TW467923B - Thermosetting, powder coating systems - Google Patents

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467923 A7 B7 五、發明説明（工） 發明背景及概要 本發明有關申請專利範圍中所敘述之主題。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) 本發明尤其關於熱固性粉末塗覆系铳，亦稱之為粉末 塗層，包括：含環氧化物族非晶形及/或半晶性共聚酯， 適當固化劑及/或顏料及/或填充劑及/或添加劑，更進 一步本發明關於一種此類塗覆系統之製造方法及一種含縮 水甘油醚基非晶形及/或半晶性共聚酯之製造方法。 在利用環氧基盧條類將單價或多價基單體單官能或多 官能脂族或芳的過备中被#單甘;… 類化合物在環氧化物塗覆系中主要用做活性稀釋劑。環氧 化物塗覆系包含以雙酴a為基礎的縮水甘油醚做為黏合劑 。以雙酴A為基礎的縮水甘油醚及環氧樹脂的製造及使用 已為習知且叙述於舉例：輪敦McGraw Hill Book Company 於19.6 7年出版Lee和Neville二氏之「環氧樹脂手冊」中。 羥官能基共聚酯為再一種含有羥官能基群的物料族並 已被廣泛知悉者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 因此，本發明之目的為要提供以含縮水甘油醚基非晶 形及/或半晶性共聚酯為基礎的熱固性粉末塗覆系，更進 一步地，本發明旨在於揭示一種生產環氧丙酯官能基非晶 形及/或半晶性共聚酯的新穎、簡單方法。 為達成上述目的，本發明乃藉由申請專利範圍第1項 之熱固性粉末塗覆系，申請專利範圍第20項之用途申請專 利範圍第13項含縮水甘油基非晶形及/或半晶性共聚酯之 製造方法及申請專利範圍第18項以含縮水甘油醚基非晶形 -2 - 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 467923 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 ) 及/或半晶性共聚酯（A)為基礎粉末塗覆系之製造方法者。 本發明有利之實施例乃包含於申請專利範圍附屬項中。 本發明應用所騖、訴發現的，羥官能基非晶形及/或半 晶性共聚酯可利用與環氧基鹵烷類的類似聚合物反應轉化 成含縮水甘油謎基共聚薛並因此而成分化。 上述特殊含縮水甘油醚基非晶形及/含半晶性共聚酯 尤其適宜做為熱固性粉末塗覆系統的黏合劑。 -----------—匦此_______— 一.._ ....... (A) 至少一種含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共聚輯， (B) —脂族及/或環脂族多元酸及/或其酐及/或一多元 酸之聚醇改質酐及/或非晶形或半晶性羧官能基共聚 酯樹脂及/或羧官能基丙埽酸酯樹脂， (C) 有必要的話，填充劑及/或顏料及/或添加劑之熱固 性粉末塗覆系統為本發明的主題，其中含縮水甘油醚 基非晶形及/或半晶性共聚酯具有分子量（Mw)為3〇〇 到1000且可由以下步驟來取得：於第一步驟中產生含 魏基的一種非晶形及/或半晶性共聚酿（D)，此共聚 酿（D)於後來的更進一步步驟中藉由與環氧基齒燒類 的反應而轉化成一種含縮水甘油醚基共聚酯（幻。 根據先前技術依照以聚醋所習知的縮合程序（酿化及 /或轉酯化作用）而可產生非晶形及/或半晶性共聚^ 。有必要的話，亦可採用適當觸媒，例如••二丁基氧化錫 或四個酸鈦。 適當非晶形羥官能基共聚酯樹脂具有羥基數為1〇到2〇〇 -3 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，装. 本纸張妓適用準（CNS) A4· (21GX297公瘦） 經濟部中央標準局員工消資合作社印製 7 9 2 3 A7 ______B7 五、發明説明（3 ) ~' "—_ (mg KOH/g)及玻璃轉移溫度>4〇。(：。做為其酸組分，非晶 形羥官能基共聚酯主要含有芳族多元羧酸，例如：對酞酸 ，異酞酸，酞酸，苯四甲酸，偏苯三甲酸，36_二氯酞酸 ，四氯醜酸，及有效範圍内彼奸，氯化物或酯。上迷共聚 酿大部份包含至少5〇莫耳％對酞酸及/或異酞酸，而以80 莫耳％為佳。剩餘的酸部分（與100莫耳的差分）以脂族 及/或環脂族多元酸，例如：1(4_環己二甲酸，四氳鄰苯 ―土曱酸，六氳橋亞甲基對苯二曱酸，六氯鄭苯二f甲酸， 二酸，癸二二酸，順丁烯：酸― ，或二聚脂肪酸組成。亦可採用超基幾酸及/或内酯，例 如：12_窺硬脂酸，ε_己内酯或新戊乙二醇的趣三甲基乙 酸酯。少量亦採用一元幾酸，例如：苯甲酸，第三丁苯曱 酸，六氳化苯甲酸以及飽和脂族一元羥酸。 做為適當醇組分必須提出脂族二醇，例如：乙二醇， 1,3-丙二醇，：L,2-丁二醇，1|3_丁二醇，14— 丁二醇，2 2_ 二甲基丙二醇4,3(新戊二醇），2,5_己二醇，己二醇 ’ 2,2-[雙-(4-經環己基）]丙燒，1,4-二幾甲環己燒，二 伸乙甘醇，二伸丙甘醇及2,2_雙[4_(2—羥）]苯丙烷。少量 方式亦採用聚醇，例如：甘油（丙三醇），己三醇，季戊四 醇，山梨醇，三羥甲乙烷，三羥甲丙烷及三（2_羥）異三聚 氰酸酿。同樣亦可採用環氧化合物代替二_或聚醇。醇組 分中二甲基丙二醇及/或丙二醇的比例以與總酸相比為至 )5 0莫耳-%為佳。 適當的半晶性聚酿具有羥基數為到4〇〇(mg KOH/g) —4 ~ 本紙張从適财_家操準（cns ) A4規格（2则297公瘦） (請先鬩讀背面之注意事項再撕寫本頁) Ά. 6 7 923 A7 _B7 _ 五、發明説明（4 ) 及精確定義的DSC溶點。半晶性聚酯為縮合產物，來自以 脂族二醇為佳的脂族聚醇及以二元酸為隹的脂族及/或環 脂及/或芳族多元羧酸。脂族聚醇例子有：乙二醇（1,2-ethane diol) ’ 丙二醇（1,3-Propane diol) ’ 丁二酵 （1,4-butane diol)，1,6-己二醇，二甲基两醇，環己二甲畔’ 三羥曱基丙烷等等。其中，以脂族二醇為最佳，例如：乙 二醇，丁二醇或1,6-己二醇。 適當多元羧酸為脂族二羧酸，而以。至。2。-二羧酸， -例如Γ己上酸，壬二酸厂癸二-酸，十二碳二甲酸，丁—二酸一 ，十一碳二甲酸，及芳族二羧酸，例如：對酞酸，異酞酸 ，酞酸及彼水合產物，例如：1,4-環己二甲酸。其中，以 含6至12個碳原子的脂族二羧酸為最佳。當然，亦可採用 各種聚醇與多元羧酸的混合物。 按照本發明，羥官能基非晶形及/或結晶共聚酯（D) 與表鹵烷屬烴類的反應以生成含縮水甘油酸醚基共聚酯（A) 是在為生產縮水甘油酸醚慣例的方式下進行。 縮水甘油酸醚官能基共聚酯之取得係在羥官能基非晶 形及/或半晶性共聚酯與環氧基鹵烷類'起反應下，通常， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 這種反應是以二階段程序進行。第一階段時將環氧基鹵烷 類加入到聚酯的羥基，而在此過程中生成聚鹵醇醚。此一 反應是藉路易斯酸，例如：（III)款化硼，氣化錫（IV)等等 起催化作用。 惰性溶劑，例如：苯，甲苯，三氯甲烷等等適用做為 溶劑，或是利用過剩量的環氧芩齒烷類進行工序而同時用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中夬標隼局員工消资合作社印製 48 7 923 A7 B7 五、發明説明（5 ) 之做為一溶劑者。 接著，第二階段時藉利用一種水性鹼液溶液，其中做 為一實例可引證氫氧化鈉溶液，利用於一種惰性溶劑，其 中做為一實例可引證甲苯中進行去自氫反應而生成含縮水 甘油酸醚基非晶形及/或半晶性共聚酯。 由上述反應而生成之鹽溶液及水連同鹼液溶液的水形 成一種特別重些的水性廢液，經轉化後此水性廢液可以簡 單方式自有機層中輕易地予以分離出來。 第一階段中-的反應溫度在約3 0分鐘的反應時間裏约為 80°C，而第二階段中的反應溫度在約60分鐘的反應時間裏 約為50°C。 然而，羥官能基非晶形及/或半晶性共聚酯的轉化亦 可在一段反應中進行。該反應為一於羥官能基非晶形及/ 或半晶性共聚酯，環氧基鹵烷類及一以氫氧化鈉溶液為佳 的水性溶液之間進行的相轉移催化之二相反應。做為相轉 移催化劑乃採用1¾鹽，特別是第四級銨及/或鱗化合物， 例如：苯基溴化三甲銨，溴化四甲銨，苯基氯化三甲銨， 乙基溴化三苯鱗及丁基氯化三苯鱗，其中以苯基溴化三曱 按為最佳。 上述階段之反應溫度在約60分鐘的反應時間裏為60°C。 被稱為共沸蒸餾法為一種相轉移法的變異，其中存在 並於二相反應期間發生之水乃在真空中與環氧基鹵烷穎共 沸地蒸餾除去。 做為適當的環氧基鹵烷顆例子可例舉：氯-2,3-環 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) A4规格（210'乂29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

7 Θ 經濟部十夬標準局員工消費合作社印製 923 at ____B7五、發明説明（） — 6 . ， ^ \ • · . -.... ：-；：· -^· ·'··-·.. - .·. 氧丙烷（表氣醇），1-氣-2-甲基-2,3-環氧丙烷及1-氣-2,3-環氧丁烷，其中1-氯_2,3-環氧丙烷為隹。當然，其它表 卤烷屬烴類亦同樣可以採用，例如：表溴醇。 含縮水甘油酸醚基非晶形及/或半晶性共聚酯之分予 量（Mw)為3〇0到10000。依照本發明的含縮水甘油酸醚基之 共聚酯環氧化物數在0.018與0.510(當查/100克）之間範圍 .內0 在一較佳類型中，非晶形含縮水甘油酸醚基共聚酯包 r- 1— I — ^ I I — _•爾» ·.· ·. ·—- . - — ^ 含來自對酞酸，異酞酸，己二酸％偏苯三mnf—差Γ 两二醇，乙二醇或三羥甲丙烷群的單元。 . 在另一較佳類型中，非晶形含縮水甘油酸醚基共聚醋 含有0到95莫耳-%的環己二甲酸，100到5莫耳-%異酞酸及 二甲基丙二醇。 做為固化劑一組分（B)可使用脂族多元酸，而以二元 酸為佳，例如：己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二 酸，两二酸，丁二酸，戊二酸，112-十二碳二酸等等〇 同樣亦可採用上述酸的肝類，例如：戊二酸醉，丁二酸肝 以及該二羧酸之聚酐。利用上述脂族二元二碳酸的分子間 縮合作用取得聚Sf。 例子有：己二酸（聚）酐，壬二酸（聚）酐，癸二酸（聚） 肝’十二碳二酸（聚）酐，等等。聚酐具者分子量（與聚苯 乙缔標準相比之平均量）為1000到5000，且聚肝亦同樣可 用聚醇改質者。同樣的，聚酐類亦可應用在與脂族二元二 羧酸的混合物中，該二元二羧酸的熔點在釣與丄別乇之間，

(請先間讀背面之注項再填寫4頁) ，.裝 j· 訂 A7 B7 4 1 7 323 五、發明説明（τ ) 例如：12-幾硬脂酸，2-或3-或10-超十八统酸，2-經十四 烷酸。 做為固化劑亦可採用環脂族二羧酸，例如：1,4-環己 二甲酸，或彼聚肝。 同樣的，非晶形及半晶性羧官能基共聚酯亦是適當的 固化例。非晶形以及半晶性共聚酯可根據先前技術利用聚 酯習知的縮合程序（酯化作用及/或轉換酯化作用）來製成 。有必要時，亦可採用適當的催化劑，例如：二丁氧化錫 或土酸四丁酯。 適當的非晶形羧官能基共聚酯樹脂具有酸值數為10到 200 (mg KOH/g)，破璃轉移溫度>40°C。做為酸類组分， 非晶形羧官能基共聚酯主要包含芳族多元羧酸，例如：對 酖酸，異酞酸，酞酸，苯均四酸，偏苯三曱酸，3,6-二氯 酞酸，四氯酞酸，及有效的範圍内還包括：彼酐，氯化物 或酯。非晶形羧官能基共聚酯大部份包含有至少50莫耳-% 對酞酸及/或異酞酸，而以80莫耳-%為隹。上述酸的剩餘 部分（與100莫耳-%的差比）以脂族及/或環脂族多元酸组 成，例如：1,4-環己二甲酸，四氫鄭苯二曱酸，六氫橋亞 甲基對苯二甲酸，六氯鄰苯二曱酸，壬二酸，癸二酸，己 二酸，丁二酸，順丁烯二酸或二聚脂肪酸，羥基羧酸及/ 或內酯，例如：12-羥硬脂酸，ε-己内酯或二甲基丙二醇 之羥三甲基乙酸酯亦可採用。一元羧酸，例如：苯曱酸， 第三丁苯甲酸，六氫化苯甲酸以及飽和脂族一元羥酸同樣 以少量方式被採用。 —8 - 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫♦頁) 、1Τ 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 4 6 7 923 五、發明説明（ A7 B7 8 做為適當的醇组分必須提出脂族二醇，例如：乙二醇 ，工’3—两二醇，两二醇，ll3_丁二醇， L4:丁二醇’ 2,2_二甲基丙二醇气3(新戊二醇），2 5-己 二鮮，己二醇，2,2_[雙_(續環已基）]丙燒，工十 -叛甲環己院，二伸乙甘醇，二伸两甘醇及2 2_雙[4:(2_ 超）]苯丙淀。以少量方式亦採用聚醇，例如··甘油，己三 醇，季戊四醇，山梨醇，三㈣三幾甲丙燒及三（ 2_羥）異二聚氟酸酯。同樣地亦可採用環氧化合物代替二 舞或聚舞者。醇類組分中二骄基丙二醇.及〆或丙二傅的此 例以與總酸相比為至少5〇莫耳_%為佳。 適當的半晶性聚酯具有酸值數為1〇到4〇〇UgK〇H/g) 及積確定義的DSd溶點。半晶性聚酿為縮合產物，來自以 脂族二醇為佳的脂族聚醇及以二元酸為佳的脂族及/或環 脂族及/或芳族多元羧酸。脂族聚醇例子有：乙二醇（12_ ethane diol.) ’ 丙二醇（i,3-Propane diol)，丁二醇（！，4-bmtane diol) ’ 1,6-己二醇，二曱基丙醇，環己二甲醇， 三羥曱基丙烷等等。其中以脂族二醇為最佳，例如：乙 二醇，丁二醇或1( 6-己二醇。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 適當多元幾酸為脂族二幾酸，而以c4ic2()-二幾酸為 佳，例如：己二酸，壬二酸，癸二酸，十二嫂二甲酸* 丁 二酸，十一碳二甲酸，及芳族二羧酸，例如：對酞酸，異 酞酸，酞酸及彼水合產物，例如：1,4_環己二甲酸。其中 ，以含6至I2個碳原子的脂族二羧酸為最佳。當然，亦可 採用各種聚醇與多元羧酸的混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 467923 A7 B7 經濟部中央樣率局員工消費合作杜印製 五、發明説明（9 ) ; 適當的羧官能基丙烯酸酯樹脂具有酸值數為10到300 (mg KOH/g)，係利用一種單體的混合物共聚作用產生，單 體混合物由以下組成： a) 0到70重量份的（甲基）丙婦酸甲酯， b) 0到60重量份的燒基或環燒基中含2至18個凝原子的 丙烯及/或甲基丙烯酸的（環）烷基酯， c) 0到90重量份的乙烯基芳烴， d) 0到60重量份的烯不飽和羧酸 / 其 _ 組夺a)^d)硌100。 單體乃以{環）烷基中含2至18個碳原子的两烯及/或 甲基丙烯酸的（環）烷基酯為佳。適當或較更適當的單體b) 有：（甲基）丙烯酸乙酯，η-(曱基）丙烯酸丙酯，（甲基）丙 烯酸異丙酯，η-(甲基）丙缔酸丁酯，（甲基）丙烯酸異丁酯 ，（甲基）丙烯酸第三丁酯，（甲基）丙烯酸沈-乙基己基酯， 甲基丙缔酸環己酯，甲基丙烯酸新戊酯，甲基丙埽酸異莰 酯，甲基丙燦酸3,3,5-三甲基環己酯及甲基丙烯醵硬脂脂 酯。 做為單體c)可考慮以下，例如：苯乙烯，曱苯乙烯及 or-乙基苯乙烯。d)的例子有：同時亦是最較採用的丙烯 及甲基丙烯丙埽酸，以及有：反丁烯酸，亞甲基丁二酸， 反亍燁二酸，順丁埽二酸及甲基順丁烯二酸。 共聚物製成可利用按照慣例的自由基衆合法，例如： 溶劑聚合，乳化聚合，粒狀聚合或物質聚合的實例將單體 自a)共聚反應成d)而進行。 -10 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公產） t請先閲讀背面之注意事項再漱寫本頁) 釘 4 5 7 9 2 3 A7 B7 五、發明説明（ 10 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 在這種情沉下單體是在60到160°C又以80到lS〇aC為佳 的溫度下，且有自由基成形劑及可能的分子量調節劑參與 下起共聚反應。 羧官能基丙烯酸酯共聚物製成是在惰性溶劑中完成。 適當溶劑有，舉例：芳煜，例如苯，甲苯，二甲苯，酯類 ，例如：乙酸乙酯，6酸丁酯，乙酸己酯，乙酸庚酯，曱 基乙二醇6酸酯，6基乙醇乙酸酯，乙酸甲氧基丙酯；醚 類，例如：四氫呋喃，二考烷，二甘醇二甲酸；酮類，例 如：丙酮，甲基乙基酮，_甲基異工轰啊戊基酮/ 甲基異戊基酮或此類溶劑之任意混合物。 製備共聚物可以連續式或非連續式進行。通常是將單 體混合物及起始劑均勻地、連續地量入到一個聚合反應器 内，而同時連續地將對應量的聚合物除去。如此，可製成 以化學上呈均勻狀為佳的共聚物，同樣地，在不去除聚合 物情沉下亦可藉由反應混合物以定速流入到一攪拌容器中 而產生化學上呈均句狀的共聚物。 舉例而言，亦可將一部份的單體引進到所述種類的溶 劑中並於反應溫度下將剩餘單體和辅助劑分別或一起置於 上述物料裏。 聚合反應一般是在大氣壓力下進行，但是亦同犧可於 高達25巴氣壓之下完成。與單體總量相比，採用辅助劑的 量是在0.05到15重量-%之間。 常見的自由基起動劑乃適當起始劑，舉例：直鏈偶氪 化物，如：偶氪二異丁腈，偶氪-雙-2-曱基戊腈，1,1·- -.11 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 請 先 閎 % 背 之 注 意 事 項 再 養 展 訂 線 4 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 7 9 23 A7 _________B7 五、發明説明（） 偶氪又-1-環己腈及2,2'-偶乳-雙-異丁燒酿；對稱過氧 化雙乙醯基，例如6醯基，丙醢基或丁醢基過氧化物，以 溴基-，硝基_，甲基-或甲氧基取代之二苯甲醯過氧化物， 月桂基過氧化物；對稱過氧化二碳酸鹽，例如：第三丁基 過氧苯甲酸鹽；炱過氧化物，例如：第三丁基過氧:氳， 氫過氧異丙苯，—炫基過氧化物，例如：二異兩苯基過氧 化物，第二丁基異丙苯過氧化物或二_第三丁基過氧化物。 在處理過程中，可採用習知的調節劑以調節共聚物的分子 —查；被-ΙΓ用的例子-有- 一基硫醇或二異丙基黃原二硫化物。與單體總量湘比，可 加入調節劑的量在0.1到10重量之間。 在無進一步處理情沉下，可隨後將共聚和反應期間發 生的共聚物溶液提供給蒸發或徘氣程净，其中舉例：在一 蒸發擠製機或噴霧乾燥機中以約為到16〇。〇及1〇〇到3〇〇 毫巴的真空下除去溶劑，即取得欲根據本發明而使用的共 聚物。 熱固性粉末塗膜系中同樣亦可採用數種固化劑的混合 物0 與含縮水甘油醚基樹脂相比’做為固化劑组分（b)使 用的幾官能基化合物量可有很大範園上的不同，且視樹脂 中環氧化物基的數目而定。通常是選擇一羧基（或酐基）對 環氧化物基的莫耳比為ο.4到I·4 : 1，尤以。^到工2 : 1為 隹0 根據本發明塗膜系統中可參與有為製成與使用粉末塗 -12 - 本紙乐尺度適用中國國家檁準（CNS ) Α4祕（21〇Χ297公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本育〕 訂 _χ· ^67923 A7 B7 五 發明説明（ ) 層所常見的顏料及/或填充劑及/或添加劑。 上迷添加劑係選自催速劑，流量控制與脫氣劑，熱、 紫外線及(受阻胺光穩定劑）安定劑及/或摩檫添 加劑族群以及有必要的話，還有消光劑，例如：蠟。 按照本發明，最好;在熔融體中利用60到l4〇°C間的 溫度下使全部配方組分相互擠壓方式來進行粉末塗層的生 產。接著將擠出物冷卻，研磨並篩選成小於9〇毫米的顆粒 大小。基本上，其它方法亦同樣適用來製造粉末塗層，例 i:將配方奋—申—觅I並接下去—，I 溶劑沉澱或去除。 又，根據本發明利甩於粉末塗層所常見的方法程序， 舉例：藉由靜電喷塗裝置（電暈或摩擦電）或依照流化床法 來進行粉末塗膜的操作。茲藉由以下各實施例來說明按本 發明之熱固性粉末塗膜物料之製造及特性。 竺聚酯之製造 實施例1至4 實施例1 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 (請先閲請背面之注意事項再填寫本T·) >·. 將S01· 8克（4.82莫耳）新戍乙二醇置入一配有溫度傳 感器，攪拌器，回流柱及蒸餾橋的2_酯化反應器内並在140 °c於整個反應期間維持住的氮保護氣氛下使之熔化。隨後 ，一面攪拌中加入533,3克(3.21莫耳}異酞酸，138.2克（ 〇‘8〇莫耳）環己二甲酸及〇. 6克酯化催化劑。在内部溫度分 段式上升後，讓反應繼續進行下去直到不再有餾出液產生 為止。在2〇毫巴之真空下完成縮合作用直到於i6〇°C下達 本紙張尺度逋用中國國家榡承（CMS > A4规格（210X297公釐} 467923 Α7 Β7 經濟部中夬擦準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) 成約50 Pa. s的溶化黏度。 所得聚酯具有酸值數為<2 mg KOH/g，經基數為35呵 KOH/g，以及45 Pa.s的l6〇°C下之ICI溶化黏度。 計算自端基濃度來做為平均數的分子量約為28〇〇 ° 實施例2 與實施例1類似的一個試驗設備裏提供有501.8克（4 82 莫耳）新戊乙二醇並在140°C於整個反應期間維持住的氮係 護氣氛下使之熔化。之後，一面攪拌中接.著加入533.3克（ - , «--·___ ——— ---------------------------—— ___________________________ ______· ·- 3.21莫耳）異酞酸，138.2克（〇·8〇莫耳）環己二甲酸及0_6 克酯化催化劑。在内部溫度分段式上升後，讓反應繼續進 行下去直到不再有餾出液產生為止。在2〇毫巴之真空下完 成縮合作用直到於l6〇°C下達成約IS Pa.s的溶化黏度。所 得聚酯具有酸值數為<2 mg KOH/g，羥基數為60 mg K〇H/g ，以及14 Pa.s的160°C下之ICI溶化黏度。 計算自端基濃度來做為平均數的分子量約為17〇〇。 實施例3 與實施例1類似的一個試驗設備裏提供有492.0克（ 4‘72莫耳）新戊乙二醇，1"7‘5克（0.28莫耳）乙二醇及54克 (〇‘〇4莫耳）三羥甲丙烷並在l4〇°C於整個反應期間維持住 的氪保護氣氛下使之熔化。之後，一面攪拌中接著加入 49 6.1克（2.99莫耳）對酞酸，134.1克（0_ 81莫耳）異駄酸，： 29 ·5克（0‘20莫耳）己二酸，7.7克（0· 04莫耳）偏苯三〒酸 酐及0‘6克酯化催化劑。在内部溫度分段式上升，讓反廣、 繼續進行下去直到不再有餾出液產生為止。在2〇毫£之& -14 - 本纳「張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格了210X297公疫 1 ^~~- (請先閲讀背面之注意事項再41·寫本頁) /-聲 ,ιτ 14 467923 五、發明説明（. 空下完成縮合作用直到160°C下達成約10 Pa.S的熔化黏度 所得聚醋具有酸值數為< 2 mg KHO/g KOH/g·，幾基數 為100 mg KOH/g，以及8 Pa.s的160。(：下之1(：:[懷化黏度。 計算自端基濃度來做為平均數的分子量约為110〇。 實施例4. 1 - ___ * · 與實施例1類似的一個試驗設備裏提供有533.1克（ 4‘S1莫耳）己二醇並在i4〇°C於整個反應期間維持住的氮保 護氣氛下使之熔化。之後，一面攪拌中接著加入629 3克( 一2-.—7-3·莫耳)士—二—破烯二酸靡化催也劍上矣内部溫摩 分段式上升後，讓反應繼績進行下去直到不再有麵出 生為止。 所得聚酯具有酸值數為<2 mg KOH/g·，幾基數為199 mg KOH/g，以及2 Pa.s的l6〇°C下之ICI溶化黏度。 計算自端基濃度來做為平均數的分子量約為55〇。 表 1 特性；實施例1至4 {請先閲讀背面之注$項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例1 實施例2 --〜，一· 實施例3 實 樹脂編號 I II 一 -一 III 羥基數 [mg KOH/g] 33 60 100 分子量（Μτ〇 2800 1700 1100 —— IV 200 550 15 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 6 7 9 2 3 A7 - B7 五 發明説明（. 15 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 含環氧化物基共聚酯之製造 ¥^例5至12 實施例5 ~~設有溫度計，授拌器及回流柱之可知加熱式2〇公 升反應器内，將克樹脂编號II溶解在woo克甲' 。 在加入I6亳升三氟化棚合6醚後，令滥度上升到扣 ° 一個小時點滴加入100克表氯醇。接著，將物料抓 > 以 進一步攪拌3〇分鐘，之後，使之冷卻至5〇°c。其中 L下 小時。這樣，水相即分離開來。於溫度^代減壓 下有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號V 表2 ) 〇 特性見 實施例6 於一設有溫度計，攪抨器及回流柱之可加熱式如八 反應器内，將934克樹脂編號II溶解在3〇q〇克甲笨中升 加入1〇毫升三氟化硼合乙鍵後，令溫度上升到8〇。匚蓮〆在 個小時點滴加入1〇〇免表氯每。接著，將物料於8〇、 一步攪拌3〇分鐘，之後，使之冷卻至50°C。其中，如I進 克水性氳氧化鈉液（22%)後，sot：下攪拌再進行〜匈小2qg 。這樣，水相即分離開來。於溫度130°C減壓（1 mm s、時 有機相經真空蒸館處理後，即取得樹脂編號VI(特性 實施例7 於一設有溫度計，攪拌器及回流柱之可加熱式 20公升 ------：---- {請先閲讀背面之注再^r本r~、 -訂' β. :>* 16 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 6 7 9 2^ AV B7 五、發明説明（κ ) Ιο ·」 反應器内，將560克樹脂編號III溶解在2000克曱苯中。在 加入16亳升三氟化硼合乙醚後，令溫度上升到80°C並以一 個小時點滴加入100克表氯醇。接著，將物料於8〇1下進 一步攪抨30分鐘，之後，使之冷卻至50°C。其中，加入2〇〇 克水性氫氧化鈉液（22%)後，50°C下攪拌再進行一個小時 。這樣，水相即分離開來。於溫度13〇t：減壓（1 mn Hg)下 有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號VH(特性見表 ________2 ) 〇 _________________________________________________________________________________________, ·___________ 實施例8 於一設有溫度計，攪拌器及回流柱之可加熱式20公升 反應器内，將280克樹脂編號IV溶解在1000克甲苯中。在 加入3·毫升三氟化糊合乙醜後，令溫度上升到8〇°C並以一 個小時點滴加入100克表氯醇。接著，將物料於80°C下進 一步攪拌30分鐘，之後，使之冷卻至50°C。其中，加入2〇〇 克水性氫氧化鈉液（22%)後，50°C下攪拌再進行一個小時 。這樣，水相即分離開來。_於溫度130°C減壓（1 mm Hg)下 有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號Μ(特性見表 2)〇 實施例9 於一設有溫度計，攪拌器及回流柱之可加熱式20公升 反應器内，於60°C下將1697克樹脂編號I溶解在6500克曱 苯及1000克表氯醇中。在加入18.6克笮基三曱基氯化銨後 ，加入200克水性氫氧化鈉液（22%)並於60°C下進行攪拌 一個小時。之後，水相即分離開來。於溫度130°C減壓（ -17 - 本紙張尺度適用中國國家搡準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 7 9 2 3 A7 B7 五、發明説明（ 17 1 mm Hg)下有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號IX (特性見表2 )。 實施例10 於一設有溫度計，攪拌器及回流拄之可加熱式20公升 反應器內，於60°C下將934克樹脂编號II溶解在3000克甲 苯及1000克表氯醇中。在加入18.6克车基三甲基氯化按後 ，加入200克水性氫氧化鋼液（22%)並於60°C下進行授拌 一個小時。之後，水相即分離開來。於溫度130°G減壓（ 請 先 閲 讀 背 © 之 注 意 事 項 經濟部中央標华局員工消費合作杜印製 1 nun Hg)下有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號X (特性見表2 ) 〇 實施例11 於一設有溫度計，攪拌器及回流柱之可加熱式20公升 反應器内，於60°C下將560克樹脂編號I溶解在2000克甲 苯及1000克表氯醇中。在加入18.6克ΐ基三甲基氯化銨後 ，加入200克水性氫氧化鈉液（22%)並於60°C下進行攪拌 一個小時。之後，水相即分離開來。於.溫度130°C減壓（ 1 mm Hg)下有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂編號XI (特性見表2 )。 實施例12 於一設有溫度計，攪拌器及回流柱之可加熱式20公升 反應器内，於60°C下將280克樹脂編號I溶解在1000克曱 苯及1000克表氯醇中。在加入18.6克苄基三甲基氯化錢後 ，加入200克水性氫氧化鈉液（22%)並於60°C下進行攪袢 一個小時。之後，水相即分離開來。於溫度130°C減壓（ 18 - 本紙張尺度適用中國國家捸率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 寫 頁 五、發明説明（18 ) -1 nun Hg)下有機相經真空蒸餾處理後，即取得樹脂编號ΧΪΙ (特性見表2 )。 - / ί. ί (請先閲讀背®·之注意事項再填寫本—) - 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 4

7 B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) .. 表 2 特性；實施例5至12 — 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 樹脂編號 V VI νπ νιπ 起始樹脂 I II III r IV 環氧化物數 [當量/100 克] -0.054 0.095 0.150 0.280 分子量（Mw) 2800 1700 1100 550 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 樹脂編號 IX X XI XII 起始樹脂 I II III IV 環氧化物數 [當量/100 克] 0.052 0,097 0.149 0.281 分子量（Mw) 2800 1700 1100 550 - 2 0 - (請先閱讀背面之注意事項再势—寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ·· j A7 B7 五、發明説明（..20 ) ：.Vy 粉末塗層之製造 實施例13至22 普通操作公式 於一 Henschel混合器中以每分鐘700旋轉數將各組分 進行混合30秒鐘，接著，在機筒溫度100°C，冷卻螺旋桿 及螺旋度150rpm下利用一Buss共插合機（PLK 46型）進行擠 壓。之後，將壓出物冷卻，礙磨並篩選成小於90# m的粒 子Ο 粉末塗膜係以靜電方式（電暈或摩擦電）被覆到鋁片（. Q-板AL 365005 Η 14/08型（0.8毫米））上並在固化溫度200 。(：及烘烤時間15分鐘下進行固化。薄膜厚度為60# m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消费合作社印製 21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 4 6 7 9 2 ^ A7B7 乒、發明説明（21 ) __ . 表3 :粉末塗膜配方（掩重量-%) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i實槔例ri求 翻:馨 =實施例 _ϋ!8ϋϊί_ ΙϋϋΜΡ_ t賞施例ί_,實掩例_;怖【實施例·?ϋ ΙϊΙΡβϊΙΙΐ ilBiiSiiii Ιϋΐϊΐΐβ 麵! 2ίΛ.-：,：：··； •f· - * — :25;· _ 纖»ι®ϊ :：^ --=- =：Tf Γ ：30-.' ^ ii^a 链端益: leii 1«Β!,'!,:Ι11· -·_：'：.. _ · .. - | 1- ^·· 5 "... »·.·. "·- --· ?Wi_:·- ·!二---*· _ |ess_s 纖在|. mmmmm iililiil maii ii»s ,;,·::·· . V. .. .--，· ......._ 亡 C；:KR〇NOSEi_:- WU.S · .. _:S.IV· :.· :.i.. ..i ϋ.ΊΜίίΓΙ ： i:㈣威>^婦遇 訏.，:;.二:;逛:#驗:E]擎 η. l· "v"l 'Τ' '^ΙΊί'ΐ-Π hilj.i：^i-|ii)!u；[I，r''hr' SS1S養_寒 :二 -π,ηϊκ]^ •Λ*· * ,〜*·..· ..I --. -¾ · T * · · ·* · 輸·__酬:丨:ι**_ιβΕ _藥:__巧_| I..,.；, ：：..., . ；：..,：；.,·, ：；V.. . .,'；·：： !：li 鎮剛 SSi·^ -ir.'^i^；'—.' v ,· ：· ；r'i_J-：·；·Κ .rt^r:i>F^r>riifr^J'J.uLiii!ni...!.!；''^v · .JlJiii：·；·- “iv··*中ιΠΰΙΡΓίΥ· T f .·..…_，H .. il： i . . G- Benzoins .-:- 1 ..-3¾ ：' ..Orr" Oi^ '•>1 u '-· '. 'il'l· · .·. 1 ... .·. B..J 1 V- . . 〜：. Γ : 3^' : :·'\：；：ν：'：':::：：·3·;·^.··^ f;; . - - -. . . ；·· 組 分： :實純例；1:8ί : .. ,-i. . ·. - ., ·' f:實施例 :.v - V二.: -.-- .‘.. . : _ .…:{二:,: ::.實掩例2〇〖V實掩例2ΐ:::實ife例：2Z ;Γ '- "" ： ., *' ~ ' =L " |Β?·: GtiiestatP7312*u L :..25ί ..: f -30·:· 35" '.../-40- -- ：- ·：：.·；34^ . ^ “戎御脂編號:vr ::. ..· I · - J. , ,, . .· · · — · ί/-.：.：25；：> "'： • Γ . - · π··' . '* ~ιι t - "ϊ '" ' .·. . .-. ： .... ·"*·' ir· ·'·:.·.：..' r ......-1 . i.·.. *2：-... . - .-.-.-.-. ^ . * · - - _ --；-' Ί3街脂編號:: 二.·· - ... ,rV •人…； . · ；2<r： …: \X / ί，岸糊·脂伽θ . · · . .Ξι-， ..·...·. ·.〇 '··· " i '.·.：·'· -J.·!· ··.」 ·· .· ： » · . .·' ' Λ： · ,,|；；l：··. ... — ：. . !. ·., -15; . _ 4樹脂编號w广 · . · - 1 , ": L, c KRONOS 2160 ~—-— J：: ：:,,4(K ；：：： 40:, -'V· ；!： · ' .· il· . . :. ·_...·.· ；ι1".....··：. - ' „ ；>;'：:：· ^；!·!：..：.'：!；_,. ,. ·,, ·;；· '.!；:. :-L'' . '.ν,ι ::； .· | ：··：:;/'··：;4α：ί;:：·-：： "：!： ·4；；ι：:::·ί；ί;：：Ι 4®ΡΙ：ϊ> .i;S：;:：!：i ： ·: ：：" ：, Vi：： ^;'：!；；!；：!!：：：：·' ：3^ί ί^：!：^^：^:： ：；!i：=v：· ；:.¥?ϊ" 5：¥：^;!!ΐ· ·;!： ·"： "' '' . '·" ·ν · --：!：：:·'·:： -：! !ϋ：；·;；·：；：ί： ；；：.：'：：hi^·：；^-·：?- -'-!：. ；'^Γ,.- r：'njii!>;；·^^ ·'· ；' ., . .'_.·:· ·· "·.、.. . · 1 ··' V r*l:V ίΡ'!·;*· ；'*： I.JI*.·*-„ i* ·. ·Ι.ΊΙ,_ 3 vri. .... -..-.... .:'：:ι· .I.i. .ii... i·.,............ .-. 7：：' ..'：：,：. . ι±·····ι：.·.ί,...I... '·： I-· ο^^ρν-δδ.；1'^ r——_ ，:...1¾ ：;：r. ·, .- ·' ........... .T :. i -···.:.._..._·；；；' ' ... ., , ,., ' . .. .- ΐ；..ν·. .：' ........ ·....... ·· ,11:1::: · ' r ··：· i .,..,1.,1： , t ；.· .·;··,： ! — · V,· - '·. i； *：··..-.·!' ；; "·! · r：'；i:：L'-J-r'i' 本:.::1:..:. :·"· ^ ^：：，"·；..：1；·：.' 3^；:：·;..：,·' ；；；;, ：;;;：' ..;·.. .. , . ·. _ · - 1.·Λ：.·,· ；,....... · 請 先 聞 面之注 項 f.. 内 -本-一 頁 § t. t Γ

Worlee-ciiemie 公司t 出產之商 Grilssta hm2:羧官能基共聚酯酸編號：33[叫K〇H/g] 為申清人公司.(EMS-CHEMIE AG)產 X7 -22 - 冰張 準(CNS) Α4· (21^^· A7 B7 4 67 923 .立？.發明説明（22 ) 表4 :顯示實施例13至22之工業技術塗膜特性 經‘濟部中央標隼局負工消t合作社印製 1實施例_ 藝 ρ國 麵__ - -" - τ：；π ：：r：ii—i'-Uw-'u«^iLuutuuii i 3hM'-i ".innFn Μ 1. ^-v-ljiijU •^•«Γ-Ίγ^'Γ'Ι iiiiRr··! tir.ii mmmmim _鐵|纖素· 擎晔 r _S: 岳货.,：_^r 她〇—痛: »aii^ L.M力切齡Qm脱5Ζ151>: :-!'"： ·/'.'··· .,..-.1...1,...... ^!^!ΓΙ Ί·.，υ.Γ1.,ί. |1；；·；,.：ΰ!·；νΤΓ!^Ί· -L^i- ^ZSir 衡秦 CASTM^27mr 逆向）l|g 辟 麵__画 ->iea . 111¾ 111® i . __ C "tt.：.—j .*:' ·；'! ,-^·：· ~!：r ~m ' - .：-.t t..；- a -~~- - i π‘~· =:. …入---' 實施例. |f；:：=^v18sr-；€· 實施例-/ -19- L: ：_ :實施例_:: ;；：2σ- '; ； ί實施例$ 纟:21 —、 Ρ'..·ΐνΤ. Λ"1' '·. .^X'："r：l."-' f ··.：: Ί-!：..：：..··- -·. ϋ實k例〜 __麵!_ Ii5_lS?4::lSs ^ !璃(60。£WM-67W0)i |||;祿::.# ,k:略._ “：-:肌; i-55· '·- ~,!ζ· ' - · '[.Γ-·4'.- --·'·' __9_罐 觀顚 ........... ·· ·，·：·· r ·· — · Γ’-:二：流動蜱.: pe常好i r.·· &非常好:.ΐ 驾· ·，:· ：，-.V · · .命..-.--... S非常好J:: i:¥f 好二 「EHfcKseni 穿透值 Λ、 l (£>/W5Ji56i[mrnir *--.:· · ·· ·.:. f-..:+.. iiF:::. 土 ... . ·.- ....--；·. - 丨「 .. _从； 敢:， :麵_| 隱.細變 ::ι:·ί··:. ·Λ-:..说: L·-: ·Γ-.: ΐ：；·ν!：^[；.；：：：..；.；：!^ ::_削G(£J«^52i5ΐ)_ -~*1" ·'· . ..··;. .. . J.J. " - . . ..· i .0...:--. -J1'- „-J ... . :0丄 ：：' σ， i：aiiS：Oi ί；^'：：··：·'：： 1：;i^srimomd^ ： jij!.;. ' i'V 乂 .. ..:.1... ... ..... -· ... f;>- l··-：--'：. ) Ϊ·；.：, ··.：: >160；.. >16Q -· .：Γ>160；γ -: V">t60,： ·； :-:;:>细3‘广 i;il. v；i,ui!··.："'·. · ：；- .-1 ί"'ι.;1···；；^·" s _ *' 請.1 先 間 之 注 意事 項. 再- :+本-.頁 "23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Case 96-E534

Claims (1)

1. 公告本 467923 A8 B8 CS D8 h (ϋ 年J 3修立曰補充 經濟部中央揉準局負工消費合作社印笨 '申請專利範圍 (修正本） 、L 一種以含環氣化物族的非晶形及/或半晶性共聚酯 爲基礎的熱固性聚酯組成物，其特徵在於物料中包含以下 組分： (A) 至少一種含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共 聚酯 (B) —脂族及/或環脂族多元酸及/或其酐及/或一 多元酸的聚醇改質酐及/或非晶形或半晶性羧官 能基共聚酯樹脂及/或羧官能基丙烯酸酯樹脂， (C) 有必要的話，塡充劑及/或顏料及/或添加劑， 其中含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共聚酯（A)的分 子量(Mw)爲300到10000,環氧基數在0.018與0.510( 當量/100克)聚合物之間且其獲得方式在於，於第一步驟 中產生一種含有羥基的非晶形及/或半晶性共聚酯(D)， 接著在進一步的步驟中，藉著與環氧基鹵烷類引起反應 而轉換成縮水甘油醚基共聚酯(A)，及 其中組分(B)參與的量爲相當含縮水甘油醚基共聚酯(A)的 每一環氣基的羧基及/或酐基的0.4到1.4。 2.依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 非晶形共聚酯(D)的羥基數在10與200(mg KOH/g)之間。 3·依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 半晶性共聚酯(D)的羥基數在10與400(mg KOH/g)之間。 4.依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 非晶形含縮水甘油醚基共聚酯包含選自對酞酸，異酞酸’ 已二酸，偏苯三甲酸酐， ----Γ---Γ:.裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用中闺國家標準（CNS >八4祕（2獻297公釐)

   經濟部中央標準局κ工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 醇及三羥甲基丙烷族群中的組成分。 5. 依申請專利範圍第4項之熱固性聚酯組成物，其中 非晶形含縮水甘油醚基共聚酯含有〇到95莫耳％的環已烷 二羧酸，100到5莫耳％的異酞酸及新戊乙二醇。 6, 依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成成物，其中 半晶性酯包含癸烷二羧及已二醇。 7依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成成物，其中 組分(B)爲一種酸値數在1〇到200(mg KOH/g)及玻璃轉移 溫成>4〇°(：的非晶形羧官能基共共聚酯樹脂者。 8依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成成物，其中 組分(B)爲一種酸値數在10到300(mg KOH/g)羧官能基丙 烯酸酯樹脂者。 9.依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 組分(B)參與的量爲相當含縮水甘油醚基共聚酯（A)的每 一環氧基的羧基及/或酐基的0.8到I.2者。 10·依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 組分(B)爲一種酸値數在1()到400(mg KOH/g)半晶性羧 官能基共聚酯樹脂。 11依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 環氧基鹵烷類係選自氯-2,3-環氧丙烷（表氯醇）’ 1-氯 -2-甲-2,3環氧丙烷，^氯-^^環氧丁烷及表溴醇族群中， 而又以1-氯-2,3環氧丙烷較佳者。 U·—種以含環氧化物族的非晶形及/或半晶性共聚酯 爲基礎的熱固性聚酯組成物之製造方法’其物料中包含以 -2 - <請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝. -訂 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4現格（2ί〇Χ^7公釐） * λ, —· Λ AS4 6 7 9 2 ^ Be l w C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部中央揉準局員工消費合作杜印製 下組分： (A) 至少一種含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共 聚酯， (B) —脂族及/或環脂族多元酸及/或其酐及/或一 多元酸的聚醇改質酐及/或非晶形或半晶性羧官 能基共聚酯樹脂及/或羧官能基丙烯酯樹脂， (C) 有必要的話，塡充劑及/或顏料及/或添加劑， 其特徵在於第一步驟中藉習知的縮合程序製成羥 官能基共聚酯，由此而生成之非晶形共聚酯具有 羥基數爲10到200(mg KOH/g)，半晶性共聚酯具 有羥基數爲10到400(mg KOH/g)，接著，以二階 段程序進行的第二步驟中，於第一階段時反應時 間在30分鐘的反應溫度爲80°C下於溶劑中利用環 氧基鹵烷類經催化作用形成表鹵醇醚，而於第二 階段時反應時間在60分鐘的反應溫度爲50°C下利 用一種水性鹼液溶液於惰性溶劑中將表鹵代醇進行 催化去鹵氫反應作用而製成分子量(Mw)爲300到 10000的含縮水甘油醚基共聚酯。 13. 依申請專利範圍第12項之方法，其中環氧基鹵烷 類係選自1-氯-2,3-環氧丙烷(表氯醇），1-氯-2-甲-2,3-環氧 丙烷，1-氯-2,3-環氧丁烷及表溴醇族群中，而又以1-氯-2,3-環氧丙烷較佳。 14. 依申請專利範圍第12項或第13項之方法’其中 轉化作用是在二階段中完成，即：於第一階段中有路易斯 -3- i請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) :i 1Ί -—J— n 1J 本紙張尺度逋用中國國家榇率（CNS ) A4規210X297公釐） 4 6 7 9 2 3 AS SS C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 酸參與情況下使環氧基鹵烷類鏈結到羥基上，接著利用鹼 液使多鹵醇(Polyhalohydrin)產生脫齒化氫反應。 15.依申請專利範圍第14項之方法，其中轉化作用是 於一單一階段裏完成，即··在有季縫鹽(quarternaryonium salts)參與情況下按照相轉移機理進行。 16·依申請專利範圍第15項之方法，其中鹽係選自 苄基三甲基溴化銨，四甲基溴化銨，苄基三甲基氯化銨， 乙基三苯基溴化鱗及丁基三苯基氯化鱗族群中的銨鹽或鐄 鹽者。 —種以含分子量(MW)爲300到10000及環氧基數在 0. 018與0.510(當量/100克)聚合物之間的縮水甘油醚非 晶形及/或半晶性共聚酯(A)爲基礎粉末塗覆系之製造方 法，包括： 第1步驟中以冷凝過程製成羥官能基非晶形或半晶 性共聚酯（D)，因此非晶形共聚酯（D)的羥基數在10 至200(mg KOH/g)間，而半晶性共聚酯(D)的羥基數則在10 至 400(mg KOH/g)間； 第2步驟中以二階段法製成含縮水甘油醚基共聚 酯(A)，第一階段時反應時間30分鐘温度80°C下於溶劑 中利用環氧基鹵烷類經催化作用形成表鹵醇醚，而於第 二階段時反應時間60分鐘溫度50°C下利用一種水性鹼液 溶液於情性溶劑中將表鹵代醇進行催化去鹵氫反應作用或 反應時間60分鐘溫度60°C下於鹼氫氧溶液內進行相轉移 催化之二相反應作用；以及 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準ί CNS ) A4规格（210X297公兼） '-»-— (诗先閣该背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 6 7 92 3 A8 B8 CS D8 申請專利範圍 第3步驟中於溫度60至140°C下利用固化劑組分(B)將 含縮水甘油醚基的共聚酯(A)進行擠壓，包括冷卻、硏磨並 舖選成小於90毫米的顆粒。 18. 依申請專利範圍第17項之方法，其中按每一環氧基 莫耳比在於0.4與1.4羧基之間。 19. 依申請專利範圍第1項至任一項之熱固性 聚酯組成物，係可當作保護塗膜使用 --------，參—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部令央梂率局員工消費合作社印^ 本紙張尺度適用t國國家榇準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 公告本 勝. 申請曰期 案 號 tpr/079? 467923 類 Α4 C4 (以上各棚由本局填註） 經濟部中夬禕準局員工消費合作社印¾ 霧3專利説明書（修正本^ 中文 粉末塗覆用途的熱固性聚酯組成物及其製法 發明 —、 名稱 新型 英 文 (Tliermosetting. Powder Coating Systems) 安德瑞·卡普蘭 （Andreas KAPLAN) 姓 名 亞伯’瑞斧 (Albert REICH) 賀奈*吉斯雷 （RenS GISLER) 國 籍 德國 _發明， 杳1择 瑞 士 ie'jTF Λ> Pf tie. 瑞 士 伍、居戶·Τ 瑞士，CH-7000舒爾，威森薩斯街29號 瑞士，CH-7014特林，維蘇拉區 瑞士，CH-7000舒爾，蘇斯溫克街20號 姓 名 EMS —殷文泰公司 (名稱） (EMS-INVENTA AG) 國 籍 瑞 士 三、申請人 住、居所 瑞士，8001蘇黎世，赛諾街16號 (事務所） 代表人 餐斯•尤瑞克·恩金格 姓 名 (Hans Ulrich ENZINGER, President) 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4说格（2丨OX297公羡） Μ 公告本 467923 A8 B8 CS D8 h (ϋ 年J 3修立曰補充 經濟部中央揉準局負工消費合作社印笨 '申請專利範圍 (修正本） 、L 一種以含環氣化物族的非晶形及/或半晶性共聚酯 爲基礎的熱固性聚酯組成物，其特徵在於物料中包含以下 組分： (A) 至少一種含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共 聚酯 (B) —脂族及/或環脂族多元酸及/或其酐及/或一 多元酸的聚醇改質酐及/或非晶形或半晶性羧官 能基共聚酯樹脂及/或羧官能基丙烯酸酯樹脂， (C) 有必要的話，塡充劑及/或顏料及/或添加劑， 其中含縮水甘油醚基非晶形及/或半晶性共聚酯（A)的分 子量(Mw)爲300到10000,環氧基數在0.018與0.510( 當量/100克)聚合物之間且其獲得方式在於，於第一步驟 中產生一種含有羥基的非晶形及/或半晶性共聚酯(D)， 接著在進一步的步驟中，藉著與環氧基鹵烷類引起反應 而轉換成縮水甘油醚基共聚酯(A)，及 其中組分(B)參與的量爲相當含縮水甘油醚基共聚酯(A)的 每一環氣基的羧基及/或酐基的0.4到1.4。 2.依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 非晶形共聚酯(D)的羥基數在10與200(mg KOH/g)之間。 3·依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 半晶性共聚酯(D)的羥基數在10與400(mg KOH/g)之間。 4.依申請專利範圍第1項之熱固性聚酯組成物，其中 非晶形含縮水甘油醚基共聚酯包含選自對酞酸，異酞酸’ 已二酸，偏苯三甲酸酐， ----Γ---Γ:.裝------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用中闺國家標準（CNS >八4祕（2獻297公釐)