TW446785B - Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap - Google Patents
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Description
446785 A7 _ B7 五'發明說明(1) 登明領域 本發明係關於改良之剛性或半剛性纖維素包裝材料包 括下等板紙、盒用板紙、板紙或厚板紙材料其具有滲透物 障壁或污染物捕陷性質。較佳障壁板紙材料可減少來自周 圍大氣之滲透性物質通過板紙進入包裝内容物〃進一步, 任何來自於環境、存在於板紙内部或作為板紙之成分、衍 生自織維素材料來源、印刷化學品、塗層化學品或來自蓄 意回收材料之任何污染物的任何活動性或揮發性有機污染 物料可由活性障壁材料捕陷於扳紙包裝結構内部。 本發明包括一種障壁結構包含至少一層纖維素物料與 至少一層障壁或含活性障壁成分之障壁層。包裝結構可具 有可用於包裝系統之其它層。纖維素材料層為結構性及製 造或定向成具有界限產品側及界限外侧。 發明赀景 纖維素材料如波紙、盒用板紙、厚板紙或下等板紙係 由比較張頁紙而言相當厚的片狀材料組成,其包含含纖維 素之黏合小形分立纖維。此等纖維典型係藉第二鍵結,且 * 1 - 最可能為氩鍵結合在一起。為了形成織維素薄片,織維由 織維之水性懸浮液或分散液於細網上形成粗片料或薄片, 且合併織維添加劑、顏料、黏結劑材料:第二點結劑材料 或其它成分。於細網上形成薄片後’粗%片經乾燥、对光 及進一步加工獲得成品薄片具有經過控制的厚度、改良表 面品質、一或多層塗層、固定水含量等。又於形成薄片後 ,板紙可進一步塗層、壓紋、印刷或於滾軋及分布前進一 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 閱. 讀 背 Ss 之 注
項 S . I裝 頁I I 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(2 ) 步處理。板紙、盒用板紙、下等板紙或厚板紙典型具有卡 規(厚度)大於約0.30毫米(英國則大於約025毫米)。具有 基重(基重)通常高於250克/米(51磅/1000平方呎)之紙於 ISO標準下被視為板紙》典型紙為厚度小於約〇 25毫米, 且常小於0.1毫米之薄片狀材料。 板紙、盒用板紙、下等板紙及厚板紙係以多種類型及 等級製造來用於多種用途。板紙之終成品可能粗糙或光滑 , ’可層疊其它材料,但典型係比習知紙料更厚、更重且更 少撓性。板紙係由一次纖維來源以及二次或回收纖維材料 製造。製造板紙之纖維大半直接來自於林業。但由回收後 二次纖維製造之板紙日增,回收纖維或二次纖維係衍生自 張頁紙、浪形板紙、織物及非織物、及類似的纖維狀織維 素材料。此種回收纖維材料本質上含有完成處理材料例如 墨水、溶劑、塗層、黏著劑、來自纖維來源接觸材料或其 它污染源之殘餘物·。此等回收完成處理材料除了新鮮外加 ^ 元成處理材料後,也含有殘餘揮發性有機物,其可能對於 由回收材料製造之容器内部儲存的内容物造成某種污染威 f = * * 用於製造紙品的主要成分為機械式/半機械式木漿、 未漂白牛皮紙化學木漿、白化學木漿、廢^纖維、二次纖維 、非木纖維、再生織物及非織纖維、填七劑及顏料a多種 使用的木漿係衍生自闕葉木及針葉木。板紙之化學性質及 組成係由使用的纖維類型以及由造紙過程,以及隨後的紙 張的轉變操作期間合併或外加於紙面的任何非纖維物質決 本紙張(¾適㈣關雜a (CNS)A'l舰(210 X 297公g ) -------------裝-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 446785 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 玉、發明說明(3 ) 定。直接受纖維的化學組成影響的紙張性質包括色彩、不 透明度、強度、永久性、及電氣性質。 板紙製造時,障壁塗層經常需改良水、水蒸氣、氧氣 、一氧化破、硫化氫、溶劑、油脂、脂肪、油類、氣味、 回收污染物或其它多種化學品通過板紙#料之抗性。水( 液體)障壁為已知可使用上漿劑來改變紙張表面的濕潤性 6油脂或油障壁可經由水化織維素織維形成不含針孔的薄 片,或經由使用材料連續膜其為脂肪或油脂抗性(疏脂性) 塗布紙而提供。氣體或蒸氣障壁係使用適當材料之連續膜 形成’該材料可作為特定氣體或蒸氣的障壁。板紙也常經 塗層或印刷來改良壽命及用途。 曾經開發多種膜材作為水蒸氣、氧氣或其它滲透物通 過的障壁。Brugh Jr.等人之美國專利第3,8〇23984號教示水 障壁包含纖維素薄片與熱塑性材料之層合物^ Dunn Bolter 等人之美國專利苐3,616,010號教示水障壁包含層養浪形 板紙及熱塑性袋用紙料之層合層。Bmgh Jr.等人之美國專 利第3,886,017號教示於容器之水障壁包含高及低密度織 維素薄片之層合物於熱塑性膜内部。Willock等人之美國 專利第3,972,467號教示改良容器用板紙層合物,包含板 紙聚合物膜與選擇性銘箱層之層合物。Valyi之美國專利 第4,048,361號教示含氣體障壁之包裝ΐ包含塑性纖維素 與其它類似材料之層合物。Gibens等人之美國專利第 4,698,246號教示層合物包含板紙聚酯及其它習知成分。 Ticassa等人之美國專利第4,525,396號教示耐壓紙容器, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --[i -------- - · 1 ! I _ —^_|1丨|!--^、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 ) 包含具有氣體障壁性質之障壁膜層合物,製自板紙熱塑性 薄膜、紙成分及其它習知元體。也已知環糊精材料及替代 品環糊精材料。 進一步,Pitha等人之美國專利第5,173,481號及「化 學改質環糊精之合成」,Alan P· Kroft等人,四面體報告147 號;美國,德州,79409,路威格’德州技術大學化學部(1982 年10月4日)’ 1417-1474頁。Pitha等人揭示環糊精及取代 環糊精。環糊精材料主要係用於形成包涵體複合物而將包 涵化合物輸送至使用位置。環糊精物料具有疏水内部孔隙 ’此點對於複合多種有機化合物而言相當理想。未改質環 糊精包涵體複合物料曾經用於薄膜,例如參考日本專利申 請案第63-237932號及曰本專利申請案第63_218063號。環 糊精包涵體化合物之用途細節討論於「環糊精包涵體化合 物用於研究及產業」,Willform Singer. Tnt M,_Engl,, ’ 19期,344-362頁(1980)。環糊精包涵體化合 > 物用於多種輸送用途。可輸送之材料包括除臭劑 ’抗菌物料’抗靜電劑,食用油,殺蟲劑,殺真菌劑,潮 解性物質’防蝕劑’香氣促進化合物,擬除蟲菊酯,醫藥 及農用化合物等。此等用途揭示於多個專利案。範例專利 案包括Shibani等人之美國專利第4,356,115 ; 4,636,343 ; 4,677’177 ; 4,618,934 ; 4,711,936 ; 4,732,815號;及其它 。Yashimaga之JP 4-108523教示一種滲透選擇膜用於使用 聚乙烯基氯薄膜分離光學活性化合物,該薄膜含有高含量 取代環糊精及增塑劑。Yoshenaga之JP 3-100065使用無取 --------------- (靖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 言 Τ 良 本纸乐尺度適用+國國家標準(CNS)A.i規格(2】CU 297公釐) i A7
經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明說明(5 ) 代環糊精於膜層。Nakazima之美國專利第5,〇〇ι,ι76號; B〇b〇 jr.等人之美國專利第5,177,129號;及其它使用環糊 精材料作為包涵體複合物用作薄膜穩定成分。ZejUi等人 之美國專利第4,357,468號顯示環糊精材料用於分離技術 作為切割劑的特定用途β特定環糊精材料為用於分離計畫 的聚氡伸烷基取代物料。 多種宣稱之障壁材料曾經於業界提出,但目前並無任 何適當材料可作為多種可通過包裝材料進入包裝内容物的 潛在污染物之障壁。進一步,包裝材料的本身也構成滲透 物來源。多種板紙材料特別含有再生纖維材料含大量揮發 性污染物》某些食品對吸收到揮發性感官化學品特別敏感 β此等食品包括乳類及其它儲存於板紙盒内部的液體、含 榖類產品之早餐燕麥製品及餅乾,以及含巧克力等糕點產 品。含巧克力糖果及高脂糕點可吸收大量異味。吸收此等 揮發物表示儲存壽'命縮短以及感官品質下降。污染物係衍 生自用於紙品製造之化學成分,且包含墨水、黏著劑、塗 層、填充劑、上漿劑 '黏結劑、聚合物、潤滑劑、保藏漸 、加工製劑等成分。 ^ ’ 如此’相當需要開發得自初漿纖維、再生纖維或其思 合物之新穎板紙材料或層合物•板紙含有'障壁層其可作為 污染物通過之障壁以及作為污染物料之^阱,污染物料可 能來自於板紙製造過程之新材料或再生孅維。 發明之簡述 發明人發現非織纖維素片料之障壁性質可使用包含壤 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】〇 X 297公釐) ------I I--- -1!.^·---- ----^ i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部智慧財崖居員工消费合作社印製 五、發明說明(6 ) 糊精及稀釋劑之障壁層大致改良。包含環糊精及稀釋劑之 障壁層可使用任一種可利用的層疊技術形成。有用的層形 成方法包括層疊、共同擠塑、溶液塗布 '懸浮液塗布、喷 霧、印刷等。於板紙上形成環糊精/稀釋劑層之較佳模式 包含由水溶液形成共同擠塑層或塗層。混合物及塗層典型 係經由擠塑熱塑性層製造,熱塑性層包含熱塑性材料作為 稀釋劑與環糊精溶解或分散於熱塑性熔體擠塑層内部。板 紙典型係與該層共同掩塑,且即刻接觸經掩塑之熱塑性材 料而變成黏合至熱塑性環糊精障壁層。另―種形成障壁層 之較佳方法係以環糊精與稀釋劑之水性或其它溶劑性溶液 或分散液塗布纖維素層。稀釋劑包含多種惰性載劑或薄膜 形成劑《此等材料包括澱粉,改質澱粉,纖維素,改質纖 維素’得自天然或合成來源之成膜聚合物等。障壁塗層可 由相對高濃度稀釋劑及環糊精較佳於水溶液形成。環糊精 於塗層或於熱塑性(共同擠塑層之濃度足夠提供滲透物障壁 1 或捕陷障壁層之板紙污染物。選用水性塗層之優點為可於 障壁層使用無取代環糊精。取代環糊精典型要求與熔體熱 塑性加工處理相容’而無取代環糊精易未經化學改質含括 於水性塗層組合物。經由分散環糊精為澱粉以及將此層用 於二、三或多層結構顯然具有協同增效效,果,滲透物通過 織維素片料或污染性滲透物由纖維素片 <料釋放可藉由對纖 維素片料形成障壁層而減低或防止,該障壁層含有有效滲 透物或污染物捕陷量之環糊精或取代或衍生環糊精化合物 3纖維素片料包含一結構層具有一界限内側或產物側及界 疋度適用中國國家標箪(CNS)M規格(21〇χ297公斐) --------------- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) ί *5 丁 象 A7 ---- ---- --B7 _ 五、發明說明(7 ) 限外側。產物侧具有一層障壁層包含一層含環糊精之塗屠 ,或含稀釋劑如澱粉'纖維素或改質織維素及環糊精化合 物之層;而外側有一層包含白土塗層、印刷等層β選擇性 地,障壁層包含含取代環糊精之熱塑性聚合物層。選擇性 地,片料亦含未添加環糊精之熱塑性聚合物層。成品片料 典型包含外部完成處理塗層。 如此’本發明於I織孅維素纖維片料其於滲透物 或污染物存在下具有改良之障壁捕陷性質,該片料包含一 結構層包含連續隨機定向之纖維素纖維陣列具有一產品侧 及一外侧;於產物侧,一障壁層包含環糊精化合物及稀釋 劑:而於外側為一層含白土層;其中環糊精化合物隨後不 含包涵體複合化合物,而可作為來自周圍環境之滲透物通 過之障壁或作為來自片料之污染物之陷阱。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 進一步,本發明亦係關於—種非織纖維素織維片料其 於滲透物或污染物存在下具有改良之障壁捕陷性質,該片 料包含一層結構層包含連續隨機定向之織維素纖維陣列, 且具有產物側及外側;產物側為一障壁層包含環糊精化合 物及澱粉、改質澱粉、纖維素、,改質纖維素稀釋劑;外側 為一層包含白土層及座JlUl;其中環糊精化合物隨後不含 包涵體複合化合物,而可作為來自周圍瑋境之滲透物通過 的障壁或作為來自片料之污染物的陷货。, 進一步,本發明亦係關於一種非織纖維素纖維月料其 於滲透物或污染物存在下具有改良之障壁捕陷性質,該片 料包含一結構層包含一連績隨機定向孅維素纖維陣列,且 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(21CU 297公) 經 丨濟 部 i智 i慧 β ;工 丨消 If :合 :作 :社 ,印 A7 B7 五、發明說明(8 ) 具有產物侧及外侧;於產物側為一障壁層包含環糊精化合 物及共同擠塑熱塑性聚合物稀釋劑;於外侧為一層包含白 土層及印刷層;其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化 合物,而可作為來自周圍環境之滲透物通過之障壁或作為 來自片料之污染物的陷阱。 本發明之較佳具體例包含一種非織纖維素纖維片料, 其於滲透物或污染物存在下具有改良之塗層障壁捕陷性質 ,片料包含厚度為0.25至1毫米,較佳0.4至〇 8毫米之結構 層,包含一連續隨機定向纖維素纖維陣列具有產物侧及外 側;於產物側為一障壁層包含10至6〇克/1〇〇〇平方呎,且 含1至60重量%環糊精化合物及塗層稀釋劑;外側為一層 包含厚20至80微米之白土層,及含〇5至1磅/1〇〇〇平方呎 之印刷層;其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化合物 ,而可作為來自周圍環境之渗透物通過之障壁或作為來自 片料之污染物的陷.啡。結構可具有添加之完成處理塗層包 1 含約0.05至1磅平方呎塗層於一側或兩側上。 本發明之另一較佳具體例包含一種非織纖維素纖維片 料,其於滲透物或污染物存在下具有改良之塗層障壁捕陷 性質,片料包含厚度為025至1毫米,較佳〇4至〇8毫米之 結構層,包含一連續隨機定向纖維素纖維'陣列具有產物側 及外側;於產物侧為一障壁層包含厚度丨為〇<3至1:〇密耳之 擠塑薄膜塗層,包含〇_1至6〇重量%環糊精化合物於熱塑 性稀釋劑;外側為一層包含厚20至80微米之白土層,及含 0.5至1磅/1000平方呎之印刷層;其中環糊精化合物隨後 -------------Μ--------^---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
0 A7 B7 五、發明說明(9 ) 不含包涵體複合化合物’而可作為來自周圍環境之滲透物 通過之障壁或作為來自片料之污染物的陷阱β結構可具有 添加之完成處理塗層包含約0,05至1碎/1000平方呎塗層於 一側或兩側上。 用於此種角色的環糊精化合物為大致不含包涵體複合 化合物之環糊精化合物,其可作為滲透物或污染物通過片 料或由片料進入容器内部之陷阱或障壁。改良纖維素片料 之工作係經由建立有效濃度之環糊精化合物不含包涵體複 合化合物於滲透物或污染物通過或來自纖維素片料之路徑 上。可用於本發明之環糊精化合物包含無取代環糊精,其 不含有意形成的取代基於環糊精分子之環羥基上。可用於 本發明之環糊精化合物也包括環糊精,其含有取代基於環 糊精環之可用的第一或第二級羥基上β障壁層可經塗布、 喷霧、浪形片或薄片層合於織維素片料上。環糊精材料可 包括於塗層組合物、其於纖維素料片形成後塗布於織維素 料片一面或兩面上。此種塗層可形成於多種網路包括擠塑 塗層,旋轉轉子凹版塗布等。又環糊精材料可含括於熱塑 性膜’其可呈單層用於含纖維素料片的雙層或多層層合物 。此種層合物含有纖維素材料之其它層,或其它類型之障 壁層。層合物含有額外薄膜材料層,其含'有環糊精障壁或 捕陷材料’或可選擇性含有其它成分。知糊精寸藉擠塑或 塗布撓性環糊精層於薄膜,而變成薄膜之一部分。 用於本案’一詞表示任何非織薄片狀隨機定 向纖維素纖維總成料片典型為連續料片,且大致不 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) n n n I I I n ϋ ϋ 1 I < (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --------B7__ 五、發明說明(10 ) 含孔隙。此種料片可呈薄紙片、重紙、厚板紙、板紙、板 紙紙料或下等紙紙料,或由張頁紙、板紙、熱塑性料片或 其塗層薄片製成的層合物。 用於本案及申請專利範圍,「滲透物」一詞表示化學 化合物或組合物其於周圍溫度及壓力時可輸送通過至少部 分纖維素料片。此種滲透物可能來自於周圍大氣或環境, 可能吸收於料片表面,以及輸送通過纖維素料片至内部而 由料片之相對面釋放出。此外,此種滲透物可能出現片料 片之污染物,或來自於製造時使用的成分,且可由料片内 部輸送至料片表面用於釋放至周圍大氣,或釋放至由料片 包圍的内部包封空間。如本案使用,「陷阱」一詞表示環 糊精或環糊精衍生物可作為複合物,並制動料片内部來自 於造紙過程的任何雜質。雜質可含括於環糊精分子、全然 或部分含括而未共價鍵結於分子結構的中孔。此種雜質可 能來自於纖維素纖維來源污染’例如回收用過的纖維素材 、 料或來自於其它來源的污染。「障壁」一詞表示防止渗透 物由纖維素料片一面輸送通過料片内部,而由料片的對面 « Λ - 釋放出。「包裝系統」包括具有至少一層纖維素料片之二 、三或更多層結構。各層包含障壁層或陷阱用於印刷層、 白土層、薄膜層合物’或任何其它普通包^裝的有用層。 圖式之簡蕈封論 ^ 、 第1Α至1C圖為未經衍生之環糊精分子之圖解維度代 表圖。顯示oc-、β-及γ-環糊精。 第2圖為本發明之典型纖維素料片之剖面圖, 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)A.l蜆格X 297公釐) •--------丨丨—丨-裝--- f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂· --線· 13 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 H ^ b / ρ Α7 Β7 五、發明說明(11 ) 發明之詳細甜.明 纖维素料片 紙或板紙具有經由氩鍵鍵聯在一起之隨機定向纖維之 薄的層狀網路》紙品或板紙製品可由可鍵結之織維材料製 造’且構成隨機定向之層狀纖維結構.織維素織維為造紙 之主要材料,但任何紙或板紙可含有其它纖維合併纖維素 材料。紙及板紙係由織維之水性懸浮液製造。纖維素纖維 容易分散或懸浮於水,水作為懸浮液於造紙過程施用至網 板上的載劑*板紙製造使用的主要織維材料來源包括木漿 、廢紙如報紙、浪形板紙、脫墨纖維、棉、棉絮或紙漿, 及其它材料。廢紙或回收紙也稱作二次纖維逐漸變成紙及 板紙製造的重要來源,1980年以來,板紙回收作為二次纖 維的百分率漸增’變成織維的一大來源。纖維素木漿典型 係由闊葉木及針葉木製成,但可由任何計畫性的纖維素來 源製造,包括碎木'漿、加壓碎木漿、來自下等紙的碎木漿 、精製機械紙漿、化學精製機械紙漿、化學熱機械紙漿、 熱化學紙漿、亞硫酸鈉處理的ΤΜΡ紙漿、磺化下等紙及機 械紙漿、鳴》接熱機械紙聚。任一種方法中,水升溫化學添 加物及其它材料添加至碎木,而將木材還原成為有用的紙 漿材料》於二次紙漿之回收或製漿過程,'用過的纖維典型 係引進含多種化學品之水浴,該等化學^可將紙之纖維素 成分分離成為織維以及去除回收紙的油墨塗層及其它物質 〇 紙或板紙係由原生纖維或再生纖維或二者製造,用 本紙張尺度適用中賴家標準—)Α4規格咖χ --I-------- · ------I 1 I--I----f i (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(12 ) 採用長網式造紙機之典型長網式造紙法。長網式造紙機典 型包含一網前箱用於清潔紙漿,一篩網段用於初步形成片 料’滾輪及壓機連結長網式網由粗製片料中去除額外水。 壓機可調節厚度及表面品質,及最終為捲取滾軸或儲存部 为。長網式製法中,水性紙漿紙料進入網前箱,且以均勻 稀釋厚度及增高速度輸送水性紙料薄帶至長網式機器。網 前箱含有堰板,堰板為網前箱的一個窄開口,經此開口紙 料以經過控制的厚度流至線網上。線網為編織材料連續帶 ’原先為金屬線但今日最常見為塑膠網。線網行進通過一 系列輕,輥可維持線網高度且由粗製纖维素料片去除水。 水首先係藉重力而由紙漿流下,然後藉低度壓力及最終藉 設置於線網下方的抽取裝置柚取。紙匹於此點離開線網。 線網連續迴圈返回網前箱接受另一匹紙料。壓水部包含硬 輥其可溫和擠壓至去除水,粗製纖維素料片以壓水部被壓 縮促進黏合,且形‘成粗製厚度。然後纖維素料片通過_系 ) 列水蒸氣填充轉鼓稱作乾燥機,其可藉蒸發去除殘水β於 乾燥機部,化學品可於漿料壓縮中添加至料片表面。於機 t , · * 器之完成處理部為砑光輥及捲取輥,其用於壓縮料片,使 料片變光滑,以及控制最終厚度。完成後,料片捲繞於捲 軸上進一步輸送供使用或進一步處理。’ 乾紙匹可經改質而改良其性質。内知及外部上襞可用 於保證防水性。濕強度劑及黏結添加劑可用於形成纖維素 料片來輔助保有濕強度。料片可使用砑光法以物理方式修 改=機械砑光機為一疊鋼輥位於製紙機之乾燥端,其將料 本纸張叉度適用中國國家標準規格(210 *的7公釐) — — — —— —— —— — 111 J 1 I I I I I *1— — — — — — — <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 4467 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(13 ) 片壓縮形成更扁平、更光滑的表面β平坦面可接受印刷更 光滑進料用於機器及調整厚度β料片表面也可以顏料塗層 或層添加顏料。顏料塗層及層典型包含顏料及黏結劑物料 。典型顏料包括白土、碳酸鈣、二氧化鈦或塑性顏料。較 佳顏料為白土。顏料典型以顏料於黏結劑或黏合組合物之 水性懸浮液或分教液形式施用。典型黏結劑或黏著劑包括 澱粉,蛋白質,苯乙烯丁二烯分散液或晶格,聚乙酸乙烯 酯及晶格,丙稀酸系晶格及其它。塗層以習知施用設備施 用,其可確保塗層均勻施用於全表面,塗層數量獲得於全 料片上適當或預定厚度或塗層重量,以及獲得光滑的表面 完成處理。料片外表面包括印刷層β 本發明之纖維素料片包括新聞紙於塗層碎木紙、塗層 紙、未塗層之游離薄片、書寫紙、信封用紙、牛皮紙、上 等厚板紙、統計卡用紙、未漂白包裝紙、包裹輪送囊袋用 紙、袋及囊袋用紙、包裝且未漂白之牛皮紙包袠用紙、包 袠用紙、運輸用紙、蠟紙、實心木漿板紙、未漂白牛皮紙 板紙、未漂白襯紙板紙、紙盒型板用紙、牛乳紙盒板用紙 f 1 * 、重質杯用紙、漂白紙板用紙、再生板紙、建築用紙及板 紙、結構絕緣板紙及其它。若板紙用於本發明,則較佳為 厚約0.25至1毫米,較佳卡規為約15至3〇t約0.4毫米至〇.8 毫米;0_15吋至0.30吋),較佳16至28鍺(0_16吋至0.28吋) 之板紙* 本發明之板紙也包括浪形板紙料》浪形板紙之典型製 法係首先製造單面結構包含瓦楞介質黏著於頂襯層而製成 本纸張尺度適用中固國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-------—訂-------— >^ 16 經濟邠智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明(i4) 單面板(平板層黏合至浪形薄片)。單面材料製造中,片料 首先製造成浪形,然後使用易得的基於澱粉之浪形黏著劑 合併襯板。一旦組合成單面,則浪形材料及襯層可任其黏 合及乾燥。一旦單面紙完成時,隨後使用類似的浪形黏著 材料黏合至第二概層。為了製造雙壁板或進一步浪形板紙 層’重複類似之製程步驟直到有足夠數目之層數完成用於 預定用途。 本發明之板紙及浪形板紙材料可用於製造各型包裝。 打權包裝包括浪形容器盒’褶疊紙盒可由浪形媒介實心漂 白或未經漂白之板紙製造。撓性容器可製造成為袋、囊袋 、口袋、包裹物及標藏係由紙張層合物製造,包括料片薄 膜或箔白土塗布紙層合物'熱塑性材料塗層紙層合物或多 層紙層合物。 環糊耠 本發明之纖维‘·素料片含有環糊精或經取代或衍生之環 _於障壁或捕陷層。障壁或捕陷層包含環糊精於含稀釋 劑之-層、於塗層或於薄膜層合物。環糊精材料可與稀釋 劑、塗層或熱塑性聚合物相容。用於本發明,相容表示環 构精材料可均句分散於該層,保有捕陷或複合永久性材料 或聚合物雜質,可駐在該層而料片之重要,包裝特性大致並 未減低》相容性可經由測量料片特性如&拉強度'抗撕性 、參透物之參透率或透過率、表面光滑度等決定。 環糊精為環狀募醣由至少5個,轱社a _ ^ 固’較佳至少6個葡萄糖吡 择糖單位藉α-1,4鍵聯連結而成。 ^ 雖然已知含高達12個葡 ---------- -裝----—訂-----I I--線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 17 44ε Α7 Β7 五、發明說明(15 ) 萄糖之環糊精’但三種最常見的同系物(α環糊精,β環糊 精及γ環糊精)含6、7及8個殘基。環糊精係藉高度選擇性 之答催合成方法製造。係由6、7或8個葡萄糖單艘排列成 環圈或圈餅形之環,分別稱作α、β或γ環糊精(參考第1圖) 。葡萄糖單體之特定偶合使環糊精具有剛硬之載頭錐形分 子結構,以及特定容積之中空内部。此種内部腔穴比較外 部具有親脂性(亦即可吸引水系統中之烴物質且為疏水性) ’此乃環糊精之關鍵結構特點,因而可於烴形成複合分子 (例如芳族、醇類、烷基南類及脂族鹵類、羧酸類及其酯 類等)。複合分子可滿足至少部分嵌合於環糊精内穴的大 小標準,結果形成包涵體複合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局貝工消費合作杜印製 性質 a-CD ^CD ^CD 聚合度(n=) 6 7 8 分子大小(埃) 内徑 5.7 7.8 9,5 外徑 13.7 15.3 16.9 而度 7.0 7.0 7.0 比旋[a]25D +I50J .+162.5 +-177.4 碘複合物色澤 藍 黃 黃褐 25°C水中溶解度(克/1〇〇毫升) 蒸餾水 14.50 U85 23.20 4 ...一 募醣環形成環圈,如同截頭錐,各葡萄糖殘基之一次羥基 位在環圈窄端。二次葡萄糖吡喃糖羥基位在寬端。親代環 糊精分子及有用的衍生物可以下式表示(環碳顯示習知編 號)其中可用鍵結表示環狀分子償數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公笼) 18 ----訂------ I声 A7 B7 五、發明說明(I6 -R. W0: r2 Κ·1= 一次羥基 匕=二次羥基 η 經濟部智慧財產局員工消費合作社印袈 .........- ---------------------------- . 此處心及以2為一次或二次羥基如所示。 環糊精分子具有若干位置可用於與化學劑反應β此等 位置包含一次羥基於葡萄糠部分之6個位置,及二次羥基 於2或3位置。由於環糊精分子的幾何,以及環取代基的化 學*故各羥基之反應性不等》但藉由審慎有效的反應條件 ,環糊精分子可反應獲得衍生分子,全部經基皆使用單一 取代基類型衍生。此種衍生物為全取代環糊精。若有所需 ,也可合成具有選定之取代基之環糊精,亦即僅取代於一 次羥基或選擇性僅.取代於一或二個二次羥基。進一步合成 具有兩種不同取代基或三種不同取代基之衍生分子亦屬可 能。此等取代基可任意或位於特定經基β為了達到.本發明 之目的,環糊精分子需含充分相容性取代基於分子·,俾便 確保環糊精㈣可均~分散㈣料物料。取代及無取代 環掬精及其遇合物可用作障壁或捕陷成分污染物或渗透 物變成夾持於分子的中孔或中穴。 4 , 除了將取代基分子引至環糊精羥基外,也可使用其它 分子修改。其⑽水化合物分何合併於環㈣分子之環 狀主鏈。-次减可使請2置換替代,氧H戈酸基 中國國蓼標蓮(CNTS)rU規格(210 X 297公餐 -------------裝-------II訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 19 ^ 4467^ ο Α7 B7 麵濟部智慧財產局員工消贄合作钍印製 五、發明說明(〗7 ) 可被形成而進_步與衍生基反應等。二次羥基可被反應及 去除留下未飽和基,其可添加多種已知化學劑其可加成或 加又雙鍵而形成衍生分子。進一步,聚糖部分之一或多個 環氧可被打開而產生反應位置。此等技術及其它可用於將 相容性取代基引至環糊精分子。 較佳產生衍生環糊精材料,具有可與塗層、稀釋劑、 熱塑性聚合物相容官能基之方案涉及於環糊精分子之一次 或二次羥基反應。廣義言之,發明人發現寬廣之旁懸取代 基部分可用於分子。衍生後之環糊精分子可包括醢化環糊 精,烷基化環糊精,環糊精酯類如甲苯磺酸酯、甲烷磺酸 酯及其它相關磺基衍生物,烴基-胺基環糊精,烷基膦基 及烷基磷酸基環糊精,咪唑基取代環糊精,吡啶取代環糊 精,烴基含硫官能基環糊精,含矽官能基取代環糊精,碳 酸根及碳酸根取代環糊精,羧酸及相關取代環糊精及其它 。取代基部分包括‘一區,其可供與衍生後之材料相容》 可用作相容官能基之醯基包括乙醯基,丙醯基,丁醯 基,三氟乙醯基,苯甲醯基,丙烯醮基,及其它眾所周知 ♦ * ^ 之基。此等基於環糊精分子之一次或二次環羥基上形成涉 及眾所周知的反應。醣化反應可使用適當酐、醯i及眾所 周知之合成策略進行。可製造全醯化環糊> β進一步,少 於全部可利用之羥基以此等基取代的環“精也可製造,而 一或多個可利用之羥基取代與其它官能基平衡。 環糊精材料可與烷化劑反應生產烷化環糊精。烷化基 可使用適當反應條件生產全烷化環糊精,該條件可使可利 本故張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) 20 ! i 裝— ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f A7 B7 五、發明說明(18 ) 用之羥基與烷化劑進行耗盡反應。進一步,依烷化劑,反 應條件使用之環糊精分子而定,可製造於少於全部可利用 羥基取代的環糊精。可用於形成烷化環糊精之烷基之典型 例包括甲基,丙基,嶋基’異丙基,第三丁基,烯丙基, 三苯甲基’烷基-嶋基及其它常見烷基β此等烷基係使用 習知製法製備’例如羥基於適當條件下與烷基齒或與烷化 、 烷基硫酸酯反應物反應。 甲苯磺醯基(4-甲基笨磺醯基)、甲烷磺醯基(甲烷磺醞 基)或其它相關烷基或芳基績醢基生成劑可用於製造相容 性環糊精分子,而用於熱塑性樹脂。環糊精分子之一次_ 0Η基比一次基更容易反應。但分子實質上可取代於任何 位置而形成有用的組合物。 含醯基官能基可用於衍生環糊精分子之任何葡萄糖部 分的二次羥基或一次羥基。反應可使用磺醯氣反應物進行 ,磺醞氣可與_次或二次羥基有效反應。磺醯氣隨分子内 } 要求取代之目標經基數目而定,可以適當莫耳比使用。使 用已知反應條件可製備成對稱性(每個取代化合物具有單 一磺醖基部分)或非對稱性(一次及二次羥基取代有包括磺 酿基衍生物之混合物)。磺醞基可合併醯基或烷基,可經 實驗選用。最後’可製造單一取代環糊精、其中環中之單 一葡萄糖部分含有一至三個確醯基取代&。環糊精分子其 餘部分保持未反應》 具有旁懸含熱塑性聚合物部分之環糊精之胺基衍生物 或其它疊氮基衍生物可用於本發明之薄片、薄膜或容器。 本纸張〈度適用中國國家標聿(CNS)A4規格(210 X 297公笼) -------------裝-------訂- -------線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 ^46 7 Α7 Β7 五、發明說明(19 ) 磺醯基衍生環糊精分子可用於透過磺酸根藉疊氮陰離子 (N3“)作親核置換,而由磺醯基取代環糊精分子產生胺基 衍生物。疊氮衍生物隨後藉還原轉成取代胺基衍生物。曾 經製造大董疊氮基或胺基環糊精衍生物》此等衍生物可製 造成對稱性取代胺基(該等衍生物含二或多個胺基或疊氮 基對稱位於環糊精主鏈上,或對稱性取代胺或疊氮衍生環 糊精分子)。由於親核置換反應產生含氮基,於6碳原子之 一次羥基為引進含氮基的最可能位置》可用於本發明之含 氮基之例包括乙醯胺基(-NHAc),烷基胺基包括甲基胺基 ,乙基胺基,丁基胺基,異丁基胺基,異丙基胺基,己基 胺基及其它烷基胺基取代基。胺基或烷基胺基取代基可進 一步與其它化合物反應,該等化合物與氮原子反應而進一 步衍生胺基》其它可能之含氮取代基包括二烷基胺基如二 甲基胺基,二乙基胺基,六氫咬基,六氫啡基,第四 取代烷基或芳基氣‘化銨取代基,環糊精之鹵素衍生物可作 為取代以相容衍生物之環糊精分子之製造原料。此等化合 物中’ 一次及二次經基以南基如氟、氣、溴、缺或其它取 f * 代基取代。齒素取代之最可能位置為6-位置的一次經基》 烴基取代膦基或烴基取代磷酸基可用於將相容衍生物 引至環糊精。於一次羥基,環糊精分子可'以烷基磷酸基、 芳基磷酸基取代。2-及3-二次羥基可使用k基磷酸基分支》 環糊精分子可以雜環系核取代包括旁懸咪唑基、組胺 酸、咪唑基、吡啶基及取代吡啶基。 環糊精衍生物可以含硫官能基修改,而將相容性取代 本紙張尺度適用中國画家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------I · I !—^·--------r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 22
經濟部智慧財產局員工消費合作社印S A7 _________B7 _ 五、發明說明(2〇 ) 基引至環糊精。除前述確醯基醯化基外,基於嗔基化學製 造的含硫基可用於衍生環糊精β此等含硫基包括甲硫基(_ SMe),丙硫基(-SPr),第三丁硫基(-S-C(CH3)3),經乙硫 基(-S-CH2CH2〇H)’咪唑基甲硫基,苯硫基,取代苯硫基 ,胺基烷基硫基及其它。基於前述醚或硫醚化學,可製借 環糊精具有取代基止於羥基醛酮或羧酸官能基。此等基包 括羥乙基,3-羥丙基,曱氧乙基及對應肟異構物,甲醞甲 基及其脖異構物’叛基甲氧基(-0-CH2_C02H),叛基曱氧 甲基酯(-O-CHfCVCH3)。使用聚矽氧烷化學形成的環构 精衍生物也可含有相容性官能基》 可製備具有含聚矽氧烷官能基之環糊精衍生物。聚石夕 氧烧基表示含單一取代ί夕原子之基,或重複聚叾夕氧院·氧 主鏈帶有取代基之基。典型,聚矽氧烷取代基之大半矽原 子帶有烴基(烧基或芳基)取代基。聚梦氧燒取代材料通常 具有較高熱及氧化安定性及化學惰性=> 進一步,聚碎氧烧 ’ 基可提高耐候性’增高電介質強度及改良表面張力。聚石夕 氧跋基之分子結構可改變,原因為聚5夕氧烧基可含單一碎 V $ * 原子或2至12個矽原子於聚矽氧烷部分,可為直鏈或分支 ,具有大量重複矽-氧基’且可進一步以多種官能基取代 。用於本發明之用途,以含單純聚矽氧炫’取代基部分為佳 ’包括三甲基矽烷基,混合甲基·苯基石y烷基等、·. 要言之,隨環糊精將分散於其中之特定材料而定,環 糊精可帶有多種取代基*但以特定取代基為佳,特別分散 於殿粉層時。較佳取代環糊精包括醯化環糊精或具有三》 本·紙張&度適用*國國家標準fCN-ShA.丨規格x 公釐) -----------I I « -----I--訂· — I ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寓本頁) 23
4 4 6 V Α7 Β7 經濟部智慧財產局W工消费合作社印製 五、發明說明(21 ) 基矽烷基、羥乙基或羥丙基取代基。 陳壁層 第2圖顯示典型本發明之較佳複合材料之剖面圖2〇〇 。係由板紙層240合併若干層組成。於附圖頂端始於外層 210,其係由水性丙烯酸系塗層或紫外光塗層含有一或多 種環糊精物種組成。於頂層下方為印刷層220包含油墨, 印刷層可提供文字及圖形用來識別及裝飾紙盒或其它板紙 包裝材料。油墨層220沉積於白土塗層230上,白土塗層可 選擇性包括一或多種環糊精β於板紙材料之内層(產物側) 為稀釋劑層250,其含有一或多種環糊精。該圖僅顯示較 佳具體例’而絕非限制本發明。例如,包裝材料也包括一 或多個聚合物層(圖中未顯示第二稀釋劑及環糊精層可 含括緊鄰板紙層240外部作為由環境進入的渗透物之障壁 層。本發明大半係有關使用障壁層其包含環糊精材料組合 稀釋劑於塗層、層>層合物。本發明之障壁層可以多種方 式形成。障壁層包含稀釋劑組合物,其_環糊精分散、溶 解或懸浮於活性障壁模。障壁層可藉塗層、共同擠塑、層 f i * 4、嗔霧、印刷等形成。較佳障壁層係由含稀釋劑及環糊 精之水溶液塗層製成。選擇性較佳障壁層係經由於共同擠 塑方法共同擠塑含取代環糊精之熱塑性層,與板紙形成障壁 層,最終黏合至纖維素材料。 4 I、 -包含環糊揞及稀繹谢之雎费屉 環糊精材料可經由形成纖維素片料或類似的含孅維素 層結構而合併於障壁之織維素片料,該層結構具有—層含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --丨 —------- i — II--丨訂·--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 A7 B7 五、發明說明(22 ) 有效量環糊精或取代環糊精組合固體稀釋劑. <請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 製成本發明之障壁層時,塗層可於薄膜上形成,該薄 膜可稍後層合於纖維素片料上,或可塗層或形成薄膜於織 維素片料上。此種塗布方法涉及施用液饉至前進申的纖維 素片料。此種塗布方法常用具有施用段及計量段的機器* 審慎控制塗層數量及厚度可獲得最佳障壁層,而未浪費材 料。多種塗層機器為已知例如張力敏感塗布機,如使用計 量桿之塗布機、張力不敏感塗布站其當片料張力改變時可 維持塗層重量、刷塗法' 氣刀塗布機等。此等塗布機器可 用於塗布撓性膜之一邊或兩邊,或纖維素片料之一邊或兩邊。 前述塗布機器常施用液體組合物其含有成膜材料,輔 助形成及維持塗層組合物之添加劑,以及有效量之環糊精 或取代環糊精物料。成膜材料俗稱黏結劑。黏結劑存在於 最終塗層作為高分子量聚合物。本發明之聚合層也可共同 擠塑。 ) 較佳障壁層於不同稀釋劑包含: I層類別 克環糊精/1000平方呎範圍(占會層之重晋%) 澱粉塗層 10-50 織維素塗層 10-50 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0.5-5 0.5-5 0.05-5 0.1-3 丙烯酸系塗層 0.05-1.51 擠塑塗層 0.2-2.0 選擇性地,障壁層可含括當照射時心特別照射源含紫 外光時發螢光之化合物。此等化合物為業界已知且包括例 如 NaCl,NaBr,Na2S04,KC1,KBr,K2S04,FeCl2,FeBr ,FeS04,及其混合物。 25 1 0.0005至0.006克-環糊精/平方来 本纸張尺度適用中國®家標準(CNS)A-〗規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 446785 4 4 6 7 d ^ A7 ____B7__ 五、發明說明(23 ) 聚合物陵辟f 熱塑性聚合物層可用於纖維素片料之產物侧或外側。 各層可無需環糊精來輔助密封纖維素片料對抗液體。也可 用作環糊精稀釋劑辅助形成障壁對抗滲透物的擴散或揮發 性熱塑性聚合污染物、熱分解產物及寡聚物的遷移。於片 料任一側上之聚合物膜也含有環糊精。 由於有多種熱塑性聚合物,故可依據特定屬性及需要 性質選擇特定聚合物β主要性質包括抗拉強度,伸長率, 挺度,抗撕強度及抗撕性;光學性質包括'濁度、透明度、 化學品抗性如吸水性及多種滲透材料包括水蒸氣及其它滲 透物的透過性;電氣性質如介電常數;及永久性質包括收 縮率、斷裂、耐候性等。 熱塑性材料可使用多種方法製成障壁膜包括板紙片料 擠塑塗布,吹塑熱塑材料擠塑,直線雙轴定向膜擠塑,以 及由熔融熱塑性碱脂、單體或聚合物(水性或有機溶劑)分 散液壓鑄。此等方法為眾所周知的製法。可獲得形成有用 障壁膜之熱塑性聚合物之特性如下。熱塑性聚合物製造業 * « * 界人士 了解可修改聚合物料用於熱塑性樹脂加工,以及藉 控制分子量用於特定終端用途(熔體指數由熱塑性樹脂業 界選用作為分子量測量值,熔體指數與分'子量、密度及結 晶度成反比)。 1 .… 用於熱塑性擠塑塗層聚烯烴(聚α烯烴如(LDPE)低密 度聚乙烯,(LLDPE)線性低密度聚乙烯,(HDPE)高密度聚 乙烯)為最常用的熱塑性聚合物,但聚丙烯,乙烯-乙酸乙 本紙張尺度適用中國國家標季(CNS>A4規格(210 X 297公釐) 26 I — — —— — — — — —— —— — — — — II ·11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明說明(24 ) 烯酯(EVA),聚伸乙基對腭酸酯(PE 丁或PETG)及聚伸丁基 對聘酸酯(PBT)偶而用於製造播塑塗層《聚稀烴典型具有 熔體指數0.3至20克/10分鐘,密度約0.910至0.970克/立方 厘米,及重均分子量(Mw)由約200,000至500,000。兩層塑 膠層背對背塗層於板紙上共同擠塑,可黏著尼龍或其它類 似適當聚合物等其本身無法黏著於板紙者。共同擠塑塗層 典型厚0.30密耳(0.0003吋)。用於水性丙烯酸系、胺基甲 酸酯及PVDC等之輥塗層,分散液於塗層之前聚合至最佳 結晶度及分子量。 多種熱塑性材料可用於製造薄膜及薄片產物》此等材 料包括聚(丙烯古-共聚-丁二烯-共聚-苯乙烯)聚合物,丙 婦酸系聚合物如聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酸正丁酯,聚 (乙烯-共聚·丙烯酸),聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸酯)等;塞 路芬(ceilophane),纖維素包括乙酸纖維素,乙酸丙酸織 維素,乙酸丁酸纖;維素及三乙酸纖維素等;含氟聚合物包 括聚四氟乙烯鐵氟龍(TEFLON),聚(乙烯-共聚-四氟乙烯) 共聚物,聚(四氟乙烯-共聚-丙烯)共聚物,聚乙烯基氟聚 * 4 ' 合物等,聚醞胺類如龍6,如龍6,6等;聚碳酸酯類;聚酯 類如聚(伸乙基-共聚-對腭酸酯),聚(伸乙基-共聚伸 铱基脫羧酸酯)’聚(伸丁基-共聚-對腭酸巔);聚醯胺材料 ;聚乙烯材料包括低密度聚乙烯,線性密度聚乙烯,高 密度聚乙烯,高分子量高密度聚乙烯等:聚丙烯;雙軸定 向聚丙烯;聚苯乙烯,雙軸定向聚苯乙烯;乙烯基膜包括 聚乙烯基氯(乙烯基氣-共聚-乙酸乙烯酯)共聚物,聚亞乙 i紙張見度適用中S國家標準CCNS:)Λ4規格ί2]0 X 297公釐) 27 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘ 446 7 8 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25 ) 烯基氯’聚乙烯醇,(乙烯基氣-共聚·亞己烯基二氣)共聚 物,特用薄膜包括聚鑛,聚伸苯基硫,聚伸笨基氧,液晶 聚酯類,聚醚酮類,聚乙烯基丁醛等。 雖然存在有多種熱塑性聚合物其可用於本案所請求之 發明’但以特疋^^合物為佳β較佳聚合物包括聚乙稀,聚 丙烯,聚酯,含乙酸乙烯酯之共聚物,含乙烯基氣之共聚 物,含丙烯酸系單體之共聚物’含苯乙烯之聚合物或其混 合物β 熱塑性物料可使用常見典型為熱驅動之層合方法層合 至纖維素料片。此種技術中’薄臈使用兩種常見方法接合 至纖維素料片基材。薄膜直接擠塑於纖維素料片,且使用 習知加熱技術黏合至料片》掩塑塗布過程中,含環糊精街 生物之塑膠丸粒於高溫(常見高於約350。(:)熔化。熔化塑 膠擠塑通過窄隙或窄壓模"同時熔化材料接觸織維素片料 。即刻使用極為#滑且相當冷的冷激報(30-40eC )壓合》 使用此種操作可對塑膠提供光滑不透性表面,以及對纖維 素料片形成強力層合黏合》塗層外觀及性質典型隨使用之 ^ « * 冷激輥而定,而非為塑膠材料之特徵。 此外’薄膜可取自一捲薄膜並使用加熱技術或經由使 用常用熱活化之熱黏合著層層合至纖維素> 片β預先擠塑 或預先壓鑄膜可接觸纖維素料片,加熱1高於其熔點之溫 度,然後即刻使用光滑的冷的冷激輥壓縮。此種層合過程 典型係使用前述眾所周知之方法完成。此種層合可使用黏 著材料其輔助形成黏合薄膜料片層合物而改良。此等材料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 28 -----------.裝 • n n 訂---------r (請先閱讀背面之注专項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明說明(26 ) 常見於加熱處理前塗布於薄膜上或纖維素料片上。 環糊精材料可藉由塗層纖維素料片或類似的含纖維素 結構合併至障壁纖維素料片,使用之液體塗布組合物含有 有效量之環糊精或取代環糊精。此種塗布組合物典型係使 用水性介質形成。水性介質典型係經由組合水及添加劑, 以及可形成有用之可塗層水性分散液之成分製成。 製造本發明之障壁層時,塗層可形成於薄膜上,其稍 後層疊於纖維素料片上或可塗層而於纖維素料片上形成薄 膜。此種塗布方法涉及施用液體至行進中的纖維素料片。 此種塗布方法常用的機器具有施用段及計量段。審慎控制 塗層數量及厚度可獲得最佳障壁層而未浪費材料。已知多 種塗布機器包括張力敏感之塗布機,如使用計量桿之塗布 機,張力不敏感之塗布站其於片料張力改變時可維持塗層 重量均勻,刷塗法,氣刀塗布機等。此等塗布機器可用於 塗層撓性膜之一或二侧,或纖維素料片之一或二側。 ’ 則述塗布機常施用液趙組合物其含有成膜材料,可輔 助形成及維持塗布組合物之添加劑,及有效量之環糊精或 取代環糊精材料。成膜材料俗稱黏結劑。黏結劑存在於最 終塗層作為高分子量聚合物。熱塑性聚合物或交聯聚合物 皆可使用。此等黏結劑分成某些重疊類別'包括丙烯酸、乙 烯、烷基、聚酯等。又前述組合物為可知於形成聚合物膜 之材料,也具有對應材料其可用於形成基於水及基於溶劑 之塗布組合物。此等塗布組合物可藉組合液體介質與含聚 合物、環糊精及多種有用添加劑之固體物料製造。較佳 本紙狀度適❼國國家標車(cnsw規格(21〇 χ视公餐) -------I I----裝------ 訂------ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 29 A7 445785 B7__ 五、發明說明(27 ) 壁層含足量環糊精來獲得環糊精之測量值於每1000平方呎 為约0_2至20克/1000平方呎或0 002至〇·22克/平方米。選擇 性地’聚合物障壁層包括照光時,特別照射光源含X光時 發螢光的化合物。此等化合物為業界已知且包括NaCl ,NaBr,Na2S04 ’ KCU,KBr,K2S04,FeCl2,FeBr2,FeS04 ,及其混合物等化學品。 澱粉及水溶性娥維素陸辟 環糊精物料可攙混於障壁纖維素片料,攙混方式係使 用含有效量之環糊精或取代環糊精組合澱粉或水溶性織維 素稀釋劑之液體塗層組合物塗布織維素料片或含纖維素層 之類似構造。此種塗層組合物典型係使用可作為澱粉及環 糊精二者的載劑之液體介質製成β液體介質包括水性或有 機溶劑介質。水性介質典型係經由組合水及添加劑,其可 形成適當可塗層之水性分散液的成分組合澱粉及環糊精製 成。較佳形成於料"片上的障壁層包含足量環糊精而獲得约 10至50克環糊精/1000平方呎(約0.1至0.6克/平方米)之測量 值。選擇性地,澱粉或纖維素障壁層於照光,特別照射光 t 1 * 源含X光時可發螢光的化合物。此種化合物為業界已知, 且包括NaCl ’ NaBr,Na2S04,KCl,KBr,K2S04,FeCl2 ,FeBr2,FeS04,及其混合物等化學品》' 包裝及包裝物瑣 4 ..... 含環糊精或相容衍生環糊精之織維素料片可用於多種 包裝形式包裝多種物項β可採用一般包裝構想《例如物項 可完全包裝於口袋、袋等内部。又料片可用作剛性塑膠容 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐〉 --------I ί I -----11 訂·ί ----^- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 30 A7 B7______— 五、發明說明(28 ) 器外部的紙封套。容器可具有矩形、圓形、方形或其它形 狀載面、扁平底及敞開的頂端。容器及紙或片料封套可由 本發明之塗層、熱塑性塗層或層疊材料製造。進一步,本 發明之塗層、熱塑性塗層或層疊材料可用於製成纖維素部 分’泡胞包裝’貝殼形包封,槽,托盤等。可包裝於本發 明方法之產品包括咖啡、即食燕麥粥、脆餅、麵條、餅乾 、冷凍比薩、糖果、可可或其它巧克力製品 '乾燥混合濃 湯及湯、點心食品(薄片、脆片、爆米花等)、烘焙食品、 派、麵包等、乾燥寵物食物(貓食等)、奶油或奶油口味油 、肉品特別用於製造可微波加熱之爆米花置於可微波之紙 製容器食用的奶油或奶油口味油、水果及核果等。 前文環糊精性質、環糊精衍生物、熱塑性薄膜、塗層 或有關薄膜塗層及有關片料製造的製造細節,及環糊精製 造相容性衍生物之製法說明提供基礎用於了解涉及攙混相 容性環糊精於纖維'素料片或板紙結構用於障壁性質的技術 '1 °下列實例提供進一步了解本發明之基礎,且包括最佳模 〇 熱塑性聚合铷t士給 接受試驗的聚合物薄膜係根據1997年2月18日頒予 Wood等人之美國專利第5,603,974號討論'之程序製造,併 述於此以供參考。使用之試驗過程也說知於同案·。 最初製造4個實驗性試驗膜作為障壁層模式·其中三 張膜含有β-環糊精PCD之負載量1%、3%及5% (重量/重量) ’第四張為對照膜係由同一批樹脂及添加劑但不含PCD製 本紙張又度適闬中國國家標準(C>:S)A4規烙(210 x 297公釐) 1------------裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- •線· 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 31 烴濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i 44 r , A7 B7 五、發明說明(29) 造。5%負載PCD膜試驗殘餘有機物複合於試驗膜。發現pcD 可有效複合殘餘有機物於線性低密度聚乙烯(LLDPE) » 發明人評估9種改質β-環糊精及經磨研的β-環糊精(粒 徑5至20微米)。不同的環糊精修改為乙醯化,辛基丁二酸 酯衍生物 '乙乾己基縮水甘油Μ衍生物、第四胺衍生物、 第三胺衍生物、羧曱基衍生物、丁二醯化、親兩性及三甲 基矽烷基醚衍生物。各實驗環糊精(1 %負載重量/重量)使 用利透福(Littleford)混合機混合低密度聚乙烯(LLDPE), 然後使用雙螺桿班伯力擠塑機擠塑。 9種改質環糊精及經磨研的環糊精(LLDPE)側錄 (profile)於光學顯微鏡下以50倍及200倍放大檢驗。顯微 鏡用於檢查LLDPE樹脂與環糊精的相容性^ 1〇個試驗的 環糊精候選者中’ 3種(乙醯化、辛基丁二酸酯及三甲基矽 烷基蜓)目測發現與LLDPE樹脂相容》 複合殘餘薄以揮發物係使用冰凍捕陷程序測量試驗 5% PCD薄膜樣本,及3種擠塑側錄含1%(重量/重量)乙醯 化PCD,辛基丁二酸酯pCD及三曱基〒烷基醚。該方法包 括三步驟:前二步驟係同時進行,而第三個儀器步驟係於 第一及第二步驟後進行,用於分開及偵測揮發性有機化合 物。第一步驟中,惰性純無水氣體用於^樣本汽提揮發物 。氣體汽提步驟期間,樣本於12〇°C加“。分讲前樣本即 刻以代理劑(苯-d6)刺激。苯-(16作為内部QC代理劑來校正 各組試驗資料。第二步驟係冰凍來自頂上空間之氣體汽提 化合物’置於小瓶浸沒於液態氮而由樣本中去除揮發物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) --------- i 裝 - -----—訂-----I ---〆 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 32 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明(3〇 ) 氣體汽提步騍結束時,内部標準(甲苯-d8)直接注入頂上, 瓶’且將小瓶即刻加蓋。方法及系統之空白組係散置於樣 本間’且使用樣本之相同方式處理來監視污染》然後藉加 熱頂上兩解析度氣相層析術/質譜術(HRGC/M S)分離、識 別及定量濃有機成分。殘餘揮發物分析結果示於下表。 - 揮發物複合百分比 .樣畀身允 與對照組比g 5%|3CD 吹膜 80 1%醯化(3CD側錄 47 1%辛基丁二酸酯PCD側錄 〇 1%三甲基矽烷基醚側錄 48 lQ/i)(3CD研磨側錄 29 初步師檢試驗中,PCD衍生物可有效複合用於製造實 驗膜之低密度聚乙烯樹脂特有的微量揮發性有機物。5% PCD負載LLDPE膜中,約有80%有機揮發物複合D但全部 PCD膜(1%及5%)皆有異色(淺褐色)及異味。顏色及氣味問 題相信係由於環糊精直接分解或環糊精内雜質造成-β於吹 膜樣本識別出兩種有氣味化合物(2_糠搭及2-練喃甲醇)β 三種改質相容性環糊精候選者(乙醢丨匕、辛基丁二酸 酯及三甲基矽烷基醚)中,乙醯化及三y基矽烷基醚環糊 精可有效複合LLDPE樹脂内特有的微量揮發性有機物。1% 負載乙酿化及三三甲基矽烷基醚(TMSE)pCD顯示約50%殘 餘LDPE有機揮發物被複合’而辛基丁二酸酯環糊精不會 複合殘餘LLDPE樹脂揮發物。發現經研磨之pCC>比乙醞化 本紙張K度適丐中國國家標蛊(CNS)rV:丨規格(21Q X 29了公餐) -----------裝-------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 33 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •46785 A7 ___B7 五、發明說明(31 ) 及TMSE改質PCD更無效(28%)。 1% TMSE 0CD膜用於72°F去除芳族滲透物比1%乙醯 化PCD膜略佳(24%相對於26%),添加更大量改質環糊精 顯然並無改良β 對於105°F之芳族滲透物而言,l°/〇TMSEpCD及1%乙
醯化PCD比72EF去除芳族滲透物更有效約13%。1% TMSE 膜用於去除芳族滲透物再度比1%膜略佳(36%相對於31%) 〇 1% TMSE膜最初用於去除脂族滲透物於72°F比1%乙 醯化PCD膜更有效。但對試驗期間而言,1% TMSE PCD比 對照組差,1%乙醯化PCD僅去除6%脂族滲透物。 發明人製造兩種實驗性塗布水溶液。一種溶液含有羥 乙基PCD(35%重量比),及另一種溶液含有羥丙基pCD(35% 重量比)。二溶液含10%丙烯酸系乳液包含分子量約150,000 之聚丙烯酸分散赦(聚合科學公司)(15%固體重量比)作為 成膜黏著劑。溶液用於層合兩張LLDPE薄膜,以手工塗 布試驗薄膜樣本。採用兩種不同塗布技術。第一技術極為 * i * 輕度拉伸兩張膜樣本,然後使用手工滚軸施用塗層,然後 將薄膜層合同時展平》Rev. 1樣本於層合過程未伸張。全 部塗層樣本最终置於真空層合壓機來去除>片間的氣泡。 薄膜塗層厚度為約0.0005吋。隨後測^此等CD塗層膜及 羥甲基纖維素塗層對照膜。 羥乙基PCD塗層用於減低芳族及脂族蒸氣於暴露於蒸 氣的頭數小時較高,但經其次20小時試驗期間漸減。羥乙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 ----------- ! ------- 訂--------f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明(32 ) 基PCD塗層可達到去除月旨族蒸氣比芳族蒸氣更高效果;相 信為其分子大小不同之故(亦即脂族化合物係小於芳族化 合物)。腊族滲透物於20小時試驗期間比對照組減少46% 。於17小時試驗期間’芳族蒸氣比對照組少29%。
Rev. 1塗層羥乙基PCD於20小時試驗期間比對照組減 少脂族滲透物達87°/。。未知薄膜塗層方法是否促成比其它 羥乙基PCD塗層膜額外降底41%。羥乙基pCD塗層於72°F 比羥丙基PCD塗層之去除芳族滲透物效果略佳(29%相對於 20%)。
環糊精衍生物之製備 實例I 獲得乙醯化β-環糊精其於一次羥基(-OH)基對每個環 糊精含3.4乙醯基。 實例Π 獲得β-環糊精莫每個β-環糊精分子含約丨.7三甲基石夕烧 、 基醚取代基。取代於一次6-碳原子顯然常見° 表2列舉下列實驗紙捲身分: . lilt — — —--------I J I 丨訂 11111 丨 1· *3^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 f 合 作 社 印 製 本纸張反度適用中國國家標準(CNS)A4規格 (210 * 297 公釐〉 35 A7 446785 B7 五、發明說明(33 ) 表2
擠塑膜 使用低密度聚乙烯製造 紙捲編號 樣本ID 1 對照 2 1%實例I 3 1%實例1 4 1%實例I 5 1%實例1 6 1%實例I 7 0.5%實例I 8 2%實例I 9 1%實例II 10 1%實例II 11 1 %實例II 12 1%實例II 13 0.5%實例II 14 0.5%實例II 15 2%賁例II 16 2%實例II 17 2%實例II -----------裝------- 訂------11-¾¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 試驗結果顯示本發明之熱塑性膜包含相容性環糊精物 質可藉由減少多種煙道氣滲透物之透過率,而大致改良障 壁性質。顯示透過率改良之資料示於如下'資料表。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 36 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照之 %改良 總揮發物 透過率* 總揮發物比對照 之%改良 對照膜 1.0%CS-001 3.35E-04 0% 3.79E-04 0% (2號紙捲) 1.0%CS<001 3-18E-04 5% 3,6IE-04 5% (3號紙捲) 1.0%CS-001 2.01E-04 40% 2.55E-04 33% (5號紙捲> 1.0%CS-001 2.67E-04 20% 3.31E-04 13% (6號紙捲) 3.51E-04 -5% 3·82Ε·04 -1% 改質β·環糊精-LDPE臈之透過率之比較 A7 B7 五、發明說明(34 )
改質PCD-LDPE膜之透過率比較 溫度72°F
樣本側:室内°/〇相對濕度 環境:室内%相對濕度 溫度72°F 樣本侧:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 樣本ID 芳族透過率* 石腦油優於對照 之°/〇改良 對照膜(1號紙捲) 7.81E-03 0% 0.5%CS-001(7 號紙捲) 7.67E-03 2% 1%03-001(5號紙捲) 7·37Ε,03 6% 2%05-001(8號紙捲) 6.53Ε-03 1 16% τ * *克於0.001吋/100平方吋於24小時 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 太紙張尺度適用中画國家標准(CNS)A.l規烙(210 X 297公釐) 37 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 透過率* 螘揮發物比對照 之%改良 對照膜’ (1號紙捲) 5.16E-04 0% 5.63E-04 0% 1‘0%CS-001 (5號紙捲) 4.01E-04 22% 5.17E-04 8% 2.0% CS-001 (8號紙捲) 2.91E-04 44% 3.08E-04 45% 改質β·環糊精-LDPE膜之选過率之比較 Α7 Β7 五、發明說明(35 )
改質β·環糊精-LDPE膜之透過率比較 溫度72°F
樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 溫度72°F 樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 樣本ID 芳族透過率* 石斶油優於對照 之%改良 對照膜(I號紙捧) 7.81E-03 0% 0.5%05-001(7號紙捲) 7.67E-03 2% 1%CS-001(5&紙捲) 7.37E-03 6% 2% CS-001(8號紙捲) 6.53E-03 16% *克於0.001吋/100平方吋於24小時 ----- ------* -裝 ------1 訂 ------!# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 38 A7 B7 五、發明說明(36 ) 改質β·環糊精-LLDPE膜之透過率比較 溫度72°F 樣本側:0.25 Aw 環境:60%相對濕度 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 透過率* 總揮發物比對照 之%改良 對照膜 (1號紙捲) 3.76E-04 0% 3.75E-04 0% 0.5%CS-001 (7號紙捲) 2.42E-04 36% 2.41E-04 36% 1%CS-001 (5號紙捲) 3.39E-04 10% 3.38E-04 !0% 2.0%CS-001 (8號紙捲) 2.48E-04 34% 2.47E-04 34% 改質$環糊精-LDPE膜之透過率之比較 經濟部智慧財產扃員工消費合作社印製 溫度105°F 樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 透過率* 總揮發物比對照 之%改良 對照膜 (1號紙捲) L03E-03 1 0% 1.13Ε,03 0% 1%CS-001 (2號紙捲) 5·49Ε-04 47% 5.79Ε-04 49% 1% CS-001 (3號紙捲) 4J4E-04 54% 5.00Ε-04 56% 1%CS-001 (4號紙捲) 6.41Ε-04 38% '6.83Ε-04 '40% 1%CS-001 (5號紙捲) 5.22Ε-04 49% 5.54Ε-04 51% 1%CS-001 (6號紙捲) 4.13Ε-04 60% 4.39Ε-04, 61% 2%CS-001 (8號紙捲) 5.95Ε-04 42% 6·18Ε#4 45% 1% TMES (2號紙棬) 8.32Ε-04 19% 8·93Ε·04 21% *克於0.001吋/100平方吋於24小時 -----------*裝--------訂----------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙張纥度適用中國國家標準(CN’SU-i規格(2】0 X 297么、釐) 39 ^ 4 6 7 Q 5 Α7 B7 五、發明說明(37) 改質P·環糊精-LDPE膜之透過率之比較 溫度105T 樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 透過率* 總揮發物比對照 之%改良 對照膜 (1號紙捲) 434E-04 0% 4.67E-03 0% 0.5%CS-001 (7號紙捲) 4.03E-04 7% 4.41E-04 6% 1.0% CS-001 (5號紙捲) 5.00E-04 -15% 5.33E-04 -14% 2.0%CS-001 (S號紙捲) 3.96E-04 9% 3.94E-04 16% 改質β»環构精-LDPE膜之透過率之比較 溫度72Τ 樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照之% 改良 總揮發物透過 率* 總揮發物比對 照之%改良 對照膜 3.09E-04 ί 0% 3.45E-04 0% 0,5% TMSE (13號紙捲) 2.50Ε-04 19% 2.96E-04 14% 0.5% TMSE (14號紙捲) 2.37Ε-04 23% 2.67E-04 33% 1% TMSE (9號紙捲) 2.67Ε-04 14% i 3.05E-04 * .12% 1 % TMSE (10號紙捲) 4.85Ε-04 -57% 5.27E-04 -53% 1 % TMSE (11號紙捲) 2.58Ε-04 17% 2.92E-04 4 15% 1% TMSE (12號紙捲) 2.15Ε-04 3i% 2.55E-04 4 ., 26% 2% TMSE (15號紙捲) 2.54Ε-04 18% 3.04E-04 12% 2% TMSE (16號紙捲) 2.79Ε-04 10% 3.21E-04 7% 2% TMSE (17號紙捲) 2.81Ε-04 9% 3.24E-04 6% *克於0.001叶/100平方吋於24小時 ----------- 裝-------1 訂--------ΐ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) 40 樣本ID 芳族透過率* 石腦油優於對照 之%改良 對照膜(]號紙捲) 9.42E-03 0% 1% TMSE (2號紙捲) 1.16E-02 -23% 2%TMSE(5號紙捲) 1.56E-02 -65% 樣本ID 芳族透過率* 芳族比對照 之°/。改良 總揮發物 透過率* 總揮發物比對照 之%改良 對照膜(1號紙 捲) 8.36E-04 0% 9.05E-04 0% 0.5% TMSE (14號紙捲) 6.77E-04 19% 7.25E-04 20% 2% TMSE (15號紙捲) 6.36E-Q4 24% 6.81E-04 25% *克於0.001吋/100平方吋於24小時 A7 B7 五、發明說明(38)
改質P"環糊精-LDPE膜之透過率之比較 溫度72°F
樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 改質(3·環糊精-LDPE膜之透過率之比較 溫度72°F 樣本側:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 改質 > 環糊精-LDPE膜之,透過率比較 — —il — - - ---------------- <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印W 溫度72T 樣本侧:0.25 Aw 環境:60%相對濕度 !啟本id 1 L. 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 选過4* 场-揮發物比對照 改良 1 Pvdc對照 6.81E-05 0% 1.05E-04 __^0% ! Pvdcw/10% HP B-CyD 1.45E-05 79% 2.39E-05 77% f Pvdc w/20% ! HP B-CyD 9.71E-05 -42% 1.12E-04 -1% —-〜. 41 446785 A7 五、發明說明(39) 改質(3*環糊精-LDPE祺之透過率比較 溫度72*F 樣本侧:室内%相對濕度 環境:室内%相對濕度 樣本ro 芳族透過率* 芳族比對照 之%改良 總揮發物 透過率* 蟪揮發物比對照 之%改良 對照丙烯酸系 2.07E-06 0% 2.10E-05 0% 5% HP B-CyD/ 丙烯酸系 1.50E-06 27% 2.07E-05 1% 10% HP B-CyD/ 丙烯酸系 4.13E-06 -100% 4.30E-05 -105% *克於0.001吋/100平方吋於24小時 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 &質爐錐素聚合物試驗 基質 完成處理之板紙盒組合黏結劑、油墨、印刷頂清漆及 塑膠作為多層結構之一部分。紙盒之完成處理材料為有氣 味之揮發物質來源,其對包裝食品造成口味/香氣品質之 不良影宰。有氣味·物質典型為含官能基如醛類、醋類、& 酸乙醋類以及含未飽和基之物質。 板紙樣本準備 » * « 比較性實驗室分析及感測試驗係對上方塗有基_於水之 丙烯酸系及纖維素塗層之印刷後之循環板紙和樣本進行 表3摘述板紙塗層。樣本變數包括:印刷'頂上之兩缔酸系 塗層,含及未含環糊精處理,及纖維素+塗層含及未含環 精》 糊 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------II--I I ------——訂---- -----於 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> -42 B7 五、發明說明() 表3.紙盒塗層變數 试驗變數 層塗重量1 環糊精塗層重 說明 樣本 ID 印刷頂上 丙;^系 塗層 殲維素塗層 丙稀酸系塗層 克;平方米 織維素塗層 克/平方米 丙烤酸系 毫克/平方米 纖維素 毫克/平方米 印刷板紙 對照 無環糊精 無環糊精 73 0,043 NA NA 印刷板紙 tm 環糊栌 環臟 7.3 0.300 25 215 a乾重基準 b含70% α及30% γ環糊精之攙合物 c含50% α及50% γ環糊精之攙合物 纖維素塗層溶液 準備兩種纖維素塗層溶液:0.5%纖維素溶液及0.5% 纖維素溶液含1.5%環糊精(50% α及50% 丫環糊精)作為稀釋 劑。0.5%纖維素溶液係經由以358克去離子水稀釋1·8克羥 丙基甲基纖維素(Hercules MP-943W)製造360克0.5%纖維 素溶液=含環糊精之纖維素溶液係以352克去離子水稀释 含2.7克α環糊精(packer Biochem公司)及2.7克γ環糊精 (Wacker Biochem公司)及1.8克羥丙基甲基纖維素製備獲得 360克0.5%纖維素溶液。 丙烯酸系塗布溶液 " 製備兩種丙烯酸系溶液°水性丙烯酸系印刷頂塗層對 照溶液(塗層及黏著劑公司,1245C)係「,接受得之情況 」使用。第二種1245C丙烯酸系塗布溶,液含0.13%環糊精 (70% α及30% γ環糊精)。後者之製法係混合0J26克(X環糊 精及0. 140克γ環糊精與359,5克1 245C塗層= 塗布過程 全部扳紙塗層係於寬i 2吋長24吋之潔淨光滑玻璃板上 43 --------------裝—— <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印#{>- Α7 Β7 785 五、發明說明(41 ) 進行。12吋2.5號垂伸桿,直徑〇·25吋得自佛羅里達州, 歐斯曼工業技術公司用於施用丙烯酸系及纖維素塗層。對 各板’施用過量纖維素或丙婦酸系塗層溶液至長Η至12寸 匯集物之板紙一端的16忖Χ4叶X 〇.〇4叫·乾淨剛性pvc^ β 纖維素塗布溶液使用垂伸感以等速拉過板紙之背側( 未印刷側)’以Μ至1.4秒時間完成各板。塗層板任其於周 圍條件乾燥2小時。 於纖維素塗層後,板紙盒樣本塗布水性丙烯酸系塗層 。丙烯酸系塗層以織維素塗層之相同方式施用於板紙盒之 印刷面上。任塗布後之板於周圍條件乾燥1小時,然後對 照及試驗樣本分別袠於鋁箔至樣本接受比較分析或感官分 析為止。 感官試驗程序 .综論:完成處理板紙放出特有之有氣味揮發物於局限 期間放出至小瓶頂上空間,氣味強度由一群評審評級。評 審員嗅各瓶的頂上空間使用0=無異味至8=極強烈異味的 分級來評估板紙盒異味強度。 < t * I料:16盘司梅森瓶有蓋,12毫米X 75毫米玻璃小瓶 内含3毫升去離子水,多片4吋X4吋鋁箔,控制環境維持 於100°F(38°C)及4吋X10吋板紙樣本》 1 程序:由各紙盒切下樣本(4吋X “吋)。ϋ同紙盒 位置切割對照及試驗紙盒樣本。各樣小心捲起於窄邊,同 時插入小玻璃毛細管内而分離同心線圈。紙盒樣本置於16 盎司梅森瓶,然後加入該小瓶水。4吋Χ4吋鋁箔用於覆蓋 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------I--------訂---------1^' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 44 五” Τ 蛵濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 發明說明(42) 瓶口 ’然後蓋栓於瓶口之鋁箔上。對氣味評審準備2〇瓶試 驗樣本及20瓶對應對照樣本。樣本瓶置於維持於1 〇〇卞(3 8 °C )之控制環境25小時。於1 〇〇下溫度經25小時後,由控制 環境取出樣本及於周圍條件維持16小時隨後作感官評估。 各瓶以三位數碼標示。等量對照及試驗紙盒用紙之AB及 BA組合呈現給評審。各評審評估兩種樣本。評審員打開 左瓶嗅頂上空間;然後打開右瓶嗅頂上空間。使用下列分 級分數評級紙盒用紙之異味: 0 =無異味 1 = 恰可偵測 2 = 極輕微 3 = 輕微 4 = 輕微-中度 5 =中度 6 = 中度-強烈 7 = 強烈 8 =極強烈異味 鸯果:AN0VA用於決定對照樣本與試驗樣本之異味 強度分數間是否具有統計學差異。最小有意義差異試驗 (LSD)用於比較對照及試驗組之巧味等度平均分數。平均 分數彼此間具有顯著差異(α=〇,〇5)«氣味強度試驗結果示 於下表4。 表4.瓶氣咮感官試驗結果 瓶氣味感官試驗 ‘ 樣本ID 平均分數 對照 1 sTa 試驗 1 4.8b a,b=差異顯著於α=0.05 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂-------線 (請先閱讀背面之'注意事項再填寫本頁) 45 Α7 Β7 4 46 7 8 i、發明說明(43 ) 動態頂上空間高解析度氣相層析術/質譜術 综論:於約束期間紙盒用紙樣本發出至瓶頂上空間之 特有揮發性化合物係經由動態捕陷頂上空間之紙盒紙揮發 物’並隨後進行高解析度氣相層析街/質譜術(GC/MS)分 析定性及定量測定。 故赴· : 250毫升I-Chem瓶附有鐵氟龍襯墊蓋,12毫米 X75毫米玻璃小瓶含3毫升去離子水,控制環境維持於1〇〇 °F(38°C),及兩片3-1/2吋X10吋板紙樣本。 程_度:由紙盒切下兩條3-1/2吋X 10吋紙盒板紙長條 。對照及試驗紙盒樣本係切自相同紙盒位置。板紙樣本於 窄端捲起,並插入小玻璃毛細管來分開同心線捲。板紙捲 置於250毫升I-Chem瓶内,然後一小瓶水置於捲起的板紙 内部β樣本瓶置於控制環境下維持於1〇〇卞(38。〇歷25小 時。於1007經25小時後,由控制環境取出樣本,及於周 圍環境維持3種維持時間:於分析前經歷1、24及120小時 。樣本於各周圍條件維持時間,將一小瓶移至沖洗及捕陷 樣本儀(惠普公司型號19395A)透過注入口於惠普5890氣相 層析儀介面。GC毛細管柱直接與普型號5790質譜儀(MS) 介面。沖洗與捕陷樣本儀經修改可固定大型I-Chem樣本 瓶。分析前’透過隔膜將兩種内部標準(1,4-二氟苯及氯 苯-d5)及兩種替代標準(溴氯曱烷及毡4ι〇)注人樣本瓶内 e MS係於35至260 amu之質量範圍使用游離電壓70 ev操 作。樣本以30毫升/分鐘流速沖洗15分鐘,流出物捕陷於 Tenax管柱》於沖洗周期後,Tenax陷阱迅速加熱,將被捕 本紙張尺度適用中國國家標準 (CNS)A4規格(210 X 297公釐) --I I----III · * I ---訂-------!# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 46 A7 B7 五、發明說明(44) 陆的化合物移轉至氣相層析儀毛細管柱,於此處化合物進 入質譜儀之前被分離。樣本分析物之光譜經個別檢討與 參考光譜比較。 分析結果:試驗樣本分析物ID係由GC停駐時間(分鐘) 進行’且比較被分析物之光譜與標準參考材料光譜。試驗 被分析物之定量係基於各個被分析物對内部標準之反應因 數。最早停駐時間被分析物長達19分鐘係對1,4-二氟苯( 内部標準)定量’ 19分鐘至30分鐘之被分析物係對氣笨_d5 内部標準定量。試驗結果示於表5» 試驗資料顯示塗布以含環糊精之纖維素及丙烯酸系塗 層之紙盒板紙,比較塗布以未含環糊精之纖維素及丙烯酸 系塗層之紙盒板紙之感官氣味強度及分析被分析物減少。 -------------裝--------訂· π請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f 度適用中國國家標準(CNS)A4規格297公釐) 47 446785五、發明說明(45 ) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 ^格ILt 八奋并金发fiitppbos^s。^MMbAja^^a^· M. Devos, F.pat^-Rouau^RLasxt^LJ.VanGemat al 1-s TR $£aK£ 奮 $ -70 •°°9 6·° 13』 324 141 140 •7 23.9 13 ?θ" sttsi $0 tppb) 3000° s •65 7Λ9 1·6 1534 S3 1so 1- 58 S2 2- 80
$s I lb3 P024 0.0s 0.054 P290 P74S 0015 0.011 0.0s 0.042 P033 0.§ 0_747 0.010 p005 0.1 0.231 P598 —7 pi 0.027 0,029 0Ό16 0.019 2-/0 58% 17% 19% I 20% 53。/0 27% 58% 3-/0 52% 27% s P027 i i 0.349 ss 0.01 0Ό12 0.044 P0400 i P022 P737 P013 0.1 P052 p295 psi —7 0.0000 0.034 0.034 pos P017 43% 52% i 27% 15^ l-/o I 33% 23U/0 29% 24% 23% 2.02 0.053 P013 a§ 0,441 0.946 0.013 0Ό13 0.055 P04Ipi 117 0‘027 0§ 0.S3 0349 OS 0.87 0.010 0·033 P036 0015 42% 49% 3-/0 55。/0 2】。/0 llo/c 46% 23% 40% 。/0 50% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) s-r5
Is mj^ s i- 24 24+Φmjt % Ϊ-s s s $ ·β/0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 if 48 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ·: .........-------- . . I.___ ... 200.. .複合材料載面 210.. .外層 220…印刷層,油墨層 Α7 Β7 五、發明說明(46) 前述感官及分析資料顯示包含含環糊精之多層產品之 障壁及捕陷性質大致改良.障壁層或捕陷層係使用修改之 織維素稀释劑製造。此種材料為常用材料,但可以殿粉或 其它有機或無機稀釋劑而障壁或捕陷性質並無顯著差異β 表4顯示瓶氣味感官結果,於評審對氣味強度之感官反應 結果建立統計學上有意義的差異結果。資料顯示個體可感 覺不含障壁層之紙盒板紙比較含本發明之障壁陷牌之紙盒 板紙具有更強的異味。 表5摘述儀器分析資料顯示感官結果係基於由於本發 明之障壁或捕陷性質促成已知氣味成分濃度可驗證且可量 測的降低。已知氣味成分如酮化合物、未鉋和化合物、搭 化合物及芳族化合物全部皆大致可由污染物障壁或捕陷材 料減低。資料顯示污染物障壁陷阱可高度有效用於減少多 種有機化合物通過纖維素料片數量。 前文說明書中·,纖維素料片層合物及塗層織維素料片 '; 層合物及試驗資料提供了解本發明之技術方面的基礎。因 本發明可以多種具嫌例實施,故本發明係如隨附之申請專 利範圍界定其範圍。 * ’ * 元件標號對照 ’ < ... 230…白土塗層 240.. .紙板層 250.. .稀釋劑層 本紙張尺度適用中S國家標座(CNSM4規格(210 X 297公,¾ ) 49 ---------- ί --------I I--訂--I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕
Claims (1)
- 5 0Q J ϋ 4 4 8 8 88 ABCD 經濟部中央標準局負工消費合作社印11 六、申請專利範園 L 一種非織織維素織維料片,其於滲透物或污染物存在 下具有改良之障壁捕陷性質,該料片包含: (a) —結構層包含隨機定向織維素織維連續陣列具 有一產物側及一外側; (b) 於產物側,一障壁層包含環糊精化合物及稀釋 劑;及 (c) 於外側,一層包含春土; 其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化合物,而可 作為來自周圍環境之滲透物通過之障壁或可作為來自 料片之污染物之捕捉陷阱<» 2. 如申請專利範圍第1項之料片’其中該料片包含一層含 印刷商標之層於外側接於白土層。 3. 如申請專利範圍第1項之料片,其中該料片包含一層含 熱塑性聚合物,及有效量之取代環糊精障壁於障壁層 之產物側。, 4·如申請專利範圍第3項之料,其中該熱塑性聚合物包 含聚乙烯,聚丙烯,聚酯,含乙酸乙烯酯之共聚物, 含乙烯氯之共聚物,含丙烯i系東體之共聚物,含苯 乙烯之聚合物或其混合物》 5.如申請專利範圍第1項之料片,其中玆料片包含一層含 熱塑性聚合物於外側接於白土層之旁。 ιό. 如申請專利範圍第 # 之料片 ,其中該熱塑性聚合物包 含聚乙稀,聚丙稀,聚醋,含乙酸乙稀酯之共聚物, 含乙烯氯之共聚物,含丙烯酸系單體之共聚物,含苯 本紙浪尺度逍用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 50 ----------1餐-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 、1Τ A8 B8 C8 D8 經濟部申央標隼局員工消費合作社印製 申請專利範圍 乙烯之聚合物或其混合物《» 7.如申請專利範圍第1項之料片,其中該料片包含一塗層 含稀釋劑及環糊精化合物於產物側接續於障壁層。 8·如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精包含〜環 糊精、β-環糊精,γ-環糊精及其混合物。 9·如申請專利範圍第7項之料片,其中該料片包含一塗層 含成膜聚合物及環糊精化合物於結構層外側e 10.如申請專利範圍第9項之料片,其中該環糊精包含α環 糊精、β-環糊精,γ-環糊精及其混合物。 u.如申請專利範圍第3項之料片’其中該環糊精化合物包 含一種環糊精化合物具有至少一個旁懸部分或取代基 其可使環糊精與熱塑性料片相容。 12·如申請專利範圍第丨丨項之料片,其中該環糊精化合物 含有至少一取代基於環糊精之一級碳原子上。 13·如申請專利範圍第U項之料片,丨中該環糊精包含& 環糊精、β-環糊精,環糊精及其混合物。 14. 如申請專利範圍第i項之料片s其中該障壁層包含約H 至約60重量%環糊精。 ’ ’ ' 15. 如申請專利範圍第1項之料片,其中該障壁層包含約〇2 至約50重量%環糊精^ , 16·如申請專利範圍第η項之料片,其年該環糊精化合物 為酿化環糊精化合物。 17.如申請專利範圍第叫之料片,丨中該環糊精化合物 為三甲基矽烷基取代糊精化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0x29?公旋 裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 44678 5 Α8 Β8 C8 08 申請專利範圍 18.如申請專利範圍第丨丨項之料片 為羥乙基取代環糊精化合物。 19_如申請專利範圍第^項之料片 為羥丙基取代環糊精化合物。 20. 如申請專利範圍第^項之料片 為乙醢化環糊精化合物。 21. 如申請專利範圍第丨丨項之料片 為曱氧取代環糊精化合物。 22 _如申請專利範圍第1項之料片, 被照射時可發螢光之化合物β 23.如申請專利範圍第22項之料片 光照射時可發螢光。 24_如申請專利範圍第1項之料片, ’其中該環糊精化合物 其中該環糊精化合物 其中該環糊精化合物 其中該環糊精化合物 其中該障壁層亦包含當 其中該化合物當藉X 其中該結構層包含板紙 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 、tr 25.如申請專利範圍第24項之料片,其中該板紙規格為0.16 至0.18吋。 26_如申請專利範圍第1項之料片,其中該障壁層包含共同 擠塑層含約0.002至0.22克環糊’精方米結構層之產物 側。 27.如申請專利範圍第7項之料片,其中該障壁層包含一層 塗層含澱粉或羥烷基纖維素稀釋舯及約(Μ至0.6克環 糊精/平方米結構層之產物側》 28_如申請專利範圍第26項之料片,其中該稀釋劑包含聚 乙烯。 本紙張尺度適用中國®家楼準(CNS ) A4规格(2I0X297公釐) 線 經濟部中央榡率局負工消費合作社印掣 52 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A$ B8 C8 D8 六、申請專利範圍 29. —種非織纖維素纖維料片,其於滲透物或污染物存在 下具有改良之障壁捕陷性質,該料片包含: (a) —结構層包含隨機定向纖維素纖維連續陣列具 有一產物側及一外側; (b) 於產物侧,一障壁層包含約〇.1至約0.6克/平方 米環糊精化合物,及稀釋劑包含澱粉化合物、羥烷基 纖維素化合物或其混合物; (c) 於外側,一層包含白土層及印刷層; 其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化合物,而可 作為來自周圍環境之滲透物通過之障壁或可作為來自 料片之污染物之捕捉陷阱。 30. 如申請專利範圍第29項之料片,其中該產物側額外包 含丙稀酸系塗層。 31. 如申請專利範圍第29項之料片,其中該障壁層包含約 0.1至60重量%環糊精及約90至40重量%稀釋劑,其中 該環糊精於該層之存在量為0.1至0.6克璆糊精/平方米 板紙。 32‘如申請專利範圍第29項之料片,^中該障壁層厚度為 約2至1〇微米。 33·如申請專利範圍第29項之料片,其中;該障壁層之環糊 精包含α環糊精與γ環糊精之攙合物A其中對每份重量 比(X環糊精含有約100至0.01份重量比γ環糊精。 34.如申請專利範圍第29項之料片,其中該料片包含一纖 維素料片具有一障壁塗層於料片上,接著為一丙烯酸 表紙乐尺度適用中國國家榇率(CNS ) Α4说格(210X2S»7公釐) I I I I I 訂— 务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 53 ABCD r 446 78 〇 六、申請專利範圍 系塗層。 35. 如申請專利範圍第27¾之料片,其中該料片包含一織 維素料片’接著為一白土塗層,接著為一印刷塗層, 接著為一丙烯酸系塗層。 36. 如申請專利範圍第19^之料片,其中該稀釋劑為羥丙 基織維素》 37. —種非織織維素孅維料片,其於滲透物或污染物存在 下具有改良之障壁捕陷性質,該料片包含: (a) —結構層具有厚度約0.25至1毫米,包含隨機定 向織維素纖維連續陣列具有一產物側及一外側; (b) 於產物側,一障壁層包含約〇·ΐ至〇.6克/1000平 方呎環糊精化合物於羥丙基織維素稀釋谢; (c) 於外側,一層包含厚20至80微米之白土廣,含 約0,05至1磅/1000平方呎之印刷層: 其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化合物,而可 作為來自周圍環境之滲透物通過之障壁或可作為來自 料片之污染物之捕捉陷阱β 3 8.—種非織織維素纖維料片,$於‘透物或污染物存在 下具有改良之障壁捕陷性質,該料片包含: (a) —結構層具有厚度約0.4至0.8'毫米,包含隨機 定向纖維素纖維連續陣列具有一產物侧及一外侧; (b) 於產物侧,一層共同擠塑障壁層具有厚度〇.3至 1.5密耳,包含0,2至20克/1000平方呎環糊精化合物及 聚己烯稀釋劑; 本紙張尺度適用中國國家揉準{ CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) I I- - I I !4 1 It Y I = -- - I - - --1 J^ (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標车局5工消費合作社印m 54 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 (c)於外側,一層包含厚20至80微米之白土層,含 約0.05至1磅/1000平方呎之印刷層; 其中環糊精化合物隨後不含包涵體複合化合物,而可 作為來自周圍環境之滲透物通過之障壁或可作為來自 料片之污染物之捕捉陷阱。 39. 如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精化合物為 醯化環糊精化合物。 40. 如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精化合物為 三甲基矽烷基取代糊精化合物。 41. 如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精化合物為 羥乙基取代環糊精化合物。 42. 如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精化合物為 羥丙基取代環糊精化合物。 43. 如申請專利範圍第7項之料片,其中該環糊精化合物為 乙醯化環糊精化合物β 44. 如申請專利範圍第7項之料片,盆士 <科月,其中該環糊精化合物為 甲氧取代環糊精化合物。 I 11— n t ~~i , 訂.I.....1 ~~r * ,....... 备 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS > Α4現格(一'- 55
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