TW448187B - Water-redispersible pulverulent composition of film-forming polymers prepared from ethylenically unsaturated monomers - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4481 8 7 A7 ---------— —_B7_ 五、發明説明（1 ) ' 本發明係有關於由乙烯系不飽和單體製成之膜形成聚合 ，物<水可再分散粉末，製備此等粉末之方法及此等粉末之 用途。 . > 入由丙烯酸系膜形成聚合物之分散液，而特別是乙浠酯聚 |合物之分散液藉噴霧及烘乾而得之水可再分散粉末，早爲 眾所共知。 乙缔系不飽和單體製成之膜形成聚合物常常用作爲無機 :水力結合組合物之輔劑，以改良組合物之用途及其硬化後 芯性質，諸如對各種基材之粘著力，不漏性，可撓性及機 械性質。. 水可再分散粉末，與含水分散液相比，其優點爲可與水 泥預混合而成即可使用之粉狀組合物之形式，而可使用於 .制例如，製造欲用於粘附於建築材料之泥漿或混凝i,或 i造粘著性泥漿，或製造建築物内外用之保護及裝飾塗層 〇 爲了成功獲得貯存時不會因壓力及溫度影響而附聚且可 理想分散於水中之粉末，通常是將相當大量的惰性物質及 保護性膠體加至其中。 因此’早有人提出，在噴霧之前將密胺/甲醛/磺酸酯 (US-A-3 784648)或苯/ 曱醛/磺酸酯（DE_A_3143〇7〇)縮合 產物及/或乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物（E卜 07M49)加至分散液中a 法國專利FR-A-2,245,723係有關於—種經冷凍乾燥之穩 、 水了力散製備物’其含有聚合物膠乳之粉末及水溶性 _ 4 - 本紙張尺度適用 準（cns ) A4規格（2咖297公楚 1---.----τ'·.— 裝------訂-------j線 ”(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4 8 1Β 7 Α7 Β7 2 五、發明説明（ 分散劑（爲一種繪）。 本發明之目的爲提供一種新式粉狀组合物，其可完全或 幾乎芫全再分散於水中，且係以乙烯系不飽和單體製成之 膜形成聚合物爲基。 ' 本發明之另一目的爲提供一種以上類型之水可再分散粉 末，其在聍存時安定不會發生附聚。 · 本發明（另一目的爲提供一種由膜形成聚合物之膠乳製 備上述類型之粉末之方法^ 本發明t另一目的爲提供一種以上類型之水可再分散粉 末，其在粉末狀時或視需要再分散於水而成僞膠乳形式時 ，可用於膠乳用途之各個領域以製造塗料（特別是漆料，紙 張塗覆组合物）或粘著性组合物（特別是壓感性粘著痢，磁 碑粘著劑）。 本發明之另一目的爲提供—種上述類型之水可再分散粉 末（或其衍生之僞膠乳），以供更特別是作爲泥裝或混凝土 型水力結合劑之添加劑之用。 這些及其他目的可由本發明達成’蓋本發明事實上係有 關於一種由至少一種水不溶性膜形成聚合物之乳液、至少 一種主要界面活性劑及至少—種水隸化合物經混合再洪 乾而得之水可分散粉狀組合物，其包含： -由乙蹄系不飽和單體製成之至少一種水不溶性膜形成 聚合物之乳液， 至少一種主要界面活性劑，其水/界面活性劑二元相 圖含有各向同性相，此相在25。〇下濃度高達至少切重量％ 本紙張尺度適用中國國家德垄f 、八4相此Ο ϊ fwλ故 ---,--.---------訂-------Μ^ ί請先閎讀背面之注#^項再填寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印製 -5- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 448187 A7 ----------- 五、發明説明（3 ) 之界面活性劑時仍爲流體；接著在更高濃度下爲六方形或 互万形堅硬液晶才目，此相在i少高達烘乾溫度下仍安定， ，至少一種水溶性化合物β 本發明之主題，除此之外，係—種製備此種粉狀組合物 之方法，其包含： , -由水不溶性膜形成聚合物（藉水乳液聚合作用製成）所組 成且含有至少-種主要界面活性劑、至少一種水溶性化合 物:及視需要’至少-種額外界面活性劑或—種抗結塊劑 之乳液除去水， -及將乾殘餘物噴霧成所要顆粒大小之粉末。 本發明之组合物具有自然再分散於水中而在再得顆粒大 小接近原始乳液之乳液之優點。 . 本發明之優點及特點，在閲讀本説明及隨後之實例後， 將更爲明白。 本發明首先係有關於一種由至少一種水不寧性膜形成聚 合物之乳液、至少一種主要界面活性劑及至少一種水溶性 化合物經混合再烘乾而得之水可再分散粉狀組合物，包含 -由乙烯系不飽和單體製成之至少一種水不溶性膜形成 聚合物之乳液， -至少一種主要界面活性劑，其水/界面活性劑二元相 圖含有各向同性相，此相在2 5 °C下濃度高達至少5 0重量％ 之界面活性劑時仍爲流體；接著在更高濃度下爲六方形或 立方形堅硬液晶相，此相在至少高達烘乾溫下仍安定， ---------—___ - 6 - 本紙張尺度朝巾國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐~) " -----：--.---裝------訂-------.1^ 請先聞讀背面之注#^項再填寫本頁} 448 1 8 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) -至少一種水溶性化合物。 水不洛性膜形成聚合物係自乙缔系不飽和單體，特別是 乙烯基及/或丙烯酸酯型者製成。 水不溶性膜形成聚合物較佳是乙晞基或丙烯酸酯均聚物 ’或醋酸乙烯酯、苯乙烯/丁二烯、苯乙歸/丙烯酸酯、 ’丙晞酸酯及苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物。 1 膜形成聚合物較佳具有玻璃轉化溫度介於约_ 2 〇與+ 5 〇 C之間’較佳介於〇c與40C之間。這些聚合物可以本身 已知之方式製備，即：使用聚合作用引發劑並在標準乳化 :及/或分散劑之存在下進行乙稀系不飽和單體之乳液聚合 作用。乳液中聚合物之含量一般介於3 〇與7 0重量％之間， 更特別是介於3 5與6 5重量％之間。 作爲單體，可提及者有乙晞基酯，更特別是醋酸乙烯酯 ’丙晞酸燒醋及甲基丙缔酸坑酷，其中貌基含有 1至i 〇個 碳原子’例如，丙烯酸及甲基丙缔酸甲酯，乙酯，η _ 丁酯 及2 -乙基己g旨；及乙歸基芳族單體，特別是笨乙缔，。這些 單體可相互或與其他乙晞系不飽和單體共聚合。 作爲可與醋酸乙烯酯及/或丙烯酸酯及/或苯乙烯共聚 合之單體之非限制性實例，可提及者有乙烯及諸如異了烯 之晞烴：具1至1 2個碳原子之飽和，支鏈或直鏈單羧酸之 乙締g旨’如丙酸乙烯酉旨，”versatate«(支鏈c9_c10酸之醋 :之註册商標），特戊酸乙晞酯及月桂酸乙烯酯；擁有3至6 個碳原子之不飽和單-或二羧酸與擁有1至10個碳原子之烷 醇之酯，如，馬來酸及富馬酸甲酯，乙酯，丁酯及乙基己 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） .- I H I 1^1 —J xel/y^i up I -(請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 订 五 發明説明（ 5 A7 B7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 醋；乙缔基芳族單體，如甲基苯乙烯及乙烯基甲笨；阖乙 晞’如氣乙晞及氣亞乙晞，及二埽烴，特別是丁二晞。 單體之乳液聚.合作用係在乳化劑及聚合作用引發劑之存 :在下進行。 所用單體可以混合物，或分開及同時加至反應介質中， .或在聚合作用開始之前一次全部加入或在聚合作用中分次 . s :加入，或以連續方式加入。 作爲乳化劑，一般係使用傳統陰離子劑，其代表性者有 脂肪酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷芳基績酸鹽，·芳 基硫酸鹽，芳基磺酸鹽’磺基琥珀酸鹽，鹼金屬之烷基磷 酸鹽及松相酸鹽，氫化或不氫化。彼等使用之比例，以單 體之總重爲準，爲〇.〇 1至5重量％。 水溶性之乳液聚合作用引發劑，其更特別之代表性者有 氫過氧化物如過氧化氫，對異丙苯化過氧氫，二異丙苯化 過氧氫及對堇烷化過氧氫，以及過硫酸鹽如過硫酸鈉、過 硫酸鉀及過硫酸銨。其使用量，以單體之總重爲準，介於 0.05與2重量％之間。這些引發劑可視需要與還原劑合併使 用’如亞硫酸氫鈉或甲醛亞硫酸氫鈉，聚·乙烯胺，糖，即 葡萄糖或蔗糖，及金屬鹽。所用還原劑之量，以單體之總 重爲準，自0至3重量％不等。 ' 與所用引發劑有關之反應溫度一般係在〇與100 °C之間， 較佳介於3 0與7 0 °C之間。 可使用轉移劑（transfer agent)，其用量，以單體爲準。 自0至3重量％ ;轉移劑一般係選自硫醇如n -十二烷基硫醇 -8 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X.297公釐） .--I— *—r iL· n H I I I i I - n - - - ^ i線 •(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 448187 B7 五、發明説明（6 ) :及第三-十二烷基硫醇；環己烯；及卣化烴如哥羅仿，溴仿 及四氣化碳。彼可調整接枝聚合物之比例及接枝分子鏈之 長度。彼係在聚合作用之前或在聚合作用之中加至反應介 .質中。 根據本發明之較佳具體例，本發明組合物之膜形成聚合 物，其表面僅稍微羧酸化，而因此表面酸性很低。 因此，彼較佳具有每克聚合物不超過100微當，量之-COOH官能，較佳每克聚合物不超過50微當量之-COOH官 能之表面酸性。 本發明之組合物，除聚合物外，包含至少一種主要界面 :活性劑，其水/界面活性劑二元相圖含有各向同性相，此 相在2 5 下濃度高達至少5 0重量％之界面活性劑時仍爲流 :體；接著在更高濃度下爲六方形或立方形堅硬液晶相，此 相在至少高達烘乾溫度下仍安定。 這些相之説明已載於羅芙林（R.G. Laughlin)之著作，名爲 "The AQUEOUS PHASE BEHAVIOUR OF SURFACTANTS"( Academic press, 1994 )中。彼等之輻射繞射（X -射線及中子) 鑑定已説明於盧惹帝（V. Luzzati)之著作一名爲 ' "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION”（Academic press, — 1968)中。 更特別的是，主要界面活性劑之堅硬液晶相在溫度高達 .等於至少60°C下仍安定。根據本發明之較佳具體例，堅硬 液晶相在溫度高達等於至少5 5 °C下仍安定。 此處可指出的是，流體各向同性相可傾倒，而堅硬液晶 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） —--------------訂-----^ 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 448107 A7 B7 五、發明説明（7 ) :相則不能。 - 主要界面活性劑可爲非離子性'或離子性型。根據本發明 :之特別具體例，該主要界面活性劑爲離子性。 根據本發明第一較佳具體例，使用的主要界面活性劑具 有上述二元相圖JL自離子性糖脂界面活性劑中所選出。 離子性糖脂界面活性劑當中，更特別是使用糖醛酸衍生 物。 ， 相當於下列一般化學式之糖醛醆代表的是本發明之特別 有利具體例：

： CHO I ^ iCH〇H)n -co2n • t :n代表1至4之整數° 這一類型之化合物之實例有，特別是，半乳糖醛酸，葡 糖醛酸，D -甘露糖醛酸，L -艾，杜糖醛酸及L -葡糖醛酸，但 :並不僅限於這些酸。 ' 可取代或不取代之界面法性劑之煙鍵係爲含有6至2 4個 「碳原子’較佳8至16個碳原:子之飽和或不飽和鍵。* : 衍生自半乳糖醛酸及葡舞醛酸之化合物，更特別可使用 :。這些產物之説明以及彼等之製造方法已説明於，特別是 ，專利申請案 EP 532,370。... . ' ； 根據本發明之較佳具體例，係使用鹽式之半乳糖酸酸衍 生物，作爲主要界面活性劑_。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部中央楼準局員工消费合作社印製 4 4818 7 A7 Β7 五、發明説明（ 更特別的ΐ，連接於環上氧之碳所攜帶之羥基係由基〇汉 所取代，其中R代表具有9至22個碳原子之直鏈或支鏈燒基 〇 4 更且’該界面活性劑之鹽之抗衡離子係鹼金屬，驗土金 屬，或爲第四銨基，其中連接於氮原子之基（可爲相同或不 同）係自氫及具有1至6個碳原子之烷基或羥烷基所選出。 .根據本發明之第二較佳具體例，係使用兩性型之主要界 面活性劑。 ' 進行本發明之適當兩性界面活性劑更特別的是具有以下 一般化學式：

Q R ^ (Α)π [N (CHR1)x]y - n

B

. ^ 'Τ"裝 訂 • V 乂請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁J

B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R代表含有7至2 2個碳原子之堯基或烯基，R i代表氫 原子或含有1至6個碳原子之烷基，A代表（c〇)或 (〇CH2CH2)基，η等於0、或1，X等於2或3/ y等於〇至4， Q代表基- R2-COO Μ，其中112代表含有' 1至6個碳原子之 伸烷基，Μ代表Η，Na，Κ或ΝΗ4，而Β代表Η或Q。 根據特別具體例，係使用含有.至少二個羧基之此鉍型界 面活性劑。因此更特別的是.，Β代表基Q。 這些化合物之酸功能具有同等效果，可部份或全部以酸 式或鹽代形式存在。 相當於上述化學式之這些界面活性劑當中，更特別的是 _ - 11 - _ 本氏張尺度適用f國國家榡準（CNS >从規格（21〇χ297公羡） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 使用燒*基聚胺之兩性奸生物，如Amphionic XL®及 Mirataine H2C-HA㊣（Rh6ne - P_〇ulenc 公司出品），以及 :Ampholac7T/X⑨及 Ampholac7C/X®(BerolNobel公司出品） 〇 剛說明過之主要界面活性劑可單獨使用。然而，使用若 干屬於同一類或不同類之界面活性劑並不偏離本發明之範 .園。 本發明之粉狀組合物另外包含至少一種水溶性化合物。 更特別的是，此一化合物爲一固體。 水;春性化合物特別可自無機物種選出，如驗金屬或驗土 金屬硬酸鹽’及鹼金屬或鹼土金屬磷酸鹽，如六偏磷酸鈉 0 這一類型用途之最有利矽酸鹽爲具有“〇2/1^2〇莫耳比 :介於1.6與3.5之間者：式中Μ代表鈉或鉀離子。 水溶性化合物可同樣選自有機物種，如脲，糖及其衍生 物。 糖類及其衍生物當中，可提及者有單糖（或葡糖），贰及 強烈解I合聚多糖。所討論之化合物據了解是重量平均分 子量更特別低於20,000克/莫耳者。 越式糖如葡萄糖，甘露糖，半乳糖，及酮如果糖，係本 發明之適用單糖類。 ’ 贰係由單糖分子相互，或單糖分子與非糖類分子縮合去 :除水而產生之化合物。貳類常中，較佳係多糖，其係由全 :部糖類單元’而更特別是僅含有有限量這些單元（亦即，一 ___ - 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） -------------裝------訂------線 -(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 104 4818 7 A7 B7 五 發明説明 般低於1 0之數）的寡多糖（唪寡糖）連接而形成。^多糖之 實例可提及者有蔗糖，乳糖，纖維二糖及麥芽糖。 適用聚多糖（或多糖），亦即是其重量平均分子量更特別 疋低於20,000克/莫耳之強烈解聚合化合物，已説明於例 如阿語（P’Arnaud)之著作’名爲"e〇uredeehimieorganique [Course in organic chemistry] ( Gaiithier Villars，1987)中 。強烈解聚合聚多糖之非限性實例，可提及者有葡聚糖、 澱粉、合成生物聚合膠及半乳糖甘露聚糖如瓜耳豆或角豆 。這些多糖較佳具有熔點iocrc以上，及水溶解度介於50 與500克/升之間。 具有機性質、源自單體聚合，作用且具以下一般化學式之 聚電解質亦適合： " 、 .C : V R2 .

C \ ,---Λν—^-----^--1------>藏 '(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁」 經濟部令央標率局員工消费合作社印製 -其中基Ri，可相同或不同，代表H，CH3，C〇2H或(CH2)n-C02H，其中 n = 0 至4。 * · 此類化合物之非限制性實例，可提及者有丙烯酸，，甲基 丙缔酸，馬來酸，富馬酸，：衣康酸及巴豆酸。 由相當於以上一般化學式之單體而得之共聚物，以及使 用遠些單體及其他單體，特別是乙烯基钎生物如乙烯醇及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 448107 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) " Λ :乙烯醯胺如乙烯基吡咯烷酮而得之共聚物亦適用於本發明 。亦可提及的有由烷基乙烯基醚與馬來酸而得之共聚物， :以及由乙烯基苯乙烯與馬來酸而得之共聚物，這些已特別 説明於 Kirk - Othmer 百科全書，名爲 11 ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" ( Volume 18 - 3rd edition -Wiley insterscience publication, 1982)中 ° 由氨基酸，特別是鬥冬氨酸及谷氨酸聚縮合而得，或由 :二氨基二酸之前驅物而得之肽聚合物亦適用於本發明。這 些聚合物可爲門冬氨酸或谷氨酸衍生而得之均聚物，或爲 門冬氨酸與谷氨酸以任何比例衍生而得之共聚物，或爲門 冬氨酸及/或谷氨酸與其他氨基酸衍生而得之共聚物。可 _共聚合之氨基酸當中，可提及者有甘氨酸、丙氨酸、白氣 1 麵 酸、異白氣酸、苯基丙氣酸、蛋氨酸、组氣酸、脯氣酸、 :賴氨酸、絲I酸、蘇氨酸、半_胱氨.酸等等。 ； 較佳之聚電解質具有低度聚合作用。這些巨分子之重量 平均分子量更特別爲小於20,000克/莫耳，而較_佳介於 1000與5000克/莫耳之間。 當然，完全可以預想，這些不同種類之水溶性化合物可 :合併使用。 根據本發明之另一變體例，水溶性化合物是主要界面活 性劑。 本發明之組合物可另外含有至少一種額外離子性私面活 性劑。 額外之離子性界面活性劑更特別可爲兩性界面活性劑， -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —^1 ΙΓ - .—.1 - - J.)/l t—. 1 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 線 4481 8 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 12 ----------- 五、發明説明（） :如烷基甜菜鹼、烷基二曱基甜菜鹼、烷基醯胺基丙基甜菜 鹼、烷基醯胺基丙基二曱基甜菜鹼、烷基三甲基磺基甜菜 鹼 '咪岐啉衍生.物，如烷基兩性醋酸酯、烷基兩性二醋酸 丨酯、烷基兩性丙酸酯、烷基兩性二丙酸酯、烷基蘇爾坦或 ，烷基醯胺丙基羥基蘇爾坦，及脂肪酸與蛋白質水解產物之 |縮合產物。 同樣地，可使用額外之陰離子界面活性劑，如烷基硫酸 鹽及烷基醚硫酸鹽之水溶性鹽，烷基2 -羥基乙磺酸鹽及烷 :基牛磺或其鹽，烷基羧酸鹽，烷基磺琥珀酸鹽或烷基琥珀 醯胺酸鹽、烷基肌氨酸鹽、蛋白質水解物之烷基衍生物， 醯基門冬氨酸鹽及烷基及/或烷基醚及/或烷基芳基醚磷 酸酯。陽離子一般是鹼金屬或鹼土金屬，如鈉，鉀，，鋰或 鎂’或銨基NR4+，其中基R可爲相同或不同，代表以氧或 :氮原子取代或不取代之烷基。 視組合物之用途領域而定，本發明之可再分散粉狀组合 .物可加入任何標準添·加劑。 在本發明之粉狀組合物中，膜形成聚合物之粉末含量有 :利的是介於粉狀组合物之4 0與9 0重量份之間。根據本發明 之特定具體例，膜形成聚合物之含量係至少5 〇重量份、較 佳至少7 0重量份。 主要界面活性劑之量一般是在粉狀組合物之1至2 0重量 ‘份之間。此一含量較佳是介於2與1 〇重量份之間。 水溶性化合物之量一般是在粉狀組合物之7至5 0重量份 之間。根據較佳變體例，.此量係介於8與2 5重量份之間。 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公兼） * - - fuf n^i ί - - _:l· -111 1^1 1^1 ^^1 1.^1 —^ϋ ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 —--Ϊ3-—-_ 87 — 五、發明説明（） —~—---— 主要界面活性劑與水溶性化合物間之濃度之重量比一般 是在2 0 : 8 0與9 0 : 1 〇之間。 .如果彼等完全相同’亦即是説’若本發明之粉狀組合物 包含的至少-種主要界面法性劑也扮演水溶性化合物之角 色時’則此化合物之總重量自.然相當於上述兩範圍之和。 丨在本發明粉狀組合物包含額外界面活性劑之情形時，則 :主要界面活性劑與額外界面活性劑間之濃度之重量比一般 :是介於5與1 〇之間。 本發明之組合物另外可包含至少一種粒度小於约…m 、較佳小於3 μ m之礦物填料。 :作爲礦物填料，吾人建議使用特別是自碳酸鈣，高嶺土 ，硫酸鋇，氧化鈦，滑石，水合氧化鋁，膨潤土及磺鋁酸 :鈣（緞光白）及氧化矽所選出之填料。 ( 礦物％料之存在有利於，末之製備及貯存安定性，因其 ί可防止粉末凝結，亦即粉末結塊。 此礦物填料可直接加至粉狀组合物中，.其可能自製備組 :合物之過程出現。填料之用量可介於〇5與4〇、較佳2至2〇 重量份對每一 100重量份之水不溶性膜形成聚合物。 所得粉狀組合物具貯存安定性；其可輕易再分散於水中 而成偽膠乳形式，及直接以粉末或僞膠乳形式使用於已知 之全部膠乳用途之領域。 以下將説明粉狀纽合物之製備方法。 如上述，此方法包含： -自含有水不溶性膜形成聚合物（藉含水乳液聚合作用製 -16- 本紙張尺度適用巾卿家辦i ( CNS ) 2mx297公楚） - --- --------裝------訂丨----j線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ 14 A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 成）並含有至少一種主要界面活性劑，至少一種水溶性化 合物及視需要至少一種额外界面活性劑或一種抗結塊劑之 乳液去除水，

A -將無水殘餘物噴霧成所要顆粒大小之粉末。 當然，在使用標準添加劑時，其可在乳液形成之時加入 0 - 製釭自水不溶性膜形成聚合物之粉末之含水乳液（如上述 由乳液聚合作用製成）開始。此類型乳液通稱爲膠乳。 在此含水乳液中加入粉狀組合物之其他组份：主要界面 活性劑，水溶性化合物，視需要額外界面活性劑及/或抗 結塊劑。各種成份之各別含量都經選擇，以使乾粉狀组合 物具有先前足義之組成。製程較佳自具有乾抽出物（膜形成 聚合物+主要界面活性劑+水溶性化合物+額外界面活性劑 +杌結塊劑）介於1 0與7 0重量。/。，更佳介於4 〇與6 〇重量％ 之乳液開始。 此乳液之水然後予以除去，再將所得產物予以噴霧以獲 得粉末。自膠乳乳液去除水价及獲得粉末之步驟可分開或 相連。因此，可使用冷凍過程’接著爲昇華步驟，或低壓 凍乾，或烘乾或藉霧化烘乾（噴霧乾燥）之步驟。 霧化烘乾是較佳過程，因爲此過程可直接獲得具有所要 顆粒大小之粉末，不需包括研磨步驟。粉末之顆粒大小— 般小於500 /』m ^ 霧化烘乾可在任何已知裝置以習用方式進行，例如，在 合併噴霧之霧化塔中，藉噴嘴或離心葉片以熱氣體流進行 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I an .^11 m UK— n^i 1.. rut I» In ^ —r m m m· m : ¾ 、-， 讀 ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部4-央標準局員工消費合作杜印製 A7 ——:-—-—j___ : B7 五發明説明（15) 。。私頂部炙熱氣體（—般爲空氣）内流溫度較佳在丨㈨至 c之間，而外流溫度則較佳在$5至6 51之間。 礦物填料可加至起始聚合物之含水乳液中。礦物填料之 全部或部份亦可在霧化烘乾過程之喷霧步驟加入。最後， 礦物填料可直接加至最終粉狀组合物中。 在大多數情形，本發明之粉狀組合物都可在室溫下藉由 :簡單攪拌完全再分散於水中。完全可再分散，據了解，·係 丨指本發明足粉末在添加適當量之水後可獲得僞膠乳，其顆 :粒大小與起始乳液中存在之膠乳粒子之大小實質相同。 本發明亦係有關於藉由上述粉狀组合物再分散於水中而 得之僞膠乳。 最後，本發明係有關於上述粉狀組合物在建築工業上之 用途一作爲添加劑加至製造保護及裝飾塗料、粘著性泥聚 及貼磁磚與地磚用粘著性水泥之無機水力結合劑混合物中 。此等組合物證明特別可用於製備以水泥及泥灰爲盖之立 即可用粉狀產物。： 本發明之粉狀組合物或其衍生之僞膠乳另外可用於膠乳 之其他全部用途領域，更特別是粘著劑，紙張塗料及油漆 之領域。本發明之粉狀组合物另外可含有標準添加劑，特 別是殺生物劑，制微生物劑，制菌劑及矽硐與有機抗發泡 劑。 以下實例將用以説明本發明，但不限制其範圍。 實例 實例1 ' *. -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X:297公釐5 ' I, --------裝------訂-----線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁〕 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16) 在摻合機中製備以下乳液： 組成 重量％ 苯乙晞/ 丁二烯膠乳（*) 80 (癸基D -半乳糖贰）糖醛酸鈉（**) 10 水 10 (* )此一膠乳具有乾抽出物5 0 % ;且係藉5 8重量％苯乙晞 與4 2重量％ 丁二烯混合物之乳液聚合作用而得。其平均顆 粒大小，以Brookhaven®測量，爲0· 12 β m。其表面僅稍微 .羧酸化：其表面電荷等於30微當量-COOH.官能/每克聚合 物0 ' (* * )(癸基D -半乳糖贰）糖醛酸鈉係A RD公司出品。水/ 界面活性劑二元相同含有各向同性相，其在2 5 °C下濃度高 達6 0重量％時仍爲流體，接著是六方形液晶相。此六方形 相業經根據盧惹帝（V.Luzzati)著作，名爲"BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION”，自含 6 2重量％之含水溶液，以小角度X -射線繞射予以鑑別及定 特徵。小角度X-射線繞射譜含有兩條細線，其布來格 (Bragg )間距之比爲1 : 1 /(_3 ) 1 /2 °測量線條間距所得之晶 格參數爲等於4 7埃單位。 NIRO®型霧化塔之標準狀況下（入口 115 °C，出口 6 0 °C ) ，將1公斤之此乳液霧化。乳液係在高嶺土分散液之存在 下一起霧化，以使最終產物中高嶺土之量爲1 2重量％。最 終產物量可傾倒粉末形式，由具下列特徵之略爲圓形粒子 所構成。 -19- 本紙張AA適用中國國家標準（CNS > Μ規格（210X.297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- .線. ^^8 ί A7 B7 五、發明説明（17 ) -粒子之大小介於1〇與100之間’ -粉末之乾抽出物爲99%， -乾粉末之重量組成如下： 苯乙烯/丁二烯膠乳. 7 0 % (癸基D-半乳糖贰）糖醛酸鈉 17% 南嶺土 12% 水 1% . 霧化產物在室溫下會自然再分散於水中。所得乳液之粒 子平均大小，以Brookhaven®粒度計測量 實例2 ’爲 0 _ 13 y m。 在摻合機中製備以下乳液： 组成 _重量％ 苯乙浠/丁二烯膠乳 77.5 聚氨基羧酸烷酯（*) 22.5 ，{諳先聞讀背面之注#^項再填寫本頁) .裝. -訂 ¥ (* )聚氨基羧酸規酯係Rhone-Poulenc出品，商品名爲 AMPHIONIC XL。此界面活性劑係爲水溶液，其乾抽出物 等於4 0重量％。水/界面活性劑二元相圖含有各向同性相 ’其在2 5 °C.下濃度高達5 0重量％之界面活性劑時仍爲體 ，接著爲立方形，光學各向同性枯稠液晶相。.此相已以含 52%界面活性劑之含水溶液藉小角度X-射線繞射鑑別及定 特徵。小角度X -射線繞射譜含有一系列之五條特徵線。 此膠乳與實例1者相同。 1 , —1---L : .J - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 此混合物係使用BUCHI®裝置以入口溫度11CTC及出口溫 度7 〇 °C霧化。 __ - 20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ現格（21.0乂297公釐） 經 中 a h 準 局 員 X. 消 費 合 作 社 五 .1 a -/ A7 ;B7 —__________________ 、發明説明（18 ) 霧化後所得粉末顯示可自然分散於水中。所得偽膠乳之 粒子大小與起始膠乳者完全相同。 實例3 在摻合機中製備以下乳液： ' 复量％ 苯乙烯/ 丁二烯膠乳 8〇 (癸基D-半乳糖貳）糖醛酸鈉 2 ‘ 乳糖 水 此膠乳與實例i者相同。 此混合物係使用BUCHI®裝置以入〇溫度11〇τ&出口溫 度7 〇 °C霧化。 霧化後所得粉末顯示可自然分散於水中。所得僞膠乳之 粒子大小與起始膠乳者完全相同。 實例4 在摻合機中製備以下乳液： 組成 苯乙埽/丁二烯膠乳 (癸基D -半乳糖武）糖路酸納 脲. 碎酸納 此膠乳與實例1者相同。 矽酸鈉之Si02/Na20比等於2 物等於45重量％)。 21 - 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格U10X297公釐） 8 10 重量％ 82 2 2 14 其係爲水溶液（乾抽出 I 1.1— -h -I- - - _· n i y— 1 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •0線 8 7 A7 B7 五、發明説明（19) 首先將矽酸鈉和（癸基D -半乳糖C )糖醛酸鈉及脲混‘， :然後再將此混合物加至苯乙烯/丁二烯膠乳中，而得流體 :分散液。 然後使用BUCHI®裝置以入口溫度110 °C及出口溫度7 〇 _將此混合物霧化。 霧化後所得粉末顯示可自然分散於水中。所得僞膠乳之 .粒子大小與起始膠乳者完全相同。 實例5 在摻合機中製備以下乳液： 组成 重量％ 苯乙缔/丁二烯膠乳 8 0 (癸基D-半乳糖贰）糖醛酸 2 脲 2 六偏磷酸'鈉 6 水 10 乂請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此膠乳與實例1者相同。 首先將穴偏磷酸鈉與（癸基-半乳糖武）糖酿酸和脈混合， 再將此混合物加至笨乙埽/丁二烯膠乳中。 使用BUCHI®裝置以入口溫度11〇。〇及出口溫度’將 此混合物霧化。 ' ^ 霧化後所得粉末顯示可自然分散於水中。所得僞膠乳之 粒子大小與起始膠乳者完全相同。 - -22 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Λ4規格(210^297¾-

Claims (1)

1. ]A8"' 98 /以 4 2 fgii28257號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(90年2月）

   申請專利範圍 人請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 1. —種藉由圭水不溶性膜形成聚合物之乳 液、至少一種主要界面活性劍及至少一種水溶 性化合物經混合然後烘乾而得之水可再分散粉 狀組合物，包含： -由乙烯系不飽和單體製成之至少一種水不溶 性膜形成聚合物之乳液，其中水不溶性膜形成 聚合物係自乙烯基或丙烯酸酯均聚物及醋酸乙 晞醋、苯乙錦·/7 丁二晞、苯乙烯/丙婦酸醋、 丙烯酸酯及苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物 中所選出， -至少一種主要界面活性劑，其水/界面活 性劑二元相圖含有各向同性相，此相在2 5 °C下 濃度高達至少5 0重量％之界面活性劑時仍為流 體；接著為在更高濃度下之六方形或立方形堅 硬液晶相，此相在至少高達烘乾溫度下仍安 定，其中主要界面活性劑係自離子性糖脂界面 活性劑所選出， -_至少一種水溶性化合物- 經濟部中央標隼局屬工消費合作社印袈 2. 根據申請專利範園第1項之粉狀組合物，其特 徵為水不溶性膜形成聚合物之表面酸性為不超 過100微當量-COOH官能/每克聚合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為主要界面活性劑之堅硬液晶相在溫度高達 等於至少6 0 °C，較佳在溫度高達等於至少5 5 °C 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44sίQy ^ / AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 下仍安定。 '(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物，其特 徵為主要界面活性劑為離子性。 5. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為糖脂界面活性劑係自糖醛酸衍生物所選 出。 6. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物，其特 徵為主要界面活性劑係自具以下一般化學式之 兩性界面活性劑所選出： R - (Α)π ~ [Ν - (CHR,)Jy - N - Q I 1 . 1 . I " B B 其中R代表包含7至22個碳原子之烷基或烯基， R i代表氫原子或含1至6個碳原子之烷基，A代表 (CO)或（OCH2CH2)基，η等於0或I，X等於2或 3，y等於0至4，Q代表基-R2-COO Μ，其中R2代 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Η 表 代Μ 基 烷 之 子Q 原或 碳Η 個表 6 代 至Β 1及 含 4 Η 表Ν Λα Ν 或 K 界 請要 Φ.主 據為 根徵 利 專 面 特 其 ο 物基 合缓 组個 狀二 粉少 之至 項含 包 劑 性 活 第 圍 431· 特或 其屬 ，金 物鹼 合如 組， 狀種 粉物 之機 項無 1X 第係 圍物 I 合 利化 專，陡 請溶 申水 據為 根徵 8' 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中失標隼局貝工消費合作社印策 六、申請專利範圍 驗土族金屬沙酸鹽及敵金屬或驗土族金屬構酸 鹽所選出。 9.根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物，其特 徵為水溶性化合物係自有機物種，如脲，糖及 其衍生物所選出。 1 〇·根據_請專利範圍第9項之粉狀組合物，其特 徵為糖及其衍生物係自單糖，贰及強烈解聚合 多糖所選出。 11.根據申請專利範園第1項之粉狀組合物，其特 徵為水溶性化合物係自具有機性質，源自具以 下一般化學式之單體經聚合而得之聚電解質所 選出：

   其中基Ri，可相同或不同，代表H，CH3，C02H 或（CH2)n-C02H，其中η等於0至4。 12. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為水溶性化合物即為主要界面活性劑。 13. 報據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為其另外包含至少一種額外離子性界面活性 -3- 本紙張尺度逍用t國國家操準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (请先閲讀背面之注意事項再填寫本貰} 8 A8 B8 CS D8 六、申請專利範圍 劑。 14. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為水不容性膜形成聚合物之含量為介於粉狀 組合物之4 0至9 0重量份之間。 15. 根據申請專利範園第1項之粉狀組合物，其特 徵為主要界面活性劑之用量為介於粉狀組合物 之1至20重量份之間。 16. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物，其特 徵為水溶性化合物之用量為介於粉狀組合物之7 至5 0重量份之間- 17. 根據申請專利範圍第1 3至1 6項中任一項之粉狀 組合物，其特徵為主要界面活性劑與額外界面 活性劑間之濃度之重量比為介於5與1 0之間。 18. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為主要界面活性劑與水溶性化合物間之濃度 之重量比為介於20: 80與90: 10之間。 19. 根據申請專利範圍第I項之粉狀组合物，其特 徵為其另外包含粒度小於10 " m、較佳小於3 // m 之粉狀礦物填料。 20. —種製備申請專利範圍第1項之粉狀组合物之方 法，其特徵為： -自水不溶性膜形成聚合物（藉含水乳液聚合 作用製成）所組成且含有至少一種界面活性劑， 至少一種水溶性化合物及视需要至少一種界面 -4 - 本紙張尺度逋用中困國家揉率（CNS >从规族（210Χ297公釐） --------ί— W—裝------訂-----^線 *(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局男工消费合作社印策 8 ABCD 六、申請專利範圍 活性劑或一種抗結塊劑之含水乳液除去水， -及將乾殘餘物噴霧成所要粒子大小之粉末。 21. 根據申請專利範圍第20項之方法，其特徵為含 水乳液之乾抽出物為介於3 0與7 0重量％之間。 22. 根據申請專利範圍第2 0或2 1項之方法，其特徵 為所選用方法為喷霧乾燥方法。 23. 根據申請專利範圍第2 0項之方法，其特徵為礦 物填料全部或部份係在喷霧步驟時加入。 24. —種偽膠乳，其係由申請專利範圍第1項之粉狀 組合物再分散於水中所得。 25. 根據申請專利範圍第2 4項之偽膠乳，其係作為 水力結合劑、粘著劑、紙張塗料組合物及漆料 添加劑。 26. 根據申請專利範圍第1項之粉狀组合物，其係作 為水力結合劑、粘著劑、紙張塗料組合物及漆 料添加劑= (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 丨^線 經濟部中央標车局貝工消費合作社印策 本紙張尺度逋用中國困家梂率（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） 充 讲、>'Ψ -·> Ά a 申請曰期 85.10.19 案 號 85112825 類 別 (以上各櫊由本局填註） A4 C4 %專利説明書 4431^7 發明 名稱 中 文 乙烯化不鉋和單體製成膜形成聚合物之水可分散粉狀 組舍趣_ 刀 々 荚 文 "WATER-REDISPERSIBLE PULVERULENT COMPOSITION OF FILM-FORMING POLYMERS PREPARED FROM F.THYLEN1CALLY UNSATURATED MONOMERS" 姓 名 發明 人 國 籍 1. 吉爾斯古林 2. 麥可莫凡 均法國 裝 住、居所 1-法國凹邦市艾德華迪泰大道17號 2.法國考比沃市背福路3 0-32號 訂 姓 名 (名稱） 法商隆迪亞化學公司 經濟部中央梂準局夷工消費合作社印装 三、申請人 國 藉 法國 住、居所 (事務所） 法國考比沃市保羅杜默路25號 代表人 姓 名 丹尼爾.狄洛 本纸張尺度適用中國國家樣率（CNS )以祕（2ι〇χ29?公度.) ]A8"' 98 /以 4 2 fgii28257號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(90年2月）

   申請專利範圍 人請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 1. —種藉由圭水不溶性膜形成聚合物之乳 液、至少一種主要界面活性劍及至少一種水溶 性化合物經混合然後烘乾而得之水可再分散粉 狀組合物，包含： -由乙烯系不飽和單體製成之至少一種水不溶 性膜形成聚合物之乳液，其中水不溶性膜形成 聚合物係自乙烯基或丙烯酸酯均聚物及醋酸乙 晞醋、苯乙錦·/7 丁二晞、苯乙烯/丙婦酸醋、 丙烯酸酯及苯乙烯/丁二烯/丙烯酸酯共聚物 中所選出， -至少一種主要界面活性劑，其水/界面活 性劑二元相圖含有各向同性相，此相在2 5 °C下 濃度高達至少5 0重量％之界面活性劑時仍為流 體；接著為在更高濃度下之六方形或立方形堅 硬液晶相，此相在至少高達烘乾溫度下仍安 定，其中主要界面活性劑係自離子性糖脂界面 活性劑所選出， -_至少一種水溶性化合物- 經濟部中央標隼局屬工消費合作社印袈 2. 根據申請專利範園第1項之粉狀組合物，其特 徵為水不溶性膜形成聚合物之表面酸性為不超 過100微當量-COOH官能/每克聚合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之粉狀組合物，其特 徵為主要界面活性劑之堅硬液晶相在溫度高達 等於至少6 0 °C，較佳在溫度高達等於至少5 5 °C 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）