TW464608B - Polypropylene-based film and multilayer film - Google Patents

Polypropylene-based film and multilayer film Download PDF

Info

Publication number
TW464608B
TW464608B TW089103840A TW89103840A TW464608B TW 464608 B TW464608 B TW 464608B TW 089103840 A TW089103840 A TW 089103840A TW 89103840 A TW89103840 A TW 89103840A TW 464608 B TW464608 B TW 464608B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
polypropylene
film
propylene
ethylene
Prior art date
Application number
TW089103840A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuyuki Watanabe
Takao Nanju
Original Assignee
Showa Denko Plastic Prod Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko Plastic Prod Kk filed Critical Showa Denko Plastic Prod Kk
Application granted granted Critical
Publication of TW464608B publication Critical patent/TW464608B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65BMACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B55/00Preserving, protecting or purifying packages or package contents in association with packaging
    • B65B55/02Sterilising, e.g. of complete packages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Description

4 64 60 8 Λ7 ____ B7 五、發明說明(1 ) 本發明係有關藉由蒸餾殺菌處理等之加熱殺菌後,不 會產生薄膜表面之凹凸(橘皮脫皮、或橘皮面),極適於 做爲蒸,館食品包裝用薄膜等之食品包裝材料使用之聚丙烯 系薄膜及其層合薄膜者。 先行技術中,聚丙烯薄膜具廉價、耐熱性、耐藥性及 易熱封條性等特徵之可做爲各種食品包裝材料,各種醫療 用包裝材料者。塡充內容物後,做爲進行蒸熱殺菌、蒸餾 殺菌等之加熱殺菌之蒸餾食品用包裝材料者以鋁箔、氯化 亞乙烯樹脂及乙烯一醋酸乙烯酯共聚物樹脂鹼化物等做成 阻擋氣體層,與聚醯胺樹脂層及聚酯樹脂層等合併後,於 熱封條層使用聚丙烯。做爲此用途之聚丙烯者可使用於丙 烯嵌段共聚物或乙烯-丙烯無規共聚物中藉由熱塑性橡謬 體如:釩系聚合觸媒後所取得之乙烯一丙烯橡膠體及聚丁 烷等之橡膠體成份經摻混後所成形之薄膜β 惟,進行蒸餾殺菌等之加熱殺菌後,於加熱殺菌後之 薄膜表面上形成橘脫皮或橘皮面之凹凸狀表面,於乾層壓 塑料等層合方法使其他基材層合之後,作成蒸餾小袋時影 響小袋全體而明顯損及商品外觀之問題= 做爲改良此之方法者如:配合聚丁烯之方法(特公平 2-32142號公報),藉由特定之觸媒使用被聚合之 乙烯一α —烯烴共聚物之方法(特開平7 — 2 6 6 5 2 0 號公報,特開平7-256841號公報等),藉由特定 之多段聚合之方法(特開平3-4408 7號公報),特 定之層合體(特開平3- 5 6 5 7 0號公報)等被提出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之法意事項再填寫本頁> ;裝--------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 4 60 8 B7 五、發明說明(2 ) 惟,上述方法由防止橘皮面之觀點視之,目前仍未明 朗。 本發明爲改善該狀況以提供一種藉由蒸餾殺菌處理後 極少產生橘皮面等之薄膜表面之凹凸狀者之適於做爲食品 包裝材料之聚丙烯系薄膜爲目的者。 本發明者經精密硏討後結果發現以特定之丙烯一 α -烯烴嵌段共聚物與乙烯系共聚物做爲主成份之薄膜可達成 上述之目的,進而完成本發明。 亦即,本發明係提供以1 ) ( a ) 9 5〜7 0重量 %之聚丙烯嵌段與(b)丙烯與碳數2〜12 (惟,除3 以外)之α -烯烴之共聚物橡膠體嵌段5〜3 0重量%所 成之8 5〜9 8重量%之丙烯一 cr —烯烴嵌段共聚物(I )及(2) 90〜70重量%之乙烯及1〇〜30重量% 碳數3〜1 2之α -烯烴之共聚物之乙烯系共聚物橡膠體 1 5〜2重量%做爲主成份之聚丙烯系薄膜者" 本發明之丙烯- α -烯烴嵌段共聚物(I)(以下亦 稱「嵌段共聚物I」)係由(a ) 9 5〜7 0重量%之聚 丙烯嵌段與(b) 5〜30重量%之丙烯與碳數2〜12 (除3以外)之α-烯燿之共聚物橡膠體嵌段所成之嵌段 共聚物者。(a)聚丙烯嵌段其均聚丙烯或其他α—烯烴 成份爲5重量%以下之丙烯與α -烯烴之無規共聚物成份 所組成者。其他之α一嫌烴成份爲4.5重量%以下者佳 ’特別以4,0重量%以下者爲更佳。其他α —烯烴成份 若超出5重量%則剛硬性、耐熱性被阻礙、低結晶性成份 本紙張尺度適用t國囤家標準(CNS)A4現格(2】0 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂·---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 0 8 a? __ Β7______ 五、發明說明(3 ) 變多,產生薄膜互著等極不理想之。 另外,(b)共聚物橡膠體嵌段係由丙烯與碳數2〜 1 2之α-烯烴(除3以外)之共聚物所組成者,該共聚 物橡膠體之α -烯烴共聚比例爲3 0〜8 0重量%者。共 聚比例以3 5〜7 5重量%爲較佳,特別以3 8〜7 2重 量%者爲更理想。當α _烯烴之共聚比例小於3 0重量% 時,則耐衝擊性、耐寒性不良。反之,大於8 0重量%時 則耐熱性被阻礙而不理想。 做爲該(a )成份及(b )成份之α -烯烴之具體例 者如:乙烯、1 _ 丁烯、3 —甲基_1— 丁烯、3_甲基 _1 —戊稀、4 —甲基一1 一戊稀、4,4 —二甲基一 1 -戊烯、乙烯基環戊烷、乙烯基環己烷等例。此可以1種 單獨使用亦可以2種以上混合使用之。 本發明嵌段共聚物I.所佔共聚物橡膠體嵌段之含有比 例爲1 0〜3 0重量%者,較佳者爲1 2〜2 8重量%, 特別以1 4〜2 5重量%爲更佳。當共聚物橡膠體共聚比 例小於1 0重量%時,則耐衝擊性及耐寒性均不良。反之 ,大於3 0重量%則剛硬性及薄膜之互著等蒸餾適性不良 極不理想。 本發明嵌段共聚物(I )係藉由使用2段以上之聚合 槽之共聚公知方法所取得者,如載於T. Ogawa, T. Inaba: J. Appl. Polym. Sci., 1 8, 3345-3365 (1974), A. J. Lononte: J. Polym. Sci.,Part A, 2, 705-709( 1 964)等多數文獻。 本發明嵌段共聚物I其二甲苯可溶份之固有黏度以3 本紙張尺度滷用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------* 裝--------訂---------/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 6 Δ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 _____B7___ 五、發明說明(4 ) • 5〜5 _ 0d 1/g之範圍者宜,更佳者爲3 . ΘΑ . 7d 1/g , 特別理想者爲 3 . 7 〜 4 _ 5d 1/g °當固有黏度小於3 . 5 d 1 / g時,則耐熱性、橘皮面 之改良效果差。反之,大於5 . 〇d Ι/g則易產生凝膠 ,出現斑點等之薄膜外觀不良。 又,所謂二甲苯可溶份之固有黏度係指使聚合物溶於 1 3 5°C之鄰二甲苯後,冷卻至2 5 °C之後,析出聚合物 之此析出物之固有黏度謂之。固有黏度係溶解於癸氫化萘 後’於溫度°C 1 3 5 °C下進行測定之方法者,可採用依 Elliott 等藉由 J· App. Poly. Sci. Vol. 14, ρρ2947·2963 U 970) 之方法者。具體而言,使用Ubbelohde毛細管黏度計、 Ostwald-Fenske毛細管黏度計等,準備溶於癸氫化萘之不同 濃度之聚合物之溶液,於恒溫槽中測定分別濃度之黏度。 接著,此等黏度可藉由Huggins式之無限外插求取之。 本發明中乙烯系共聚物橡膠體(以下稱「乙烯系橡膠 體」)係90〜70重量%之乙烯與1〇〜30重量%之 碳數3〜12之α -烯烴之共聚物者,α —烯烴之共聚比 例以1 2〜2 8重量%者宜,特別以1 3〜2 5重量%爲 最理想。當<2 -烯烴共聚比例小於1 〇重量%時,則改善 橘皮面極爲不良。反之,大於3 0重量%則耐熱性及熱封 條強度受阻而不理想。做爲a —烯烴之具體例者如:丙烯 、1— 丁嫌、3 —甲基—1— 丁嫌、3_甲基—1 一戊嫌 ,4 —甲基-1—戊烯、4,4~二甲基一1—戊烯、乙 烯基環戊烷、乙烯基環己烷等例。此可以1種單獨使用, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝--------訂--------- ^ 464608 Λ7 B7 五、發明說明(5 ) 亦可以2種以上合倂使用之。其中又以丙烯及1 一 丁稀爲 較理想者。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙烯系橡膠體一般密度爲0 . 8 5〜0 . 9〇g〆 cm3者宜,較佳者爲〇 . 86〜0 · 89g/cm3’特 別理想者爲0 · 87〜0 · 89g/cm3者。當密度小於 0 85g/cm3,或大於0.90g/cm3則改善橘 皮面極爲不佳。 又,於溫度230t,載重2.16kg下所測定之 熔融流動指數(MFR) —般爲0 . 1〜l〇g/l〇分 鐘,較佳者爲0,2〜8g/10分鐘,特別理想者爲 0 . 3 〜5g/10 分鐘。當MFR 小於 0 · lg/l〇 分鐘時,則薄膜外觀不良。反之,大於1〇g/l〇分鐘 則改善橘皮面效果不彰而不理想。 適用於本發明之乙烯系橡膠體之市販品者有三井石油 化學(股份)製「商品名:Tafma」及日本合成橡膠(股 份)製「商品名:JSR EBM」者》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚丙烯系薄膜係以該嵌段共聚物(I ) 8 5 〜9 8重量%及乙烯系橡膠體1 5〜2重量%做成主成份 之組成物之公知薄膜成形,例如:以下模成形法所取得者 。乙烯系橡膠體含量爲1 2〜3重量%者宜,特別以1 0 〜4重量%爲更佳。當含量大於1 5重量%時,則剛硬性 及耐熱性不良。反之,小於2重量%則改善橘皮面以及耐 衝擊性不良而不理想。 又,本發明之聚丙烯系層合薄膜係由該聚丙烯系薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210* 297公釐) -8 - 6 4 4 60 8 A7 ____B7___ 五、發明說明(6 ) 所成(A)層與(1) (a) 95〜70重量%之聚丙烯 嵌段,及(b) 5〜30重量%之丙烯與碳數2〜12 ( 惟,除3以外)之α -烯烴之共聚物橡膠體嵌段所成,二 甲苯可溶份之固有黏度爲1 . 5〜3 . 5d Ι/g之丙烯 一 烯烴嵌段共聚物(II) 70〜95重量%,(2 )9 0〜7 0重量%之乙烯及1 0〜3 0重量%之碳數3 〜12之烯烴之共聚物乙烯系共聚物橡膠體爲3〜1 5重量%及(3 )以2〜1 5重量%之直鏈狀聚乙烯樹脂 做爲主成份之丙烯系樹脂薄膜所成之(Β )層爲至少2層 所組成之層合薄膜者。 組成(Β)層之(a )聚丙烯嵌段及(b )共聚物橡 膠體嵌段係與該嵌段共聚物I之聚丙烯嵌段及共聚物橡膠 體嵌段爲相同成份者。惟,嵌段共聚物(I I )之二甲苯 可溶份之固有黏度務必爲1 5〜3 . 5 d Ι/g者。固 有黏度以1 · 7〜3 . 3d I/g者宜’特別以1 . 8〜 3 _ 2d i/g爲較適當者》當固有黏度小於1 · 5d 1 / g時,則耐衝擊性、耐黏連性、及耐寒性不佳。反之’ 大於3·5dΙ/g則與後記之直鏈狀聚乙烯互溶性不佳 ,改善橘皮面之其效果不良而不理想。 組成(B)層之乙烯系共聚物橡膠體係與其該聚丙烯 系薄膜相同之樹脂者。 又,做爲直鏈狀聚乙烯樹脂者如:乙烯與碳數3〜 1 2之α -烯烴之共聚物者之例。α -烯烴成份之例如: 丙烯、1_ 丁烯,1一辛烯、3 —甲基一 1— 丁烯' 3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(UCW297公釐) -9- 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 _______Β7___ 五、發明說明(7 〉 甲基一1-戊烯、4 -甲基一1—戊烯、4 ’ 4 —二甲基 _1_戊烯、乙烯環戊烷、乙烯環己烷等例。此等可以1 種單獨使用,亦可以2種以上混合使用之。其中又以1 -丁烯及1 -辛烯爲更佳者。α -烯烴之共聚比例頂多爲 1 0重量%以下者,較佳者爲9重量%以下,特別以8重 量%者爲最佳。且,下限値最少爲3重量%以上者。當共 聚比例大於10重量%則改善橘皮面之效果不佳。 做爲直鏈狀乙烯之密度者一般爲〇 . 8 8〜0 . 93 Og/cm3者,較佳者爲〇.89〜0.925g/ cm3,特別以〇.90〜0.925g/cm3爲更佳。 又’溫度190 °C,載重2 . 16kg之熔融流動指數( MFR)爲1〜3 0 g/1 0分鐘者宜,較佳者爲5〜 2 5 g/1 0分鐘’特別以7〜2 3 g/1 0分鐘者爲最 佳。 本發明之(B)層係由7 0〜9 5重量%之嵌段共聚 物(I I ) ,3〜1 5重量%之乙烯系橡膠體及2〜1 5 重量%之直鏈狀聚乙烯樹脂所組成者。嵌段共聚物(I I )爲7 5〜9 3重置%者宜,特別以7 7〜9 1重量%者 更佳。當該嵌段共聚物(I I )小於7 〇重量%時,則剛 硬性及耐熱性不良。反之’大於9 5重量%則耐衝擊性及 易產生橘皮面爲極不理想。 乙烯系橡膠體爲4〜1 3重量%者宜,特別以5〜 1 0重量%者更佳。當該橡膠體小於3重量%則改善橘皮 面之效果不良。反之大於1.5重量%則熱封條強度不佳 本紙張尺度適用中因國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I ------- ^ - - - - - ---- -10- 464608 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(8 ) 〇 直鏈狀聚乙烯樹脂以3〜1 3重量%者佳,4〜1 0 重量%者爲特別佳。當該聚乙烯樹脂小於2重量%則改善 橘皮面效果不佳。反之,大於1 5重量%則熱封條強度不 良而不理想= 更且,本發明中嵌段共聚物(I)及(I I)之(a )丙烯嵌段若使用且有下記(i)及(i 1)之特性者則 更可防止橘皮面之利點。 (i )藉由13C核磁共振光譜之等規五價物分率( IP)爲98.5%以上 (1 1)等規平均鏈長(N)爲500以上 所諝等規五價物分率(以下稱「I P」)係指依A. Zambelli,Macromolecules,Vol. 6,p-625(1973)之方法,藉由 同位體碳素使用核磁共振光譜(13C — NMR),所測定 P P分子鏈中五價物單位之等規分率者謂之。 又,等規平均鏈長(N)係指聚丙烯分子內甲基之等 規平均鏈長者,藉由I. C. Randll所報告之方法(Polymer Sequence Distribution, Academic Press, New York 1 9 7 7, Chapter 2 )所算出者。 針對此等特性如特開平8 — 7 3 5 4 7號公報中有詳 細記載之。 本發明聚丙烯系薄膜可以公知之T模成形法做成成形 體。通常,成形溫度以模塑擠壓模溫度2 2 0〜2 8 0 °C 下進行者。又,冷卻溫度通常爲4 0〜9 0°C者= 1— --------訂· —-----It I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格ΟΠΟ x 297公釐) -Π - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 464608 ___B7____ 五、發明說明(9 ) 薄膜之厚度通常爲2 0〜1 8 0 者。當厚度小於 2 0 v m時’其熱封條強度不良不理想。反之,大於 1 8 0 μ m則熱封條性及透明性均不佳不理想者。較理想 者爲30〜170/zm,特別理想者爲40〜1 60/zm 〇 本發明之(A)層與(B )層所成之多層薄膜其(A )層與(B)層之厚度比率爲9 : 1〜1 : 9者宜。較佳 者爲8 : 2〜2 : 8,特別理想者爲7 : 3〜5 : 5。藉 由做成多層薄膜後,比(A)層單層更具優異之熱封條強 度。因此’與鋁箔層、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物鹼化物層 、聚醯胺樹脂層及氯化亞乙烯樹脂層等之阻擋氣體層、聚 酯樹脂層等層合後做爲蒸餾包裝體使用時,以(B )層做 爲最內(熱封條)層使用後可取得具優異熱封條強度之包 裝體。 本發明之加熱殺菌係指殺滅食品變敗主因之微生物之 方法者,依對象細菌而異,通常於6 0°C〜1 3 溫度 下進行之。 此等係利用以加熱殺菌中溫度1 0 0 °C以上之加熱蒸 氣及熱水做爲主體之濕熱之蒸餾殺菌者,在不損及內容物 之味嘗、風味之高溫短時間下進行處理之。對於此等詳細 之加熱殺菌載於如:芝崎勲;「食品殺菌工學」光琳全書 ,24(1981年3月14日發行),淸水潮,橫山理 雄;「蒸餾食品之理論與實際」幸書房(1 9 8 1年1月 15日發行)等被記載之。 本紙張&度適用+國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------'裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- -12- 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 ____B7___ 五、發明說明(10 ) 針對本發明之薄膜在不損及本發明目的下可配合慣用 於熱塑性樹脂之其他添加劑(如:氧化防止劑、耐氣候性 安定劑.帶電防止劑、潤滑劑、防連黏劑、防霧劑染料 、顏料、油、蠟、塡充劑等),其他熱塑性樹脂。 做爲此添加劑之例者如:氧化防止劑之例:2 ,5 -二一第3- 丁基對苯二酚、2 ,6-二-第3- 丁基-對 —甲酚、4,4 硫雙_ (6 -第3 —丁基苯酚)、2 ,2 - —亞甲基-雙(4-甲基-6 —第3 —丁基苯酚) '辛癸烯 3— (3 — ,5 二一第 3 -丁基一1 > —羥 基苯酚)丙酸酯、4,4<_硫雙(6 — 丁基苯酚),做 爲紫外線吸收劑之例者如:乙基-2—氰基一 3 ,3 —二 苯基丙烯酸酯、2 —(2 > —羥基_5 —甲基苯基)苯並 三唑、2 —羥基一 4 -辛氧基二苯甲酮,做爲可塑劑之例 者如:苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二乙酯、蠟、流動石蠟 、磷酸酯|做爲帶電防止劑之例者如:季戊四醇單硬脂酸 酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、硫酸化油酸、聚環氧乙烷、 碳蠟潤滑劑之例如:乙烯雙硬脂醯胺、丁基硬脂酸酯等, 做爲著色劑者如:炭黑、酞菁、喹吖酮、吲哚滿、偶氮系 顏料、氧化鈦、氧化鐵紅,做爲塡充劑之例者如:玻璃纖 維、石棉、雲母、矽灰石、矽酸鈣、矽酸鋁、碳酸鈣,又 ,在不影響本發明之作用效果下亦可摻混其他之諸多高分 子化合物者。 本發明各成份之配合方法並無特別限定,可使用公知 之方法者。例如:混合滾輥、密閃式混煉器、hensheli 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 - ------訂----f I---Λ -13- 464608 A' ____B7_ 五、發明說明(11 ) nnxer及轉鼓混合器、螺帶式摻混器等之混合器進行混合各 成份後,利用擠壓器等進行顆粒化之方法等例。又,摻混 方法中將各成份進行乾式摻混,或直接供入成形機進行成 膜者亦可。 本發明薄膜之熔融流動指數(MFR :依J I S K7210載重2 . 16kg,溫度230 °C)·並無特別 限制,依成形法之不同而進行選擇,例如:使用T模成形 法之MFR以0 · 5〜30g/10分鐘爲適當者。較佳 者爲0 . 8〜25g/10分鐘,特別理想者爲1 . 〇〜 2 0 g / 1 0 分鐘。 本發明之聚丙烯薄膜係以公知之乾燥層壓塑料成形器 等更可層合鋁箔、金屬蒸鏟薄膜、氧化矽蒸鍍薄膜、偏氯 化乙烯樹脂、及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物鹼化物等阻擋氣 體層、聚酯樹脂層、聚醯胺樹脂層及聚碳酸酯樹脂層等, 其他材料後使用之。 〔實施例〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下,藉由實施例進行本發明更詳細之說明。 又,本發明所使用之各種物性之測定方法如下所示。 MFR係依J IS K7210,表1 ,條件14爲 基準進行之。裝置係使用TakalaSamister (股份)製之溶 融指數器者。固有黏度係以Ubbelohe毛細管黏度計,做成 癸氫化萘後,於1 3 5°C之溫度條件下求取二甲苯可溶份 之固有黏度〔7?〕。 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210x297公釐) -14- 4 64 60 8 B7 五、發明說明(12 ) 乙烯含量以藉由匕丨.€&]:1^11等所報告之13(:-NMR 法之方法(Macromolecules, 537 (197 7))爲基準 進行之。 等規五價物(I P ): mmmm分率係聚丙烯分子鏈中甲基之五價物單位之 等規分率者。測定係以日本電子(股份)製之JNM-GSX400 (13C核磁共振周波數1 0 ΟΜΗ z )進行之。分別之符 號歸屬於 A. Zambelli 等之 Macromolecules,\3_, 267 (1 980)。 測定條件如下所示。 測定方法 :氫核去耦法 脈衝幅度 :8.0"s 脈衝重覆期間:3.〇sec 積算次數 =20000回 溶媒 :1,2,4一三氯苯/重苯之混合溶媒( 7 5/2 5 容量%) 內部標準 :六甲基二矽氧烷 試料濃度 :300mg/3.0d溶媒
測定溫度 :1 2 0 °C 等規平均鏈長(N ): 等規平均鏈長(N )係以藉由J. C. Randall所報告之方 法(Polymer Sequence Distribution, Academic Press, New York 1 977, Chapter 2 )爲基準算出者。 薄膜衝擊強度係以ASTM D78 1爲基準’利用 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公发) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -<- * 裝--------訂·-------·'%. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 60 8 A7 ______B7____ 五、發明說明(〗3 ) 東洋精機製作所(股份)製薄膜衝擊試驗’進行測定 - 5 °C之薄膜衝擊強度及熱封條強度。 透明性係藉由J I S K 7 1 0 5使用Suga試驗器公 司製HGM — 2型濁度計後進行之》 橘皮面肌膚產生狀態係以蒸餾處理後包裝袋之表面層 之凹凸狀態(橘皮面)之產生狀態依以下基準以5階段法 進行目測。 1 .........完全未出現橘皮面 2 .........稍有不明顯凹凸之橘皮面而尙可使用 3 .........出現不明顯凹凸之橘皮面而尙可使用 4 .........明顯出現凹凸形狀之橘皮面,整體包裝袋均 看得見,不適使用 5 .........強烈凹凸狀之橘皮面,整體包裝袋均極明顯 不適用 另外,做爲嵌段共聚物(I )者使用藉由多段聚合被 製造如表1所示之BP—1及BP—2者,做爲嵌段共聚 物(I I)者使用BPP — 3及BPP - 4者。又,做爲 比較用者可使用表1所示之BPP — 5及BPP — 6。此 等共聚物之物性如表1所示。 做爲乙烯系橡膠體者可使用乙烯-丁烯共聚物(三井 石油化學(股份)製「商品名:Tafma-A i 085」)》 做爲直鏈狀聚乙烯樹脂者使用密度0 · 9 2 0 c m 3 - M F R ( J I S Κ7210 爲基準,溫度 190°C,載重2 . 16kg f之條件下測定)爲15g 本紙張尺度適用中國园家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -I I I--------- 1 — — — — — — I— ^ «If — — — — ! <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -16- 6 4 60 8
AT ___B7_ 五、發明說明(14 ) /10分鐘之丁烯一 1含量6 . 5重量%之乙烯一丁烯一 1共聚物者。 實施例1〜9,比較例1〜3 〔混煉處理〕 以表2所示之種類及配合量下使(A )層各成份及( B )層各成份以轉鼓混合後,使用神戶製鋼所公司製雙軸 擠壓器(KTX37型),於溫度190〜210 °C下進 行顆粒化。 〔T模成形〕 將所取得各顆粒利用口徑4 Omme,塑模擠壓模寬 2 5 Omm之吉井鐵工公司製多層T模成形機,於塑模擠 壓模溫度爲2 5 0°C及冷卻溫度7 Ot下作成厚度7 Ο β m之薄膜。另外,實施例4〜9做成(Α)層與(Β)層 之多層層壓塑料薄膜。進行測定各薄膜之衝擊強度及透明 性。其結果示於表3。 〔熱封條〕 使用testa產業公司製熱封條,將厚度1 2 之聚酯 薄膜與上述各薄膜以乾燥層壓塑料法進行層合(惟,實施 例4〜9爲(B)層爲層壓塑料),作成15cmxl8 cm之包裝袋,使用市販之蒸餾食品之味素(股份)製「 商品名:青椒肉絲」,相互之BPP層進行熱封條密封之 I . I I I I I t I * — ------------I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -17- 4 6 60 8 Λ7 _____五、發明說明(I5 ) 。再使用(股份)日阪製作所製R C S _ 4 0 T,於溫度 1 2 1°C下進行蒸餾處理3 0分鐘。 蒸餾處理後,藉由目測後進行評定橘皮面。其結果示 於表3。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-- ----—It 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公爱) -18- 8 ο 6 4 6 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Ιό )
平均鏈長N 1 705 658 526 688 寸 — 〇 cn C^\ CN 五價物分率IP (%) 99.5 99.4 99.3 99.4 97.B 98.1 固有黏度 (dl/g) OO OJ 〇 OO 03 〇i 〇\ 〇 MFR (g/ΙΟ 分) OO CN 〇\ m CN oi CN 共聚物嵌段 共聚比例 (重量%) 19.2 19.8 26.5 19.7 19.5 19.8 乙烯 ;句里 1 i(重量%) \〇 m cK ON 气 〇〇 OO 〇 〇\ a\ 丙烯嵌段 種類 homoPP ff % % % % 嵌段共聚物 之種類 \ BPP1 BPP2 BPP3 BPP4 BPP5 BPP6 共聚物 (I) 共聚物 (ID <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 本紙張尺度適用十國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -19- 464608 A7 B7 五、發明說明(17 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
5 S (B)層 厚度 (β m) , , , Ο O Ο ^ Ο ( co $ m 11 « g ss 細1 I ^ i , 1 \〇 2 | \〇 乙烯系橡膠 體配合量 (重量%) • 1 1 m2 ό 2 2 _ ^ Ξ BPP 配合量 (重量%) 00 OC OO O 〇〇 1 1 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 _ oo m 00 00 種類 BPP3 BPP4 BPP4 BPP4 BPP3 BPP4 BPP6 BPP6 (A)層 厚度 (β m) OOOOOW^Oij^O *c〇CNI^CN 〇〇〇 r- <N CN 乙烯系 橡膠體 配合量 (重量%) ν〇 v〇 BPP 配合量 (重量%) 寸寸 寸 CTs^OOONC^CNON^CO 寸寸甘 σ> gn 種類 BPP1 BPP2 BPP1 BPP1 BPP2 BPP1 BPP1 BPP2 BPP1 BPP5 BPP5 BPP5 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 一 CM 1 Ί J_J 1 1 -LA -U -LA --------------j 裳--------訂---I-----^ . (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -20- 464608 B7 五、發明說明(is ) [表3] 薄膜衝擊強度 透明性 熱封條強度 橘皮面 (kg/cm/mrn) H a z e (%) (kg/ i 5 m m 寬) 評價 實施例1 77 63.1 5.3 2 實施例2 85 65.3 5.6 2 實施例3 103 60.5 5.0 2 實施例4 79 48.1 4.4 1 實施例5 84 45 4.2 1 實施例6 95 53.2 5.1 1 實施例7 105 43.5 4.3 1 實施例8 91 47.2 4.5 1 實施例9 98 48.1 4.7 1 比較例1 61 63.9 4.2 5 比較例2 63 55.2 3.9 4 比較例3 69 51.5 3.6 3 ------------ ^--------t---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔發明效果〕 本發明之聚丙烯系薄膜及其多層薄膜藉由蒸餾殺菌處 理等之加熱殺菌後不致產生薄膜表面之凹凸(橘皮脫皮或 橘皮面),因此適於做爲蒸餾食品包裝用薄膜等之食品包 裝材料使用之。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21CU 297公S ) -21 -

Claims (1)

  1. 4 6 4 608 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 . 一種聚丙烯系薄膜,其特徵係以(1 ) ( a ) 9 3〜7 0重量%之聚丙烧嵌段與(b ) 5〜3 0重量宄 之丙烯與碳數2〜12 (3除外)之α-烯烴之共聚物橡 膠體嵌段所組成之8 5〜9 8重量%之丙烯.-β -烯烴嵌 段共聚物(I)以及(2) 90〜7〇重量%之乙烯與 1 0〜3 0重量%之碳數3〜1 2之α —烯烴之1 5〜2 重量%之共聚物乙烯系共聚物橡膠體做爲主成份者。 2 .如申請專利範圍第1項之聚丙烯系薄膜,其中該 丙烯一 〇:_烯烴嵌段共聚物(I )之二甲苯可溶份固有黏 度爲3.5〜5_0dl/g者。 3—種聚丙烯系多層薄膜’其特徵係由如申請專利 範圍第1項或第2項之聚丙烯系薄膜所組成之(A)層與 下記(B )層至少2層所組成者 (1)以(a) 95〜70重量%之聚丙烯嵌段與( b) 5〜30重量%之丙烯與碳數2〜12(3除外)之 α —烯烴之共聚物橡膠體嵌段所成,二甲苯可溶份之固有 黏度爲1·5〜3.5dΙ/g之70〜95重量%丙烯 —α —烯烴嵌段共聚物(I I) ,(2) 90〜70重量 %乙烯與1 0〜3 0重量%之碳數3〜1 2之cr -烯烴之 共聚物3〜1 5重量%乙烯系共聚物橡膠體以及(3 )以 2〜1 5重量%之直鏈狀聚乙烯樹脂做爲主成份之丙烯系 樹脂薄膜所組成之(B)層》 4 .如申請專利範圍第3項之聚丙烯系多層薄膜,其 中總厚度爲40〜90#m,且,(A)層與(B)層之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2i0 X 297公釐) -22- n 1 «Γ n n »rl n n » n n n 1 1 u n I (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 464608 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 者’之 9體膜 : 裝薄 1 包層 一 用多 1 飽系 : 蒸烯 9 種丙 爲 I 聚 率 之 比 5 項 度 3 厚第 甲 如 使 係 徵 特 其 圍 範 利 專 者 層 內 最 於 用 層 A 6 ,之 體膜 裝薄 包層 用多 館系 蒸烯 種丙 I 聚 * 之 項 4 第 圍 範 利 專 請 串 如 使 係 徵 特 其 A 層 者 層 內 最 於 (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) .^1 n 1 n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公釐) -23-
TW089103840A 1999-03-09 2000-03-03 Polypropylene-based film and multilayer film TW464608B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP06181899A JP4358345B2 (ja) 1999-03-09 1999-03-09 ポリプロピレン系フィルム及びその多層フィルム

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW464608B true TW464608B (en) 2001-11-21

Family

ID=13182058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW089103840A TW464608B (en) 1999-03-09 2000-03-03 Polypropylene-based film and multilayer film

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JP4358345B2 (zh)
KR (1) KR100339000B1 (zh)
CN (1) CN1268433A (zh)
MY (1) MY133192A (zh)
SG (1) SG85697A1 (zh)
TW (1) TW464608B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2009005785A (es) * 2006-12-01 2009-06-10 Procter & Gamble Empaque para jabon en barra de alta humedad.
JP2010076220A (ja) * 2008-09-25 2010-04-08 Dainippon Printing Co Ltd 積層体及びそれを用いた包装袋
ES2390642T3 (es) * 2008-10-24 2012-11-14 Saudi Basic Industries Corporation Película multicapas
KR101145072B1 (ko) * 2009-12-17 2012-05-11 호남석유화학 주식회사 과산화물을 이용한 충격강도 및 오렌지필이 개선된 필름용 폴리프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 수지 조성물
EP2593304A1 (en) * 2010-07-12 2013-05-22 ExxonMobil Oil Corporation Laminate film and method of making the same
JP5786608B2 (ja) * 2011-09-29 2015-09-30 住友化学株式会社 積層フィルム
CN107914384B (zh) * 2014-04-22 2020-03-06 夏普株式会社 合成高分子膜及其表面的再活化方法、层叠体、杀菌方法
WO2017038349A1 (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 東レフィルム加工株式会社 レトルト包装用ポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体
JP6518019B2 (ja) * 2016-09-26 2019-05-22 象印マホービン株式会社 液体容器
JP7055598B2 (ja) * 2017-05-31 2022-04-18 株式会社プライムポリマー 滅菌容器
CN111971341B (zh) * 2018-03-30 2023-04-28 普瑞曼聚合物株式会社 丙烯系树脂组合物、使用该丙烯系树脂组合物的膜及其用途

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2748484B2 (ja) * 1989-01-04 1998-05-06 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン系共重合体フイルム
DE4015748A1 (de) * 1990-05-16 1991-11-21 Alkor Gmbh Ein- oder mehrschichtige kunststoffolie, kunststoffolienbahn oder daraus hergestelltes formteil
JP3643671B2 (ja) * 1997-04-01 2005-04-27 三井化学株式会社 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品

Also Published As

Publication number Publication date
JP4358345B2 (ja) 2009-11-04
MY133192A (en) 2007-10-31
CN1268433A (zh) 2000-10-04
KR100339000B1 (ko) 2002-06-01
SG85697A1 (en) 2002-01-15
KR20000062800A (ko) 2000-10-25
JP2000256532A (ja) 2000-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW564254B (en) Polypropylene film, multilayered polypropylene film and application thereof
TW464608B (en) Polypropylene-based film and multilayer film
US20220325051A1 (en) Coupled Post-Consumer Recycled Polypropylene and Process to Provide Same
TW473489B (en) A polyolefin resin composition comprising
JPWO2007108379A1 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器
TW200400224A (en) Cast film, manufacturing method, and container comprising the cast film
JPH09296085A (ja) ポリプロピレン組成物およびその用途
JP2013216814A (ja) プロピレン系樹脂組成物および成形品
TW273562B (zh)
TW572958B (en) Propylene resin film and process for producing the same
JP2003105164A (ja) 樹脂組成物、それからなるフィルム及び包装容器
JP2004051675A (ja) プロピレン系重合体樹脂組成物、およびこれから得られるフィルム
JP2021050295A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びヒートシール用フィルム
JPH0976431A (ja) レトルト用シーラントフィルム
JPH0517639A (ja) 軟質ポリプロピレン系組成物
JP2019065276A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP6798268B2 (ja) 多層フィルム
JP2010189475A (ja) 放射線滅菌された成形体
JP7006329B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、易開封性容器用蓋材及び易開封性容器
JP2003052791A (ja) 複室容器
JPH09157463A (ja) ポリオレフィン組成物およびその中空成形品
TWI813660B (zh) 容器
JP2001225431A (ja) 4−メチル1−ペンテン系樹脂積層体
KR102649475B1 (ko) 프로필렌·에틸렌·α-올레핀 공중합체, 프로필렌계 중합체 조성물 및 이들의 용도
JP6935748B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees