A7 A7 經濟部智慧討產局*:1.消費合:!. B7 五、發明說明（I ) [發明背景] [發明領域] 本發明係關於一種供電氣及電子工業之封裝材料等使 用之酴媒清漆型環氧樹脂之製法， [相關技藝說明] 於鄰甲盼酚醛清漆型環氧樹脂之一般製法中，首先係 使鄰甲苯盼與甲醛水反應，製得鄰甲酚酚醛清漆樹脂，為 一中間物質·：接著將鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂與表氣醇（必 要時亦包含溶液）一起餵入環氧化作用反應器中，進行環 氧化作用。決定如此製得之環氣樹脂之性質或品質之主要 子 為.”子結構，特定言之係該酷經清漆樹脂之骨架 結構。 ㈣清漆樹脂是否具有所需之分子結構，通常係由測 足該樹脂之軟化點來決定。 使用具有特定軟化點 1 樹脂進行環氧化作帛因此可 子結構或所需性質(如軟化點等)之環氧樹脂/、有… 種二定Γ得適合所需用途之環氧樹脂5需要製備-'、百預疋軟化點之酚醛清漆樹脂：： 於酚醛清漆樹脂之習知 醛清漆樹脂，恕1人裔〒I 1寸之酌 從别係以冷部成片狀物 能的品質劣f卜等 .匕‘以防止可 牧物貯存於適當容器巾以# 裂造環氧樹脂時，可將 ,..而重.、接I月曰館八.反應器φ Γ迷製法具.有p和亞韻.辑 " φ “〜.…題痛L瀆漆樹脂放八.容器 二谈谷器取出預定量.>棒.脂 無 f...也 。…、π飞應器之操汴幾 --------------裝--------訂---------線 f請先閱讀背面之;!.急事項再填寫本頁} i I09HC;
五、發明說明（ d6l89 9 乎皆是手工完成。於此等操作期間生成之㈣清漆樹脂的 粉塵可能使作業環境惡化。 另-問題為所得環氧樹脂被染色。特定言之，當紛搭 清漆樹脂存放於比常溫更高之、·《许如i 巾又阿之/瓜度如夏天時，該樹脂會因 氧化而變質，造成所得環氧樹脂品質劣化，例如顯著染色、 環氧基當量增加、及軟化點改變。 研究者深入研究欲解決上述問題，發現藉由使酚醛清 漆樹脂以熔融態存放在惰性氣壓中可防止酚醛清漆樹脂品 質劣化•，並發現此種熔融態之貯存可串聯處理樹脂，改良 可操作性及作業環境。 [發明大網] 據此’本發明之一目的為提供一種環氧樹脂之製法， 該製法在處理酚醛清漆樹脂時不需手工操作，無粉塵產 生’且使環氧樹脂之品質安定。 本發明之另一目的係提供一種環氧樹脂之製法，該製 法可輕易製得具有所需性質之環氧樹脂。 本發明提供之環氧樹脂製法包括下列步驟：使至少一 種紛化合物與至少一種醛化合物反應，製得酚醛清漆樹 脂；使該酚醛清漆樹脂以熔融態貯存於惰性氣壓中；將所 貯存之酚醛清漆樹脂餵入環氡化作用反應器令；及使該酚 链清漆樹脂與表_醇化合物反應。 本發明亦提供一種環氧樹脂之製法，包括下列歩驟： 使至少一種酚化合物與至少一種醛化合物分別反應，分別 製得至少二種具有不同軟化點之酚醛清漆樹脂；使該至少 — ltillillll— ^ — — — — — — I— ^ « I I I -----, , , 〈請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'衣 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2 310980 ΑΓ ____ 五、發明說明（3 ) 二種酚醛清漆樹脂分別以熔融態貯存於惰性氣壓中：將至 少二種所貯存之紛經清漆樹脂傲入環氧化作用反應器中並 使其混合；及使該混合之酚醛清漆樹脂與表齒醇化合物反 應。 依據本發明之方法，作為中間物質之酚醛清漆樹脂係 以熔融態存放在惰性氣壓中，不需如習知方法中以固體片 狀物移出容器外一次’使其可串聯餵入以供環氧化作用進 行。如此消除了手工操作（例如酚醛清漆樹脂之輸送及餵 入）之必要性、防止粉麈產生、及抑制因酚醛清漆樹脂暴 露於高溫環境之空氣中所造成之環氧樹脂品質劣化。 依據本發明’較佳係使具有不同軟化點之多種酚醛清 漆樹脂以熔融態分別貯存於惰性氣壓中。再者，可混合該 具有不同軟化點之多種酚醛清漆樹脂，使該混合物與表鹵 醇化合物反應，進行環氧化作用。 如此可易於製得具有不同性質（如軟化點）之各種環氧 樹脂= 使用軟化點以區分酚醛清漆樹脂類蜇之原因為：軟化 點可作為紛媒清漆樹脂分子結構(.例如前文述及之分子量 及分子量分布.)之指標除了軟化點外、亦可使用可作為 此種指標之其他性質，例如黏度及熔點。 本發明之進-.步應用範圍‘將因下艾之詳細說明而更 為明顯然而應瞭解該詳細說明及特定實例雖為本發明之 权彳圭具體剩.但彼等實俠滏用於說明藉由該弹細說明' 使浮4杏發明摘神及範疇内之各種變化及改良對於熟習 ------------.裝--------訂--------- <請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 '3®«^ ： 1 89 9 五、發明說明（4 技藝之人士而言將變得顯而易見。 [較佳具體例之詳細說明] 在使至少一種盼化合物與至少_魏化+物反應製得 ㈣清漆樹脂之步驟t，係、將至少—㈣化合物與酸觸媒 餵入反應器中’在加熱至預定溫度及攪拌的同時滴加至少 一種醛化合物，進行聚合作用β 反應凡成後，使所得溶液進行中和作用及其他步驟（例 如分離水溶液）’並於大氣壓力或減麼下加熱去除水及未 反應之物質’製得酚醛清漆樹脂。 酚化〇物之實例包含紛 '鄰甲苯盼、間甲苯紛、對甲 苯酚、間苯二酚、溴化酚、溴化甲酚、溴化間苯二酚、蔡 酚等。 酸觸媒之實例包含對甲笨磺酸、草酸、硫酸、鹽酸等。 醛化合物之實例包含曱醛、乙醛、丁醛、苯甲醛等。 所得酚醛清漆樹脂之聚合度一般為2至約2〇。酚醛 清漆樹脂之分子結構[以平均分子量（縮合聚合度）、分子 量分布、鍵結形式等表示之骨架結構]可藉由調整反應條 件予以調控，例如餵入反應器中之至少一種醛化合物對至 少一種酚化合物之莫耳比例、至少一種醛化合物之滴加速 度、反應時間、反應溫度及觸媒量。該至少一種醛化合物 對至少一種酚化合物之莫耳比例通常係選自約〇 4至〇 9 之範圍。 一般係使用軟化點作為酚醛清漆樹脂之分子結構的指 標。藉由調整上述製造條件，可製得軟化點通常在室溫至 Μ氏張尺度細1ί1關家標準（CNS)A4規格（21Q * 2Θ7公爱） ------—- 310980 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 裝.-------訂.-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 A7 A7 經濟郭智慧財產局3 Η :^費&^..:;!,,·:.': 五、發明說明（5 ) 約200 °C之範圍内的各種酚醛清漆樹脂。 所得之酚醛清漆樹脂係以熔融態貯存於相同反應器 中’或置放於各自獨立的貯存容器中。當製得各種酚醛清 漆樹脂時，彼等酚醛清漆樹脂依其軟化點貯放於各自獨立 的貯存容器中。 根據本發明’由於熔融態之酚醛清漆樹脂與氧接觸時 品質劣化’故將其貯存於惰性氣壓中。惰性氣體之種類並 無特殊限制’只要其對熔融態之酚醛清漆樹脂呈惰性即 可。可使用之惰性氣體，例如氤氣、氦氣、氫氣等。通常 使用氮氣，因其經濟且易於操縱。 惰性氣體之氧濃度通常約1 000 ppm或更少，較佳約 500 ppm或更少，更佳約250 ppm或更少，當使用氮氣時， 可使用工業用氮氣’並未經特別純化者，此種氮氣之氧濃 度通常約lOOOppm或更少。 通常以惰性氣體取代用以貯存該熔融態酚醛清漆樹脂 之容器中的大氣《再將該熔融態酚醛清漆樹脂置入該容器 中：該惰性氣屢藉由使氣體層與惰性氣體源保持接觸，以 確保防止空氣在酚醛清漆樹脂貯存時進人該容器。 該貯存容器備有適當的加熱裝置：以使酚醛清漆樹脂 以炼融態貯存。若加熱溫度過低，難以使酚醛清漆樹脂保 持於適當的流動狀態 '若加熱溫度過高.則酚醛清漆樹脂 之化學鍵可能斷g或重排致使品質劣化：因此較佳係使 紛酸清漆樹脂以確保適當滴動狀態的最低溫度千以貯存， 較# & 若：:ί,軟化點离參考點.邊當的溫度馬比該秘兹 獅 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 4 6 189 9 at ____B7__ 五、發明說明（6 ) 清漆樹脂之軟化點高約20至601：，較佳高約20至 40 C。於貯存期間酚醛清漆樹脂之pH亦影響酚醛清漆樹 脂之品質。因此，一般而言’在貯存酚醛清漆樹脂期間， 較佳將pH調整於約6至9之範圍。 貯存容器較佳備有攪拌器或使容器中之酚醛清漆樹脂 循環’使該朌醛清漆樹脂保持流動狀態之循環設備。此種 循環設備，舉例而言’可使容器中之内容物經由容器底部 出口排出’再藉由循環栗向上流至容器上方入口，回到容 器内部^ 酚經清漆樹脂之貯存期間較好為短期β 一般而言，較 佳在兩週内’更佳在一週内。例如，當軟化點約9〇〇c之 鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂貯存於120 °c時，若貯存期間為二 或三週’未觀察到性質有明顯改變。 於將所貯存之酚醛清漆樹脂餵入環氧化作用反應器的 步驟中，將具有所需軟化點之酚醛清漆樹腊自該貯存容器 取出，並與表南醇化合物一起溶於有機溶劑中。 表鹵醇化合物之實例包含表氣醇及表溴醇β該表齒醇 化合物用量為該酚醛清漆樹脂之酚羥基莫耳數之2至15 倍。 有機溶劑之實例包含酮類（例如f基乙基鲷及甲基異 丁基輞）、烴類（例如甲苯及二甲苯）、醇類（例如甲醇及乙 醇）、溶纖素（例如甲基溶纖素及乙基溶纖素）' 越類（例如 二曙烷及二乙氡乙烷）、二甲亞楓及二甲基甲醯胺。 在酴醛清漆樹脂與表邊醇反應之步驟中，如上述之混 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 310980 A7 A7 經濟部智慧財產局8 Η消費合'".ί]-·ΐ. 五、發明說明（7 ) 及’奋解裏付之洛液接著藉-般方法進行環氧化。更詳古 =，：具有相對於酚醛清漆樹脂之酚羥基約〇.9至丨丨當° 量之=性驗水溶液在大氣壓力或減壓下、於約30至1〇〇田 C之溫度中，逐滴加入該酚醛清漆樹脂溶液中，進行環氧 匕作用。於此反應期間’較佳進行共沸脫水作用，以控制 系統中之水含量。 苛性驗之實例包含氫氧化鉀及氫氧化鈉。此等苛性驗 通常係以約20至5 5重量。/。水溶液之形式添加。 環氡化作用可以一步驟或兩步驟完成。 待環氧化作用完成後，移除過量的表由醇及溶劑，並 去除製得之鹽等，獲得環氧樹脂。 為了製得具有所需之軟化點'點度'分子量分布等之 環氧樹脂’使用作為中間物質之酚醛清漆樹脂應具有預定 之軟化點。若如上述般分別製得多種具有不同軟化點之酚 醛清漆樹脂，且彼等酚醛清漆樹脂分別以熔融態貯存時， 可以藉由混合二或多種所貯存之酚醛清漆樹脂，而製備具 有所需軟化點之酚醛清漆樹脂.例如，當使W重量份軟 化點為ΤΛ之酚醛清漆樹脂a與（卜W)重量份軟化點為TB 之酚鳋清漆樹脂Bi W指酚醛清漆樹脂A相對於酚醛清漆 樹脂B之混合重量比）混合.製得！重量份軟化點為:之 酚醛清漆樹脂C時‘由下述方程式Π丨所示之關係式令人 滿意 雜清漆樹 ' · · - . ' Λ3 *--i i I ] 1 ' I i i i ----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n〇9W' 4-61899 A7 B7 x 100 ......(2} 五、發明說明（8 ) 醛清漆樹脂B之混合量（卜w)。 —般而言，欲混合之多種酚醛清漆樹脂間之軟化點差 異較佳約30°c或更少《亦即，若使軟化點差異約30°C或 更少之多種酚蔗清漆樹脂混合作為製造環氧樹脂用之中間 物質時，所得環氧樹脂所具之性質，例如軟化點、黏度、 及分子量分布，相較於使用具有相同軟化點之單一種酚醛 清漆樹脂作為混合物製得之環氧樹脂所具之彼等性質無甚 大差異。 至於混合具有不同軟化點之多種酚醛清漆樹脂之基 準，較佳亦採用下述方程式（2)所示之摻合係數。為獲得 具有所需軟化點之酴醛清漆樹脂，摻合係數較佳約10或 更小。方程式（2)所示者為欲混合i種酚醛清漆樹脂時所 用之通用表示法。 摻合係數= f ( I sn - sxl x vn / v,)
Sx 其中，Sn表示第n種酚醛清漆樹脂之軟化點，Sx表示酚 醛清漆樹脂之平均軟化點（相當於上述混合之酴醛清漆樹 脂之軟化點Tc)，Vn表示第η種酚醛清漆樹脂之重量，vt 表示酚醛清漆樹脂之總重。 欲互相混合之酚醛清漆樹脂的化學結構隨著所用之酴 化合物及/或醛化合物而異，彼此可為相同或不同。 [實例】 茲將參照下述實例及比較例極盡詳細地說明本發明環 氧樹脂之製法。 I I I I--— — — — — — - I I I----訂- — If — ·· — * (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐> 8 310980 ¾濟部智莛財產局員I..消費合fi.iir;!. A. ________B7__ 五、發明說明（9 ) 下述各實例製得之樹脂係使用下述方法予以評估。 (1) 軟化點 依球環法，以自動軟化點測定儀[EX-820，由艾立克 (E丨ec)科學股份有限公司製造]測定。 (2) 動黏度 製備含有50重量％各樹脂樣品之丨，4-二噚烷溶液， 使用佳能凡斯克（匸311〇11?61131^)黏度計（型號200、300)， 於2 5 °C測定溶液之黏度。 (3) GPC分散比 各樹脂樣品溶於四氫Π夫喃，使用四氫呋嘀作為載劑， 及使用兩片由聚合物研究公司（Polymer Laboratory Co.)製 造之Plegel-MIXED-E(商品名）作為管柱，測定GPC分散 比。 (4) 樹脂之pH 將2克樹脂樣品溶於40克氣仿.添加40克純水至該 ;谷液並充分混合。使所得溶液靜置至分層，以氫標計測定 水層之pH。 (5) 環氧基當量 將0 i N鹽酸之二喟烷溶液添加至各樹脂樣品使其 反應同時授掉门分鐘：所得溶液以（)」N氫氡化鈉之甲醇 备液4汀電位差滴定：依測得之滴定量與空白對照組之滴 疋董間之差值算與'鹽酸反應之環氣基當量藉由樣品量除以冲γ真埒之當量獲得環氧基當量；見當量：丨 ί 6 )樹腊之顏色 η (職 請 先 閱 讀 背 έ 之 注 t 事 項 再 填 本 頁 裝 I I I Itr i 1 線 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印裂 )1 89 9 A7 ___ B7 五、發明說明（10 ) 以加德納色數（Gardner Number ; G-No.)評估樹脂之 顏色。 實例1 (紛路清漆樹脂之製造與貯存） 於100重量份鄰甲苯酚中添加67.6重量份37%甲醛 水’使用1.2重量份對甲苯磺酸作為觸媒，混合物於103 C反應6小時β待反應溶液以氫氧化鈉中和後，添加4 9.2 重量份水’分離去除水溶性雜質。所得溶液於155它減壓 下濃縮後’製得鄰甲苯酴酚醛清漆樹脂。 所得鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂之軟化點為125.6eC。後 文中’將此鄰曱苯酚酚醛清漆樹脂稱為樹脂A。 將樹脂A置於備有攪拌器及連接容器底部出口之循 環泵的貯存容器，且以熔融態（16〇t)貯存於充斥著工業 用氮氣壓的容器中》 實例2 (酚醛清漆樹脂之製造與貯存） 於100重量份鄰甲苯酚中添加61,5重量份37 %甲醛 水’使用1.2重量份對甲苯磺酸作為觸媒，混合物於1 〇3 °C反應5小時。待反應溶液以氩氧化鈉中和後，添加49 重量份水’分離去除水溶性雜質。所得溶液於i 60 °C減壓 下濃縮後’製得鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂β 所得鄰甲苯酚酴醛清漆樹脂之軟化點為104.5°C。後 文中’將此鄰f苯酚酚醛清漆樹脂稱為樹脂B。 將樹脂B置於備有攪拌器及連接容器底部出口之循 ------------^ilt---—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4規格（21〇x 297公釐） 10 310980 控濟部智慧財產局_Γ消費<a;7!;rxr A7 —--------— _87----------- 五、發明說明（11 ) 環果的貯存容器’且以爆融態（〗40 °C)貯存於充斥著工業 用氮氣壓的容器中。 實例3 (酚醛清漆樹脂之製造與貯存） 於丨00重量份鄰甲苯酚中添加56.9重量份370/。甲醛 水’使用0.7重量份對甲苯磺酸作為觸媒，混合物於1 03 C反應4小時待反應溶液以氫氧化鈉中和後，添加46.8 重量份水，分離去除水溶性雜質。所得溶液於丨°C減壓 下；農縮後’製得鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂。 所得鄰曱笨酚酚醛清漆樹脂之軟化點為89.3。(：。後 文中’將此鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂稱為樹脂C。 將樹脂C置於備有攪拌器及連接容器底部出口之循 環系的貯存容器，且以熔融態（〗3〇t)貯存於充斥著工業 用氮氣壓的容器中。 比較例 (齡链清漆樹脂之製造與貯存） 於1 00重量份鄰甲笨酚中添加62重量份3 7%甲醛水， 使用1 , 2重量份對甲笨磺酸作為觸媒混合物於〗〇 3艺反 應-十時：待反應溶液以氮氣化鈉中和後，添加49.U重 量汾水’分離去除水溶性雜質，，所得溶液於丨6 0 t減壓下 濃縮後1得鄰甲笨酚酚醛清漆樹脂。
斗得鄰甲笨酚酚醛清漆樹脂之軟化點為丨〇9. U「、後 文〃將此鄴甲笨酚酚醛清漆掏脂稱為樹脂D 巧辦腊D輾.中及告㈤ .以e赛妆浐存铲容器甲 _ _· | ..-一「Mill ;}(m〇
請 先 閱 讀 背 面 之 ；ί t 事 項 再 填 1 寫裝 本衣 頁I w 1 I 訂 線 -¾ 現格：.π: 6 1899 A7 _________B7__ 五、發明說明（U ) 比較例2 (盼搭清漆樹脂之製造與貯存） 於100重量份鄰曱苯酚中添加60.5重量份37%甲醛 水’使用1，2重量份對甲苯磺酸作為觸媒，混合物於ι〇3 °C反應5小時。待反應溶液以氫氧化鈉中和後，添加49.0 重量份水，分離去除水溶性雜質。所得溶液於1 6〇〇c減壓 下濃縮後’製得鄰曱苯酴酚醛清漆樹脂。 所得鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂之軟化點為99.3 eC。後 文中’將此鄰甲苯酚酚醛清漆樹脂稱為樹脂E。 將樹脂E輾平及冷卻，並以片狀物貯存於容器中。 實例4 (環氧樹脂之製造） 使樹脂A與樹脂B以A:B之重量比為0.246 : 0.754 的比例遑合(上文提及之摻合係數為7.14)，致使混合物之 軟化點為1 0 9.7。(：。於1 0 0重量份混合之鄰甲苯酚酚搭清 漆樹脂中添加539.6重量份表氣醇及188.8重量份1，4-二 噚烷。然後於39°C，8000Pa(60托）減壓下，費時1小時 滴加19.4重量份48%氫氧化鉀水溶液，所得溶液於相同 條件下老化3 · 5小時。於老化期間，使用分液鍋移除液體 餾出物’而油性餾出物則送回系統中。待將反應系統之條 件調整成20000Pa(150托）及60°C後，費時3.5小時將53.5 重量份48%氫氧化鈉滴加至其中。於滴加期間，亦去除 餾出之水。 反應完成後，蒸餾去除過量之表氣醇及1，4-二噚烷。
請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 I裝 頁I 訂 線 經濟部智慧財產局ρ' Η消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 12 310980 經濟部智慧財產局員1-"費合_::,: A7 -------Si______ 五、發明說明（13) 添加甲基異丁基酮至殘渣，藉洗滌及過濾去除副產物氣化 鈉。最後’蒸餾去除甲基異丁基酮，製得鄰甲苯酚酚醛清 漆型環氧樹脂。 評估結果示於下列表1。 ί_[Η 5 (環氧樹脂之製造） 此實例中，使樹脂Β與樹脂C以B : C之重量比為 0'6 5 8 : 0.3 4 2的比例混合(務合係數為6.8 9 )，致使混合物 之軟化點為99,3 t，使用1 〇〇重量份混合之鄰甲苯酚酚 醛清漆樹脂。此實例中，用以製造鄰甲苯酚酚醛清漆型環 氧樹脂之其他步驟與實例4所述者相同3 評估結果示於下列表1。 比較例 3 (環氡樹脂之製造） 於1 00重量份軟化點為1 0 9.7 °c之樹脂D中添加5 3 9.6 重里伤表氣醇及.丨.8 8.8重量份1,4 -二曙燒=然後於3 9 aC.， 8000Pa(60托）減壓下，費時〗小時滴加丨9.4重量份48% 氫氡化鉀水溶液·所得溶液於相同條件下老化3 5小時： 於老化期間 '使用分液鍋移除液體餾岀物.而油性餾出物 則送3系統中-待將反應系統之條件調整成2〇〇〇〇pa(! 5〇 代丨及⑼C.後 '費時3 5 +時將53 5重量份48%氮氣化鈉 滴加！其’令 '於滴加期間亦去除餾出之水 反應元成後 承餾去哚過董之表氣醇及；Γ 卩等烷 添：部基異：:基_ f殘渣籍浹怼兮過遽去爷副產物氣+;h .•一一幻"· - …洲—^ 〜:考，τ:阐冗家·芑..' Ί 一·一一 …：™ ’ -+、')+_ ' 中: 、'9:公餐 ^10980 -----------I - . I ------^ » ------I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 89 9 Α7 Β7 五、發明說明（14 ) 鈉。最後’蒸餾去除甲基異丁基醐，製得鄰甲酚酚鞍、t 型環氧樹脂。 評估結果示於下列表1 β 座_較例4 (環氧樹脂之製造） 以比較例3所述之相同方法製造此比較例之鄰甲笨 酚醛清漆型環氧樹脂，但其中以1 〇〇重量份軟化點為^ °C之樹脂Ε取代樹脂D。 漆 盼 評估結果示於下列表1。 表1 酚醛清漆樹脂 環氧樹脂 一 軟化點（°C ) 軟化點（°C ) 動黏度（cst) Gpc分散比 實例4 109.7 (A:B=0.246:0.754) 78.8 76.7 —~—----------____. 2.12 實例5 99.3 (B:C=0.658:0.342) 71.9 63.3 1.97 比較例3 109.7 79.4 76.8 —----- 2.15 比較例4 99.3 71.3 62.5 1.96 〈锋先閱讀背面v意事項再填寫本頁> 裝--------訂---------線 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 由表1觀察到：實例4(其中’樹脂A與樹脂B係混 合成使其具有如比較例3中使用作為起始物質之樹脂D 之相同軟化點）中’所得環氧樹脂之軟化點、動黏度、及 GPC分散比與比較例3之環氧樹脂所具者幾乎相同。此 點亦適用於實例5與比較例4之組合a 上述結果顯示：所需之環氡樹脂可藉由使用具有不同 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 14 310980 A7 經 部 智 « 財 產 局 費 A. 五、發明說明（) 軟化點之多種熔融態酚醛清漆樹脂的混合物作 U為製造環氧 樹脂用之材料而輕易製得。 f例6 (環氧樹脂之製造） 以實例3所述之相同方法製造PH6 7且軟各 c 點為 9 6.7 C之鄰甲笨盼盼酿清漆樹脂，但其中3 7 〇/〇甲 呀來之用晋 改為58.7重量份。 將一部分所得酚醛清漆樹脂放入其内部匕碉成1 2 〇玄 之籠罩於氮氣壓的容器中，並以熔融態貯存於其中 欖拌18天。使用所貯存之酚醛清漆樹脂，以實例4 ★ 之方法製造環氧樹脂。 地及 評佑結果示於下列表2 -1及2 - 2。 (環氧樹脂之製造） 將實例6製得之紛路清漆樹脂的剩餘部分覆 面（butt)上，；^ 細 5 m —勾 7钾至固化。所得樹脂於平均溫度】 大氣接觸的降冷虑 及與 们陰冷處，貯存一段與實例6相同之貯存 即丨8天铁接你1子瑚間， …'麦使用所貯存之酚醛清漆樹脂以 及之方法製造環氣樹脂。 ， 評估結果禾於下列表2-丨及U 例ό »>.，·ι_.丨_ 'J长氧樹脂之製造） ’人：C幸父例 < 私十 ' :4 ;相同—ί 去1道環氧掏脂 述 --------------楚--------1τ---------線 (請先閱讀背面之：ηί意事項再填寫本頁) 齡盤濟漆掩脂傳m. 一 圈节唸卞 • ' · L Atl iV · · I ... ...- ,.. ··' 'f Λ :夂其φ ~—〜-----.3!(1他， A7 B7 4 6 1899 五、發明說明（I6 溫容器中貯存14天。 評估結果示於了 ± 於下列表2-1及2_2 表2-1
------- — 環氧樹腊 環氧基當量 (克/當量） 軟化點（艺） 顏色（°C ) 實例6 — 194 63.5 1 比較例5 195 63.0 1 比較例6 . 204 62.4 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ---I---^ i I I I ---^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2-1及2-2發現：當酚醛清漆樹脂在貯存溫度可 能昇高之條件下（如夏天），以固態且與空氣接觸的方式貯 存時（比較例6)，該酚醛清漆樹脂因造成環氧基當量增加、 軟化點降低、環氧樹脂染色之乳化作用而變質，明顯使環 氧樹脂品質劣化。 相反地，於實例6，酚醛清漆樹脂係以1201之溶融 態貯存於氮氣壓中，幾乎觀察不到如上述之品質劣化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 16 310980 為 聍存溫度(t) 酚醛清漆樹脂之情質
五、發明說明（l7 例 (環氧樹脂之製造） 脂，作I例0所述之相同方法製造鄰甲笨酚酚醛清漆樹 8 '中以氩氣化鈉中和’使酚醛清漆樹脂之pH調整 τ及_斤得酚醛清漆樹脂以熔融態貯存於溫度分別為1 2 0 秘1：>〇C且籠罩於氮氣堡的兩個獨立容器中，同時授 择。1 0 夭；9 1 π -天後檢測所貯存之各樹脂的經時變化。 5平估結果示於下列表3。 表3 立即製造後貯存10天後：貯存20天後 :之軟化點（。〇之軟化點（。〇丨之軟化點rc) 89 8 92 1 如表3明顯所示，纟U()t及15代貯存之㈣清漆 —的軟化點與製造後立即獲得之軟化點（貯存〇天）相輕 卜觀察不到變化a :,使用分別於1201及1 5〇 t貯存丨〇天及2〇天之酚醛 青泰樹^ '以實例4述及之方法製造環氧樹脂， ' '吏用製造後立.即獲得之酚醛清漆樹脂製造參考用4 農羊、私恥喇定各環氣樹脂之環氧基當量及軟化點：.， 5平估結果示於下列表4 '· -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員r:消費合-Vifl-Jv m? -¾ | 4 6189 9 A7 B7 經濟部智耷財產局員工消費合作社印製 18 五、發明說明（18 ) 表4 環氧樹脂之性質 立即製造後 貯存10 天後 貯存20 天後 ------ 環氧基當量 (克/當量） 軟化點 ro 環氧基當量 (克/當量） 軟化點 CC) 環氧基當量 (克/當量） 軟化點 (°〇 實例7 195 58.4 195 58.2 194 58.5 實例8 195 58.4 195 57.9 195 5·9.7 由表3及4發現：為了增強酚醛清漆樹脂於貯存期間 之熱安定性’及製造與參考用環氧樹脂具有大體上相同品 質之環氧樹脂，所貯存之酚醛清漆樹脂的pH值應適當地 調整於約6至9之範圍’且貯存溫度應設於比酚醛清漆樹 脂的軟化點高約20至60°C，較佳約20至40°C之溫度。 9與比較例7 * (酚醛清漆樹脂之貯存） 藉由實例2所述之相同方法製得之酚醛清漆樹脂，以 溫度125。(：之熔融態’於氮氣壓及空氣壓中分別貯存7天， 同時攪拌。結果，於空氣壓中貯存之部分顯現明顯染色。 以加德納色數評估此樹脂之顏色數值為7，而比較貯存於 氮氣壓之部分為1。 因此，根據本發明’作為中間物質之酚醛清漆樹脂係 以疼融態’而非以習知之固態貯存，故其可以串聯飯入進 行環氧化作用。 如此防止粉塵產生而改良作業環境，增加生產效率 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 310980 I ) ----- -----^ --------訂---------線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經-部智«?財產局 工"'費含·^""··,:, A7 _________B7______ 五、發明說明（19) 減少製造成本’並進一步抑制因酚醛清漆樹脂暴露一 環境之空氣中而引起之品質劣化，例如環氧樹脂染色。 當具有不同軟化點之多種酚醛清漆樹脂以溶融態分別 貯存時，彼等酚醛清漆樹脂可互相混合，而易於製得具不 同性質之各種環氧樹脂。 應悉知本文所說明之本發明可有多種型式之變化。此 等變化並不脫離本發明精神及範疇，且熟習技藝之人士應 悉知此等改變將包含於下述申請專利範圍之範疇中。 ··. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> --裝--------訂---------線------- U0980