NO810528L - Pyrrolidinderivater for stabilisering av polyolefinmaterialer - Google Patents
Pyrrolidinderivater for stabilisering av polyolefinmaterialerInfo
- Publication number
- NO810528L NO810528L NO810528A NO810528A NO810528L NO 810528 L NO810528 L NO 810528L NO 810528 A NO810528 A NO 810528A NO 810528 A NO810528 A NO 810528A NO 810528 L NO810528 L NO 810528L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pyrrolidine
- methylol
- stabilizing
- pentamethyl
- equal
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 8
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical class C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims 2
- -1 carboxy ester Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FKCMADOPPWWGNZ-YUMQZZPRSA-N [(2r)-1-[(2s)-2-amino-3-methylbutanoyl]pyrrolidin-2-yl]boronic acid Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(=O)N1CCC[C@H]1B(O)O FKCMADOPPWWGNZ-YUMQZZPRSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- KYDCJAGSMNFHPT-UHFFFAOYSA-N (2,2,4,5,5-pentamethylpyrrolidin-3-yl)methanol Chemical compound CC1C(CO)C(C)(C)NC1(C)C KYDCJAGSMNFHPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,3-tetramethylpiperidine Chemical class CC1CCCN(C)C1(C)C YAXWOADCWUUUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N Methyl stearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC HPEUJPJOZXNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFIWLUKQFQPJDU-UHFFFAOYSA-N (1,2,2,3,4-pentamethylpyrrolidin-3-yl)methanol Chemical compound CC1CN(C)C(C)(C)C1(C)CO MFIWLUKQFQPJDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQQIVMXQYUZKIQ-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylphenyl)methanol Chemical compound CC1=CC=CC(CO)=C1C ZQQIVMXQYUZKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUPVAJWWKRYZCW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5,5-pentamethylpyrrolidine-3-carbaldehyde Chemical compound CC1C(C=O)C(C)(C)NC1(C)C YUPVAJWWKRYZCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTXDKZYCABTJHF-UHFFFAOYSA-N 3-(hydroxymethyl)octadecanoic acid;2,2,3,5,5-pentamethylpyrrolidine Chemical compound CC1CC(C)(C)NC1(C)C.CCCCCCCCCCCCCCCC(CO)CC(O)=O DTXDKZYCABTJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N epoxidized methyl oleate Natural products CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OC CAMHHLOGFDZBBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOTUIIJRVXKSJU-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-3-ylmethanol Chemical class OCC1CCNC1 QOTUIIJRVXKSJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3415—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye stabiliseringsmidler for polyolefinbladinger mot den skadelige innvirkning av ultrafiolett-bestråling ved at de er tilsatt visse pyrro-lidinderivater hvor ringstrukturen er sterkt stérisk
hindret i 3-stillingen.
Det er kjent at polyolefiner og mer spesielt polypropylen
og polyetylen, utsettes for nedbrytning med tiden ved å utsettes for klimatiske innvirkninger, mer spesielt inn-virkningen av UV-bestråling.
En slik nedbrytning tilkjennevis ved en nedsettelse av de mekaniske egenskaper av gjenstandene, som nedsettelse av strekkfasthet og bøyelighet.
Forringelsen av disse egenskaper av polymerene tilkjennegis ved en uttalt stigning av viskositetsindeksen av den smelt-ede polymer, d.v.s. den såkalte smelteindeks MFI.
Bestemmelse av tendensen for MFI-verdiene for eksponering
for nedbrytende innvirkninger, som f.eks. UV-bestråling, gir således en indikasjon på intensiteten av polymernedbryt-ningen.
For at nedbrytningen av polyolefinene kan motvirkes og ned-settelsen av deres mekaniske egenskaper følgelig kan opp-veies, er det blitt vanlig praksis at det i polymermassen innblandes små mengder stabiliserende forbindelser, av en slik natur at de ikke skadelig påvirker de andre typiske egenskaper av angjeldende polymerer.
Den erkjennelse som ligger til grunn for den foreliggende oppfinnelse er at kjemiske forbindelser inneholdende en pyrrolidinring" og som er sterisk hindret i 3-stillingen og også substituert i denne stilling ved hjelp av substituenter med en høy molekylvekt, har ganske utmerkede stabiliserende egenskaper mot den skadelige innvirkning av UV-bestråling for polyolefiner som polyetylen og polypropylen. Fremstillingen av disse forbindelser skal beskriveSwi det etterfølgende.
De produkter som er brukbare for praktisering av den foreliggende oppfinnelse er estere av 2,2,5,5-tetraalkyl-4-metyl-3-metylol-pyrrolidin, som kan oppnås ved mono- eller - di-forestring med mono- eller di-karboksylsyrer som inneholder en kjede på i det minste 6 karbonatomer med den generelle formel:
hvori:
R,R.| ,1*2 og R 3 er alkyl-radikaler enten like er forskjellige,
R^er hydrogen eller et alkyl-radikal eller en karboksyester lik eller forskjellig fra den forestrede gruppe som inneholder pyrrolidinringen, og
n er større eller lik null med unntagelse av det tilfelle hvori R. er hydrogen hvor n er større eller lik en.
Utgangsproduktet for fremstillingen av disse forbindelser
kan oppnås ved hjelp av en fremgangsmåte som er enkel og gjennomføre og som f.eks. er omhandlet i norsk patentskrift nr. (norsk patentansøkning 80.1549).
Den sistnevnte prosess omfatter trinnene med å ringslutte di-tertpropargylaminer i surt miljø ved hjelp av en katalysator som eventuelt er tilstede, hvorved det oppnås 4-metyl-2 ,2,5, 5-tetraalkyl-3-f ormyl-3- pyrrol-idiner , som deretter hydrogeneres for å fremstille de tilsvarende 3-metylol-pyrrolidinderivater.
For at de stabiliserende pyrrolidinestere i henhold til opp-finnelsen lett skal kunne fremstilles forestres angjeldende metylol-derivat med en mono- eller bi-karboksylsyre(event. forestret) tilsvarende de formler som er angitt i det foregående .
Syntesen av noen py rrolidinestere av den type som er omhandlet i det foregående skal nå beskrives, også i forbindelse med deres praktiske anvendelse som anti-UV stabiliseringsmidler for polypropylen-gjenstander.
EKSEMPEL
2,2,4,5,5-pentametyl-3-formyl-pyrrolidin ble fremstilt ved hjelp av læren i henhold til det nevnte patentskrift ved å omsette di-tert.propargylamin med formel:
med konsentrert svovelsyre ved en temperatur i området 125-130°C i omtrent.. 1 i time, under anvendelse av 50 g av aminet i 140 ml vann og 220 ml 96%-H2S04med spesifik densitet 1,8, hvoretter det omkrystalliserte reaksjons-produkt ble hydrogenert på følgende måte: 20 g (gram) av det således oppnådde pentaalkylformyl.-pyrro-lin ble innført i en autoklav sammen med 50 ml etanol og 2 g av en Pd-katalysator boret på aktivert trekull. Reaksjonsbladingen ble omsatt ved romtemperatur, under omrøring, under et hydrogentrykk på omtrent 5 bar.
Etter fullføring av hydrogeneringstrinnet ble katalysatoren frafiltrert og produktet destillert. Det var en fargeløs væske med kokepunkt 90-91°C under et absolutt trykk på
1 mmHg (millimeter-kvikksølv).
20 g av det resulterende pentaalkyl-formyl-pyrrolidin ble oppløst i 40 ml etanol i en kolbe utstyrt med et rørverk og dråpetrakt, idet en oppløsning bestående av 50 ml vann, 10 g NaOH og 2 g NaBH^ble sakte innført i kolben.
Reaksjonsblandingen ble holdt ved romtemperatur i 3 timer hvoretter overskudd av natriumborhydrid ble ødelagt med det fortynnet HC1.
Reaksjonsbladingen ble til slutt gjort alkalisk med en oppløsning av kaustisk soda. og ekstrahert med etyl eter. Det organiske lag ble tørket og inndampet og resultatet var en hvit fast rest med smeltepunkt 90-91°C med struktur tilsvarende 2,2,4,5,5-pentametyl-3-metylol-pyrrolidin, bekreftet ved hjelp av infrarød analyse, NMR analyse og masse-spektrografi.
Produktet oppnådd på denne måte ble forestret med adipin-syre henholdsvis stearinsyre i henhold til konvensjonelle metoder.
Fremstilling av adipoyl- bis- 2, 2, 4, 5, 5- pentametyl- pyrrolidin- 3- metylol- ester.
En kolbe med passende romfall ble fylt med 10 g 2,2,4,5,5-pentametyl-3-metylol-pyrrolidin, 40 ml xylen og 0,5 natrium-metylat. Ved hjelp av den spesielt anordnede dråpetrakt ble 5g dimetyl adipat oppløst i xylen, tilsatt dertil. Oppløsningen ble oppvarmet til 160°C og ble holdt ved denne temperatur i omtrent 12 timer idet xylen-metanol blandingen ble kontinuerlig fjernet og en samtidig tilsetning av et ekvivalent volum av frisk xylen ble gjennomført.
Ved fullført reaksjon ble blandingen heilt ut i vann og det organiske lag ble separert og fraksjonert. Det oppnådde produkt, med struktur bekreftet ved hjelp av masse-spektro-grafi og NMR analyse, hadde ved romtemperatur utseende av en viskøs væske med lys halvgul farge, med kokepunkt 215-220°C under et absolutt trykk på 0,1 mmHg.
På helt liknende måte ble 2,2,4,5,5-pentametyl-pyrrolidin-3-metylol-stearat fremstilt ved å bringe 10 g pentametyl-3-metylol-pyrrolidin til å reagere med 17 g metyl stearat.
De to estere, adipinsyreesteren og stearinsyreesteren, fremstilt i henhold til den foregående metode, ble anvendt som anti-UV-stabiliseringsmidler for polypropylen, i sammen-likning med kommersielt tilgjengelige stabiliseringsmidler, nemlig benz-triazol ("Tinuin p") videre ét derivat av tetrametylpiperidin ("Tinuin") og benzofenon ("Tinuin 531").
For å gjennomføre sammenlikningstestene ble et polypropylen for generelle formål, allerede blandet med de vanlige stabiliseringsmidler og tilsetningsbestanddeler, supplert med 0,5 vekt% av adipoyl-bis 2,2,4,5,5-pentametyl-pyrrolidin-3-metylolester (1), med 0,9 vekt% stearat av 3-metylol-2,2,4,5,5-pentametyl-pyrrolidin (2), med 0,5 vekt% benz-triazol»med 0,5 % tetrametylpiperidin-derivat og med 0,5 vekt% benzofenon, respektivt.
Blandingen foregikk i henhold til de vanlige metoder for innlemmelse av stabiliseringsmidler i polyolefin blandinger, nemlig ved 5 min. møllebehandling på en valsemølle ved 180°C.
Deretter ble det fremstilt plater med tykkelse på 0,5 mm
i en presse ved 180°C med en behandlingssyklus bestående av 5 min. forhåndsoppvarming og 5.min. trykkbehandling.
Plater av ikke stabilisert polypropylen ble fremstilt tilsvarende .
De således fremstilte plater ble eksponert i et Atlas ... Weatherometer med to buelamper med emmisjons topper med
3600, 3850 og 4200 Ångstøm enheter mens det ble tilpasset en regn syklus bestående av 102 min. bestråling og 18 min. regn.
Motstanden av polypropylen prøvene overfor UV-eksponering
ble bedømt ved hjelp av viskositetsmålinger, og mer eksakt ved å måle smelteindeksen MFI i henhold til regler angitt i ASTM D-1238 i samsvar med de forskjellige eksponerings-tider.
Testresultatene er oppsatt i den følgende tabell.
Smelteindeks- tendens.
Polypropylen for vanlig formål med forskjellige anti-UV stabiliseringsmidler.
De angitte data viser den utmerkede stabiliserende innvirkning av forbindelsene som i mange instanser vil ligge godt over virkningen av de kommersielle produkter som hå er i vanlig bruk.
Claims (4)
1. Pyrrolidinderivatér for stabilisering av polyolefin-materialer mot den skadelige innvirkning av UV-bestråling, karakterisert ved at de består av estere av 2,2,5,5-tertaalkyl-4-metyl-3-metylol-pyrrolidin med den generelle formel:
hvori:
R,1*1,1*2 og R2 er alkylradikaler som er like eller forskjellige fra hverandre,
R^ er hydrogen eller alkyl, eller en karboksyester lik eller tilsvarende den forestrede gruppe inneholdende pyrrolidinringen,
n er.større eller lik null med unntagelse av når R^ er hydrogen hvordan er større eller lik en.
2. Pyrrolidinderivat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det er adipoyl-bis 2,2,4,5,5-pentametyl-pyrrolidin-3-metylolester.
3. Pyrrolidinderivat som angitt i krav 1, karakterisert ved at det utgjøres av 2,2,4,5,5-pentametyl-pyrrolidin-3-metylolstearat.
4. Fremgangsmåte for stabilisering av polyolefin polymerer mot en skadelig innvirkning av UV-bestråling, karakterisert ved at polymeren tilsettes fra 0,5 til 0,9.vekt% av forbindelsene angitt i krav 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20002/80A IT1174664B (it) | 1980-02-19 | 1980-02-19 | Composizioni poliolefiniche stabilizzate con derivati pirrolidinici contro le radiazioni ultraviolette |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO810528L true NO810528L (no) | 1981-08-20 |
Family
ID=11162997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO810528A NO810528L (no) | 1980-02-19 | 1981-02-17 | Pyrrolidinderivater for stabilisering av polyolefinmaterialer |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4346188A (no) |
| JP (1) | JPS56131645A (no) |
| BE (1) | BE887564A (no) |
| CH (1) | CH647792A5 (no) |
| DE (1) | DE3106218C2 (no) |
| DK (1) | DK54581A (no) |
| FR (1) | FR2476106A1 (no) |
| GB (1) | GB2069494B (no) |
| IT (1) | IT1174664B (no) |
| LU (1) | LU83145A1 (no) |
| NL (1) | NL8100834A (no) |
| NO (1) | NO810528L (no) |
| SE (1) | SE8101078L (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1209543B (it) * | 1984-05-21 | 1989-08-30 | Anic Spa | Stabilizzazione di polimeri organici. |
| IT1196327B (it) * | 1984-11-16 | 1988-11-16 | Consiglio Nazionale Ricerche | 3-aza-7-idrossi-2,2,4,4-tetraalchilbiciclo (3.3.0) ottani,procedimento per la loro preparazione,intermedi adatti allo scopo e procedimento per l'ottenimento di questi ultimi |
| US4741864A (en) * | 1985-10-07 | 1988-05-03 | General Electric Company | Ultraviolet light stable flame retarded polycarbonate blends |
| US5350786A (en) * | 1986-06-30 | 1994-09-27 | Enichem Synthesis S.P.A. | Process of (co)polymerization of α-olefins in the presence of stabilizers |
| WO1995001393A1 (fr) * | 1993-06-30 | 1995-01-12 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Composition de resine thermoplastique et son procede de moulage |
| JP6557977B2 (ja) * | 2015-01-15 | 2019-08-14 | Jnc株式会社 | 含窒素環化合物を含有する液晶組成物および液晶表示素子 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1398414A (en) * | 1972-07-28 | 1975-06-18 | Ciba Geigy Ag | Piperidine derivatives |
| SE7415683L (no) * | 1973-12-28 | 1975-06-30 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2459331A1 (de) * | 1973-12-28 | 1975-07-10 | Ciba Geigy Ag | Pyrrolidin-dicarbonsaeuren und ihre ester als lichtstabilisatoren |
| DE2745058A1 (de) * | 1976-10-18 | 1978-04-20 | Ciba Geigy Ag | Bis-polyalkylpiperidine |
| US4111901A (en) * | 1977-06-06 | 1978-09-05 | Borg-Warner Corporation | Hindered five-membered nitrogen rings as polyolefin stabilizers |
-
1980
- 1980-02-19 IT IT20002/80A patent/IT1174664B/it active
- 1980-12-05 US US06/213,655 patent/US4346188A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-02-09 DK DK54581A patent/DK54581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-02-12 GB GB8104417A patent/GB2069494B/en not_active Expired
- 1981-02-13 CH CH985/81A patent/CH647792A5/it not_active IP Right Cessation
- 1981-02-17 SE SE8101078A patent/SE8101078L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-02-17 NO NO810528A patent/NO810528L/no unknown
- 1981-02-17 FR FR8103118A patent/FR2476106A1/fr active Granted
- 1981-02-18 LU LU83145A patent/LU83145A1/fr unknown
- 1981-02-18 JP JP2162581A patent/JPS56131645A/ja active Pending
- 1981-02-18 BE BE0/203828A patent/BE887564A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-02-19 DE DE3106218A patent/DE3106218C2/de not_active Expired
- 1981-02-19 NL NL8100834A patent/NL8100834A/nl not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE887564A (fr) | 1981-08-18 |
| LU83145A1 (fr) | 1981-09-11 |
| DE3106218A1 (de) | 1981-12-24 |
| US4346188A (en) | 1982-08-24 |
| CH647792A5 (it) | 1985-02-15 |
| DK54581A (da) | 1981-08-20 |
| GB2069494A (en) | 1981-08-26 |
| JPS56131645A (en) | 1981-10-15 |
| FR2476106A1 (fr) | 1981-08-21 |
| NL8100834A (nl) | 1981-09-16 |
| IT8020002A0 (it) | 1980-02-19 |
| IT1174664B (it) | 1987-07-01 |
| FR2476106B1 (no) | 1983-09-23 |
| GB2069494B (en) | 1984-12-05 |
| SE8101078L (sv) | 1981-08-20 |
| DE3106218C2 (de) | 1985-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2040983C3 (de) | Acrylsäurederivate des 2,2,6,6-Tetramethylpiperidins und Verfahren zu deren Herstellung | |
| Heine et al. | Aziridines. XIII. Reactions of 1, 2, 3-Triarylaziridines with Activated Alkenes and Alkynes | |
| NO810528L (no) | Pyrrolidinderivater for stabilisering av polyolefinmaterialer | |
| Wawzonek et al. | Preparation of Quinuclidines1 | |
| US2710870A (en) | Preparation of certain substituted imidazoles | |
| CIGNARELLA et al. | Bicyclic homologs of piperazine. II. Synthesis of 3, 8-diazabicyclo [3.2. 1] octane. New synthesis of 8-methyl-3, 8-diazabicyclo [3.2. 1] octane | |
| Drechsel | N-vinyl-2-oxazolidone | |
| DE1695961A1 (de) | Neue Azepin-indole und Verfahren zu deren Herstellung | |
| NO151862B (no) | Nye hoeyredreiende 5-acryl-2,3,4,4a,5,9b-heksahydro-1h-pyrido(4,3-b)-indolderivater egnet for fremstilling av beroligende heksahydro-x-karbolinderivater | |
| Cromwell et al. | Ethylenimine Ketones. XII. Stereoisomerism of 1-Cyclohexyl-2-(o-nitrophenyl)-3-benzoylethylenimine. Quinoline Syntheses | |
| ITMI950389A1 (it) | Procedimento per la metilazione del 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidone (triacetonammina) | |
| O'Neill et al. | Regiospecificity in the alkylation of ester enolates: synthesis of sterically hindered diarylketene acetals | |
| Trofimenko | Vinylpyrazoles | |
| Wawzonek et al. | The action of alkali on 3, 4-phenacylidene-3-acetylcoumarin | |
| US2824879A (en) | Novel vinyl derivative | |
| Paciorek et al. | Mechanism of Amine Crosslinking of Fluoroelastomers. II. Model Compound Syntheses and Studies1, 2 | |
| DK153843B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 5-substituerede 10,11-dihydro-5h-dibenzooea,daacyclohepten-5,10-iminer eller salte deraf | |
| Schaefer et al. | Cyanuric chloride derivatives. VIII. Vinylamino-s-triazines | |
| US3631069A (en) | Substituted phenethyl alcohols and their esters | |
| DE2451160A1 (de) | 3-pyrazolidinone und pyrazolidine | |
| DE2222791A1 (de) | Neue Pyridinessigsaeurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| Davies et al. | Thermal and photodimerization of Benzo [b] thiophen-3-carboxylic acid 1, 1-Dioxide | |
| Granchelli et al. | Aporphines. 23. Normorphothebaine derivatives: synthesis of an aporphine nitrogen mustard | |
| NO127578B (no) | ||
| NO810527L (no) | Pyrrolidinderivater for stabilisering av polymermaterialer |