TW457235B - Novel light stabilizers of the formula (I) - Google Patents

Novel light stabilizers of the formula (I) Download PDF

Info

Publication number
TW457235B
TW457235B TW087114662A TW87114662A TW457235B TW 457235 B TW457235 B TW 457235B TW 087114662 A TW087114662 A TW 087114662A TW 87114662 A TW87114662 A TW 87114662A TW 457235 B TW457235 B TW 457235B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
patent application
formula
compound
name
ministry
Prior art date
Application number
TW087114662A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Stahrfeldt
Original Assignee
Clariant Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Gmbh filed Critical Clariant Gmbh
Application granted granted Critical
Publication of TW457235B publication Critical patent/TW457235B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

I457235 A7 B7 五、發明説明Ο ) 已知有機物質會受到光，幅射，熱及氧損壞。以下爲 揭示穩定有機物質以肪止上述情況發生之化合物的案件。 此等化合物大部分是自由基煉淸劑，過氧化氫分解物，滅 火劑（激發狀態的滅火劑）或U V吸收劑（請參考R. G5chter，H. Miiller，塑膠添加劑手冊，第3版，Hanser 乂61：13£，1^1111丨(：11 1990’第13 3頁）。有關於 UV 吸收劑， 包括的化合物通常以2 -羥基二苯甲酮，2 _羥基苯基苯 駢三唑’肉桂酸酯及草醯替苯胺（請參考R. GSchter，H. MOller ’ 塑膠添加劑手冊，第 3 版，Hanser Verlag，Munich 1990 ’第1 8 1頁）。這種經鄰羥基取代的三苯基嘧啶也 可以稱爲另一種UV吸收劑（DE-A-4 4 1 6 8 0 9 )。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填 k本買) 該種化合物通常有特定的缺點，該缺點與所要的安定 效果一起發生。尤其就顏色特性，與顏料的交互作用，不 同安定劑與彼此的相容性及與欲安定化之材料的相容性， 化學物抗性及防水性，和安定熱及光所造成之破壞的改良 的觀點而言，尤其是長期使用之下，需要大量的新穎性安 定劑。 4 _羥基g奎啉一 3 _羧酸的衍生物，特別是自由態酸 和甲基與乙基酯，已知有時用於藥物用途（請參可例如E. chroetter 等人，Pharmazie ( 1 977)，32(4)，223-5 )。 目前已知的應用係關於4 _羥基喹啉—3 —羧酸及其 酯類對抗抗菌，寄生虫，腫瘤，出膿性潰瘍，胃腸不良的 作用。不知道4 —羥基喹啉一 3 -羧酸衍生物對於UV的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 4 - 457235 A7 ____ B7 五、發明説明（2 ) 安定作 用 〇 分 子 內 同 時 結 合 U V 安定 劑 及 立體位 阻胺類 的 物質 可以 是 特 別有效 的 光 安定 劑 0 本 文 中 ，例如 ，可以 考 慮以 2 — 羥 基 — 二 苯 甲 酮 > 2 — 羥 基 苯 基 苯駢三 唑及以 肉 桂酸 爲 基 底 的 U V 吸收 劑 〇 該 U V 吸 收 劑 可以由 ，特別從 Ε Ρ — A — 3 8 9 4 2 7 1 E P — A — 1 0 5 16 t Ε Ρ — A 2 0 0 1 9 0 E P — A — 5 9 3 9 3 6 ；D Ε — A — 4 3 2 7 2 9 7 0 令 人 驚 訝 地 發 現 9 化 學 式 ( I ) 所 示 之分子 內同時 結 合U V 安定 劑 及 體 位 阻 胺 類 的 化 合 物 具 有使有 機材料抵 抗光 > 熱 及 氧 之 有 害 影 響 的 極 雈保 護 效 果 。在接近有利 之 U V 1¾ 域 裡 9 物 質 C I ) 通 常 具. 有 1 0 > 0 0 0 到 15 0 0 0 的 消 光係 數 ( 參 考 Experimental Section ) 本發明係提供化學式（I )的新穎化合物
6R 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 or
其 R 中 R 到
C
S Η 爲 立，基 獨1-^ 此 c 1 彼佳ο 較 - 5 或 基 烷
C
o C IX C
〇 N
C
N C C 其 尤 基 烷
C
C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 5 - 457235 at B7 五、發明説明（3 )
Ci。—芳基，S —芳基或—〇 -芳基；C5— (：13—，較 佳 C5— Cl。一雜芳基；C7 — C2B —，較佳 C7— Cl3 —烷芳基，一 S —'烷芳基或—0 -烷芳基。 取代基R 1到R 4其中二個可以與母結構體一起形成未 被取代或被氫，N02，CF3，CM; Ci — Cs。，較佳 Cl— ClQ -，尤其Cl— C4 一院基’ _S—院基或_〇 —院基；Ce_Ci4 -，較佳 〇6-.〇：1。-芳基，5-芳 基或—0 —芳基；C5— Ci3 —’較佳05— Cl。一雜芳 基；C 7 — C 2 6 — ’較佳C T ~^ C 1 3 院方基’ S 院 芳基或-0 _烷芳基及其包括二或多個雜原子之取代基取 代的5-1 2員，較佳5-6員脂環；該脂環可以特別插 入-S-，- 0_，- N (H) -。 在取代基R1到R4之中，每個情況裡二個相鄰的取代 基可以與母結構體一起形成另外的5 _6員，較佳6元的 芳環，該芳環未被取代或被氫，N〇2 ’ CF3，CN; 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
Ci 一 C2。，較佳 Ci— Ci。一 ’尤其 Ci — C4 一院基 > _S_院基或—〇 —院基；C..e— Ci4 —，較佳Ce — Cl。—芳基S —芳基或—〇-芳基；C5 — Cl3 —，較 佳 C5— C!。—雜芳基；C7—C26 —，較佳 C?—"Cl；} -烷芳基，—S _烷芳基或-0 -烷芳基及其包括一或多 個雜原子之取代基取代或可以熔成另外的芳核. R5 是 Η，CN 或 SR7。 R 7 是Η，Ci-Cz。烷基，其未被取代或被氫， N〇2’ C F 3 . CN，Ci—Cso，較佳 Ci-C^i — 〇一 -6 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4规格（210X297公釐） 457235 A7 B7 五、發明説明（4 ) 烷基，C6-Ci4 —，較佳 c6 — CiD —芳基，0_-Ce — C2。—，較佳〇_ Ce— Ci〇 —芳基或 〇 — C7 — C26 -，較佳〇 — C 7 - C 13 —芳院基取代：較佳未被取代的C 1 -ClD —院基，特別是甲基；或未被取代或被氯’ N〇2 CF3，CN，0— Ci — C20，較佳 0— Ci — C10 — ，尤其 〇 — Cl_C4 —院基，0 — C6— Cl4—，較佳 C6 — Cl.O —芳基’或〇一C7 — C.26 —，較佳 〇 — C7 — c13_烷芳基取代的c6— c^ —芳基： R 6是. (請先阶讀背面之注項再填寫本頁)
*1T- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 8 是氫或Cl_Cl2 —垸基，較佳Cl— C4 —院 基，特別是甲基； R 9 是氫或Ci — Cu-t，較佳Ci-Cs —烷基， 特別是甲基，氧自由基〇*，一0H —，一 NO，一 CH2CN，苄基，烯丙基，C!— C3D —，較佳C!— ClG_經院基，C5_Cl2 —，較佳C5— C6 —環院氧基 ，C6— Cl。—，較佳C6— C7 —，特別是C6 —芳氧基 ，芳基取代基可以被另外取代：C7—C2Q_，較佳C7_ Ci。-芳基羥烷基，其中芳基可以額外地被取代；c3_ Cl。—，較佳 C3— C6 —嫌基’ C3— Ce —诀基，Cl — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 457235 五、發明説明（5 ) C"—，較佳Ci— C5_醯基，鹵基，或未被取代或（^ —C4 —，較佳Ci — Ca—烷基取代的苯基取代基， R 1 ° 是氫或Ci— C12 —烷基，較佳Ci-Ca —烷 基，特別是丁基。 4 -羥基鸣啉—3 _羧酸酯類，換言之即爲本發明化 合物（I )的前驅物，可以根據習知技術製備，特別是利 用 Organic Syntheses Coll 第 3 冊第 2. 7 4 頁及11〇1^611-Weyl，Heterarene II，第E 7 a冊第3 4 3頁所述的方法， 即利用適當取代（芳胺基_甲撐）丙二酸二烷基酯在高沸 點溶劑裡進行熱環化作用製備J可環化（芳胺基一甲撐） 之丙二酸二烷基酯係藉由一級胺噢乙氧基甲撐-丙二酸二 院基酯的共縮合反應，如Hout>en-Weyl，Heterarene II，第 E 7 a冊第3 4 5頁所述的方法製備。這些前驅物也可以 利用DE— A— 2 431 584所述的方法製備。供 4 -羥基喹啉_3_羧酸酯（經—S —烷基取代，特別是 經一 S_CH3_取代基在位置2處取代）的合成反應用， 可環化之S —烷基一取代（芳胺基一甲撐）的丙二酸二烷 基酯可以利用類似11〇1^611-'\^71，^^6^丨6116 11，第£7 3冊 第3 7 6頁所述的方法，特別是利用硫代異氰酸芳酯與丙 二酸之鈉鹽反應，接著與烷基碘反應製備。在位置2具有 -C N取代基之衍生物的前驅物係藉由s. E. J. Glue,I. T. Ka在Synthesis (1 977)，第6 0 7 — 8頁裡所述的方法製備 c 這些得到本發明化合物之前驅物的環化作用可以在高 (請先町讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -8 - 457235 A7 . ._._._B7 __ 五、發明説明（6 ) 沸點有機溶劑裡，特別在沸騰中鄰二氯酚或沸騰中二苯基 醚裡進行。 本發明之物質的製備迄今未曾被揭露。新穎的物質（ I )可以利用以4 一羥基喹啉一 3 —羧酸酯及適當取代之 立體位阻肢爲起始物進行酯基轉移作用，特別是利用以2 ，2，6，6 —四甲基呢陡一4 —醇，2，2，6，6-四甲基哌啶一4 —胺或N — 丁基一2.，2，6，6 -四甲 基哌啶_ 4 -胺進行酯基轉移作用製備。此種酯基轉移作 用可以在有機溶劑裡進行，較佳在芳族溶劑，特別是在二 甲苯裡進行。 酯基轉移作用如果在起始物質混合物額外添加觸媒的 條件下特別成功。適當觸媒的例子爲週期表第一主族之金 屬的醯胺類及週期表第四主族或第四次族之金屬的有機金 屬化合物和氧化物。適當醯胺類係爲化學式MNH2的化合 物，其中M=L i ，Na。本文中金屬氧化物的例子爲二 氧化鍺或二氧化銷。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ('請先M'讀背面之注f項再填寫本頁) 週期表第四主族或第四次族之金屬的適當有機金屬化 合物爲，例如，化學式M ’（OR11) 4的化合物，其中 R11可以是烷基，苯基或苄基而M’可以爲元素G e，Z r ，Sn，或Ti 。同樣適合的是化學式（R12) 2SnO 的化合物，其中R12爲C2。一院基。特別適合的觸 媒是鋰醯胺，氧化二烷基錫或鄰鈦酸四烷基酯，特別是氧 化二一正丁基錫，鄰鈦酸四丁酯及鄰鈦酸四異丙酯。 化學式（I )之新穎光安定劑可以在聚合反應之前， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 457235 A7 _____B7_ 五、發明説明（7 ) 期間或之後，以已固體形式，熔融形式，溶於溶劑的形式 加入或當做母批次加入欲安定的材料。當以固體形式加入 時，化學式（I )的化合物特別適合爲細分離的形式。母 批次在包括濃度1 一 8 0重量％但濃度較佳5 — 3 0重量 %的新穎安定劑時爲特別適當，母批次的剩餘比例爲可與 欲安定之聚合物相容的聚合物。以已溶解形式倂入係爲特 別適當的作法，該情況裡，溶液可以包括新穎性安定劑， 例如濃度5 - 8 0重量％的安定劑。容液及母批次兩者可 以額外地包含另外的安定劑或效果增強劑，例如另外的 U V吸收劑，以立體位阻胺類瘩基質的光安定劑，滅火劑 ，抗氧化劑，顏料，酸煉淸劑或塡充劑。較佳使用新穎性 安定劑，其在欲安定之聚合物裡的的濃度佔有機材料 0 _ 001到5重量％，較佳0 . 02到2重量而且 其可以單獨使用或與其它添加劑混合使用。有機材料係指 ，例如，塑料，漆，淸漆及油類的前驅物，但是尤其指的 是塑料，漆，淸漆及油類本身。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先虬讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式（I )的安定劑特別適合用來安定薄膜，纖維 ，膠帶，多絲，織物，擠型物，吹出成型，射出成型及熱 成型物件，粉末塗覆材料，印刷油墨，調色油墨，相片材 料，顏料，木材著色劑，皮革，建築用油漆，鋼結構用的 保護塗層，潤滑油，機械油*地瀝青及瀝青。其也適用於 化妝品或藥物用途，其中化學式（I )之化合物的UV吸 收劑本質爲其優點。 本發明之化學式（I )的安定劑也可以有利地與另外 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） .1〇 . ' 457235 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 的安定劑一起使用。這些新穎組合的結果係爲具有改良性 質，例如協同光保護效用之各別組份的混合物。 本發明額外地提供一種經安定，抗光、氧及熱作用之 有機材料，該材料特別包括塑料，漆，淸漆及油類而且包 括上述濃度之化學式（I )的化合物。 此等材料的例子揭示於德國專利申請案第 X 9 7 1 9 944 . 5第44頁到第50頁，該案之 內容在此倂入本案以供參考。 以本發明化學式（I )之化合物安定或藉由包括這些 化合物之適當組合安定的有機材—料，必要時，也可以包括 另外的添加劑，例如抗氧化劑，光安定劑，金屬鈍化劑， 抗靜電劑，滯焰劑，潤滑劑，核凝劑，酸煉淸劑（基本的 共安定劑），水滑石’顏料及塡充劑。除了本發明之化合 物或組合以外，加入的適當添加劑例如以立體位阻胺類或 以立體位阻酚類爲基質的化合物，或含硫或含磷之共安定 劑。 實驗部分 製備新穎光安定劑的槪述 本發明所用之化合物1到1 8的前驅物（4 —羥基喹 啉-3 ~羧酸乙酯）係藉由習知技術製備，特別是利用尤 其在 Organic Syntheses Coll‘第 3 冊第 2 7 4 頁及11〇111^11-Weyl’Heterarene II，第E7 a冊第343頁所述的方法， 即利用適當取代（芳胺基-甲撐）丙二酸二烷基酯在高沸 本#^張尺度適;U中@國家標準（CNS ) A4M^(TlGX297公I ) ^ 1 --- —----I i I ·展-----I* - ' . , - -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 457235 A7 _____B7_ 五、發明説明（9 ) 點溶劑（二苯基醚，5 0分鐘）裡進行熱環化作用製備。 可環化（芳胺基-甲撐）之丙二酸二烷基酯係藉由一級胺 與乙氧基甲撐一丙'二酸二烷基酯的共縮合反應，如Houben-WeyUHeterarene II，第E 7 a冊第3 4 5頁所述的方法製 備4 一羥基喹啉—3 —羧酸酯（經一 S-CH3 —取代基 在位置2處取代）的前驅物可以利用類似11〇1^611-Weyl，Heterarene II，第E 7 a冊第3.7 6頁所述的方法， 將異硫代氰酸芳酯與丙二酸二乙酯之鈉鹽反應，得到對應_ 的（苯基胺基甲撐）丙二酸二乙酯硫醇鹽，該硫醇鹽與甲 基碘反應產生S -甲基化合物。'該前驅物轉化成4 —羥基 喹啉-3 —羧酸的環化作用係在二苯基醚裡加熱進行，產 率約7 0%。在位置2具有-tN取代基之衍生物的前驅 物係藉由 S. E. J. Glue，I. T. Ka 在 Synthesis (1977)，第 6 0 7 _ 8頁裡所述的方法製備。 實施例1_18:製備化合物1_18 將◦.05莫耳在芳族母結構上適當取代的4一羥基 喳啉_3_羧酸酯在1 36°C下與0 . 055莫耳在位置 4適當取代的2，2，6，6 —四甲基哌啶衍生物（4-羥基-2，2，6，6 —四甲基哌啶，4 一胺基一2，2 ，6，6_四甲基哌啶或N—丁基一2 ，2，6 ，6_四 甲基—4 —哌啶）及0 . 2克氧化二一正丁基錫於3 00 毫升二甲苯裡攪拌。將形成的乙醇連同少量二甲苯一起經 由Vigreux柱連續蒸發掉。當T L C顯示反應結束（約4 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) -Λ9- (請先閲讀背面之注意事項再填頁) 訂 4 457235 A7 B7 五、發明説明（10) 小時）時，整個反應混合物與3 0 0毫升水徹底地混合= 將形成的沉澱物過濾掉並將因此單離的原始產物從D M F 再結晶出來。對應產物的產率及特性係列於表1 - 4。 請 先 閱 經 t 央 標 準 局 負 工 消 費 合 作 社 印 製 表1 :實施例1一 9 : 4 —胺基一2，2，6，6 —四甲 基哌啶的4 -羥基喹啉_ 3 —羧酸 衍生物 .
實施例 取代基 產率 熔點 uv光譜 消光係數 1 6-F 8 2.7% 295 °C 302(vs)* 8656 (d.) 3 21(v s)· 8848 334(s)· 705 1 2 8-C1 5 9.6% 177 °C 308(s，sh)* (d.) 322(vs>* 11721 333(vs)’ 12264 3 6-CF3 50.4% 266 °C 306(s,sh)# (d.) 315(vs)* 13010 328(s,sh)3 3 6-CF3 5 0.4% 266 t 247(s)s 13401 (d.) 255(vs)s 1 5786 313(vs)4 11608 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-13 - 面 之 注
I
457235
A B7 五、發明説明（11 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 實施例 取代基 產率 熔點 UV光譜 消光係數 4 8-CF3 7 7.3% 279 °C 305(w,sh)* 325(s,sh)* 一 334(vs)· 10518 5 B- Φ 78.5% 2 67 °C 309(s，sh)* -- 321(vs)* 12179 331(s)'. -- 5 8-Φ 78.5% 2 67 °C 230(vs)s 36639 - 3 13(s)$ 15168 328(m，sh)s 6 7-OCH3 54.7% ..318 °C 29 8(m, sh)* -- (d.) 309(vs)* 10370 321(vs)* ϊ 1109 7 6-OCH2〇 69.0% 7 8 °C 307(vs)* 9692 328(s)' 7621 343(m)* 6013 7 6-OCH2〇 69.0% 7 8 °C 352(vs)4 25702 262(vs)s 25248 307(s)$ 10165 327(m)4 7748 342(m)4 553 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS_) A4規格（210 X 297公釐） -14- 457235
7 A
B 五、發明説明（12) 實施例 取代基 產率 熔點 UV光譜 消光係數 8 8-S-CH3 62.5% 261 r 315(s,sh)' -- 327(vs)* 11813 335(s,sh)* 11557 9 2-S-CHs 7 9.5% 160 〇C 307(s)* 7400 320(vs)· 7683 348(m)* -· 9 2-S-CHj 79.5% 160 °C 234(s)s 20374 - 271(vs)s 34860 303(s)s 9720 (d .)係指在所述的溫度.下分解 *DMF裡的UV光譜 *DMS 0裡的UV光譜 $乙醇裡的UV光譜 在UV光譜的敘述裡，v s =非常強，s =強，m = 中間強度，w =弱，s h =肩部。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部4-央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -15- 457235
7 7 A B 五、發明説明（13 )表2:實施例10 — 17:4 —羥基三乙醯胺的4 —羥基曈啉—3 —羧酸衍生物（TAA 一醇）
經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 實施例 取代基 產率 熔點 乙醇裡的 消光係 UV光譜 數 10 8-CH3 68.9 274 °C (d.) -- 11 8-C1 90.8% 259 DC _ 12 6-CF3 3 8.7 % 111 °C (d.) .. 13 2-S-CH3 73.1% 125 °C 232(s) -- 267( vs) 33967 323(m，sh) 14 6-Ν〇2 67.9% >300 °c .. 15 8-Ν〇2 4 9.1 % 23 8 °C 16 6-n-Bu 93.8% 266 〇C .. 17 6,8-di-CI 53.8% 274 °C (d.) •轉 (d .)係指在所述的溫度下分解 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（2ϋ0X 297公釐）-16- 457235 A7
B 五、發明説明（14 ) 表3 :實施例18 :N- 丁基~2，2，6，6-四甲基 —4 —哌啶的4 一羥基喹啉_ 3 _羧酸 衍生物
實施例 取代基 座Φ 熔點 乙醇裡的 UV光譜 消光係 數 18 2-CH3 '20.4% 1 69 °C 256(vs) -- 265(vs) 17870 3 27 (in) 9696 {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 表4 : 一些4 —經基唾嘛_ 3 -殘酸衍生物的揮發性 產物 2 5 - 6 14 揮發性 2 4 % 19% 18% 11% 爲了測定揮發性，係將各5 Ο 0毫克的物質在氮氣下 以1 2 0 °C /小時加熱到3 0 0 °C並在3 0 〇 °c保持3 0 分鐘（載片：Pt ，表面積：3平分公分）。數據表顯示 在3 0 0 °C保持3 0分鐘後重量有損失。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐）_ *] 7 _ 457235 A7 B7 五、發明説明（15) 實施例1 9 — 2 8 :聚丙烯膜裡光安定作用 將1 0 0份重量之未安定的聚丙稀（®Hostalen PPK ) 在2 0 0 °C Brabender混合機裡以2 0 r pm與〇 . 2份 重量的硬脂酸鈣（得自Greven ) ，0.1份重量參（2， 4 —二一丁基苯基）亞磷酸鹽（®HostanoxPAR24)和 0 · 2份重量安定劑揉合。將該混合物在1 9 0°C下壓製 成2 0 0微米厚的薄膜，並將依此方式所得的測試樣品置 於加速風化裝置（®Xenotest 1200 ) »薄膜安定性所用的檩 準係爲羰基指數的變化。該羰基指數，CO，係根據公式 E172〇/E2q2D (E=消光係數）而測定。爲比較起 .見，係將薄膜在相同條件下進行測試但不添加本發明之安 定劑。實驗的結果係列於表5 _。 m ίιΊ^Κ —i -. *'· (請先^讀背面之注意事項再填寫本頁)
tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）-18 - 457235 A7 ， B7 五、發明説明（16 ) 表5 :以本發明安定之薄膜的羰基指數變化 (請先M'讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例 安定劑 在羰基指數已升高1單位後 的時間 (小時） 沒 有安 定劑 190 小時 19 安 定 劑 1 380 小 時 20 安 定 劑 2 300 小 時 21 安 定 劑 3 3 10 小 時 22 安定 劑 4 33 0 小 時 23 安 定 劑 5 ?7 0 小 時 24 安 定 劑 8 ' 270 小 時 25 安 定 劑 9 300 小 時 26 安 定 劑 13 370 小 時 表5強調本發明之安定劑的光保護作用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 -

Claims (1)

  1. 5 4
    六、申請專利範圍 附件一（A): 第87 1 14662號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年7月修正 1 . 一種式（I )之化合物， R4
    R6 ⑴ 其中 R1至R4 各別獨立爲H，齒素，CF3，N〇2， Ci 一 Cd - 院基，S 一 Ci — C 4 —院基，0 一 C 1 - C 4 一烷基，c6— C1Q —芳基，Ct— C13 -烷芳基，0-C?·— Cl3 -院芳基或S — Ct— Cl3 —院芳基， R 5 是 Η 或 S R 7， (請先閱讀背面之注意事項再縝寫本頁) 、-° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R R R 6 是下列基團之一 R8
    是Η或甲基 1 0
    本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 457235 A8 B8 C8 —08 六'申請專利範圍 R 9 是Η，甲基或C6 —芳氧基，且 R 1 0 是氫或丁基。 2 _如申請專利範圍第1項之化合物，其係充作有機 材料對抗光，氧及熱損害之安定劑。 3 .如申請專利範圍第2項之化合物，其中有機材料 爲塑料，漆類，油類，淸漆，或其前驅物。 4 ^如申請專利範圍第2項之化合物，其中有機材料 係藥物或化妝昴產品。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之化合物， 其係闬於UV濾光器，該化合物係包覆於或溶解於聚合材 料中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用 適 度 -尺 I張 -纸 本 準 摞 家 I國 國 釐 公 :7 29
    附件二A :第87114662號專利申請案中文說明書修正頁民國89年7月呈 申請曰期 87年 9月 2日 案 號 87114662 類 別 A4 C4 457235 新型 %專利説明書 中 文 式（η之新穎光安定劑 發明 新型 名稱 ^iovel light stabi 1 izers of the formula ( I ) 英 文 姓 名 國 籍 發明 創作 人 ⑴湯瑪斯*史塔費特Stahrfeldt, Thomas (1)德國 ,(1)德國紐薩桕•羅瓦德街五九號 LohwaldstraBe 59, 86356 NeusaB, Germany 裝 住、居所 訂 姓 名 (名稱） (1)克萊瑞特公司 Clariant GmbH 線 經濟部智总^是岣負工消费合作社印製 申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)德國 (1)德國法蘭克福緬因區布朗寧路五十號 Bruningstrasse 50， 65929 Frankfurt am Main Germany ⑴楚德爾*柯赫斯Kachholz, T「audel 保羅 * 谷勒 Guthlein, Paul 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 297公釐） 止 457235 四、中文發明摘要（發明之名稱：式（1 )之新穎光安定劑 本發明係關於一種化學式（I )之新穎化合物 R4
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各櫚) 0) 其中取代基如申請專利說明書所述。 這些新穎化合物係爲有機材料對抗光、熱及氧損害的 極佳安定劑。 英文發明摘要（發明之名稱： ) Novel light stabilizers of the formula (I) The present invention relates to novel compounds of the formula (I) R4
    R1 OH 〇 (1) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —r6 in which the substituents have the meaning defined in the description. These novel compounds are excellent stabilizers for organic material against the damaging effects of light, heat and oxygen. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4泥格（2丨0 X 297公釐-)2 - 5 4
    六、申請專利範圍 附件一（A): 第87 1 14662號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年7月修正 1 . 一種式（I )之化合物， R4
    R6 ⑴ 其中 R1至R4 各別獨立爲H，齒素，CF3，N〇2， Ci 一 Cd - 院基，S 一 Ci — C 4 —院基，0 一 C 1 - C 4 一烷基，c6— C1Q —芳基，Ct— C13 -烷芳基，0-C?·— Cl3 -院芳基或S — Ct— Cl3 —院芳基， R 5 是 Η 或 S R 7， (請先閱讀背面之注意事項再縝寫本頁) 、-° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R R R 6 是下列基團之一 R8
    是Η或甲基 1 0
    本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐）
TW087114662A 1997-09-04 1998-09-02 Novel light stabilizers of the formula (I) TW457235B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19738615A DE19738615A1 (de) 1997-09-04 1997-09-04 Neue Lichtschutzmittel auf Basis von sterisch gehinderten Aminen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW457235B true TW457235B (en) 2001-10-01

Family

ID=7841138

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW087114662A TW457235B (en) 1997-09-04 1998-09-02 Novel light stabilizers of the formula (I)

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6172232B1 (zh)
EP (1) EP0900794A1 (zh)
JP (1) JPH11171883A (zh)
KR (1) KR19990029430A (zh)
DE (1) DE19738615A1 (zh)
TW (1) TW457235B (zh)
ZA (1) ZA988063B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0009965D0 (en) * 2000-04-25 2000-06-14 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer compositions comprising copolymers of ethylene with hin dered amine moieties containing acrylate or methacrylate comonomers
TWI226351B (en) * 2000-07-14 2005-01-11 Clariant Int Ltd Synergistic mixtures of phosphorus-containing compounds for stabilizing polymers
GB0019465D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Clariant Int Ltd Synergistic stabilizer for color stable pigmented thermoplastic polyners in prolonged contact with water
GB0104371D0 (en) * 2001-02-22 2001-04-11 Clariant Int Ltd Color improving stabilizing compositions comprising leucine
US7998886B2 (en) * 2005-10-24 2011-08-16 Milliken & Company Hindered amine treated textiles
CA2705947C (en) * 2007-11-16 2016-08-09 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Carboxamide, sulfonamide and amine compounds for metabolic disorders
JP5650540B2 (ja) * 2007-12-12 2015-01-07 ライジェル ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド 代謝障害のためのカルボキサミド、スルホンアミド、およびアミン化合物
WO2009132136A1 (en) * 2008-04-23 2009-10-29 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Carboxamide compounds for the treatment of metabolic disorders
TWI461197B (zh) * 2009-03-12 2014-11-21 2-mercaptoquinoline-3-carboxamide as a KCNQ2 / 3 modifier
US9938292B2 (en) 2014-03-24 2018-04-10 Guangdong Zhongsheng Pharmaceutical Co., Ltd Quinoline derivatives as SMO inhibitors

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4035423A (en) 1973-07-03 1977-07-12 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of 3,4-dialkoxyanilines
CH590236A5 (zh) 1973-07-03 1977-07-29 Ciba Geigy Ag
JPS5736952B2 (zh) * 1974-06-14 1982-08-06
US4289686A (en) 1978-09-27 1981-09-15 Ciba-Geigy Corporation Tetra-alkyl piperidine derivatives as light stabilizers
US4314933A (en) 1979-02-15 1982-02-09 Ciba-Geigy Corporation Method for light stabilization of two-layer uni-lacquer coatings
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
EP0389427B1 (en) * 1989-03-21 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
DE69305005T2 (de) * 1992-06-17 1997-03-20 Mitsubishi Paper Mills Ltd Elektrophotographischer Photorezeptor
GB9316893D0 (en) 1992-08-17 1993-09-29 Sandoz Ltd Use of hals compounds
DE4327297B4 (de) * 1992-08-17 2007-05-24 Clariant Finance (Bvi) Ltd. Verwendung von Piperidinverbindungen
CA2099154A1 (en) 1992-09-24 1994-03-25 Ronald E. Mac Leay N-[2-hydroxy-3-(2h-benzotriazol-2-yl)benzyl]oxamides
GB2278115B (en) 1993-05-17 1997-08-06 Ciba Geigy Ag 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3-pyrimidine derivatives and their use as stabilizers for coating compositions
JP3366697B2 (ja) * 1993-08-27 2003-01-14 オリヱント化学工業株式会社 長波長紫外線吸収剤およびその製造方法
DE19618197A1 (de) * 1996-05-07 1997-11-13 Hoechst Ag Neue sterisch gehinderte Piperidinderivate als Lichtschutzmittel für Polymere
DE19820157B4 (de) 1997-05-13 2010-04-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
US6172232B1 (en) 2001-01-09
DE19738615A1 (de) 1999-03-11
ZA988063B (en) 1999-03-04
JPH11171883A (ja) 1999-06-29
KR19990029430A (ko) 1999-04-26
EP0900794A1 (de) 1999-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW457235B (en) Novel light stabilizers of the formula (I)
JP3889041B2 (ja) ２−シアンアクリル酸エステル
TW396199B (en) Method of stabilizing organic materials against the degradation caused by light, radiation, heat and oxygen by using 4-hydroxyquinoline-3-carboxylic acid derivatives of formula (I)
JPH01160959A (ja) ４−ホルミルアミノピペリジン誘導体及び該誘導体からなる安定剤
TW580512B (en) Synergistic stabilizer mixture based on polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane compounds
JPH0288655A (ja) 塩素含有ポリマー用安定剤としてのチオウラシル
TW426681B (en) Process for the preparation of pyrrolodiazine derivatives as stabilizers for chlorine containing polymers
EP0173050B1 (en) Selected 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl derivatives and their use as light stabilizers
TW200427750A (en) Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
JPS61155368A (ja) ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
CZ225696A3 (en) Chromandiol compounds and pharmaceutical compositions based thereon
JPH08259535A (ja) 合成ポリマーを安定させるための組成物及び安定化方法
EP0593541B1 (de) Aminomethylencyanessigsäureester und -amide
US8013157B2 (en) Synthesis of unsaturated piperidines from piperidones with a silyl reagent
GB2024217A (en) 1,3,5 - triazacyclogheptane - 2,4 - dione derivatives
EP0683785B1 (de) Verwendung von aminovinylphosphonsäureestern als lichtschutzmittel und stabilisatoren für organisches material
DE4440055A1 (de) 2-Cyanacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organische Materialien
EP0635005A1 (de) Polyalkylpiperidin-gruppen enthaltende essigsäure- und 3-aminoacrylsäure-derivate
JPH0586397B2 (zh)
NL8100834A (nl) Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabiliseerde polyalkeensamenstellingen.
JP4105845B2 (ja) 新規なピリミジン−２，４，６−トリオン化合物
DE4327297A1 (de) Verwendung von Piperidinverbindungen
JPH11152471A (ja) ポリマー物質のための光安定剤としての新規な２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類および２−ヒドロキシベンゾフェノン類
JPS59164352A (ja) ハロゲン含有樹脂用安定剤
DE4139606A1 (de) Polyalkylpiperidingruppen enthaltende (beta)-aminoacrylsaeureester-derivate