工性明顯降低。 此外,尚知有摻合氧化錫和鹵化物之方法,惟此法在 一旦失火時,有發生毒氣之虞,故不能說明好方法。 另外,如特公平7-10 3 2 73號公報所載,已知Μ糸烴聚 合物之樹脂和/或弾料物70〜20重量》;,與鋁和/或鎂 -3-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 五、發明說明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之氫氧化物,或於此添加碳酸鎂30重量% Μ下之混配物 30〜80重量3;,合計100重量份為基礎,混配選自乙烯 和不飽和羧酸,其衍生物和乙烯基酯之至少一種單體的 共聚物(不含環氧基)0.02〜25重量份,Μ及乙烯性不飽 和環氧化合物含量為0.5〜50重量份的乙烯與乙烯不飽 和環氧化合物之共聚物0.001〜3重量份,所得自熄性聚 合物組成物,惟此組成物目的在於改善白化性之抑制, 無損耐刮傷性之耐寒性,但絲毫未教示到本發明之目的 ,即機槭強度所耐刮傷性、加工性均優,且燃燒時外殻 形成亦優之難燃性樹脂組成物。 發1羞1 一 因此,本發明之目的在於提供烯烴条難燃性樹脂組成 物,即使混配無機化合物,其乙烯與乙酸乙烯酯、耐刮 傷性、加工性均優,且難燃性和燃燒時的外殻形成性亦 優0 本發明中所稱燃燒時的外殻形成性,係指Μ目視觀察 燃燒時的狀況當中,可形成外殻或外殻本身堅固者,若 不形成外殻,在熔化時會滴落者,則難滑外殻形成性優 良。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 按照本發明所提供難燃性樹脂組成物之特徵為,包括 (Α)乙烯與乙酸乙烯酯或其他含極性基之單體形成的共 聚物95至5重量1 , (Β)烯烴及不飽和羧酸或其他含極 性基之單體形成的共聚物5至95重量ί: , Μ及(C)上述 Μ外熱塑性樹脂0至49重量%之基材樹脂組成物每100 _4細 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 五、發明說明(3) 重量份,含有(D)難燃性無機化合物25至250重量份所 構成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明難燃性樹脂組成物中,較好是 1. 共聚物(A)為包括乙烯20〜98重量》;、乙酸乙烯酯 2〜80重量、及含有其他極性基之單體0〜40重量S; 的共聚物; 2. 共聚物(A)中含有其他極性基之單體,係不飽和羧 酸及其衍生物、一氧化碳、或乙烯基醇; 3. 該共聚物(A)在1901、2160克負荷下的熔體流量 (MFR)在0.1〜100克/10分鐘範圍; 4. 共聚物(B)為包括乙烯20〜98重量% 、不飽和羧酸 酯2〜80重量》;,及含有其他極性單體0〜50重量》;的共 聚物; 5. 共聚物(B)中含有其他極性基之單體為不飽和酸、 其酐、縮水甘油酯、(甲基)丙烯腈、或一氧化碳; 6. 該共聚物(B)係含丁二烯0.1〜10重量ίΚ 、不飽和羧 酸酯5〜50重量% ,及(甲基)丙烯腈40〜95重量之共聚 物; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7. 該共聚物(Β)在190t、2160克負荷下的熔體流量 (MFR)在0.1〜100克/10分鐘範圍; 8. 該熱塑性樹脂(C)為共聚物(A)和共聚物(B) K外 之乙烯系聚合物; 9. 該乙烯系聚合物為不飽和羧酸改質乙烯系聚合物、 直鏈狀乙烯/ α-烯烴共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物, -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 外从月>4 ’ J二 補充 五、發明說明() 或含芳族基之乙烯系共聚物; 1 0 .( D)難燃性樹脂組成物係氫氧化鎂、氫氧化鋁、 hy dr ota lei te型複合氫氧化物,或其表面K脂肪酸醯胺 .、脂肪酸鹽、脂肪酸酯、鈦偶合劑或矽烷偶合劑處理物 之至少一種。 按照本發明可提供一種難燃性樹脂組成物,其特徵為 由選自:⑴乙酸乙烯酯含量a莫耳%的乙烯/乙酸乙烯 酯共聚物A重量份, ⑵不飽和羧酸烷基酯含量b莫耳、其他極性單體c 莫耳% (c包含0 )之乙烯/不飽和狻酸烷基酯共聚物Β 重量份; ⑶乙酸乙烯酯含量d莫耳%、不飽和羧酸烷基酯含量 e莫耳%,其他極性單體f莫耳;i:(f包含〇 )之乙烯/乙 酸乙烯酯/不飽和羧酸烷基酯共聚物C重量份, 之乙烯共聚物為必要成份,K及視需要而定之; ⑷其他極性單體含量g莫耳S:、乙酸乙烯酯含量h莫 耳% (h包含0 )之乙烯/極性共聚物D重量份,和/或 (5)含芳族基的單體含量為i莫耳%之含芳族基共聚物 E聚合物,按下列比率 (bB+eC)/ (bB+eC+aA+dC+hD) 在0.01〜0.99範圍之共聚物成份每100重量份,含難燃 性無機化合物25〜250重量份者。 在此種難燃性樹脂組成物中,最好是 1 .下列比率 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------- 裝·-------^訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 A7 B7_ 五、發明說明(5) (cB + fC + gD+ i E) / 100 在49M下之範圍 2.b大於a ,而相對於A 60〜95重量份,B M40〜5 重量份(二者合計100重量份)之比例存在。 本發明又提供一種難燃性樹脂組成物,其特徵為,由 ⑴不飽和羧酸烷基酯含量為b莫耳S:,其他極性單體含量 為〇莫耳%之烯烴/不飽和羧酸烷基酯共聚物B重量份, 和⑵乙酸乙烯_含量為a奠耳Si,其他極性簞體含量為 莫耳S!之乙烯/乙酸乙烯酯A重量份所構成,且滿足下式 (A) / (B) =5/ 95 〜95/ 5 bB/ (bB + aA)=0.01 〜0·99以及 (cB + c,A) / 100 = 0 · 01 〜49 (其中c和c’其中任一可為〇 ) 之共聚物成份每100重量份,含難燃性無機化合物25〜 250重量份之比例者。 龙搿明齩住亘體例夕詳Μ說明 本發明之特徵是,乙烯與乙酸乙烯酯或再與其他含極 性基單體構成之共聚物(Α),以及烯烴與不飽和羧酸或 再與其他含極性基單體構成之共聚物(Β),按一定量比 組合,於此含難燃性無機化合物(D),因而與其中任一 共聚物混配難燃性無機化合物所得樹脂組成物相較,可 改善成型物之機械強度、耐刮傷性,並改善難燃性。 一般而言,混配大量難燃性無機化合物之樹脂成型體 ,提高難燃性,反而降低耐刮傷性。此耐刮傷性之程度 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --I------ 裝---I----訂---------線 Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 A7 B7_ 五、發明說明(6) ,是Μ推拔摩耗評估。即對其中任一共聚物混配難燃性 無機化合物所得樹脂組成物(參見後述比較例1和比較 例2),其推拔摩耗超過200mg/ 1 000次,相對地,本發 明樹脂組成物如後述實施例所示,此推拔摩耗抑制到 140mg/1000次 Μ 下。 另外,樹脂組成物難燃性之評估一般採用氧指數,氧 指數大表示具有難燃性。於其中任一共聚物混配難燃性 無機化合物所得樹脂組成物,此氧指數在25Κ下,相對 地,本發明樹脂組成物如後述實施例所示,只因使用樹 脂組合即可改善氧指數在2點Μ上,出乎意外。 在電線被覆等領域,要求被覆樹脂組成物在火災引起 燃燒後,要形成不燃性外殻。意即外殻可防止裸露導體 彼此接觸而短路。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混配難燃性 無機化合物所得樹脂組成物,缺乏耐熱性,而燃燒之際 流滴傾向大,完全沒有外殻形成能力,相對地,本發明 樹脂組成物,附熱性優,而且外殻形成能力亦優。 乙烯/ Ζ酸乙烯酯备共聚物 本發明樹脂組成物中之一樹脂成份,含有由乙烯與乙 酸乙烯酯或再與其他含極性基單體構成之共聚物(Α)。 此乙烯/乙酸乙烯系共聚物(Α)中,乙烯成份Μ20〜98 重量% ,更好Μ 50〜95重量χ之量存在,乙酸乙烯酯成 份M2〜80重量% ,更好Μ5〜50重量ί:之量存在。 於此共聚物(Α),乙酸乙烯酯Μ外之其他極性單體成 份亦可參予共聚合,此等極性單體成份是指乙酸乙烯酯 一 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------" 裝--------訂----------線 Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 A7 B7_ 五、發明說明(7) Μ外的單體,具有含0、N、S、P等元素之極性基者。 例如適用之含極性單體有不飽和酸,例如丙烯酸、異 丁烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等,或烷基 酯Μ外之衍生物,例如酐、其他酯、醯胺、金羼鹽,尤 指馬來酐、檸康酐、衣康酐、丙烯酸縮水甘油酯、異丁 烯酸縮水甘油酯,二羧酸半酯,例如馬來酸單甲酯、馬 來酸單乙酯等。金靨鹽有鈉、鉀、鋰等鹼金鼷;鎂、鈣 等鹼土類金靥,鋅、錮、鈷、諫等二價金靥,鋁等三價 金鼷,Κ此等金覇可對羧酸中和到中和度0〜100莫耳S!。 其他例有一氧化碳、乙烯醇、丙烯腈、二氧化硫等。 其他極性單體含量在40重量% Μ下,尤Μ30重量% Κ 下為佳。 乙烯與乙酸乙烯酯系共聚物(Α)在1901、2160克負 荷下的熔體流量(MFR)為0.1〜100克/10分鐘,而Κ 0 . 2〜30g/ 50分鐘為佳。 乙烯與乙酸乙烯酯系共聚物(A),係由乙烯與乙酸乙 烯酯或再與其他含極性基單體,在高溫高壓下Μ自由基 共聚合而得。另外在極性單體成份內,乙烯醇單位是由 乙酸乙烯酯單位鹼化而形成。另外,極性單體成份不但 可無規聚合,亦可利用接枝聚合引進共聚物中。 懦» /不飽和掰酸_条共聚物 本發明樹脂組成物之另一樹脂成份,包含由烯烴與不 飽和羧酸酯或再與其他含極性基單體構成之共聚物(Β)。 在該共聚物(Β)中,烯烴有乙烯、丙烯、1-丁烯、1 - -9-.. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --I---------一 裝--------訂----------繞 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483915 A7 B7_ 8 五、發明說明() 己烯、4-甲基-1-戊烯等脂族單烯烴,丁二烯、異戊間 二烯等脂族二烯烴,苯乙烯、a -甲基苯乙烯等芳族烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烴等。 構成共聚物(B)的不飽和羧酸烷基酯,宜用(甲基)丙 烯酸、富馬酸、馬來酸等不飽和羧酸之Ci -Cu,尤指 Ct-Cs烷基酯。又,(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或異丁 烯酸(即甲基丙烯酸)。具體例有(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙 基己酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯等。 此共聚物(A)亦可由不飽和羧酸烷基酷與乙烯•乙酸 乙烯酯Μ外的極性單體成份共聚合,此等極性單體成份 指不飽和羧烷基酯和乙酸乙烯酯Μ外之單體,具有含0 、N、S、P等元素之極性基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如適用之含極性基單體灰不飽和羧酸,例如丙烯酸 、異丁烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等,或 烷基酯K外之衍生物,例如酐、酯、醯胺、金靨鹽,尤 指馬來酐、檸康酐、衣康酐、丙烯酸縮水甘油酯、異丁 烯酸縮水甘油酯,二羧酸半酯,例如馬來酸單甲酯、馬 來酸單乙酯等。金靨鹽有納、鉀、鋰等鹼金靥;鎂、鈣 等鹼土類金鼷,鋅、銅、鈷、鎳等二價金靥,鋁等三價 金靥,可對狻酸中和到中和度0〜1 0 0莫耳SK。 其他含極性基之單體成份有一氧化碳、乙烯醇、(甲 基)丙烯腈、二氧化硫等。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 五、發明說明(9)
其他極性單體含量在40重量% Μ下,尤Μ 30重量!K K 下為佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 共聚物(Β)適用例有烯烴係乙烯所構成共聚物,此共 聚物(Β)含乙烯20〜98重量》; , Μ25〜95重量劣為佳, 不飽和羧酸烷基酯2〜80重量% Μ5〜75重量%為佳, 其他含極性基單體為0〜60重量ϋ; , Μ0〜30重量為佳。 共聚物(Β)其他較佳例有二烯、不飽和羧酸烷基酯、 及其他極性單體,例如將丙烯腈共聚物所得共聚物。在 此等共聚物中,例如不飽和羧酸烷基酯含量宜在1〜80 莫耳!Κ ,尤其是2〜60莫耳%範圍內,其他極性單體含 量在1〜95莫耳% ,尤其是10〜90莫耳%範圍。最適用 者為含丁二烯0.1〜10重量5Κ ,不飽和羧酸烷基酯5〜50 重量!Κ , Μ及(甲基)丙烯腈40〜95重量之共聚物。 此外,遷有在乙烯/不飽和羧酸烷基酯共聚物或乙烯 /不飽和羧酸烷基酯/馬來酸共聚物等存在下,將其他 極性單體,例如丙烯腈,或芳族烯烴,例如苯乙烯等, 共聚合所得接枝共聚物。 共聚物(Β)在190°C、2160克負荷下的熔體流量(MFR) 為0 . 1〜100克/ 10分鐘,Μ 0 . 2〜50克/分鐘為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯烴/不飽和羧酸烷基酯系共聚物(Β),亦可由烯烴 與不飽和羧酸烷基酯或再與其他極性單體在高溫高壓下 ,Μ自由基共聚合而得。又,極性單體成份不僅透過無 規聚合,亦可利用接枝共聚合,而引進入共聚物中。 其他熱塑袢榭脂 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 10 五、發明說明() 本發明樹脂組成物除前述共聚物(A)和共聚物(B)外 ,亦可混配其他熱塑性樹脂(C)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等熱塑性樹脂(C)適用共聚物(A)和共聚物(B) Μ 外之乙烯糸聚合物。 乙烯糸聚合物之適當例,有高、中、低密度聚乙烯、 乙烯- a-烯烴共聚物等。聚乙烯可由高壓法、中壓法、 低壓法製造,亦可使用任何觸媒条製造,尤Μ使用二絡 金靥觸媒聚合所得直鏈狀乙烯- a -烯烴共聚物(二絡金 靥LLDPE)為佳。 乙烯糸聚合物其他例,Μ使用乙烯/丙烯共聚物,或 乙烯/丙烯/二烯共聚物等為佳,再者,前述含極性單 體之乙烯系聚合物,有例如乙烯/不飽和羧酸共聚合物 ,乙烯/乙烯醇共聚物、酸改質乙烯系聚合物等。此種 乙烯系聚合物以乙烯含量在30莫耳冑以上,極性單體含 量在0 . 1〜70莫耳$者為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 乙烯糸聚合物又其他例,有含乙烯單位之含芳族基共 聚物。例如乙烯·笨乙烯共聚物,苯乙烯· 丁二烯•苯 乙烯嵌段共聚物加氫所得苯乙烯•乙烯/ 丁二烯•苯乙 烯嵌段共聚物(SEBS),苯乙烯•異戊二烯•苯乙烯嵌段 共聚物加氫所得乙烯/丙烯•苯乙烯嵌段共聚物(SEPS) ,苯乙烯•丁烯•異戊間二烯•苯乙烯共聚物加氫所得 苯乙烯•乙烯•乙烯/丙烯·苯乙烯共聚物(SEEPS)等 適用例。此等共聚物Μ含苯乙烯單位2〜55莫耳%為宜。 以上例示之含芳族基共聚物,與乙烯·乙酸乙烯系共 -12-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 11 五、發明說明() 聚物(A)或烯烴•不飽和羧酸烷基酯糸共聚物(B)之相 容性優良。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述熱塑性樹脂(C)在2301C、2160克負荷下之MFR , 一般M0.1〜100克/10分鐘範圍為佳。 某材榭瞄組成物 本發明所用基材樹脂組成物為基準,含乙烯·乙酸乙 烯酯系共聚物(A) 95〜5重量% ,尤指75〜10重量% , 烯烯·不飽和羧酸烷基酯系共聚物(B) 5〜95重量, 尤指25〜90重量χ ,上述Μ外的熱塑性樹脂(C) 0〜49 重量,尤指0〜40重量:《 。 乙烯•乙酸乙烯条共聚物(Α)混合比在上述範圍Μ下 時,混配無機化合物樹脂組成物的耐刮傷性有比上述範 圍內者惡化之傾向,而烯烴•不飽和羧酸烷基酯条共聚 物(Β)之混合比,在上述範擱Μ下時,難燃性及外殻形 成性有較在上述範圍Κ內者為低之傾向,均不宜。 另外,熱塑性樹脂(C)混合比在上述範圍Κ上時,由 於兼用共聚物(Α)和共聚物(Β)之前述優點,有被抵消 之傾向,亦不佳。 本發明較佳例之樹脂組成物,係以選自 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑴乙酸乙烯酯含量a莫耳3;之乙烯•乙酸乙烯酯共聚物 A重量份, ⑵不飽和羧酸烷基酯含量b莫耳%、其他極性單體c莫 耳S; (c包含0 )之乙烯•不飽和羧酸烷基酯共聚物B重 量份,Μ及 一 13-.. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 A7 W4 匕—1 _B7 j_亦」 12 ~ 一 五、發明說明() (3)乙酸乙烯酯含量d莫耳% 、不飽和羧酸烷基酯含量 e莫耳,其他極性單體f莫耳5C (f包含〇 )之乙烯· 乙酸乙烯酯•不飽和羧酸烷基酯共聚物C重量份 之乙烯共聚物為必要成份,Μ及視需要而定之; ⑷其他極性單體含量g莫耳% 、乙酸乙烯酯含量h莫 耳% (h包含0 )之乙烯•極性共聚物D重量份,和/或 ⑸含芳族基的單體含量為i莫耳S:之含芳族基共聚物 E重量份所構成,按下式 X=(bB + eC)/ (bB + eC + aA + dC + hD) 定義之值(X值)為0·01〜0.99, M0.05〜0·95為佳,而 Μ 0 . 1〜0 . 7範圍更好。 式X的分母表示全樹脂中不飽和羧酸烷基酯和全樹脂 中乙酸乙烯酯之合計重量% ,另方面分子表示全樹脂中 不飽和羧酸烷基酯之重量5S 。 即此值太小時,難燃性差,且燃燒時的外殻形成性不 良。另一方面,此值太大時,樹脂強度轉弱,難燃性亦 劣,惟在上述範圍内時,可達成優良難燃性、外殻成形 性、樹脂強度、耐刮傷性之所需組合。 另外,下式 Y= (cB + fc + gD+iE) / 100 定義之Y值宜調至49M下,尤以25M下為佳。 或Υ定義為全樹脂中其他極性單體和芳族單體之合計 重量。即乙酸乙烯酯或不飽和羧酸烷基酯Κ外之極性 單體成份,可改善外殻形成性或乃軟性,並有減少不飽 -14 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ 裝-------—訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 483915 A7 B7_ 13 五、發明說明() 和羧酸烷基酯成份量之效果,惟量太多時,有損強韌性 和成形性,故宜保持不超出上述上限值之範圍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外,為產生乙烯•乙酸乙烯系共聚物之優良特性, 當然可併用乙烯•乙酸乙烯系共聚物(A)和烯烴•不飽 和羧酸烷基酯糸共聚物(B),宜選用二者使b>a ,更好 是b>a + l,最好是b>a + 2之個別共聚物。 再者,A + B為100重量份時,相對於A為60〜95重量 份,Μ B為40〜5重量份之比例混配為佳。 本發明較佳之其他具體例樹脂組成物,係由⑴不飽和 羧酸烷基酯含量為b莫耳,其他極性單體含量為c莫 耳%之烯烴•不飽和羧酸烷基酯共聚物B重量份,Μ及 ⑵乙酸乙烯酯含量a莫耳%,其他極性單體含量(^莫耳% 之乙烯•乙酸乙烯酯Α重量份所構成,但要滿足下式 (A)/(B)=5/95〜9 5/5 之範圍,同時下式 P = bB/ (bB + aA) 定義之P值在0,01〜0.99,更好是0.05〜0.95範圍,而 下式 Q= (cB + c f A) / 100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 定義之Q值在0.01〜49 ,更好是0.1〜25之範圍。 又,c和c’任一可為0 ,已如上述。 上述P值意義和X值相同,另方面Q值意義和Y值相 同,此等數值太小時,難燃性不佳,而燃燒時的外殻形 成亦不佳,另方面此值太大時,樹脂強度強弱,成形性 -15-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 14 五、發明說明() 不佳,故Μ上述範圍内為佳。 難燃桦無機彳h合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 難燃性無機化合物可與樹脂組合使用,對樹脂可賦予 難燃性之無機化合物,有例如氫氧化物系至氧化物系無 機難燃劑,硼酸鹽系難燃劑、錫酸鹽糸難燃劑、銻糸難 燃劑等,可單獨或二種以上組合使用。 氫氧化物至氧化物系難燃劑,有氫氧化鋁、氫氧化鎂 、鹼性碳酸鎂、hyodrotalcite型複金羼氫氧化物,甚 至其乾燥或煆燒物等。 硼酸鹽系難燃劑有硼酸鋅、偏硼酸钽等。 錫酸鹽系難燃劑使用錫酸鋅、羥基錫酸鋅等。 銻糸難燃劑使用三氧化銻、五氧化銻及銻酸鈉等。 此等難燃性無機化合物有氫氧化物難燃劑,尤指氫氧 化鎂,適合本發明之目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 顧及上述難燃性無機化合物之混合性,難燃樹脂組成 物所得成型性外觀等,無機化合物Μ使用平均粒徑為 0.05〜20m m,尤其是0·1〜5/i m左右者為宜。基於同樣 理由,無機化合物表面Μ脂肪酸、脂肪酸醯胺、脂肪酸 鹽、脂肪酸酯、脂肪族醇、矽烷偶合劑、鈦偶合劑、矽 烷油、磷酸酯等表面處理過者為佳。 本發明可視需要,將上述無機系難燃劑與鹵素糸難燃 性、紅磷、多鱗酸銨、磷酸酯系難燃劑、鹵素化磷酸酯 系難燃劑等有機糸難燃劑組合使用。 此外,上述難燃性無機化合物可與輔肋難燃性之氧化 -16-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 15 ' 五、發明說明() 矽、氧化鋁、碳酸鈣、滑石、黏土、沸石、碳黑、玻纖 等充填劑組合使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由於碳黑或紅磷等並非必要成份,不混配時,可得著 色性優良之組成物。 難燃袢榭脂組成物 難燃性無機化合物之混配量,相對於乙烯•乙酸乙烯 酯条共聚物(A),乙烯·不飽和羧酸烷基酯系共聚物(B) 、其他熱塑性樹脂(C)等聚合物成份的合計量100重量 份,使用25〜250重量份,M50〜200重量份為佳,而 Μ 70〜150重量份範圍更好。 難燃性無機化合物之混配量若太少,難賦予充分的難 燃性,而其混配量若過大,難Μ獲得加工性良好之組成 物0 本發明難燃性樹脂組成物,在無損本發明目的之範圍 內,可混配其他聚合物。必要時亦可混配其他添加劑。 此等添加劑例有抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑、 難燃助劑、顔料、染料、滑劑、防結塊劑、發泡劑、發 泡肋劑、交聯劑、交聯助劑等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明難燃性樹脂組成物可將上述各成份,Μ班伯里 混合器、加壓混拌器、單軸壓出機、雙軸壓出機、滾輪 等本身已知之混練機加Μ熔混,必要時經製粒步驟,Μ 壓出成型、射出成型、壓縮成型、中空成型、發泡成型 等,視目的物而選用的成型加工手段,製成難燃性樹脂 成型品。亦可利用電子射線照射加Κ交聯。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 p Ί _B7 ,__ — ;"·'.......":.....-:.....~...... 1五、發明說明() 奮_例 Η根據實胞例詳述本發明如下,惟此實施例係為說明 本發明較好具體形態,而非加Κ限定。 .實施例和比較例所用原料樹脂、無機化合物、添加劑 的種類,及所得聚合物組成物之物性試驗方法如下。單 體組成W為重量基準,Μ為莫耳基準。表內組成物混配 比例以重量份表示。 1 .原料 ⑴乙烯•乙酸乙烯酯共聚物 代號 共聚物組成 EVA-1 乙烯/乙酸乙烯酯= 81/91W EVA-2 乙烯/乙酸乙烯酯= 45/25W EVA-3 乙烯/乙酸乙烯酯= 88/12ίί EVA-4 乙烯/乙酸乙烯酯=83/ 17W EVA-5 乙烯/乙酸乙烯酯= 81/19W EVA-6 乙烯/乙酸乙烯酯=93.7/19W EVA-7 乙烯/ :乙酸乙烯酯/ 一氧化碳 = 78/ 9.3/ 11 . 9M EVA-8 乙烯/乙酸乙烯酯/異丁烯酸 %丫水甘油酯= 95/3/2M EVA-9 乙烯/乙酸乙烯酯共聚物部份 鹼化物之酸改質體(武田藥品 公司製品德優米南C 1 5 9 1 ) EVA-10 乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇 一 1 8 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
MFR 150 30 裝--------訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 17 五、發明說明( = 77/ 1 . 1/ 21 . 9M 15 EVA-11 乙烯 / 乙酸乙烯 S 旨=86.2/13·8Μ 1.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ⑵烯烴•不飽和羧酸酯共聚物
代號 共聚物組成 MFR ΕΕΑ - 1 乙烯/丙烯酸乙酯= 85 / 15W 0.5 ΕΕΑ - 2 乙烯/丙烯酸乙酯= 91/9W 0.5 ΕΕΑ -3 乙烯/丙烯酸乙酯=91/9W 5 ΕΕΑ -4 乙烯/丙烯酸乙酯/ 一氧化碳 = 80·3/7·8/11·9Μ 8 ΕΕΑ - 5 乙烯/丙烯酸甲酯= 61.3/3 8·7 Μ 2 ΕΕΑ -6 乙烯/丙烯酸甲酯/馬來酸單甲 酯= 64.5/34/1.5 Μ 11 ΕΕΑ-7 乙烯/丙烯酸丁酯/異丁烯酸 縮水甘油酯= 90.3/8.3/1,4Μ 12 ΕΕΑ -8 乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酐 = 85. 4/14.3/0. 3Μ 8 ΕΕΑ - 9 乙烯/丙烯酸乙酯= 95.3/4.7Μ 0.5 ΕΕΑ-10 丙烯腈/丙烯酸甲酯/ 丁二烯 = 85/ 10/ 5Μ 0,4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ΕΕΑ - 1 1 乙烯/丙烯酸異丁酯/異丁烯酸 = 80/ 10/ 10W 10
ΕΕΑ - 12 乙烯/丙烯酸乙酯=66/34W 之馬來酐1重量!《改質物 0.8 (3)其他熱塑性樹脂 一 1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 18 五、發明說明(
代號 共聚物組成 MFR TP - 1 乙烯/異丁烯酸( = 88/12W)共聚物 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) TP-2 乙烯/辛烯共聚物 馬來酐1重量$改質物 0.8 TP-3 二絡金羼觸媒所得直鏈低密度 聚乙烯,密度=916kg/ m 3 1.5 TP-4 乙烯/乙烯酸( = 68/32W)共聚物 1.3
TP-5 SEBS EB /苯乙烯( = 82/18M)共聚物 1# TP-6 乙烯/異丁烯酸縮水甘油酯 ( = 97/ 3M)共聚物 3.0 TP-7 乙烯/ 4-甲基-1-戊烯共聚物 2.1 測量溫度230”。 ⑷難燃性無機化合物 •無機化合物-1 氫氧化鎂(合成品)[平均粒徑 0 . 8 /i m ] •無機化合物-2 氫氧化鎂(合成品) [苹均粒徑 2 . 2 u m ] •無機化合物-3 氫氧化鎂(天然品)[平均粒徑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 . 5 ju m ] •無機化合物-4 氫氧化鎂/氫氧化鎳(合成品) 0 . 7 [平均粒徑 η ] (5)其他添加劑 一 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 ΚΙ Β7_ 19 五、發明說明() 抗氧化劑[商品名Irgarox 1010] (汽巴特殊化學公司製品) 2 .聚合物組成物之物性試驗方法 ⑴氧指數:依據JIS K720 1 測量氧指數,做為難燃性指標。 ⑵外殻形成:目視觀察氧指數測定時的樣品燃燒狀況 ,Μ下列評判基準進行評分。 〇:形成外殻,或外殻堅固 △:雖未滴落,但外殻形成弱 X :熔化而流掉(滴落) (3)推拔摩耗:依據JIS Κ7204 測量推拔摩耗:做為耐刮傷性指標。 ⑷耐熱性:把樣片放在保持一定溫度的烘箱内,目視 觀察48小時後的外觀變化,以下列評判基 準加Μ評分。 ◎:未見外觀變化(烘箱溫度100°C ) 〇:未見外觀變化(烘箱溫度90 1) X :外觀起變化(烘箱溫度90 t ) ⑸熔體流量(MFR):依據JIS K6760 樹脂溫度1901C,負荷2160克 (6)成型性:評估成型性,目視觀察MFR測量時的絲條狀 態,Μ下列評判基準進行評估。 〇:絲條組纖光滑 △:絲條組纖稍呈粗糙 -21-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 1 . 483915 A7 B7_ 20 五、發明說明() X:絲條組織顯著粗糙 ⑺脆化溫度:依據J I S K 7 2 1 6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 測量脆化溫度,做為低溫特性指標。 ⑻ UL94 按照UL94試驗法評估,做為難燃性指標。 試樣厚度(1 m m ) (9)X 值= (bB + eC)/(bB + eC + aA + dC + hD) Y 值=(cB + fC + gD+iE)/ 100 A:乙烯•乙酸乙烯酯共聚物使用量(重量份) a:上述共聚物中的乙酸乙烯酯含量(莫耳%) B:乙烯•不飽和羧酸烷基酯共聚物(重量份) b:上述共聚物中不飽和羧酸烷基酯含量(莫耳%) c:上述共聚物中之極性單體含量(莫耳%) D:乙烯·極性單體含量(重量份) g:上述共聚物中的極性單體含量(莫耳!《) h:上述共聚物中的乙酸乙烯酯含量(莫耳χ) Ε:含芳族基共聚物(重量份) i:上述共聚物中的含芳族基單體含量(莫耳%) ⑽ P 值= bB/(bB + aA) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q 值= (cB + c,A)/100 B:烯烴•不飽和羧酸烷基酯共聚物使用量(重量份) b:上述共聚物中的不飽和羧酸烷基酯含量(莫耳!《) c:上述共聚物中的其他極性單體含量(莫耳S!) A:乙烯•乙酸乙烯酯共聚物使用量(重量份) -22-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 _ 21 五、發明說明() a:上述共聚物中的乙酸乙烯酯含量(莫耳SK) c’:上述共聚物中的其他極性單體含量(莫耳!《) 啻_例1 和2 各原料(實施例1為EVA-1和EEA-1,實施例2為EVA-4 和EEA-1),按表1所示混配比混配,K小型加壓捏和加 熱混配後,投入6吋輥,進行輥混練,調製成聚組成物 。檢驗此組成物之加工性(MFR及其測量時之絲條外觀), 同時利用加壓成型,製成厚lmro、3min之片材,測量氧指 數、外殻形成,評估難燃性。再測量推拔摩耗,評估耐 刮傷性。結果併列於表1 。 由表1結果可知,實施例所得本發明聚合物組成物, 與習知難燃性樹脂組成物相較,儘管難燃劑的添加量相 同,郤可得氧指數高,外殻堅固的組成物。另,耐刮傷 性和成型性均優。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 — — — — — — 訂----—I! 線 1 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 五、發明說明() [表1] 實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 比較例 1 比較例 2 EVA-1 40 36 36 36 100 EVA-2 25 EVA-3 10 EVA-4 60 EEA -1 60 40 54 54 54 40 100 TP-1 10 EEA-11 10 EVA-9 10 TP - 3 25 無機化合物-1 100 100 100 100 100 100 100 100 Irganox 1010 0.2 0.2 0·2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 氧指數 27.5 27.5 30 29 29 27 23 25 外殻形成 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X △ 推拔摩耗 (mg/1000次) 130 90 130 120 140 120 >200 >200 耐熱性 〇 〇 〇 〇 〇 ◎ X 〇 MFR (g/ΙΟ分鐘) 0·5 0.3 0.5 0.2 0.2 0.6 1.2 0.2 成型性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明(23) 啻_例3革5 在實施例中再混配具有酸基之共聚物(實施例3為EVA - 9,實施例4為TP-1,實施例5為EEA-12),和實施例1 同樣操作,實施試樣調製和評估。結果併列於表1 。 由表1結果,可知混配具有酸基之共聚物的組成物, 可更加改善難燃性。 簠·.M.MJL 實施例1之EVA-1改用EVA-2和EVA-3,再混配熱塑性 聚合物TP-3,和實施例1同樣操作,實施試驗調製和評 估。結果併列於表1 。 由表1結果,可知再混配熱性聚合物之組成物,不但 難燃性和耐刮傷性優異,且耐熱性亦優,而無論EVA或 EEA ,均可有效併用VA或EA含量不同的二種Μ上共聚物。 奮嫵例7牵1 5 除(Α)和(Β)之共聚物種類和組合改如表2所示外,餘 和實施例1同樣調製難燃性樹脂組成物,測量其物性。 结果併列於表3 。 由表2結果,可知實施例7至9 ,即使Ε V Α量大,外 殻形成佳,難燃性亦優;實施例10,雖然EA含量低,仍 可形成外殻,難燃性極佳;實施例11,即使提高MFR , 仍可形成外殻,難燃性極佳;實施例12和13,雖然難燃 劑混配量少,可形成外殻,難燃性亦高;實施例1 5 , EVA或EEA部份使用酸改質物,外殻形成、難燃性,Μ 及成型性均有效。 -25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂----- 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(24) [表2] . mm 7 wm 8 mm 9 實麵 10 11 12 實酬1 13 實圓 14 15 t酬 3 t酬 4 EVA-2 1 40 ................j EVA-4 70 90 95 60 60 60 60 90 90 EVA-5 25 90 EEA-1 30 10 5 40 40 60 10 EEA-2 40 EEA-3 40 EEA-11 10 TP-2 10 far機 100 100 100 100 100 50 75 100 100 100 100 Irganox 1010 0,2 0.2 0.2 0.2 0·2 0·2 0.2 0.2 0.2 0.2 0·2 mm. 27 26.5 27 29·5 29 26 27 28 29 26 28 夕麵成 〇 〇 〇 〇 〇 Ο Ο Ο 〇 Δ X (m/ 1000¾) 87 92 90 98 120 56 84 99 78 110 96 而讎 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 MFR (g/l〇 備 0.4 0·4 0.4 0.4 0.8 0.6 0.4 0.4 0.3 44 0.2 mm. 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 483915 A7 B7 五、發明說明(25) 4 1 例 較 比 同 1X 例 施 實 和 配 混 比 配 混 示 所 2 表 和 ii 表 按 料 原 各 於 列 併 I 結 0 性 物 量 測 物 成 組 脂 樹 性 燃 難。 知 2 習表 製和 周 ix 樣.表 • 與 烯 , 乙 2 或和 物 1 聚例 共較 酯比 烯的 乙一 酸其 乙用 • 僅 烯者 乙二 知物 可聚 ,共 果酯 結酸 1 羧 表和 由飽 不 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1-6相較,氧指數低,耐摩性不足。 又,比較例1不能形成外殼,引起激烈的滴落現象。 另由表2結果,可知比較例3因MFR超出本發明規定 的高MFR之EVA ,外殻形成弱,耐熱性有問題。 此外,亦知比較例4中即使E V A或E E A非基材樹脂之 酸改質物,仍無法形成外殻。 奮_例1 fi〜2 0 如表3所示,於表3所示乙烯•乙酸乙烯酯共聚物 (EVA-6)90重量份,和乙烯·不飽和羧酸酯共聚物(實施 例16為EEA-4,實施例17為EEA-5,實施例18為EEA - 6, 實施例19為EEA-7,實施例20為ΕΕΑ-8Π0重量份,混配 氫氧化鎂100重量份,和抗氧化劑(商品名Irganox 1 0 1 0,汽巴特殊化學公司製品)0 . 2重量份,Μ小型加 壓捏合器加熱混練後,投入6吋輥,進行輥混練,調製 成樹脂組成物。輥混練後,製成壓出Η材,利用加壓成 型,而得厚lmm和3mm之片材,評估拉力特性,難燃性 (氧指數,外殻形成),成型性。結果如表3所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 _B7 26 五、發明說明() [表3] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 比較例 16 17 18 19 20 21 22 23 5 6 7 8 EVA-6 90 90 90 90 90 40 40 40 100 90 EEA-4 10 100 EVA- 7 10 EEA-5 10 EEA-6 10 EEA-7 10 EEA - 8 10 EEA-9 40 40 40 100 EVA-10 20 TP - 4 20 TP-5 20 無機化合物-1 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Irganox 1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 X值 0.13 0.41 0.37 0.13 0.2 0*43 0·43 0.43 0 0 1 1 Y值 1.2 0 0.2 0.1 0.03 4.4 11.5 3·6 0 1.2 0 12 氧指數 32.5 30 28 30· 5 29 29 27.5 26.5 23·5 24 25 27.5 外殻形成 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο X X Δ 〇 斷裂強度(MPa) 11.2 11 7.3 7.2 12.1 8.4 8.8 13.5 13.7 10,9 10.5 3.1 伸長率(¾) 620 640 490 490 570 430 200 670 700 600 630 680 MFR (g/ΙΟ分鐘) 0.3 0.2 0·2 0.3 0·3 0.3 0.4 0.2 0,4 0.2 0.2 1.7 成型性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
(請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 五、發明說明() 27 管撫例2 1〜2 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除實施例16〜20所用共聚物組成物,改成表3所示外 ,餘進行實施例16同樣的Η材製作和試驗。结果併列於 表3 〇 由表3結果可知,實施例所得本發明難燃性樹脂組成 物,具有習知聚烯烴糸樹脂達不到的高度難燃性、外殻 形成性,為成型性,強韌性、延伸性之平衡良好的組成 物〇 hh較例5 除樹脂成份僅用乙烯•乙酸乙烯酯共聚物(EVA-6)外 ,餘和實施例16同樣實施試料調製和物性評估。如表3 所示,難燃性低,且外殻形成困難。 卜上齩例6 除樹實施例16中的EEA-4改用EVA-7外,餘和實施例16 同樣實施試料調製和物性評估。如表3所示,添加不具 有不飽和羧酸烷基酯般官能基之EVA-7 ,做為共聚物, 缺乏外殻形成,難燃性亦低。 比齩例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除樹脂成份僅用乙烯/丙烯酸酯共聚物EEA-13外,餘 和實施例16同樣實施試料調製和物性評估。如表3所示 ,只有乙烯/丙烯酸酯共聚物時,可形成外殻,但難燃 性低。 fch齩例8 除樹脂成份僅用共聚物EEA-4外,和實施例16同樣實 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 28 五、發明說明() (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 施試料調製和物性評估。如表3所示,共有共聚物EE A -4時,雖然外殻形成和難燃性良好,但與併用EVA的實 施例16相較,難燃性相當低劣。且樹脂強度極低,不實 用0 管_例24〜28 按表4所示混配比例,於原料樹脂100重量份,混配 氫氧化鎂100重量份(只有實施例25為50重量份)和抗氧化 劑(商品名:Irganox 1010,汽巴特殊化學公司製品) 0.2重量份,Μ小型加壓捏合器加熱混練後,投入6时 輥,進行輥混練,調製樹脂組成物。輥混練後,製成壓 出片材,然後利用加壓成型,製成厚度1mm和3mm的片 材0 評估拉力特性,難燃性(氧指數,外殻形成),成型性 結果如表4所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29 五、發明說明() [表4] 實 施 例 比較例 24 25 26 27 28 9 10 11 12 EEA-9 90 60 90 100 EEA - 5 90 EEA-10 10 EEA-4 100 EVA-7 10 40 10 EVA-8 10 EVA - 6 90 100 90 TP-6 10 無機化合物-1 100 50 100 100 100 100 100 100 100 Irganox 1010 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0·2 0·2 0.2 P值 0.82 0·43 0.93 0.97 0,15 1 0 0 1 Q值 1.2 4.8 0·2 1.2 8.5 0 0 0.3 12 氧指數 27 24.5 28.5 29 32 25·5 23.5 25.5 27·5 外殻形成 〇 〇 〇 〇 〇 Δ X X 〇 斷裂強度(MPa 10.1 8.9 9·4 η、 11·9 10.5 13.5 11.4 3.1 伸長率(¾) 620 600 430 1500 Μ上 600 630 670 530 680 MFR (g/ΙΟ分鐘) 0.3 0.6 0.2 1,6 0.4 0.2 0.4 0·3 1.7 成型性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 伸長率大,不能測量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發魏明(30) 由表4結果可知,實施例所得本發明難燃性樹脂組成 物,係具有習知聚烯烴系樹脂達不到的良好難燃性(氧 指數,外殻形成性)、機械物性(強度、伸長率)、成型 性(MFR,絲條外觀)之組成物。 比較例9 除樹脂成份僅使用乙烯/丙烯酸乙酯共聚物EEA-9外 ,餘和實施例28同樣實施試料調製和物性評估。如表4 所示,氧指數值低。 卜上較例1 0 除樹脂成份僅用EVA-6外,餘和實施例24同樣實施試 料調製和物性評估。如表4所示,得不到充分難燃性 (氧指數,外殻形成)。 l:h齩例1 1 為供與實施例28對比,除EEA-1改用不含有不飽和羧 酸烷基酯之共聚物TP-6外,餘和實施例28同樣實施試料 調製和物性評估。 如表4所示,混配TP-6的難燃性(氧指數,外殻形成) 所得结果,不比實施例5優良。 l:b較例1 2 除樹脂成份僅用EEA-4外,和實施例24同樣實施試料 調製和物性評估。如表4所示,雖可得較佳難燃性,但 樹脂強度極低,不實用。 啻_例29 於實施例16相同的共聚物,S加熱可塑性樹脂TP-7, 一 32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 483915 A7 B7__ 31 五、發明說明() 進行評估。混配組成及評估結果如表5所示。可得耐熱 性、耐寒性、加工性、機械強度均優,且難燃性高之聚 合物組成物。 在實施例29中,X值=0.13, Y值=1.0。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 32 一 五、發明說明() [表5 ] 實施例29 EVA-6 69 EE A-4 8 TP-7 23 無機化合物- 1 100 Irganox 1010 0 . 2 氧指數 29 外殻形成 〇 耐熱性 ◎ 斷裂強度(MPa) 13.5 伸長率() 560 MFR (g/ 10分鐘) 0 . 6 成型性 〇 脆化溫度(Ό ) -50 -hA: ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----------線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7_ 五、發明說明() 33 奮_例3 0和fch齩例1 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 和實施例16同樣調製下表6所示組成之難燃性組成物 ,進行評估。評估結果如表6所示。 由實施例30和比較例13比較可知,EVA單獨時,即使 大量混配難燃性無機化合物,仍得不到超高難燃性組成 物。 在實施例30中,X值=0.12, Y值=2.4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 _B7 34 五、發明說明() [表6 ] 實施例3 0 比較例1 3 EVA- 11 80 100 EEA-4 20 無機化合物-2 200 200 Irganox 1010 0 . 2 0 · 2 氧指數 >40 >40 外殻形成 〇 〇 UL94 (1mm) V-0相當 V-20UT MFR (g/ 10分鐘) 0 . 2 0 . 1 成型性 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 啻_例3 1 將實施例16所用難燃性無機化合物一部份改換多磷酸 -36-. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 35 五、發明說明( 銨,進行實施例16同樣的操作。混配組成和評估結果如 表7所示。和實施例16同樣可得具有優良難燃性之組成 物。組成物為白色,容易著色。 -----------/ Ί--------^----------線 r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7 36 五、發明說明() 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表7 ] 實施例31 EV A-6 90 EEA-4 10 無機化合物-1 95 多磷酸銨 5 Irganox 1010 0 · 2 氧指數 35 外殻形成 〇 斷裂強度(MPa) 13.5 伸長率U) 560 MFR (g/ 10分鐘) 0. 1 成型性 〇 斗 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 B7五、發明說明(勹) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例12__ 相較於實施例2所用粒徑小的氫氧化鎂,使用粒徑2 倍Μ上的廉價合成氫氧化鎂,和實施例2同樣操作。混 配組成和評估結果如表8所示。 即氫氧化鎂粒徑即使不大,仍可得具有良好難燃性、 機槭強度和成型性之組成物。由於可用廉價氫氧化鎂, 故可得廉價的難燃性樹脂組成物。 奮_例33 再者,使用廉價難燃性無機化合物的天然氫氧化鎂, 實施和實施例32同樣的操作、評估。混配組成和評估結 果如表8所示。 使用和氫氧化鋁同等價格可得之天然氫氧化鎂,可得 具有良好難燃性、機槭強度和成型性之極廉價難燃性樹 脂組成物。 奮施例3 4 使用含氫氧化鎂和氫氧化鎳之難燃性無機化合物,實 施和實施例33同樣的操作、評估。混配組成和評估结果 如表8所示。 即使採用氫氧化鎳等難燃性無機化合物,亦可得具有 良好難燃性、機械強度、成型性之難燃性樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 483915 A7 _B7 38 五、發明說明() 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表8 ] 實施例3 2 實施例33 實施例34 EVA-4 60 60 60 EEA-1 40 40 40 無機化合物-2 100 無機化合物-3 100 無機化合物-4 100 Irganox 1010 0 . 2 0 . 2 0 . 2 氧指數 27 25 27 外殻形成 〇 〇 〇 斷裂強度(MPa) 12.6 11.5 14.6 伸長率U ) 56 0 550 660 MFR (g/ 10分鐘) 0 . 3 0 . 3 0 . 3 成型性 〇 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 483915 A7 _B7 五、發明說明(β) 畜業h利用僧倌 本發明提供的烯烴系難燃性樹脂組成物,儘管混配無 機化合物,除耐刮傷性、加工性優良外,尚可保持基本 單體具有的機械強度,且燃燒時之外殻形成性優良。 另外,可用廉價無機化合物,故可提供低價的難燃性 樹脂組成物。 本發明所提供烯烴糸難燃性樹脂組成物,有優良的電 氣特性,在電線零件等用途好用。另外,此難燃性樹脂 組成物藉前述各種成型方法,可製成要求難燃性之各種 成型品。 此等成型品之例有人造草坪、蓆墊、防水鋪墊、隧道 舖墊、屋頂舖墊等土木領域,軟管、通管等管子用途, 密合墊、防震片等家電用品,地毯襯材、門框防水片、 擋泥板、軌道等車輔用途,壁紙、家具、底材、發泡片 材等連材用途,通信電纜、電力電纜、機器内配線、插 頭、伸縮管等電鱺用途各種領域用品。 - 41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) II — — — — — — — — — 置 ·1111111 ^ 1111111 I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 483915 t告本 六、申請專利範圍 第89109432號「難燃性樹脂組成物」專利案 (90年12月31日修正) 六申請專利範圍: 1.一種難燃性樹脂組成物,其特徵爲包含含有30至 95重量%之乙烯、5至70重量%之乙酸乙烯酯及0至 40重量%之其他含極性基單體,在190°C、2160克 負荷下之熔體流量(MFR)爲0.1至150g/10分範圍之 共聚物(A) 95至40重量%,含有20至98重量%之 乙烯、2至80重量%之不飽和羧酸烷基酯及0至60 重量%之其他含極性基單體,在190°C、2160克負荷 下之熔體流量(MFR)爲0.1至50g/10分範圍之共聚 物(B) 5至60重量%,以及上述以外之熱塑性樹脂 (C) 0至40重量%之基材樹脂組成物每100重量份 ,含有(D)難燃性無機化合物50至2 00重量份者。 2 .如申請專利範圍第1項之難燃性樹脂組成物,其 中共聚物中之其他含極性基單體,係不飽和羧酸及 其衍生物、一氧化碳、或乙烯醇者。 3 ·如申請專利範圍第1項之難燃性樹脂組成物,其中 共聚物(B)中之其他含極性基單體,係不飽和羧酸 及其酐,其縮水甘油酯,(甲基)丙烯腈、或一氧化 碳者。 4 ·如申請專利範圍第1項之難燃性樹脂組成物,其中 該共聚物(B)係含有丁二烯〇.1〜丨〇重量%、不飽 -1 - 483915 六、申請專利範 圍 和 羧 酸 酯 5〜50重量%,以及(甲基)丙烯腈40 1 95 重 量 % 之 共聚物者。 5.如 串 請 專 利範圍第1至4項中任一項之難燃性 樹 脂 組 成物 9 其中該熱塑性樹脂(C)係共聚物(A) 和 共 聚 物 (B) 以外之乙烯系聚合物者。 6.如 串 m 專 利範圍第5項之難燃性樹脂組成物, 其 中 該 乙 烯 系 聚合物係不飽和羧酸改質乙烯系聚合 物 直 鏈 乙 烯 • α-烯烴共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物, 或含苯 基 乙烯系共聚物者。 7.如 串 請 專 利範圍第1項之難燃性樹脂組成物, 其 中 (D) 難 燃 性無機化合物係氫氧化鎂、氫氧化錦 或 氫 氧 化 鎳 Ο 8.- 種 難 燃 性樹脂組成物,其特徵爲,包括選自 ⑴乙 酸 乙儲酯含量a莫耳%的乙稀•乙酸乙 烯 酯/ 共 聚 物 A 重量份, « - ⑵ 不 飽 和竣酸烷基酯含量b莫耳%、其他極 性 單 體 C 莫 耳 % (c包含〇 )之乙烯•不飽和羧酸烷 基 酯 共 聚 物 B 重量份,以及 (3) 乙 酸 乙燃酯含量d莫耳%、不飽和羧酸烷 基 酯 含 量 e 莫耳%,其他極性單體f莫耳%(f包含 0 ) 之 乙 烯 • 乙酸乙烯酯•不飽和羧酸烷基酯共聚 物 C 重 量 份 之 乙嫌共聚物爲必要成份,視需要含有 ⑷ 其 他 極性單體含量g莫耳% 、乙酸乙烯 -2- 酯 含 483915
    六、申請專利範圍 量h旲耳%(h包含0 )之乙烯•極性單體共聚物D 重量份,和/或 ⑷含芳族基單體含量i莫耳%之含芳族基共聚 物E重量份,按下列比率 (bB + eC) / (bB + eC + aA + dC + hD) 爲0.01〜0.8範圍之共聚物成份每1〇〇重量份,含 難燃性無機化合物25〜250重量份之比例者。 9 ·如申請專利範圍第8項之難燃性樹脂組成物,其中 下列比率 (cB+fC + gD+iE)/ 1〇〇 在49以下之範圍者。 1 0 ·如申請專利範圍第8或9項之難燃性樹脂組成物, 其中b大於a相對於A爲60〜90重量份,B以 40〜10重量份(二者合計100重量份)之比例存在 者。 11· 一種難燃性樹脂組成物,其特徵爲由 ⑴不飽和羧酸院基酯含量爲b莫耳%,其他極性 單體含量爲C莫耳%之烯烴•不飽和羧酸烷基酯共 聚物B重量份,以及乙酸乙烯酯含量爲a莫耳%, 其他極性單體含量爲c·莫耳%之乙烯•乙酸乙烯酯 共聚物A重量份所構成,且滿足下式 (A)/ (B) = 5/ 95 〜95/ 5 bB/ (bB + aA ) = 0.01 〜0.99 以及 483915 六、申請專利範圍 (cB+c丨A)/ 100 = 0.01 〜49 (其中c和c’其中任一可爲0) 之共聚物成份每100重量份,含有難燃性無機化合 物50〜100重量份比例者。
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