4 64 60 8 Λ7 ____ B7 五、發明說明(1 ) 本發明係有關藉由蒸餾殺菌處理等之加熱殺菌後,不 會產生薄膜表面之凹凸(橘皮脫皮、或橘皮面),極適於 做爲蒸,館食品包裝用薄膜等之食品包裝材料使用之聚丙烯 系薄膜及其層合薄膜者。 先行技術中,聚丙烯薄膜具廉價、耐熱性、耐藥性及 易熱封條性等特徵之可做爲各種食品包裝材料,各種醫療 用包裝材料者。塡充內容物後,做爲進行蒸熱殺菌、蒸餾 殺菌等之加熱殺菌之蒸餾食品用包裝材料者以鋁箔、氯化 亞乙烯樹脂及乙烯一醋酸乙烯酯共聚物樹脂鹼化物等做成 阻擋氣體層,與聚醯胺樹脂層及聚酯樹脂層等合併後,於 熱封條層使用聚丙烯。做爲此用途之聚丙烯者可使用於丙 烯嵌段共聚物或乙烯-丙烯無規共聚物中藉由熱塑性橡謬 體如:釩系聚合觸媒後所取得之乙烯一丙烯橡膠體及聚丁 烷等之橡膠體成份經摻混後所成形之薄膜β 惟,進行蒸餾殺菌等之加熱殺菌後,於加熱殺菌後之 薄膜表面上形成橘脫皮或橘皮面之凹凸狀表面,於乾層壓 塑料等層合方法使其他基材層合之後,作成蒸餾小袋時影 響小袋全體而明顯損及商品外觀之問題= 做爲改良此之方法者如:配合聚丁烯之方法(特公平 2-32142號公報),藉由特定之觸媒使用被聚合之 乙烯一α —烯烴共聚物之方法(特開平7 — 2 6 6 5 2 0 號公報,特開平7-256841號公報等),藉由特定 之多段聚合之方法(特開平3-4408 7號公報),特 定之層合體(特開平3- 5 6 5 7 0號公報)等被提出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁> ;裝--------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 4 60 8 B7 五、發明說明(2 ) 惟,上述方法由防止橘皮面之觀點視之,目前仍未明 朗。 本發明爲改善該狀況以提供一種藉由蒸餾殺菌處理後 極少產生橘皮面等之薄膜表面之凹凸狀者之適於做爲食品 包裝材料之聚丙烯系薄膜爲目的者。 本發明者經精密硏討後結果發現以特定之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚物與乙烯系共聚物做爲主成份之薄膜可達成 上述之目的,進而完成本發明。 亦即,本發明係提供以1 ) ( a ) 9 5〜7 0重量 %之聚丙烯嵌段與(b)丙烯與碳數2〜12 (惟,除3 以外)之α -烯烴之共聚物橡膠體嵌段5〜3 0重量%所 成之8 5〜9 8重量%之丙烯一 cr —烯烴嵌段共聚物(I )及(2) 90〜70重量%之乙烯及1〇〜30重量% 碳數3〜1 2之α -烯烴之共聚物之乙烯系共聚物橡膠體 1 5〜2重量%做爲主成份之聚丙烯系薄膜者" 本發明之丙烯- α -烯烴嵌段共聚物(I)(以下亦 稱「嵌段共聚物I」)係由(a ) 9 5〜7 0重量%之聚 丙烯嵌段與(b) 5〜30重量%之丙烯與碳數2〜12 (除3以外)之α-烯燿之共聚物橡膠體嵌段所成之嵌段 共聚物者。(a)聚丙烯嵌段其均聚丙烯或其他α—烯烴 成份爲5重量%以下之丙烯與α -烯烴之無規共聚物成份 所組成者。其他之α一嫌烴成份爲4.5重量%以下者佳 ’特別以4,0重量%以下者爲更佳。其他α —烯烴成份 若超出5重量%則剛硬性、耐熱性被阻礙、低結晶性成份 本紙張尺度適用t國囤家標準(CNS)A4現格(2】0 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 0 8 a? __ Β7______ 五、發明說明(3 ) 變多,產生薄膜互著等極不理想之。 另外,(b)共聚物橡膠體嵌段係由丙烯與碳數2〜 1 2之α-烯烴(除3以外)之共聚物所組成者,該共聚 物橡膠體之α -烯烴共聚比例爲3 0〜8 0重量%者。共 聚比例以3 5〜7 5重量%爲較佳,特別以3 8〜7 2重 量%者爲更理想。當α _烯烴之共聚比例小於3 0重量% 時,則耐衝擊性、耐寒性不良。反之,大於8 0重量%時 則耐熱性被阻礙而不理想。 做爲該(a )成份及(b )成份之α -烯烴之具體例 者如:乙烯、1 _ 丁烯、3 —甲基_1— 丁烯、3_甲基 _1 —戊稀、4 —甲基一1 一戊稀、4,4 —二甲基一 1 -戊烯、乙烯基環戊烷、乙烯基環己烷等例。此可以1種 單獨使用亦可以2種以上混合使用之。 本發明嵌段共聚物I.所佔共聚物橡膠體嵌段之含有比 例爲1 0〜3 0重量%者,較佳者爲1 2〜2 8重量%, 特別以1 4〜2 5重量%爲更佳。當共聚物橡膠體共聚比 例小於1 0重量%時,則耐衝擊性及耐寒性均不良。反之 ,大於3 0重量%則剛硬性及薄膜之互著等蒸餾適性不良 極不理想。 本發明嵌段共聚物(I )係藉由使用2段以上之聚合 槽之共聚公知方法所取得者,如載於T. Ogawa, T. Inaba: J. Appl. Polym. Sci., 1 8, 3345-3365 (1974), A. J. Lononte: J. Polym. Sci.,Part A, 2, 705-709( 1 964)等多數文獻。 本發明嵌段共聚物I其二甲苯可溶份之固有黏度以3 本紙張尺度滷用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------* 裝--------訂---------/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 6 Δ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 _____B7___ 五、發明說明(4 ) • 5〜5 _ 0d 1/g之範圍者宜,更佳者爲3 . ΘΑ . 7d 1/g , 特別理想者爲 3 . 7 〜 4 _ 5d 1/g °當固有黏度小於3 . 5 d 1 / g時,則耐熱性、橘皮面 之改良效果差。反之,大於5 . 〇d Ι/g則易產生凝膠 ,出現斑點等之薄膜外觀不良。 又,所謂二甲苯可溶份之固有黏度係指使聚合物溶於 1 3 5°C之鄰二甲苯後,冷卻至2 5 °C之後,析出聚合物 之此析出物之固有黏度謂之。固有黏度係溶解於癸氫化萘 後’於溫度°C 1 3 5 °C下進行測定之方法者,可採用依 Elliott 等藉由 J· App. Poly. Sci. Vol. 14, ρρ2947·2963 U 970) 之方法者。具體而言,使用Ubbelohde毛細管黏度計、 Ostwald-Fenske毛細管黏度計等,準備溶於癸氫化萘之不同 濃度之聚合物之溶液,於恒溫槽中測定分別濃度之黏度。 接著,此等黏度可藉由Huggins式之無限外插求取之。 本發明中乙烯系共聚物橡膠體(以下稱「乙烯系橡膠 體」)係90〜70重量%之乙烯與1〇〜30重量%之 碳數3〜12之α -烯烴之共聚物者,α —烯烴之共聚比 例以1 2〜2 8重量%者宜,特別以1 3〜2 5重量%爲 最理想。當<2 -烯烴共聚比例小於1 〇重量%時,則改善 橘皮面極爲不良。反之,大於3 0重量%則耐熱性及熱封 條強度受阻而不理想。做爲a —烯烴之具體例者如:丙烯 、1— 丁嫌、3 —甲基—1— 丁嫌、3_甲基—1 一戊嫌 ,4 —甲基-1—戊烯、4,4~二甲基一1—戊烯、乙 烯基環戊烷、乙烯基環己烷等例。此可以1種單獨使用, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝--------訂--------- ^ 464608 Λ7 B7 五、發明說明(5 ) 亦可以2種以上合倂使用之。其中又以丙烯及1 一 丁稀爲 較理想者。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙烯系橡膠體一般密度爲0 . 8 5〜0 . 9〇g〆 cm3者宜,較佳者爲〇 . 86〜0 · 89g/cm3’特 別理想者爲0 · 87〜0 · 89g/cm3者。當密度小於 0 85g/cm3,或大於0.90g/cm3則改善橘 皮面極爲不佳。 又,於溫度230t,載重2.16kg下所測定之 熔融流動指數(MFR) —般爲0 . 1〜l〇g/l〇分 鐘,較佳者爲0,2〜8g/10分鐘,特別理想者爲 0 . 3 〜5g/10 分鐘。當MFR 小於 0 · lg/l〇 分鐘時,則薄膜外觀不良。反之,大於1〇g/l〇分鐘 則改善橘皮面效果不彰而不理想。 適用於本發明之乙烯系橡膠體之市販品者有三井石油 化學(股份)製「商品名:Tafma」及日本合成橡膠(股 份)製「商品名:JSR EBM」者》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚丙烯系薄膜係以該嵌段共聚物(I ) 8 5 〜9 8重量%及乙烯系橡膠體1 5〜2重量%做成主成份 之組成物之公知薄膜成形,例如:以下模成形法所取得者 。乙烯系橡膠體含量爲1 2〜3重量%者宜,特別以1 0 〜4重量%爲更佳。當含量大於1 5重量%時,則剛硬性 及耐熱性不良。反之,小於2重量%則改善橘皮面以及耐 衝擊性不良而不理想。 又,本發明之聚丙烯系層合薄膜係由該聚丙烯系薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210* 297公釐) -8 - 6 4 4 60 8 A7 ____B7___ 五、發明說明(6 ) 所成(A)層與(1) (a) 95〜70重量%之聚丙烯 嵌段,及(b) 5〜30重量%之丙烯與碳數2〜12 ( 惟,除3以外)之α -烯烴之共聚物橡膠體嵌段所成,二 甲苯可溶份之固有黏度爲1 . 5〜3 . 5d Ι/g之丙烯 一 烯烴嵌段共聚物(II) 70〜95重量%,(2 )9 0〜7 0重量%之乙烯及1 0〜3 0重量%之碳數3 〜12之烯烴之共聚物乙烯系共聚物橡膠體爲3〜1 5重量%及(3 )以2〜1 5重量%之直鏈狀聚乙烯樹脂 做爲主成份之丙烯系樹脂薄膜所成之(Β )層爲至少2層 所組成之層合薄膜者。 組成(Β)層之(a )聚丙烯嵌段及(b )共聚物橡 膠體嵌段係與該嵌段共聚物I之聚丙烯嵌段及共聚物橡膠 體嵌段爲相同成份者。惟,嵌段共聚物(I I )之二甲苯 可溶份之固有黏度務必爲1 5〜3 . 5 d Ι/g者。固 有黏度以1 · 7〜3 . 3d I/g者宜’特別以1 . 8〜 3 _ 2d i/g爲較適當者》當固有黏度小於1 · 5d 1 / g時,則耐衝擊性、耐黏連性、及耐寒性不佳。反之’ 大於3·5dΙ/g則與後記之直鏈狀聚乙烯互溶性不佳 ,改善橘皮面之其效果不良而不理想。 組成(B)層之乙烯系共聚物橡膠體係與其該聚丙烯 系薄膜相同之樹脂者。 又,做爲直鏈狀聚乙烯樹脂者如:乙烯與碳數3〜 1 2之α -烯烴之共聚物者之例。α -烯烴成份之例如: 丙烯、1_ 丁烯,1一辛烯、3 —甲基一 1— 丁烯' 3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(UCW297公釐) -9- 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 _______Β7___ 五、發明說明(7 〉 甲基一1-戊烯、4 -甲基一1—戊烯、4 ’ 4 —二甲基 _1_戊烯、乙烯環戊烷、乙烯環己烷等例。此等可以1 種單獨使用,亦可以2種以上混合使用之。其中又以1 -丁烯及1 -辛烯爲更佳者。α -烯烴之共聚比例頂多爲 1 0重量%以下者,較佳者爲9重量%以下,特別以8重 量%者爲最佳。且,下限値最少爲3重量%以上者。當共 聚比例大於10重量%則改善橘皮面之效果不佳。 做爲直鏈狀乙烯之密度者一般爲〇 . 8 8〜0 . 93 Og/cm3者,較佳者爲〇.89〜0.925g/ cm3,特別以〇.90〜0.925g/cm3爲更佳。 又’溫度190 °C,載重2 . 16kg之熔融流動指數( MFR)爲1〜3 0 g/1 0分鐘者宜,較佳者爲5〜 2 5 g/1 0分鐘’特別以7〜2 3 g/1 0分鐘者爲最 佳。 本發明之(B)層係由7 0〜9 5重量%之嵌段共聚 物(I I ) ,3〜1 5重量%之乙烯系橡膠體及2〜1 5 重量%之直鏈狀聚乙烯樹脂所組成者。嵌段共聚物(I I )爲7 5〜9 3重置%者宜,特別以7 7〜9 1重量%者 更佳。當該嵌段共聚物(I I )小於7 〇重量%時,則剛 硬性及耐熱性不良。反之’大於9 5重量%則耐衝擊性及 易產生橘皮面爲極不理想。 乙烯系橡膠體爲4〜1 3重量%者宜,特別以5〜 1 0重量%者更佳。當該橡膠體小於3重量%則改善橘皮 面之效果不良。反之大於1.5重量%則熱封條強度不佳 本紙張尺度適用中因國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I ------- ^ - - - - - ---- -10- 464608 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(8 ) 〇 直鏈狀聚乙烯樹脂以3〜1 3重量%者佳,4〜1 0 重量%者爲特別佳。當該聚乙烯樹脂小於2重量%則改善 橘皮面效果不佳。反之,大於1 5重量%則熱封條強度不 良而不理想= 更且,本發明中嵌段共聚物(I)及(I I)之(a )丙烯嵌段若使用且有下記(i)及(i 1)之特性者則 更可防止橘皮面之利點。 (i )藉由13C核磁共振光譜之等規五價物分率( IP)爲98.5%以上 (1 1)等規平均鏈長(N)爲500以上 所諝等規五價物分率(以下稱「I P」)係指依A. Zambelli,Macromolecules,Vol. 6,p-625(1973)之方法,藉由 同位體碳素使用核磁共振光譜(13C — NMR),所測定 P P分子鏈中五價物單位之等規分率者謂之。 又,等規平均鏈長(N)係指聚丙烯分子內甲基之等 規平均鏈長者,藉由I. C. Randll所報告之方法(Polymer Sequence Distribution, Academic Press, New York 1 9 7 7, Chapter 2 )所算出者。 針對此等特性如特開平8 — 7 3 5 4 7號公報中有詳 細記載之。 本發明聚丙烯系薄膜可以公知之T模成形法做成成形 體。通常,成形溫度以模塑擠壓模溫度2 2 0〜2 8 0 °C 下進行者。又,冷卻溫度通常爲4 0〜9 0°C者= 1— --------訂· —-----It I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格ΟΠΟ x 297公釐) -Π - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 464608 ___B7____ 五、發明說明(9 ) 薄膜之厚度通常爲2 0〜1 8 0 者。當厚度小於 2 0 v m時’其熱封條強度不良不理想。反之,大於 1 8 0 μ m則熱封條性及透明性均不佳不理想者。較理想 者爲30〜170/zm,特別理想者爲40〜1 60/zm 〇 本發明之(A)層與(B )層所成之多層薄膜其(A )層與(B)層之厚度比率爲9 : 1〜1 : 9者宜。較佳 者爲8 : 2〜2 : 8,特別理想者爲7 : 3〜5 : 5。藉 由做成多層薄膜後,比(A)層單層更具優異之熱封條強 度。因此’與鋁箔層、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物鹼化物層 、聚醯胺樹脂層及氯化亞乙烯樹脂層等之阻擋氣體層、聚 酯樹脂層等層合後做爲蒸餾包裝體使用時,以(B )層做 爲最內(熱封條)層使用後可取得具優異熱封條強度之包 裝體。 本發明之加熱殺菌係指殺滅食品變敗主因之微生物之 方法者,依對象細菌而異,通常於6 0°C〜1 3 溫度 下進行之。 此等係利用以加熱殺菌中溫度1 0 0 °C以上之加熱蒸 氣及熱水做爲主體之濕熱之蒸餾殺菌者,在不損及內容物 之味嘗、風味之高溫短時間下進行處理之。對於此等詳細 之加熱殺菌載於如:芝崎勲;「食品殺菌工學」光琳全書 ,24(1981年3月14日發行),淸水潮,橫山理 雄;「蒸餾食品之理論與實際」幸書房(1 9 8 1年1月 15日發行)等被記載之。 本紙張&度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------'裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- -12- 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 ____B7___ 五、發明說明(10 ) 針對本發明之薄膜在不損及本發明目的下可配合慣用 於熱塑性樹脂之其他添加劑(如:氧化防止劑、耐氣候性 安定劑.帶電防止劑、潤滑劑、防連黏劑、防霧劑染料 、顏料、油、蠟、塡充劑等),其他熱塑性樹脂。 做爲此添加劑之例者如:氧化防止劑之例:2 ,5 -二一第3- 丁基對苯二酚、2 ,6-二-第3- 丁基-對 —甲酚、4,4 硫雙_ (6 -第3 —丁基苯酚)、2 ,2 - —亞甲基-雙(4-甲基-6 —第3 —丁基苯酚) '辛癸烯 3— (3 — ,5 二一第 3 -丁基一1 > —羥 基苯酚)丙酸酯、4,4<_硫雙(6 — 丁基苯酚),做 爲紫外線吸收劑之例者如:乙基-2—氰基一 3 ,3 —二 苯基丙烯酸酯、2 —(2 > —羥基_5 —甲基苯基)苯並 三唑、2 —羥基一 4 -辛氧基二苯甲酮,做爲可塑劑之例 者如:苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、蠟、流動石蠟 、磷酸酯|做爲帶電防止劑之例者如:季戊四醇單硬脂酸 酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、硫酸化油酸、聚環氧乙烷、 碳蠟潤滑劑之例如:乙烯雙硬脂醯胺、丁基硬脂酸酯等, 做爲著色劑者如:炭黑、酞菁、喹吖酮、吲哚滿、偶氮系 顏料、氧化鈦、氧化鐵紅,做爲塡充劑之例者如:玻璃纖 維、石棉、雲母、矽灰石、矽酸鈣、矽酸鋁、碳酸鈣,又 ,在不影響本發明之作用效果下亦可摻混其他之諸多高分 子化合物者。 本發明各成份之配合方法並無特別限定,可使用公知 之方法者。例如:混合滾輥、密閃式混煉器、hensheli 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 - ------訂----f I---Λ -13- 464608 A' ____B7_ 五、發明說明(11 ) nnxer及轉鼓混合器、螺帶式摻混器等之混合器進行混合各 成份後,利用擠壓器等進行顆粒化之方法等例。又,摻混 方法中將各成份進行乾式摻混,或直接供入成形機進行成 膜者亦可。 本發明薄膜之熔融流動指數(MFR :依J I S K7210載重2 . 16kg,溫度230 °C)·並無特別 限制,依成形法之不同而進行選擇,例如:使用T模成形 法之MFR以0 · 5〜30g/10分鐘爲適當者。較佳 者爲0 . 8〜25g/10分鐘,特別理想者爲1 . 〇〜 2 0 g / 1 0 分鐘。 本發明之聚丙烯薄膜係以公知之乾燥層壓塑料成形器 等更可層合鋁箔、金屬蒸鏟薄膜、氧化矽蒸鍍薄膜、偏氯 化乙烯樹脂、及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物鹼化物等阻擋氣 體層、聚酯樹脂層、聚醯胺樹脂層及聚碳酸酯樹脂層等, 其他材料後使用之。 〔實施例〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下,藉由實施例進行本發明更詳細之說明。 又,本發明所使用之各種物性之測定方法如下所示。 MFR係依J IS K7210,表1 ,條件14爲 基準進行之。裝置係使用TakalaSamister (股份)製之溶 融指數器者。固有黏度係以Ubbelohe毛細管黏度計,做成 癸氫化萘後,於1 3 5°C之溫度條件下求取二甲苯可溶份 之固有黏度〔7?〕。 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210x297公釐) -14- 4 64 60 8 B7 五、發明說明(12 ) 乙烯含量以藉由匕丨.€&]:1^11等所報告之13(:-NMR 法之方法(Macromolecules, 537 (197 7))爲基準 進行之。 等規五價物(I P ): mmmm分率係聚丙烯分子鏈中甲基之五價物單位之 等規分率者。測定係以日本電子(股份)製之JNM-GSX400 (13C核磁共振周波數1 0 ΟΜΗ z )進行之。分別之符 號歸屬於 A. Zambelli 等之 Macromolecules,\3_, 267 (1 980)。 測定條件如下所示。 測定方法 :氫核去耦法 脈衝幅度 :8.0"s 脈衝重覆期間:3.〇sec 積算次數 =20000回 溶媒 :1,2,4一三氯苯/重苯之混合溶媒( 7 5/2 5 容量%) 內部標準 :六甲基二矽氧烷 試料濃度 :300mg/3.0d溶媒
測定溫度 :1 2 0 °C 等規平均鏈長(N ): 等規平均鏈長(N )係以藉由J. C. Randall所報告之方 法(Polymer Sequence Distribution, Academic Press, New York 1 977, Chapter 2 )爲基準算出者。 薄膜衝擊強度係以ASTM D78 1爲基準’利用 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公发) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -<- * 裝--------訂·-------·'%. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 ______B7____ 五、發明說明(〗3 ) 東洋精機製作所(股份)製薄膜衝擊試驗’進行測定 - 5 °C之薄膜衝擊強度及熱封條強度。 透明性係藉由J I S K 7 1 0 5使用Suga試驗器公 司製HGM — 2型濁度計後進行之》 橘皮面肌膚產生狀態係以蒸餾處理後包裝袋之表面層 之凹凸狀態(橘皮面)之產生狀態依以下基準以5階段法 進行目測。 1 .........完全未出現橘皮面 2 .........稍有不明顯凹凸之橘皮面而尙可使用 3 .........出現不明顯凹凸之橘皮面而尙可使用 4 .........明顯出現凹凸形狀之橘皮面,整體包裝袋均 看得見,不適使用 5 .........強烈凹凸狀之橘皮面,整體包裝袋均極明顯 不適用 另外,做爲嵌段共聚物(I )者使用藉由多段聚合被 製造如表1所示之BP—1及BP—2者,做爲嵌段共聚 物(I I)者使用BPP — 3及BPP - 4者。又,做爲 比較用者可使用表1所示之BPP — 5及BPP — 6。此 等共聚物之物性如表1所示。 做爲乙烯系橡膠體者可使用乙烯-丁烯共聚物(三井 石油化學(股份)製「商品名:Tafma-A i 085」)》 做爲直鏈狀聚乙烯樹脂者使用密度0 · 9 2 0 c m 3 - M F R ( J I S Κ7210 爲基準,溫度 190°C,載重2 . 16kg f之條件下測定)爲15g 本紙張尺度適用中國园家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -I I I--------- 1 — — — — — — I— ^ «If — — — — ! <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 6 4 60 8
AT ___B7_ 五、發明說明(14 ) /10分鐘之丁烯一 1含量6 . 5重量%之乙烯一丁烯一 1共聚物者。 實施例1〜9,比較例1〜3 〔混煉處理〕 以表2所示之種類及配合量下使(A )層各成份及( B )層各成份以轉鼓混合後,使用神戶製鋼所公司製雙軸 擠壓器(KTX37型),於溫度190〜210 °C下進 行顆粒化。 〔T模成形〕 將所取得各顆粒利用口徑4 Omme,塑模擠壓模寬 2 5 Omm之吉井鐵工公司製多層T模成形機,於塑模擠 壓模溫度爲2 5 0°C及冷卻溫度7 Ot下作成厚度7 Ο β m之薄膜。另外,實施例4〜9做成(Α)層與(Β)層 之多層層壓塑料薄膜。進行測定各薄膜之衝擊強度及透明 性。其結果示於表3。 〔熱封條〕 使用testa產業公司製熱封條,將厚度1 2 之聚酯 薄膜與上述各薄膜以乾燥層壓塑料法進行層合(惟,實施 例4〜9爲(B)層爲層壓塑料),作成15cmxl8 cm之包裝袋,使用市販之蒸餾食品之味素(股份)製「 商品名:青椒肉絲」,相互之BPP層進行熱封條密封之 I . I I I I I t I * — ------------I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -17- 4 6 60 8 Λ7 _____五、發明說明(I5 ) 。再使用(股份)日阪製作所製R C S _ 4 0 T,於溫度 1 2 1°C下進行蒸餾處理3 0分鐘。 蒸餾處理後,藉由目測後進行評定橘皮面。其結果示 於表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-- ----—It 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公爱) -18- 8 ο 6 4 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Ιό )
平均鏈長N 1 705 658 526 688 寸 — 〇 cn C^\ CN 五價物分率IP (%) 99.5 99.4 99.3 99.4 97.B 98.1 固有黏度 (dl/g) OO OJ 〇 OO 03 〇i 〇\ 〇 MFR (g/ΙΟ 分) OO CN 〇\ m CN oi CN 共聚物嵌段 共聚比例 (重量%) 19.2 19.8 26.5 19.7 19.5 19.8 乙烯 ;句里 1 i(重量%) \〇 m cK ON 气 〇〇 OO 〇 〇\ a\ 丙烯嵌段 種類 homoPP ff % % % % 嵌段共聚物 之種類 \ BPP1 BPP2 BPP3 BPP4 BPP5 BPP6 共聚物 (I) 共聚物 (ID <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 本紙張尺度適用十國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19- 464608 A7 B7 五、發明說明(17 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
5 S (B)層 厚度 (β m) , , , Ο O Ο ^ Ο ( co $ m 11 « g ss 細1 I ^ i , 1 \〇 2 | \〇 乙烯系橡膠 體配合量 (重量%) • 1 1 m2 ό 2 2 _ ^ Ξ BPP 配合量 (重量%) 00 OC OO O 〇〇 1 1 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 _ oo m 00 00 種類 BPP3 BPP4 BPP4 BPP4 BPP3 BPP4 BPP6 BPP6 (A)層 厚度 (β m) OOOOOW^Oij^O *c〇CNI^CN 〇〇〇 r- <N CN 乙烯系 橡膠體 配合量 (重量%) ν〇 v〇 BPP 配合量 (重量%) 寸寸 寸 CTs^OOONC^CNON^CO 寸寸甘 σ> gn 種類 BPP1 BPP2 BPP1 BPP1 BPP2 BPP1 BPP1 BPP2 BPP1 BPP5 BPP5 BPP5 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 一 CM 1 Ί J_J 1 1 -LA -U -LA --------------j 裳--------訂---I-----^ . (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -20- 464608 B7 五、發明說明(is ) [表3] 薄膜衝擊強度 透明性 熱封條強度 橘皮面 (kg/cm/mrn) H a z e (%) (kg/ i 5 m m 寬) 評價 實施例1 77 63.1 5.3 2 實施例2 85 65.3 5.6 2 實施例3 103 60.5 5.0 2 實施例4 79 48.1 4.4 1 實施例5 84 45 4.2 1 實施例6 95 53.2 5.1 1 實施例7 105 43.5 4.3 1 實施例8 91 47.2 4.5 1 實施例9 98 48.1 4.7 1 比較例1 61 63.9 4.2 5 比較例2 63 55.2 3.9 4 比較例3 69 51.5 3.6 3 ------------ ^--------t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔發明效果〕 本發明之聚丙烯系薄膜及其多層薄膜藉由蒸餾殺菌處 理等之加熱殺菌後不致產生薄膜表面之凹凸(橘皮脫皮或 橘皮面),因此適於做爲蒸餾食品包裝用薄膜等之食品包 裝材料使用之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21CU 297公S ) -21 -