TW474950B - Olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization - Google Patents

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474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1 ) 發明頜Μ 本發明僳關於烯烴聚合觸媒及使用該觸媒之烯烴聚合 方法。更特定言之，本發明偽關於一種具有高聚合活性 之新穎烯烴聚合觸媒，及使用該烯烴聚合觸媒之烯烴聚 合方法〇 發明背暑 「Kaminsky觸媒」是眾所皆知的烯烴聚合觸媒。 Kaminsky觸媒顯示具有極高聚合活性，且藉由使用彼等 時，可獲得具有狹幅分子量分佈之聚合物。可採用作為 Kami n sky觸媒之過渡金屬化合物是例如雙（璟戊二烯基） 二氯化鉻（參閲日本專利公開公報第19309/1983號）和亞 乙基（4,5,6,7 -四氫茚基）二氯化結（參閲日本專利公開 公報第1 3 0 3 1 4 / 1 9 8 6號）。其也已知當在聚合時使用不同 過渡金屬化合物，烯烴聚合之活性和所獲得聚烯烴之性 質會大大地變化。近年來，具有二亞胺結構配位體之過 渡金屬化合物已被提議作為新穎烯烴聚合觸媒（參閲國 際專利公開公報第9 6 2 3 0 1 Q號）。 除此之外，聚烯烴通常具有待優機械性質，因此彼等 被使用於許多領域例如各種不同模製品之領域。然而隨 箸對聚烯烴之性質要求條件多樣化，近年來已需要各種 不同性質之聚烯烴。此外，也需要提高聚烯烴之生産率。 在上逑此等情況下，吾所欲為開發具有特優烯烴聚合 活性且能製得特優性質之聚烯烴的烯烴聚合觸媒。 太發明夕曰中| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ ϋ m ϋ n a^i ·1·1 一口、 ·ϋ Bail II ϋ i^i ϋ I ^^1 ^1· —Bi ^^1 Hi 11 I— «ϋ n n I an. Hi 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（ 之 性 活 合 ο 聚法 烴方 烯合、 優聚 恃烴 有烯 具之 種媒 一 觸 供該 提用 是使 的及 目， 一 媒 之觸 明合沭 發聚糖 本烴明 烯發 烯 之 明 發 本 據 根 如 I 種

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子 原 磷 或 子 原 氮 \ 子 原 磺 之， 子 R2原 基磷 代或 取子 有原 具氮 為為 u A

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T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 子子子 0 0 0 磺碩磺 之之之 彐 4 5 R R Ri? 基基基整 代代代之 取取取 CO 有有有至 具具具 2 為為為為 原原 磷磷 或或 子子 原原 氮氮 原 磷 或 子 原 氮 子子子 至 3 等 第彼 之 ， 表時 期子 周原 自屬 選金 為渡 Μ 過 當之 ，族 同11 不第 或至 同族 相 7 為第 可和 5 族 R 5 第 至 族 氣鍺 含含 / _ 基基 殘矽 物含 合 、 化基 環磷 雜含 \ S 基碁 烴硫 、含 子 、 原基 素硼 齒含 、 / 子基 原氮 氫含 為 、 各基

i^i ϋ H I ϋ ^1 ^1 ϋ ^1 ^1 I Hi I ϋ n n I ϋ n ϋ n ϋ ·ϋ n n n n I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（） 基或含錫基，而當Μ為周期表之第6族時，Ri為氫原 子、齒素原子、脂族經基、脂環族煙基、雜環化合物 殘基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含碟基、含 矽基、含鍺基或含錫基，且至各為氫原子、齒素 原子、烴基、雜環化合物殘基、含氣基、含氮基 含硼 基、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺基或含錫基c R1至Rs之兩種或多種可彼此鍵結以形成環，且包含 於一配位體之R1至Rs之一基與包含於另一配位體之 至R5之一基與包含於另一配位體之至！^之一基可 形成鍵結基或單鐽， η為可滿足Μ之價數的數目，且 X為氫原子、鹵素原子、烴基、含氣基、含硫基、含 氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜環化合 物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當η為2或更多 時：如X所示之許多基團彼此可為相同或不同，且如X 所示之許多基圃可彼此鍵結形成環。 根據本發明之烯烴聚合觸媒傺包含： (Α)如上式（I)所示之過渡金羼化合物，和 (Β)選自下列之至少一種化合物： (Β-1)—種有機金屬化合物、 (Β-2) —種有機鋁氧基化合物、和 (Β-3) —種與過渡金屬化合物（Α)反應以形成離子配對 (ion pair)之化合物。 根據本發明之烯烴聚合觸媒，除了過渡金颶化合物（A) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—-----訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7___ 五、發明說明（4 ) 及至少一種選自有機金羼化合物（B-1)、有機鋁氧基化 合物（B-2)和與過渡金屬化合物（A)反應以形成離子配對 之化合物（B-3)的化合物（B)以外，也可進一步包含載體 (C)0 根據本發明用於烯烴聚合之方法是包含將烯烴在上述 烯烴聚合觸媒之存在下進行聚合或共聚合。 圖式簡望説昍 第1圖是展示根據本發明用於製備烯烴聚合觸媒之步 驟的說明圖。 A搿明夕註細敘沭 本發明之烯烴聚合觸媒及使用此觸媒用於烯烴聚合的 方法是詳細敘逑於此文中。 使用於此之術語「聚合J的意義並不受限於，均相聚 合」，但是可為廣泛的「共聚合」。而且使用於此之術 語「聚合物」並不受限於「均聚物」，但是可為廣泛的 「共聚物（copolymer)」。 根據本發明之烯烴聚合觸媒僳由下列成份所形成： (A) 如下所述化學式（I)所示之過渡金屬化合物，和 (B) 選自下列之至少一種化合物： (B-1) —種有機金屬化合物、 (B - 2 ) —種有機鋁氧基化合物、和 (B-3) —種與過渡金靥化合物（A)反應以形成離子配對 之化合物。 首先是敘述用於形成本發明烯烴聚合觸媒之觸媒成份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------•線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（5 ) 佘匯4：仝物 使用於本發明之過渡金屬化合物（A)是如下式（I)所示。 R1

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上式（I)中，Μ為一種選自周期表第3族（包括綱） 至第11族之過渡金屬原子，較佳為選自周期表第3族（包 括鑭）至第9族之過渡金屬原子，更佳為選自周期表第3 族至第5族和第9族之過渡金靥原子，特佳為選自周期 表第4族和第5族之過渡金屬原子^此等金羼原子的實 例包括：銃、鈦、鉻、姶、釩、鈮、鉋、鈷、姥、釔、 鉻、鉬、鎢、錳、铼、鐵和钌。此等之中，較佳為銃、 欽、鉻、給、釩、鈮、鉅、鈷、姥及其類似物。更佳為 鈦、結、給、鈷、姥、釩、鈮、鉅及其類似物。特佳為 鈦、鉻和姶。 Ν···Μ通常偽表示配位，但是在本發明中，其有時候 是表示無配位。 Α為氮原子（-Ν)或磷原子，較佳為氮原子。 A-Μ通常是表示介於A與金屬Μ之間的鍵，但是在本 發明中，其可以表示一種吡咯基（pyrrole)(若Α為氮時） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印剩衣 474950 A7 _B7 _ 五、發明說明（6 ) 是以7 -鍵結到金屬Μ。 U為具有取代基R2之磺原子卜（R2 )C=)、氮原子 (-N =)或磷原子（-P =),較佳為具有取代基R2之磺原 子（_(R2)C=)或磷原子（-P=),更佳為具有取代基R2 之磺原子。 Q為具有取代基R3之磺原子（-(R3 )C=)、氮原子 (-N =)或磷原子（-P =),較佳為具有取代基R3之碩原 子。 S為具有取代基R4之磺原子（-(R4 )C=)、氮原子 (_N=)或磷原子（-P=),較佳為具有取代基R4之碳原 子。 T為具有取代基R5之磺原子（~(RS )C=)、氮原子 (1=)或磷原子（_P=),較佳為具有取代基之磺原 子。 m為2至6之整數，較佳為2至4之整數，更佳為2。 Q為氮原子（-Ν =)或具有取代基R2之碩原子 (-C(R2)=),較佳為具有取代基R2之磺原子。 R2至Rs可為相同或不同，當Μ為選自周期表之第3 族至第5族和第7族至第11族之過渡金屬原子時，彼等 各為氫原子、齒素原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧 基、含氤基、含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺 基或含錫基，而當Μ為周期表之第6族時，R1為氫原 子、_素原子、脂族烴基、脂環族烴基、雜環化合物殘 基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、含矽 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 五、發明說明（） 基、含鍺基或含錫基，且R2至R5各為氫原子、窗素原 子、烴基、雑環化合物殘基、含氣基、含氮基、含硼基 、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺基或含錫基。 烴基圍的實例包括： 脂族烴基圍，待定言之，具有1至30個磺原子，較佳 為1至20個磺原子之直鏈或分支型烷基，例如甲基、乙 基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、声二-丁基、 第三-丁基、新戊基和正-己基；具有2至30値磺原子， 較佳為2至20個磺原子之直鏈或分支型烯烴基（alkenyl) ，例如乙烯基、烯丙基和異丙烯基；和具有2至30値碳 原子，較佳為2至20個磺原子之直鏈或分支型炔烴基 (alkynyl)，例如乙炔基和丙炔基； 脂環族烴基團，待定言之，具有3至30個磺原子，較 佳為3至20値磺原子之環狀飽和烴基，例如環丙基、環 丁基、環戊基、環己基和三環癸烷基；和具有5至30個 5炭原子之環狀不飽和烴基，例如環戊二烯基、節基和葙 基；及 芳族烴基團，特定言之，具有6至30個磺原子，較佳 為有6至20値磺原子之芳基，例如苯基、苯甲基、萘基 、聯苯基、三聯苯基、菲基和憩基；和烷基取代之芳基 ，例如甲苯基、異丙基苯基、第三丁基苯基、二甲基苯 基和二-第三丁基苯基。 在上逑烴基圃中，鹵素原子可以取代氫原子。此等烴 基團的實例包括具有1至30個磺原子，較佳為具有1至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線· 474950

20個碳原子之鹵化烴基，例如三氟甲基、五氟苯基和氮 苯基。 上述烴基可以其他烴基圃加以取代。藉此經取代之烴 基團的實例包括以芳基取代之烷基，例如苯甲基和茴香 基。 此外，上述烴基團可以下列基圍加以取代：雜環化合 物、含氧基團（例如烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、醯 基、羧基、磺醯基（carbonato)、羥基、過氧基和羧酸 酐基）、含氮基團（例如胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺 基、hydrazino基、硝基、亞硝基、氰基、異氰基、氰 酸酯基、甲脒基、重氮基和衍生自胺基之銨鹽）、含硼 基團（例如硼烷二基、硼烷三基和二硼烷基）、含硫基團 (例如氫硫基、硫酯基、二硫酯基、烷硫基、芳硫基、 硫代醯基、硫代醚基（thioether)、硫氰酸基、異硫氡 酸基、磺酸酯基、磺醯胺基、硫代羧基、二硫代羧基、 磺基、磺醯基、亞磺醯基和次磺醯基、磺基和亞磺基）、 含磷基團（例如膦基、磷醯基、硫代磷醯基和磷基、含 矽基團、含鍺基團、或含錫基團）。 因此，烴基團可以含氣基、含氮基、含硼基、含硫基 、含磷基、含矽基、含鍺基、含錫基或其類似物加以取 代，且在此情況下，例如含氯基之取代基較佳為一種其 中特性原子基並不直接鍵結到在化學式（I)中之U、Q、 S、T或A之N或磺原子之基。 在上述基團中，較佳的是具有1至30個磺原子，較佳 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -·-------訂---------線-·----------------------- 474950 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（） 為具有1至20個磺原子之直鏈或分支型烷基（例如甲基、 乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異丁基、第二-丁 基、第三-丁基、新戊基和正-己基）；具有6至30個磺 原子，較佳為有6至20個碳原子之芳基（例如苯基、萘 基、聯苯基、三聯苯基、菲基和Μ基和經取代之芳基）， 其中上逑芳基是以1至5個取代基團加以取代，例如鹵 素原子、具有1至30個磺原子，較佳為具有1至2D個磺 原子之烷基、具有1至30個碳原子，較佳為具有1至20 個磺原子之烷氧基、具有6至30個磺原子，較佳為具有 6至20個磺原子之芳基、和具有6至30個碩原子，較佳 為具有6至20個碩原子之芳氯基。 R1至Rs之兩個或更多可彼此鍵結形成環。此等環的 實例包括：苯環、萘環、厄烯環和節環，且其中烷基團 (例如甲基、乙基、丙基和丁基）之基團是用以取代此等 縮合環上的氫原子。 雜環化合物殘基是一種具有1至5個雜原子之環狀基 ，且雜原子為0、N、S、Ρ或Β。環狀環為例如一種具有4 至7個組員（member)之單元璟或多元環，較佳為一種具 有5至6個組員原子數之單元璟或多元環。此等基 團的實例包括：含氪化合物之殘基圃（例如吡咯、毗啶 、嘧啶、陛啉和三嗪）；含氧化合物之殘基圍（例如呋喃 和毗喃）；含硫彳b合物之殘基（例如晴吩）；及其中此等雜 環化合物殘基團是進一步以取代基加以取代之基團，例 如具有1至30個碳原子，較佳為具有1至20個磺原子之 -1 1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·___ 訂---------線皿-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 10五、發明說明（） 烷基，和具有1至30個磺原子，較佳為具有1至20個磺 原子之烷氧基。 含氧基是一種其中含有1至5個氧原子之基。在含氧 基團中，並不包括上述之雑環化合物殘基在内，而且也 並不包括其中各含氮原子、硫原子、磷原子、鹵素原子 或矽原子直接鍵結到氧原子在内之基。含氯基團的實例 包括：烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、醯基、羧基、磺 醯基、羥基、過氧基和羧酸酐基。較佳為烷氧基、芳氣 基、乙醯氧基、羰基、羥基及其類似基。當含氣基含有 磺原子時，磺原子之數目吾所欲的範圍為1至30値，較 佳為1至20個。 含氮基是一種其中含有1至5個氮原子之基，且上逑 之雜環化合物殘基並不包括在内。含氮基團的實例包括 :胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、胼、腙、硝基、 亞硝基、氰基、異気基、氰酸酯基、甲脒基、重氮基和 衍生自胺基之銨鹽基。此等之中，較佳為胺基、亞胺基 、醯胺基、醯亞胺基、和硝基。富含氮基含有磺原子時 ，磺原子之數目吾所欲的範圍為1至30個，較佳為1至 2 0個。 含硫基是一種其中含有1至5個硫原子之基，且上逑 之雜環化合物殘基並不包括在内。含硫基團的實例包括 .·氫硫基、硫酯基、二硫酯基、院硫基、芳硫基、硫代 醯基、硫代醯基、硫氰酸酯基、異硫氰酸酯基、磺酸酯 基、磺醯胺基、硫代羧基、二硫代羧基、磺基、磺醯基 -12- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — ^^1 _i^ ^^1 n n ϋ ^1» 一δτ 1 1^1 ^^1 ϋ ϋ— ϋ ϋ ^^1 I ϋ ·ϋ I .^1 n I ϋ —^1 i^i ϋ ϋ ^^1 ϋ n an i ^^1 ϋ ·ϋ ϋ ϋ ϋ · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950

11 ; 1 五、發明說明（） … 一—11 、亞磺醯基、次磺醯基、磺基和亞磺基。此等之中，較 佳為磺基、亞磺基、烷硫基、芳硫基及其類似物。較佳 的含硫基團之持定實例包括··磺基、亞磺基、烷硫基和 芳硫基。當含硫基含有碳原子時，磺原子之數目吾所欲 的範圍為1至30個，較佳為1至20個。 含矽基是一種其中含有1至5個矽原子之基，且其實 例包括：矽烷基（例如以磺氫化含物取代之矽烷基）、矽 烷氧基（例如以硕氫化合物取代之矽烷氧基）或其類似物 。以磺氫化合物取代之矽烷基的實例包括：甲基矽烷基 、二甲基矽烷基、三甲基矽烷基、乙基矽烷基、二乙基 矽烷基、三乙基矽烷基、二苯基矽烷基、三苯基矽烷基 、二甲基苯基矽烷基、二甲基-第三丁基矽烷基和二甲 基（五氟苯基）矽烷基。此等之中，較佳為甲基矽烷基、 二甲基矽烷基、三甲基矽烷基、乙基矽烷基、二乙基矽 烷基、三乙基矽烷基、二甲基苯基矽烷基和三苯基矽烷 基。特佳為三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三苯基矽烷 基和二甲基苯基矽烷基。以磺氳化合物取代之矽烷氧基 包括三甲基矽烷氧基。 當含矽基含有碩原子時，磺原子之數目吾所欲的範圍 為1至30個，較佳為1至20個。 含磷基是一種其中含有1至5個磷原子之基，且上逑 之雜璟化合物殘基並不包括在内。含磷基團的實例包括 :膦基、磷醯基、硫代磷醯基和磷基。 含硼基是一種其中含有1至5個硼原子之基，且上逑 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·--- 訂---------線丨-- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 12五、發明說明（） 之雜環化合物殘基並不包括在内。含硼基圍的實例包括 :硼烷二基、硼烷三基、二硼烷基。較佳的是一種以1 至2個具有1至3Q個磺原子，較佳為具有1至20値碩原 子加以取代之硼烷基（boryl),或一種以1至3個具有1 至3 ϋ個磺原子，較佳為具有1至20個磺原子加以取代之 硼酸酯基。當含硼基是一種以兩個或更多之烴基加以取 代之基時，該烴基圍可為相同或不同。 含鍺基團或含錫基團的實例包括在上述含矽基圃中， 其中矽是以鍺或錫加以取代之基團。 上述較佳的含氣基、含氮基、含硫基、含硼基、含鋁 基和含磷基是各為一種其中特性原子基傺直接鍵結列在 化學式（Ν)中U、Q、S、Τ或Α之Ν或磺原子上。 上述如R1至R5所示基團的實例是更明確地敘逑於下。 在含氧基團之中，烷氧基團之較佳的實例包括：甲氧 基、乙氧基、正-丙氧基、異丙氧基、正-丁氣基、異丁 氧基和第三-丁氣基；芳氣基團之較佳的實例包括：苯 氣基、2,6-二甲基苯氯基和2,4, 6-三甲基苯氣基；醯基 團之較佳的實例包括：甲醯基、乙醯基、苯甲醯基、對-氯苯甲醯基和對-甲氣基苯甲醯基；且酯基團之較佳的 實例包括：乙醯氯基、乙醯氧基、苯甲醯氣基、甲氣基 磺醯基、苯氣基磺醯基（Phenoxycarbonyl)和對-氮苯氧 基磺醯基。 在含氮基團中，醯胺基團之較佳的實例包括：乙醯胺 基、N -甲基乙醯胺基和N -甲基苯甲醯胺基；胺基團之較 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 13五、發明說明（) 佳的實例包括：烷基胺基團，例如甲基胺基、二甲基胺 基、二乙基胺基、二丙基胺基、二丁基胺基和二環己基 胺基，及芳基胺基圍或烷芳胺基圃，例如苯基胺基、二 苯基胺基、二甲苯基胺基、二萘基胺基和甲基苯基胺基 ;醯亞胺基團之較佳的實例包括：乙醯基醯亞胺基和苯 甲基醯亞胺基；且醯亞胺基團之較佳的賓例包括：甲基 醯亞胺基、乙基醯亞胺基、丙基醯亞胺基、丁基醯亞胺 基和苯基醯亞胺基。 在含硫基團中，烷硫基圍之較佳的實例包括：甲基硫 基和乙基硫基；芳硫基團之較佳的實例包括：苯基硫基 、甲基苯基硫基和萘基硫基；硫酯基團之較佳的實例包 括：乙醯基硫基、苯甲醯基硫基、甲基硫基磺醯基和苯 基硫基磺醯基；磺酸酯基團之較佳的實例包括，·甲基磺 酸酯、乙基磺酸酯和苯基磺酸酯；且磺醯胺基圍之較佳 的實例包括：苯基磺醯胺基、N -甲基磺醯胺基和N -甲基 -對-甲苯磺醯胺基。 磺基圃的實例包括：甲基磺基、三氟甲烷磺基、苯基 磺基、苯甲基磺基、對-甲苯磺基、三甲基苯磺基、三 異丁基苯磺基、對-氯苯磺基和五氟苯磺基〇亞磺基圃 的實例包括：甲基亞磺基、苯基亞磺基、苯甲基亞磺基 、對-甲苯亞磺基、三甲基苯亞磺基和五氟苯亞磺基。 在含磷基圍之中，磷基團之較佳的實例包括：二甲基 瞵基圍、二苯基膦基或其類似物；磷醯基團之較佳的實 例包括：甲基磷醯基、異丙基磷醯基、苯基磷醯基或其 -15- ----II --- - - II - I · I I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一一口V * i^i I— i·— I ^1- ^^1 m I ·ϋ ϋ n ϋ I n an n ϋ n I in i n n n n ϋ n n ϋ i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7_ 14 五、發明說明（） 類似物；硫代磷醯基團之較佳的實例包括：甲基硫代磷 醯基、異丙基硫代磷醯基、苯基硫代磷醯基或其類似物 ;膦基團之較佳的實例包括：磷酸基、磷酸酯基，例如 磷酸二甲酯、磷酸二異丙酯、磷酸二苯酯、或其類似物。 當Μ是一種選自周期表之第3族至第5族和第7族至 第11族之過渡金屬時，較佳的R1至Rs是各為氫原子、 鹵素原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基、含氮基、 含硼基、含硫基、含矽基、含鍺基或含錫基。當Μ是一 種選自周期表之第6族之過渡金屬時，較佳的R1是氫 原子、鹵素原子、脂族烴基、脂環族烴基、雜環化合物 殘基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含矽基、含 鍺基或含錫基，且較佳的R2至Rs是各為氫原子、鹵素 原子、烴基、雜璟化合物殘基、含氧基、含氮基、含硼 基、含硫基、含矽基、含鍺基或含錫基。 當Μ是一種選自周期表之第3族至第5族和第7族至 第11族之過渡金屬時，佳的R1至是各為氫原子、齒 素原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基、含氮基、含 硫基或含矽基。當Μ是一種選自周期表之第6族之過渡 金屬時，特佳的R1是氫原子、鹵素原子、脂族烴基、 脂環族烴基、雜璟化合物殘基、含氯基含氮基、含硫 基或含矽基，且特佳的R2至R5是各為氫原子、鹵素原 子、烴基雜環化合物殘基、含氣基、含氮基、含硫基 或含矽基〇 特定言之，關於活性，Rs較佳為氫原子、鹵素原子、 -1 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---------線· 474950 A7 B7 五、發明說明（ 15 ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烴基、雜環化合物殘基、以磺氫化合物取代之砂院基、 以磺氫化合物取代之矽烷氧基、烷氧基、院硫基 苯氧 基、苯硫基、醯基、酯基、硫酯基、醯胺基 胺基、酿 亞胺基、亞胺基、磺酸酯基、磺醯胺基、氡基、硝基或 經基，更佳為氫原子、_素原子、烴基或以碳g化合物 取代之矽烷基。 如Rs所示烴基圍之較佳的實例包括：具至30個 磺原子，較佳為具有1至20値磺原子之直鍵或分支型烷 基（例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異 丁基、第二-丁基、第三-丁基、新戊基和正-己基）；具 有3至30個磺原子，較佳為具有3至20個磺原子之環狀 飽和烴基團（環丙基、環丁基、環戊基、環己基和三環 癸烷基）；具有6至30個磺原子，較佳為有6至20個磺 原子之芳基（例如苯基、萘基、聯苯基、三聯苯基），及 其中上逑基團是以例如一種具有1至3fl個磺原子，較佳 為具有1至20個磺原子之烷基或烷氧基，一種具有1至 3 0個磺原子，較佳為具有1至20個磺原子之鹵化烷基， 一種具有6至30個磺原子，較佳為具有6至20個磺原子 之芳基或芳氣基，一種氰基、硝基和羥基之取代基加以 取代之基團。 如Rs所示經磺氫化含物取代之矽烷基画之較佳的實 例包括：甲基矽烷基、二甲基矽烷基、三甲基矽烷基、 乙基矽烷基、二乙基矽烷基、三乙基矽烷基、二苯基甲 基矽烷基、三苯基矽烷基、二甲基苯基矽烷基、二甲基 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------I--訂·---I I I I I IAW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

474950 A7 B7 90. 7. -9 年月日 修正 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 L__ 五、發明說明（） -第三丁基矽烷基和二甲基（五氟苯基）矽烷基。較佳為 三甲基矽焼基、三乙基苯基矽烷基、二苯基甲基矽烷基 、異苯基矽烷基、二甲基苯基矽烷基、二甲基-第三丁 基矽烷基和二甲基（五氟苯基）矽烷基。 R1至R5之兩個或更多（較佳為鄰近的基圃）可以彼此 鍵結形成含有離原子（例如氮原子）之脂族環、芳族環或 磺氫化合物璟。此等還可進一步具有取代基。 包含於一配位體之R1至Rs之一基與包合於另一配位 體之R1至R5之一基可形成鍵結基或單鍵，且R1、R2 、R3、R4或R5可為相同或不同。 η為可滿足Μ之價數的數目，特定言之，其為0至5 之整數，較佳為1至4之整數，更佳為1至3之整數。 X為氫原子、齒素原子、烴基、含氧基、含硫基、含 氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜環化合 物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基。當η為2或更多時 ，如X所示之許多基團可為相同或不同。 鹵素原子為氟、氯、溴或碘。 烴基園的實例包括與前逑關於R1至RS相同的基圑。 待定言之，彼等可提及者為：烷基團（例如甲基、乙基、 丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二基和二十基）、 具有3至30個碩原子之環烷基（例如環成基、璟己基、 原冰片烯基和三環癸烷基）、觚烴（a 1 k e n y 1)基團（例如 乙稀基、丙嫌基和環己嫌基）、方院基圍（例如苯甲基、 苯基乙基和苯基丙基）、及芳基團（例如苯基、甲苯基、 _ 1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 I n H ϋ H ϋ ί ϋ · -1 ϋ I -^1 ϋ 1_1 一一口， ϋ n ϋ If ϋ I I I ϋ I I n n ϋ I I 1^1 i^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I? ~’ -… ------------——~-1_!，五、發明說明（） 二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯苯 基、萘基、甲基萘基、憩基和菲基）。此等烴基團包括鹵 化烴基圑，特定言之，在具有1至20個磺原子中之至少 一氫是以齒素取代之基團。 上述基團之中，較佳為具有1至20個碳原子之烴基團。 含氧基圍的實例包括與前述關於R 1至R s相同的基園 。恃定言之，彼等可提及者為：羥基、烷氧基團（例如 甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基）、芳氣基團（例如苯 氣基、甲基苯氣基、二甲基苯氣基和芳烷氧基團（例如 苯基甲氧基和苯基乙氣基）、乙醯氣基和羰基。 含硫基團的實例包括與前述關於R1至Rs相同的基團 。特定言之，彼等可提及者為磺基團，例如甲基磺基、 三氟甲烷磺基、苯基磺基、苯甲基磺基、對-甲苯磺基、 三甲基苯磺基、三異丁基苯磺基、對-氯苯磺基和五氟 苯磺基；亞磺基團，例如甲基亞磺基、苯基亞磺基、苯 甲基亞磺基、對-甲苯亞磺基、三甲基苯亞磺基和五氟 苯亞磺基；烷硫基圍；及芳硫基圍。 含氮基團的實例包括與前述關於R1至R5相同的基園 。特定言之，彼等可提及者為：胺基、烷基胺基圍（例 如甲基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、 二丁基胺基和二環己基胺基）、及芳基胺基或烷基芳基 胺基圍（例如苯基胺基、二苯基胺基、二甲苯基胺基、 二萘基胺基和甲基苯基胺基）。 含硼基圍的實例包括BR4 (R為氫、烷基、可具有取 -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂----- 線丨# 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 18 五、發明說明（) 代基之芳基、_素原子或其類似物）。 含鋁基團的實例包括A1R4所代表之該等（R為氫、烷 基、可具有取代基之芳基、鹵素原子或其類似物）。 含磷基團的實例包括：三烷基瞵基團（例如三甲基瞵、 三丁基膦和三環己基膦）、三芳基瞵基團基膦（例如三苯 基膦和三甲苯基膦）、亞磷酸基團（例如甲基亞磷酸、乙 基亞磷酸和苯基亞磷酸）、膦酸基、和次膦酸基〇 含鹵素基園的實例包括:含氟基團（例如PF 6和Bf 4 ) 、含氯基團（例如CIO4和SbCl6)、及含碘基團（例如1〇4)。 雜環化合物殘基圍的實例包括與前逑關於R1至Rs相 同的基團。 含矽基圍的實例包括與前逑關於R1至Rs相同的基團 。待定言之，彼等可提及者為：以磺氫化合物取代之矽 烷基團（例如苯基矽烷基、二苯基矽烷基、三甲基矽烷 基、三乙基矽烷基、三丙基矽烷基、三璟己基矽烷基、 三苯基砂院基、甲基二苯基矽院基、三甲苯基矽院基和 三萦基矽烷基）、以磺氫化合物取代之矽烷基酸基團（例 如三甲基矽烷基醚）、以矽取代之烷基團（例如三甲基矽 烷基甲基）及以矽取代之芳基團（例如三甲基矽烷基苯基）。 含鍺基圍的實例包括與前逑關於R1至R5相同的基團 。特定言之，彼等可提及者為在上逑含矽基團中之矽是 以鍺加以取代者。 含錫基團的實例包括與前述關於R 1至R 5相同的基團 。特定言之，彼等可提及者為在上逑含矽基團中之矽是 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·

• ^1 ϋ ϋ n I ϋ ϋ i^i ϋ— I ϋ I m I ϋ m ·ϋ I ϋ I ί I In I 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7__ 19 五、發明說明（） 以錫加以取代者。 當η為2或更多時，如X所示之許多基團可為相同或 不同，且如X所示之許多基團可彼此鍵結形成環。 X較佳為氮原子、鹵素原子、烴基、含氧基或含氮基 ,更佳為氫原子、鹵素原子或烴基。 如化學式（I)所示過渡金屬化合物的實例提供於下， 但是過渡金屬化合物並不受限於該等實例。 在下列實例中，Μ為過渡金屬原子，譬如Sc(III)、 Ti(III)、Ti(IV)、Zr(III)、Zr(IV)、(IV)'V(IV)、Nb(V)、 Ta(V)、 Co(II)、 Co(III)、 Rh(II)、Rh(III)或 Rh(IV)0 此等之中，特佳為Ti(IV)、 Zr(IV>或Hf(IV)。 X為_素例如Cl或Br，或烷基例如甲基。當含有許多 X時，彼等可為相同或不同。 η是根據金屬Μ之價數所決定。例如當兩値單陰離子 是鏈結到金屬時，彼等可提及者是：若為二價金屬，貝IJ η=0，若為三價金靥，則η=1,若為四價金颶，則η=2 ，且若為五價金屬，則η=3β更特定言之，彼等可提及 者是：若為1^(^),則11=2,若為21^(1¥)，則11=2,若 為 H f (I V ),則 n = 2。 -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

474950 A7 B7 五、發明說明（π ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

-22- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（vl ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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-23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .· ·- -ϋ ϋ ϋ ϋ I n ^^^^1 ϋ I ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ H ϋ ·ϋ ϋ ^1 I «^1 ϋ I i^i H I 1[ · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 474950 A7 B7

五、發明說明（A

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-25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

474950 A7 _ B7五、發明說明（，）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

一一口T I n ϋ I -^1 ϋ ϋ ϋ I ϋ ^1 ϋ .^1 I n I ϋ ϋ ϋ I I ϋ .1 ϋ I n ϋ ϋ n ϋ ^1 ϋ I 474950 A7 B7 五、發明說明 包 例 實 定 特 更 之 物 合 化 屬 金 渡 過 之 示 所 加 鍇 或 給 以 是 鈦 之 中 物 合 化 鈦 列 下 在 及 〇 物物 (I合合 式化化 學鈦之 化列代 如下取 括以 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（％

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（勹

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7

五、發明說明（W 例 實 的 物 合 化 示 所 下 於 供 提 是 \»/ Μ 子 原 (I屬 式金 〇 學渡例 化過實 如族該 第限 之受 表不 期並 週物 為合 Μ 化 中是 其但 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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I in n n i n n I I ϋ ϋ ϋ n l n I I— n ϋ tm— n I ·ϋ - - ϋ l I I I - I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（A ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線- 474950 A7 _ B7___ 五、發明說明（〆） 如化學式（I)所示化合物的實例（其中Μ為週期表之第 6族過渡金屬原子Μ)是提供於下，但是化合物並不受限 於該實例。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — —— — I — II - II - - I - — II - i ------- 474950 A7 ____B7五、發明說明（）丨） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .· -33- '本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

· ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ n I I n ϋ I ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ I I n ϋ n ϋ ί I .^1 ϋ I n ϋ I 474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 32五、發明說明（） 在上述實例中，Me代表甲基、Et代表乙基、iPr代表 異丙基、tBu代表第三-丁基且Ph代表苯基。 如化學式（I)所示之過渡金靥化合物（其中m為2，且 包含於一配位體之R1至Rs之一基與包含於另一配位體 之R1至R5之一基形成鍵結基或單鍵）是例如一種如下 式（I - a )所示之化合物：

具有與在化學式（I)中之M、A、Q、S、T、II、R1至R5 和X相同的意義，且A '具有與A相同的意義β 11’為一種具有取代基1^2卜（1^>0=)之磺原子、氮原 子或磷原子（-Ρ=),較佳為一種具有取代基RU 之磺原子或磷原子（_Ρ=)，更佳為一種具有取代基R12 之碩原子。 Q’為一種具有取代基R13 (-(R13 )C =)之磺原子、氮原 子（-N=>或磷原子（-P=)，較佳為一種具有取代基RB 之磺原子。 3’為一種具有取代基1^4(-(1^)。=)之磺原子、氮原 -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（） 33 子（_N=)或磷原子（-P=)，較佳為一種具有取代基R14 之磺原子。 T·為一種具有取代基R15(-(R15)C=)之碳原子、氮原 子（_N=)或磷原子（-P=),較佳為一種具有取代基RB 之碳原子。

Rii至Ris可為相同或不同，RU具有與R1相同的意義 ，且R12至R 15具有與R2至R5相同的意義。 R1至R5和R11至R15可為相同或不同，且R1至R5和 R 11至R 15之兩個或更多之基團（較佳為鄰近的基團）可彼 此鍵結以形成一種含有雜原子（例如氮原子）之脂族環、 芳族環或磺氫化合物環。 Y是從選自R1至R5之至少一基與選自R 11至R 15之至 少一基所形成的鍵結基或單鍵。 如Y所示之鍵結基特別是一種含有至少一種選自氧、 硫、碩、氮、磷、矽、硒、錫、硼及其類似物之原子的 基。此等基團的實例包括：含有硫族（chalcogen)原子 之基團（例如- 〇-、-S -和- Se-);含氮或含磷之基團（例 如一Nfl-、 -N (C Η 3 ) 2 -、 -PH -和- P(CH3 ) 2 -);具有 1 至2 0個碳原子之烴基團（例如-C Η 2 -、C Η 2 - C Η 2 -和 -C(CH3 )2 -);具有6至20個碳原子之璟狀不飽和磺氫 化合物之殘基圍（例如苯、萘和憩）；具有3至20個碩原 子且含有雜原子之雜環化合物之殘基（例如吡啶、暗啉 、瞎盼和呋喃）；含矽原子之基團（例如-S i Η 2 -和 - Si(CH3 )2 );含錫原子之基團（例如- SnH2和- Sn(CH3 )2 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-ϋ -I n n I ϋ ·1 I ϋ I 線丨·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 五、發明說明（ 34 ;及含硼原子之基圍（例如-BH-、-B(CH3 )-和- BF-)。 如化學式（Ι-a)所示之過渡金屬化合物（其中Ri與R 形成鍵結基或單鍵）是例如一種如下式（I-b)所示之化合 物。

N T'—S' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ίί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I-b) 在化學式（I-b)中，M、A、Q、S、Τ、ϋ、R2 至 和 X 具有與在化學式（I)中之該等M、A、Q、S、Τ、ϋ、R2至 R 5和X相同的意義，且A ’、 Q \ S ·、 T f、 IT和R 12至R I5 具有與在化學式（I-a)中之該等M、A、Q、S、Τ、ϋ和R2 至R 5相同的意義。 R2至R5和R12至R15可為相同或不同，且R2至R5和 RU至R 15之兩個或更多之基團（較佳為鄰近的基團）可彼 此鍵結以形成一種含有雜原子（例如氮原子）之脂族環、 芳族環或磺氫化合物環。 在化學式（I-b)中，R4和RW之至少其中之一（待佳為 兩者皆是）各較佳為鹵素原子、烴基、雜環化合物殘基、 含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、 含鍺基或含錫基。 η為可滿足Μ之價數的數目。 -36- 一：口，* n H ϋ n n I ϋ n ·ϋ ·ϋ -ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ n n ϋ ϋ. n 1 .^1 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

474950 五、發明說明（35) X特佳為鹵素原子 后：y , w 丁、具有1至20個碩原子之烴基或磺 基（sulfonato gr〇Up)。當n為2或更大時，從兩個或 更多之X彼此鍵結所形成的環可為芳族環或脂族環。 γ具有與在化學式（I〜a)中之γ相同的意義，且當γ為 煙基時，@基具有3脑或更多之碳原子。#等鍵結基γ , 具有一種結構是其中主鏈偽由較佳為3個或以上原子， 更佳為4至子，ί寺佳為4至20個原子所構成者。 此種鍵結基可以具有取代基q 二價鍵結基（Y’）的實例包括：硫族原子（例如_〇_、一 和- Se-);含氤或含磷之基圍（例如- NH_、 -PH-和- P(CH3 )2 含矽原子之基團（例如_siH2 一 和- Si(CH3 )2 -);含錫原子之基圍（例如_SnH2 一和 - Sn(CH3 )2 -);及含硼原子之基團（例如_BHB(CHs卜 和- BF-)。煙基團的實例包括：具有3至2〇個碩原子之 飽和烴基圓（例如- CH2 )4 ' -(Cii2 )5 -和- (CH2 )6 -) ;璟狀飽和烴基圍（例如亞璟己基和環己撐；此等飽和 烴基團之一部分是以1至1()個取代基團例如烴基團、鹵 素（譬如氮、氯、溴）和雜原子（譬如氯、硫、氮、磷、 矽、硒、錫、硼）加以取代之基圍；具有6至2 0個磺原 子之不飽和烴基團之殘基團（例如例如苯、萘和憩）；及 具有3至20個磺原子且含有雜原子之雜環化合物之殘基 (例如吡啶、陛啉、盼和呋喃）。 如化學式（卜b)所示之過渡金屬化合物提供如下所述， 但是化學式（I - b )之化合物並不受限於該等實例。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 口、_ 麵 I n_> βΜΒ ϋ n memmm ϋ ia-i 1 I ^^1 l^i ·ϋ ·ϋ n ϋ ^^1 ϋ 474950 A7 B7 五、發明說明)

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•38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-n I I ϋ I I 一 口1 I ϋ n I ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ ϋ n H ϋ n n ϋ n n ϋ I n ϋ I ϋ n ϋ n ϋ n I 474950 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7 37五、發明說明（） 在上述實例中，Me代表甲基、且ph代表苯基。 在本發明中，也可採用過渡金鵾化合物是在上述化合 物中之鈦金颶傺以除了鈦以外之金屬（例如錯或鉛）加以 取代者。 用於製備過渡金屬化合物（A)的方法並無特殊的限制。 例如，讓一種將在所合成之過渡金屬化合物（A)中變成 配位體的化合物（配位體先驅體）與一種含過渡金屬之化 合物（例如一種如所示之化合物（其中j{和X具有與 在化學式（I)中之該等Μ和X相同的意義，且k為可滿 足Μ之價數）反應。 現在將此方法作明確地敘述。當用於構成過渡金屬化 合物（Α)之配位體為一種吡咯-醛亞胺配位體時，一種將 在所合成之過渡金屬化合物（Α)中變成吡咯-醛亞胺配位 體的化合物（配位體先驅體）僳藉由讓一種醯基吡咯化合 物與一種如化學式R1 HH2所示之第一级胺化合物（Ri 具有與在化學式（I )中之該R 1相同的意義）例如苯胺化 合物或烷基胺化合物反應所獲得。更特定言之，僳將醯 基吡咯化合物和第一级胺化合物溶於溶劑中。然後，將 所獲得溶液在室溫至回流溫度之溫度條件加以攪拌約1至 4 8小時，藉此可在高産率下獲得相關的配位體先驅體。 關於溶劑，可採用慣用於此反應之任何溶劑。最重要者 ，較佳為一種醇溶劑（例如甲醇或乙醇）或一種磺氫化合 物溶劑（例如甲苯）。 當用於構成過渡金颶化合物（A)之配位體為一種磷-酸 -39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) IAW--------^---------^ IAW.------------------------ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7

/1 <: ·η 'TJ 3 8 ________:叫心 五、發明說明（） 〜 亞胺配位體時，配位體先驅體是可藉由例如讓一種獲自 _化磷之甲醯化（根據敘逑於Angew Chem 1994，106(11) ，1 2 1 4的方法）之醯基磷化合物與一種苯胺化合物或 R1 -MH2 (R1具有與在化學式U)中之該R1相同的意義） 根據如上所述相同方法進行反應來獲得。 而且，當配位體為一種五-元雜環時（其中在化學式（I) 中之U為磺原子、A為氮原子或磷原子，且Q、S和T之 至少其中之一為氮原子或磷原子，譬如吡唑-醛亞胺）， 配位體先驅體是可藉由與如上所述相同進行α -甲醯化 且引介入亞胺基來合成製得。 在合成配位體先驅體（其在化學式（I)中之ϋ為氮原子） 時，配位體先驅體是可藉由讓在位置具有氫之五元 雜璟化合物（例如吡咯、吲呤、磷或吡唑)與一種獲自苯胺 或烷基胺化合物之重氮化合物反應來獲得。更特定言之， 傺將兩種起始物料化合物皆溶於溶劑中，且將所獲得溶 液在溫度為0 °C至回流溫度下加以攪拌約1至4 8小時， 藉此獲得相關的配位體。較佳為使用一種水可溶性溶劑 作為溶劑。 重氮化合物傺藉由例如讓第一级苯胺或胺化合物與亞 硝酸鈉、亞硝酸烷基酯或其類似物反應且於水中含有強 酸例如氬氯酸。 在合成配位體先驅體時，一種酸性觸媒（例如甲酸、 醋酸或甲苯磺酸）可用作為觸媒。使用脱水劑（例如分子 篩、硫酸_和硫酸鈉）或藉由Dean和Stark方法進行脱水 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂---- 線丨_丨！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 3 9 五、發明說明（） 是可使得反應有效地進展。 然後，讓藉此所獲得之配位體先驅體與一種含過渡金 屬之化合物反應以合成相關的過渡金屬化合物。更特定 言之，所合成製得之配位體先驅體溶於溶劑中，然後讓 其直接與含過渡金屬之化合物反應，以合成相關的過渡 金屬化合物。 如果需要的話，配位體先驅體可與鹸相接觸以製備® ,且鹽可與金屬化合物（例如金屬鹼化物或金屬烷化物） 在低溫下相混合，並在溫度為-78。0至室溫或在回流下 進行攪拌約1至48小時。 關於溶劑，可採用慣用於此反應之任何溶劑〇最重要 者，較佳為採用極性溶劑（例如乙基醯或四氫呋喃（THF)) 或碩氫化合物溶劑（例如甲苯）〇 雖然其中可採用之鹼類並無限制，用於製備鹽之鹼類 的實例包括：金屬鹽類例如鋰鹽（譬如正-丁基鋰）和鈉 鹽類（譬如氫化鈉）和有機鹼類例如三乙基胺和吡啶 (pyridine)〇 在所合成之過渡金屬化合物中之金屬Μ以傳統方法與 另一過渡金屬交換是可能的。當R1至R5之任何一個為 Η時，除了 Η以外的取代基可在合成製法之任何階段引 介入。 如上所述過渡金屬化合物（Α)是單獨使用或組合併用。 過渡金屬化合物（Α)可與其他過渡金屬化合物（譬如已知 的構成含有雜原子（例如氮、氧、硫、硼或磷）之配位體 -4 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂-------- 丨線------------------------ 474950 A7 _B7_ 40五、發明說明（） 的過渡金屬化合物）組合併用。 除了過渡金屬化合物（A )以外，可採用含有鎂、鈦和 鹵素之鈦觸媒成份作為其主要成份。 其他媧溏金鼷化合物 除了上述過渡金屬化合物（A)以外之過渡金屬化合物 的實例包括下列過渡金屬化合物，並不受限於該等實例。 (a-Ι)如下式（I-c)所示之過渡金屬醯亞胺化合物：

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (I-c) 在上式中，Μ為選自周期表第8族至第10族之過渡金 屬原子，較佳為鎳、耙或鉑。 R3：L至R34可為相同或不同，且各為具有1至5〇個碩原 子之烴基、具有1至5 0個磺原子之鹵化烴基、經碳氫化 合物取代之矽烷基或以含有至少一選自氮、氧、磷、硫 和矽之原子之取代基加以取代之烴基。 R 31至R 34之兩個或更多基團（較佳為鄰近的基團）可彼 此鍵結形成環。 q為0至4之整數。 X為氫原子、鹵素原子、具有1至20個磺原子之烴基 、具有1至20個磺原子之鹵化烴基、含氣基、含硫基、 -42- 垂 ^^1 ^1» —ϋ ϋ ^^1 一-口t ϋ ^^1 ϋ I I in ^^1 I si^i m ϋ ^^1 n ϋ ϋ i^i ϋ n ^^1 —ϋ n ϋ· n I ϋ n I 1· .^1 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7_ 4 1 五、發明說明（） 含矽基或含氮基。當q為2或更大時，如X所示之許多 基團可為相同或不同。 (a_2)如下式（I-d)所示之過渡金颶醯胺化合物··

T ((Em)A) n〈N〉_ ΐ R” d-d) 在上式中，M為選自周期表第3族至第6族之過渡金 屬原子，較佳為鈦、結或姶。 ϋ’至R"可為相同或不同，且各為具有1至50個磺原子 之烴基、具有1至5 0個磺原子之鹵化烴基、經磺氫化合 物取代之矽烷基或以含有至少一選自氮、氧、磷、硫和 矽之原子之取代基。 R 31至R34之兩個或更多基團（較佳為鄰近的基團）可彼 此鍵結形成環。 in為0至2之整數。 η為1至5之整數。 Α為選自周期表第13族至第16族之原子，特別是硼、 磺、氮、氧、矽、磷、硫、鍺、硒、錫或其類似物，較 佳為碳或矽。當η為2或更大時，如A所示之許多原子 可為相同或不同。 E具有至少一選自磺、氫、氧、鹵素、氮、硫、磷、 硼和矽之原子的取代基。當18為2時，E之兩個原子可 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ ϋ ·1_— «^1 ϋ ·ϋ 一一口、 ϋ ϋ ϋ ^1 ^1 線丨♦ 474950 A7 B7 4 2 五、發明說明（） 為相同或不同或可彼此鍵結形成環。 P為〇至2之整數。 X為氫原子、鹵素原子、具有1至20個磺原子之烴基 、具有1至20個磺原子之鹵化烴基、含氯基、含硫基、 含矽基或含氮基。當P為2或更大時，如X所示之許多 基團可為相同或不同。X較佳為豳素原子、具有1至20 個磺原子之烴基或磺基。 (a-3)如下式（卜c)所示之過渡金屬二苯氧基化合物： /㈧丨——0、 /MXp (A1)—〇 (I-e) 在上式中，Μ為選自周期表第3族至第11族之過渡金 屬原子。 1和m各為0或1之整數。 A和A’各為具有1至50個磺原子之烴基、具有1至50 個碩原子之_化烴基、烴基或各具有含氧、硫或矽之取 代基之具有1至5 0個磺原子的鹵化烴基。A和A ’可為相 同或不同。 B為具有0至50値磺原子之烴基、具有〇至50個磺原 子之鹵化烴基、如ΡΡΖ所示之基、氧或硫。R1至R2 各為具有1至20個碩原子之烴基、或具有1至20値磺原 子且含有至少一雜原子之烴基，且Z為磺、氮、硫、磷 或矽。 -4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 訂---------線丨Φ----------------------- 474950 A7 _B7_ 43 五、發明說明（） P為可滿足Μ之價數的數目。 X為氫原子、鹵素原子、具有1至20値磺原子之經基 、具有1至2 0個磺原子之鹵化烴基、含氣基、含硫基、 含矽基或含氤基。當Ρ為2或更大時，如X所示之許多 基團可為相同或不同，或可彼此鍵結形成環。 (a-4〉含有一種具有至少一雜原子之環戊二烯基架構之 配位體的過渡金屬化合物，該化合物如下式（I - f )所示：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) MYc (R)a (R)a J b (I-f ) 在上式中，M為選自周期表第3族至第11族之過渡金 屬原子。 X為選自周期表第13族、第14族和第15族之原子，且 至少一 X為除了磺以外之原子。 a為0或1。 各R可為相同或不同，且為氳原子、齒素原子、烴基 、鹵化烴基、經磺氫化合物取代之矽烷基或含有至少一 選自氮、氧、磷、硫和矽原子之取代基的烴基。β之兩 個或更多基團可彼此鍵結形成環。 b為1至4之整數。當b為2或更大時，如 [((R)a)5-X5]所示之基團可為相同或不同，且Rs可彼 -4 5 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

一 I n ϋ m ϋ ϋ ϋ ϋ I H I ϋ H I I ϋ —.1 ϋ ϋ ·ϋ n ϋ n ϋ n n ϋ in n .^1 n I 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 44五、發明說明（） 此交聯化。 c為可滿足Μ之價數的數目。 Υ為氫原子、齒素原子、具有1至20値磺原子之烴基 、具有1至20個磺原子之鹵化烴基、含氣基、含硫基、 含矽基或含氮基。當Ρ為2或更大時，如X所示之許多 基團可為相同或不同，或可彼此鍵結形成環。 當c為2或更大時，如Υ所示之許多基團可為相同或 不同，且如Υ所示之許多基圍可彼此鍵結形成環。 (a-5)如下式所示之過渡金屬化合物： PB (Pz) 3 MXn 在上式中，Μ為選自周期表第3族至第11族之過渡金 β為氫原子、鹵素原子、具有1至2D値磺原子之烴基 或具有1至20値磺原子之鹵化烴基。 Ρ ζ為吡唑基或經取代之吡唑基。 η為可滿足之之價數的數目。 X為氫原子、鹵素原子、具有1至20個磺原子之烴基 子之鹵化烴基、氣基、含硫基、含矽基或含氮基。當η 為2或更大時，如X所示之許多基團可為相同或不同， 或可彼此鍵結形成環。 (a-6)如下式（I-g)所示之過渡金屬化合物·· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I · n i i^i f^i ϊ i i 一-ot 1 I n I ϋ I ϋ ·ϋ ϋ -1- I ϋ l^i ϋ n ϋ I n I— 11 I n i - .^1 n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7_五、發明說明（45) 在上式中，Y1和Y3可為相同或不同，且各為選自周 期表第15族之原子，且Y2為選自周期表第16族之原子。 R41和R 48可為相同或不同，且彼等各為氫原子、鹵素 原子、具有1至20個碩原子之烴基、具有1至20個磺原 子之鹵化烴基、含氧基、含硫基或含矽基，且筱等之兩 値或更多可彼此鍵結形成環。 (a-7)化合物偽包含一種如下式（I-h)所示化合物及一種 選自周期表第8族至第10族之過渡金屬原子： R51 N-R52，N~< 54 r53 N—R54 (I - h) ’在上式中，R51至R54可為相同或不同，且彼等各為氫 原子、鹵素原子、具有1至20個碩原子之烴基或具有1 至20値磺原子之鹵化烴基，且彼等之兩個或更多可彼此 鍵結形成環。 (a-8)如下式（I-i)所示之過渡金屬化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(I-i) 在上式中，Μ為選自周期表第3族至第11族之過渡金 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7_ 4 6五、發明說明（） 屬原子。 Π1為0至3之整數。 ri為0或1之整數。 q為1至3之整數。 q為可滿足Μ之價數的數目。 R 61至r 為相同或不同，且彼等各為氳原子、齒素 原子、具有1至20値碩原子之烴基、具有1至20個磺原 子之鹵化烴基、含氧基、含硫基、含矽基或含氮基，且 彼等之兩個或更多可彼此鍵結形成環。 X為氫原子、_素原子、具有1至2Q個磺原子之烴基 、具有1至20個磺原子之_化烴基、含氯基、含硫基、 含矽基或含氮基。當q為2或更大時，如X所示之許多 基團可為相同或不同。 Y為用於交聯硼酸酯苯環之基，且為磺、矽或鍺。 A為選自周期表第14族、第15族和第16族之原子。 (a-9)如下式（I-U所示之過渡金屬化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(I - j ) 在上式中，Μ為選自周期表第3族至第11族之過渡金 -48- tr---------f ·----------------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 Α7 Β7 4 7 五、發明說明（） 屬原子。 1«為1至3之整數。 A為具有取代基R77之氧原子、硫原子、硒原子或氮 原子。 R 71至R 77可為相同或不同，且彼等各為氫原子、鹵素 原子、烴基、雜環化合物殘基、含氯基、含氮基、含硼 基、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺基或含錫基，且彼 等之兩個或更多可彼此鍵結形成璟，當ηι為2或更大時 ，包含於一配位體之R71至R77之一基與包含於另一配位 體之R71至R77之一基可彼此鍵結，且R71、R72、R73、 R74、R 75、R 76或R 77可為相同或不同。 η為可滿足Μ之價數的數目。 X為氫原子、齒素原子、烴基、含氧基、含硫基、含 氮基、含硒基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜環化合 物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當η為2或更大 時，如X所示許多基團可為相同或不同，且如X所示許 多基圍可彼此鍵結形成璟。 (a-ΐϋ)含有一種具有璟戊二烯基架構之過渡金靥化合物.· (a-11)如下式所示之釩化合物： VO(OR)nX3-n 在上式中，R為脂族磺氫化合物殘基。 X為鹵素原子。 II為可滿足0<η· 3之條件的數目。 (Β -有機金題化合物 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _· 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 48五、發明說明（） 使用於本發明之有機金屬化合物（B - 1 )的實例包括如 下所述含有選自周期表之第1族、第2族、第12族和第 1 3族之金屬的化合物。 (B-la)如下式所示有機鋁化合物： R^KO^inHpXq 其中可為相同或不同，且各為具有1至15個 磺原子，較佳為1至4個磺原子之烴基；X為鹵素原子 ;互讯、n、 pfOq 為可滿足 0<m含 3、 0gn<3、 0^ρ<3、 0含q< 3和ffl + n + p + q= 3之條件的數目。 (B-lb>包含一種周期表第1族之金屬和鋁之烷基錯合物 化合物，該化合物偽如下式所示： Μ 2 AIR a 4 其中Μ2為鋰、鈉或鉀；且1^為具有1至15個磺原子 ，較佳為1至4個磺原子之烴基。 (B-lc>包含一種周期表第2族或第12族之金屬和鋁之二 烷基化合物，該化含物像如下式所示： R a R b Μ 3 其中1{3和1^15可為相同或不同，且各為具有1至15個 磺原子，較佳為1至4個磺原子之烴基；且Μ3為鎂、 鋅或鋪。 有機鋁化合物（Β - 1 a )的實例包括： 一種如下式所示之有機鋁化合物： RVQiORbh-a 其中可為相同或不同，且各為具有1至15個 -50- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··

一 一口、I —^1 i^i in ^^1 I aMMi Hi i·— an I— im In ϋ— i^i 1^1 in ϋ— in -ϋ 11 I Hi I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 49 五、發明說明（） 磺原子，較佳為1至4値碳原子之烴基；且較佳為可 滿足1.5Sm蝱3之條件的數目； 一"種如下式所不之有機銘化合物： R^lXa-» 其中Ra為具有1至15個磺原子，較佳為1至4個磺 原子之烴基，X為鹵素原子，且®較佳為可滿足〇<»<3 之條件的數目； 一種如下式所示之有機鋁化合物： 其中Ra為具有1至15個磺原子，較佳為1至4個碳 原子之烴基，且I»較佳為可滿足2Sm< 3之條件的數目； 及 一種如下式所示之有機鋁化合物； R^liORb)^ 其中1{3和1113可為相同或不同，且各為具有1至15個 碩原子，較佳為1至4個磺原子之烴基；X為鹵素原子 ;κι、 η 和 q 為可滿足 0<mS3、 0gn<3、 （）gq<3 和 m+n + q = 3之條件的數目。 有機鋁化合物（B-la)之特定實例包括： 三-正-焼基錯，例如二甲基銘、三乙基錫、三-正"丁 基鋁、三丙基鋁、三戊基鋁、三己基鋁、三辛基鋁和三 癸基鋁； 分支鏈三烷基鋁，例如三異丙基鋁、三異丁基鋁、三_ 第二-丁基鋁、三-第三-丁基鋁、三-2-甲基丁基鋁、三 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .·-----itr------——線 φ--------------------------- 474950 A7 B7 5 0 五、發明說明（） -3-甲基丁基鋁、三-2-甲基戊基鋁、三-3-甲基戊基鋁、 三-4-甲基戊基鋁、三-2-甲基己基鋁、三-3-甲基己基 鋁和三-2-乙基己基鋁； 三環烷基鋁，例如三環己基鋁和三環辛基鋁； 三芳基鋁，例如三苯基鋁和三甲苯基鋁； 二烷基鋁氫化物，例如氫化二異丁基鋁； 三烯基鋁，如（i-C4 H9 )x Aly (C5 H10)z (其中 X、 y和z各為正數，且ζέ2χ)所示 例如三異丙烯基鋁； 烷基鋁烷氧化物，例如甲氧化異丁基鋁、乙氧化異丁 基鋁和異丙氧化異丁基鋁； 二烷基鋁烷氧化物，例如甲氧化二甲基鋁、乙氧化二 乙基鋁和丁氧化二丁基鋁； 烷基鋁半烷氧化物，例如半乙氣化乙基鋁和半丁氧化 丁基鋁； 具有如Ra2#5Al (OR b 所示乎均組成物之部分烷氧 化烷基鋁； 二烷基鋁芳氧化物，例如苯氧化二乙基鋁、（2，6-二-第三丁基-4-甲基苯氣化）二乙基鋁、雙（2,6-二-第三丁 基-4-甲基苯氧化）乙基鋁、（2,6-二-第三丁基-4-甲基 苯氣化）二異丁基鋁和雙（2, 6二-第三丁基-4-甲基苯氧 化）異丁基鋁； 二烷基鋁鹵化物，例如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁 、氯化二丁基鋁、溴化二乙基鋁和氯化二異丁基鋁； -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7

五、發明說明（S 烷基鋁半鹵化物，例如半氮化乙基鋁、二氯化丁基鋁 和二溴化丁基鋁； 部分鹵化烷基鋁，例如二氯化乙基鋁、二氯化丙基鋁 和二溴化丁基鋁； 二烷基鋁氫化物，例如氫化二乙基絕和氫化二丁基鋁； 除了烷基鋁以外的部分氫化，待別是烷基鋁二氫化物 ，例如二氫化乙基鋁和二氫化丙基鋁；及 部分院化和齒化之院基銘，例如乙氧化氯化乙基錯、 丁氣化氯化丁基鋁和乙氣化溴化乙基鋁。 也可採用類似於有機鋁化合物（B-la)之化合物。例如 ，彼等可提及之有機鋁化合物，其中兩個或更多鋁化合 物是經由氮原子結合，例如 (c2h5)2au《c2h5)ai(c 2h5)2 〇 化合物（B - 1 b )的實例包括L i A 1 ( C 2 Η 5 ) 4和 Li A1 (C 7 His ) 4 〇 其他化合物例如甲基鋰、乙基鋰、丙基鋰、丁基鋰、 溴化甲基鎂、氯化甲基鎂、溴化乙基鎂、氯化乙基鎂、 溴化丙基鎂、氯化丁基鎂、溴化丁基鎂、氯化丁基鎂、 二甲基鎂、二乙基鎂、二丁基鎂和丁基乙基鎂也可用作 為有機金屬化合物（B-1)。 也可採用在聚合条統中可製得上述有機鋁化合物之化 合物的紐合，譬如一種_化鋁和烷基鋰之組合，及一種 鹵化鋁和烷基鎂的組合。 在有機金屬化合物（B-1)中，較佳為有機鋁化合物。 _ 5 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 5 2 五、發明說明（） 上述有機金屬化合物（B-1)是單獨使用或以兩種或多 種組合併用。 (B-2)有機鋁氬某化合物 使用於本發明之有機鋁氣基化合物（B-2)可為傳統的 鋁氧烷或例如在日本專利公開公報第78687/1990號所例 證之苯不溶性有機鋁氧基化合物。 傳統的鋁氣烷可藉由例如下列製法來製得，且通常是 呈碩氫化合物溶劑溶液來獲得。 (1) 將一種有機鋁化合物（例如三烷基鋁）添加到一種 含有吸附水之化合物或一種含有結晶水之鹽（譬如氯化 鎂水合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合 物或氯化铈水合物）的碩氫化合物媒質懸浮液中，致使 有機鋁化合物與吸附水或結晶水反應。 (2) 讓水、冰或水蒸氣直接在有機鋁化合物（例如三院 基鋁）上於媒質（例如苯、甲苯、乙基醚或四氫呋喃）中 作用。 (3) 讓有機錫氧化物（例如氧化二甲基錫或氧化二丁基 錫）與有機鋁化合物（例如三烷基鋁）於媒質（例如癸烷、 苯或甲苯）中反應。 鋁氧烷可含有少量有機金屬成份。此外，其也可將溶 劑或未反應有機鋁化合物從所回收之鋁氧烷溶液中蒸餾 出，且將殘餘物再溶於溶劑中或懸浮於對鋁氧烷為不良 之溶劑中。 用於製備鋁氧烷之有機鋁化合物的實例包括與前述關 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------#裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^^^- 5 3 &'發明說明（) 於有機鋁化合物（B-la)相同的有機鋁化合物。此等之中 ，鲛佳為三烷基鋁和三璟烷基鋁。待佳為三甲基鋁。 有機鋁化合物是單獨使用或以兩種或多種組合併用。 用於製備鋁氣院之溶劑的實例包括：芳族磺氫化合物 (例如苯、甲苯、二甲苯、異丙基苯和蒔蘿烴；脂族碩 氳化合物（例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二 院、十六烷和十八烷）；脂環族磺氫化合物（例如環戊烷 、環己烷、環辛烷和甲基環戊烷）；石油餾份（例如汽油 、煤油和瓦斯油；及此等芳族、脂族和脂環族磺氫化合 物之鹵化産物，特別是其氯化或溴化産物。也可採用醚 類例如乙基醚和四氫呋喃。此等溶劑之中，特佳為芳族 磺氳化合物和脂族碩氫化合物。 使用於本發明之苯不溶性有機鋁氣基化合物較佳為一 種含有鋁成份（可溶於60 °C苯中）數量通常為不多於10% ，較佳為不多於5%,待佳為不多於2 % (以鋁原子為基 準）之有機鋁氧基化合物。亦即，苯不溶性有機鋁氧基 化合物較佳為不溶於或微量溶於苯。 使用於本發明之有機鋁氣基化合物為：例如一種含有 硼且如下式（IV)所示之有機鋁氧基化合物：

其中R20為具有1至10個磺原子之烴基，且各R21可為 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 474950 A7 B7 54 五、發明說明（） 相同或不同且為氫原子、鹵素原子或具有1至10個碩原 子之烴基。 含有硼且如化學式（IV)所示之有機鋁氧基化合物是可 藉由讓如下式（V)所示之烷基硼酸與有機鋁化合物在惰 性溶劑中且在溫度為-80 °C至室溫之惰性氣體大氣下反 應1 1分鐘至2 4小時： R20 -B- (OH) 2 (V) 其中R20為與上述相同之基。 如化學式（V)所示之烷基硼酸類的實例包括：甲基硼 酸、乙基硼酸、異丙基硼酸、正-丙基硼酸、正-丁基硼 酸、異丁基硼酸、正-己基硼酸、環己基硼酸、苯基硼 酸、3,5-二氟硼酸、五氟苯基硼酸和3,5-雙（三氟甲基） 苯基硼酸。此等之中，較佳為甲基硼酸、正-丁基硼酸、 異丁基硼酸、3-5-二氟苯基硼酸和五氟苯基硼酸。此等 烷基硼酸類是單獨使用或以兩種或多種組合併用。 將與烷基硼酸反應之有機鋁化合物的實例包括與前逑 關於有機鋁化合物（B-la)相同之有機鋁化合物^此等之 中，較佳為三烷基鋁和三環烷基鋁。持佳為三甲基鋁、 三乙基鋁和三異丁基鋁。此等有機鋁化合物是單獨使用 或以兩種或多種組合併用。 上述之有機鋁氧基化合物（B-2)是單獨使用或以兩種 或多種組合併用。 (ΒΊ)逛渦溏金屬化合物反應形成譃芊B爿對夕化合物 與過渡金屬化合物（Α)反應形成離子配對（於此文中是 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 55 五、發明說明（） 指「離子化之離子化合物」）之化合物（B-3)的實例包括： 掲逑於日本專利公開公報第501950/1989號、第5 〇 2 0 3 6 / 1989號、第 179005/1991號、第 179006/1991號、第 207703 /1991號和第207704/1991號及美國專利第5, 321，106號 之路易士酸（Lewis acid)、離子性化合物、硼烷化合物 和碩硼烷化合物。也可使用一種雜多化合物和同多化合 物。 路易士酸是例如一種如BR3所示之化合物（其中R為 氟或其可具有取代基例如氟、甲基或三氟甲基之苯基）。 此等化合物的實例包括三氟硼、三苯基硼、參（4-氟苯 基）硼、參（3,5-二氟苯基）硼、參（4-氟甲基苯基）硼、 參（五氟苯基）硼、參（對-甲苯基）硼、參（鄰-甲苯基） 和參（3,5_二甲基苯基）硼。 離子性化合物是例如一種如下式（VI)所示之化合物： ------------裝--------訂 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 考 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R26 在上式中，R22是H+ 、磺錨陽離子、氣鏺陽離子、銨 陽離子、燐陽離子、環庚基三烯基陽離子、含有過渡金 屬之鐵_陽離子、或其類似物。 R 23至R 26可為相同或不同，且各為有機基，較佳為芳 基或經取代之芳基。 碩_陽離子的實例包括經三-取代之碩鐵陽離子，例 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_ 56 五、發明說明（） 如三苯基碩鐵陽離子、三（甲基苯基）磺鏺陽離子和三 (二甲基苯基）磺鏘陽離子。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 銨陽離子的實例包括：三烷基銨陽離子，例如三甲基 陽離子、三乙基銨陽離子、三丙基銨陽離子、三丁基銨 陽離子和三（正-丁基）銨陽離子；N，卜二烷基苯銨陽離 子，例如Ν,Ν-二甲基苯銨陽離子、N，N-二乙基苯銨陽離 子和1卜2,4,6-五甲基苯銨陽離子；及二烷基銨陽離子 ,例如二（異丙基）銨陽離子和二環己基銨陽離子。 辚（Phosphonium)陽離子的實例包括：三芳基辚陽離 子，例如三苯基辚陽離子、三（甲基苯基）辚陽離子和三 (二甲基苯基）銹陽離子。 R22較佳為磺錨陽離子、銨鏺陽離子或其類似物，特 佳為三苯基碩鐵陽離子、N，N -二甲基苯銨陽離子或N，N-二乙基苯鞍（N，N-diethylaniliniuni)陽離子。 經三烷基取代之銨鹽、N , N-二烷基苯銨陽離子、二烷 基銨鹽或三芳基磷鹽也可用作為離子性化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經三烷基取代之銨鹽的實例包括：三乙基銨四（苯基） 硼、三丙基銨四（苯基）硼、三（正-丁基）銨四（苯基）硼 、三甲基銨四（對-甲苯基）硼、三甲基銨四（鄰-甲苯基） 硼、三（正-丁基）銨四（五氟苯基）硼、三丙基銨四（鄰、 對-二甲基苯基）硼、三（正-丁基）銨四（間、間-二甲基 苯基）硼、三（正-丁基）銨四（對-三氟甲基苯基）硼、三 (正-丁基）銨四（3, 5 -二-三氟甲基苯基）硼和三（正-丁基） 銨四（鄰-甲苯基）硼。 -5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 5 7 五、發明說明（ N，N-二烷基苯銨（Ν,Ν-dialkylanilinium)鹽類的實例 包括：N，N-二甲基苯胺四（苯基）硼、N，N-二乙基苯胺四 (苯基}硼和Ν,Ν-2,4,6 -五甲基苯胺四（苯基）硼。 二烷基鞍鹽類的實例包括：二（1-丙基）銨四（五氟苯基） 硼和二環己基銨四（苯基）硼。 也可進一步用作為離子性化合物是硼酸三苯基磺鎰肆 (五氟苯基）酯、硼酸Ν，Ν-二甲基苯胺肆（五氟苯基）酯、 硼酸鐵錫四（五氟苯基）酯、三苯基碩鐵五苯基環戊二烯 基錯合物、Ν，Ν-二乙基苯銨五苯基環戊二烯基錯合物、 或一種如下式（VII)或（VIII)所示之硼化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ««裝

VII) 其中Et為乙基 訂---------線舞. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

括 9 i 5 包| 例 實 的 物 合 化 烷 硼

I V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 474950 A7 __B7__ 58 五、發明說明（） 十硼烷（14); 陰離子之鹽類，例如九硼酸雙（三（正-丁基）銨）、十 硼酸雙（三（正-丁基）銨）、十一硼酸雙（三（正-丁基）銨） 、十二硼酸雙（三（正-丁基）銨）、十氯十硼酸雙（三（正-丁基）銨）和十二氯十二硼酸雙（三（正-丁基）銨）；及 金屬硼烷陰離子之鹽類，例如三（正-丁基）銨雙（十二 氫化十二硼酸鹽）鈷（III)和雙（三（正-丁基）銨雙（十二 氫化十二硼酸鹽）鎳（I I I )。 磺硼烷化合物的實例包括： 陰離子之鹽類，例如4-磺壬硼烷（14)、1,3-二磺壬硼 院（13)、6, 9 -二碳癸硼院（14)、十二氫-1-苯基-1,3-二 磺硼烷、十二氫-卜甲基-1,3 -二磺硼烷、十一氫-1,3-二甲基-1，3-二碩硼烷、7,8-二碩十一硼院（13)、2,7_ 二磺十一硼烷（13)、十一氫-7,8-二甲基-7,8-二碩十一 硼烷、十二氫-11-甲基-2,7-二碩十一硼烷、三（正-丁 基）銨-1-磺十硼酸鹽、三（正-丁基）銨-1-碩十一硼酸鹽 、三（正-丁基）銨-卜磺十二硼酸鹽、三（正-丁基）銨-卜 三甲基矽烷基-1-磺十硼酸鹽、三（正-丁基）銨溴-1-碩 十二硼酸鹽、三（正-丁基）銨-6-碩十硼酸鹽（14)、三（正 -丁基）銨-6 - 5K十硼酸鹽（1 2 )、三（正-丁基）銨-7 -碳十一 硼酸鹽（13)、三（正-丁基）銨-7,8 -二碩十一硼酸鹽（12) 、三（正-丁基）銨-2 ,9-二磺十一硼酸鹽（12)、三（正-丁 基）銨十二氫-8-甲基-7, 9 -二磺十一硼酸鹽、三（正-丁 基）銨十一氫乙基-7, 9 -二磺十一硼酸鹽、三（正-丁 _ 6 0 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7_ 5 9 五、發明說明（） 基）銨十一氫-8-丁基-7, 9-二碩十一硼酸鹽、三（正-丁 基）銨十一氫-8-烯丙基-7,9-二磺十一硼酸鹽、三（正-丁基）銨十一氳-9-三甲基矽烷基-7 ,8 -二磺十一硼酸鹽 和三（正-丁基）銨十一氫-4 ,6-二溴-7-碩十一硼酸鹽；及 金屬磺硼烷陰離子之鹽類，例如三（正-丁基）銨雙（九 氫-1，3-二碩九硼酸鹽）鈷（III)、三（正-丁基）銨雙（十 一氫-7, 8 -二碩十一硼酸鹽）鈷（III)、三（正-丁基）銨雙 (十一氫-7 ,8 -二碩十一硼酸鹽）鈷（III)、三（正-丁基） 銨雙（十一氫-7,8-二碩十一硼酸鹽）鎳（III)、三（正-丁 基）銨雙（十一氫-7 ,8 -二碩十一硼酸鹽）銅（III)、三（正 -丁基）銨雙（十一氳-7 ,8 -二磺十一硼酸鹽）金（III)、三 (正-丁基）銨雙（十一氫-7 ,8 -二磺十一硼酸鹽）鐵（III)、 三（正-丁基）銨雙（十一氫-7,8-二碩十一硼酸鹽）鉻（III) 、三（正-丁基）銨雙（三溴八氫-7, 8-二磺十一硼酸鹽）鈷 (III)、參（三（正-丁基）銨）雙（十一氫-7-碩十一硼酸鹽） 鉻（III)、雙（三（正-丁基）銨）雙（十一氫-7-磺十一硼酸 鹽）鈷（III)和雙（三（正-丁基〉銨）雙（十一氫-7-磺十一 硼酸鹽）鎳（IV)。 離多化合物傺包含一選自矽、磷、鈦、鍺、δφ和錫之 原子及一種或多種選自釩、鈮、鉬和鎢之原子。此等化 合物的實例包括：磷钒酸、鍺釩酸、砷钒酸、磷鈮酸、 鍺鈮酸、矽鉬酸、磷鉬酸、鈦鉬酸、鍺鉬酸、砷鉬酸、 錫鉬酸、磷鎮酸、磷鉬钒酸、磷鎢釩酸、鍺鎢钒酸、磷 鉬鎳钒酸、鍺鉬鏡釩酸、磷鉬鎢酸、磷鉬鈮酸，及此等 -6 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -看衣 訂---------線赢 474950 A7 _B7_ 6 0 五、發明說明（） 之鹽類，例如此等酸類與周期表之第1族或第2族金屬 (譬如鋰、鈉、鉀、鋤、鈽、波、鎂、鈣、锶、鋇）之鹽 ,及有機鹽類例如此等酸之鹽類和三苯基乙基鹽。 上述離子化離子性化合物（B_3)是單獨使用或以兩種 或多種組合併用。 若有機鋁氣基化合物（B-2)(例如甲基鋁氧烷）是用作 為輔觸媒成份，根據本發明之過渡金屬化合物顯示對烯 烴化合物具有極高的共聚合活性。若離子化離子性化合 物（B-3)(例如硼酸三苯基磺鏘肆（五氟苯基）酯是甩作為 輔觸媒成份，可在特優活性下獲得具有極高分子量的烯 烴聚合物。 在根據本發明之烯烴聚合觸媒中，如果需要的話，除 了過渡金屬化合物（A )及至少一選自有機金屬化合物（B - 1 ) 、有機鋁氧基化合物（B -2)和離子化離子性化合物（B-3) 之化合物（B)以外，可使用如下所述之載體（C)。 (〇m m 使用於本發明之載體（C)為一種呈粒狀或顆粒固體之 無機或有機化合物。 關於無機化合物，較佳為多孔性氧化物、無機鹵化物 、黏土、黏土礦物（clay mineral)或離子交換層（ion-exchange layered)化合物0 多孔性氧化物的實例包括：S i 0 2、A 1 2 0 3、M g 0、

ZrOx TiO 2、B 2 0 3、CaO、ZnO、BaO、ThO 2 ,及含有 此等氧化物之錯合物或混合物，例如Si02 -MgO、Si02 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 1五、發明說明（） ~ A 1 2 〇 a、S i 0 2 ~ T i Ο 2 、 S i Ο 2 ~ V 2 0 s、S i 0 2 - C r 2 0 3 和Si02-Ti02-MgO。此等之中，較佳為含有Si02和/ 或Al2 03之化合物作為彼等之主成份。 無機氧化物可含有少量碩酸酯、硫酸鹽、硝酸鹽和氧 化物成份，例如 Na2C03、 K2C03、 CaC03、 MgC03、 Na 2 SO 4、A1 2 ( SO 4 ) 3、BaSO 4、KNO 3、Mg (NO 3 ) 2 、A1(N03)3、Na 2 〇. K20和 Li20〇 雖然多孔性氧化物彼等之性質視其類型和製法而不同 ，使用於本發明較佳的載體具有粒徑為1Q至3QG微米， 較佳為20至2QQ微米，比表面積為50至1000ro2/g,較佳 為100至700in2/g,且孔隙體積為0.3至3.0cin3/g。如 果需要的話，載體在使用之前先在1GQ至1000 °C,較佳 為1 5 0至7 0 0 °C加以鍛燒。 可用於本發明之無機鹵化物的實例包括：M g C 1 2 ,、 MgBr2、MnCl2和MnBr2。無機鹵化物可原狀使用，或 可藉由球磨機或振動磨粉機加以研磨後來使用。無機鹵 化物可藉由將無機鹵化物溶於溶劑（例如醇）中，然後使 用沉澱劑（precipitant)進行沉澱後所獲得之微細顆粒 沉澱物來使用。 可使用於本發明之黏土通常是由黏土礦物所組成者。 可採用之離子交換層化合物是一種具有結晶結構之化合 物，其中以離子鍵所構成之諸層是呈平行以弱鍵彼此層 合在一起，且在化合物中所含有之離子是可相互交換。 大多數的黏土礦物是離子交換層化合物。可採用於本發 -63- ---------------------訂---------線^^" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_ 6 2 五、發明說明（） 明之黏土、黏土礦物和離子交換層化合物並不受限於天 然産物，但是也可包括合成産物在内。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等黏土、黏土礦物和離子交換層化合物的實例包括： 黏土、黏土礦物和具有結晶層結構（例如六角形最密堆 積型、銻型、C d C I 2型和C d I 2型）之離子結晶化合物。 黏土和黏土礦物之持定實例包括：高嶺土、膨潤土木 節黏土、蓋洛黏土、水鋁英石、矽鐵土、葉蠟石、雲母 、蒙脫土、蛭石、緣泥石、坡婁石、瓷土、珍珠陶土、 地開石和埃洛石。離子交換層化合物之特定賁例包括多 價金屬之結晶質酸鹽類，例如a-Zr(HAs04)2.H20、a-Zr(HP04)2 、a-Zr(KP04)2.3H20、a-Ti(HP〇4)2·、α-Τί(ΗΑ5〇4):Η2〇、a-Sn(HP04)2.H20 、γ-ΖΓ(ΗΡ〇4)2.、γ-Τί(ΗΡ04)2.和 γ-Τί(ΝΗ4Ρ04)2.Η20 ° 黏土、黏土礦物和離子交換層化合物較佳為具有孔隙 體積（藉由水銀滲透法在具有半徑為不少於20埃之孔隙 上所測得）為不少於0 . 1 c c / g之該等，且特佳為具有孔隙 體積為0.3至5cc/g之該等。孔隙體積是藉由水銀滲透法 使用水銀孔隙計在具有半徑為2 0至3 X 1 0 4埃之孔隙上 所測得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若一種具有孔隙體積（在具有半徑為不少於2Q埃之孔 隙所測得）為不少於〇 . lcc/g之化合物是用作為載體，其 具有不易獲得高聚合活性的傾向。 其較佳為將用於本發明之黏土和黏土礦物加以化學處 理。可採用任何表面處理以移除附在表面上之雜質及對 黏土之結晶結構具有影鎏的處理。此等化學處理的實例 -6 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 6 3 五、發明說明（） 包括酸性處理、鹼性處理、鹽處理和有機物質處理〇酸 性處理不僅有肋於從表面移除雜質，而且也將存在於結 晶結構之陽離子（例如鋁、鐵和鎂）洗提出，以提高表面 積。鹼性處理會破隳黏土之結晶結構，致使黏土之結構 改變。鹽處理和有機物質處理會産生離子錯合物、分子 錯合物、有機衍生物或其類似物以改變表面積或介於諸 層之間的距離。 使用於本發明之離子交換化合物可為一種疊層化合物 ，其中介於諸層之間的可交換離子已經利用離子交換性 質與其他大型且龐大的離子交換，以擴展諸層之間的距 離。龐大的離子扮演支柱狀棍以支撐層結構且通常稱為 「支柱」。將其他物質引介到層化合物之諸層之間是稱 為’'插入π。將被引介入之客戶化合物的實例包括：陽離 子性無機化合物（例如TiCl4和ZrCl4)、金屬烷氧化物 (例如 Ti(0R)4、Zn(0R)4、P〇(〇R)3 和8(01〇3 )(R 為 烴基或其類似物）、及金屬氫氧化物離子（例如Al!3〇4 (〇 Η 24 ) 、（ Z r ( 0 Η 14 ) 和（F e 3 0 ( 0 C 0 C Η 3 ) 6 ) + )。 此等化合物是單獨使用或以兩種或多種組合併用。化合 物之插入可在藉由金屬烷氧化物（例如Si(0R)4、A1(0R)3 和G e ( 0 R ) 4 ) ( R為烴基或其類似物）之水解所獲得聚合 物的存在下，或在膠體無機化合物（例如S i 0 2 )的存在 下來進行。支柱（Pillars)的實例包括藉由上述介於諸 層之間的金屬氫氧化物離子之插入，接著藉由在加熱下 脱水所製得之氧化物。 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7_ 五、發明說明（64 ) 上述黏土、黏土礦物和離子交換層化合物彼等可原狀 使用，或可將彼等加以球磨、篩分或類似方法處理後使 用。此外，彼等可在加以水吸附或在加熱脱水後來使用 。黏土、黏土礦物和離子交換層化合物可單獨使用或以 兩種或多種組合併用。 在上述材料之中，較佳為黏土和黏土礦物，且恃佳為 撤晶高嶺土、蛭石、針納鈣石、帶雲母和合成雲母。 有機化合物是例如一種具有粒徑為10至300徹米之粒 狀或頼粒固體化合物。此等化合物的實例包括使用具有 2至14個磺原子之α-烯烴（例如乙烯、丙烯、1-丁烯或 4-甲基-1-戊烯）作為主要成份所製得之（共）聚合物、使 用乙烯基環己烷或苯乙烯作為主要成份所製得之（共）聚 合物、及其改質産物。 根據本發明之烯烴聚合觸媒中，如果需要的話，除了 過渡金屬化合物（A )及至少一選自有機金屬化合物（Β - 1 ) 、有機鋁氯基化合物（B - 2 )和離子化離子性化合物（B - 3 ) 之化合物（B),和選擇性使用的載體（C)以外，可進一步 包含如下所述特定的有機化合物成份（D )。 i JX1 有_ϋ 合JUL^L— 在本發明中，有機化合物成份（D )是選擇性地用於改 善聚合能力和所獲得聚合物之性質。有機化合物的實例 包括醇類、酣条化合物（phenolic compound)、駿酸類、 磷化合物和磺酸類。 關於醇類和酚条化合物，通常是採用如R31 -0H所示之 - 6 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------線ψ 474950 A7 B7_ β ς五、發明說明（） 該等（其中R3i是具有1至50個碩原子之烴基或具有1至 5 0個碩原子之鹵化烴基）。 醇類較佳為上式其中R 31為一種鹵化烴基之該等。酚 条化合物較佳為其中α , a f -位置之羥基是以具有1至20 個磺原子之烴基團加以取代之該等。 關於羧酸類，通常是採用如Rm-COOH所示之該等（其 中R32是具有1至5〇値碩原子之烴基或具有1至50個磺 原子之鹵化烴基，較佳為具有1至50個碩原子之鹵化烴 基）。 關於磷化合物，較佳為採用具有P _ 0 - Η鍵之磷酸類、 具有P-0R鍵或Ρ = 0鍵之磷酸鹽和氧化膦化合物。 在此可採用之磺酸酯類是如下式所示（IX)之該等： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (IX) 其中Μ是選自周期表之第1族至第14族之原子，R 33為 氫、具有1至2 0個碩原子之烴基或具有1至2 0個碳原子 之ϋ化烴基，X是氫原子、具有1至20個磺原子之烴基 或具有1至20個碳原子之鹵化烴基，m為1至7之整數 ,且 1 S n S 7 〇 在第1圖中，係展示用於製備本發明之烯烴聚合觸媒 的步驟。 在聚合中，諸成份是可以任何方法和任何順序來使用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 474950 A7 _B7_ 五、發明說明（66 ) 。製法之一些實例是提供於下。 (1 )將成份（A )和成份（B )以任意順序喂入聚合反應器中。 (2) 將一種其中成份（A)是支撑在載體（C)上之觸媒成 份、和成份（B )以任意順序喂入聚合反應器中。 (3) 將一種其中成份（B)是支撑在載體（C)上之觸媒成 份、和成份（A)以任意順序喂入聚合反應器中。 (4) 將一種其中成份（A)是支撑在載體（C)上之觸媒成 份、和一種其中成份（B )是支撑在載體（C )上之觸媒成份 以仟意順序喂入聚合反應器中。 (5) 將一種其中成份（A)和成份（B)是支撑在載體（C)上 之觸媒成份喂入聚合反應器中。 在上述製法中，兩種或多種觸媒成份可預接觸。 烯烴可在固體觸媒成份上加以預聚合，其中成份（A ) 和成份（B )是支撑在載體（C )上。觸媒成份可進一步支撑 在經預聚合之固體觸媒成份上。 在稂據本發明用於烯烴聚合之製法中，烯烴是在上述 烯烴聚合觸媒的存在下加以聚合或共聚合以獲得烯烴聚 合物。 在本發明中，聚合可呈液相聚合（例如溶液聚合或懸 浮聚合）和氣-聚合之任何一種來進行。 使用於液相聚合之惰性碳氫化合物媒質的實例包括： 脂族碳氫化合物（例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、 辛烷、癸烷、十二烷和煤油）、脂環族碩氫化合物（例如 環戊烷、環己烷和甲基環戊烷）、芳族磺氬化合物（例如 -6 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 474950 A7 B7 五、發明說明（） 苯、甲苯和二甲苯）、鹵化磺氫化合物（例如氛化乙烯、 氛苯和二氣甲烷）、及此等磺氫化合物之混合物。烯烴 本身可用作為溶劑。 在一種使用烯烴聚合觸媒之烯烴聚合中，成份（A)之 使用量通常為1012至102莫耳，較佳為101Q至103莫耳 對每1公升之反應體積而言。 所使用之成份（B-1)的數量為使得成份（B-1)對在成份 (A)中之過渡金驅原子（M)的奠耳比率（（B-1)/(M))變成 通常為0.01至100,000,較佳為0,05至50,000。所使用 之成份（B-2)的數量為使得成份（B-2)對在成份（A)中之 過渡金屬原子（M)的莫耳比率（（B-2)/(M))變成通常為1〇 至500,000，較佳為20至100,000。所使用之成份（B - 3) 的數量為使得成份（B - 3 )對在成份（A )中之過渡金屬原子 (M)的莫耳比率（（B-3)/(M))變成通常為1至10,較佳為 1至5〇 當成份（B-1)是用作為成份（B)時，選擇性的成份（D) 之使用量為使得（D ) / ( B - 1 )莫耳比率變成通常為〇 · 〇 1至 10,較佳為0.1至5。當成份（B-2)是用作為成份（B)時， 選擇性的成份（D )之使用量為使得（D ) / ( B - 2 )莫耳比率變 成通常為0.001至2，較佳為0.005至1。當成份（B-3)是 用作為成份（B )時，選擇性的成份（D )之使用量為使得 (D)/(B-3)莫耳比率變成通常為〇.〇1至1〇,較佳為〇·1至 5〇 在使用烯烴聚合觸媒之烯烴聚合時，聚合溫度的範圍 -69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- s'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7_ 五、發明說明（68 ) 通常為-50至+ 20〇υ,較佳為0至170°C。聚合壓力的範 圍通常為大氣壓至lOOkg/cm2，較佳為大氣壓至50kg/ci^ 。聚合反應是可藉由批式、半連續式和連缠式製法之任 何一種來進行。聚合可在不同反應條件下以兩段或以上 之步驟來進行。 所獲得烯烴聚合物之分子量是可藉由讓氫存在於聚合 条統中或藉由改變聚合溫度來加以控制。分子量也可藉 由改變成份（B )之類型來加以控制。 在本發明中，具有高分子量之烯烴聚合物是可以特優 聚合活性來製得，特別是在高溫藉由使用上述烯烴聚合 觸媒。 可藉由使用烯烴聚合觸媒加以聚合之烯烴的實例包括： 具有2至30個碩原子，較佳為具有2至20個碩原子之 直鏈或分支型α-烯烴類，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、2 -丁烯、1-戊烯、3 -甲基-卜丁烯、1-己烯、4 -甲基-1-戊 烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二磺烯、 1 -十四碳烯、1 _十六碩烯、1 -十八磺烯和1 -二十磺烯； 和 具有3至3 0個碩原子，較佳為具有3至2 0個碩原子之 璟烯烴類，例如環戊烯、環庚烯、原冰Κ烯（η 〇 r b 〇 r n e n e ) 、5 -甲基-2 -原冰H烯、四環十二磺烯和2 -甲基1 , 4，5，8 -二甲醯氯基-1,2,3,4,4a，5, 8, 8a -八氫萘。 也可採用極性單體。極性單體的實例包括：α，/3-不 飽和羧酸類，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 A7 _B7_

R Q 五、發明說明（） 順丁烯二酸、分解烏頭酸、分解烏頭酸酐和雙環[2,2,1] -5 -庚烯-2,3 -二甲酸酐；不飽和羧酸金屬鹽類， 例如上述酸類之鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽和鈣鹽 ;α, /3-不飽和羧酸酯類，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正-丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正-丁酯、 丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正-丙 酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正-丁酯和甲基丙 烯酸異丁酯；乙烯基酯類，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸 乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯；不飽和縮水甘油酯類，例如 丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和分解烏頭 酸單縮水甘油酯；及含_素之烯烴類，例如氯化乙烯和 氣化乙烯。 乙烯基環己烷、二烯類和多烯類也可用作為烯烴類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此可採用之二烯類和多烯類是具有4至30個碩原子， 較佳為具有4至20個碩原子，且具有兩個或更多之雙鍵 的璟狀或鏈狀化合物。此等化合物的實例包括：丁二烯 、異戊二嫌、4 -甲基-1,3 -戊二嫌、1,3 -戊二締、1，4-戊二烯、1，5_己二烯、1,4 -己二烯、1,3 -己二烯、1,3 -辛二烯、1 , 4 -辛二烯、1 , 5 -辛二烯、1 , 6 -辛二烯、1 , 7 -辛二烯、亞乙烯原冰Η烯、乙烯基原冰Η烯、二環戊二 烯、7 -甲基-1,6-辛二烯、4 -亞乙烯-8_甲基-1,7-壬二 烯和5,9_二甲基-1,4,8 -癸三烯。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 474950 A7 B7_ 7 〇 五、發明說明（） 芳族乙烯基化合物也可用作為烯烴類。此等化合物的 奮例包括：單_或聚烷基苯乙烯，例如苯乙烯、鄰-甲基 茱乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰、對-二 甲基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、間-乙基苯乙烯和對-乙 基苯乙烯；含官能基之苯乙烯衍生物，例如甲氣基苯乙 烯、乙氣基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙嫌基苯甲酸甲酯 、乙酸乙烯基苯甲基酯、羥基苯乙烯、鄰-氛苯乙烯、 對-氯苯乙烯和二乙烯基苯；及其他化合物，例如3 -苯 基丙烯、4 -苯基丙烯和α -甲基苯乙烯。 上述烯烴類可單獨使用或以兩種或多種組合併用。 本發_胤_之_ 根據本發明之烯烴聚合觸媒用於烯烴時可顯示高聚合 活性。 實…施…例 本發明參考下列實施例進一步加以敘述，但是其應該 了解列在任何情況下其並不受限於該等實施例。 在合成例所獲得化合物之結構是藉由：27 0MHz 1 H_ NMR (日本電子光學實驗室機型GSH-270)、FT-IR(SHIMADZU FT-IR8200D)、PD -質譜法（日本電子光學實驗室機型SX -1 0 2 A )和金屬含量分析（在乾燥灰分化並溶於稀硝酸之後 ，藉由ICP方法加以分析，儀器機型：SHIM ADZU ICPS -8 0 0 0 )加以測定。 合„_成_例丄 配.位體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------------1--訂·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #«- 474950 A7 B7 五、發明說明（ 71 將150毫升乙醇、5.0克（53毫莫耳）苯胺和5·1克（53毫 奠耳）吡咯_ 2 -甲酸醛進料到以氮氣徹底滌洗之3 0 0毫升 反應器中。 然後進一步將1毫升甲酸添加入，接#在室溫下攪拌 24小時。將所獲得反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，然後 進行矽凝膠管純化以獲得6.0克（34.9毫莫耳、産率66!Κ) 白色固體。自色固體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 6.3(d,lH), 6.69(dd,lH), 6·89 (d，lH), 7.1-7,5(ιη, 4Η)，8.29(s，lH), 9,85(brs，lH) F D -質譜法：1 7 0 根據上述結果，白色固體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（1))。

NH 過渡_金.®. Λιϋ」_Ι_ iff 和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將16毫升之一種含有1.04克（6.08毫莫耳）配位體先驅 體（1 )之乙醚溶液進料到以&氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 0毫 升反應器中，並加以冷卻至- 781。將4.2毫升之含有 6 . 0 8毫莫耳正丁鋰U - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，然後將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後 -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_ 7 9 五、發明說明（） 將溶液緩慢地逐滴添加到一種由6.08毫升之四氯化鈦之 庚烷溶液（四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和16毫升乙 _所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-78 C。 在逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩 慑地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8 小時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加 以減歷濃縮。將固體沉澱物溶於5毫升二氣甲烷，並在 揋拌下將10毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在 室溫下靜置以沉澱出暗棕色固體。將固體在玻璃濾網上 過濾出，以戊烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得1 . 1 0克（ 2.40毫莫耳、産率79¾)之暗棕色固體。暗棕色固體之分 析結果如下所述。 1 H-NHR(CDC13 )： 6.0-7.9 (hi, 16H), 7,80(s,2H) FD -質譜法：456(M+ ) 元素分析：Zrl0.4!K(計算值：10.5%) 根據上述結果，白色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金鼷化合物（1 - a ))。 -------------裝----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-n ϋ Βϋ an ^ y I ·ϋ ·ϋ ·ϋ ϋ I l^i I #«- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ η '五、發明說明（） 合成—12— 過—渡—金厪化合物（I - a )之合成 將1.11克之四氛化鉻/ 2THF錯合物和40毫升四氫呋喃 進料到以氤氣徹底乾燥和滌洗之300毫升反應器中，並 將彼等加以冷卻至-78C。將15毫升之含有1.02克（6.0 毫莫耳）配位體先驅體（1 )之乙醚溶液進料到反應器中。 在逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩 慢地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8 小時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加 以減壓濃縮。將固體沉澱物溶於10毫升二氛甲烷，並在 攪拌下將170毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物 在室溫下靜置以沉澱出紅棕色結晶。將結晶在玻璃濾網 上過濾出，以戊烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 . 3 5克 (0.70毫莫耳、産率24¾)之黃綠色固體。黃綠色固體之 分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ) : 6.55-7,85(m，16H)，8.95(s，2H) FD -質譜法：500(M+ ) 元素分析·· Z r : 1 8 · 4 % (計算值·· 1 8 , 2 % ) 根據上述結果，黃綠色固體證實為如下式所示之化合 物（過渡金屬化合物（1 - b ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ·111111. i

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7_ 五、發明說明（74 ) 合成…例-】· 配位體_先驅_篕！合 在氮氣大氣下，將24.8克（0.26莫耳）之吡咯-2-甲酸 醛添加到44.8克（0.50莫耳）之50%二甲基胺水溶液中以 製成溶液。將溶液在室溫下攪拌3小時後，將水添加到 溶液中。結果獲得淡黃色漿液。將沈澱物過濾，以二氯 甲烷和水清洗，然後減壓乾燥以獲得29. 6克（産率92.0¾) 紫色固體（如下式所示二聚體化合物（2a))。

在気氣大氣下，將5.0克（20.5毫莫耳）二聚體化合物 溶於100毫升四氫呋喃（THF)中。將溶液冷卻至-15¾後， 將31.9毫升之一種含有49.0毫莫耳n-BuLi之己烷溶液緩 慢地逐滴添加入，並將所獲得溶液之溫度提高至室溫。 然後將溶液冷卻至- 78¾，且將3.1毫升（49.0毫莫耳）之 甲基碘緩慢地添加入。將所獲得溶液之溫度提高至室溫 ，並將溶液加以攪拌3小時。將反應溶液以0 . 4莫耳醋 酸鈉水溶液加以驟冷，並將有機層加以萃取且從醋酸乙 酷再結晶，以獲得3 . 2 7克（1 2 . 0毫莫耳、産率5 9 % )之白 色固體（如下式所示之經α -甲基取代之二聚體化合物）。 -76 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 R五、發明說明（)

將Of-甲基取代之二聚體化合物溶於40毫升THF中，並 將溶液與60毫升醋酸鈉水溶液相混合。混合物之反應是 在回流下進行6小時，藉此進行水解。在反應完成後， 將有機靥以乙醚加以萃取，然後將溶劑蒸餾出，且將殘 餘物減壓乾燥，以獲得2.53克（23.2毫莫耳、産率96.7¾) 5-甲基吡咯_2_甲酸醛呈紅紫色固體。 然後，以與配位體先驅體（1)之合成相同方法，讓2.52 克5 -甲基吡咯_2_甲酸醛與2. 12克（22.8毫莫耳）苯胺反 應，以獲得2.39克（産率57SU之棕色固體。棕色固體之 分析結果如下所逑。 1 H-NMR(CDC13 )·· 2.56(s，3H), 6.31(d,lH), 7·2 - 7·7 (m,6H). 8.10(s,lH), 13.88(brs, 1H) FD -質譜法：184(M+ ) 元素分析：Zr: 18,4%(計算值：18.2%) 根據上述結果，棕色固體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（2 ))。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1¾ 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7_ 五、發明說明（76 ) 齓渡金_显_也合_ _物·丄LH之合A· 將20毫升之一種含有0.7 6克（4.11毫莫耳）配位體先驅 體（2)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 〇毫 升反應器中，並加以冷卻至-78 t；。將2. 8毫升之含有4.48 毫莫耳正丁鋰（n - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，然後將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶 液緩慢地逐滴添加到一種由3.9毫升之四氛化鈦之庚烷溶 液（四氣化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和20毫升乙醚所組 成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 1C。在逐滴 添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢地提 高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8小時。 將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以減壓 濃縮。將固體沉澱物溶於5毫升二氯甲烷，並在攪拌下 將10毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在室溫下 靜置以沉澱出暗棕色固體。將固體在玻璃濾網上過濾出 ，以戊烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 . 2 3克（0.4 7毫莫 耳、産率23¾)之暗綠色固體。暗綠色固體之分析結果如 下所述。 1 H-NMR (CDC 1 3 ) ： 2 . 52 (s , 6H) , 6·1_8·0(ιβ,16Η) FD -質譜法：484(Μ+ ) 元素分析：T i : 9 . 7 %計算值：9 . 9 % ) 根據上述結果，暗緣色固體證實為如下式所示之化合 物（過渡金屬化合物（2 - A ))。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線血 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 7五、發明說明（)

合成例4 配:位體先驅體」m合 在氙氣大氣下，將10.1克（41.3毫莫耳）二聚體化合物 (2a)(其為配位體先驅體（2)之合成中間物）溶於200毫升 四氣呋喃（THF)中。將溶液冷卻至-151C後，將62毫升之 一種含有99.2毫莫耳n-BiiLi之己烷溶液緩慢地逐滴添加 入，並將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶液冷 卻至-78 t ,且將12·5毫升（99,2毫莫耳）之氛化三甲基 矽烷基緩慢地添加入。然後，將所獲得溶液之溫度提高 至室溫，並將溶液加以攪拌3小時。將反應溶液以0 . 4 莫耳醋酸鈉水溶液加以驟冷，並將有機層加以萃取，以 獲得16.6克（41.3毫莫耳、産率100%)呈白色針狀結晶之 經α -甲基矽烷基取代之二聚體化合物。 然後，將12.4克（32.0毫莫耳）之經α-三甲基矽烷基 取代之二聚體化合物溶於150毫升THF中，並將溶液與 300毫升之0.75莫耳醋酸鈉水溶液相混合。混合物之反 應是在回流進行1 5小時，藉此進行水解。在反應完成後 ，將有機層以乙醚加以萃取，然後將溶劑蒸餾出，且將 -79- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_五、發明說明（78 ) 殘餘物減壓乾燥，以獲得10.7克（64.0毫莫耳、産率： 某量）之5 -三甲基矽烷基吡咯-2-甲酸醛。 然後，以與配位體先驅體（1)之合成相同方法，讓5.0 克5 -三甲基矽烷基吡咯-2 -甲酸醛與2.67克（28.7毫莫耳） 苯胺反應，以獲得4.18克（産率54%)之酒油（GC純度： 90%) 〇 1 H-NMR(CDC13 ) : 0.30(s，9H), 6.49(d,lH)， 6·81 7·1-7·5(ηι，5Η), 8,29(s, 1Η)，9.35(brs，lH) PD -質譜法：242(M+ ) 根據上述結果，酒紅色油證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（3 ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

----訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成_例―5— 過_ I金_屬__北_佥丄3二1上之_合_成_ 將20毫升之一種含有0.848克（3.50毫莫耳）配位體先 驅體（3 )之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0 毫升反應器中，並加以冷卻至- 7810。將2.8毫升之含有 4 . 4 8毫莫耳正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，然後將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（ 79 將溶液緩慢地逐滴添加到一種由3.5毫升之四氱化鈦之庚 烷溶液（四氣化鈦濃度：0. 5毫莫耳/毫升）和20毫升乙醚 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-78υ。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢 地提髙至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以 減壓濃縮。將固體沉澱物從己烷加以再結晶，然後加以 減壓乾燥，以獲得0.52克（0.86毫莫耳、産率4930之黑 色固體η黑色固體之分析結果如下所述。 1 H-NHR(CDC13 ) : 0.60(s，18H), 6·2-6·4(ιη，4Η), 6·9-7·2 (m，10Η) , 7·82 (s , 2Η) PD -質譜法：600(Μ+ ) 元素分析：Ti: 7.8% (計算值：8.0¾) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（3 - A ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

SiMe3 合―成例i 過」渡金屬JL·合二B丄 將0.45克（1.19毫莫耳）之四氛化鈷/ 2THF錯合物和15 -81 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂---------線| 474950 A7 B7 五 、發明說明（8(> 毫升THF進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之100毫升反應器 中，並將彼等加以冷卻至-7 8 t。將1 5毫升之含有0 . 5 8 克（3.7毫莫耳）配位體先驅體（3)之THF溶液緩慢地逐滴 添加到所獲得之溶液中。在逐滴添加完成之後，在攪拌 下將所獲得溶液之溫度緩慢地提高至室溫。然後，將溶 液在5 5 t加熱下額外地攪拌7小時。將反應溶液過濾， 日將濾液加以減壓濃縮。將固體沉澱物以己烷清洗且加 以減蹏乾燥，以獲得0.70克（1.09毫莫耳、産率91%)之 泥黃色固體。泥黃色固體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 0,53(s，18H), 6.38(d,2H), 6.43 (d，2H), 6.8 - 7·2(ιη,10Η), 7.87(s,2H) 質譜法：644 (Μ+ ) 元素分析：Zr: 14·4%(計算值：14·2%) 根據上述結果，泥黃色固體證實為如下式所示之化合 物（過渡金屬化含物（3-Β))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

合成__例_7 配1體_1麗.盟丄之合成_ 將150毫升乙醇、5.22克（52,6毫莫耳）環己基胺和 - 82 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂---------線| 474950 A7 B7_ 五、發明說明（81 ) 克（52.6毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醛進料到以氮氣徹底滌洗 之300毫升反應器中，以將環己基胺和吡咯-2-甲酸醛溶 於乙醇，並將溶液在室溫下攪拌24小時。將反應溶液減 壓濃编以移除溶劑且加以減壓乾燥，以獲得8 . 8 8克（5 0 . 4 毫奠耳、産率96%)暗棕色油。暗棕色油之分析結果如 下所述。 1 H-NMR(CDClk3 ) ·· 1·1-1·9(ιπ，10Η), 3,0-3.2(ib，1H) .fi.21(d，lH)， 6,48(d，lH)， 6.89(dd， 1H), 8.13(s, 1 H ) , 8 , 35 (brs，1H) F D _質譜法：1 7 6 根據上述結果，暗棕色油證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（4 ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

UNH 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過渡金屬1佥物 將20毫升之一種含有1.02克（5.78毫莫耳）配位體先驅 體（4)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0毫 升反應器中，並加以冷卻至-7 8 I。將3 . 8毫升之含有 6.08毫莫耳正丁鋰（n-BuLi)之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（82 ) 溶液缓慢地逐滴添加到一種由5 . 7 8毫升之四氛化鈦之庚 烷溶液（四氣化鈦濃度：0 . 5毫莫耳/毫升）和2 5毫升乙 醚所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至_ 7 8 υ。 在逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩 怿地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8 小時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加 以減颸濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氛甲烷中， 目存攆拌下將1〇毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合 物在室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體在玻璃濾網 fc過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得0 . 5 2克 Π，11毫莫耳、産率38¾)之黑色固體。黑色固體之分析 結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ) : 0·7-2.7(m，22H), 6·2-7·9(ιη,6Η) ,8 . 00 (s , 2Η) FD -質譜法：468(Μ+ ) 元素分析：Ti :17.8% (計算值：17.8%) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（4 - A ))。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 線J· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_ 五、發明說明（83 ) 合jL例 過渡金屬_化_合i_i企合 將30毫升之一種含有1.11克（6.28毫莫耳）配位體先驅 體（4)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 〇毫 并反應器中，並加以冷卻至- 78¾。將3.8毫升之含有6.08 毫莫耳正丁鋰（n-BuLi)之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，目、將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶液 緩慢地逐滴添加到一種由1」4克ZrC 1 4 (THF) 2錯合物 (3.0毫莫耳）和40毫升THF所組成的混合物中，該混合物 已加以冷卻至-7 8 υ。在逐滴添加完成之後，在攪拌下 將所獲得溶液之溫度緩慢地提高至室溫。然後，將溶液 在室溫下額外地攪拌8小時。將反應溶液經由玻璃濾網 加以過濾，且將濾液加以減壓濃縮。將所沉澱之固體在 玻璃濾網上過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲 得0.78克（1.52毫莫耳、産率48¾)之黃色固體。黃色固 體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ) : 0.6-2.0(m，20H)， 2·6-3·2(β，2Η) .6·0-6·9(ιη,6Η), 8.07(s,2H) FD -質譜法：512(M+ ) 元素分析：Ti: 18.1% (計算值：178%) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（4 - B ))。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------益 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明（)

合成例9. 過渡金齓化」合_物」生二01^佥 將25毫升之一種含有1.02克（5.78毫莫耳）配位體先驅 體（4 )之TH F溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0毫 升反應器中，並加以冷卻至-7 8 1C。將3 . 8毫升之含有 6 . 〇 8毫莫耳正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由1.08克（2.89毫莫耳）三氛 化鉻/3THF錯合物所組成的THF溶液中，該混合物已加以 冷卻至-7 8 °C。在逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲 得溶液之溫度緩慢地提高至室溫。然後將2 . 7毫升（2 . 9 0 毫莫耳）之1 . 0莫耳三甲基鋁甲苯溶液添加到溶液中。所 獲得溶液進一步在室溫下攪拌2小時。將反應溶液經由 玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以減壓濃縮。將所沉澱 之固體溶於5毫升二氯甲烷中，並在攪拌下將10毫升己 烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在室溫下靜置以沉澱 出黑色固體。將固體在玻璃濾網上加以過濾，以己烷清 洗目加以減壓乾燥，以獲得0 . 0 9克（0 . 2 2毫莫耳、産率8 % ) - 8 6 - --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7_五、發明說明（85 ) 之黑色固體n黑色固體之分析結果如下所述。 FD -質譜法：417(M+ ) 稂據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（4 - C ))。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1 0 配1盪先麗體_丄5丄之„合__皇_ 將150毫升乙醇、26.3毫升之一種含有52.6毫莫耳乙 胺和5 . 0克（5 2 . 6毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醛之甲醇溶液進料 到以氮氣徹底滌洗之3 0 0毫升反應器中，以將乙基胺和 吡咯-2 -甲酸醛溶於乙醇，並將溶液在室溫下攪拌2 4小 時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑且加以減壓乾燥， 以獲得4. 15克（34.0毫莫耳、産率65%)紅棕色粉末。紅 棕色粉末之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDCh ): 1.26(t,3H), 3,56(q，2H)，6.26 (d，lH)， 6.43(d，lH), 6.89(dd，lH), 8.13(s，lH), 9·20 (b r s , 1 H ) F D -質譜法：1 2 2 根據上述結果，紅棕色粉末證實為如下式所示之化合 物（配位體先驅體（5 ))。 ^ ·11111 線舞- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（)

過渡金屬化_金U_5二A_L之 將24毫升之一種含有0.80克（6.55毫莫耳）配位體先驅 體（5 )之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 〇毫 升反應器中，並加以冷卻至-78¾將4.3毫升之含有6.88 毫莫耳正丁鋰（η - B Vi L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，目.將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶液 緩慢地逐滴添加到一種由6 . 6毫升之四氛化鈦之庚烷溶 液（四氣化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和25毫升乙醚所組 成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-78 υ。在逐滴 添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢地提 高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8小時。 將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以減壓 濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氛甲烷中，且在攪 袢下將1 〇毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在室 溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體在玻璃濾網上過濾 出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得0 . 6 8克（1，8 8 毫莫耳、産率58¾)之黑色固體。黑色固體之分析結果如 下所述。 1 H-NMR(CDC13 ) : 1.05it，6H),3.09(q，4H), 6·2 - 7·9 -88- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） --------訂---------線秦 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

474950 A7 B7_ 五、發明說明（〇) (m,6H)， 8.00(s,2H) FD -質譜法：360(M+ ) 元素分析：T i : 1 3 · 3 % (計算值·· 1 3 . 3 8：) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（5 - A ))。

rN 6 - 合成_例„11 配位盟Ι」Α1之 將150毫升乙醇、4.73克（50.8毫莫耳）苯胺和4.9克 (49.8毫奠耳眯唑-4-甲酸醛進料到以氮氣徹底滌洗之300 毫升反應器中，以將苯胺和眯挫-4-甲酸醛溶於乙醇， 並將溶液在室溫下攪拌2 0小時。將反應溶液減壓濃縮以 移除溶劑且加以減壓乾燥，以獲得8 . 4 7克（4 9 . 5毫莫耳、 産率99%)白色粉末。白色粉末之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 )： 6 . 6-7 . 9 (in , 7H) , 8.43(s,lH) F D -質譜法：1 7 1

根據上述結果，自色粉末證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（6 ) U -89- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線^^ · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 五、發明說明（私）

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 淌渡金讓化合物」m之 將30毫升之一種含有1.03克（6.02毫莫耳）配位體先驅 體（6 )之乙_溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 〇毫 升反應器中，並加以冷卻至- 781C。將3.76毫升之含有 6.02毫莫耳正丁鋰（n-BuLi)之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由6.0毫升之四氯化鈦之庚 烷溶液（四氣化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和30毫升乙® 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 r。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢 地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌δ小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以 減壓濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氛甲烷中，且 在攪伴下將1 0毫升己烷缓慢地添加到溶液中。讓混合物 在室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體在玻璃濾網上 過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 . 1 1克 (0.24毫莫耳、産率8%)之黑色固體。黑色固體之分析 結果如下所述。 -90- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 線, 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7_五、發明說明（1) 1 H-NMR(CDC13 ) ： 6.0-7.7(10, 16H) FD -質譜法：458(M+ ) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金鼷化合物（6-A))。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例丄2_ 配位JT先.驅體」 將90毫升乙醇、1,92克（21毫莫耳）苯胺和3·0克（21毫 莫耳）吲呤-2-醛進料到以氤氣徹底滌洗之300毫升反應 器中，然後將0.2毫升醋酸添加入，且將混合物在室溫 下攪拌24小時。將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，且將 濃縮物使用己烷和二氛甲烷加以純化，以獲得4 . 1 7克 (20毫莫耳、産率93.2%)深紅色粉末。深紅色固體之分 析結果如下所述。 1 Η _ N M R ( C D C 1 3 ) : 6，9 8 ( s，1 Η ) , 7 , 1 - 7·8 ( m , 9 Η ), 8.50(s，lH)· 9.32(brs，lH) F D -質譜法：2 2 0 根據上述結果，深紅色固體證實為如下式所示之化合 物（配位體先驅體（7 ))。 --------訂---------線赢 ~91~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 Α7 Β7 五、發明說明（π)

過渡^_屬化_合物(.7二_D_之__ 將20毫升之一種含有1.0克（4.54毫莫耳）配位體先驅 體（7 )之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌沈之1 0 0毫 升反應器中，並加以冷卻至- 78¾。將2.98毫升之含有 6.08毫莫耳正丁鋰U-BuLi)之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由4 . 5 4毫升之四氯化鈦之庚 烷溶液（四氯化鈦濃度：0. 5毫莫耳/毫升）和20毫升乙ϋ 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 υ。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢 地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以 減壓濃縮。將所沉澱之固體以己烷清洗，並將所獲得黑 色粉末溶於1 0毫升和5 0毫升二氛甲烷中。將溶液經由玻 璃濾網加以過濾，且將濾液加以濃縮以獲得黑色粉末。 將黑色粉末以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得0 . 7 9克 (1,41毫莫耳、産率61%)之暗棕色固體。暗棕色固體之 分析結果如下所述。 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 0ί Γ ι· ----------------------訂---------綠. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7_ 五、發明說明（Μ ) 1 H-NMR(CDC13 ): 6.0-8.5(m，20H)， 8.92(s,2H) FD -質譜法：556(M+ ) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金匾化合物（7-A))。

合成__例1 3_ 西m先_驅_盟丄3」_之__合_成__ 將150毫升乙醇、12.05克（52.58毫莫耳）3, 5-雙（苯胺 和5 . 0克（5 2 . 5 8毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醯進料到以氮氣徹 底滌洗之300毫升反應器中，然後將0.2毫升醋酸添加入 ，目將混合物在室溫下攪拌1週。將反應溶液減壓濃縮 以移除溶劑，旦將濃縮物使用己烷和二氣甲烷加以純化 ,以獲得9.65克（31.5毫莫耳、産率60.0%)暗棕色固體。 暗棕色固體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 6.39(dd，lH)， 6.80(d,lH)， 7·08, (d，lH)，7.6,0(s,2H), 7,68(s，lH), 8.30(s,lH)，9·40 (b r s，1 H ) FD -質譜法：306 根據上述結果，暗棕色固體證實為如下式所示之化合 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 A7 _B7五、發明說明（P) 物（配位體先驅體（8 ))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過渡金凰化合之立 將40毫升之一種含有1.02克（3.32毫莫耳）配位體先驅 體（8 )之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗1 0 0毫升 反應器中，並加以冷卻至-7 8 1C。將2 . 2 2毫升之含有3 . 5 5 毫莫耳正丁鋰（η - B n L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，目將所獲得溶液之溫度提高室溫。然後將溶液緩 慢地逐滴添加到一種由3.25毫升之四氛化鈦之庚烷溶液 (四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和40毫升乙醚所組成 的混合物中，該混合物已加以冷卻至-78υ。在逐滴添 加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢地提高 至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌8小時。將 反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以減壓濃 縮。將所沉澱之固體以己烷清洗，並將所獲得黑色固體 加以減壓乾燥，以獲得0 . 7 5克（1 . 0 2毫莫耳、産率6 2 % ) 之暗棕色固體。暗棕色固體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDCl3 )： 6.18(dd,2H), 6.48(d,2H), 6,62 (d，2H), 7·0-8·5(ηι，8H) -94- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣 -------訂---------線. 474950 A7 _B7_五、發明說明（Μ ) FD-質譜法：728 (M+ ) 根據上述結果，暗棕色固體證實為如下式所示之化合 物（過渡金屬化合物（8 - A ))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例14 配位體先_驅_ „體~丄9A之ϋ 將90毫升乙醇、2.0克（20.25毫莫耳）環己基苯胺和3.0 克（2 0 . 2 5毫莫耳）吲哚-2 -醛進料到以氮氣徹底滌洗之2 0 0 毫升反應器中，且將彼等在室溫下攪拌12小時。將反應 溶液減顧濃縮以移除溶劑，且將濃縮物使用己烷加以結 晶和純化，以獲得3 . 4 6克（1 5 . 3毫莫耳、産率7 5 . 5 % )棕 色固體。棕色固體之分析結果如下所述。 1 Η - N M R ( C D C 1 3 ) : 1 0 - 2 · 0 (讯，1 0 Η ) , 1 3 · 1 - 3 , 4 (πι，1 Η ) ，6·70(5，1Η),7.0-7·7(πι，4Η), 8.32(s，lH), 9.3 0(brs, 1 Η ) FD -質譜法：226 根據上述結果，棕色固體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（9 ) ) ,3 -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· -95· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 五、發明說明（竹）

Anh 〇 過渡金屬_化_合_物」s二ill佥』^ 將30毫升之一種含有1.02克（4.51毫莫耳）配位體先驅 體（9)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1〇〇毫 升反應器中，並加以冷卻至- 78^。將2.9毫升之含有4.51 毫莫耳正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶液 緩慢地逐滴添加到一種由4.5毫升之四氛化鈦之庚烷溶 液（四氣化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和40毫升乙醚所組 成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 ΊΟ。在逐滴 添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢地提 高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌1 2小時。 將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將所獲得黑色固 體以乙醚清洗。將固體以二氣甲烷加以萃取且加以減壓 濃縮。將所沉澱之固體以己烷清洗，並將所獲得黑色固 體加以減壓乾燥，以獲得0.84克（148毫莫耳、産率65%) 之黑色固體。黑色固體之分析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 0·3-2.8(ιβ, 22H), 6·7-7.8(ιη, 8Η), 8.30(s, 2Η), 8.95(d,2H) -96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

474950 A7 _B7_ 五、發明說明（％ ) FD_ 質譜法：568 (M+ ) 稂據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金鼷化合物（9 - A ))。 合成例.1 5_ 配位篕先_驅.1丄1立)_之—合_1 將100毫升乙醇、5.67克（21,0毫莫耳）正-十八基胺和 2.0克（21.0毫莫耳）吡咯-2-甲酸醛進料到以氮氣徹底滌 洗之200毫升反應器中，且將彼等在室溫下攪拌12小時。 將反應溶液減壓濃縮以移除溶劑，且將濃縮物加以減壓 乾燥，以獲得6.46克（18,6毫莫耳、産率88.5%)白色固 體。白色固體之分析結果如下所述。 1H-NMR(CDCl3)：0.90(t, 3H), 1.28(m,30H), 1.62 (ra, 2H)， 3,52(t, 2H), 6.24(dd,lH), 6.48(d，lH), 6.88(d,lH), 8.80(s,lH), 9.20(brs,lH) FD -質譜法：346 根據上述結果，白色固體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（1 0 ))。 -97- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7 五、發明說明（U) n ^18^37

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過渡金屬化合―物」丄Q二之—合—i 將40毫升之一種含有1.0克（2.91毫莫耳）配位體先驅體 (1 0 )乙_溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0毫升 反應器中，並加以冷卻至- 7810。將1.95毫升之含有2.91 毫莫百正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加到溶 液中，目.將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將溶液 緩慢地逐滴添加到一種由2.9毫升之四氛化鈦之庚烷溶 液（四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和30毫升乙醚所組 成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 1C。在逐滴 添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢地提 高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌δ小時。 將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以減壓 濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氛甲烷，且在攪拌 下將1 0毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在室溫 下靜詈以沉澱出黑色固體。將固體藉由玻璃濾網加以過 濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得0 . 4 4克（0 . 5 4 毫莫耳、産率37¾)之黑色固體。黑色固體之分析結果如 下所述。 1 H_NMR(CDC13 ) : 0·90-2·0(πι，70), 2·8-3·3(ιη,4Η) ,62-7.9(ra,6H), 8.88(s,2H) -98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ 1 n I— —i n IB.1 一 口T I a^i ϋ 11 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 474950 A7 _B7_五、發明說明（叼） FD -質譜法：809(M+ ) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（10-A))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例1S!位體_先_驅_體」_11J之_合__成_ 將100毫升乙醇、6,47克（ 52.54毫莫耳）對-甲氧苯胺和 5 . 0克（5 2 . 5 8毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醛進料到以氮氣徹底條 洗之200毫升反應器中，然後將0. 5毫升醋酸添加人，且 將混合物在室溫下攪拌3天。將反應溶液減壓濃縮以移 除溶劑，且將濃縮物加以減壓乾燥，以獲得10. 24克 (51.1毫莫耳、産率96.3%)紅棕色固體。紅棕色固體之 分析結果如下所述。 1 H-NMR (CDC 1 a ) ： 3 . 82 (s , 3Η) , 6.28(dd,lH), 6.68 (d,lH), 6.8-7.0(ra,3H), 7.1-7.3(m,2H), 8,30(s,lH) ，1 0，1 0 ( b r s，1 H ) FD -質譜法：200 根據上述結果，紅棕色固體證實為如下式所示之化合 物（配位體先驅體（1 1 ))。 -99- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾ 訂--------- 474950 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ OMe

過渡金屬」化合_物___合__成__ 將40毫升之一種含有1.03克（5. 12毫莫耳）配位體先驅 體（〗1 )之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0 毫升反應器中，並加以冷卻至-78 1C。將3 . 4毫升之含有 5 . 1 2毫莫耳正丁鋰（η _ B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由5 . 0毫升之四氛化鈦之庚 烷溶液（四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和30毫升乙醚 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 1C。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢 地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌1 2小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾波加以 減壓濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氯甲烷，且在 攪袢下將1 0毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在 室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體藉由玻璃濾網加 以過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得0 . 6 4克 (1.24毫莫耳、産率48¾)之黑色固體。黑色固體之分析 結果如下所述。 -100- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

--------訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7五、發明說明（1 ) 1 H-NMR(CDC13 )： 3.6-4.0(m,6H), 6 ♦ 0 - 8 . 2 ( m , 1 6 Η ) FD-質譜法：516 (Μ + ) 稂據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (渦渡金匾化合物（1卜A ))。 OMe

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #·衣 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例.丄L 配位體_先驅體ί 1 2 )_之_金處_ 將80毫升乙醇、8.64克（ 5 3.6 3毫莫耳）三氟對甲苯胺 和5 . 1克）5 3 . 6 3毫莫耳）吡咯_ 2 -甲酸醛進料到以氮氣徹 底滌洗之200毫升反應器中，然後將0.5毫升醋酸添加入 .目將混合物在室溫下攪拌3天。將反應溶液減壓濃縮 以移除溶劑且將濃縮物加以減壓乾燥，以獲得1 〇 . 1 6克 (42.7毫莫耳、産率79.5%)黑色固體。黑色固體之分析 結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 6.30(dd,lH), 6.72(d,lH), 6·98 (d,lH)， 7.26id，2H), 7.60(d,2H), 8,28(s，lH), 9·70 (brs，1H) FD -質譜法：238 稂據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 -101- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂---------線. 474950 A7 _B7 五、發明說明（丨 (配位體先驅體（1 2 ))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過渡金屬化」合物— 將40毫升之一種含有1.13克（4.73毫莫耳）配位體先驅 體（1 2)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 〇 毫升反應器中，並加以冷卻至-7 8 °C。將3 . 0毫升之含有 4 . 7 3毫莫耳正丁鋰（η - B ia L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，目將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由4.7毫升之四氣化鈦之庚 烷溶液（四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和30毫升乙酸 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-78 1C。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩慢 地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌1 2小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以 減壓濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氛甲烷，且在 攪拌下將1 0毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在 室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體藉由玻璃濾網加 以過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 . 8 1克 (1.37毫莫耳、産率58%)之黑色粉末。黑色粉末之分析 -102 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 線Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7 五、發明說明（Η ) 結果如下所述。 1 H-NMR (CDC 1 3 ) ： 6.10(dd,2H)，6.50(d,2H), 6·8- 8 ♦ 5 ( m . 1 2 Η ) FD -質譜法：592 (M+ ) 根據上述結果，黑色粉末證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（1 2 - A ))。

合成_例_ 1A 配位體先驅體_(丄2_ )_之_合_成_ 將80毫升乙醇、4.56克（33,72毫莫耳）鄰異丙基苯胺 和3 . 2 2克（3 3 . 8 3毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醛進料到以氮氣徹 底滌洗之200毫升反應器中，然後將0.5毫升醋酸添加入 ,目將混合物在室溫下攪拌3天。將反應溶液減壓濃縮 以移除溶劑，且將濃縮物加以減壓乾燥，以獲得5 . 2克 (24·5毫莫耳、産率72.6¾)白色固體。白色固體之分析 結果如下所述。 1 H-NMR(CDC4 ) : 1.20(d,6H), 3·56(ιβ，1Η), 6.28 (dd，lH), 6.5-7.0(m，2H), 7.1-7.4 (j, 4Η), 8.2 0(s, 1H)， 9.78(brs,lH) -103- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 A7 B7五、發明說明（m) F D -質譜法：2 1 2 根據上述結果，白色固體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（1 3 ))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 過渡金屬化」合_物，」丄3二AA之佥成„ 將40毫升之一種含有1.0克（4.71毫莫耳）配位體先驅 體（1 3)之乙醚溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 〇 〇 毫升反應器中，並加以冷卻至-78υ將3. 15毫升之含有 4.7 1毫莫耳正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添加 到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提高至室溫。然後將 溶液緩慢地逐滴添加到一種由4.71毫升之四氯化鈦之庚 烷溶液（四氛化鈦濃度：0.5毫莫耳/毫升）和20毫升乙酸 所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至-7 8 υ。在 逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度缓慢 地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌1 2小 時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加以 減壓濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氯甲烷，且在 攪拌下將10毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物在 室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體藉由玻璃濾網加 以過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 · 22克 -104- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - ·111111 線f·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7_ 五、發明說明（β ) (0.41毫莫耳、産率17；n之黑色粉末。黑色粉末之分析 結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 1·0-1,4(πι，12Η), 3·4-3·6(ιη,2Η)， 6·3-8.0(ιη，16Η) FD -質譜法：540(Μ+ ) 根據上述結果，黑色粉末證實為如下式所示之化合物 (過溏金屬化合物（3 - A ))。

合成盤丄9 配位體_先„ 將100毫升乙醇、5.0克（49.4毫莫耳）正己胺和4.7克 (4 9 . 4毫莫耳）吡咯-2 -甲酸醛進料到以氮氣徹底滌洗之 200毫升反應器中，然後將0.5毫升醋酸添加入，且將混 合物在室溫下攪拌3天。將反應溶液減壓濃縮以移除溶 劑，目將濃縮物加以減壓乾燥，以獲得8. 54克（47. 9毫 莫耳、産率96.4%)棕色液體。棕色液體之分析結果如 下所述。 1 H-HMR(CDC13 ) ： 0.90(d,3H), l,30(m， 6H)， 1·65 (m，2H), 3.52(t，2H), 6.24(dd，lH), 6.45(d,lH), 6·88 (d，lH)， 8.08(s,lH), 9.48(brs,lH) -105- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 線_

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 _B7_ 五、發明說明（丨叫） F D -質譜法：1 7 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據上述結果，棕色液體證實為如下式所示之化合物 (配位體先驅體（1 4 ))。 過渡金屬化合物(im之」合j戈 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 將4 0毫升之一種含有1 . 0 3克（5 . 7 2毫莫耳）配位體先驅 體Π 4 )之乙_溶液進料到以氬氣徹底乾燥和滌洗之1 0 0 毫升反應器中，並加以冷卻至-7 8 t ,,將3 . 8 3毫升之含 有5 . 7 2毫莫耳正丁鋰（η - B u L i )之己烷溶液緩慢地逐滴添 加到溶液中，且將所獲得溶液之溫度提卨牵室溫。然後 將溶液緩慢地逐滴添加到一種由5 . 7 2毫升之四氛化鈦之 庚烷溶液（四氛化鈦濃度：0，5毫莫耳/毫升）和3 0毫升乙 _所組成的混合物中，該混合物已加以冷卻至_ 7 8 °C。 在逐滴添加完成之後，在攪拌下將所獲得溶液之溫度緩 慢地提高至室溫。然後，將溶液在室溫下額外地攪拌1 2 小時。將反應溶液經由玻璃濾網加以過濾，且將濾液加 以減壓濃縮。將所沉澱之固體溶於5毫升二氯甲烷，且 在撮拌下將4 0毫升己烷緩慢地添加到溶液中。讓混合物 在室溫下靜置以沉澱出黑色固體。將固體藉由玻璃濾網 加以過濾出，以己烷清洗且加以減壓乾燥，以獲得〇 . 5 0 克Π.05毫莫耳、産率37¾)之黑色固體。黑色固體之分 -106 - 士祕话R挎滴用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 _B7五、發明說明（^r ) 析結果如下所述。 1 H-NMR(CDC13 ): 0,8 - 1.6(m,22H), 2.7-3·3(ιι，4Η), 6.28(dd,2H)， 7.68(d,2H),7.7-8.0(m, 4Η) FD-質譜法：472 (M+ ) 根據上述結果，黑色固體證實為如下式所示之化合物 (過渡金屬化合物（14_A))。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 - 將250毫升甲苯進料到以氮氣徹底滌洗之500毫升玻璃 高壓釜中，且液相和氣相是以流率為1 0 0公升/小時之乙 烯加以飽和。將1 . 25毫莫耳（以鋁原子所表示）甲基鋁氧 烷添加到高壓釜中，然後將如表1所示0.00 5毫莫耳過 渡金靨化合物相繼地添加到高壓釜中，以引發聚合反應 。反應是在251C且在常壓之乙烯氣體大氣下進行為期如 表1所示之時間。然後，將少量異丁醇添加入以終止聚 合。在聚合完成後，將反應産物引介到大量甲醇中，以 將全部數量之聚合物沉澱出。然後將氫氯酸，且將混合 物經由玻璃濾網加以過濾。將所獲得聚合物在8 0 °C加以 減壓乾燥1 0小時以獲得聚乙烯（P E )。結果如表1所示 -107- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I immm i^i —^i ϋ ϋ 1 tmmK 一口1 I mmm/ i Bm§ 1_1 1 n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I· 474950 5 A7 B7 表1 、發明說明 過渡金屬 化合物 聚合時間 聚合物產率 聚合活性 *1 極限黏度 (η) (分鐘） (克） (dl/g) 實施例1 1-A 5 0.94 2.27 2.03 實施例2 1-B 30 0.52 0.21 18.3 實施例3 2-Λ 30 0.1(> 0 〇() \M) 實施例4 3-A 30 0.09 0.04 9.56 實施例5 3-B 30 0.16 0.07 12.0 實施例6 4-A 5 1.32 3.17 13» 實施例7 4-B 30 0.34 0.13 4.64 實施例8 4-C 30 0.02 0.01 5.10 實施例9 5-A 30 0.29 0.11 18.6 實施例1〇 6-A 30 0.08 0.04 15.0 實施例11 7-A 20 0.29 0.17 2.25 實施例12 8-A 10 0.76 0.91 30.3 實施例13 9-A 10 0.33 0.36 2.01 實施例14 10-A 20 0.29 0.17 11.() 實施例15 11-A 5 0.91 2.19 5.57 實施例16 12-A 5 1.38 3.32 2.78 實施例17 13-A 10 0.02 0.02 4.37 實施例18 14-A 20 0.42 0.25 18.3 Μ: 公斤/毫莫耳（過渡金屬）-小時 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------^91. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -108- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 五、發明說明（1叫） 實施例19_34 將2 50毫升甲苯進料到以氮氣徹底滌洗之500毫升玻璃 高颸釜中，目液相和氣相是以流率為1 〇 〇公升/小時之 乙烯加以飽和。將0 . 2 5毫莫耳（以鋁原子所表示）三異丁 棊鋁添加到高壓釜中，然後將如表2所示0.005毫莫耳 過渡金屬化合物相繼地添加到高壓釜中。然後將0 . 0 〇 6 毫莫耳硼酸三苯基carbeniuia肆（五氟苯基）添加入以引 發聚合反應。反應是在25C且在常壓之乙烯氣機大氣下 谁行為期如表2所示之時間。然後，將少量異丁醇添加 入以终ih聚合。在聚合完成後，將反應産物引介到大量 甲醇中，以將全部數量之聚合物沉澱出。然後將氫氛酸 添加人，目將混合物經由玻璃濾網加以過濾。將所獲得 聚合物在8 0 °C加以減壓乾燥1 0小時以獲得聚乙烯（P E )。 結果如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ❿ 良· ---------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7 B7 ^W2 化合物 聚合時間 (分鐘） 聚合物產奉 (克） 聚合活性 *1 極限黏度 (η) (dl/g) 實施例19 1-A 10 0.20 0.24 2^).8 實施例20 1-B 30 011 0.04 24.3 實施例21 2-Λ 10 0 10 0 1： Μ) -1 實施例22 3-A 30 0.10 0.04 16.1 實施例23 3-B 30 0.16 0.07 12.0 實施例24 4-A 5 1.10 2.64 21,3 實施例25 4-B 30 0.21 0.08 7.04 實施例26 5-A 5 0.67 1.62 24.9 實施例27 7-A 20 0.09 0.06 111 實施例28 8-A 30 0.24 0.10 22.0 實施例29 9-A 30 ().()7 0.03 10.5 實施例30 10-A 10 0.46 0.55 30.9 實施例31 11-A 30 0.20 0.08 *2 實施例32 12-A 10 0.25 0.30 *2 實施例33 13-A 10 0.06 0.08 23.0 實施例34 14-A K) 0.78 0.94 *1： 公斤/毫莫耳（過渡金屬）-小時*2： 無法量測（在測試時，聚合物不溶於量測極限黏度之溶劑） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t·衣 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -110- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 474950 A7B7 五、發明說明) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將 250毫升甲苯進料到以氮氣徹底滌洗之500毫 升 玻璃 高 m 釜 中 9 且液相 和 氣相 是 以乙烯 (流率： 50公升 /小時） 和 丙 烯 (流率：1 5 0公升/小 時 )之混合氣體加以飽和。 將 1 . 2 5 毫 莫 耳 (以鋁原子所表示）甲基 鋁氧烷 添加到 高 壓釜 中 • 然 後 將 如表3 所 示0 · 005毫莫耳過渡金屬化合物相 繼 地 添 加 到 高壓釜 中 〇然 後 將0 . 0 0 6毫莫耳硼酸三苯基 c a r b e η i U Π1肆（五氣 苯 基）添加入以引發聚合反應。 反應 是 在 25 V 日 在常壓 之 混合 氣 體大氣 下進行 為期如 表 3所 示 之 時 間 〇 然後， 將 少量 異 丁醇添 加入以 終止聚 合 〇在 聚 合 兀 成 後 ,將反 應 産物 引 介到大 量甲醇 中，以 將 全部 數 量 之 聚 合 物沉澱 出 〇然 後 將氫氯 酸添加 入，且 將 混合 物 經 由 玻 璃 濾網加 以 過濾 〇 將所獲 得聚合 物在80 °C 加以 減 m 乾 燥 1 0小時以 穫 得乙 烯 /丙烯共聚物（EPR)。 結 果如 表 3 所 示 η 表3 過渡金屬 聚合 聚合物 聚合 極限 丙烯 化合物 時間 產率 活性*1 黏度(η) 含量 (分鐘 ：) (克） (dl/g) (莫耳°/。） 實施例 19 1-Α 60 0.30 0.02 4.94 4.94 實施例24 4-Α 30 2.25 0.90 8.52 29.9 實施例28 8-Α 30 0.37 0.15 17.5 34.2 實施例31 11-Α 30 0.90 0.36 6.43 51.2 實施例34 12-Α 30 0.77 0.31 4.44 34.7 *1： 公斤/毫莫耳（過渡金屬）-小時 -111 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------#·衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 _ 474950 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（、、°) 將250毫升甲苯進料到以氮氣徹底滌洗之500毫升玻璃 高 m 釜 中 % 且液相 和 氣 相是以 乙烯 (流率： :5 0公升/小 時） 和 丙 烯 (流率：1 5 0公 升 /小時） 之混 合氣體 加以飽 和 〇 將 0 . 2 5 毫 莫 耳 (以鋁原子所表示） 三異 丁基鋁 添加到 高 壓 釜 中 ψ 然 後 將 如表4 所 示 0.005毫莫耳過渡金屬化合物相 繼 地 添 加 到 高壓釜 中 〇 然後將 0.006毫莫耳硼酸三苯基 c a r b e η i υ m肆（五氣 苯 基 )添加入以引發聚合反應。 反應 是 在 50 X) 在 常歷之 混 合 氣體大 氣下 進行為 期如表 4 所 示 之 時 間 η 妖 後，將 少 量 異丁醇 添加 入以終 止聚合 〇 在 聚 合 ^±=f 兀 成 後 9 將反應 産 物 引介到 大量 甲醇中 ,以將 全 部 數 最 之 聚 合 物 沉澱出 〇 然 後將氫 氛酸 添加入 ,且將 混 合 物 經 由 玻 璃 濾 網加以 過 濾 。將所 獲得 聚合物 在 80 1C 加 以 減 壓 乾 燥 1 0小 時以獲 得 乙 烯/丙烯共聚物（EPR)。結 果 如 表 4 所 示 〇 表 4 Μ渡金屬 聚合 聚合物 聚合 極限 丙烯 化合物 時間 產率 活性*1 黏度(η) 含量 (分鐘） (克） (dl/g) C 莫耳％) 實施例 40 4-Α 30 0.20 0.08 4.08 8.4 實施例41 5-Α 30 0.08 0.03 27.9 12.0 實施例 42 14-Α 30 0.12 0.05 27.8 9.2 * 1: 公斤/毫莫耳（過渡金屬小時 實 施 例 13 - A5 將 250毫升甲苯進f 斗到以氮氣徹底滌洗之5 0 0毫 升 玻 璃 高 壓 釜 中 9 且液相 和 氣 相是以 乙烯 (流率： :100公 升 /小 -112- -------------裝--------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A7 B7_ 五、發明說明（「、） 時）加以飽和。然後進一步將如表5所示數量之1-己烯 添加入。將1.25毫莫耳（以鋁原子所表示）甲基鋁氧烷添 加到高壓釜中，然後將如表5所示0.005毫莫耳過渡金 屬化合物相繼地添加到高壓釜中，以引發聚合反應。反 應是在2 5 °C且在常壓之乙烯氣體大氣下進行為期如表5所 示之時間。然後，將少量異丁醇添加入以終止聚合。在 聚合完成後，將反應産物引介到大量甲醇中，以將全部 數最之聚合物沉澱出。然後將氫氛酸添加入，且將混合 物猙由玻璃濾網加以過濾。將所獲得聚合物在8 0 υ加以 減_乾燥1 0小時以獲得聚乙烯（E P R )。結果如表5所示。 -113- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • _ ----------------------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 A7 B7 五、發明說明（（卜） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *1:>>/f/IttMw(遄諦咏豳)-令那 WWW _ _ _ 漥S S 私 > 私 th 私 U) ^ > 1 5： 5 ^ 1 ^ ^ ^ Ui Ο — to ν〇 k> 私私 Ο -fm ^ t〇 K) k) vo *〇 On 私 .D> ON k) '^4 ON L〇 m 1 S S to b〇 — \〇 *〇 Ln 训_ W ^— 14 Μ 公 97 2 X 10 2 ¥( 1規 Α4 S) Ν (C 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4·— —訂— 474950 A7 B7 五、發明說明（、J) 在量消I各實施例所獲得聚合物之極限黏度時，聚合物 是溶於十氣棻（deca]in)中，且極限黏度是在1351使用 烏伯婁德（U b b e 1 〇 h d e )黏度計所測得。 在共聚物中之丙烯或1-己烯的含量是藉由IR(Nippon B u n k 〇 F T I R - 3 5 0 )所測得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -115- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 474950

   A8 B8 C8 D8 9〇·?β _9 修玉 年月/丄k=¾¾) 々、申請專利範圍 第88121682號「烯烴聚合觸媒及烯烴之聚合方法」專利案 (90年7月9日修正） 六申請專利範圍： 1。一種烯烴聚合觸媒，其包括：（A)—種如下式（1)所 示之過渡金屬化合物： R1

   MXn (I) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 Μ爲選自周期表第4及6族之過渡金屬原子， U爲具有取代基R2之碳原子、氮原子或磷原子， Α爲氮原子或磷原子， Q爲具有取代基R3之碳原子、氮原子或磷原子， S爲具有取代基R4之碳原子、氮原子或磷原子， T爲具有取代基R5之碳原子、氮原子或磷原子， m爲2至6之整數， R1爲一種可以芳族烴基或脂環族烴基加以取代之 脂族烴基，或爲一種可以芳族烴基或脂族烴基加以 取代之脂環族烴基， R1至R5可爲相同或不同，當Μ爲選自周期表之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（210 X 297公I ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 474950 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 第4族過渡金屬原子時，R1爲氫原子、鹵素原子、 含1至20碳原子之脂族烴基、含3至20碳原子之 脂環烴基、含6至20碳原子之芳族烴基、雜環化 合物殘基、含氧基、含氮基、含硼基、含硫基、含 磷基、含矽基、含鍺基或含錫基，R2至R5各爲氫原 子、鹵素原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基、 含氮基、含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺 基或含錫基，而當Μ爲周期表之第6族時，R1爲 氫原子、鹵素原子、含1至20碳原子之脂族烴基、 含3至20碳原子之脂環族烴基、雜環化合物殘基、 含氧基、含氮基、含®基' 含硫基 ' 含憐基、含砍 基、含鍺基或含錫基，且R2至R5各爲氫原子、鹵 素原子、烴基、雜環化合物殘基、含氧基、含氮基、 含硼基、含硫基、含磷基、含矽基、含鍺基或含錫 基。 R1至R5之兩種或多種可彼此鍵結以形成環，且 包含於一配位體之R1至R5之一基與包含於另一配 位體之R1至R5之一基與包含於另一配位體之R1至 R5之一基可形成鍵結基或單鍵， η爲可滿足Μ之價數的數目，且 X爲氫原子、鹵素原子、烴基、含氧基、含硫基、 含氮基、含硼基、含鋁基、含磷基、含鹵素基、雜 環化合物殘基、含矽基、含鍺基或含錫基，且當η爲 2或更多時，如X所示之許多基團彼此可爲相同或 不同，且如X所示之許多基團可彼此鍵結形成環。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公I ) --------訂·—-----—I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 474950 8 888 ABCD 六、申請專利範圍 2. —種烯烴聚合觸媒，其包括： (A) 如上式（I)所示之過渡金屬化合物，和 (B )選自下列之至少一種化合物： (B-1)—種有機金屬化合物，其選自有機鋁化合 物、有機鋰化合物及有機鎂化合物、 (B-2) —種有機鋁氧基化合物、其選自鋁氧烷及 苯不溶性有機鋁氧基化合物、和 (B-3) —種與過渡金屬化合物（A)反應以形成離子 配對之化合物。 3. —種烯烴聚合觸媒，其包括載體（C)，以及如申請 專利範圍第1項之過渡金屬化合物（A)及如申請專 利範圍第2項之與過渡金屬化合物（A)反應以形成 離子配對之選自有機金屬化合物（B-1)、有機鋁氧 基化合物（B-2)和化合物（B-3)之至少一種化合物 (B) 〇 4· 一種烯烴聚合方法，其包括在如申請專利範圍第1 項至3項中任一項的烯烴聚合觸媒之存在下進行聚 合或共聚合，其中聚合溫度之範圍爲〇至170。(：。 --------------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）