TW458942B - Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費舍作社印製 9 4/ Λ7 A/ B7 五、發明說明（1 ) f 本發明有關一種受包覆過碳酸鈉粒子、該受包覆過碳 酸鈉粒子之製法、該受包覆過碳酸鈉粒子於淸潔劑組成物 中之應用以及含該受包覆過碳酸鈉粒子之淸潔劑組成物。 使用過碳酸鈉（或是碳酸鈉過氧水合物）作爲淸洗家 用紡織品與淸洗碗盤之活性漂白組份已習知。在其他組份 當中，此等淸潔劑組成物包含作爲組份材料之，沸石、酶、 漂白活性劑及/或香料。不過，過碳酸鈉與其他調配物組 份間之交互作用使該過碳酸鹽逐漸分解，因此使該組成物 於貯存及運送期間失去漂白能力。已提出數種提案，其中 於該過碳酸納與其运境之間插入一層（稱爲一包覆層）以 克服此問題。例如比利時（Belgian )專利B E 8 4 2 0 1 4中，使用硫酸鈉作爲該包覆層組份之一。國際專利申 請案W 0 9 6 / 1 4 3 8 9中，使用一種鎂鹽作爲該包 覆層組份之一。於J P 5 9 / 2 0 4 6 9 7之專利申請 案中’使用一種硼酸鹽作爲該包覆層組份之一。因爲此等 包覆層無法同時給予該淸潔劑組成物中存在此等習知包覆 層時之過碳酸鈉良好安定性、該組成物用於淸洗應用之迅 速溶解性以及於高濕度貯存該組成物時之低度濕氣親和力 ，其不能提供最適性質組合。 本發明目的係提出同時表示良好安定性、迅速溶解性 以及底度濕氣親和力之新穎受包覆過碳酸鈉粒子克服上述 缺點。 因此，本發明有關受包覆過碳酸鈉粒子，其包含： a ) —種過碳酸鈉核心，及 本紙m尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（2.10 X 297公釐） -4- -I--rf! 裝 i! — ！訂---------- (請先閱貧背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員Jr消費合作杜印製 —-------__ 五、發明說明G ) # b ) —種實質上無硫酸鹽 '硼酸鹽以及鎂化合物之包 覆旖，包括至少3 0與至多7 5重量％之鹼金屬碳酸鹽以 及至少2 5至多7 0重量％之鹼金屬矽酸鹽’該鹼金屬碳 酸鹽與矽酸鹽均勻分散於該包覆層。 實質上無硫酸鹽、硼酸鹽以及鎂化合物意指硫酸鹽、 硼酸鹽以及鎂化合物少於包覆層總重5重量％，少於包覆 層總重2重量％爲佳，少於包覆層總重〇 . 5重量％更佳 0 較佳；具體實例中，該包覆層僅含該鹼金屬碳酸鹽與 矽酸鹽。 本發明主要特徴之一在於具有預定性質包覆層中之鹼 金屬碳酸鹽與鹼金屬矽酸鹽組成物而且該包覆層當中實質 上無硫酸鹽、酸鹽以及鎂化合物。確實已發現此組成物 給予該過碳酸鈉良好性質，其於下列段落中會變得更淸楚 〇 本發明其他重要要素在於該鹼金屬碳酸鹽與矽酸均勻 分散於該包覆層中。此意指該包覆層中不可測得僅包含鹼 金屬碳酸鹽之部分及/或僅包含鹼金屬矽酸鹽之部分。換 言之，已將該碳酸鹽與該矽酸鹽均勻混合物一同覆蓋於該 過碳酸鈉核心，如此該包覆層包括碳酸鹽與矽酸鹽之均勻 混合物。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之包覆層包括至少4 0重 量％之鹼金屬碳酸鹽爲佳。其包含至多7 0重量％之鹼金 屬碳酸鹽爲佳。其包含至少3 0重量％之鹼金屬矽酸鹽爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

B7 五、發明說明6 ) 佳。其包含至多6 0重量％之鹼金屬矽酸鹽爲佳。包括自 4 0至7 0重量％之鹸金屬碳酸鹽以及自3 0至6 0重量 %之鹼金屣矽酸鹽之包覆層爲宜。已觀察到因爲此等系統 之膠黏性會不利地促進該受包覆粒子附聚之故，低水準鹼 金屬碳酸鹽較爲不利。 使用碳酸鈉與矽酸鈉作爲鹼金屬碳酸鹽與矽酸鹽爲佳 〇 本發明受包覆過碳酸鈉粒子中，該包覆層部分通常爲 至少1重量％。至少2重量％尤佳。該包覆層部分通常至 多5重量％。至多4重量％尤佳。包覆層部分佔該受包覆 過碳酸鈉1至5重量％，自2至4重量％爲宜。包覆層部 分高於5 %會降低A v ο X，而且難以達到無明顯產物附 聚之單次包覆操作。 本發明之受包覆過碳酸鈉粒子通常爲至少12重量％ 之A v ο X。該A v ο X至少1 3 . 9重量％爲佳。該 Avox通常至多爲15重量％。其至多14.6重量％ 尤佳。該A v ο X値自1 .2至1 5重量％之’自 13·9至14.4重量％爲佳。當該包覆層包含至少 5 0重量％鹼金屬碳酸鹽時可以獲得最高A v ο X値。該 A v 〇 X係於過碳酸鈉中發現之可用氧，而且表示化學反 應中可使用之氧數量。根據下列反應.，於溶解於硫酸（見 ISO 1 9 1 7 - 1 9 8 2 )之後以過錳酸鉀滴定测量 之： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A‘i規格（210 x 297公釐） (請先閱讓背面之注意事項再填寫本頁) 、裝 ---I--—訂·--- - - --線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- A7 ______ B7____ 五、發明說明& ) _ 6H* + 2Mn〇.,· + 5H2〇2 ^ 2Mn2+ + 8H2O + 5Ο2 計算A v 〇 χ値： H2〇2-^Ii2〇 + 0，其中 0 表示 Αν ο χ。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之體積密度通常至少 0 . 9克/立方厘米。該體積密度通常至少1 . 〇克/立 方厘米爲佳。其至少至多1 . 2克/立方厘米。其至多 1 · 1克/立方厘米尤佳。自〇 . 9至1 . 2克/立方厘 米之體積密度可以提供良好結果，以1 . 〇至1 . 1克/ 立方厘米爲佳。該體積密度係該樣本自一個漏斗（上方內 徑爲1 ◦ 8毫米，下方內徑爲4 0毫米，高度爲1 3 0毫 米：取出，並直接置於該接受器上5 0毫米之後，記錄於 內部高度與直徑爲8 6 . 1毫米之不銹鋼圓筒中之樣本質 量測得。該包覆層中之鹼金屬碳酸鹽水準較高確使可以達 到高度體積密度。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子通常以低速率自濕潤氣氛 中吸取濕氣。以下列試驗測量吸取濕氣之能力：在一個4 小數位秤（W 1 ).上精確稱確稱重深度邊緣爲1厘米之直 徑9厘米陪替氏培養皿。將一個乾燥受包覆過碳酸鈉之樣 本（約2 0克）置於該陪替氏培養皿上，輕輕攪動彼在該 碗盤底部產生均勻粒子層，並於同一秤（W 2 )上再次稱 重。該陪替氏培養皿上之樣本貯存於室溫約3米高、寬與 長之氣氛中，其係以一種恒溫控制加熱器保持3 2 °C，以 及在濕度偵測器控制下導入細滴水噴霧保持8 〇 %相對濕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐〉 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) *'一 裝 -------訂---------餘k. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -7- A7 458942 - ____B7________ 五、發明說明6 ) 1 度2 4小時，並於相同秤上稱重（W 3 )。由該噴霧屏蔽 保護該樣本。該受包覆過碳酸鈉之濕氣吸取量計算如下： 濕氣吸取量 (克/公斤）=1Q0QX (W3-W2) (W 2 - W 1 ) 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之濕氣吸取量至少爲_ 1 0克/公斤。特別是至少1 5克/公斤。更特別的是至 少2 0克/公斤。該濕氣吸取量通常至多1 〇 〇克/公斤 。至多7 0克/公斤爲佳。至多5 0克/公斤更佳。濕氣 吸取量自1 0至1 0 0克/公斤，’自1 5至7 0克/公斤 爲佳，商2 0至5 0克/公斤更佳，其可以提供良好結果 。已觀察到該包覆層中鹼金屬碳酸鹽水準高會導致濕氣親 和力低。 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之9 0 %溶解時間通常至 少0 . 5分鐘。特別是至少0 . 9分鐘。通常9 0 %溶解 時間至多3分鐘。其至多2 . 5分鐘爲佳。9 0 %溶解時 間自0 . 5至3分’自0 . 9至2 . 5分鐘爲佳，其可 以提供良好結果。該9 0 %溶解時間係於1 5 t水中添加 受包覆過碳酸鈉之後導電性最終値到達9 0 %以及2克/ 升濃度所花費時間。所使用方法係採用工業過硼酸鹽用之 I ώ 0 3 1 2 3 — 1 9 7 6，唯一之差別係攬拌高度離 燒杯底部1毫米以及使用2升燒杯（內部高度1 8 3毫米 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A'l规格（210 X 297公釐）

45894S A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7_五、發明說明㊆) ^ ，內徑1 2 7毫米）。該包覆層中鹼金屬碳酸鹽水準高（ 至少7 0重量％爲佳）會導致其所需要之迅速溶解。不過 於包覆期間使用高度鹼性矽酸鹽來源（例如S 1 0 2/ N a 2 0莫耳比爲1 . 〇或以下）之情況時並非如此。.此實 例中該高鹼度確使其迅速溶解。 根據I S 0標準方法5 9 3 7 — 1 9 8 0測得之本發 明受包覆過碳酸鈉粒子之磨耗率通常至少〇 . 5 %。該磨 耗率特別是至少0·1%。常見之磨耗値至多5%。至多 4 %之値爲佳。磨耗値自0 . 0 5至5 %，自0 1至4 %爲宜。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子通常存在至少0 . 1微瓦 /克之熱安定性，其係於4 0 °C下使用微量熱計測量。該 熱安定性至少0 . 2微瓦/克爲佳。其至少Ό . 3微瓦/ 克最佳。其通常至多1 2微瓦/克。更特別的是，其至多 4微瓦/克。至多3微瓦/克之値可以提供最佳結果。熱 安定自0 . 1至1 2微瓦/克，自0 . 2至4微瓦/克爲 佳 '自0 . 3至3微瓦/克最佳，其可以提供良好結果。 熱安定性之測量包括使用一種L K B 2 2 7 7 Bio 活性監視器偵測熱流或熱洩漏原則。測量介於包含該受包 覆過碳酸鈉之安瓿與溫度受控制水槽間之熱流，並以習知 熱反應與參考材料做比較。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之平均粒子大小通至少 5 0 0微米。該平均粒子大小至少5 5 0微米爲佳。其通 常至多9 0 0微米。其至多8 5 0微米爲佳。自5 0 0至 (請先閱济背面W注意事項再填寫本頁) '叙--------訂--------•線V. 本紙張尺度適中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印：^ 458942 A7 _B7 ______ 五、發明說明《) ^ 9 0 0微米之平均粒子大小，自5 5 0至8 5 0微米爲佳 •其可以提供良好結果。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子之比表面積至少2平方米 /公斤。特別是其至少3平方米/公斤。比表面積係自2 至6平方米/公斤，自3至5·3平方米/公斤可以提供 特佳之結果。以下式爲基準，使用5篩目之最小篩分析計 算過碳酸鈉之比表面積： 每單位質量之比表面積（平方米公斤）==Σ i 3_ * W i / d i * r【，其中 w i = i級份中粒子之重量級份， d _ =過碳酸鈉之粒子密度（2 1 4 0公斤/立方米） r = i級份之平均半徑 該計算假設約爲球形之無孔粒子。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子包含粒子大小大於 1 0 0 0微米之粒子級份至多3 0重量％。至多2 0重量 %爲佳。大於1 0 0 0微米之大型級份造成處理時漂白劑 與淸潔劑基質必要地分離而且具有不良外觀·粒子大小大 於丄0 0 0微米之粒子級份通常至少0 . 1重量％。 可以例如在一種結晶器/分粒器中自一種過蹢酸鈉整 體飽和溶液結晶製得該過碳酸鈉核心。該過碳酸鈉核心係 使用無鹽析出劑之結晶方法製得爲佳。例如， SOLVAY INTEROX之國際專利申請案W 0 9 7 / 0 1 5 6 2 (其整體說明書以提及的方式倂入本文中）所述之結 晶方法特別適於製造此等過碳酸鈉核心粒子。特別適於作 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 -----訂---------#ί、' 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)A4规格（210 X 297公釐） -10- Λ7 B7 4 5Q g 五'發明說明$ ) 爲本發明核心粒子之其他過碳酸鈉核心粒子係描述於 SOLVAY INTEROX之國際專利申請案W ◦ 97/ 3 5 9 5 1.者，該申請案之全文以提及的方式倂入本文中 〇 該塗層可以選擇性包含其他組份。 ' 本發明受包覆過碳酸鈉可由適合此目的之任何習知包 覆方法製備。特佳之包覆方法包括於一個混合器中導入未 包覆過碳酸鈉核心粒子，藉由混合一種鹼金屬碳酸鹽與一 種鹼金屬矽酸鹽溶液製得一種包覆溶液，該混合器在室溫 至5 0 °C之溫度下操作，以使該塗覆溶液分佈在該核心粒 子表面，並製得潮濕受包覆粒子’自該混合器移除該潮濕 受包覆粒子，並於一個流體化床乾燥器中使用溫度自5 0 至9 0 °C之熱空氣流乾燥之，以製得乾燥受包覆粒子。 因此，本發明亦有關此方法。 本發明方法中，可以高於室溫之溫度操作該混合器， 以保持該包覆溶液之安定性，並避免該包覆組份與該過碳 酸鈉核心粒子表面接觸之前太快結晶。使用高度鹼性矽酸 鹽溶液之情況尤其如此。 不推薦使用該結晶方法之母液作爲本發明方法之包覆 溶液。 本發明方法中，可將一種螯合劑添加於該混合器中。 此等添加劑可以確使造成過碳酸鈉分解之該過渡金屬離子 雜質螯合。適當之螯合劑可以選自聚羧酸鹽或聚膦酸鹽或 是呈酸性形式者。其實例係聚胺基羧酸鹽類*諸如 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A.l规格（2丨0 公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 .裝 --------訂--------Λ 經濟部智慧財產局員工消費合'作社印製 A7 ____B7____ 五、發明說明Φ ) ' E D Τ Α或是D P T A，聚胺基伸乙基聚膦酸鹽類，諸如 EDTMPA、CDTMPA以及DTPMPA，與羥基鏈烯膦酸鹽類， 諸如羥基亞乙趟二膦酸。螯合劑之適當用量通常選自 0,5至20克/公斤過碳酸鈉。 本發明方法所使用之矽酸鹽溶液特徵通常爲其莫耳比 S i ◦ 2 / N a 2 0 »此比率至少係1爲佳。其至少係2爲 佳。以最高達4之莫耳比可以獲得良好結果。以最高達 3 . 3之莫耳比可以獲得最佳結果。莫耳比係自1至4， 特別是自2至3 . 3爲宜。可以藉由添加或多或少之鹼性 來源（例如N a ◦ Η )可以控制此莫耳比。 本發明方法所使用之包覆溶液通常包含總量至少 2 0重量％之包覆劑（鹼金屬矽酸鹽與鹼金屬碳酸鹽以及 選擇性其他添加劑）。其包含至少2 5重量％包覆劑更常 見。此數量通常至多5 0重量％。數量至多3 5重量％爲 宜。約3 0重量％之數量爲宜。數量係自2 0至50重量 %，特別是自2 5至3 0重量％爲宜。 自該混合器移除之潮濕受包覆粒子包含4至1 0重量 %濕氣爲佳，以5至8重量％爲佳。該乾燥之受包覆粒子 包含0.2至0·6重量％之濕氣爲佳。 本發明受包覆過碳酸鈉粒子可以作爲淸潔劑組成物中 之活性漂白組份。 因此本發明亦有關上述作爲淸潔劑組成物中活性漂白 組份之應用。 本發明亦有關包含上述受包覆過碳酸鈉粒子作爲活性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格<2.10 X 297公釐） -12- 4 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Λ7 Β7 五、發明說明（10 ) ( 漂白組份以及一種組份（沸石或是非沸石）之淸潔劑組成 物。該淸潔劑組成物亦可包含其他組份，諸如界面活性劑 '抗再沉積與土壤懸浮劑、漂白活化劑、光學增亮劑、土 壤脫落劑、肥皂泡控制劑、酶、紡織品柔軟劑、香料、色 料以及處理助劑。將受包覆過碳酸鹽結合於體積密度爲 0 . 4至1 . 0克/立方厘米之淸潔劑粉末或是顆粒，以 及結合於係沸石或是磷酸鹽構成之淸潔片劑特佳。 實施例 使用國際專利申請案W 0 9 7 / 3 5 8 0 6所述之 無氯化鈉連續結晶方法製造過碳酸鈉。由此方法產生具有 下列性質之材料： A v ο X = 1 4 · 6 1 重量 ％ 體積密度=1.03克/立方厘米 濕氣吸取量=6克/公斤 9 0 %溶解時間=0 . 9分鐘 磨耗率=1 . 5 % 熱安定性=1 . 7微瓦/克 平均粒子大小=7 7 9微米。 將1公斤該產物置於一個以大約每分鐘1 5 0轉操作 之犁鏟。於該過碳酸鈉中添加1 0 3 . 1克包覆溶液，其 包含： 200克/公斤無水過碳酸鈉， 2 ◦ 6 2克/公斤矽酸鈉溶液，其係4 8 . 5重量％固態 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱t背面之注意事項再填寫本頁) ···' 裝·!----- 訂 -------線" A7 B7 458 942 五、發明說明（11 ) 矽酸鈉溶液，其S i 0 2 / N a 2 0莫耳比爲2 · 0， 5 9 3 . 8克/公斤脫礦水。 於2分鐘期間添加具有3 0重量％固體之包覆溶液’ 另外攬拌3分鐘。然後將該潮濕產物排入—個流體化床乾 燥器，以7 0 °C之床溫度於空氣中流體化床乾燥3 ◦分鐘 。該處理後受包覆過碳酸鈉之特徵如下： 包覆物：佔整體3重量％ 包覆組成物：6 7 %碳酸鈉，3 3 %矽酸鈉 Αν〇χ=ΐ4.〇1重量％ 體積密度=1 . 0 5克/立方厘米 濕氣吸取量=4 1 . 3克/公斤 9 0 %溶解時間=2 . 2分鐘 磨耗率=1 . 1 % 熱安定性=2 · 5微瓦/克 平均粒子大小=7 7 2微米 計算之美國專利第表面積=4 . 0平方米/公斤 大於1 0 0 0微米之材料級份=1 6重量％ 爲了評估該受包覆過碳酸鈉之效力’摻合受包覆或最 未包覆過碳酸鈉與一種沸石4 Α構成之淸潔劑製得兩種淸 潔調配物，其具有下列組成： 直鏈院基苯磺酸鈉=8 3重量％ 乙氧基化脂醇=4 . 4重量％ 皂：=3 · 1重量％ 沸石4 A = 2 7 . 6璽量％ (請先閱f背面L注意事項再填寫本頁) - - -----訂—-------, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用少國國家標準（CNS)AO見格（2〗0 X 297公釐） .f4 . 2 4 9 8 5 4 Η υϋ- A7B7 五、發明說明（12 ) 1 碳酸鈉=1 0 . 0重量％ 丙烯酸鈉/順式丁烯二酸共聚合物=4 . 4重量％ 3 . 3莫耳比S i〇2/Na2 ◦矽酸鈉=2 9重量％ 羧甲基纖維素==0 . 2重量％ 光學增亮劑=〇 . 2重量％ 硫酸納=6 . 3重量％ 濕氣=1 0 . 4重量％ 受包覆或是未包覆過碳酸鈉=15·0重量％ 於3 2 t以及8 0 %相對濕度下將此2種製得之調配 物貯存於密封聚乙烯受包覆紙盒中6週。於此安定性試驗 中使用過錳酸鉀滴定作用監測該A v ο X。獲得下列結果 請 先 閱- 讀 背 面 之· 注 意 事 項 再 填 % 本 頁 裝 過碳酸鈉 Avox回收率％ = x週後之AvoxX 100 原始A ν ο x x = 2 x = 4 x = 6 未包覆 70 51 43 受包覆 78 65 53 tj 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 摻合受包覆或是未包覆過碳酸鈉與三聚磷酸鈉構成之 淸潔劑亦可評估該受包覆過碳酸鹽效力，其具有下列組成 直鏈烷基苯磺酸鈉=6 8重量％ 乙氧基化脂醇=2 . 5重量％ -官=3 . 0重量％ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2J0 X 297公釐） -15- 458942 A7 _B7_________五、發明說明（13 ) 三磷酸鈉=3 7 . 2重量％ 3 . 3莫耳比S i 〇2/Na2〇矽酸鈉=6 . 4重量％ 砂酸鎂=1 . 6重量％ 羧甲基纖維素=1 . 0重量％ EDTA鈉=0.2重量％ 硫酸鈉=1 8 . 0重量％ 濕氣=8 . 3璽量％ 受包覆或是未包覆過碳酸鈉=1 5 . 0重量％ (請先閱-背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----- f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規掊（2]0 X 297公釐） -16 -

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件第88 1 1 0 1 24號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年9月修正 1 . 一種受包覆過碳酸鈉粒子，包含： a ) —種過碳酸鈉核心，及 b ) —種實質上無硫酸鹽、砸酸鹽以及鎂化合物之包 覆層，包括至少3 0與至多7 5重量％之鹼金屬碳酸鹽以 及至少2 5至多7 0重量％之鹼金屬矽酸鹽，該鹼金屬碳 酸鹽與砂酸鹽均勻分散於該包覆層。 2 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其中該包覆層包括自4 0至7 0重量％之鹼金屬碳酸鹽以 及自3 0至6 0重量％之鹼金屬矽酸鹽，其中包覆層之比 例佔該受包覆過碳酸鈉1至5重量％。 3 .如申請專利範圍第2項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其中該包覆層之比例佔該受包覆過碳酸鈉2至4重量％。 4 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一Α ν ο X値爲1 2至1 5重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 --J... ....... ........ ' -- ] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 .如申請專利範_第4項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一*Ανοχ値爲13 . 9至14 . 4重量％。 6 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一體密度爲0，9至1 . 2g/cm3» 7 ·如申請專利範圔第6項之受包覆過碳酸鈉粒子’ 其顯示一體密度爲1.0至Γ·lg/cm3。 8 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子’ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） 六、申請專利範圍 其顯示一濕氣吸取量爲1 0至1 〇 0 g/k g。 (請先閲讀背面之注意事頃再填寫各頁) 9 ·如申請專利範圍第8項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一濕氣吸取量爲1 5至7 0 g/k g。 1 0 .如申請專利範圍第9項之受包覆過碳酸鈉粒子 ，其顯示一濕氣吸取量爲2 0至5 0 g/k g。 11.如申請專利範圍第1至1Q項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其顯示一 9 0 %溶解時間爲〇，5至3 分鐘。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之受包覆過碳酸鈉粒 子，其顯示一9 0%溶解時間爲〇 . 9至2 . 5分鐘。 1 3 ·如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其顯示一根據I s 0標準方法5 9 3 7 —1 9 80測量之磨耗率爲〇 . 至 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之受包覆過碳酸鈉粒 子’其顯示一根據I SO標準方法5 9 3 7-1 9 8 0測 量之磨耗率爲0 . 1至4%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 _如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其顯示一使用微量熱法於4 〇°C測量之 熱安定性爲0 _ 1至12yW/g。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之受包覆過碳酸鈉粒 子，其顯示一使用微量熱法於4 0°C測量之熱安定性爲 0 . 2 至 4yW/g。 1 7 如申請專利範圍第1 6項之受包覆過碳酸鈉粒 子’其顯示一使用微量熱法於4 0 °C測量之熱安定性爲 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） -2 - A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 0.3 至 3/zW/g。 1 8 .如申請專利範圔第1至1 〇項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其顯示一平均粒子大小爲5 0 0至 9 0 0 β m。 19.如申請專利範圍第18項之受包覆過碳酸鈉粒 子，其顯示一平均粒子大小爲5 5 0至8 5 0 ；αΐη。 2 0 _如申請專利範圍第1至1 〇項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其顯示一表面積爲2至6 m2/k g ° 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之受包覆過碳酸鈉粒 子，其顯示一表面積爲3至5 . 3m2/kg。 2 2 .如申請專利範圍第1至1 0項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其所含有粒子大小超過1 0 0 0 粒子比例，爲至多3 0 % W / W。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項之受包覆過碳酸鈉粒 子，其所含有粒子大小超過1 0 0 0 # m之粒子比例，爲 至多20%w/w。 2 4 .如申請專利範圍第1至1 0項中任一項之受包 覆過碳酸鈉粒子，其中該過碳酸鈉核心，係使用無鹽析出 劑之結晶方法所製得。 2 5 . —種製備如申請專利範圍第1至1 0項中任一 項之受包覆過碳酸鈉粒子之方法，其中將未包覆過碳酸鈉 核心粒子以及混合一種鹼金屬碳酸鹽溶液與鹼金屬矽酸鹽 溶液製得之包覆溶液導入一個混合器中，以自室溫至5 0 °C之溫度操作該混合器，以使該塗覆溶液分佈在該核心粒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -----------裝------訏—^----.'· -----^---r——Γ -3 - iR ^ A8 B8 C8 DS ir、申請專利範圍 1^-------裝—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 子表面，並製得潮濕受包覆粒子，自該混合器移除該潮濕 受包覆粒子，並於一個流體化床乾燥器中使用溫度自5 0 至9 0°C之熱空氣流乾燥之，以製得乾燥受包覆粒子。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項之方法，其中該鹼金 屬矽酸鹽溶液係爲顯示一 S i 〇2/Na2 ◦莫耳比在1至 4之矽酸鈉溶液。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項之方法，其中該鹼金 屬矽酸鹽溶液係爲顯示S i 02/Na2〇莫耳比在2至 3 · 3之矽酸鈉溶液' 2 8 .使用申請專利範圍第1至1 0項中任一項之受 包覆過碳酸鈉粒子作爲淸潔劑組成物中之活性漂白組份。 2 9 .—種淸潔劑組成物，其包含申請專利範圍第1 至1 0項中任一項之受包覆過碳酸鈉粒子作爲活.性漂白組 份以及一種沸石組份。 3 0 . —種淸潔劑組成物，其包含申請專利範圍第1 至1 0項中任一項之受包覆過碳酸鈉粒子作爲活性漂白組 份以及一種非沸石組份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 -

   A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件第88 1 1 0 1 24號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年9月修正 1 . 一種受包覆過碳酸鈉粒子，包含： a ) —種過碳酸鈉核心，及 b ) —種實質上無硫酸鹽、砸酸鹽以及鎂化合物之包 覆層，包括至少3 0與至多7 5重量％之鹼金屬碳酸鹽以 及至少2 5至多7 0重量％之鹼金屬矽酸鹽，該鹼金屬碳 酸鹽與砂酸鹽均勻分散於該包覆層。 2 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其中該包覆層包括自4 0至7 0重量％之鹼金屬碳酸鹽以 及自3 0至6 0重量％之鹼金屬矽酸鹽，其中包覆層之比 例佔該受包覆過碳酸鈉1至5重量％。 3 .如申請專利範圍第2項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其中該包覆層之比例佔該受包覆過碳酸鈉2至4重量％。 4 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一Α ν ο X値爲1 2至1 5重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 --J... ....... ........ ' -- ] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 .如申請專利範_第4項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一*Ανοχ値爲13 . 9至14 . 4重量％。 6 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子， 其顯示一體密度爲0，9至1 . 2g/cm3» 7 ·如申請專利範圔第6項之受包覆過碳酸鈉粒子’ 其顯示一體密度爲1.0至Γ·lg/cm3。 8 .如申請專利範圍第1項之受包覆過碳酸鈉粒子’ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4坑格（210X297公釐）