TW472067B - Glycidylester and thermosetting resin composition comprising the glycidylester - Google Patents

Description

經浠部中决標率局負工消费合作社印絮 本發明係關於縮水甘油g旨及包含縮水甘油醋的熱固性樹 脂組成物，這樣的樹脂組成物已由與以從，α _支鏈的二羧 酸爲基礎的樹脂相關的ΕΡ·Α_0518408得知。 已經證實以支鏈二羧酸（如··二乙基丙二酸）爲基礎 的塗層具有良好的户外持久性。此α，^ _支鏈二幾酸經由 反應序列而被摻入黏合劑樹脂中。首先，此酸被縮水甘油 酯化而形成相關的二縮水甘油酯。之後，經由αα _支鏈 二羧酸與相對應的二縮水甘油酯之經改良的（如··熔合）反 應而製得直鏈聚酯。所得聚酯的羥基用於與蜜胺樹脂之交 聯反應。 但是，根據重要的油漆製造商，這些塗料的耐酸（酸雨） 性不足。 因此’吾等致力於料究，希望能合成心用於財酸塗 料原料且具有可.被接受时·抗UV性长價遍原料。五 · ΰ寺發現到 αΘ 經取代的二叛酸是用於户外持久塗料之適冬的芙礎 材料’其具有極性.的耐酸雨性。 因此，本發明係關於通式I的縮水甘油酯

其中， -4_ 適用中5ΐ家標準（CNS ) 2丨〇^297公釐ΐ (請先閱讀背面之注愈事項再填寫本頁)

’2 ϋ

Α7 Β7 五、發明説明（2 )

Ri和&相同或相異，是CrC6烷基或C6-C10環燒基，而\ 和尺3相同或相異，是Η或CrC6烷基或C6-C10環娱•基。 這樣的結構可經由順一 丁烯二酸酐與二烯的Diels-Alder 反應而製得。 八11〇-〇<^111611^((4£,6£)"2,6-二甲基-2,4,6-辛三烯）是一種適 合的起始化合物。此化合物中，基團R:和R4 (其於最終產 物中爲取代基）是異丁烯基和甲基。 事實上，Allo-ocimene是最佳者，因此是符合吾.等之預 期之較佳的化合物。 (請先閱讀背面之注务事項再填寫本頁)

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Allo-ocimene

Allo-ocimene和順一丁烯二酸酐之反應提供化合物⑴。氫 化反應之後’所得的化合物⑵作爲耐酸塗料的原料。 此Diels-Alder反應事實上是_種加成反應，其原子利用 性100% ,不會形成廢料。氫化和水解步驟也是如此。理論 上，Allo-ocimene和順—丁烯二酸酐有兩種方式可形成 Diels-Alder加合物。此乃AU〇_〇cimene有兩個丁二烯鏈段 所致。因此，可能形成的加合物有兩種，分別是化合物⑴ 和X仁是，因爲乂體阻礙而無法形成異構物X。因此，此

/ A7 _/_B7 五、發明説明（3 ) 反應僅形成一種異構物⑴；請參考附圖I。

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*1T 經濟部中央標準局一只工消費合作社印製

附圖1 化合物X

Allo-ocimene和順一丁烯二酸肝之Diels-Alder反應報導 於文獻中。請參考： E.K. von Gustorf, J. Letich; Tetrahedron letters 45^, 4689 (1968) L.A. Goldblatt, S. Palkin; J. Am. Chem. Soc., 63_, 3 5 17, 3520 (1941) Y. Chretien-Bressiere; Annale de Chemie 13, 3 01, 33 1 (1957) A.R. Vil'chinskaya, B.A. Arbuzov; J. Gen. Chem. USSR, 29_, 2686 (1959) J. E. Mills, J.E. Lancaster; J. Org. Chem., 30^, 888, 890 (1965) K. T. Joseph, G.S. Krishna Rao, Tetrahedron, 23_, 519 (1967) -6- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（4 ) B.A. Arbuzov，Chemische Berichte 1968 (1934) 〇 這些情況中，物劑在無溶劑或觸媒存在的條件下混合。 將固態順一丁烯二酸酐加至All〇-〇cimene中之後，液體立 刻轉變成強烈的橘色。室溫下因爲順一 丁烯二酸肝在Allo-ocimene中的溶解度欠佳，所以未有反應發生。將混合物 小心地加熱至約50°C時，反應開始進行。此Dieis_Alder反 應會大量放熱，溫度於幾分鐘内達到170-190°C之間。反應 期間内，橘/黃色變淡。15分鐘之後，溫度開始下降，約45 分鐘之後’混合物固化成淡黃色晶體。產率相當高。以不 同順序添加組份（將Allo-ocimene加至順一丁埽二酸肝中）， 對於顏色被·作用。吾等發現到：All〇-〇cimene和順一 丁晞二 酸酐的Diels-Alder反應以產率非常高（超過97%)的方式進行 。因爲在過渡狀態的第二軌域交互作用，吾等預期會形成 異構物，其中，.甲基一和異丁烯基部分與酐部分呈現順式（ 化合物1)。文獻的數據亦預測此構形。 -"'部中央榇準局男工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁)

-1T 黃色酐⑴經氫化處理，此處理以於乙酸乙酯中使用扒化 作爲觸媒（Adams觸媒）的情況下進行爲佳。此氫化反應於2 配備有磁揽拌器的壓熱機，使用3()巴氫進行較有利m 小時，氫氣的消耗中止。氫化的產物（2,3_二甲基_5_显丁基_ 六氫酞酸酐⑵）是略帶黃色的低黏稠油。 〃、土 氫化的產物⑵之縮水甘油舻仆步挪击 丌，由知化處理中，相對於每莫耳酐 ’使用過量1〇莫耳的環氧 & ^ 孔軋丙烷（ECH)馬佳。添加9莫耳显 丙醇作爲輔助溶劍。服 t 虱知理（後，適度處理粗製的 树iJ日比較有利。適當的每 I田的《她万式是使樹脂於甲基異丁基酮 ’2 ΰ

Α7 Β7 五、發明説明（5) (MLBK)中之30%溶液於40°C 1小時。 縮水甘油酯反應的產率極佳，97%。 因馬ADHC處理中菰 生的水解反應而有一-^韻-失，但總產-來〜， T ^ % j

以此縮水甘油酯爲基礎的塗料兼具5仗 、义夠的UV安定性和強 耐酸性。 本發明另係關於熱固性樹脂纽成物，包本 i)通式I的縮水甘油酉旨 (請先閱讀背面之注#'事項再填寫本頁) 、1Τ 經消部中央標準局貝工消費合作社印繁

其中， R,和R4相同或相異，是CrC6烷基或C6_Ci。環烷基，而& 和R3相同或相異，是Η或CrC6烷基或。環烷基。 ii)固化用化合物’選自胺基樹脂團聯的或未團聯的（環） 脂族異氰酸酯、αα二支鏈的環狀酐類、僅含Λ，πI- -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（6 ) 二支鏈酸和酯基的酸官能性聚 族多胺基酸胺、圈聯或未圏聯的”（環）脂族胺、（環）脂 較佳者中，心和心是甲基，R1 ρ路易士酸及三級胺。 3疋氧，R是显基。 此新穎的環氧樹脂是低黏度、 ’、 提备也叱 > 廿 合育色油。已經證實以此 衣乳树朐爲基礎的塗層比以α _ ，α_支鏈二乙基丙二酸之縮 甘油酯爲基礎者更耐酸。 爲了要改良本樹脂，希雙盥二岛 的I酽 y、—灰鮫反應而形成富含羥基 %爲經改良的或熔合反應。·然後使用固化劑使所得的 4型聚合物經由羧基而固化。 因此， — 尽發明之較佳的熱固性樹脂組成物包含 1)会里、 艮的樹脂產物，其可得自下列a)、b)和/或c)之反 應： a)通式1的'縮水甘油醋 請 it 閱 讀 背 1¾ 意.. 事 .項 再 填 寫 本 頁 訂 經濟部中央標卒局Μ工消費合作衽印絮

R4 0 其中， 汉1和R4相同或相異，是CrC6烷基或c6-c1Q環烷基， η汉2和R3相同或相異’是Η或燒基或C6-C1〇環 -9- (CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（7 ) 燒基。 b)通式II的α，〆**二支鍵二歎酸

Q R

R 0

Η0一C—C

Rr • C-

•0H (II)

R

R 其中，η是Ό或1 ’ 其中，R .分別選自直缝和具支鍵的燒基、環燒基、芳 基烷基，或者，兩個R可形戒經取代或未經取代之具5 、6或8個碳原子的環脂族環系統的一部分，此時， 須是〇， C) CT，/?-二支鏈二叛酸

(請先閱讀背面之注意事喟再填寫本頁〕 .訂· 經濟部中央榡隼局Μ工消費合作社印製 ϋ) 、R2、R3和R4如前述廣泛定義者， 固化用化合物，選自包括胺基樹脂團聯的或未團聯的（ 環）脂族異氰酸酯、α，二支鏈的環狀酐類、僅含《 : 二支鏈酸和酯基的酸官能性聚酯、（環）脂族胺、（ 環）脂族多胺基醯胺、團聯或未團聯的路易士酸及三級 胺。 - -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ297公釐）

經濟·邓中央標準局負工消资合作社印製 五、發明説明（8 ) ~---- 較佳者中，Rl和\是甲基，R3是氫，R4是異丁基。 广異地發現到：1)^_二支鏈二致酸與y-支鏈二致 版和/或α，々-二支鏈二幾酸之二縮水甘油酿之經改良的樹 脂^物與Η)固化劑（用以經由經改良的樹脂產物之超基和7 或技氧基而固化，且不會形成任何"弱"醋鍵結（以傳統的奸 類或多元羧酸固化會形成這樣的鏈結)併用時，對於所得經 固化的基質的耐天候性有相當正面的效果。 a)與b)和/或c)之改良通常係於介於2〇χ：和“οι的溫度範 圍内實行，a)與b)和/或〇的莫耳比介於〇 5至2 〇之間。“ 以使a)與b)和/或c)在無溶劑存在時反應爲佳，但是，必 要時，可以在反應混合物中添加不會干擾的溶劑，如：酮 類、醇類、醚類和芳族烴類（如；甲苯和二甲苯）。 改良a)與b)和/或c)時通常不需觸媒。但是，必要時，可 以在反應混合物.中添加適當的觸媒，如：三級膦和胺、四 級燐和銨鹽及金屬鹽（如：鉻鹽）。 具支鏈的二羧酸c)可以是可衍生成化合物a)之相同或不 同之具支鏈的二羧酸。 必要時，可使用a)和/或b)和/或c)之混合物。 視用於改良法中之組份a)和b)和/或c)的比例，改炎的樹 脂產物通常基本上是帶有羧基或環氧基末端基團的線型化 合物之混合物。由a)與b)和/或c)之反應而形成改良的產物 之數量平均分子量通常介於600至7000之間；此當然與起始 化合物a)和/或b)和/或c)的種類及它們在反應混合物中之比 例有關。經改良的樹脂產物的變化範圍由油性液體至言黏 __..... ___~11~ 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填荈本頁) '11

五、發明説明（ 經濟部中央標準局眞工消費合作社印掣 度或固體產物。 經改良的樹脂產物之末端環氧基或末端羧基可以轉化成 二級羥基。在a)與b)和/或〇反應期間或者在&)與⑴和/或c)反 應完全之後可達到此目的。此處，環氧基末端基團可以與 符合化學計量的支鍵的—叛酸（如：二甲基丙酸、經基 二甲基醋酸或市售具5至1〇個碳原子的三級一叛酸（稱爲 VERSATIC酸’ VERSATIC是註册商標）)之_ )反應，類似 地，叛基末端基團可>χ與符合化學計量的^支鏈的一㈣ (如：市售的VERSATIC酸的縮水甘油酯之一，稱爲 CARDURA酸，CARmjRA是註册商標）反應。 可藉此技藝中已知的方法，如：述於us卩批加N〇 3,644,431者，製得化合物。 較佳的化合物b)是其R爲(^至&烷基者。 -土的化合物.b)是二甲基丙二酸、二乙基丙二酸（DEMA) 、二苄基丙二酸、四丙基己二酸（115化）、伸丁基環戊基己 一 I、硫代二（羥基三甲基醋酸）（SDpA)、Li —二羧基·2_苯基 4甲基己烷、二羧基_2_乙基_4_甲基環己烷、2,2,6,6_ 四甲基-3_酮基-4_氧雜庚二酸和1，4-二羧基-1，4-二曱基環戊 烷的二縮水甘油酯。 較佳的化合物b)是DEMA、TMAA、SDPA和TPAA的二縮 水甘油酯。 '員〇地’典担及較佳的化合物c)是前面關於典型的化合 物a)中所提及的二羧酸。 、会二改良的環氧樹脂產物可單獨使用或者與他種可固化的 ___ -12- 本...氏張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（训幻97公楚 (請先閱讀背面之注會事項再填寫本頁)

*1T ’2 ΰ {、’丨 A7 B7 10 五、發明説明（ 環氧樹脂化合物併用於本發明的熱固性樹脂組成物中。 根據本發明的熱固性樹脂組成物包含固化用化合物，此 固化用化合物可經由經改良的產物中的羥基和/或環氧基而 固化，此時，形成醚、胺、尿烷或α，_二支鏈的酯鏈結， 但無法避免形成無支鏈的酯鏈結β基本上，固化劑是蜜胺 一甲越'树月曰（如.：六曱氧基.甲基密胺（ΗΜΜΜ ))、尿素一曱路 樹脂、甘脲樹脂、醇一團聯的異佛爾酮二異氰酸酯、 3,3,4,4-四甲基丁二酸、二氰二胺、硼一三氟乙胺複合物及 Ν，Ν，Ν，Ν-四甲基_16_二胺基己烷：特別佳的固化用化合物是 六甲乳基甲基蜜胺（ΗΜΜΜ )。 視所選用的固化用化合物，此固化程序可於8〇»C至 的溫度範園内（以140至170°C爲佳）以一或多次循環5至30分 鐘的方式實施。 雖然交聯主要.發生於0H基圑和固化用化合物之間，但存 在於經改良的樹脂產物中的環氧基或羧基末端基團也會參 與父％反應。固化反應中也可以使用加速劑，用於胺基類 型固化劑之適當的加速劑是，如：酸（如：麟酸、對—甲苯 績酸（pTsa)、路易士酸和團聯的（路易士酸如：bF3加合物）） ;用於異氰酸酯型固化劑之適當的促進劑有，如：三級胺 、膦和金屬鹽（如：二月桂酸二丁基錫）。 根據本發明的熱固性樹脂組成物另可於固化之前的任何 階段與一般的修飾劑（如：增充劑、填料、顏料、染料、有 機;谷效!J、流動性调整劑和賦予流變性的物劑）混合。 適合用於修飾根據本發明之可固化的熱固性组成物的有 -13- 本紙依尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 經"部中决標舉局員工消費合作社印" A7 A7 經濟部中央榡丰局負工消费合作杜印製 '---1__ 1 - —_B7 五、發明説明（11 ) — 機溶劑有，如：甲苯、二甲苯、正丙醇、丁基醋酸、丙酮 丁酮、乙醯丙酮一醇、乙二醇一甲醚和乙二醇—丁醚。 根據本發明的熱固性樹脂組成物可用於溶劑性或水性塗 料及粉末塗料系統中，其可固化成不溶和不熔的耐天候塗 層。 因爲α，/?-二支鏈酯結構，根據本發明的熱固性樹脂組 成物特別適用於製造水解安定性高'的水性塗料。 根據本發明之組成物的典型最終應用見於裝飾性塗料系 統’如：用於汽車頂塗。 下列實例用以説明本發明一些特定的實施例，但不欲造 成限制。 實例1 所用的化學品 順一丁晞二酸.肝得自Merck或得自Janssenchimica ，未進 —步純化即使用。（4E，6E)_2,6_二甲基_2,4,6_辛三烯（all〇_ ocimene)得自 Aldrich 及得自 Bush，Boake Allan Ltd. ，於 蒸飽後使用。得自Aldrich Allo-ocimene爲90%純度，含有 約6%反式異構物、2.5%二烯-[1,8]-枯和約丨％的ailo_ocimene 二聚體。 之，6_二甲異丁烯基四氫酞酸酐⑴之劁借 將順 一丁烯二酸酐（39.88克，〇.4〇7莫耳）和 all〇_〇eimene (55.34克，0.407莫耳）引至與迴餾冷凝管連接的25〇毫升三 頭瓶中。將順一丁稀二酸肝加至all〇._ocimene中之後，混合 物立刻轉變成強烈的橘/黃色。小心地將此混合物溫熱至5〇 ~~___ -14- 本度適用中Λ家CNS) A4規格（2!ox 297公兹) ~~- (請先閱讀背面之注倉事項再填寫本頁)

,1T / A7 __/ _____B7_ ___ 五、發明説明（l2 ) °C。然後，在順一丁烯二酸酐開始熔解時，發生強烈的 Diels-Alder放熱反應。溫度迅速提高至170-190°C，且混合 物的顏色變得比較淡。約10分鐘之後，溫度開始下降。混 合物維持於1〇〇。〇達1小.時。得到93.71克（〇·401莫耳=98.4%) 的黃色產物，其於靜置時固化（熔點78-82Ό )。產物以戊烷 清洗以去除大部分的黃色。清洗期間内，產率下降至約 65%。此酐以庚烷再結晶，得到白色固體（熔點83 5。〇 _84»c ) 。再結晶處理之後的產率是60%。 甲基-3-異丁烯基六氫酞酸身⑵之製備 在250毫升容量的壓熱器中添加4,5-伸環己基_5,6_二甲基_ 3-異丁晞基-1，2-二羧酸酐（32.0克，136.7毫莫耳）的21〇毫升 乙酸乙酯溶液。添加〇_2克Pt〇2 (Adams觸媒）。溶液以磁權 拌器攪拌。使用3〇巴H2，於4〇-5(TC2.5小時完成氫化反應。 濾除觸媒，溶液於眞空中濃縮，得到32.12克（〗35 〇毫莫耳 ，98%)的2,3-二甲基-5-異丁基六氫酞酸酐。 5,6-二曱基-3-異丁基六氫酞酸之製備 經漪部中央標準局貝工消費合作社印紫 (請先閱讀背面之注會事項再填寫本頁) 將所得的酐⑵轉化成二羧酸。在’100毫升容量的圓底瓶 中引入酐（2.01克，8.45毫莫耳）、水（50毫升）和〖〇11(118克 ，21.1毫莫耳）。此混合物迴餾90分鐘。冷卻至室溫之後， /昆合物以一乙酸（3 0¾升）萃取。含水層以inhci溶液酸化 至pH = 1。酸沉澱物（黃色發黏的物質）溶解於5〇毫升二乙 醚中，以水（30毫升）清洗並於眞空中濃縮，得到2 〇9克 (97%)。 2,3-二甲基-5-異丁基六氫S太酸酐之劁備 -15- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210XM7公釐）

A7 B7 五、發明説明（I3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,3-二甲基-5-異丁基六氫酞酸酐⑵轉化成二縮水甘油酯。 此時，將酐（48.42克，203.4毫莫耳）、環氧氯丙烷（188.2克 ，2.034莫耳）、異丙醇（110.0克，1.831莫耳）和水（89.4克， 4.96莫耳）引至500毫升容量的標準反應器中。此混合物於80 °〇攪拌，同時添加7.60克（95.0毫莫耳）50重量〇/(^3〇£[溶液（ 約所須總驗量的20%)。於80°C撥拌1小時之後，剩下的驗溶 液（30.48克，381毫莫耳）於90分鐘内逐滴加入。此混合物再 於80°C攪拌15分鐘，然後分離出鹽水。有機層先後以75毫 升10重量％NaH2P04溶液和去離.子水清洗。眞空濃縮之後 ’仔到4 6 _ 9 7克（9 7 %)粗製的環乳樹脂’其爲黃色黏度油。 此粗製樹脂的環氧基含量（EGC)是4600毫莫耳/公斤，並 含有I8,000 ppm可以水解的氯。此樹脂以於MIBK中之30 重量°/。溶液形式進行所謂的脱氣化氫處理（ADHC)。因此， 經满部中央標牟局負工消费合作社印灰 46.97克的粗製樹脂溶解於160毫升MIBK中。於45°C，3 81 克（47.6¾:莫耳）5〇重量％NaOH溶液一次加至其中。持續授 拌1小時，然後含水層以10毫升水稀釋及分離。有機層以6〇 毫升1〇重量％NaH2P〇4溶液清洗，之後以60毫升去離子水 清洗。ADHC期間内，粗製樹脂的黃色明顯變淡。樹脂的 EGC是4810毫莫耳/公斤（理論値的88.5%)，可水解的氣本量 是2〇3〇 ppm。樹脂的氯總含量是2800 ppm。 相關化合物之縮水甘油酯化反應 吾等亦將兩種相關於化合物⑵的酐化合物（即，不飽和 Diels-Alder加合物⑴和芳族酐(4))予以縮水甘油酯化。第二 種肝係於免存在的情況下於惰性氣氛中加熱純淨的Dieis _ _ -16- 本紙張尺度適用中國國家標^ CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ ^---

2 ϋ A A7 B7 五、發明説明（14

Alder加合物而得。吾等發現：反應於225<t進疒 率是83%。產物⑷是白色固體，其可以甲 ：5小時’產 。 .丹、、去晶（熔點92

化合物⑴

〇 化合物(4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標半局負工消費合作社印絮 縮水甘油酯化反應的條件與飽和酐⑵的縮水甘油酯化反應 條件相同。同樣地，施以ADHC處理的條件亦相同。 附表I中列出這些縮水甘油酯化反應的結果。爲便於比較 ，附表中亦列出六氫g太酸酐（HHPA)的縮水甘油酯化反應數 據。化合物⑵的縮水甘油酯化反應產率相當高，與HHP A 比較時更覺得如此。顯然化合物⑵中的Θ取代及0支鏈能 夠提供足夠的抗水解保護效果。 不飽和酐⑴和⑷的縮水甘油酯化反應及HHPA之縮水甘 油酯化反應所提供的環氧樹脂之可水解氯含量和總氯含量 較高都比由飽和酐⑵之縮水甘油酯化反應所得者來得高。 化合物⑴和⑷的二縮水甘油酯未被用以製造塗層，僅製備 以供比較。 附表I.縮水甘油酯化的酐的一些樹脂性質之比較 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）

五、發明説明（l5 ) 酐⑴ 酐⑵ 酐⑶ 酐⑷ 產率 97% 84% 81% 86% EGC(毫莫耳/公斤） 4810 4430 4270 6410 (相當於理論値的％) 88.5% 81% 77% 91% ADHC之前之可水解的氯18,000 32,000 48,000 40,000 ADHC之後之可水解的氯2030 4300 4050 3800 ADHC產率 87% 84% 80% 82% ADHC之後的氯總含量 2800 5700 5100 4600 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

實例II 吾等製備兩種不同類型之經改良的樹脂。其中一者製自 前面所提到的二縮水甘油醋⑸，其以其本身的前體酸（黏合 劑樹脂A)改良，.另一者製自二縮水甘油醋⑸，其以丁基乙 基丙二酸（黏合劑樹脂B)加以改良。此改良反應於無溶劑或 觸媒的情況下在160°C (就黏合劑樹脂A而言）或120°C (就黏 合劑樹脂B而言）進行。改良反應期間内，偵測環氧基含量 (EGC)和酸値（AV) 〇反應進行至無酸基留下爲止，達到EGC 理論値。幸運地，EGC和AV以相同的速率下降。此顯示無 副反應發生。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210><297公釐） 、1Τ 經濟'那中央標準局Μ工消費合作社印製 A7 / Β7 ----------_/ _______ 五、發明説明（ie)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，衣 此經改良的樹脂與蜜胺樹脂混合，以棍形塗覆機施用於鋼 板上，於16(TC的爐中固化。

、一S0J 在塗層上施用幾滴不同的酸（HC1、H2S04和H3P〇4 : 〇. 16N)並將它們水平地置於50°C的爐中30分鐘以試驗此塗 層的耐酸性。之後，以肉眼檢視這些塗層顯然以黏合劑樹 脂A和b爲基礎的塗層之耐酸度比以二乙基丙二酸 (DGEDEMa )的二縮水甘油酯的塗層好得多。此新穎之以環 氧基爲基礎的塗層的其他性質與由DGEDEMA 所得者的丨生只 相仿。 ^ 經濟部中央標準局K工消費合作社印製 -19-

Claims (1)

1. / 專利申請案 Α8 Β8 C8 中文申請#利範圍修正本(89年7月） 申請專利範圍 修 ιϊ 年 Λ a 充 iiii 1. 一種如通式I的縮水甘油酿 P、

   其中， R,和R4相同或相異，是CVC6烷基或c6-c1()環 统基，而 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 R2和R3相同或相異，是Η或CVC6烷基或c6-c 環烷基。 2. 根據申請專利範圍第1項之縮水甘油酿，其中Rj 和R2是甲基，R3是氫，R4是異丁基。 3. 根據申請專利範圍第2項之縮水甘油酯，其係得 自順-丁晞二酸奸與二埽的Diels-Alder反應，加 合產物轉變成α，/5 -經取代的二羧酸之氫化反應 和水合反應，及後績之二羧酸的縮水甘油酯化 反應。 4. 一種熱固性樹脂組成物，包含實質上為化學計 量比之： i)根據申請專利範園第1或2項之縮水甘油酯， 及 10 訂 r' 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 〇 t

   Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 ii)一種固化用化合物，選自包括胺基樹脂團聯 的或未團聯的（環）脂族異氰酸酯、α , α’-二支 鏈的環狀肝類、僅含α , α二支鍵酸和醋基 的酸官能性聚酯、（環）脂族胺、（環）脂族多 胺基醯胺、團聯或未團聯的路易士酸及三級 胺。 5. —種熱固性樹脂組合物，包含 i) 一種經改良的樹脂產物，其可得自下列化合 物a)與b)或c)之反應： a) 根據申請專利範圍第1或2項之縮水甘油g旨， b) 通式II的α，α 二支鏈二羧酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -· I Γ Η0 —。—C—R—j 2 R 0 C- • 0H (II) 、-° R 其中，η是0或1， 其中，R_分別選自直鏈和具支鏈的燒基、 環烷基、芳基烷基，或者，兩個R可形成經 取代或未經取代之具5、6或8個碳原子的環 月旨族環系統的一部分，此時，η必須是0，及 /或化合物 c)a，沒-二支鏈二羧酸 -2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 铲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 产

   ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 六、申請專利範圍

   R, 、R2 、R3和R4如申請專利範圍第1項所定 義者，且 化合物a)和b)或c)之莫耳比介於0.5至2.0之間。 ii) 一種固化用化合物，選自包括胺基樹脂團聯 的或未團聯的（環）脂族異氰酸酯、α , α 二支 鏈的環狀酐類、僅含α，α 二支鏈酸和酯基的 酸官能性聚酯、（環）脂族胺、（環）脂族多胺基 醯胺、團聯或未團聯的路易士酸及三級胺， 其中（i)及（ii)實質上為化學計量比。 6. 根據申請專利範圍第5項之熱固性樹脂組合物， 其中，化合物b)或c)在符合化學計量的α -支鏈-羧酸存在的情況下與莫耳數過量的a)反應。 7. 根據申請專利範圍第5項之熱固性樹脂組合物， 其中，化合物a)在符合化學計量的α -支鏈-羧酸 之縮水甘油酯存在的情況下與莫耳數過量的b) 或c)反應。 8. 根據申請專利範圍第4項之熱固性樹脂組合物， 其中，固化用的化合物選自包括蜜胺-甲醛樹 脂、尿素-甲醛樹脂、甘脲樹脂及醇-團聯的異 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -3

   六甲氧基甲基蜜胺 申請專利範圍 佛爾酮二異氰酸醋。 9.根據申請專利範圍第8項之熱固性樹脂組合物 其中，固化用的化合物是 、-β. ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 -4 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐）