JPS59164352A - ハロゲン含有樹脂用安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱着色性に優れかつ保存安定性に優れた、
ハロゲン含有樹脂用安定剤に関するものである。

ハロゲン含有樹脂は、その使用目的に応じて種々加熱成
形加工されるが、熱の影響によって脱ハロゲン化水素反
応などをおこし、加工製品に着色あるいは機械的性質の
低下などの不都合が生じ易い。そこでこれらの欠点を補
・）ために、従来から種々の安定剤が提案され、現在で
はステアリン酸の鉛塩、カドミウム塩、カルシウム塩、
バリウム塩、亜鉛塩などのいわゆる金属石けん系安定剤
や、アルキル錫系化合物などの錫系安定剤が多用されて
いる。

そして更に高い耐熱性が要求される場合には、ジアルキ
ル錫ビス（アルキルチオグリコレート）とモノアルキル
錫トリス（アルキルチオグリコレート）が併用される。

しかし、この両化合物を混合すると、時間の経過と共に
溶液が白濁し、更には沈殿を生じる。また、アルキル錫
オキサイドとアルキルチオグリコレートを反応させると
、濁りが発生し、これをＢ過によって除去する必要が生
じることから、収率の低下を招いたり長時間に亘る濾過
時間を必要としたりして、工業的に問題があった。

そこで、本発明者らはジアルキル錫ビス（アルキルチオ
グリコレート）と・モノアルキル リコレート）のワンバック化について種々検討を重ねた
結果、上記の両化合物の混合物にグリコールを添加する
と、沈殿が生じることがなく、濾過時間も著しく短縮す
ることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、モノアルキ、ル錫トリス（アルキ
ルチオグリコレート）を１０重重量以上含む、該化合物
とジアルキル錫ビス（アルキルチオグリコレート）の混
合物に、グリコールを添加したことを特徴とする耐熱着
色性と保存安定性に優れたハロゲン含有樹脂用安定剤を
提供するものである。

本発明の安定剤に使用するグリコールとしては、炭素数
２〜４までのものが挙げられ、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，’３ーブタンジオー
ル、ジエヂレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエヂシングリ：１−ル、トリプロピレングリコール
などがあげられ、るがジブロピレングリニ１−ルが好才
しい。

グリ二１−ルの添加量は、有機錫化合物の混合物１００
重量部に対して、０．０５〜５重量部が適当であり、好
ましくは０．５〜２重量部である。添加量が少な過ぎる
と、保存安定性と＃過性に十分な効果を期し得ない。逆
に、添加量が多過ぎると、安定剤としての品質が低下す
るので好ましくない。

また溶解性をそこなわない籟囲内でグリコールとその他
の溶剤を併用し２でもよい。これらの溶剤としては例え
ばイソパラフィン系炭化水素、アルキルベンゼン、炭素
数４〜１５の直鎖状及び分枝状のｍ個アルコール、エポ
キシ化オイル、ジブデルフタレート、ジオクチルフタレ
−１・、ジー−２−エヂルヘキシルフタレート、エチル
セロソルブ、ブヂルセロソルブ、エヂルカルビト−ル、
ブチルカルピト−ル、ベンジルアルコールなどがあげら
れる。

モノアルキル錫トリス（アルキルチオグリコレート）と
しては、一般式（Ａ） で示される化合物が用いられ、例えばモノブチル錫トリ
ス（エチルチオグリご！レー日、モノブチル錫トリス（
プチルヂオグリコレ−！−）　、モノブチル錫トリス（
２−エヂルヘヤシルチオグリコレート）、モノブチル錫
トリス（イソオクチルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（ｎ　−オクチルチオグリコレート）、モノブ
チル錫トリス（エチルチオグリコレート）、モノブチル
錫トリス（ブヂルヂオグリコレート）、モノブチル錫ト
リス（ヘキシルチオクリコレート）、モノブチル錫トリ
ス（２−エヂルヘキシルヂオグリニロノート）、モノブ
チル錫トリス（・イソオクチルチオグリコレート）、モ
ノブチル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）、
モノ−ｎ−オクチル錫トリス（プチルヂオグリコｌ／−
ト）、モノ−ｎ−オクチル錫トリス（ヘキシルチオクリ
コレート）、モノーｎ−オクチル錫トリス（２−エチル
ヘキシルチオグリコレート）、モノーｎ−オクチル錫ト
リス（イソオクチルチオグリコレート）、モノ−ｎ−オ
クチル錫トリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）など
があげられる。

また、ジアルキル錫ビス（アルキルチオグリコレート）
としては、一般式ＣＢ） ＼ で示される化合物が用いられ、例えばジメグール錫ビス
、（プチルヂＡダリコレート）、ジメグール錫ビス（２
−エチルへキシルチオグリごル−ト）、ジメチル錫ビス
（イソオクチルチオグリコレート）、ジメチル錫ビス（
ｎ−ｉクチルチオグリニル−ト）、シフ゛チル錫ヒ゛ス
（ブチ・ルヂオグリコし・−ト）、ジブチル錫ビス（ヘ
キシルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（２−エチ
ルへキシルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（イソ
オクチルチオグリコレート）、ジブチル錫ビス（ｎ−オ
クチルチオグリコレート）、ジーｎ　−オクチル錫ビス
（ブヂルヂオグリコレート）、ジーｎ−オクチル錫ヒス
（ヘキシルチオクリコレート）、ジ−ｎ−オクチル錫ビ
ス（２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジ−ｎ−
オクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレーＩ・）、
ジーｎ−オクチル錫ビス（ｎ−オクチルチオグリコレー
ト）などがあげられる。

」二連のモノアルキル錫トリス（アルキルチオグリコレ
ート）　　（Ａ）とジアルキル錫ビス（アルキルヂメグ
リコレー））（Ｂ）との混合割合は、重量比で（Ａ）／
　ＣＢ）＝９（］／１０〜１０／９０の範囲が好ましく
、　〔八）　／　（Ｂ）　＝８０／２０〜２０／８（ｌ
の範囲が更に好ましい。（Ａ）の割合が多過ぎる場合は
、長期間にわたる耐熱性が低下し、逆にＣＢ）の割合が
多過ぎる場合は、初期の酎ｒ）牲が低下するので適当で
ない。

本発明のハロゲン含有樹脂用安定剤に公知の他の安定剤
、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸バリウム、ジアルキル錫ビス（アルキルマ
レート）、ジアルキル錫マレートポリマー、ジアルキル
錫ビス（ｐ　−メルカプトプリピオン酸エステル）、エ
ポキシ化オイル、有機亜リン酸エステル、抗酸化剤など
を併用して用いてもよい。

本発明の安定剤を適用できるハロゲン含有樹脂としては
、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポ
リ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化
ビニル−マレイン酸エステル−１合体、塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタアクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルーエヂレ
ン共重合体、塩化ビニルースヂレンーアクリロニトリル
共重合体などがあげられる。ハロゲン含有樹脂に対する
安定剤の混合割合は、ハロゲン含有樹脂１００重量部に
対して０．１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部であ
る。

次に、本発明をａｆｉ例、実施例および比較例によって
具体的に説明するが、［一部−１は全て重量基準である
。

参考例１　〔モノオクヂル四トリス（イソオクチルチオ
グリコレート）の合成〕 ２７！の４ツロフラスコにイソオクチルチオグリコレー
ト１２２４ｇ（６モル）を仕込み攪拌を開始した。次い
でモノオクチル錫オキサイド５］、］ｇ（１モル）を仕
込み９０゛Ｃに昇温した。その後減圧を開始して１００
’ｃＸ２０１１１Ｆ！の条件下で留出物がなくなるまで
保った。留出物が出ないことを偉認した後５０℃に冷却
し、モノオクヂル錫トリス（イソオクチルチオグリコレ
ート）を合成した。得られた液体はにごりがあった。

参考例２（ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコ
レート）の合成〕 ２１の４ツロフラスコにイソオクチルチオグリコレート
ＥＭ、、６ｇ（４モル）を仕込み攪拌を開始した。次い
でジオクヂル錫オキサイド７２２ｇ（２モル）を仕込み
８０℃に昇温した。その後減圧を開始して１００℃Ｘ２
Ｑｍｌ１ｇの条件下で留出物がなくなるまで保った。留
出物が出ないことを確認した１１５０℃に冷却し、ジオ
クチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）を合成
した。得られた液体は極（わずかにごりがあった。

参考例３　〔モツプデルｔｉ　ｌ−リス（２−エグール
へキシルチオグリコレー　ト）の合成〕 モノオクチルｔｌＪオキ号イドの代りに、同モルのモノ
ブチル錫オキサイドを用いた以外は、参考例１と同様に
してモツプデル四トリス（２−エアールヘキシルチオグ
リコレート）を合成した。得られた液体はにごりがあっ
た。

参考例４　〔ジブチル錫ビス（２−エブールへキシルチ
オグリコレート）の合成〕 モノブチル錫オキサイドの代りに、同モルのジブデル錫
オーｔチイドを用いた以外は、参考例Ｊと同様にしてジ
ブチル錫ビス（２−エチルへキシルチオグリコレー））
ｔ１４成した。得られた液体は極くわずかに、にごりが
あった。

〈実施例１〜６および比較例１〜７〉 参考例１〜４で得られた有機スズ化合物と、表−１に示
す化合物を所定の割合で混合した後、これらをソックス
レー用円筒濾紙に入れて濾過し、ハロゲン含有樹脂用安
定剤を得た。

〈保存安定性試験〉 実施例１〜６およびしヒ較例１〜７で得られた安定剤を
２５℃で３ケ月間放置して、保存安定性を下記基準に従
って目視により観察した。結果を表−１にまとめて示す
。

○：白濁・自沈共になし Δ：ごく少曙の自沈 Ｘ：白濁あるいは自沈 く耐熱着色性試験〉 塩化ビニル４７４月（１（下−７（１０）１（１０部、
メチルメタアクリレート−スチレン−ブタジェン共電合
体１０部、）、テアジルアルコール０．５部、おＪ−び
実施例１〜６オ♂よび比較例１〜７で得られた安定剤の
いずれか１．５部から成る配合物を、１７０℃の１（イ
ンチロールで５分間混練し５、それぞれ厚さ０．３　ｍ
？Ｉのシートを得た。これらのシートを１９０τ：のギ
ャーメーブンに入れ、一定時間毎にとり出してシートの
色を観察し以下の基準で評価した。それらの結果を表＝
１にまとめて示１”。

１：無色 ２：淡黄色 ３：黄色 ４：橙色または淡緑色 ５：暗赤色または黒色 十　続　補　正　書（自　発） 昭和５８年　３　、）ｌ　２’１口 特許庁１４官　　若　杉　和　夫　殿 １・　事件の表示　　　　　　　　＋〈６’　−６，・
１．ぜノノニノ２−゛昭和５８年　３１１９日提出の特
許１ｔｌｌｉ（Ｂ）２、発明の名称 ハロゲン含有樹脂用安定剤 ３、ｔｉｌｉ正をする者 事イ／Ｆとの■１係　　　特許出願人 〒１７４　東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大口本インキ化学工業株式会社代表者　用　　　村
　　　茂　　　邦 ４、代理人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大「１
本インキ化学工業株式会社内 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、？＃正の内容 （１）明細書の第２Ｎ下から４〜３行目にかけてのＵ炭
素ｙ４２〜４までのものが挙げ；）ｊｉ、−１を「一般
式 で表されるものが挙げられ、」 にｆｉｌｉｅ−する。

（２）同書第３頁２行目の記載を 「れるが、特にジプロピレングリコールい。」 に訂正する。

（３）同書第７頁７行目の 「（１モル）」を 「（２モル）ｊに訂正する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. モノアルキル錫トリス（アルキルチオグリコレート）を
   １０重量％以上含む、該化合物とジアルキル錫ビス（ア
   ルキルチオグリコレート）の混合物にグリコールを添加
   したことを特徴とするハロゲン含有樹脂用安定剤。