NL8100834A - Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabiliseerde polyalkeensamenstellingen. - Google Patents
Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabiliseerde polyalkeensamenstellingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8100834A NL8100834A NL8100834A NL8100834A NL8100834A NL 8100834 A NL8100834 A NL 8100834A NL 8100834 A NL8100834 A NL 8100834A NL 8100834 A NL8100834 A NL 8100834A NL 8100834 A NL8100834 A NL 8100834A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- pyrrolidine
- methylol
- polyolefin polymers
- polyalkenes
- ultraviolet radiation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
-1-
Korte aanduiding: Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabili seerde polyalkeensamenstellingen·
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe polyalkeensamenstel-lingen die tegen de nadelige werking van ultraviolette stralen zijn gestabiliseerd door toevoeging van bepaalde pyrrolidinederivaten, waarvan de ringstruktuur op plaats 3 sterisch sterk belemmerd is· 5 Zoals bekend zijn polyalkenen, en meer in het bijzonder poly- propeen en polyeth*-een, bij langdurige blootstelling aan weersinvloeden en meer in het bijzonder aan de inwerking van UV-stralen, aan ontleding onderhevig.
Deze ontleding blijkt uit de achteruitgang van de fysische 10 eigenschappen van de voorwerpen, b.v. een verminderde treksterkte en buigzaamheid. Deze achteruitgang van de eigenschappen van de polymeren blijkt uit een sterke stijging van de viscositeitsindex, d.w.z. van de smeltvloeiindex MFI van het gesmolten polymeer.
Daaruit volgt dat de bepaling van het verloop van de MFI-waar-15 den bij blootstelling aan ontledende invloeden, zoals UV-stralen, een indikatie levert met betrekking tot de ontledingsgraad van het polymeer.
Om de ontleding van polyalkenen en de achteruitgang van de fysische eigenschappen die daardoor ontstaan tegen te gaan, voegt men 20 aan de polymeermassa gewoonlijk kleine hoeveelheden van een stabiliserende verbinding toe van een type dat de andere intrinsieke eigenschappen van het betreffende polymeer niet nadelig beïnvloedt.
Men heeft nu gevonden dat de een pyrrolidinering bevattende chemische verbindincprvolgens de uitvinding, die op plaats 3 sterisch 25 gehinderd en op deze plaats bovendien door substituenten met een hoog molecuulgewicht gesubstitueerd zijn, uitstekende stabiliserende eigenschappen bezitten met betrekking tot de nadelige inwerking van UV-stralen op polyalkenen, bijv. polyetheen en polypropeen.
De bereiding van deze verbindingen vindt op de volgende wijze plaats.
81 008 3 4 30 -2-
De verbindingen die volgens de onderhavige uitvinding gebruikt kunnen worden zijn de esters van 2,2,5,5,-tetraalkyl-4-methyl-3-me-thylpyrrolidine die men kan bereiden door mono- of diverestering van mono- en dicarbonzuren, waarvan de kéten tenminste 6 koolstofatomen 5 bevat, met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin R, R-j,
Rg en Rg al dan niet aan elkaar gelijk zijn en een alkylgroep voorstellen, R^ een waterstofatoom, een alkylgroep of een carboxyester-groep voorstelt die al dan niet gelijk kan zijn aan de veresterde groep die de pyrrolidinering bevat en n groter dan of gelijk is aan 10 nul, behalve als een waterstofatoom voorstelt en n groter is dan of gelijk aan één.
Het uitgangsprodukt voor deze verbindingen bereidt men volgens een werkwijze die gemakkelijk kan worden uitgevoerd en beschreven is in de Nederlandse octrooiaanvrage 80 03128.
15 Volgens deze werkwijze wordt di-tert.propargylamine in een zure omgeving eventueel in aanwezigheid van een katalysator tot ringslui-ting gebracht, waarbij men 4-methyl-2,2,5,5-tetraalkyl-3-formyl-3~ pyrrolidine verkrijgt, dat men vervolgens hydrogeneert ter bereiding van het overeenkomstige 2-methylol-pyrrolidinederivaat.
20 Om de stabiliserende pyrrolidine-esters volgens de uitvinding gemakkelijk te kunnen bereiden, wordt het betreffende methylolderi-vaat veresterd met een mono- of een bicarbonzuur (eventueel veres-terd) met formule 1 van hef formuleblad.
De bereiding van een aantal van dergelijke pyrrolidine-esters 25 wordt nu aan de hand van het volgende voorbeeld toegelicht, waarin eveneens de praktische toepassing als anti-UV-middel voor propeenvoor-werpen wordt besproken.
VOORBEELD
Men bereidt 2,2,4,5,5-pentamethyl-3-formylpyrrolidine volgens 30 de werkwijze beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage serienummer 149 511, door reactie van di-tert.propargylamine met formule 2 van het formuleblad met geconcentreerd zwavelzuur bij een temperatuur van 125-130°C gedurende H uur, waarbij men 50 g amine, 140 ml water en 220 ml 96% s ^SO^ (soortelijk gewicht 1,8) gebruikt, waarna men 8100834 ï > -3- het reactieprodukt na herkristalliseren op de volgende wijze hydroge-neert.
Men brengt 20 g van de aldus verkregen pentaalformylpyrrolidine in een autoclaaf met 50 ml ethanol en 2 g van een Pd-katalysator op 5 aktieve kool als drager. Men laat het reactiemengsel bij kamertemperatuur onder roeren en onder een waterstofdruk van ongeveer 5 bar reageren.
Na het hydrogeneren filtreert men de katalysator af en destilleert het produkt. Het is een kleurloze vloeistof met een kookpunt 10 van 90-91°C bij een absolute druk van 1 mm kwik.
Men lost 20 g van het verkregen pentaalkylformylpyrrolidine op in 40 ml ethanol in een kolf voorzien van een roerder en een druppel-trechter, waarna men een oplossing, bestaande uit 50 ml water, 10 g
NaOH en 2 g NaBH, langzaam aan de kolf toevoegt.
4 F
15 Men houdt het reactiemengsel eventueel alkalisch met een NaOH- oplossing en extraheert met ethylether, droogt de organische laag en dampt in waarbij men een witte vaste stof verkrijgt met een smeltpunt van 90-91°C, waarna men de struktuur overeenkomende met 2,2,4,5,5-pentamethyl-3-methylolpyrrolidine door infraroodanalyse, NMR-analyse 20 en massaspectografie bevestigt.
Het aldus verkregen produkt wordt volgens een bekende werkwijze met adipine- en stearinezuur veresterd.
Bereiding van adipoyl-bis-(2,2,4,5,5-pentqmethyl-pyrrolidine--3-meihylol)-ester, met formule 3 van het formuleblad.
25 Men vult een kolf met aangepaste inhoud met 10 g 2,2,4,5,5,- pentamethyl-3-methylolpyrrolidine, 40 ml xyleen en 0,5 g natriumme-thylaat. Via de speciaal aangebrachte druppeftrechter voegt men 5 g dimethyladipaat opgelost in xyleen toe.
Men verhit de oplossing op 160°C en houdt deze temperatuur ge-30 durende ongeveer 12 uur constant, waarbij men het xyleen-methanol-mengsel voortdurend verwijdert onder gelijktijdige toevoeging van een equivalente hoeveelheid vers xyleen.
Na beëindiging van de reactie giet men het mengsel in water, F zie blz. 5 _ . Λ _ _ , 81 0 08 3 4 -4- scheidt de organische laag af en fraktioneert. Het verkregen produkt, waarvan de struktuur door nuassaspectografie en NMR-analyse bevestigd wordt, bestaat bij kamertemperatuur uit een viskeuze vloeistof met een licht stro-gele kleur met een kookpunt van 215-220°C bij een absolute 5 druk van 0,1 mm kwik.
Op dezelfde wijze bereidt men 2,2,4,5,5-pentamethyl-pyrrolidi-ne-3-methylol stearaat, door 10 g pentamethyl-3-methylolpyrrolidine met 17 g methylstearaat te laten reageren.
De volgens de hierboven beschreven werkwijzen bereide adipine- 10 en stearinezuurester gebruikt men als anti-UV-stabilisator voor poly-propeen en vergelijkt met in de handel verkrijgbare stabilisatie-middelen, bijv. benz-triazol (Tinuvin P handelsmerk), een derivaat van tetramethylpiperidine (Tinuvin handelsmerk) en benzofenon (Tinuvin 531 handelsmerk).
15 · Voor de uitvoering van de vergelijkingsproeven vermengt men een polypropeen voor algemene doeleinden dat reeds vermengd is met de gebruikelijke stabilisatoren en andere bestanddelen respectievelijk met 0,5 gew.$ adipoyl-bis(2,2,4,5,5,-pentamethyl-pyrrolidine-3-methylol)-ester (1), 0,9 gew.$ van het stearaat van 3-methylol-2,2, 20 4,5,5,-pentamethylpyrrolidine (2), 0,5 gew.^ benz.triazol, 0,5 gew.% tetramethylpiperidinederivaat en 0,5 gewbenzofenon.
Het mengen wordt op de voor de toevoeging van stabilisatoren aan polyalkeenvèrbindingen gebruikelijke wijze uitgevoerd d.w.z.
5 min. malen op een walsmolen bij 180°C.
25 Daarna vervaardigt men in een compressiepers bij 180°C plaatjes met een dikte van 0,5 mm volgens het schema 5 min. voorverwarmen en 5 min. samenpersen.
Plaatjes van niet-gestabiliseerd polypropeen vervaardigt men op gelijksoortige wijze.
30 De aldus vervaardigde plaatjes worden bestraald met een Atlas
Weatherometer (handelsmerk) met twee booglampen met een emissiepiek bij 3.600, 3.850 en 4.200 Angstromeenheden bij een beregeningscyclus van 102 min. bestralen en 18 min. beregenen.
81 0 08 3 4 -5-
De veerstand van de polypropeenmonsters bij blootstellen aan UV-licht wordt vastgesteld door het roeten van de viscositeit en nauwkeuriger door het meten van de smeltvloeiindex MFI volgens de voorschriften van ASTM-D-1238 bij verschillende belichtingsperioden. 5 De proefresultaten zijn samengevat in de tabel.
Verloop smeltvloeiindex
Polypropeen voor algemene doeleinden met verschillende anti-UV-sta- bilisatoren. bestralingsduur uren 0 start 500 750 1,000 1.250 1.800 10 POLYPROPEEN 3.8 4.8 5.7 7 9 >50 plus 0,5$ adipinezuur-ester(l) 3.7 6 5.5 5 5.2 5.8 plus 0,9% stearaat (2) 3.9 5.5 6 6 6.5 6.8 plus 0,5 benz.triazol 15 (handelskwal.) 3.6 5.1 5.2 6 6.5 22 plus 0,5$ tetramethyl-piperidinederivaat 4.7 5.3 6.1 5 7 7 plus 0,5$ benzofenon (handelskwal.) 4.5 5.2 5.6 8 7 50 20 Uit de gegevens in de tabel blijkt dat de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding in vele gevallen een aanzienlijk grotere werkzaamheid bezitten dan de op het ogenblik algemeen gebruikte han-delsprodukten.
F van blz. 3 3 uren op kamertemperatuur waarna men de overmaat aan natriumborium-hydride met verdunde zoutzuur ontleedt. Men maakt het reaktiemengsel 8100834
Claims (3)
1. Nieuwe samenstelling voor het stabiliseren van polyalkeenpoly-meren tegen de nadelige invloeden van UV-stralen bestaande uit tenminste één van de esters van 2,2,5,5-tetraalkyl-4-methyl-3-methylol-pyrrolidine met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin R,
5 Rj, R£ en R^ al dan niet aan elkaar gelijk zijn en een alkylgroep voorstellen, R. aan halogeenatoom, een alkylgroep of een carboxyester-voorstelt 1 groep die al dan niet gelijk is aan de veresterde groep die de pyrro-lidinering bevat en n groter is dan of gelijk aan nul, met uitzondering van het geval waarin R^ een waterstofatoom voorstelt en n groter 10 is dan of gelijk aan één,
2, Anti-UV-stabilisator voor polyalkeenpolymeren volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de ester een adipoyl-bis(2,2,4,5,5-penta-methyl-pyrrolidine-3-methylol^fest er is,
3, Anti-UV-stabilisator voor polyalkeenpolymeren volgens conclu-15 sie 1, met het kenmerk, dat de ester een 2,2,4,5,5-pentamethyl-pyrro- lidine_3-methylol stearaat is. 8100834 Werkwijze voor het stabiliseren van polyalkeenpolymeren tegen de nadelige invloed van UV-stralen, met het kenmerk, dat men aan het genoemde polymeer 0,5 tot 0,9 gew.j£ van één van de in conclusie 1 20 genoemde verbindingen toevoegt. Η h3c-c- H 5C-CH2-0-C-(CH2)n-R4 O R \ ;c5 *c; /«2 Ri \ Rr N i H ch3 ch3 HCsC-C-NH-C-C^CH CH3 I CH3 H i H I H i H H3c-c4—5c-ch2-o-c-(ch2)- 0 C- a O o-ch2-c-—4C-CH3 h3cs :c5 2c. /Ch3 h3cs I /· 5jc. .cm h/ SCH3 I H \ H3C \1/ CH3 I H 8 1 0 08 3 4
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2000280 | 1980-02-19 | ||
IT20002/80A IT1174664B (it) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Composizioni poliolefiniche stabilizzate con derivati pirrolidinici contro le radiazioni ultraviolette |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8100834A true NL8100834A (nl) | 1981-09-16 |
Family
ID=11162997
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8100834A NL8100834A (nl) | 1980-02-19 | 1981-02-19 | Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabiliseerde polyalkeensamenstellingen. |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4346188A (nl) |
JP (1) | JPS56131645A (nl) |
BE (1) | BE887564A (nl) |
CH (1) | CH647792A5 (nl) |
DE (1) | DE3106218C2 (nl) |
DK (1) | DK54581A (nl) |
FR (1) | FR2476106A1 (nl) |
GB (1) | GB2069494B (nl) |
IT (1) | IT1174664B (nl) |
LU (1) | LU83145A1 (nl) |
NL (1) | NL8100834A (nl) |
NO (1) | NO810528L (nl) |
SE (1) | SE8101078L (nl) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1209543B (it) * | 1984-05-21 | 1989-08-30 | Anic Spa | Stabilizzazione di polimeri organici. |
IT1196327B (it) * | 1984-11-16 | 1988-11-16 | Consiglio Nazionale Ricerche | 3-aza-7-idrossi-2,2,4,4-tetraalchilbiciclo (3.3.0) ottani,procedimento per la loro preparazione,intermedi adatti allo scopo e procedimento per l'ottenimento di questi ultimi |
US4741864A (en) * | 1985-10-07 | 1988-05-03 | General Electric Company | Ultraviolet light stable flame retarded polycarbonate blends |
US5350786A (en) * | 1986-06-30 | 1994-09-27 | Enichem Synthesis S.P.A. | Process of (co)polymerization of α-olefins in the presence of stabilizers |
KR100298607B1 (ko) * | 1993-06-30 | 2001-10-22 | 후지타 기요시 | 열가소성수지조성물및그의성형방법 |
JP6557977B2 (ja) * | 2015-01-15 | 2019-08-14 | Jnc株式会社 | 含窒素環化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1398414A (en) * | 1972-07-28 | 1975-06-18 | Ciba Geigy Ag | Piperidine derivatives |
SE7415683L (nl) * | 1973-12-28 | 1975-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
DE2459331A1 (de) * | 1973-12-28 | 1975-07-10 | Ciba Geigy Ag | Pyrrolidin-dicarbonsaeuren und ihre ester als lichtstabilisatoren |
DE2745058A1 (de) * | 1976-10-18 | 1978-04-20 | Ciba Geigy Ag | Bis-polyalkylpiperidine |
US4111901A (en) * | 1977-06-06 | 1978-09-05 | Borg-Warner Corporation | Hindered five-membered nitrogen rings as polyolefin stabilizers |
-
1980
- 1980-02-19 IT IT20002/80A patent/IT1174664B/it active
- 1980-12-05 US US06/213,655 patent/US4346188A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-02-09 DK DK54581A patent/DK54581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-12 GB GB8104417A patent/GB2069494B/en not_active Expired
- 1981-02-13 CH CH985/81A patent/CH647792A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-02-17 NO NO810528A patent/NO810528L/no unknown
- 1981-02-17 SE SE8101078A patent/SE8101078L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-02-17 FR FR8103118A patent/FR2476106A1/fr active Granted
- 1981-02-18 LU LU83145A patent/LU83145A1/fr unknown
- 1981-02-18 JP JP2162581A patent/JPS56131645A/ja active Pending
- 1981-02-18 BE BE0/203828A patent/BE887564A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-19 NL NL8100834A patent/NL8100834A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-02-19 DE DE3106218A patent/DE3106218C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56131645A (en) | 1981-10-15 |
NO810528L (no) | 1981-08-20 |
SE8101078L (sv) | 1981-08-20 |
IT1174664B (it) | 1987-07-01 |
GB2069494A (en) | 1981-08-26 |
FR2476106A1 (fr) | 1981-08-21 |
GB2069494B (en) | 1984-12-05 |
FR2476106B1 (nl) | 1983-09-23 |
IT8020002A0 (it) | 1980-02-19 |
DE3106218C2 (de) | 1985-07-25 |
BE887564A (fr) | 1981-08-18 |
US4346188A (en) | 1982-08-24 |
DK54581A (da) | 1981-08-20 |
DE3106218A1 (de) | 1981-12-24 |
LU83145A1 (fr) | 1981-09-11 |
CH647792A5 (it) | 1985-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5245046B2 (ja) | 缶内安定剤 | |
CH685559A5 (de) | Verwendung von Piperidinverbindungen. | |
DE19536730A1 (de) | 2-Hydroxyphenyltriazine | |
DE2844782C2 (nl) | ||
EP0728806A1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
EP0741163A1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
DE2337847A1 (de) | Piperidinderivate | |
EP0634399A1 (de) | Addukte von gehinderten Amin-Epoxiden als Stabilisatoren | |
NL8100834A (nl) | Met pyrrolidinederivaten tegen ultravioletstraling gestabiliseerde polyalkeensamenstellingen. | |
EP0013443A1 (de) | 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit ihrer Hilfe stabilisierte synthetische Polymere | |
NL8100833A (nl) | Polyalkeensamenstellingen gestabiliseerd tegen ultravioletstraling door gehinderde aminen met een open ketenstructuur. | |
EP0000487A1 (de) | Enolgruppen enthaltende Verbindungen, deren Metallchelate, deren Herstellung und Verwendung als Lichtschutzmittel insbesondere in hochmolekularen Verbindungen. | |
EP0716076A2 (de) | Bisphenolesterderivate | |
DE4327297B4 (de) | Verwendung von Piperidinverbindungen | |
DE19927492A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation ungesättigter Polyalkylpiperidine | |
US4562220A (en) | Polyalkyldiazaspirodecanylacetic acid derivatives, a process for their preparation and their use as light stabilizers for organic polymers | |
EP0094605B1 (de) | Polyalkyldiazaspirodecanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
JP2001527578A (ja) | 有機材料の安定剤としての1−ヒドロカルビルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル基を有するブロックオリゴマー | |
NL8100835A (nl) | Pyrrolidine-ring-bevattende samenstelling voor toepassing als anti-ultravioletstabilisator in kunststofmaterialen. | |
ITMI980377A1 (it) | Composizioni fotocromatiche dotate di resistenza a fatica alla luce ed articoli fotocromatici che le contengono | |
CZ32699A3 (cs) | Oxopiperazinylové deriváty a jejich použití v prostředcích stabilizovaných proti působení světla | |
CN1252081A (zh) | 改善耐天候老化性的塑料组合物 | |
US4500446A (en) | Mixed unsaturated monocarboxylic acid esters of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and of its ammonium carboxylate as stabilizer against UV in polymeric materials | |
CN111205510A (zh) | 双功能型紫外线吸收剂及其制备方法 | |
JPS6023716B2 (ja) | 有機材料用安定剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |