TW442558B - Liquid crystal compounds having fluorinated linkages, liquid crystal compositions, and liquid crystal display devices - Google Patents

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Shuichi Matsui
Yasuyuki Koizumi
Kazutoshi Miyazawa
Yasuko Sekiguchi
Etsuo Nakagawa
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442558 A7 _B7 五、發明説明（1 ) 本發明係主要在TN，STN及TFT用液晶組成物 中可顯示極適宜之各種物性的、新穎液晶化合抱，即具有氟 取代鍵之液晶化合物，以及使用此液晶化合物之液晶組成 物•以及使用此等液晶組成物之液晶顯示元件。 液晶顯示元件係利用液晶物質所具有之光學各向異性 及介電係數各向異性者，除時鐘外還廣被利用於計算機， 文書處理機I電視等，其需求還有年年增加之趨勢。液晶 相係介於固體相與液體相中間者，大體上可分爲向列相， 距列相及膽甾醇相•其中現今最廣被使用者係利用向列相 之顯示元件*另外，顯示元件亦曾經有各種型式者被設計 使用，現今則以螺旋向列（T N )型，超螺旋向列（ STN)型及薄膜晶體管（TFT)型之三種爲主流。此 等各種液晶顯示元件所需之液晶性物質的性質雖視其使用 用途而各不相同，惟各液晶物質均必須爲對水份，空氣， 熱，光等外圍環境因子安定者，並且以室溫爲中心儘量在 較廣之溫度範圔具有液晶相，低黏性且驅動電壓低者•惟 迄今尙未發現有可同時滿足此等條件之單一液晶物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常被使用於液晶顯示元件之液晶物質係爲調製成個 t 別顯示元件所要求最適當之介電係數各向異性值（Δε) ’折射率各向異性值（Δη)，黏度及彈性常數比Κ33 /Kll (Κ33 :彎曲彈性係數，Κ11 :輻射狀彈性 係數）之值等各種物性值，現狀下常常會混合數種至二十 幾種之液晶化合物及視其需要再加入數種非液晶性化合物 以調製液晶化合物，使用於顯示元件。爲此亦要求其與其 本紙張Κ度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格（2丨Ox 297公釐）_ 4 _ 44255 8 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7£7_五、發明説明（2 ) 他液晶化合物間之互溶性，尤其近年來還被要求在各種環 境下使用，所以亦要求在低溫下有極佳之互溶性。 至於近年來•基於對比度•顯示容量，應答時間等顯 示性能方面之考置*主動矩陣方式1其中尤以薄膜晶體管 (丁 F T)方式被盛行採用於電視或取景器等顯示器。又 •例如具有較大之顯示容量，與主動矩陣方式之顯示元件 相比其顯示構造卻較簡單且可廉價製造之S T N方式亦常 被大量採用做爲個人電腦等之顯示器。 近年來此等領域係例如以可以攜帶爲特徵之小型電視 或筆記型個人電腦所代表以液晶顯示元伴之小型攜帶化· 與對顯示上之滑鼠顯示，電視等之動畫顯示之高應答答化 爲中心進行開發•由此背景·液晶物及被要求驅動電壓， 即臨限值電壓低，可高速應答者。更由於現今使用液晶顯 示元件以戶外使用用途急增，更要求對氣溫變化，水份| 紫外光等外部環境之變化穗定之液晶物質* 臨限值電壓（V t h)係已知可由以下式（H.J. Deuling et al.( Mol. Cryst. Liq. Cryst. 27(1975)81 )所示 V t h = π (Κ/ε〇Δε) 1/2 上式中K係彈性常數，ε〇係真空之介電係數。由此 式可知，欲降低臨限電屋時可採用增大介電係數各向異性 (Δε)，或減小彈性常數之二種方法。惟實際上彈性常 5 - 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 442558 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 _五、發明説明（3 ) 數係極難控制者，所以以低電壓驅動爲目的之液晶組成物 係通常大量使用介電係數各向異性值（Δε )大之液晶化 合物予以構成。 又*有關應答速度方面，已有報告（Phys. Lett., 69 ( 1 972 ))指出黏性係支配定向於液晶面板之液晶 分子對電場之應答速度的重要因素。即，爲調製具有高速 應答性之液晶組成物，以大量使用黏性極低之液晶化合物 構成液晶組成物爲宜* 由上述情形可想而知，驅動電壓低且可高速應答之液 晶組成物係使用具有較大之介電係數各向異性值，低黏性 之液晶化合物時即可極容易獲得*惟事實上現今尙未獲知 有介電係數各向異性值大，且低黏性之液晶化合物。此係 因斯業者間均知*介電係數各向異性之大小與黏度雖非極 單純，但通常係成正比之關係，介電係數各向異性.值愈大 ，黏度會愈上昇。 現今所知，做爲T F T方式之低電壓用液晶化合物有 如下之化合物（10)(特公昭63—44132號）及 (11)(美國專利5032313號） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1〇)特公昭 63-441 32 号
(1 1)米国特許第5、0 3 2、3 L 3号 (上述式中R表示烷基） 化合物（1 0 )及（1 1 )係做爲分子末端之取代基 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210X297公釐）_ β _ i i 5 5 8 經濟部中央標準局貝工消f合作杜印掣 A7 B7五、發明説明（4 ) 具有氟原子之化合物•在此等之說明書中曾揭示具有較大 之介電係數各向異性值。惟根據本發明人等之考察，此二 種化合物均具有直環構造•與其他液晶化合物間之互溶性 *尤其一 4 0度附近之極低溫互溶性會有問題，可預想會 有低溫時在液晶組成物中析出結晶•或顯示距列相之缺點 。另外，亦可推想而知化合物（1 1 )係黏性較高者·爲 克服此等問題做爲在形成骨架構造之二個六節環間插入各 種結合鍵，以降低骨架構造之剛直性，以提高互溶性爲目 的之化合物，有以下化合物（（12)〜（16))爲人 所知。 . (12)特公昭63_44 I 32号 U 3)特開平3 - 6 6 G 3 2号 (1 4)特開平5-310605号 (15)特開平5 - 1 1 2 7 7 8号 (1 6)特開平2-289529号 (上述構造式中R表示烷基） 此等化合物中’ （12)係具有1 ’ 2 —伸乙基做爲 結合鍵，（13)及（14)中係具有1’ 4 一伸丁基者 。又，（1 5 )及（1 6 )係做爲結合鍵具有一氣亞甲氧 基（一 CF20_)之化合物。經本發明人等檢討之結果 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐> -7 - <請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁}
4255 9 A7 B7 五、發明説明（5 ) 發現化合物（1 2 )雖具有較優之互溶性，但極低溫下之 互溶性仍嫌不足，又，化合物（1 3 )及（1 4 )係藉由 所插入之1，4 —伸丁基而具有極優異之低溫互溶性，但 結合鍵會顯著地破壤剛直性，所以透明點亦會極差，無法 期得廣範圍之液晶溫度•另外，對化合物（1 5 )及（ 1 6 )則在申請專利說明書中並未記載化合物之物理數據 以及評估做爲液晶化合物之有用性，但可預估化合物（ 15)係結合鍵之二氟亞甲氧基的二個氟原子的偶極距可 以有效地增加分子末端取代基之氟原子的偶極距，而可以 具有較大之介電係數各向異性，同時還可具有較優之低溫 互溶性*惟由於其爲雙環構造，更由於結合鍵之二氟亞甲 氧基會顯著地阻礙分子之剛直性以及直線性，所以與化合 物（13) ，（14)同樣無法期待廣範圍之液晶相溫度 。另外，化合物（1 6 )則結合鍵之二氟亞甲氧基的偶極 距方向係向著與末端取代基之三氟甲氧基的該偶極距成相 反方向•所以無法期待較大介電係數各向異性。又，（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 2 )〜（1 6 )之化合物係與不具有結合鍵之直環系者 (例如化合物（1 0 ))相比，均可極易預想得到具有極
L 大黏性· 如上述現今仍未發現有具較廣範圍液晶相溫度，並同 時具有大之介電係數各向異性，而又低黏性《且低溫互溶 性優之化合物。所以極希望開發出可以解決此等課題*具 有被改善之特性的化合物。 本發明做爲可低電壓驅動及髙速應答之液晶材料•以 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} 8 4^2558 A7 B7 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 提供（1)具有低臨限值電壓，（2)低黏性，（3)與 其他已知液晶化合物之間的互溶性，尤其低溫互溶性極佳 之新穎液晶化合物及含此之液晶組成物，以及使用此等之 液晶顯示元件爲課題者。 具有二氟亞甲氧基做爲結合鍵之化合物係有如上述所 示化合物（15)及（16)分別被揭示其構造式於特開 平5 — 1 12778號公報及特開平2 — 28952 9號 公報者。惟上述公報中雖記載數個化合物之構造式，但卻 完全未掲示化合物之物理數據以及可評估其做爲液晶化合 物之有用性的具體物性值|結合鍵之特徵完全未爲人所知 〇 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印策 在此，本發明人等係著眼於雖會降低液晶性，但低溫 互溶性極優之1，4 -伸丁基，乃針對具有以二氟亞甲氧 基取代其中相鄰接二個亞甲基（CH2)之結合鍵的本案 申請專利範圍所舉式（1 )所示化合物再三深入研究探討 ，結果發現此化合物可以維持1，4 -伸丁基之特徴的優 異低溫互溶性，同時還可具有極大之介電係數各向異性， 不但如此還可以藉由二氟亞甲氧基之取代而可以改善1，
I 4 -伸丁基之缺點的液晶性，除具有較廣之液晶相溫度範 圍，還對外部環境之變化（紫外光，熱等）極爲穩定。 另外*還發現做爲本發明化合物，取代基R1選擇烷 基，R2選擇氟原子，氣原子，CF3基，OCF3基或 〇 C H F2基者係不但低黏性，還具有較大之介電係數各 向異性值及高電壓保持率，做爲TF T方式之顯示元件用 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 42 5'b a A7 _____B7_ 五、發明説明（7 ) 液晶材料•尤其低電壓驅動·高速應答用具有極佳之特性 ’另一方面取代基R1選擇烷基或烯基，R2選擇烯基或 C N基者係具有極低黏性且高透明點，做爲s TN顯示元 件用之減黏劑極有用，遂而發明了如申請專利範圍之化合 物的新穎液晶物質。 爲達成本發明，本案中被申請專利之發明係如下所述 者。 (1)以式（1)所示之具有氟取代結合鍵之液晶化 合物， 七叫CH2:j^(z2叫㈤^ ⑴ 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔式中R1及R 2係互相獨立表示一個以上之氫原子可被鹵 素原子取代之直鏈或支鏈烷基，C2〜C13烯基 ，鹵素原子，CN，CF3，OCF3 或 OCHF2S，此 等基中之一個或不鄰接之一個以上c Η 2基可被氧原子， 硫原子’一 S i Η2—，一 CH = CH — ’ 一C 三 C 一所
I 取代，環A，環B，環C及環D係互相獨立表示環上之一 個以上CH2基可被氧原子或硫原子所取代之1 ’ 4 -伸 環己基，1 ，4_伸環己烯基，或環上之一個以上CH基 可被氮原子所取代，且環上之一個以上氫原子可被鹵素原 子所取代之1 ，4 —伸苯基，Z1及Z 2係互相獨立表示一 (CH2) 2_，一 CH=CH —，— CEC_ ,或單鍵， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）—_ 442558 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（8 ) m及η係互相獨立表示0〜2之整數，q及r係互相獨立 表示1或2，〇及p係互相獨立表示0至2之整數，且0 + p = 2，又，構成化合物之元素可被其同位元素所取代 } β (2) 如上述（1 )記載之化合物，其中式（1 )中 之 〇 = 2，Ρ = 0 * (3) 如上述（1)記載之化合物，其中式（1)中 之 〇 = 1 ，p = 1。 (4) 如上述（1 )記載之化合物，其中式（1 )中 之 ο = 0，Ρ = 2 * . (5 )如上述（1 )記載之化合物，其中式（1 )中 之環Β及環C均爲1，4 —伸苯基》 (6)如上述（4)記載之化合物，其中式（1)中 之環Β'爲1，4 一伸苯基》 (7 ) —種液晶組成物，其特徵爲含至少一成份之式 (1 )所示化合物，由二成份以上所成者。 (8 )—種液晶組成物，其特徵爲含至少一種如上述 (1 )〜（6 )中任一項之液晶化合物做爲第一成份*含
I 有至少一種選自以下式（2) ，（3)及（4)所示群之 化合物做爲第二成份者。
本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS)A4洗格（ 210X297公嫠）-- ---------装— r請先閑讀背面之注$項再境寫本耳j .訂. Λ7 Β7 五、發明説明（9 ) C ί， Ο C F 3 » Ο C F 2Η，C F 3 - CF2H 或 CFH2，L1， L2，L3及L4係互相獨立表示H或F，Z4及Z5係互相 獨立表示一（CH2) 2—，_CH = CH —或單鍵’ a表 示1或2 ) » (9 ) 一種液晶組成物，其特徵爲含有至少一種如上 述（1 )〜（6 )之任一所記載液晶化合物做爲第一成份 ，含有至少一種選自以下式（5) ，（6) ，（7)，（ 8 )及（9 )所成群之化合物做爲第二成份， 「(3)
讀背面之注意事項再填寫本百) r40^z50^$-cn L6 (5) ·"* 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ (式中R4表示氟原子，Ci〜C10烷基或C2~C10烯基 * ’該烷基或該烯基中之任一亞甲基（一 ch2-)可被氧 原子（-0-)所取代，惟不會有二個以上亞甲基連續地 被氧原子所取代，環E係表示反式1·4_伸環己基，1 ’ 4 —伸苯基，嘧啶一 2，5 —二基或1 ，3 -二氧陸圜 —2 ，5 -二基，環F係表示反式一1 ，4 —伸環己基， 1 ’ 4~伸苯基或嘧啶一2，5 —三基，環G係表示反式 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Μ現格（2丨0X29*7公釐）_ -：^ 3 - -：^ 3 - M濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（10 ) —1 ，4 一伸環己基或1 ，4 一伸苯基，Ζβ係表示 —(CH2) 2—，一 C00 -或單鍵，L5及1^係互相獨 立表示氫原子或氟原子，b及c係互相獨立爲〇或1 )
(式中R5係表示烷基，L7表示氫原子或氟原 子，d係0或1 )， °60：俯70·/^ ⑺ (式中Re表示C1〜C1。烷基，環Η或環I係互相獨立表 示反式一 1 ，4 —伸環己基或1，4 一伸苯基，Ζβ及Ζ7 係互相獨立表示—C00—或單鍵，Ζ8表示一C00 -或—CsC — ’ La&Le係互相獨立表示氫原子或氟原子 ，X2係表示氟原子，〇cf3，ocf2h，cf3， C F 2H 或 C F H2，惟 X2 表示 o C F3，0 C F2H， j CF3，CF2H或CFH2時L8及七9均表示氫原子，e ，：f及g係互相獨立表示0或1)。 R7-{T)-Z9 -^T)-Z10-Re (8) (式中R7及R8係互相獨立表示C C 10烷基或c2〜 本紙士尺度適用中國國家標準（CNsj A4規格_( 210X297公嫠）_ - —ί ^^1 - - 1 1—ί- -I -1 I ϋ— X Λ3 ，vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 / 442558 A7 B7 五、發明説明（11 ) c1〇烯基，其中之任意亞甲基（一ch2-)可被氧原子 (一◦-）所取代，惟不會有二個以上亞甲基會連續地被 氧原子所取代•環J係表示反式-1 ，4 —伸環己基，1 ，4 —伸苯基或嘧啶一2，5 -二基，環K係表示反式一 1 ，4 一伸環己基或1 ，4 一伸苯基，係表示—Ce C -，- COO -，- (CH2) 2-，- CH = CH-C 一或單鍵，Z10係表示一COO-或單鍵）， 咐錢β分R，。 η Λ~’ (式中R9及R10係互相獨立表示C i"» C 10烷基或C2〜 Ci。烯基，其中之任意亞甲基（一 CH2-)可被氧原子 (-0 -）所取代，惟不會有二個以上亞甲基會連嫌地被 氧原子所取代，環L係表示反式一 1，4 —伸環己基，1 ，4 一伸苯基或嘧啶一 2，5 —二基，環Μ係表示反式一 1 ’ 4 一伸環己基，環上之一個氫原子可被氟原子取代之 1 ，4 —伸苯基或嘧啶一 2，5 —二基，環Ν表示反式- 4 1 ’ 4 -環己基或1 ，4 一伸苯基，Ζ11及Ζ1 3係互相獨 立表示—COO — . = (CH2) 2 —或單鍵，Ζ12係表示 一 CH = CH —，一 C 彐 C —，一 C00 —或單鍵，h 表 示0或1 )。 (1 0 )—種液晶組成物，其特徵爲含有至少一種如 上述（1)〜（6)之任一所記載液晶化合物做爲第一成 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS )从胁（210X297公羞）_ 14 _ i ^^1 I- - I— I _·! 1^1 I --1 ^n. -I I - >^^1 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) Ά 5 S 8 Α7 _______Β7 _ 五、發明説明（l2 ) 份，含有至少一種選自式（2) ，（3)及（4)所成群 化合物做爲第二成份之一部份，含有至少一種選自式（5 )，（6) * (7) * (8)及（9)所成群之化合物做 爲第二成份另一部份* (1 1 ) 一種液晶顯示元件，其特徵爲用如上述（7 )〜（1 0 )中之任一液晶組成物所構成者。 本發明之式（1 )化合物係對外部環境極安定，且黏 性極低，又具有大之介電係數各向異性。另外與其他液晶 化合物間之互溶性，尤其低溫互溶性極佳之化合物。另外 ，做爲本發明化合物取代基R1選擇烷基_，X選擇CN基 以外者具有高電壓保持率，做爲T F T方式之顯示元件用 液晶材料，尤其低電壓驅動，高速應答用具有極佳之特性 *另一方面，取代基R1選擇烯基，或X選擇CN基者則 具有極低黏性或高透明點，做爲S TN顯示元件用之減黏 劑極爲有用》 經濟部令央樣準局員工消f合作社印裂 I II —II 111 ^^1 -I —i! - I (請先閲讀背面之注f項再填寫本頁) 藉由使用本發明之化合物而可以提供對外部環境之變 化極爲穩定，低電壓驅動•且可高速應答之新穎液晶組成 物以及液晶顯示元件·
I 由後述之實施例即可知，本發明化合物之優異特性， 尤其低黏性大之介電係數各向異性值及優異之低溫互溶性 可能係起因於將1，4 -伸丁基中相鄰接之二個亞甲基取 代爲二氟亞甲氧（一 C F20 —)基之中央結合基所造成 者。 不具中央結合鍵之化合物，或中央結合鍵上具有1 ， 本紙伕尺度遥用中國^標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）_ 15 _ ~ 4 4255 8 a? B7 五、發明説明（13 ) 2 —伸乙基，1 * 4 一伸丁基或二氟亞甲氧基之化合係如 上述已經被揭示於特公昭6 3 — 4 4 1 3 2號，美國專利 第 5 ，032，313 號，特開平 2 — 289529 號， 特開平3 -66632號，特開平5 — 1 12778號及 特開平5 — 3 1 0 6 0 5號者。惟此等化合物做爲液晶材 料時無法綜合，均衡地具有（1)低電壓驅動性，（2) 髙速應答性，3 )互溶性，尤其低溫下之互溶性，所以0 然需要具有極均衡之上述特性的材料。 本發明之化合物可以使用適當地選擇（1 )式中之 R1，R2’ 環 A ，B ，C ，D ，Z1，Zfc，m，η ，〇 及 ρ之化合物而可調製成對應於各種目的之液晶組成物。 換言之•使用於液晶溫度範圍特別需要偏於高溫一邊 的液晶組成物時可用m = η = 1之四環系化合物，若非此 要求時可用二環系者· '主動矩陣用之液晶組成物等尤其需要高電壓保持率時 ，側鏈R1宜選烷基，R 2選CN基以外者，又，使用做爲 S Τ Ν用等減黏材料時則側鏈R1可選擇烷基或烯基， 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 --------^-- (旖先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) R 2選擇烷基，烯基或CN基即可。
I 又，欲得到介電係數各向異性值較大之化合物時，環 C或環D宜選擇1 ，4_伸苯基，另外，R2可選擇歯素 原子，取代基X可選CN，CF3，OCF3或〇CHF2 ，要求更大之介電係數各向異性值時宜以一個或二個氟原 子取代環C或環D上之R2鄰位，導入使偶極子向著同一 方向即可達到目的。另外，以氟原子取代環A，環B，環 衣纸張尺度適用_國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -16 - 442558 A7 B7 五、發明説明（14 ) C或環D之側方位者，比無取代者更具有優異之互溶性* 尤其低溫互溶性的特徵。 >^|« m* nt ^^1 if 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 折射率各向異性值亦可以適當地選擇式（1 )之R1 ，R2，環 A，B，C，D，Z1，Z2，m，η，〇 及 p 而可以任意調整。即·需要大之折射率各向異性值時可選 多含1，4 —伸苯環，Ζ1及Ζ 2爲單鍵之化合物即可，必 須爲小之折射率各向異性值時可選擇多含反式- 1 ，4 -伸環己基之化合物。 本發明中之〔烷基〕係指具有1〜1 5個碳原子之直 鏈或支鏈之烷基，尤其由低黏性觀點而言，以1〜5個碳 原子之基爲宜。具體言可爲甲基，乙基，丙基，丁基，戊 基，己基，庚基，辛基，壬基*異丙基，異丁基，異戊基 ，異己基，2_甲基丁基，2_甲基戊基，3 —甲基戊基 等爲宜，亦包括消旋體，S體，R體在內》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明中之「烯基」係指具有2〜1 5個碳原子之直 鏈烯基而言，以乙烯基，1Ε —烯基，2Ζ —烯基，3 -烯基，3 Ε_烯基，4 —烯基爲宜，更具體言可爲1 一乙 烯基，1Ε —丙烯基，：ΙΕ -丁烯基，1Ε-己烯基，2 ι —丙烯基，2Ζ -丁烯基，2Ζ —戊烯基，2Ζ —己烯基 ，3_ 丁烯基，3Ε—戊烯基，3Ε -己烯基。 環A，Β，C，D可爲苯環，環己烷環，環己烯環， 嘧啶環，吡啶環，吡阱環，嗒阱環，二噁烷環，二_烷環 ，或被鹵素所取代之此等環，尤以苯環，環己烷環或被鹵 素所取代之此等環爲宜。 ^紙伕尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格（210X297公釐）_ _ 44255 8 A7 B7 五、發明説明（is) 本發明之式（1 )所示化合物之較佳實施形態係如下 (1 一 a)〜（1 — C)之一般式所示化合物。 (式中R1，R2，環A，環Β，環C，環D，Ζ1， Z2，m及η係如上述所定義）
另外架構上尤其最佳之化合物係式（1 — 1 )〜（1 一 1 1 7 )所示化合物群（式中R1，R 2係如上述所定義 ，W係表示以下所示結合鍵》又，此等群中之苯環上任一 氫原子亦可被氟原子所取代）。 ϋ I I- n US- «ϋ - i— I - - — I !- ^^1 (請先E讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ 18 _ 44255 8 A7 B7 五、發明説明（ ΐϋ
r1~〇~w_^^-rZ
r’-〇^〇w-Q^r,-〇KD"w-~〇-r2 經濟部中央樣準局負工消费合作社印31 r,-0^〇~w-〇-r2r,-0~0~w^0~rZRt-^w-〇〇Rar，hH)~vv~〇—G)"r：!
(1-1) (1-2)(1-3) {1-4) {1-5) (1-6)(1-7) (1·8) (t-9) (1*10) (1-11) (1-12)(1-13) (1-14) (1-15) (请先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 本紙張尺度逍用t國®家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -19 442558 A7 B7 五、發明説明（Π ) r,-〇-w-C^^-rZr,^0"w~〇~〇-r：!
R 經濟部中央榡率局貝工消費合作社印製
(1*16) (1-17) (1-10) (1-19) / (1*20) (1-21) (1-22) (1-23) (1.24) (1.25) (1-26) 0-27) (128) (1-29) (請先w讀背面之注意事項為填寫本頁) 14 本紙張尺度遑用t國B家樣準（CNS ) A4说格（210X297公釐） -20 - 4425 5 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印装 五、發明説明（ 18
R2 R，H0-0"W*r,^OO~v R2 r,_0*Ow-〇~〇-rZr'-〇-〇"w^〇~Q^2 n，^0~0~
Rz (1-30) (1-31) (1-32) (1-33) (1-34) (1*35) (1-36) (1-37) (1-33) (1-39) (1-40) (1*41) (1-42) (1*43) (1-44) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 本紙張細用中困國家標率⑽S)A爾（靡㈣鈞 _ ^42558 A7 B7 五、發明説明（ m r,O-〇-w-〇^〇-r2 r,-0~0"w-0^0~r2 r,~h0^0-w~0~0'h2 r,-0~{D"w~〇^〇-r2 r1-0O"w-0~0™r2 r'~hO—〇~w—〇~〇-rZ p1_0~0~ w_O"~〇~ r2 r,~0-0^w^0~0_r2 經濟部中央橾隼局貝工消費合作社印製
(1-45) (1-46) (1*47) (1-48) ¢1-49) {1-50) (1-51) (1-52) n-53) (1-54) (1*55) (1-56) (1.57) (1-58) (1-59) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X 297公釐） 442558 A7 B7 五、發明説明（20 'w-0~0~fl2
R
'OO-2w—0~0~rZ w'~GkO~r2 < rw~〇~〇^Riw~0~0~r2 \ -tw~〇-〇-rZ 經濟部中央標準局—工消费合作社印装
(1-60) (1-61} (1*62) (1-63) (1-64) (1-65) {1-66) (1-67) (1-68) (1-69) (1-70) (1-71) (1-72) (1-73) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 17 本紙張尺度逋用ts國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）
ά^255Q A7 B7 五、發明説明（ 21 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝
(1-74) (1-75) (1.76) (1-77) (1-78) (1-79} {1 -80) (1-81) 0-82) (1-83) (1-84) (1-85)(1,86) (1-87) ^^1- ^^^1 ^^1 n ^^^1 ^^^1 - - - - ί nn m^i ^^1 ^5J (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS>A4現格（210><297公釐） -24 ~ 442558 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部中央梯準局貝工消費合作杜印製 (1 88) R,-0^0*w~0~\_HQhR2 (189} R，"0HC>VH[>V^R2 (1-90) r,-〇KI)'w-〇^^)_r2 (1-91) (1-92) Π-93) n，~0^-〇-w-〇-R2 (1-94) r,O-=O-w-〇-rz (1-95} r’O，~Ow-CK>m (1-96) r (1-97) (1-98) r 〇_^=r_〇'w-〇-〇-R2 (1*99) R-0^=-0- (1-100) (1-101) (1-102) 19 (請先閱讀背面之注意事項.寫本頁) 本紙張麻用t國固家標準（師剩廳騰* ) 乂 §42558 Α7 Β7 五、發明説明（θ r,-〇-w^Q-^〇-rZ Ο-0™r2-〇~〇~wO^~〇~rZ 〇-〇-w-Q-s-^-r2 "Q-^-〇~r2 hO^*〇-rZ Q-w-Q-^hQ-r?O^-O-r*
R r,O-w-〇-〇-〇^r2 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印装
a，-〇w-〇-〇^C>«2 心' 1
(1-103) (1-104) (1-105) (1-106) (1 -107) (1 -100) (1-109) (1-110) (1-111) (1Ί12) (1Ί13) (1-114) (1-115) (1*116) (1-117) (請先閱讀背面之注意事項卢填寫本頁) W：
Yc/ 0 •o 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2W公釐） 442558 A7 B7 五、發明説明（24 ) (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 上述式（1-1)〜（1一117)所示化合物均爲 低黏性，且具有極優異之低溫互溶性*又* R1或R2爲鹵 素原子，CF3基，OCF3基，CHF2基或CN基時與 已知具有同一取代基的化合物相比，具有更大之介電係數 各向異性。 又，以式（1 一 1)〜（1-37) ，（1 — 94) • (1-95) ，（1 — 103)及（1-104)所示 二環系或三環系化合物係具有較高透明點，但黏度極低， 做爲液晶組成物之成份添加時可以一邊維持透明點還可以 爲低黏性。又，以式（1 — 38)〜（Γ 一 93)及（1 -96)〜（1-102) ，（1-105)〜（1-1 1 7 )所示四環系化合物係較低黏性，但又具高透明點 者，做爲液晶組成物之成份添加時，可以一邊維持黏度， 尙可顯著提高透明點。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所以如上述僅使用本發明化合物（二環系〜四環系化 合物）調製成爲組成物，或與已知之液晶化合物併用•即 可提供對外部環境極稞定，低電壓驅動，可高速應答之液 晶組成物及液晶顯示元件。
I 本發明之液晶組成物係最好含有0.1〜99重量％ 比率之至少一種式（1 )所示液晶化合物即可顯示優異之 特性。 另外，本發明之液晶組成物係除式（1 )所示液晶化 合物以外，以再混合至少一種選自上述式（2) ， （3) 及（4 )所成群化合物（以下稱爲第二A成份）及/或至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 27 - ~ 442558 A7 ___B7 五、發明説明（25 ) 少一種選自上述式（5) ，（6) ，（7) ，（8)及（ 9 )所成群之化合物（以下稱爲第二B成份）做爲第二成 份者爲宜，另外，爲調節臨限值電壓，液晶溫度範圍，折 射率各向異性值，介電係數各向異性值及黏度等爲目的亦 可混合公知之化合物做爲第三成份。 上述第二A成份中包含於式（2) ，（3)及（4) 之化合物的較佳例可分別爲（2_1)〜（2 - 15) · (3-1)〜（3 — 48)及（4-1)〜（4-55) ^，1T;-' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局員工消費合作社印裳 本纸沬尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ 28 - 經濟部中央標率局貝工消费合作社印裝 142558 五、發明説明（26 ) r3^0~O^f η3， Α7 Β7
r3^OO~ocf3r3_O~O^0cf^h
F F F
Cl Ct Cl (2-1) (2-2) (2-3) (2-4) (2-5) (2-6) (2-7) (2-8) (2-9) (2-10) P·") (2-12) (2-13) (2-14} (2-15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 本紙張尺度適用t國圉家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -29 - 442558 A7 B7 五、發明説明（27
R3OO^c'
r3hCMI)^〇-〇cf3 R3- OCF3 經濟部中央標準局貝工消f合作社印装
F OCF]
R3 —(~、~~(iT^-〇CF2H n3-〇〇^ ocf2h A3- ^-OCFjH
(3-1) (3-2) (3-3) (3-4) (3-5) (3-7)(3-K) (3-9)(3-10) (3-11) {312)(3-13) (3-14) (315) · ^· 訂^· (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（210X297公 -30 - 442558 A7 B7 五、發明説明（28
C1 ci α
(3-16) (3-17) (318)0-19) (3-20) (3-21) (3-22) (3-23) I—I nn --· n^i —^ϋ ^^^1 ^^^1 一^ (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消费合作社印51
CF3 (3-24) 〇cf3 (3-25) 0CF3 (3-¾) 〇cf3 (3-27) j ocf2h (3-28) OCFzH β·29) 本紙張尺度適用中固圉家標率（CNS Μ4規格（210X297公釐） -31 - 442558
經濟部中央搮準局員工消费合作社印衷
—I- ^^^1 ^^^1 >ln ^rK · ^^^1 1^^1 ml ^n ΐ Ί -s (請先閲请背面之ii.意事項再填寫本頁) 本紙伕尺度遥用尹國國家揉準（CNS )八4说格（210X297公釐） -32 - 4 4255 8 A7 B7 五、發明説明（3〇 )
ocf2h ocf2h
(3-43) (3-14) (3-45) (3-46) (3-47) (3-48) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印装 27 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格{ 2丨OX297公釐） _ 33 ~ 44255 8 A7 B7 五、發明説明（31 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印«-
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國i標準（CNS ) A4規格（2〖〇><297公跑） -34 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（32
Cf,
0CF3 Ό~ΟΌ~ λ3
經濟部中央榡準局員工消费合作社印装
(4-15) (416) (4-17) (4-18) (4-19) (4-2f)) (4-2]) (4-22) (4-23) (4-24) (4-25) (4-26) (4-27) (4-28) (請先鬩讀背面之注意事項弄填寫本頁) 本紙張尺度通用中國S家標準（CNS > A4規格（210X297公¥ ) -35 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（33
、oj0~&
經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製
(4-23) (4-3(〇 (4-31) (4-32) (4-33) (4-34) (4-35) (4-36) (4-37) (4-38) (4-39) (4-40) (4-41) (4-42) -II n^i I -^^^1 ^^1 士交 ^ϋ· In 1^1 ^ V 5^ 、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度遙用中國困家標準（CNS) A4说格（210X297奋後） _ 36 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（34 )
OCF3 〇CF3
ocf2h
經濟部中央樣率局員工消費合作社印裝
(4.43) (4.44) (4-45) (4-46) (4-47) (4-4K) (4-49) (4-50) (4-51) (4-52) (4-53) (4-54) (4-55) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS) A4規格（21 〇X297公嫠）_ „7 _ 442558 A7 _B7 五、發明説明（35 ) 此等式（2 )〜（4 )所示化合物係具有正數之介電 係數各向異性值，熱穗定性或化學安定性極優者。 該化合物之使用量係對液晶組成物之總重量爲1〜 9 9重童％範圍爲宜，較佳係1 0〜9 7重量％，更佳係 40〜95重童％» 其次，上述第二B成份中，式（5) ， （6)及（7 )所含化合物之較佳例可以分別爲（5 - 1)〜（5 — 24)，（6-1)〜（6-3)及（7-1 卜（7-2 8)* --------------tr------#..- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 38 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（36 )
R( 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印製
(5-1) (5-2)(50) (5-4) (5-5) (5-6) (5-7) (5-8)(5-9) (5-10)(5-Π) (5-12) (5-1¾ (5-14) (5-15) (5-16) (5-17) (請先聞讀背面之注意事項楱寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X2974 -39 - 442 55 8 A7 B7 五、發明説明（ 37
本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210Χ29?公釐） -40 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（38
經濟部中央梯準局員工消費合作社印装 CF.
r6-〇~<X_^OCF3 cm) (7-2) (7-3} (7·4) ㈣ (7-6) (7-7)(7-8)(7'9) (7-1()) (7-11) (7-12) (7-13) (7-14) (7-15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -41 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（39 )
/-0CF3 ocf2h cf3
cf3 cf3
ocf3 ocf3 ocf3
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 neH0_^H0~F ‘ Re^〇"^· (7-lft) CM 7) (7· IK) (7-19) (7-20) (7-2J) (7-22) (7-23) (7-24) (7-25) (7-26) (7-27) Γ?·2Η) ^^1 ^^^1 ml ^^^1 —^ϋ 1 、 秦 i (請先閱讀背面之注意事項#填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS > A4規格（UOX 297公釐） -42 - 442558 A7 B7 五、發明説明（仙） 此等式（5)〜（7)所示化合物係介電係數各向異 性值爲正且其值大，尤其爲使臨限值電壓變小之目的而被 使用做爲組成物之成份。又爲調節黏度，調節折射率各向 異性值及提髙透明點擴大向列性範圍爲目的，更爲改良其 急峻性之目的亦可以被使用。 又•第二B成份中，式（8)及（9)所含化合物之 較佳例分別有（8 - 1)〜（8 - 8)〜（9 — 1)〜（ 9-12)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貫) 經濟部中央標準局員工消費合作社印災
(8-1) (8-2) (8-3) (8*4) (8-5) (8-6) (8-7) (8-«) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 43 - 442558 A7 B7 五、發明説明（41 )
n9~C/~0^0"R,° r9-〇-€}^〇-^r9-GKD^〇-〇kRi 10
15
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(9-1) (9-2) (9-3) (9-4)(y-5)M (9-7) (9-H)M CM1) (•Ml) (9-12) (請先W讀背面之注意事項"填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS>M規格（210X297公釐） -44 - 4 42 55 8 A7 B7 五、發明説明（42 ) 上述第二B成份之化合物之使用量係對液晶組成物之 總重量而言以1〜9 9重量％範圍爲宜，較佳以1 〇〜 9 7重量％，更佳係4 0〜9 5重量％範圍爲宜。 依本發明所使用之液晶組成物可以利用其本身爲慣用 之方法，通常係採用在高溫度下互相溶解各成份，使之混 合之方法予以調製· 又，本發明液晶材料還可視其需要添加適當之添加物 ，而達到其所欲用途上之改良成爲最適於使用者。此類添 加物係斯業者所熟知，被詳細記載於文獻者。通常係添加 具有可引發液晶之螺旋構造調節爲所需之扭轉角，防止反 向扭轉（reverse twist)之效果的非對稱性接雜劑（ chiral dopant)等 ° 又，依本發明所使用之液晶組成物亦可添加份菁系， 苯乙烯系，偶氮系，甲亞胺系，氧化偶氮系，奎酞酮系， Μ鲲系及四氮雜苯系等二色性色素時*亦可做爲賓•主（ GH)型用之液晶組成物使用》 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 ϋ ^^1 ^^1 In ^^1 ^^1 . I-I ^^1 ^^1 I (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明有關之組成物除可用於微襄化向列性液晶作成 之N C A Ρ或液晶中形成三次元網狀高分子製作之聚合物 t 網狀液晶顯示元件（PLCD)所代表之聚合物分散型液 晶顯示元件（PDLCD)用以外，還可以做爲控制雙折 射（ECB)型或動態散射（DS)型用之液晶組成物使 用* 又，做爲含有本發明化合物之向列性液晶組成物，例 如可爲以下組成例1〜21之例· 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS >A4規格（210X297公釐） -4b - 442558 A7 __B7五、發明説明（43 ) 又，各組成例中化合物表示係依以下表1中各代表之 符號所示，有關末端基係以a —，aO -，a〇b -， Va ，aV及VV，結合基係以2，E，T，V及 CF2〇，CFz02 及 ICFaO!，環構造係以 B，B ( F ) · B ( 2 F ) ，B(2F，3F) ，B(F，F)- Η ’ Py，D及Ch，右末端基係以F，CL，C , CF3* OCF3> OCF2H *w> 0w> EMe 'wV 及w V z表示。 表1 左末MS E哿 瓣合基 ΪΒ号 a- ，CH2CH2- 2 *0- -coo- E CjH^+jQCbHjb- aOb* •CSC- T CH2-CHC.H2,- Va* CH-CH- V CH»CHCbHa,- aVb- -cf2o CF20 C^H^iCH-CHCbHa.CH-CHC.iHzd- *VhVd- -CFiOCaHi- -CH2CF2〇CH2- CF202 1CF201 — II — ----^I — — ___ T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 漘構造 Κ号 右末蟈基 記号 Β -F ，F Cl -CL Η®- B(F) -CN -C -V B(2F) -cf3 -ocf3 -CF3 -0CF3 B(2F.3F) <0CFzH . "Qw^Zw+I OCF2H -w B(FfF) -COOCHj -Ow •EMe Ow^CH^CHz 〇- Η -CwH^CH-CHCjH^i -wVz 普 Py D -〇 Ch 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS )—A4規格（210X297公釐）_切_ 442558 A7 B7 五、發明説明（44 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 組成例1 2-BCF202B(F,F)-F 5. 0¾ 3-BCF202BCF,F)-F 5. 0% 3-B(F)CF202B(F,F)-F 5. 0% 5-B(F,F)CF202B(F,F)-F 5. 0¾ 1V-H1CF201BCF,F)-F 10. 0¾ 1V2-H1CF201BCF,F)-F 10. 0% 2-HB(F)CF202B(F,F)-F 10. 0% 3-HB(F,F)CF202B(F,F)-F 10. 0¾ 2-HBCF202B(F,F)-F 6. 0¾ 3-HBCF202B(F,F)-F 7. 0% 5-HBCF202B(F,F)-F 7. 0% V2-HBCF202B(F,F)-F 10. 0¾ 1V2-HBCF202B(F,F)-F 10. 0¾ 組成例2 3-BCF202B(F)-F 5. 0¾ 5-B(F)CF202B(F)-F 5. 0% V-H1CF201B(F)-F 10. 0% 1V2-H1CF201B(F)-F 10. 0% 2-HB(F)CF202B(F)-F 5. 0% 3-HB(F)CF202B(F)-F 8 ‘ 0% 5-HB(F)CF202B(F)-F 7. 0% 3-HBCF202B(F)-F 10. 0% m ^^^^1 n_^i 1^^1. ^^^^1 m mfl «^1^^ .^—^1·—J 澤 、va (讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（cm M4規格（210X297公釐）_ 47 _ 44255 8 A7 B7 五、發明説明（45) 5-HBCF202B(F)-F 10.0¾ V2-HBCF202B(F)-F 10. 0¾ 1V2-HBCF202B(F)-F 7.0¾ 1 V-H1CF201H-4 5.0¾ 1 V2-H1CF201H-5 5.0¾ V2-HB(F)CF202BH-3 3.0% 經濟部中央標準局貞.工消費合作杜印製 組成例3 3-HBCF202B(F,F)-F 5.0¾ 5-HBCF202B(F,F)-F 10.0¾ 3-HBCF202B-CF3 5.0¾ 3-HBCF202B(F)-F 5. 0¾ 3-HBCF202B-0CF3 5. 0% 7-HB(F,F)-F 8.0% 3-HHB(F,F)-F 6.0¾ 4-HHB(F,F)-F 3. 0¾ 3-H2HBCF,F)-F 10. 0¾ 4-H2HB(F,F)-F 6. 0% 5-H2HBCF,F)-F 6.0¾ 3-HH2B(F,F)-F 10.0¾ 5-HH2BCF,F)-F 5.0¾ 3-HBBCF,f)-f 5.0¾ 5-HBB(F,F)-F 5.0¾ 3-HHBB(F,F)-F 3. 0¾ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐} _狀_ 442558 A7 B7 五、發明説明（46 ) 3-HH2BBCF,F)-F 3.0¾ 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 組成例4 3-HBCF 202BCF, F)-F 5.0¾ 3-HBCF202B-0CF3 5.0% 3-HB-CL 4.0¾ 5-HB-CL 4.0¾ 7-HB-CL 5.0¾ 2-HHB-CL 6.0¾ 3-HHB-CL 7. 0¾ 5-HHB-CL 6.0¾ 2-HBB(F)-F 6.0¾ 3-HBB(F)-F 6.0¾ 5-HBB(F)-F 12. 0% 3-HBB(F,F)-F 13.0¾ 5-HBB(F,F)-F 13. 0% 3-H2HB(F)-CL 3. 0¾ 3-HB(F)TB-2 3.0¾ 3-HB(F)VB-2 2.0¾ 組成例5 5-HBCF202BCF,F)-F 10.0% 5-HBCF202B-CF3 5.0¾ 3-HBCF202B-0CF3 5.0% 1.1^1 - . -1— It I -1I I - - — - i IK 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中园國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_的 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 #42558 A7 B7 五、發明説明（47) 2-HBB(F)-F 3.0% 3-HBB(F)-F 3. 0% 5-HBB(F)-F 6.0% 2-HBB-F 3.0% 3-HBB-F 3. 0¾ 3-H2HBCF,F)-F 8.0¾ 4-H2HBCF,F)-F 6.0¾ 5-H2HBCF,F)-F 6.0% 3-HHBCF,F)-F 3. 0% 4~HHB(F,F)-F 3. 0% 3-HH2BCF,F)-F 12.0¾ 5-HH2B(F,F)-F 6. 0% 3~HBB(F,F)-F 6.0% 5-HBBCF,F)-F 6.0¾ 3-HHB-CL 4. 0¾ 5-HHB-CL 4.0¾ 組成例6 3-HBCF202B(F,F)-F 8.0¾ 5-HBCF202B(F,F)-F 3.0¾ 3-HBCF202B-0CF3 5.0% 2-HBB(F)-F 8.0¾ 3-HBB(F)-F 8.0¾ 5-HBB(F)-F 16.0¾ 5-HB-F 6.0¾ ,-裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 5〇 - 442558 A7 B7 五、發明説明（48 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 7-HB-F 6.0¾ 5-HHB-0CF3 8.0¾ 3-H2HB-0CF3 8. 0¾ 5-H2HB-0CF3 8. 0¾ 3-HH2B-0CF3 8.0¾ 3-HH2B-OCF3 組成例7 8. 0¾ 3-HBCF202B-0CF3 5. 0¾ 5-H2B(F)-F 4.0¾ 7-HB(F)-F 10. 0¾ 2-HHB(F)-F 12.0¾ 3-HHB(F)-F 12.0¾ 5-HHB(F)-F 12. 0% 2-H2HB(F)-F 12.0¾ 3-H2HB(F)-F 6.0¾ 5-H2HB(F)-F 12. 0¾ 2-HBB(F)-F 2.5% 3-HBB(F)-F 2.5¾ 5-HBB(F)-F 5.0¾ 3-HBB-F 5.0¾ 組成例8 3-HBCF202BCF,F)-F 7.0¾ 1 V2-HBCF202B(F)-F 7.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 51 442558 A7 B7 五、發明説明（49) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 7-HB(F)-F 10.0% 3-HB-02 10. 0% 2-HHB-1 6. 0¾ 3-HHB-1 8. 0¾ 3-HHB-F 3.0% 2-HHB(F)-F 7. 0¾ 3-HHB(F)-F ’ 7. 0% 5-HHB(F)-F 7.0¾ 2-HBB(F)-F 7. 0¾ 3-HBB(F)-F 7. 0¾ 5-HBB(F)-F 14.0¾ 組成例9 3-HBCF202B-0CF3 6.0% 3-HBCF202BCF,F)-F 6.0% 3-HBC2F,3F)CF202BH-5 2. 0¾ 5-HEB-F 3.0¾ 7-HB(F)-F 4.0¾ 2-HHB(F)-F 13.0¾ 3-HHB(F)-F 13.0¾ 5-HHB(F )-F 13. 0¾ 2-H2HB(F)-F 4.0¾ 3-H2HB(F)-F 2.0¾ 5-H2HB(F)-F 4.0% 3-HH2B(F)-F 3.0¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 52 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 ί, 4425 5 8 A7 B7 五、發明説明（50 ) 5-HH2B(F)-F 3.0¾ 3-HHB-1 5. 0¾ 3-HHB-3 8. 0% 3-HHEBB-F 3.0¾ 5-HHEBB-F 2.0¾ 3-HHEB-F 3.0¾ 5-HHEB-F 3. 0¾ 組成例1 Q 3-HBCF202B-0CF3 5. 0¾ 3-HBCF202B(F,F)-F 7.0% 5-B(F,F)CF202B(F,F)-0CF2H 7.0¾ V-HBCF202B-0CF3 7. 0¾ 7-HB(F,F)-F 3.0% 3-HHB(F,F)-F 5. 0% 3-H2HBCF,F)-F 5. 0¾ 3-HBBCF,F)-F 10.0¾ 5-HBBCF,F)-F 10.0¾ 3-H2BB(F,F)-F 5.0¾ 4-H2BBCF,F)-F 5.0¾ 5-H2BBCF,F)-F 5. 0¾ 3-HBEBCF,F)-F 2.0¾ 4-HBEBCF,F)~F 2. 0¾ 5-HBEB(F,F)-F 2.0% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 53 - 442558 A7 B7 五、發明説明（51) 3-HHEBCF,F)-F 10. 0¾ 4-HHEBCF,F)-F 3. 0% 5-HHEB(F,F)-F 3. 0% 2-HHHB(F, F)-F 2. 0% 3-HH2HB(F,F)-F 2. 0% 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 組成例11 3-B(F)CF202B-l 8. 0¾ 3-B(F,F)CF202B-5 8. 0% 3-BC2F,3F)CF202B-5 6. 0% V-H1CF201H-4 2. 0% V2-H1CF201H-5 2. 0% 3-HB(F)CF202B-2 6. 0¾ 3-HB(F)CF202B-3 6. 0% 3-HB(F)CF202B-4 6. 0% 3-HB(2F,3F)CF202B-5 5. 0% V2-HB-C 12. 0% 1V2-HB-C 11. 0¾ 1V2-BEBCF,F)-C 11. 0% 3-HH-EMe 2. 0¾ 2-H2BTB-3 3. 0% 2-H2BTB-4 3. 0% 3-H2BTB-2 3. 0% 3-H2BTB-3 3. 0¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝_
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（€抑）六4规格（210乂297公釐）_54- 44g558 A7 B7 五、發明説明（52) 經濟部中央標準局肩工消費合作社印製 3-H2BTB-4 3. 0¾ 組成例1 2 2-B(F)CF202B-4 3.0¾ 3-BCF,F)CF202B-5 3. 0¾ 3-B(2F,3F)CF202B-5 3.0% 3-HBC2F,3F)CF202B(2F)-3 5.0¾ 3-HB(2F,3F)CF202B(2F,3F)-4 5.0¾ 5-HB(F)CF202BH-3 2.0¾ 301-BEB(F)-C 11.0¾ V2-HB-C 11.0¾ 3-HB-02 3.0¾ 2-BTB-01 5. 0¾ 3-BTB-01 5.0¾ 4-BTB-01 5.0¾ 4-BTB-02 5. 0¾ 5-BTB-01 5.0¾ 3-HHB-01 3.0% 3-H2BTB-2 2. 0% 3-H2BTB-3 3.0% 3-H2BTB-4 3.0¾ 3-HB(F)TB-2 2.0¾ 3-HB(F)TB-3 2.0¾ 3-HB(F)TB-4 2.0¾ (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 55 - 44255 d A7 B7 五、發明説明（53 ) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印^ 2-PyBH-3 4.0¾ 3-PyBH-3 4.0¾ 3-PyBB-2 4.0¾ 組成例13 3-HBCF202B-0CF3 8. 0¾ 3-HBCF202B(F,F)-F 8.0¾ 2-BB-C 7.0¾ 101-HB-C 8.0% 201-HB-C ?. 0¾ 2-BEB-C 4.0¾ 5-PyB-F 5.0¾ 3-PyBB-F 5.0¾ 2-PyB-2 3.0¾ 3-PyB-2 3.0¾ 4-PyB-2 3. 0¾ 2-PyBH-3 5. 0% 3-PyBH-3 5. 0¾ 4-PyBH-3 5.0¾ 3-PyBH-02 5.0% 2-HHB-l 4. 0¾ 3-HHB-l 6. 0¾ 3-HHB-3 9.0¾ m ^^1 n^i J- n I I t ^^1 K^i HI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 56 _ 4 42 55 8 A7 B7 五、發明説明（54 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 組成例1 4 3-HBCF202B-0CF3 5.0¾ 5-HBCF202B-0CF3 5.0% 5-HBCF202B-CF3 5.0% 1V-H1CF201B-2 6. 0¾ 3-PyB(F)-F 6.0¾ 3-PyBB-F 4,0¾ 4~PyBB~F 4. 0% 5-PyBB-F 4.0¾ 2-PyB-2 6. 0% 3-PyB-2 6.0¾ 4-PyB- 2 6.0¾ 3-HEB-04 4. 0% 4-HEB-02 4. 0¾ 5-HEB-01 * 4.0¾ 2-H2BTB-4 4.0¾ 3-H2BTB-4 4.0¾ 3-HHB-l 7.0% 3-HHB-3 7. 0¾ 3-HHEBB-C 3.0¾ 5-HHEBB-C 3.0¾ 3-HBEBB-C 3.0¾ n 1-- -1 _ I. In _ -I k 11 I - ml I- I ml (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 組成例1 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）_ 5了 _
AA2SSB A7 B7 五、發明説明（55 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 3-HBCF202B-CF3 9.0% 5-HBCF202B(F,F)-0CF3 9.0¾ 2-BEB-C 5.0¾ 2-BB-C 8. 0% 30-BB-C 3.0¾ 3-HB-C 5.0% 10-BEB-2 10. 0¾ 3-HEB-04 7.0¾ 4-HEB-02 7.0¾ 5-HEB-01 1. 0% 4-HEB-4 5.0¾ 5-HEB-l 4.0¾ 3-HBEB-F 5.0¾ 3-HHEB-F 5. 0¾ 5-HHEB-F 5.0¾ 3-HEBEB-F 3.0¾ 3-HEBEB-l 3.0% 組成例1 6 5-HBCF20B-CF3 5.0¾ 5-HBCF20BCF,F)-CF3 10. 0¾ 3-DB-C 4.0¾ 4-DB-C 4.0¾ 101-HB-C 5.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210X297公釐）_ 58 a d255 8 A7 B7 五、發明説明（56 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2-PyB-2 9. 0¾ 3-PyB-2 9. 0¾ 4 ~ P y B ~ 2 9 ‘ 0¾ 2-PyBH-3 7. 0% 3-PyBH-3 6. 0¾ 4-PyBH-3 6. 0¾ 101-HH-5 8. 0¾ 3-HB(F)TB-2 6. 0¾ 3-HB(F)TB-3 6. 0¾ 3-HB(F)TB-4 6·. 0% 組成例1 7 3-HBCF202BCF,F)-〇CF2H 14. 0¾ 5-HBCF202BCF,F7-F 14. 0% 5-HBCF202B(F)-0CF3 4. 0¾ 1V2-BEBCF,F)-C 12. 0% 301-BEB(F)-C 6. 0¾ 5-BEB(F)-C 5. 0¾ 3-HB-C 9. 0% 3-HB(F)-C 7. 0¾ 3-HHB(F)-C 6. 0¾ 3-PyBB-F 8. 0¾ 4^PyBB~F 8. 0¾ 5-PyBB-F 7. 0% 1^1 .^ϋ ^々 ^ϋν ^^—1 ^^^1 m ^^^1-Tt (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐> _ 442558 A7 B7 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 五、發明説明（57) 組成例1 8 3-HBCF202B-OCF3 10.0¾ 5-HBCF202B-0CF3 5.0% 2- HB(F)-C 10.0¾ 3- HB(F)-C 10.0¾ 301-BEB(F)-C 7.0¾ 3-HHEB-F 4.0% 5-HHEB-F 4.0¾ 3-HHEBCF,F)-F 15.0% 5-HHEB(F,F)-F 10.0¾ 3-HBEBCF,F)-F 5.0¾ 5-HBEB(F,F)-F * 5.0¾ 3-HHB-l 8.0¾ 3-HHB-01 4.0% 3-HHB-3 3,0¾ 組成例1 9 3-HB(F,F)CF202B-CF3 5.0¾ 3-HBCF,F)CF202B(F,F)-F 5.0¾ 5-HB(F)CF202B-0CF3 5.0¾ 1V-HB-C 9.0% 1V2-HB-C 9.0% 3 -Η B-C 14.0% 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297·公釐）_ ^^1 ^^1 i ^^1 I ^^1 I ^^1 i (請先《讀背面之注意事項wp填寫本頁) 442558 A7 B7 五、發明説明（58 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2-HHB-C 3.0¾ 3-HHB-C 4.0¾ V2-HH-3 6. 0¾ V-HH-5 4.0¾ 101-HH-5 8.0¾ 2-BTB-01 11.0¾ V-HHB-1 8. 0% V-HHB-2 5.0% 1V2-HBB-2 4.0% 組成例20 2-HB(F)CF202B-l 6.0¾ 3-HBC2F,3F)CF202B-1 8,0¾ 3-HBCF202B-0CF3 8. 0% 2-HB-C 10. 0% 3-HB-C 10. 0% 101-HB-C 8. 0% 2-BTB-l 3.0¾ 1-BTB-6 6.0¾ 4-BTB-4 3.0¾ 2-HHB-C 5.0¾ 3-HHB-C 4.0¾ 4-HHB-C 4.0¾ 5-HHB-C 5. 0¾ -I - -- I - J- - I I - -- I I— I i - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐）_ 61 44255 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（59) 2-HHB(F)-C 6.0% 3-HHB(F)-C 6. 0% 5-HBEB(F)-C 4. 0¾ 3-HB(F)EB(F)-C 4.0¾ 組成例2 1 3-B(F,F)CF202B-5 5.0¾ 3-HBCF202B-0CF3 8.0% 1V2-BEB(F,F)-C 11.0¾ 201-BEB(F)-C 5.0¾ 301-BEB(F)-C 9.0¾ 3-HB(F)-C 15.0¾ 3-HH-4 5.0¾ 3-HH-5 4. 0% 101-HH-3 3. 0¾ 4-BTB-02 4.0% 2-HHB(F)-C 13. 0¾ 3-HHB(F)-C 14.0¾ 3-H2BTB-3 1 4.0¾ 〔化合物之製造方法〕 本發明之化合物（1 )可以應用一般之有機合成化學 上手法即可極易製造*例如適當地選擇，組合Organic Synthesis, Organic Reactions，實驗化學講座（丸善公 本纸張尺度適用中國國^標準（〔阳）八4規格（2丨0父297公嫠>_62- I -I - - - I I I I. - I I I I- - - - ! I I I- .1 ,1^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 442558 A7 _B7______ 五、發明説明（6〇) 司出版）等記載之方法即可極易地合成。 即，式（1 )化合物係可使烷基鹵衍生物（1 7 )與 丁基鋰反應後•再使其與二硫化碳作用，以製造二硫代碳 酸衍生物（18)。其次，以亞磺醯氯使化合物（18) 成爲硫逐碳醯氯，在吡啶等鹸存在下使其與醇衍生物（ 19)反應，成爲硫逐碳酸—0 —酯（20) ·再使（ 2 0 )與三氟代硫酸二乙胺酯（以下稱爲DAS T)反應 ，或依特開平5—255165號記載之方法，依序在N 一溴代丁二醯亞胺存在下，與二氫三氟化四級銨鹽反應， 即可製造（1 ) · · (21) ^^1 —^1 ϊ ^^1 1^1 i^i If m ^^1 1=1 n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R“CH2PhjP+X- (22)
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CHa ¢3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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ch2 (17b) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格 -63 - 442558 經濟部+央標隼局員工消f合作社印製 五、發明説明（61) (式中 R1，R2，環 A，B，C，D，Z1’ Z2，m，π ，◦及P如上述所定義，X表示CP，Br或I原子）。 式（1 )中R 1爲1 —烯基者可依已知之有機合成手 法予以製造，惟以以下方法製造較適宜•即依據 Organic Reactions Vol. 14，第3章記載之方法，在四氫 呋喃（以下稱THF)中，使自烷基鹵所調製之維特希試 藥（2 2 )與烷醇鈉或烷基鋰等鹼反應調製爲炔化物，使 其與醛衍生物（2 1 )反應，即可製造爲1 一烯基衍生物 (17a)。又，可視其需要依特公平4 — 30382號 記載之方法•使（1 7 a )與苯亞磺酸或對甲苯亞磺酸反 應使其異構化，或依特公平6 - 6 2 4 6 2號記載之方法 進行烯烴之轉換即可精製烯基爲反式（E )體之衍生物。 即，依後者之方法時，可使化合物（1 7 a )與間氯代過 苯甲酸反應，衍生爲環氧乙烷衍生物（2 3 )後，.與二溴 代三苯磷反應，以製1，2 -二溴取代物（24)。（ 2 4 )係以再結晶操作僅精製赤合體，以醋酸中金屬鋅予 以還原，即可製造（1E) —烯基衍生物（17b)。在 上述化合物（1 )之合成操作下，代替化合物（1 7)使 t 用化合物（17a)或（17b)，即可製R1爲1 一烯 基之衍生物* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS >A4规格（210X297公釐） 64 - 442558 A7 B7 五、發明説明（62) 〇hc^a)-2'
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RuCH2Ph3rx_ (22) m 經濟部中央標準局員工消費合作杜印笨
Rn-CH=CH 丨啦偷H七 〇7c) (I7dj
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -65 - 4255 8 A7 _ B7 五、發明説明（63 ) (式中環A，B，Z1，m及〇係如同上述定義，X表示 Ci? ，Br或I原子，R11表示Ci〜Ci3之烷基）。 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，1—烯基以外之烯基衍生物則依以下方法即可順 利地製造·即使氯代甲氧基甲基三苯錢與烷醇鈉或烷基鋰 等鹼反應以調製爲炔化物，然後使其醛衍生物（2 1 )反 應，以製造化合物（25)。繼而以甲酸，乙酸，鹽酸或 硫酸等處理（2 5 )化合物，即可製造增一碳之醛衍生物 (21a) •將化合物（21)衍生至（21a)之同樣 操作對（2 1 a )實施q次，即可製造增Q個碳之醛衍生 物（21b)，再使上述一樣操作自維特希試藥（22) 調製之決代物與化合物（2 1 a )反應’即可製造1 _烯 基以外之烯基衍生物（17c)。又，視其需要異構化（ 1 7 a )或進行烯烴轉換操作•即可製造（E ) —烯基衍 生物（17d)。上述化合物（1)之合成操作中.，代替 化合物（17)使用化合物（17c)或（17d)，即 可製造R1爲1 -烯基以外之烯基的衍生物* 經濟部中央梂準局負工消费合作杜印衷 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4规格（210Χ297公釐）
4 42 55 B A7 B7 五、發明説明（64) R,2-<^^-CH2Br (26) Ph3P R12-^~^-CH2Ph3P+Br (27) 酴 OHC-^CH 先X (28) 鹸 OHC-^~V(ch2)-COOCH3 ^~f p-1 ¢29) (請先聞讀背面之注意事項馮填寫本頁) r，2〇m>* n，2
(30) (17e) CH2)*COOCH3
LiAlH4 (19a) 經濟部中夬橾率局月工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（21 OX 297公釐）_ _ A7 B7 五、發明説明（65) (式中環A，B，Z1，m及〇係如同上述所定義’ X表 示Ci ，Br或I原子，R11表示Ci〜C13烷基，q係2 〜1 1之整數）。 上述式（1 — 34)〜（1 — 37) ，（1 一 70) ϊ 〜（1一73) ，( 1 - 9 0 ) * (1-93)及（1-113)所示具有二環己基伸乙基之部份構造的化合物可 依以下操作順利地製造。即’使依據Organic Reactions 記載之方法製造之維特希試藥（2 7 )與烷醇鈉或烷基鍵 等鹸反應調製爲炔化物1繼而使醛衍生物（2 8 )與之反 應以製造環己基伸乙基衍生物。對所得二環己基伸乙基衍 生物施予上述異構化或烯烴轉換操作·即可製反式體（ 1 7 e ) »又，代替醛衍生物（28)使化合物（29) 與之反應，即可製造化合物（30) ’以氫化鋰鋁還原化 合物（30)即可製造醇體（19a)。在上述化合物（ 1 )之合成操作中代替化合物（1 7 )或化合物（1 9 ) 使用化合物（17e)或（19a) •即可製造具有上述 二環己基伸乙基之部份構造的化合物* {請先聞讀背面之注意Ϋ項革填寫本页) -β 經濟部中央標準局貞工消費合作杜印衷 本紙張尺度通用中國國家標车（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -68 - 442558 A7 B7 五、發明説明（66) 觸媒、鹼性溶媒
n，2-〇^-H (31) ι-〇·«Βγ (32) a，2H〇-^-〇^CH2h,8r (17f) 觸媒、鹼性溶媒 I—^~~^-(ch；^co〇ch3 (33) P 1 r'2-^-=-<Q>-(cH2^COOCH3 (34) UAIH4 Ο 9b) 1^1 HI In I In n^i aa^i ^^1 (請先H讀背面之注意事項#'填寫本頁) 經濟部中央樣準局負工消費合作社印聚 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -69 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（67) (式中〇及P係如上述所述，X表示，B r或I原子 ，R12係與上述R1或R2之定義相同）。 上述式（1 一 94)〜（1 一 101) * (1 — 103)〜（1 — 110及（1-112)所示具有反式 ! 部份構造之化合物係可用通常之生成炔類的反應即可極易 合成*惟採用以下之卡斯特羅反應（J.Org. Chen. 28， 2163 (1963))即可極易製造β即在鹼條件下觸媒存在下 使苯基乙炔衍生物（3 1 )與_化物（3 2 )反應，即可 製造（17f)。又同樣使（31)與（33)反應即可 製造爲（34)，再以氫化鋰鋁還原（34)即可製造（ 1 9 b ) ^此反應中溶媒係以二乙胺，三乙胺之一般用胺 系化合物爲宜。又觸媒以Pd系，N i系化合物爲宜。 在上述化合物（l· )之合成操作中代替化合物（1 7 )或化合物（19)使用化合物（17f)或（19b) ，即可製造具有上述反應部份構造之化合物。 (請先《讀背面之注意1P項再填寫本頁) 策· 經濟部中夾標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70 - 4 經濟部中央標準局貝工消费合作.杜印製 4255 8 A7 __B7_五、發明説明（68) (式中0及P係與上述具同一意義，X表示Ci，B r或 I原子，R12係與上述R1或R2同一意義）。 又•苯基乙炔衍生物（3 1 )則可自苯乙酮衍生物（ 35)製造•即，氯化（35)之羰基使其成（36)後 » ，在強鹼存在下脫氯代氫反應即可製造（31)。 R,2-^^-coch3 (35)氯化 V F»，2-^^-CCl2CH3 (36) 鹼 V r,2-〇~^-h • (31) (式中R12係與上述R1或R2相同）· 又，上述式所示之其他化合物群亦可以選擇，組合已 知之反應，即可極容易製造。 以下藉由實施例更詳細說明本發明化合物之製造方法 及使用例，惟本發明並不被此等實施例所限定。又，各實 施例中C r表示結晶，N表示向列相· S表示距列相，又 I s 〇表示各向異性液體，相轉移溫度的單位均爲°C •又 質譜（GC- MS)中Μ +係表示分子離子巔值》 實施例1 製造a，α —二氟一 4 一丙基苯甲氧基一 2 —（4 一三氟 甲氧苯基）乙烷（化合物No. 3)(式（1)中q=r 本紙^尺度通用中圉國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~~~ ' {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨 44255 8 經濟部中央揲隼爲貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（69) =1，環B及環C爲1 ，4 一伸苯基，m = n = 0，〇 = 〇，p = 2，R1=n — C3H7，R2 爲 0CF3 基者） 製造步驟可分三步驟•以下各製造步驟分別詳述如下 第一步驟 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之5 0 Οιηί三口 燒瓶中，在氮氣氛下，一邊攪拌一邊在1 00m5 THF中懸濁3. 9 g ( 1 5 8 . 2毫莫耳）削成片狀之 鎂，使內溫不超過5 0°C，以3 0分鐘之時間滴下3 0 g (150. 7毫莫耳）4_丙基溴苯之200mi
THF溶液》以溫浴加熱反應溶液爲5 0°C，同時攪拌2 小時，予以熟成》繼而以冰浴冷卻爲內溫5 °C後•以2 0 分鐘之時間使內溫未達10 °C以上之情況下滴入3 4. 4 g ( 4 5 2. 1毫莫耳）二硫代碳*保持反應液爲10 °C 以下，攪拌3 0分鐘後，昇溫至室溫，攬拌2小時。再次 冷卻反應溶液至5 °C以下後，添加4 0 m 6 N鹽酸， 完成反應。以4 0 〇m{二乙醚萃取反應溶液後，以 5 0 Omp水洗淨，以無水硫酸鎂乾燥。餾去二乙醚，經 濃縮得23. 3g深紅紫色油狀物。此爲4一丙苯基二硫 代碳酸。 第二步驟 在500mJZ茄型燒瓶中溶解23. 3g上述操作所 本紙張尺度適用中國困家標车（CNS ) Α4規格< 210X297公釐） (請先Η讀背面之注項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 442558 A7 _B7_五、發明説明（7〇) 得4 一丙苯基二硫代碳酸於3 0 OmiZ二乙醚中·室溫下 添加35. 4 g ¢ 2 9 7. 5毫莫耳）亞磺醯氯後在溫浴 上加熱回流1 0小時。於吸氣器減壓下餾去二乙醚及未反 應之亞磺醯氯，經潢縮得深紅紫色之22. 2g油狀物。 1 此即爲4 -丙苯基硫逐碳酸氯•其次在具備攪拌機，溫度 計及氮導入管之5 0 OmJ?三口燒瓶中，在氮氣氛下溶解 27. 7g (134. 3毫莫耳）2 —（4 —三氟甲氧苯 基），乙醇（38)及10. 6g(134. 3毫莫耳） 吡啶於5〇τηβ甲苯中，於室溫一邊攪拌，一邊以30分 鐘時間滴下上述操作所得22. 2g 4-丙苯基硫逐碳 酸氯之8 0 m β甲苯溶液•滴下後反應溶液係在溫浴上加 熱至內溫爲6 0°C，攪拌3小時予以熟成•冷卻至室溫後 ，反應溶液中添加300mj?水，5〇πιβ 6Ν鹽酸’ 分離甲苯層後*再以3 0 〇m 5甲苯萃取水餍*依序以 500mJ?水*l〇〇mj? 2N氣氧化鈉水溶液及 5 0 Omj?水洗淨萃取層*以無水硫酸鎂乾燥。減壓下餾 去甲苯，經濃縮得38. 3g深紅紫色資狀物。反應物係 以矽膠爲填充劑，使用庚烷做爲展開溶媒之管柱層析予以 精製後，再自庚烷予以再結晶’得26.lg淺黃色針狀 結晶物。此即爲硫逐碳酸—〇 —酯衍生物（37)。 C3h7 —〇^^Q~ocf3 (37) (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4规格（210Χ297公釐） -73 - 442558 A7 B7 經濟部中央標丰局員工消费合作社印製 五、 發明説明 ( 71； 1 I 第 三 步驟 1 | 在3 0 0 m 茄 型 m rpO 瓶 中 氮 氣 流 下 t 溶 解 1 0 g ( I 1 1 2 7 .1 毫 莫 耳 )上 述 操 作 所 得 硫 逐 碳 酸 一 0 —— 酯 衍 生 物 1 I 請 1 | ( 3 7 ) 於 7 0 m H 二 氯 .1 甲 院 中 * 室 溫 下 添 加 1 3 1 S 先 閏 i 1 ( 8 1 . 4 毫 莫 耳） D A S T * 於 室 溫 下 攪 拌 2 5 小 時 0 背 面 1 I 之 1 添 加 2 0 0 m S. 冰水 予 反 ITfatf 應 溶 液 * 反 應 完 後 • 分 離 二 氯 甲 注 意 金 1 I 烷 層 ，再 以 1 0 0 m 又 二 氯 甲 烷萃 取水 層 e 依 序 以 2 0 0 Ψ 項 再 1 1 m il 水， 5 0 m 2 N 氣 氧 化鈉 水溶液 及 2 0 0 m 水 % 寫 本 1 洗 淨 萃取 層 t 以 無水硫 酸 鎂 乾燥 〇 減 壓 下 餾 去 二 氯 甲 烷 » 頁 1 1 I 經 濃 縮得 9 > 0 g淺 黃 色 結 晶 狀 混 合 物 反應物係 以 矽膠 1 1 爲 填 充劑 » 使 用 庚烷 做 爲 展 開 溶 媒 之 管柱 餍 析 予 以 精 製 後 1 1 » 再 自庚 院 予 以 再結 晶 得 3 * 9 S 無 色針 狀 結 晶 物 » 此 即 訂 1 爲 巨 的之 a — a -二 氟 — 4 一 丙 基 苯 甲 氧 基 — 2 — ( 4 — 1 I 三 氟 甲氧 苯 基 ) 乙烷 9 又 各 種 光 譜 之 測 定 結 果 均 可 充 分 1 1 地 支 持其 搂 稱 造 〇 1 1 G C _ Μ S Μ + 3 7 4 1 上述 合 成 操 作中 使 用 之 2 — ( 4 — 二 氟 甲 氧 苯 基 ) 醇 1 1 係 依 以下 操 作 予 以合 成 〇 1 1 在具備 攬 拌機* 溫 度計 及 氮 導 入 管 之 1 0 0 0 m 二 1 | □ 燒 瓶中 9 在氮 氣氛 下 * 一 邊 攪 拌 一 邊 在 2 0 0 m i? 1 | T Η F中 懸 通 獨 7 .4 β ( 3 0 4 9 毫 莫 耳 ) 削 成 片 狀 之 1 1 I 鎂 > 使內 溫 不 超 過5 0 °C » 以 4 5 分 鐘 之 時 間 滴下 1 1 7 0 .0 g ( 2 9 0 * 4 毫 莫 耳 ) 4 — 三 氟 甲 氧 基 溴 苯 之 1 1 3 0 0 m 9. Τ H F 溶 液 0 以 溫 浴 加 熱 反 應 溶 液 爲 5 0 X 1 1 本紙張尺度適用中國固家摞準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -74 - 442558 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（72) ，同時攪拌2小時·，予以熟成。繼而以冰浴冷卻爲內溫 5°C後----口氣加入25. 6g (580. 9毫莫耳）環 氧乙烷，於室溫攪拌5小時*再次冷卻反應溶液至5 °C以 下後，添加80mj? 6N鹽酸，完成反應•以 t 6 0 Omi?二乙醚萃取反應溶液後*以6 0 OmJZ水洗淨 ，以無水硫酸鎂乾燥•餾去二乙醚’經濃縮得45. 5 g 無色油狀物。以矽膠爲填充劑，使用庚烷〜乙酸乙酯做爲 展開溶媒之管柱厝析精製所得反應物後，減壓蒸餾，分離 bp. 91 〜93°C/5Torr 之餾份，得 30. 9 g 無色油狀物。此即爲2— (4 —三氟甲氧苯基）乙睛（ 3 8)。 V-〇-〇cf3 〇8) 依上述製造方法，代替4 -丙基溴苯，使用不同烷基 鏈長之4 _烷基溴苯，即可製造以下化合物· (化合物N 〇 . 1 ) a ’ cr 一二氟—4 —甲基苯甲氧基一 2—（4 —三氟甲氧 苯基）乙烷 (化合物N 〇 , 2 ) a ，a —二氟一4 —乙基苯甲氧基一 2 — （4 一三氟甲氧 苯基）乙烷 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS)A4规格（ 210X297公釐）_ _ ^^1' ^^^1 ^^^1 I I- HBI (請先M讀背面之注$項再填寫本頁) 342558 A7 _B7_ 五、發明説明（73) (化合物N 〇 . 3 ) α，α-二氟一4 —丙基苯甲氧基_2 —（4 一三氟甲氧 院 乙 Nly 基 苯 化 基 苯 ο 氟 N 二烷 物一乙 合α> 基 氧 甲 苯 基 2 氧 甲 氣 三 ο 氟 Ν二烷 物一乙 合α} 化，基 ία苯 4 基 氧 甲 苯 基 戊 2 氧 甲 氟 三 ---------裝-- (請先閱讀背面之注意Ϋ項冬填寫本頁) 化 基 苯 ο 氟 Ν二烷 物 一 乙 合 α } 4 基 氧 甲 苯 基 己 2 氧 甲 氟 三 化 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印裝 基 苯 化 基 苯 ο 氟 Ν二烷 物 I 乙 合 ίί 〇 氟 Ν二烷 物-乙 合α· > 4 基 氧 甲 苯 基 庚 基 氧 甲 苯 基 辛 2 2 氧 甲 氟 三 氧 甲 氟 三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐）_ 了0 _ 442558 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（74) (化合物N 〇 . 9 ) α ，α —二氟一 4 —壬基苯甲氧基一 2- (4-三氟甲氧 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 10) α ，α—二氟一 4 一癸基苯甲氧基-2 —（4 一三氟甲氧 苯基）乙烷 又，依上述製造方法代替2 —（4 -三氟甲氧苯基） 乙醇*使用各種已知之乙醇衍生物，即可製造以下化合物 〇 (化合物Ν 〇 · 11) a ，a —二氟一4 一乙基苯甲氧基一 2 - (4 —氟苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 12) cr ，a —二氟一 4 —丙基苯甲氧基一 2 —（4 一氟苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 13) α，α —二氣_4 一戊基苯甲氧基—2 —（4 —氟苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 1 4 )本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > Α4规格（210Χ297公釐）_ 77 _ ^^1 ί HI n^i 1^1 ^^1 I 一^ 1^1 ml —Hi In ^^1 n^i(請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 442558 A 7 B7 五、發明説明（75) α ，α —二氟一 4 —乙基苯甲氧基一2 — (3，4 —二氣 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 1 5 ) -
I α ，α —二氟一 4 一丙基苯甲氧基—2 —（3，4 一二氟 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 16) a，α —二氟一4 -戊基苯甲氧基-2 -（3，4 一二氟 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 17) α · α —二氣一4 —乙基苯甲氧基—2 — (3，4 ，5 — 三氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 18) α ，二氣一4 一丙基苯甲氧基一 2 — (3 ，4，5 — 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 I I - I ---- - - I 衣- I I I (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 三氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 19) α ，α —二氟一4 一戊基苯甲氧基一 2~ (3，4，5 — 三氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 2 0 ) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -78 - 442558 - A7 B7 五、發明説明（76 ) α，α —二氟一 4 一乙基苯甲氧基_2_ (4 —三氟甲苯 基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 21) ! α，α —二氣—4 —丙基苯甲氧基一2 —（4 —三氟甲苯 基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 22) α，α_二氣一 4 一戊基苯甲氧基一 2_ (4 —三氣甲苯 基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 23) α，α —二氟—4 —乙基苯甲氧基一2 — (3 —氣一4-三氟甲苯基）乙烷 --I - —m! ^ i· n - ^ (請先《讀背面之注意事項4-填寫本頁) Ν 物 合 化 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 二基 1 苯 α 甲 , 氟 a 三 基 氧 甲 苯 基 > 丙 4 -2 4 燒 _ 乙 ο 氟 } 2 氟 4 2 ο N 物 合 化 二基 I 苯 α 甲 , 氟 α 三 基 氧 甲 苯 基 戊 I 4 i 氟 烷 乙 2 氟 4 ο N 物 合 化 本紙張尺度適用中國圉家標率（〇^)八4規/格（210><297公釐） 142 5 5 8 A7 B7 五、發明説明（打） — α，α— Z氟一 4_乙基苯甲氧基一 2 —（3 ，5 — 一 4 一三氟甲苯基）乙烷 氟 (化合物Ν 〇 . 27) 1 α，α —二氟一4 一丙基苯甲氧基—2—( —4 -三氟甲苯基）乙烷 5 —二氟 (化合物Ν 〇 . 28) α，α —二氟一4 一戊基苯甲氧基—（3 * 5 —二氣 一 4 -三氟甲苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 29) a α —二氟一 4 —乙基苯甲氧基一 2 — (3 —氟一 4 一 三氟甲氧苯基）乙烷 —^1' ^^1 i -1 .1 ^^1 I 衣 bbw {請先閩讀背面之注f項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消费合作社印I (化合物Ν 〇 . 3 0 ) α，α —二氣—4 一丙基苯甲氧基一2 — (3~氟一4 三氟甲氧苯基）乙烷 a α —二氟一4 —戊基苯甲氧基一 2-(3 -氟一4- 三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 32) α ，α —二氟一4_乙基苯甲氧基一2 — (3 , 5 氟 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210XW7公釐） 80 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 442558 - A7 B7 五、發明説明（78 ) 一 4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物N. 〇 · 33) α，α —二氟一4 -丙基苯甲氧基_2 —（3 ，5 —二氣 j 一4一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 34) α，α —二氟一4 一戊基苯甲氧基—2 —（3，5—二氟 一 4 _三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 35) α ，α —二氟一4 一乙基苯甲氧基一 2 — （4 —二氟甲氧 苯基）乙烷 · (化合物Ν 〇 . 36) α，α —二氟一4 —丙基苯甲氧基一2 — (4 —二氟甲氧 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 37) α，α —二氟一 4 一戊基苯甲氧基一 2 - (4 —二氟甲氧 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 38) α，α -二氟一 4 -乙基苯甲氧基一 2 —（3 —氟-4 — ^ϋ- ^^1» I f In 1^1 nn ^^^1 ^^^1 ^^^1 ml^ej (請先閲讀背面之注意事項黍填寫本頁) 本紙張尺度適用中國圉家標率（CNS)A4规格（2丨0X297公釐）_ gl - 442558 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（μ ) 二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 39) α，α —二氟一4 一丙基苯甲氧基一 2 -（ 3 -氣一 4 一 r 二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物N 〇 · 40) α，α -二氣一 4 一戊基苯甲氧基—2 -（3 -氣~~4 一 二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 41) α，α —二氟一4 一乙基苯甲氧基一 2— (3 ，5 —二氣 _ 4 —二氟甲氧苯基）·乙院 (化合物Ν 〇 . 42) a，a—二氟一 4 一丙基苯甲氧基一 2_ (3 ，5 —二氟 -4 —二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 43) a，〇： —二氟一 4 一戊基苯甲氧基一 2_ (3 ，5 —二氟 _4 —二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 4 4 ) a，a —二氟_4 一乙基苯甲氧基一 2—（4_氰苯基） 1 ^^1 1 —^1 I 1 ^^1 - I I ί^_ I ! ^^1 (ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） _ 82 - ^42558 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印笨 A7 B7五、發明説明（80 ) 乙烷 (化合物N'o. 4 5) α，α —二氟一4 —丙基苯甲氧基一 2_ (4 —氣苯基） r 乙烷 (化合物N 〇 · 46) α，α_二氟一 4 一戊基苯甲氧基一 2 -（4 一氰苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 4 7 ) α ，α-二氟一 4 一乙基苯甲氧基一2 — (3 —氟一 4 一 氰苯基）乙烷 · (化合物Ν 〇 · 4 8 ) α，α —二氟—4 —丙基苯甲氧基一2—（3 —氟- 4-氰苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 49) α，α —二氟一4 -戊基苯甲氧基—2 -（3 —氟一 4 — 氰苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 50) α ，α —二氟一 4 —乙基苯甲氧基一2 — (3 ’ 5 —二氣 本紙浪尺度適用中國國家標半（<：那）八4规格（210乂297公釐） 83 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝
4“4$%%V A7 B7 五、發明説明（SI ) 一4一氰苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 51) cr，α —二氟-4—丙基苯甲氧基~2 — (3，5 -二氟 1 一4一氣苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 52) αα —二氟一4_戊基苯甲氧基一 2- (3，5 —二氟 —4 一氰苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 53) a，a —二氟一 4 一乙基苯甲氧基—2 — (4 —丙苯基） 乙烷 · (化合物Ν 〇 . 54) α ，α —二氟一4 —丙基苯甲氧基一2_ (4_丙苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 55) α，α —二氟—4 —戊基苯甲氧基一 2 — (4_丙苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 56) ο: ，α —二氟一 4_乙基苯甲氧基一2—（4 一戊苯基） 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4洗格（210Χ297公釐） -84 - 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1 ^ 5 5 8 A7 __B7 五、發明説明（82 ) 乙烷 (化合物N 〇 . 57) α，a —二氟_4_丙基苯甲氧基-2— (4 -戊苯基） ! 乙烷 (化合物N 〇 . 58) a，a —二氟一 4 -戊基苯甲氧基一 2 — (4 -戊苯基） 乙烷 (化合物N 〇 . 59) a，a —二氟一2—氟_4一丙基苯甲氧基一2 — (4 — 三氟甲氧苯基）乙烷- (化合物N 〇 · 60) a，at —二氟一 2 —氟一 4 —戊基苯甲氧基一 2 —（4 — 三氟甲氧苯基）乙烷 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 ^1· - - ml - - ! I - I - -I fn (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (化合物N 〇 . 61) a，〇:-二氟一2，6 —二氟一 4一丙基苯甲氧基—2 -(4一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 62) a，a —二氟一 2_氟一 4 —丙基苯甲氧基一2 — (4 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） -85 - 經濟部中央標準局貞工消費合作社印«. A7 B7 五、發明説明（83 ) 丙苯基）乙烷 (化合物N 〇 63) α，α —二氟一2_氟了 4一丙基苯甲氧基一 2 —（4_ 戊苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 64) α，α —二氟_2，6 —二氟一4 一丙基苯甲氧基一2- (4 _戊苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 65) α，α —二氟—2，3 -二氟~4 —丙基苯甲氧基一 2 — (4 一戊苯基）乙烷‘ 實施例2 製造α，α —二氣一4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯甲 氧基-2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷（化合物No· 6 )(一般 8)式（1)中 m=l ’n = 〇 ，q = r = l ’ 環A爲反式一1 ，4 一伸環己基，環B及環C爲1 ，4 — 伸苯基，〇 = 0，p = 2，Ri=nC3H7，R2 爲 〇 C F 3基者） 實施例1之第一步驟中，代替4 一丙基溴苯，使用4 一（反式一4_丙基環己基）溴苯’以下則與實施例1一 樣操作得到目的之α，α -二氟—4一（反式一 4一丙基 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------於------1 (請先《讀背面之注意事項#.填寫本頁) -86 - 442558 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印51 A7 _B7_五、發明説明（84 ) 環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷。又 ，各種光譜之測定結果均可支持其構造 GC-MS:M+456 依上述製造方法，代替4—(反式—4_丙基環己基 )溴苯，使用不同烷基鏈之4 一（反式_ 4 一烷基環己基 )溴苯，即可製造以下之化合物。 (化合物N 〇 . 66) α ，α —二氟一4 -(反式一 4 一甲基環己基）苯甲氧基 一 2_ (4—二氟甲氧苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 67) α ，α —二氟—4_ (反式一 4_乙基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 69) α ，α —二氟_4_ (反式_4_ 丁基環己基）苯甲氧基 _2 — (4 —三氣甲氧苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 70) α ，α -二氟一4 -(反式一 4_戊基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4_三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 71) α ，α_二氟一 4_ (反式一 4 —己基環己基）苯甲氧基 »^—-^^1 ^^1 1^1 —I— I ί ml (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -87 - 44255 8 A 7 B7 五、發明説明（85 ) 一 2_ ¢4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物N 0 . 72) α，α —二氟一 4_ (反式一 4 —庚基環己基）苯甲氧基 1 —2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 73) α ，α —二氟—4一（反式_4 一辛基環己基）苯甲氧基 —2 —（4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 74) α，α_二氟—4 一（反式一4_壬基環己基）苯甲氧基 一 2 —（4_三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 75) α ，二氟一 4_ (反式一 4 一癸基環己基）苯甲氧基 —2 —（4 —三氟甲氧苯基）乙烷 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 依上述及實施例1所示製造方法，代替2 - (4 -三 氟甲氧苯基）乙醇，使用各種已知之乙醇衍生物，即可製 造以下化合物。 (化合物Ν 〇 · 76) α，α_二氟一 4 一（反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2— (3_氟一 4 一三氟甲氧苯基）乙烷 -88 - 1+ί - - - —a -:- - -I I n ^^1 X (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 442558 經殊部中央標準局員工消賢合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（86) (化合物N 〇 . 77) α，α —二氟_4一（反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 -2 —（3 -氟一4 —三氟甲氧苯基）乙烷 ] (化合物Ν 〇 . 78) α，α —二氟一 4一（反式-4 一丙基環己基）苯甲氧基 一 2 —（3 ，5—二氟一 4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 79) α，α —二氟一 4 —(反式一4 —戊基環己基）苯甲氧基 一 2 - (3 ，5 —二氟一4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 80) α，α —二氟_4一（反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 一2 —（3，4 —二氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 81) a ，α —二氟一 4 一（反式—4 —戊基環己基）苯甲氧基 —2— (3，4 一二氣苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 82) a，二氟一4 —(反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 _2_ (3 ，4，5 -二氣苯基）乙院 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2S»7公釐） n· 1^ ^^1 1 I . 1^1 m I - - I ^^1 In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4255 8 A7 _B7_ 五、發明説明（87 ) (化合物N 〇 . 8 3 ) α，α —二氟-4 一（反式_4 一戊基環己基）苯甲氧基 —2— (3，4，5 —三氟苯基）乙烷 ι (化合物Ν 0 . 84) α，α -二氟一 4 —(反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 _2—（4 一二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 8 5) a，cr —二氟一 4 一（反式-4 一戊基環己基）苯甲氧基 —2_ (4 —二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 86) α ，α -二氟—4 -(反式一4 一丙基環己基）苯甲氧基 一 2_ (3 —氟一 4 —二氟甲氧苯基）乙烷 經濟部中央標牟局員工消費合作社印装 (請先Μ讀背面之注意事項界填寫本頁) (化合物Ν 〇 . 87) α，α —二氟—4_ (反式一 4 —戊基環己基）苯甲氧基 一 2 —（3 —氟一 4 一二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 88) α，α —二氟一4 一（反式-4—丙基環己基）苯甲氧基 一 2 —（3 ，5_二氣_4_二氣甲氧苯基）乙院 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ 0fl _ 442558 Α7 Β7 五、發明説明（88 ) (化合物N 〇 . 8 9 ) cr，α—二氣一 4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 一 2 —（3，5 —二氟一4一二氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 90) α，α —二氟—4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2 —（4 一氣苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 91) α，α —二氟一 4 —(反式_4_戊基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4_氛苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 92) α，α_二氟_4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2— ( 3_氟一 4_氰苯基）乙烷 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再蟥寫本頁) (化合物Ν 〇 . 93) α，α —二氟—4 —(反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 —2 — (3 —氟一4 —氰苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 94) α · α—二氟一4 —(反式—4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2 -（3，5 —二氟一4 —氰苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） ~ -91 - 44255 8 A7 B7 五、發明説明（89) (化合物No. 9 5) (請先閲讀背面之注意事項尸，，寫本頁) α ，α —二氟一 4 _(反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 —2 -（3，5 —二氟一 4 一氰苯基）乙烷 ! (化合物Ν 〇 . 96) α，α —二氣_4_ (反式—4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2-（4_丙苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 97) α，二氟—4 一（反式一 4_戊基環己基）苯甲氧基 —2 —（4 一丙苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 98) α ，α —二氟_4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2— (4 —戊苯基）乙烷 經濟部中央標準局員工消費合作社印簟 (化合物Ν 〇 . 9 9 ) £ϊ，£ϊ_二氟_4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 —2_ (4 —戊苯基）乙院 (化合物Ν 〇 100) α，α —二氟—4 —(反式_4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2 — (3 —氟_4_丙苯基）乙烷 本纸尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ _ 42 5 5 8 ^ A7 B7 五、發明説明（9〇 ) (化合物N 〇 . 1 0 1 ) α，α -二氣(一 4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 一 2 —（3 —氟—4 —丙苯基）乙烷 (化合物No. 10 2) α ，α —二氟一 4一（反式_4_丙基環己基）苯甲氧基 —2— (3 -氟一 4 一戊苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 103) α ，α —二氟一4 —(反式一 4 一戊基環己基）苯甲氧基 -2 -（3 —氟-4—戊苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 104) α，α —二氣一 4 —(反式一4 —丙基環己基）苯甲氧基 —2 —（2 —氟一4 —丙苯基）乙烷
經濟部中央搮準局員工消費合作社印I ^^1- ^^^1 I ml i 1^1 ,^—t ^^^1-"^ (請先閲讀背面之注意事項再¾寫本頁〕 (化合物Ν 〇 . 105) α * 二氟—4 一（反式一 4 —戊基環己基）苯甲氧基 一 2_ (2—氟_4_丙苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 106) cr，α —二氣_4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 一 2— (2—氣一4 一戊苯基）乙院 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29*7公釐） -93 - 442558 經濟部中央揉率局員工消費合作社印袈 A7 B7 五、發明説明（gi ) (化合物N 〇 . 1 0 7 ) α，二氟一 4 一（反式—4 —戊基環己基）苯甲氧基 一2_ (2 —氟一4一戊苯基）乙烷 1 (化合物Ν 0 108) α，α -二氟一2_氣一4 一（反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2 — (4 —丙苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 109) a，a —二氟—2_氟—4一（反式—4 —戊基環己基） 苯甲氧基一2 — (4 _丙苯基）乙院 (化合物N 〇 . 110) α，二氟一2 -氟一4_ (反式一4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2_ (4 —戊苯基）乙烷 (化合物No. Ill) α，α_二氟—2_氣一 4 一（反式_4_戊基環己基） 苯甲氧基一 2—（4_戊苯基）乙烷 (化合物No. 112) α，α -二氣一2 —氣一 4 一（反式—4—丙基環己基） 苯甲氧基-2 —（2 -氟—4_丙苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 94 i ^^1 I- —.....I I - - I 衣 ^^1 n n 1^1 nn (请先閱讀背面之注意事項晃读寫本頁) 442558 A7 B7 五、發明説明（92 ) (化合物N 〇 . 113) α * α —二氟一 2 —氣一 4 一（反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基一 2 —（2 —氣一 4 —丙苯基）乙院
I (化合物No. 114) α，α —二氟—2 -氟一 4 -(反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基—(2 —氟一 4 一戊苯基）乙烷 (化合物No. 115) α，α -二氟一2 -氣一 4 -(反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基—2 —（2 —氣_4_戊苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 116) α，α —二氟一2 -氟一 4 —(反式_4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷 經濟部中央標準局員工消f合作社印聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (化合物Ν 〇 . 117) α，α_二氟一 2 —氣~4_ (反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基_2_ (4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 118) α，α —二氟一2 —氣一 4 一（反式—4 一丙基環己基） 苯甲氧基-2 - (3 —氟一 4 —三氟甲氧苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > Α4规格（21〇Χ：297公釐）_ _ 442558 A7 B7 五、發明説明（93 ) (化合物N 0 . 119) α，α —二氟一 2 -氟一 4 一（反式一 4 —戊基環己基） 苯甲氧基一 2 — (3 —氟一4-三氟甲氧苯基）乙烷 r (化合物No. 12 0) α，α-二氟—2 —氟—4一（反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基一2— (3，5 —二氟一 4 一三氟甲氧苯基）乙 烷 (化合物Ν 〇 . 121) a，a—二氟—2 —氟—4一（反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基—2—(315—二氟_4一三氟甲氧苯基）乙 院 (化合物Ν 〇 . 122) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 ---------策I - ----訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) αα —二氟—2 -氟—4 —(反式—4-丙基環己基） 苯甲氧基一 2 —（3 ，4 一二氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 123) α，α—二氟一 2 -氟一 4 一（反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基一 2 —（3，4 一二氟苯基）乙烷 (化合物No. 12 4) 本紙張尺度適國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 0R _ 2 5 5 8 A7 B7 五、發明説明（94 ) a a 二氟一 2 —氣一 4 一（反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2 —（ 4，5 —三氟苯基）乙烷 (化合物N 〇 12 5) a α—二氟一 2 —氟一 4 —(反式一 4 —戊基環己基） 4，5 —三氟苯基）乙烷 (化合物No. 12 6) α，α —二氣一 2 —氣一 4 —(反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基—2 —（4 一顧ί苯基）乙院 (化合物No. 127) a ，a -二氣一2 —氣一 4 —(反式一4 —戊基環己基） 苯甲氧基一2_ (4 —氰苯基）乙烷 ο Ν 物 合 化 α 請 先 閲 背 * 之 注
I % 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 基 氧 , 甲 α 苯 氟 2 ο 氣 Ν 二 物 i 合 α 化 ’ ( α 2 I 基 氧 甲 苯 ο Ν 物 合 化 基 己 環 基 丙烷 - 乙 4 ) - 基 式苯 反氰 ( 一 I 4 4 _ )_ 氣 8 氣 -2 | 3 1 2 ( 基 己 環 基 戊烷 - 乙 4 ) - 基 式苯 反齦 ( I I 4 4 一 )_ 氟 9 氟 -2 _ 3 1 2 (
ο 3 IX 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS>A4規格（210Χ297公釐} -97 - 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 -. A7 B7 五、發明説明（9δ ) α，α -二氟一 2 —氣—4 —(反式一 4_丙基環己基） 苯甲氧基一 2 — (3 ，5 —二氟一4-氰苯基）乙烷 (化合物No. 13 1) f α，α —二氟一 2 —氟—4 —(反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基一2 — (3，5 —二氟一4 —氰苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 132) α，α_二氟一 2，3 —二氟一4 一（反式一 4 —丙基環 己基）苯甲氧基—2_ (4_丙苯基）乙烷 (化合物No. 13 3) α ，α -二氣一 2，3 —二氣—4_ (反式一 4 一戊基環 己基）苯甲氧基—2 —（4 —丙苯基）乙烷 (化合物No. 13 4) α，α—二氟一 2 1 3 -二氣一 4 一（反式一4 —丙'基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4-戊苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 · 135) α，二氣一 2，3 —二氟一 4 —(反式一 4 一戊基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4 -戊苯基）乙烷 (化合物No. 13 6) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 1 · - I- ^^1 n^i 1 I ^^1 ^^1 —«^1 In (諳先閱讀背面之注意事項再_填寫本頁) -98 - 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（96 ) α，α —二氣_2，3 -二氟一4 —(反式一 4 一丙基環 己基）苯甲氧基-2- (2-氟-4-丙苯基）乙烷 (化合物No, 13 7)
I a，at —二氣—2，3 —二氣一 4一（反式一4 —戊基環 己基）苯甲氧基一 2 - (2 —氟一 4 一丙苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 138) a，a —二氣一 2，3 —二氟—4 一（反式一 4_丙基環 己基）苯甲氧基一 2_ (2 —箱！ 一 4 一戊苯基）乙院 (化合物N 〇 . 139) a，a —二氣一2，3 —二氟—4 —(反式—4 一戊基環 己基）苯甲氧基—2_ (2 —氟一 4 一戊苯基）乙院 (化合物No. 140) a，at —二氟—2，3 -二氟一4 —(反式—4 一两基環 己基）苯甲氧基_2 —（3 —氣—4—丙苯基）乙院 (化合物No. 141) ' a，a —二氟—2，3_二氣—4 —(反式一 4 一戊基環 己基）苯甲氧基一 2 —（3 —氟_4_丙苯基）乙院 (化合物No. 142) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）
It ^^^^1 n^i fl—^^^^^1"1 (谇先M讀背面之注意事項再填寫本頁) -99 - 4 42 5 5 8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印31 A7 B7五、發明説明（97〉 α，α —二氣—2，3 —二氟一 4一（反式一 4 —丙基環 己基）苯甲氧基一2- (3-氟一4-戊苯基）乙烷 (化合物No. 143) >α，α —二氟—2，3 —二氛一 4 一（反式一 4 —戊基環 己基）苯甲氧基—2— (3—氣_4_戊苯基）乙院 (化合物No. 14 4) α，·α —二氟一 2，3_二氣—4 一（反式一 4一丙基環 己基）苯甲氧基-2- (2，3 —二氟一 4 一丙苯基）乙 院 (化合物Ν 〇 . 145) α，α -二氟一2 ，3 —二氟_4 一（反式一4 一戊基環 己基）苯甲氧基_2_ (2，3 —二氟一 4 一丙苯基）乙 院 (化合物No. 14 6) α，α —二氟一2，3_二氣_4 一（反式一4 —丙基環 己基）苯甲氧基一2 — (2，3_二氣1—4—乙氧苯基） 乙烷 (化合物No. 14 7) α，α —二氟—2，3 —二氣一4 一（反式一 4 一戊基環 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ (請先W讀背面之注意事項再球寫本頁) 2 5 5 8 A7 B7 五、發明説明（98 ) 己基）苯甲氧基一 2_ (2，3 —二氟一 4 一乙氧苯基） 乙烷 (化合物No. 14 8)
I α，α —二氟—2，6 -二氟一 4一（反式_4_丙基環 己基）苯甲氧基一2— (4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 14 9) α ，α —二氟_2，6_二氣_4一（反式一 4 —戊基環 己基）苯甲氧基一2_ (4_三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 150) a，at —二氣一 2，6 —二氣—4—(反式—4—丙基環 己基）苯甲氧基一 2— (3-氟一 4-三氟甲氧苯基）乙 院 (化合物Ν 〇 · 151) 經濟部中央標率局負工消費合作社印裝 —fl- ^^^1 ^^^1 I In f*J (請先閣讀背面之注意事項I填寫本頁) a，at —二氟一2，6 —二氣一 4一（反式一 4一戊基環 己基）苯甲氧基_2_(3_氟_4_三氟甲氧苯基）乙 院 (化合物Ν 〇 . 152) a，a_二氣—2，6—二氟—4 —(反式一4 一丙基環 己基）苯甲氧基一 2 — (3 ，5 —二氟_4_三氟甲氧苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > A4規格（210X297公釐> -101 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 *" ·" rr q j A7 B7五、發明説明（99 ) 基）乙烷 (化合物No. 15 3) α，α -二氣一2，6 -二氣一4—(反式一 4—戊基環 1 己基）苯甲氧基一2 — (3，5 —二氟一 4 一三氟甲氧苯 基）乙烷 (化合物No. 15 4) α，α -二親一2，6 —二氣一4 一（反式—4 —丙基環 己基）苯甲氧基一 2 —（3，4 —二氟苯基）乙烷 (化合物No. 15 5) α，α —二氣一2，6 —二氣—4 一（反式—4 一戊基環 己基）苯甲氧基一2 — (3，4_二氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 156) α，α_二氟一 2，6 —二氣一 4 —(反式—4 一丙基環 己基）苯甲氧基一2 - (3，4，5 —三氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 157) α，α -二氟一2，6 —二氟一 4 —(反式—4 一戊基環 己基）苯甲氧基一2_ (3，4，5 —三氟苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 158) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） ， _ _ ^^^1 I ¾i (請先聞讀背面之注意事項再瑣寫本頁)
'V 'V 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（100) α，α —二氣一2，6 —二氣一 4 一（反式一4—丙基環 己基）苯甲氧基一2- (4 -氰苯基）乙院 (化合物No. 15 9) r α，α—二氟_2 ，6 -二氛.— 4—(反式一 4_戊基環 己基）苯甲氧基一 2 — (4_氣苯基）乙烷 (化合物No. 16 0) α，α -二氟—2，6 —二氟一4 —(反式一 4 —丙基環 己基）苯甲氧基—2 —（3_氟—4—氣苯基）乙院 (化合物Ν 〇 . 161) α，α —二氣—2，6 -二氟一 4—(反式—4 一戊基環 己基）苯甲氧基_2_ ( 3 —氟一4-氰苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 162) α，α -二氟一2，6 —二氣一 4 一（反式一4—丙基環 己基）苯甲氧基一 2 —（3，5 —二氟一 4 —氰苯基）乙 院 (化合物No. 16 3) α，α -二氟—2，6 -二氣一4 —(反式一 4 一戊基環 己基）苯甲氧基_2_ (3，5~二氟_4一氰苯基）乙 院 本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） »- 1 —^1 I....... In I ^—n ^^^1 ^^^1 ~#J (請先閲讀背面之注意事項4.填寫本頁) -103 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 42 5 5 8 : A7 B7 五、發明説明（101) (化合物N 0 . 164) α | α —二氟一4_ (反式一 4 一甲基環己基）苯甲氧基 一2 —（4_ (反式一 4 一甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 165) α ，α —二氟_4_ (反式一 4 一甲基環己基）苯甲氧基 —2 — (4 —(反式一 4 一乙基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 16 6) α，二氟一 4一（反式一 4_甲基環己基）苯甲氧基 —2 - (4 —(反式一 4 —丙基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 167) α ，α —二氟一4 —(反式一 4 一甲基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4_ (反式一 4 一戊基環己基）苯基）乙院 / (化合物No. 168) α ，α —二氟一4 一（反式一 4 一甲基環己基）苯甲氧基 —2_ (4_ (反式一 4 一己基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 169) a，α —二氟一 4 —(反式一4 —乙基環己基）苯甲氧基 一 2 —（4_ (反式_4_甲基環己基）苯基）乙烷 ---------策I ! —--訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） 104 -
A -S55 8 A7 B7 五、發明説明（i〇2) (化合物N 〇 . 170) I. —J^i ^^^1 I! » ^^^1 nn -·ί faJ (請先閲讀背面之注意i項i%寫本頁) α ，二氟一 4 一（反式一4 —乙基環己基）苯甲氧基 —2_ (4_ (反式一4 一乙基環己基）苯基）乙烷 ϊ (化合物No. 17 1) α ，α —二氟一 4 —(反式一4-乙基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4 —（反式一 4 一丙基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 172) α ，α -二氟一 4 一（反式一 4 —乙基環己基）苯甲氧基 一 2 — (4 —(反式_4_戊基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 173) α ，α —二氟一 4 一（反式一 4 一丙基環己基）苯甲氧基 —2_ (4_ (反式_4_甲基環己基）苯基）乙烷 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (化合物No. 174) α，α -二氟一 4一（反式—4_丙基環己基）苯甲氧基 一 2_ (4_ (反式一4 —乙基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 17 5) a，a—二氟一 4 一（反式一 4 —丙基環己基）苯甲氧基 —2 - (4 -(反式一4-丙基環己基）苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210X297公釐）_ 1()5 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A 7 B7 五、發明説明（l〇3) (化合物N ◦ · 176) α，α —二氟_4 一（反式一 4 —丙基環己基）苯甲氧基 —2_ (4 —(反式一 4 一戊基環己基）苯基）乙烷 t (化合物No. 17 7) α · α —二氟—4 —(反式_4_戊基環己基）苯甲氧基 一 2 —（4 一（反式一 4 一甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 17 8) α ，二氟_4_ (反式一4 —戊基環己基）苯甲氧基 _2-（4_ (反式_4_乙基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 179) α，α -二氟一 4 一（反式一 4 —戊基環己基）苯甲氧基 一 2_ (4_ (反式一 4 一丙基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 180) α，α —二氟—4 一（反式_4_戊基環己基）苯甲氧基 一 2 -（4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 181) α ，α —二氣一2—氣一4 —(反式一4 —甲基環己基） 苯甲氧基一 2 — (4_ (反式-4-甲基環己基）苯基） 本紙張尺度適用中國國家標準（0见）八4規格（2〗0/297公釐）_1此_ n· n. I II - - - - I I- ! 穿 、va (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（104) 乙烷 (化合物N 0 . 182) α，α —二氟（一 2 —氟一 4 —(反式一 4 一甲基環己基） 1 苯甲氧基一 2 — (4 —(反式—4 —乙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 18 3) α，二氟一2 —氣一4_ (反式一 4~甲基環己基） 苯甲氧基一 2_ (4 —(反式一 4 一丙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 18 4) α，α -二氟—2 —氟一 4 —(反式—4 一甲基環己基） 苯甲氧基一 2 -（ 4 _(反式一 4 一戊基環己基）苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 185) α , α —二氟一 2 —氟-4—(反式—4 —乙基環己基） 苯甲氧基-2—(4—(反式一4一甲基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 18 6) α，α —二氟—2 —氟—4_ (反式一 4 —乙基環己基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（ 210X297公釐>_ _ ^n. —^^1 —^^1 ^—^1— n nn t ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 一^^ (請先閲讀背面之注意事項-s^.寫本頁) ^42558 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（1〇5) 苯甲氧基_2 —（4 一（反式一 4 —乙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 18 7) ] α，α —二氣一2 —氣_4一（反式一 4 —乙基環己基） 苯甲氧基一2 -（4 一（反式一 4_丙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 18 8) α，α —二氟一 2 —氟一4 —(反式一 4 —乙基環己基） 苯甲氧基—2_ (4 —(反式一 4 一戊基環己基）苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 189) α，α -二氣一2 —氣—4 —(反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 —甲基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 190) α，二氣一2 -氟一 4 一（反式—4 —丙基環己基） 苯甲氧基_2_ (4 —（反式一 4 一乙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 191) 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐> ~ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7五、發明説明（106)α，α —二氟一 2 —氟—4 —(反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基—2 —（4一（反式一 4 一丙基環己基）苯基） 乙烷 1 (化合物No .19 2) α，α -二氟一 2 -氟一 4 —(反式一 4 一丙基環己基） 苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 193) α，α —二氟一 2 —氣—4_ (反式一4 —戊基環己基） 苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 一甲基環己基）苯基） 乙烷 - (化合物Ν 〇 . 194) α，α—二氣一 2 —氣一 4 一（反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基一2— (4_ (反式一 4 _乙基環己基）苯基） 乙烷 (化合物No. 19 5) α，α_二氟一2 —氟一 4 一（反式一 4 一戊基環己基） 苯甲氧基—2 —（4 一（反式_4 一丙基環己基）苯基） 乙院 (請先閲讀背面之注意事項再读寫本貰) 本錄尺度適用中國圉家標準（⑽Μ綱胸騰幻 442558 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 B7_ 五、發明説明（1〇7) (化合物N 〇 . 196) α，α —二氣一 2 —氟一4一（反式_4 一戊基環己基） 苯甲氧基一 2 — (4 —（反式一 4 —戊基環己基）苯基） 乙烷 I (化合物No. 19 7) α ，α -二氟_2 ，3 —二氟一 4—(反式_4 一甲基環 己基）苯甲氧基一 2 — (4 —（反式一 4 一甲基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 19 8) α，α —二氟一2，3 —二氟一 4 一（反式一4 —甲基環 己基）苯甲氧基一2〜（4 -(反式一 4 一乙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 19 9) α，α —二氣一 2，3_二氣一 4—(反式一 4 一甲基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式-4 —丙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 0 ) α ，α —二氣一 2，3 —二氟—4—(反式一 4 一甲基環 己基）苯甲氧基一2_ (4 -(反式一 4 —戊基環己基） 苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（<：阳>八4規格（210乂297公釐）_11(}_ m —^ϋ I n^f ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^^1 ¾.Is (請先閲讀背面之注意事項4.填寫本頁) 4 42 5 5 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（108 ) (化合物N 0 . 201) α ，α-二氟—2，3 -二氣一4-(反式一 4一乙基環 己基）苯甲氧基一2 —（4_ (反式一 4 一甲基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 2 ) α，α —二氟一 2，3 —二氟一 4 一（反式一 4 一乙基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4_ (反式一 4 一乙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 3 ) α，α —二氟-2，3 —二氟一 4一（反式一 4 —乙基環 己基）苯甲氧基一2- (4-(反式一 4 一丙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 4 ) α，α —二氟一 2，3 —二氣_4_ (反式—4 —乙基環 己基）苯甲氧基—2 —（4—(反式一 4-戊基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 5 ) α，α —二氟一 2，3~二氣—4—(反式—4 —丙基環 己基）苯甲氧基—2 — (4 —（反式一 4 一甲基環己基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐> _ _ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印繁 A7 B7五、發明説明（1〇9) 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 6 ) α * α —二氟—2，3 -二氣一 4 一（反式一 4 —丙基環 r 己基）苯甲氧基_2 -（ 4_ (反式一4 一乙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 7 ) cr，α —二氟一 2，3-二氟一 4一（反式—4 —丙基環 己基）苯甲氧基_ 2 —（4 一（反式一 4 一丙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 8 ) α，α —二氣—2，3 —二氟—4—(反式—4 —丙基環 己基）苯甲氧基_2 -（4 -(反式一 4 —戊基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 2 0 9 ) α，α -二氣一 2，3 -二氣一 4 —(反式—4 —戊基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一4 —甲基環己基） 苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 210) α，α —二氟_2，3_二氟—4—(反式一4—戊基環 —-I TH----I ^ --- ----- (請先閲讀背面之注意事項冬填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 112 - 442558 A 7 _____B7__ 五、發明説明（110 ) 己基）苯甲氧基一 2 - (4 —（反式一 4 一乙基環己基） 苯基）乙焼 (化合物N 〇 . 211) t α，α —二氟一2，3 —二氟一4_ (反式—4 一戊基環 己基）苯甲氣基一 2——（4 一（反式一4 一丙基環己基） 苯基）乙烷 (化合物No. 212) α，α —二氟一 2，3 —二氟一4 —(反式一 4_戊基環 己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 —戊基環己基） 苯基）乙烷 ' 實施例3 製造（反式一 4 —丙基環己基）亞甲氧基一 1 ’ 1—二氟 一 2 —（反式一 4 一乙燦基環己基）乙院（化合物Ν 〇 . 2 15)(式（1)中 m=n = 0，Q=r = l ’ 環 Β 及 環C爲1 ’ 4 一伸環己基，o^p^l ’ R1爲乙嫌基 R 2爲 η - C 3 Η 7者） 製造步驟係分爲（1 )製造4 -乙烯基環己基亞甲基 溴（39) ，（2)製造（反式一 4 —丙基環己基）亞甲 氧基一1，1—二氟一 2 —（反式*^4—乙烯基環己基） 乙烷之二個步驟，以下分各製造步驟詳細說明β 〔合成4 一乙烯基環己基亞甲基溴（3 9 )〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0Χ297公釐）_ jig _ I--------策-----I訂 (請先Μ讀背面之注意事項4.填寫本V=〇 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _____B7 五、發明説明（111) 第一步驟 (請先閲讀背面之注意事項再填轉本頁) 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之1 〇 〇 OmJ?三 口燒瓶中’在氮氣氛下懸濁158. 〇 g (461. 0毫 .» 莫耳）甲氧甲基三苯鱗氯於400m兑 THF中，一邊 攪拌一邊在乾冰-丙酮浴中冷卻至一 5 0eC以下後，添加 54. 3 g ¢ 4 8 4. 1毫莫耳）第三丁醇鉀，保持於同 一 5 0DC以下攪拌2小時調製爲炔化物。繼而於同溫度以 25分鐘時間滴下60g (384. 2毫莫耳）1 ，4 — 環己烷二酮一伸乙基縮酮之150ιπβ THF溶液，於 同溫度下攪拌1小時後昇溫至室溫|再於室溫攪拌4小時 *添加4 0 〇m又水於反應溶液，終止反應後，分離 THF層，再以40Qm)2甲苯萃取水餍。以600m^ 水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥，減屋下餾去溶媒， 予以濃縮。濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑，使用甲苯做爲展 開溶媒之管柱層析精製，得64. 4g黃褐色油狀之反應 經濟部中央標準局男工消費合作社印掣 物。在1OOOmi茄型燒瓶中溶解反應物於200m^ 甲苯中，添加81. 3 g ( 1 7 4 8 . 0毫莫耳）99% 甲酸，加熱回流2小時*直接在減壓下濃縮反應溶液’得 44. lg濃縮物*減懕蒸餾濃縮殘渣’分取bp. 1 4 l*C/32To r r之餾份’得30. 〇g無色油狀 物，此即爲4_甲醯基環己酮" 第二步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐> _ - a 經濟部中央螵準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（m) 在具備攪拌機及溫度計之5 0 OmJZ三口燒瓶中I溶 解30. 4g (241. 2毫莫耳）上述操作所得4_甲 酿基環己環，於室溫一邊攪拌一邊添加7. 3 g ( 192. 9毫莫耳）氫化硼鈉，於室溫攪拌5小時*冰冷 *** 1 下冷卻反應液至10°c以下I添加8〇mi 3N鹽酸水 溶液完成反應。減壓下皤去反應液中之乙醇，以 4 〇 〇ιηβ二乙醚萃取。以3 0 〇m 水洗淨萃取層後， 以無水硫酸鎂乾燥•餾去溶媒，得30. 3g醇衍生物（ 4 ◦)。 〇s^)~ch2〇h (40) 第三步驟 · 在具備攪拌機，冷卻管及溫度計之5 0 Omj?三口燒 瓶中溶解30. 3g醇衍生物（40)於4〇mJ2二甲苯 中，添加122. 0 g ( 7 0 9. 2毫奠耳）47%溴化 氫酸水溶液，加熱回流8小時。冷卻至室溫後添加3 0 0 mi?水於反應溶液，以4 0 OmJZ乙酸乙酯*依序以 400m$水· l〇〇mi2飽和碳酸氫鈉水溶液及400 m交水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶 媒並予濃縮《得43. 5g濃縮物。以矽膠爲填充劑，使 用甲苯爲展開溶媒之管柱層析精製濃縮物，得3 7. 9 g 無色油狀物·此爲溴取代物（41) · 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公羞） n tin In - I I 1^1 m ^^^1 ^^^1 ^^1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -115 - A7 B7 (41) 五、發明説明（113)
^-CHgBT 第四步驟 1 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之5 0 Om ί三口 燒瓶中，在氮氣氛下懸濁81. 7 g ( 2 3 8. 3毫莫耳 )甲氧甲基三苯鱗氯於400in5 THF中，一邊攪拌 一邊在乾冰-丙酮浴中冷卻至一 5 0°C以下後，添加 2 8 . 1 g ( 2 5 0 . 2奄莫耳）第三丁醇鉀，保持於同 - 5 0°C以下攪拌2小時調製爲炔化物*緝而於同溫度以 20分鐘時間滴下37. 9g (198 - 6毫莫耳）上述 操作所得溴取代物（41)於lOOmS THF溶液， 於同溫度下攪拌1小時後昇溫至室溫，再於室溫攪拌4小 時。添加2 0 Omi水於反應溶液，終止反應後，分離 THF層，再以甲苯萃取水層*以400m5 水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶媒， 予以濃縮·濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑，使用甲苯做爲展 開溶媒之管柱層析精製，得40. 9g黃褐色油狀之反應 物•在5 0 0ιη5茄型燒瓶中溶解反應物於2 0 OmJ?甲 苯中，添加21. 7 g ( 4 6 6. 8毫莫耳）99%甲酸 ，加熱回流2小時·直接在減壓下濃縮反應溶液•得 31. 8g濃縮物。濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑，使用甲 苯做爲展開溶媒之管柱層析精製，得27. 9g無色油狀 之反應物。此即爲醛衍生物（42)。 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再'填寫本頁) -- 經濟部十央標率局負工消费合作社印製 -116 - 經濟部中央標隼局員工消费合作社印31 A 7 _____B7____ 五、發明説明（114) 〇HC-〇-CH^Br (42> 第五步驟 f 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之5 0 Om5三口 燒瓶中，在氮氣氛下懸濁58. 4g (163. 6毫莫耳 )甲氧甲基三苯锇氯於200m$ THF中，一邊攪拌 —邊在乾冰-丙酮浴中冷卻至一 5 OeC以下後，添加 19. 3 g (17 1. 8奄莫耳）第三丁醉鉀，保持於同 - 5 0 6C以下攪拌2小時調製爲炔化物》繼而於同溫度以 15分鐘時間滴下27. 9g (136. 4毫莫耳）上述 操作所得醛衍生物（42)之80mj? THF溶液，於 同溫度下攪拌1小時後昇溫至室溫，再於室溫攪拌4小時 。添加2 0 Omi水於反應溶液，終止反應後，分離 THF層，再以200mJ?甲苯萃取水層。以400mj? 水洗淨萃取層後*以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶媒， 予以濃縮。濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑•使用甲苯做爲展 開溶媒之管柱層析精製*得24. 7g無色油狀之反應物 。此即爲4 —乙烯基環己基亞甲基溴（3 9) · (2)製造（反式一 4 —丙基環己基）亞甲氧基一 1 · 1 一二氟一 2_ (反式一 4 一乙烯基環己基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS>A4说格（2i〇X297公釐）_ _ I— I - I ί. —ϋ in -- I — I - I------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 ___B7五、發明説明（us) 第六步驟 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之5 0 Omj?三口 燒瓶中，在氮氣氛下溶解24g (121. 4毫莫耳）4 I 一乙烯基環己基亞甲基溴（39)於80mJ? THF中 ，一邊攪拌一邊在乾冰-丙酮浴中冷卻至_ 5 0°C以下後 ，添加11 3· 8mj?正丁基鋰1. 6M溶液’保持於同 溫度攪拌2小時後於同一 5 0°C以下用1 5分鐘時間滴下 2 7 . 7 g ( 3 6 4. 2毫莫耳）二硫化碳*滴下後攪泮 2小時，慢慢以2 0分鐘之時間昇溫至室溫’再攪拌2小 時。添加lOOmj?水及50miZ 3N鹽酸水溶液於反 應溶液中完成反應後，以3 0 二乙醚萃取*以 4 0 Omj?水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥，餾去溶 媒得 24. lg紅紫色油狀物，此即爲二硫代碳酸衍生物（ 4 3)。 ^-^-chzcs2h (43) 第七步驟 依實施例1所示製造方法*自24.lg上述二硫代 碳酸衍生物（43)與28. Og (182 ‘ 1毫莫耳） 反式一 4 一丙基環己烷甲醇（44)得到3. 9g目的物 之（反式一 4 一丙基環己基）亞甲氣基一 1 ’ 1—二氟一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐> _ _ I. n^i n^l .1 —^n 1 '衣 n^i 1 -M、一-eJ (請先《讀背面之注意事項具填寫本頁) 442558 A7 B7 五、發明説明（116) 2 —（反式一 4~乙烯基環己基）乙烷•又，各種光譜之 測定結果均可支持其構造· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) GC-MS ：M+328 h〇H[>C3h7 (44) ^-{3^γ0/~〇·°3Η7 (化合物No- 2 1 5) 依上述製造方法，代替第六步驟之反式- 4 -丙基環 己烷甲醇（44)，使用烷基鏈不同之反式- 4_烷基環 己烷甲醇或反式—4_ (反式一 4 —烷基環己基）環己烷 甲醇，即可製造以下化合物。 (化合物N 〇 . 213) (反式一4 一甲基環己基）亞甲氧基一 1 ，1_二氟一 2 一（反式—4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 14) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印繁 (反式一 4 一乙基環己基）亞甲氧基一1 · 1-二氟一 2 一（反式一 4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 216) (反式—4 — 丁基環己基）亞甲氧基一 1 ’ 1 一二氟—2 一（反式一 4 一乙嫌基環己基）乙燒 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐）-119 - 442558 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（in) (化合物N 〇 . 217) (反式一 4 一戊基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟_2 一（反式一4 一乙烯基環己基）乙烷 ? (化合物No. 2 18) (反式_4_己基環己基）亞甲氧基-1 ，1一二氟一2 _ (反式—4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 219) (反式-4—庚基環己基）亞甲氧基_1 ，1 一二氟 -(反式一 4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 2 0 ) (反式-4一辛基環己基）亞甲氧基一1 ，1_二氟一2 —(反式一 4 —乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 221) (反式—4_壬基環己基）亞甲氧基—1 ，1 一二氟—2 一（反式—4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 2 2 ) (反式-4 一癸基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟一 2 _ (反式一 4_乙烯基環己基）乙烷 ------I--裝-！ I I ! i—訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 〜__B7___ 五、發明説明（m) (化合物N 〇 · 2 2 3 ) 反式_4 一（反式一 4 —甲基環己基）環己基亞甲氧基— 1 ，1_二氟一 2 —(反式_4一乙烯基環己基）乙烷
I (化合物No. 2 2 4 ) 反式_4_ (反式一4 一乙基環己基）環己基亞甲氧基-1 ，1—二氟一 2 —（反式_4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 2 2 5 ) 反式一 4 一（反式一 4 -丙基環己基）環己基亞甲氧基一 1 ，1 一二氟—2 —(反式一 4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 2 6 ) 反式—4 一（反式_4 一戊基環己基）環己基亞甲氧基一 1 ，1 一二氟一2 —（反式-4 一乙烯基環己基）乙烷 依上述製造方法，代替第五步驟之甲基三苯鱗溴，使 用乙基三苯鱗碘，再依特公平4 一 3 0 3 8 2號記載之方 法，使生成物與苯亞磺酸或對甲苯亞磺酸反應進行異構化 ，或依特公平6 — 6 2 4 6 2號記載之方法，進行烯烴之 立體轉換，即可製造以下之化合物* (化合物No. 2 2 7 ) (反式一4-甲基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟-2 _ (反式-4— ( (E) — 1—丙烯基）環己基）乙烷 I ——------裝—— II — —訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（210X297公釐）_ _ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（119) (化合物No. 2 2 8 ) (反式—4一乙基環己基）亞甲氧基-1 ，1—二氟—2 _ (反式—4 — ( (E) — 1 -丙烯基）環己基）乙烷 t (化合物No. 2 2 9 ) (反式一 4_丙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1—二氟_2 一（反式一4 — ( (E) — 1 一丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 3 0 ) (反式一 4 —戊基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟一 2 -(反式一 4_ ( (E) -1-丙烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 231) 反式_4_ (反式一 4~甲基環己基）環己基亞甲氧基一 1 ，1 一 二氟一 2 -（反式—4 — ( (E) — 1 一 丙嫌基 )環己基）乙烷 (化合物No. 2 3 2 ) 反式一4 一（反式一 4 一乙基環己基）環己基蓝甲氧基_ 1，1 一二氟-2—(反式一 4一（（E) -1-丙烯基 )環己基）乙烷 (化合物No. 2 3 3 ) ----- ---I. 裝 -------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS) A4规格（210x297公釐） -122 - 442558 A7 __B7_五、發明説明（120) 反式—4 一（反式一 4 一丙基環己基）環己基亞甲氧基一 1 ，1—二氟一2 —(反式—4 一（（E) - 1 一 两烧基 )環己基）乙烷 1 (化合物N 0 · 2 3 4 ) 反式—4 一（反式一 4 一戊基環己基）環己基亞甲氧基— 1，1—二氣一 2 —(反式一 4 — ( (E) - 1一 丙嫌基 )環己基）乙烷 依上述之製造方法，在其第一步驟中代替1，4 _環 己烷二酮一伸乙基縮酮，使用4，4 > 一二環己烷酮一伸 乙基縮酮（45)，可製造以下之化合物。 n ί H ^^1 - - ^^1 ant n K^i {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央橾準局員工消費合作社印^ (化合物No. 2 3 5 ) (反式一 4 一甲基環己基）亞甲氧基-1 ，1—二氟一 2 一（反式_ 4_ (反式一 4 一乙稀基環己基）環己基）乙 院 (化合物N 〇 . 2 3 6 ) (反式一4 一乙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1—二氟—2 一（反式一 4 一（反式一 4 一乙稀基環己基）環己基）乙 院 本紙張尺度適用中國國家樣隼（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 123 - α 42 5 5 8 經濟部中央樣準扃員工消費合作社印裝 Α7 Β7五、發明説明（m) (化合物No. 2 3 7 ) (反式一 4 —丙基環己基）亞甲氧基一1 ，1—二氟—2 —(反式—4—(反式一 4 —乙烯基環己基）環己基）乙 I 焼 (化合物No. 2 3 8 ) (反式一4一戊基環己基）亞甲氧基一1 ，1一二氟一2 —(反式一4 一（反式一 4 一乙烯基環己基）環己基）乙 院 (化合物No. 239) (反式_4_甲基環己基）亞甲氧基—1 ，1 一二氟—2 一（反式-4-(反式—4 一（（E) - 1一丙烯基）環 己基）環己基）乙烷 (化合物No. 240) (反式一4 一乙基環己基）亞甲氧基_1 ’ i_二氟一 2 -(反式-4—(反式一 4 一（（E) — 1_丙烯基）環 己基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 4 1) (反式—4 —丙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟一 2 一（反式一4-(反式一 4 一（（E) —1 一丙烯基）環 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2丨0X297公嫠） ---n I I ft I I 裝----I H (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 A 7 _B7__ 五、發明説明（122) 己基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 4 2 ) (反式一 4 一戊基環己基）亞甲氧基一 1 ，1_二氟一 2 —(反式一4—(反式-4—((Ε)—1一丙烯基）環 己基）環己基）乙烷 依上述之製造方法，在其第七步驟中，代替反式一 4 -丙基環己烷甲醇，使用各種苯甲醇衍生物，可製造以下 化合物。 (化合物No. 243) 4 一甲基苯甲氧基一 1 ，1一二氟一 2 -(反式一4-乙 烯基）環己基）乙烷- (化合物No. 2 4 4 ) 4 —乙基苯甲氧基一1 ，1 一二氣一 2 —（反式一4_乙 烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 4 5 ) 4 —丙基苯甲氧基一1 ，1 一二氟—2 —(反式—4 一乙 烯基）環己基）乙烷 _ (化合物No. 2 4 6 ) 4 —戊基苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2 —(反式—4 —乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠)~ ~ 125 - ^1. 1^1 HI —^^1 I »^ϋ ^^1 ^^1 ^^^1 ^^1 一 rv -W-is {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（l23) 烯基）環己基）乙烷 ' (化合物No. 2 4 7 ) 4一甲基苯甲氧基一1 ，1-二氟一2 —（反式一 4 一 ( i (E)—l —丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 4 8 ) 4 —乙基苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2— （反式—4 一 ( (E)_l—丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 4 9 ) 4 一丙基苯甲氧基—1 ，1—二氟一2 —（反式一 4—( (E) - 1 一丙烯基 > 環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 0 ) 4 一戊基苯甲氧基_1 ，1—二氟_2_ (反式~4_ ( (E)— 1 -丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 1) 4一氛基苯甲氧基_1 ，1 一二氟_2_ (反式一 4 —乙 烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 2 ) 3 —氟一 4 一氤苯甲氧基一1 ，1—二氟—2 —(反式一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 126 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（124) 4-乙烯基環己基）乙院 (化合物No. 2 5 3 ) 3 ，5 —二氟一4 —氰苯甲氧基一1 ，1 一二氟_2 —（ 反式-4一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 4 ) 3 ，4 —二氟苯甲氧基一1 * 1 一二氟—2 —(反式一 4 —乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 5 ) 3，4，5 —三氟苯甲氧基一 1 ，1 一二氟—2—(反式 —4 一乙稀基環己基> 乙院 (化合物No. 2 5 6 ) 4 一三氟甲氧基苯甲氧基_1 ，1 一二氟一 2 _(反式一 4一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 5 7 ) 3 —氰_4 一三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1 一二氟一2_ (反式-4—乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 · 2 5 8 ) 3 ，5 —二氟一 4 —三氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1 一二氟 ----II----裝----I -訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中@國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -127 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印氧 A7 B7 五、發明説明（125) -2 -(反式-4 —乙烯基環己基）乙焼 (化合物No· 2 5 9 ) 4 —二氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1 一二氟一2—(反式— 1 4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 260) 3 —氣一4 —二氣甲氧基苯甲氧基一1 ，1 一二氣一2 — (反式-4-乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 261) 3 ，5 -二氟一4-二氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1—二氟 一2_ (反式—4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 2 ) 4_三氣甲基苯甲氧基一1 ，1_二氟一2 —(反式一 4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 3 ) 3_氟_4 一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1—二氟_2_ ( 反式-4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 4 ) 3 ，5 —二氣—4 一三氣甲基苯甲氧基~1 ，1 一二氟一 2 —(反式—4 一乙烯基環己基）乙烷 本紙悵尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格（210X297公釐） ~ -1 ώ〇 - ^^^1 . —^1 --4J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442 5 5 8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（126 ) (化合物No. 265 ) 4 —氣苯甲氧基—1 ，1 一二氟一 2_ (反式一 4 —(( E)—1_丙烯基）環己基）乙烷 T (化合物No. 2 6 6 ) 3 —氣一4 一氧苯甲氧基一 1 ’ 1 一二氟_2 —(反式— 4_ ( (E) — 1 一丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 7 ) 3 ，5 —二氟一4 —氰苯甲氧基一1 ，1一二氟一2 -( 反式_4 — ( (E) -1 一丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 8 ) 3，4 一二氟苯甲氧基一 1 ，1 一二氣一 2 —（反式~4 一（（E) —1_丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 6 9 ) 3，4，5 -三親苯甲氧基一 1 ，1—二氟—2 -（反式 _4 — ( (E) — 1一丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 270) 4 一三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1—二氟一2_ (反式— 4_ ( (E) — 1—丙烯基）環己基）乙烷 II -- ml I -I I - I— i— - 1^1 m ^^1 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ297公釐）_ 129 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（127) (化合物N 〇 . 2 7 1 ) 3 —氟一4 —三氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1—二氟一 2 — (反式一 4_ ( (E) - 1 一丙烯基）環己基）乙烷 ! (化合物No. 2 7 2 ) 3 ，5 —二氟一 4 一三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1_二氟 _2—（反式一 4— ( (E) — 1一丙烯基）環己基）乙 烷 (化合物No. 2 7 3 ) 4一二氟甲氧基苯甲氧基_1 ，1_二氟一 2—（反式— 4_ ( (E) _1_丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 274) 3 —氟-4 —二氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1_二氟_2 — (反式一4 一（ （E) — 1 一丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 275) 3 ，5 —二氟一4_二氟甲氧基苯甲氧基_1 ，1—二氟 —2 -（反式一 4— ( (E) - 1 一丙嫌基）環己基）乙 院 (化合物No. 2 7 6 ) 1^1 I I (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 13〇 - --、:,y v 經濟部中央標準扃員工消費合作社印策 A7 B7五、發明説明（128) 4 一三氣甲基苯甲氧基—1 *. 1—二氟一 2 —(反式一 4 -乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 7 7 ) I 3 —氟一 4 —三氟甲基苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2 —（ 反式一4_ ( (E) — 1—丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 7 8 )3 ，5 —二氟一4 一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2 —（反式一4 一（（E) - 1-丙烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 7 9 ) 4 一 （反式一 4 —甲基環己基）苯甲氧基—1 ，1 一二氟 —2 -（反式一4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 8 0 ) 4 一（反式一4 一乙基環己基）苯甲氧基一 1 ，1一二氟 _2—（反式—4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 2 8 1) 4 一 （反式—4 一丙基環己基）苯甲氧基_1 ，1 一二氟 一2~(反式—4—乙嫌基環己基）乙院 (化合物No. 2 8 2 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）_ 131 _ .^1 ^^1 ! ^^1 I - ii -i 1ϋ - I- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標牟局員工消費合作杜印繁 A7 B7五、發明説明（129) 4一（反式一4_戊基環己基）苯甲氧基一1 ，1 一二氟 _2 -（反式一4 一乙烯基環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 2 8 3 ) 4 —(反式一 4_甲基環己基）苯甲氧基_1 ，1 一二氟 -2—(反式—4- ( (E) — 1—丙烯基）環己基）乙 m (化合物No. 2 8 4 ) 4 —(反式-4 一乙基環己基）苯甲氧基—1 > 1-二氟 一 2—(反式—4 一（（E) —1—丙烯基）環己基）乙 烷 (化合物No. 2 8 5 ) 4 —(反式一 4_丙基環己基）苯甲氧基—1 ，1—二氟 —2 —(反式一 4 — ( (E) — 1 —丙嫌基）環己基）乙 Kir St (化合物No. 2 8 6 ) 4_ (反式一4_戊基環己基）苯甲氧基一1 ，1 一二氟 —2 —(反式一 4— ( (E) -1 -丙烯基）環己基）乙 烷 (化合物No. 287) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 132 - 442558 A7 B7 五、發明説明（13G) 4 —(反式_4 一乙烯基環己基）苯甲氧基_1 · 1—二 氟一 2 —（反式—4_乙烯基環己基）乙烷 (化合物No. 288) 1 4 —(反式_4 一乙烯基環己基）苯甲氧基_1 ，1_二 氟一2_ (反式一4_ ( (E) _1_丙烯基環己基）乙 烷 (化合物N 〇 . 2 8 9 ) 4 —(反式一 4 一（（E) — 1_丙烯基）環己基）苯甲 氧基一1 ，1 一二氟_2_ (反式_4_乙烯基環己基） 乙院 (化合物No. 290) 4_ (反式一 4 一（（E) — 1—丙烯基）環己基）苯甲 氧基一 1 ，1—二氟—2 —(反式一4 — ( (E) — 1_ 丙烯基環己基）乙烷 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 製造（反式一 4 一甲基環己基）亞甲氧基-1 ，1_二氟 _2_ (反式_4 一（3— 丁烯基）環己基）乙烷（化合 物 No. 2 9 1)(式（1)中 m = n = 0，q = r = l ，環B及環C爲1 ，4 一伸環己基，o = d = 1 'R1爲 3 - 丁烯基，R2爲 n — C3H7者） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐133 - ^2558 A7 B7 一 — —_ _ _ _ 五、發明説明（⑶） 在具備攪拌機，溫度計及氮導入管之1 0 〇 〇mj?三 α燒瓶中，氮氣氛下懸濁69. 6 g ( 1 5 6 . 9毫莫耳 )2 —（1 ，3 —二氧陸豳一 2 —基）乙基三苯镂溴於 3 〇 〇 m 5 THF中，於乾冰—丙酮浴中冷卻至
I -50 °C以下後，添加18. 5 g ( 1 6 4 . 8毫莫耳） 第三丁醇鈉，保持於同一5 0°C以下攪拌2小時*調製爲 快化物。繼而以同溫度下以20分鐘之時間滴下25· 0 g (13 0. 8毫莫耳）之實施例3，第三步驟之製造方 法所示化合物（4 1)，於同溫度下攪拌1小時後昇溫至 室溫，苒於室溫攪拌4小時。添加20 Omj?水於反應溶 液，終止反應後，分離THF層，再以200m)2甲苯萃 取。以4 0 OmiZ水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥， 減壓下餾去溶媒予以濃縮•濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑， 使用甲苯做爲展開溶媒之管柱餍析予以精製，得 3 2. 4 g無色油狀之反應物·此即爲環外基衍生物（ 4 6)。
經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 ----------裝IillI—訂 (讀先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 第二步驟 於500mj?茄型燒瓶中溶解32. 4g ( 117. 7毫莫耳）上述操作中所得環外亞甲基衍生物（ 46)於300m5甲苯/乙醇之1/1混合溶液，添加 1. 6 g 5%鈀一碳觸媒，於室溫下氫壓1〜2kg/ 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS) A4規格{ 2丨0X297公釐）_ 134 _ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、 發明説明 (132) 1 1 C m 2中進行8小時氫化反應 。反應溶液係濾取分離觸媒 1 1 後 y 經濃 縮 -得3 0 0 S 反 應 物 e 反應 物 係直 接 在 具 備 1 1 攪 拌 機及 溫 度計之 5 0 0 m □ 燒 瓶中 溶 解於 S 1 | 1 0 0 m 甲苯， 再 添 加 1 1 2 6 g (2 7 0 . 7 毫 莫 耳 請 先 閲 1 I ) 9 9 % 甲 酸，一 邊 攬 拌 —^ 邊 加 熱 回 流8 小 時。 添 加 讀 背 面 1 1 I 1 0 0 m 水於反 應 物 * 再 以 3 0 0 m j? 甲 苯萃 取 依 序 1 | 意 I 以 3 0 0 m J2水， 2 0 0 m 飽 和 碳 酸氫 鈉 水溶 液 及 事 項 1 I 再 3 0 0 m n 水洗淨 萃 取 層 後 » 以 無水 硫酸 鎂 乾燥 » 減 m 下 % 本 裝 I 臞 去 甲苯 1 得2 1 • 2 S 無色油狀 之 反應 物 *此 即 爲 醛 衍 頁 1 1 生 物 (4 7 )° 1 1 1 r 又 > CHzBr (47) 1 1 訂 J I OHC J 」 第 步驟 1 1 1 在具 備 攪拌機 溫 度 計 及 氮 導 入 管之 5 0 0 m 9. ~- Ρ 1 ! 燒 瓶 中， 氮 氣氛下 懸 濁 3 8 g S ( 1 0 g .2 毫 莫 耳 ) Γ 甲 氧 三苯 鱗 溴於1 0 0 m 交 T Η F 中， _ 邊攪 拌 一 邊 在 1 | 乾 冰 —丙 酮 浴中冷 卻 至 — 5 0 °c 以 下 後， 添 加1 2 9 g 1 | ( 1 14 * 7毫莫 耳 ) 第 三 丁 醇 鉀 保持 於 同— 5 0 °C 以 1 1 I 下 攪 拌2 小 時調製 爲 块 化物 〇 繼 而 於 同溫 度 以1 0 分 Α^ί 通 時 1 1 間 滴 下2 1 .2 g ( 9 0 毫 莫 耳 ) 上 述操 作 中所得 醛 衍 生 1 1 物 ( 4 7 ) 之6 0 m il T Η F 溶液 ，於 同 溫度 下 稱 價 拌 1 1 1 小 時後昇 溫 至室溫 * 再 於 室 溫 攪 拌 4 小時 〇 添加 1 I 1 0 0 m 9. 水於反 應 溶液 t 終 止 反 ahf 應 後， 分 離τ Η F 層 * 1 1 本紙張尺度適用中國國家榇準（CMS Μ4規格（210X297公釐_ 4 4255 8 A7 ___B7_ 五、發明説明〇33) 再以2 0 Om)?甲苯萃取水層。以3 0 Om e水洗淨萃取 層後，以無水硫酸鎂乾燥，減麈下餾去溶媒，予以濃縮。 濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑，使用甲苯_庚烷系混合溶媒 之管柱層析精製•得16. 5 g無色油狀之反應物•此即
I 爲4 一（3- 丁烯基）環己基亞甲基溴（48) «
第四步驟 依實施例3之方法，自4 一（3 — 丁烯基）環己基亞 甲基溴（48)與反式-4 —甲基環己烷甲醇，得到 2. 5g目的物之（反式一 4 一甲基環己基）亞甲基一1 ，：1_二氟-2 —(反式—4一（3 — 丁烯基）環己基） 乙烷。各種光譜之測定結果均可充分支持其構造* GC— MS :M + 356 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 〔請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁} 依上述製造方法，代替反式- 4 -甲基環己烷甲醇， 使用不同烷基鏈之反式- 4 -烷基環己烷甲醇，可製造以 下之化合物。 (化合物N 〇 . 2 9 2 ) (反式-4—乙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟—2 一（反式一4—(3—丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 293) (反式—4 一丙基環己基）亞甲氧基—1 ，1 一二氟一 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐）_ ι36 _ ^2 55 8 A7 ____ B7__ 五、發明説明（134) —(反式一 4 一（3 — 丁烯基）環己基）乙院 (化合物No. 2 9 4 ) (反式—4 — 丁基環己基）亞甲氧基—I ，1_二氟一 2 j —(反式一4 一（3 — 丁稀基）環己基）乙院 (化合物No. 2 9 5 ) (反式_4一戊基環己基）亞甲氧基一1 ’1一二氟一2 一（反式一 4一（3 —丁稀基）環己基）乙院 (化合物No. 2 9 6 ) (反式一4 —己基環己基）亞甲氧基，1 一二氟一 2 一（反式一 4 — (3二丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 9 7 ) (反式一 4 —庚基環己基）亞甲氧基—1 ，1 一二氟一 2 一（反式一4_ (3 —丁烯基）環己基）乙烷 經濟部中央標準局員工消費合作、杜印製 ϋ ^^1 i I ^^1 ini I (請先閱讀背面之注$項wp填寫本I ) 依上述製造方法，代替第三步驟中甲基三苯鳞溴使用 乙基三苯錢碘，再依特公平4 — 3 0 3 8 2號記載方法， 與苯亞磺酸或對甲苯亞磺酸反應予以異構化，或依特公φ 6 — 6 24 6 2號記載之方法，進行烯烴之立體轉換•即 可製造以下化合物。 (化合物No. 2 9 8 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（0阳）八4規潘（2丨(^297公釐）_137- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（135) (反式一4 一甲基環己基）亞甲氧基一1 ，1 一二氟一2 _ (反式一 4 - ( (E) —3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 2 9 9 ) 1 (反式一4_乙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1 一二氟一 2 -(反式一4_ ( (E) -3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 0 0 ) (反式一4 一丙基環己基）亞甲氧基一 1 ，1—二氟_2 一（反式_4 — ( (E) — 3—戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 301) (反式一4一丁基環己基）亞甲氧基_1，1一二氟一2 一（反式—4一（ （E) -3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 302) (反式-4 一戊基環己基）亞甲氧基_1 ，1_二氟一 2 一（反式_4— ( (E) — 3 -戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 303) (反式一 4 —庚基環己基）亞甲氧基_1 ，1_二氟—2 —(反式一 4一（（E) _3_戊烯基）環己基）乙烷 依上述製造方法，代替第四步驟中使用之反式_ 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210X297公釐）_ 138 - ^^1 ^n· In 1^1 ί 1^1 ^^^1 (iJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（136; 甲基環己烷甲醇 化合物。 使用各種苯甲醇衍生物，即可製造以下 \1/ 4 ο 3
1 烷 ，，乙 1 ) - 基 基己 •氧環 ο 甲 } N 苯基 物基烯 合甲丁 化 - I 氟 2 式 反 4 1 烷 } ，乙 5 一—- ο I 基 3 基己 氧環 0甲-} N 苯基 物基烯 合乙丁 化 一 一 (43 氟 2 式 反 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 3
N 苯基 物基烯 合丙丁 化 - I ο 甲 2 I 氟二 I 1 院 } * 乙 6 1 \ly ο - 基 3 基己 .氧環 式 反 4 2 I 氟二 - 1 烷 , 乙 1 ) - 基 基己 氧環 甲 } N 苯基 物基烯 合戊丁 化 I -(43 ο 3 ο 式 反 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 N 苯基 物基烯 合庚丁 化 I 1 (43 ο 3 1 ’ 乙 1 ) _ 基 基己 氧環 甲 氟 2 式 反 4 ο I 3 基 氧 ο 甲 N 苯 物基 合甲 化 -( 4 氟 2 式 反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 139 - 442558 A7 B7 五、發明説明（137) (E)-3—戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 310) 4 —乙基苯甲氧基一1 ，1-二氟一 2 -(反式—4 一（ 1 (E)—3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 311) 4 —丙基苯甲氧基一1 ，1一二氟一 2 —（反式一4 一（ (E)— 3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 · 312) 4 —戊基苯甲氧基_1 ，1 一二氟一 2 —（反式_4 一（ (E) —3 —戊烯基）.環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 313) 4 —庚基苯甲氧基一1 ，1_二氟—2 —（反式一4 一（ (E)—3_戊烯基）環己基）乙烷 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ----------装------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (化合物N 〇 . 314) 4 一乙烯基苯甲氧基-1 ，1—二氟一 2 -（反式一 4 — (3-丁烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 315) 4 一乙烯基苯甲氧基一1 ，1—二氟一 2 —（反式一 4 — 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）_ _ 2558 A7 B7 五、發明説明（138) ((E) _3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 316) 4_ ( (E) — 1_丙烯基苯甲氧基一 1 ，1 一二氟—2 _ (反式一4_ (3_ 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 317) 4 一（（E) —1—丙烯基苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2 _ (反式一 4_ (3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 318) 4- (3- 丁烯基）苯甲氧基—1 · 1 一二氟—2 —(反 式一 4 一（ 3_ 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 319) 4_ (3_ 丁烯基）苯甲氧基—1 * 1—二氟一 2 —（反 式_4_(3_戊嫌基）環己基）乙焼 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (化合物N 〇 . 3 2 0 ) 4_ ( (E) _3_戊烯基）苯甲氧基一 1 ，1一二氟— 2 —（反式_4_ (3_ 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 · 321) 4 一（ （E) -3 —戊烯基）苯甲氧基_1 ，1—二氟一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐141 - A7 B7 五、發明説明（139) 2 —(反式-4 _ ((E) -3-戊烯基）環己基）乙烷 2 I 氣二 I 1 烷 V ，-乙 2 1 2 一 基 3 基己 氧環 ο 甲 } N 苯基 物基烯 合氰丁 化 I -(43 4- 式 反
2 I 烷 氟乙 二) i 基 1 己 ), 環 3 -—I Z-N 2 | 基 3 基烯 .氧戊 ο 甲 N苯 3 物基-合氰 } 化 - E 4- 式 反 - ..... I I I -I II I . 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 基 基己 } 氧環 4 甲 2 苯基 3 基烯 氣 丁 ο I I N 4 3 物 -t 合氟一 化 I 4 C 3 一 氟 2 式 反 訂 烷 乙 ο N 物 -ί 合氟 I 化 - 4 4 氰
) E /IV _ 基 基烯 } 氧戊 5 甲 | 2 苯 3 3 基| 2 I 烷 氟乙 二} I 基 1 己 , 環 式 反 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 2 3 ο Ν 物 合 化 氟二 4 I 式 反 ο N 物 合 化 氟二 1 院 ’ 乙 1 ) - 基 基己 氧環 甲 苯基 基烯 氰丁 _ I 4 3 基 氧 甲 苯 } 基 7 氛 2 | 3 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 142 - 氟 2
2 I 氟二 I 經濟部中央標隼局—工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（140) (反式一 4 - ((E) — 3 -戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 2 8 ) 4 —氟苯甲氧基—1 ，1 一二氟一 2 —（反式—4 — (3 -丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 2 9 ) 4 一氟苯甲氧基—1 * 1_二氟—2 —（反式一 4 —(( E) —3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 3 0 ) 3 · 4—二氟苯甲氧基一1 ，1—二氟一 2 —（反式_4 一（3 — 丁嫌基）環己基）乙院 (化合物N 〇 . 331) 3 ，4一二氟苯甲氧基一1 ，1 一二氟一 2_ (反式一 4 —((E ) — 3 _戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No.332) 3 ，4，5 —三氟苯甲氧基一1 ，1 一二氟一2 —(反式 一 4 一（3 — 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 333) 3 ，4，5_三氟苯甲氧基一1 ，1—二氟一2 —（反式 冬紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) _A4規格（210X29?公釐）_ 143 - 1^ ^^1 II ^^1 ί --- (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（141) —4一（（E) — 3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 3 4 ) 4 -三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1—二氟一2-(反式一
I 4 一（3 —丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 335) 4 —三氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1-二氟_2_ (反式— 4 — ( (E) —3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 3 6 ) 3 —氟一4 —三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1一二氟一 2 — (反式_4_ (3 — 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 3 7 ) 3—氟一4一三氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1一二氟一2— (反式一 4 — ( (E) _3 -戊烯基）環己基）乙烷 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (化合物No, 3 3 8 ) 3 ，5_二氟一 4 一三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1 一二氟 一 2_ (反式—4 一（3- 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 3 9 ) 3 ，5—二氟一 4 一三氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1—二氟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規ϋ 210X297公釐）_ - 442558 A7 B7 五、發明説明（142 ) -2-(反式一4— ( (E) — 3 —戊烯基）環己基）乙 院 (化合物N 〇 . 3 4 0 ) 4_二氟甲氧基苯甲氧基_1 ，1_二氟一2 —(反式一 4 — (3 —丁烯基）環己基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 341) 4 一二氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1一二氟一 2 —（反式— 4 一（ （Ε) -3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 3 4 2 ) 3 —氟一 4 —二氟甲氧基苯甲氧基—1 ，1 一二氟一 2 — (反式—4一（ 3 —丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 4 3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3—氟一4 —二氟甲氧基苯甲氧基一1 ，1—二氟一2 — (反式_4 — ( (E) - 3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 4 4 ) 3 ，5 —二氟一 4 —二氟甲氧基苯甲氧基_1 ，1_二氟 —2 -(反式一 4 一（3 — 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No.345) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ - ^42558 經濟部中央標準扃負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I43) 3 ，5 —二氟一 4 —二氟甲氧基苯甲氧基一 1 ，1_二氟 _2 -（反式_4 一（ （E) — 3 —戊烯基）環己基）乙 院 (化合物No. 3 4 6 ) 4一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1_二氟一 2 —（反式—4 一（3— 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物N 〇 . 3 4 7 ) 4 一三氟甲基苯甲氧基_1 ，1_二氟_2—（反式—4 一 （（E) — 3 —戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 4 8 ) 3 —氟一 4 一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1 一二氟—2 —( 反式一 4 - (3_ 丁烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 4 9 ) 3 —氟_4 一三氟甲基苯甲氧基_1 ，1 一二氟一2 —（ 反式_4 — ( (E) — 3_戊烯基）環己基）乙烷 (化合物No. 3 5 0 ) 3 ，5 —二氟一4 一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1-二氟一 2_ (反式—4 一（3 — 丁烯基）環己基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐} _ ^1· {^1 -* (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 442558 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l44) (化合物N 〇 . 351) 3 ，5 —二氟-4 一三氟甲基苯甲氧基一1 ，1_二氟一 2 —(反式一 4 — ( (E) — 3 —戊嫌基）環己基）乙院 \ 實施例5 製造α，α_二氟一 4 —(反式—4一乙烯基環己基）苯 甲氧基一 2— (4 —（反式一 4 —芮基環己基）苯基）乙 烷（化合物 No. 3 5 4 )(式（1)中 m=n = q= r =1 ，環B及環C爲1，4一伸苯基，環A及環D爲反式 —1 ，4_伸環己基，〇 = 0，P = 2，R1爲乙烯基’ R 2爲 η — C 3H 7者） 第一步驟 . 在具備攪拌機，溫度計，滴管漏斗及氮導入管之 1 0 0 OmP三口燒瓶中，於氮氣氛下一邊攪拌一邊溶解 30. 〇g (172. 2毫莫耳）4-苯基環己酮於 240mi?氯仿中，在乾冰一丙酮浴中冷卻至一 20eCW 下後，一邊保持於同溫度之一 2 0°C以下，以2 0分鐘時 間滴下35. 8g (223. 8毫莫耳）溴。繼而於同溫 度攪拌3 0分鐘後，昇溫至室溫，再於室溫攪拌4小時。 再將反應液冷卻至一 2 0°C以下後，添加2 0 0m 水* 停止反應》自反應溶液分離氯仿層後，再以200mj?氯 仿萃取水層，依序以400mp水，lOOmj?飽和碳酸 氫鈉水溶液及4 0 0 mj?水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ _ HI ml _ n ^^1 m 1^1 ^^1 I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 44255 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7 _五、發明説明（145) 乾燥。減壓下濃縮反應液，以矽膠爲填充劑，使用甲苯-庚烷系混合溶媒做爲展開溶媒之管柱層析予以精製濃縮之 殘渣’得37· Og無色結晶*此即爲4 一（4_溴苯基 )環己嗣。 t 第二步驟 在具備攪拌機，溫度計，滴下漏斗及氮導入管之 1 000mj2三口燒瓶中，氮氣氛下懸濁60. 2 g ( 175. 7毫莫耳）甲氧甲基三苯錢氯於200mi? THF中，於乾冰一丙酮浴中冷卻至一5 0°C以下後，添 加20. 7 g (18 4. 5毫莫耳）第三丁醇鈉，保持於 同一 5 0°C以下攪拌2小時，調製爲炔化物。繼而於同溫 度以15分鐘時間滴下6. 4g (17. 4毫莫耳）上述 操作中所得37. (131. 8毫莫耳）之4 一（4 —溴苯基）環己酮之8 〇m$ THF溶液*於同溫度下 攪拌1小時後昇溫至室溫，再於室溫攪拌4小時β添加 3 0 Omj?水於反應溶液，終止反應後，分離THF層’ 再以2 0 Omj?甲苯萃取水層。以5 0 水洗淨萃取 層後，以無水硫酸鎂乾燥•減壓下餾去溶媒濃縮*濃縮殘 渣係以矽膠爲填充劑，使用甲苯-庚烷系混合溶媒做爲展 開溶媒之管柱層析精製，37. 0g無色結晶反應物•其 次，反應物係在5 0 0m5茄型燒瓶中溶解於1 〇 〇m^ 甲苯，添加15. 3 g ( 3 2 9. 4毫莫耳）99%甲酸 ，加熱回流2小時。添加1 0 OmiZ水於反應液，以
<請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁W 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格（2丨0X297公嫠）_ 148 - 2 4
2 Γ-充ί ί ^ 7'-— 才 0 2 月1 2· 年 ΙΚ- it 修 月 五、發明説明（_ 2 0 0 m芡甲苯萃取。依序以300m^水，l〇〇mJ2 飽和碳酸氫納水溶液及3 0 Om 5水洗淨萃取層，以無水 硫酸鎂乾燥》減壓下餾去溶媒，予以濃縮。濃縮殘渣係以 矽膠爲填充劑，使用甲苯做爲展開溶媒之管柱層析予以精 製，得31. 9g無色結晶反應物。此即爲4—(4一溴 苯基）環己烷碳醛。 第三步驟 在具備攪拌機，溫度計，滴下漏斗及氮導入管之 lOOOmj三口燒瓶中，氮氣氛下懸濁51. 4 g (
143. 9毫莫耳）甲基三苯镂溴於200m$ THF 中，在乾冰-丙酮浴中冷卻至一5 0°C以下後•添加 16. 9 g ( 1 5 1 . 1毫莫耳）第三丁醇鉀，保持於同 - 5 0°C以下攪拌2小時調製爲炔化物。繼而於同溫度以 1 0分鐘時間滴下上述操作中所得3 1 . 9 g ( 119. 9毫莫耳）4—(4-溴苯基）環己烷碳醛之8 經濟部中央樣箪局負工消费合作杜印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 0 m 5 THF溶液 >於同溫度下攪拌1小時後昇溫至室 溫|再於室溫攪拌4小時》添加20 Omj水於反應溶液 ，終止反應後，分離THF層，再以2 0 OmJ?甲苯萃取 水層。以4 0 OmJ?水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥 ，減壓下餾去溶媒予以濃縮《濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑 ，使庚烷做爲展開溶媒之管柱層析精製，再自甲苯-乙醇 之混合溶媒再結晶，得19. 2g無色結晶物。此即爲目 的之4 —(反式—4 一（3 -丁烯基環己基）溴苯（49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -149 - ^42558 Α7 Β7
五、發明説明（I47) 第四步驟 依實施例1所示製造方法自上述操作所得4 _ (反式 一 4-乙烯基環己基）溴苯（49)及2〜（4_ (反式 —4 —丙基環己基）苯基）醇’得到2. 5 g a > a - 二氣—4 一（反式一 4 一乙嫌基環己基）苯甲氧基一 2 — (4 —(反式一 4 一丙基環己基）苯基）乙院。又，各種 光譜之測定結果均可支持其構造。 GC-MS:M+480 又依上述製造方法，在其第四步驟中代替2 -（ 4 -(反式一4 —丙基環己基）苯基）醇’使用不同烷基鏈之 2 — (4 —（反式—4 一烷基環己基）苯基）醇，可製造 ---------餐------1T (請先閱讀背面之注意事項再填T'-ί本頁)
經濟部中央標隼局員工消費合作社印$L 以下化合物》 (化合物N 〇 3 5 2 ) α，α —二氟一4 一（反式一 4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 - (4 —（反式一 4 一甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 5 3 ) α ’ α —二氟_4 一 （反式—4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 — (4 —（反式—4 一乙基環己基）苯基）乙院 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公犮） _ 1 Rn _ 150 442558 Α7 Β7 經濟部中央標準扃負工消費合作社印策 五、發明説明（148) (化合物No. 355) α，α —二氣一 4 一（反式一4 —乙嫌基環己基）苯甲氧 基一 2_ (4 —（反式一4 一丁基環己基）苯基）乙院 t (化合物No. 3 5 6 ) α，α —二氣一4 —(反式—4 —乙嫌基環己基）苯甲氧 基一 2 -（4 一（反式一 4 一戊基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 357) α，α -二氣一 4 一（反式一4 —乙嫌基環己基）苯甲氧 基一 2 —（4 一（反式一4 一己基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 5 8 ) α ，ο: —二氣一 4_ (反式一4 —乙嫌基環己基）苯甲氧 基一 2 -（4 —(反式—4 一庚基環己基）苯基）乙烷 依上述製造方法，在其代替第三步驟令甲基三苯锇溴 使用乙基三苯鱗碘，再依特公平4 _ 3 0 3 8 2號所記載 方法，使生成物與苯亞磺酸或對甲苯亞磺酸反應予以異構 化，或依特公平6 - 6 2 4 6 2號記載之方法*進行烯烴 之立體轉換•即可製造以下化合物》 (化合物No. 359)α，α — 二氣一 4 —(反式—4— ( (E) - 1一汚嫌基 本紙浪尺度適用中國®家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠）一 151 _ 〔請先閎請背面之注$項声填寫本頁) 44255 8 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（149) )環己基）苯甲氧基一2 — (4 —（反式—4 一甲基環己 基）苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 3 6 0 ) 1 α，（2 - 二氟—4 一（反式一 4 — ( (E) — 1- 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4-乙基環己 基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 361) α ’ α -二氟一4_ (反式一 4 — ( (Ε) - 1 一 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基—2 —（4_ (反式一 4_丙基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 6 2 ) α，α -二氣—4 一（反式一 4 — ( (E) — 1 — 丙稀基 )環己基）苯甲氧基—2 —（4 一（反式一4 一戊基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 6 3 ) α，α —二氟一4 —(反式—4 一（（E) — 1 — 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一2 —（4_ (反式一4 —庚基環己 基）苯基）乙烷 依照上述製造方法及實施例4記載之製造方法，代替 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 152 _ -*-請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442558 經濟部中央標準局員4消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（150) 第二步驟使用之甲氧甲基三苯鋳氯，使用2 —（1 ，3 — 二氧陸園-2 —基）乙基三苯鱗溴，即可製造以下化合物 〇 (化合物No. 3 6 4 ) I α，α —二氟一 4 一（反式一 4 — (3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一 2 —（4 一（反式_4 一甲基環己基）苯基 )乙烷 (化合物Ν 〇 . 3 6 5 ) α，〇:—二氣_4 一（反式一4 — (3 - 丁嫌基）環己基 )苯甲氧基一 2_ (4 —(反式一4 —乙基環己基）苯基 )乙烷 (化合物No. 3 6 6 ) a，at —二氣—4_ (反式_4 一（3 — 丁嫌基）環己基 )苯甲氧基一 2-（4_ (反式_4 一丙基環己基）苯基 )乙烷 (化合物No. 3 6 7 ) ο: ' α —二氟_4 一（反式一 4_ (3 — 丁燦基）環己基 )苯甲氧基_2_ (4 —（反式—4 —戊基環己基）苯基 )乙烷 (化合物Ν 〇 . 3 6 8 ) 本紙張ϋ適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 153 - (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) 4^2558 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（isi) α，α —二氟一 4 一（反式一4 一（3— 丁烯基）環己基 )苯甲氧基—2 -（4 一（反式一 4 一庚基環己基）苯基 )乙烷 I (化合物No. 3 6 9 ) α，〇：—二氟一 4一（反式一 4 一（（E) — 3 —戊稀基 )環己基）苯甲氧基一2— (4 —（反式一 4 一甲基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 7 0 ) α，α — 二氟一 4 —(反式一 4 一（（E) _3 — 戊嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 —乙基環己 基）苯基）乙烷 . (化合物Ν 〇 . 371) α，α—二氟一4—(反式一 4— ( (Ε) — 3 - 戊嫌基 )環己基）苯甲氧基—2 —（4 -(反式一 4 一丙基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 7 2 ) α，α -二氣 _4 一（反式一 4 一（（E) — 3 — 戊稀基 )環己基）苯甲氧基—2 -（4 一（反式一 4 一戊基環己 基）苯基）乙烷 1. -I ^^1 !— I - ί ^^1 ff ^^1 1 HI (請先閲讀背面之注意事項其填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2!〇Χ297公釐> _ 154 442558 經濟部中央標準局貝工消費合作社印簟 A7 _B7_五、發明説明（152) (化合物No. 3 7 3 ) α，α —二氟-4—(反式一 4 — ( (E) — 3 —戊烯基 )環己基）苯甲氧基一 2 — (4 —（反式—4 一庚基環己 基）苯基）乙烷 f 依上述製造方法|使用各種已知之乙醇衍生物即可製 造以下之化合物。 (化合物N 〇 3 7 4 ) a，d —二氟—4 一（反式一 4_乙嫌基環己基）苯甲氧 基一2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 3 7 5 ) α，α -二氟一4 —(反式 _4 一（（E) —1—两嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2_ (4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 3 7 6 ) α，α —二氟一 4 —(反式一 4 — (3- 丁嫌基）環己基 )苯甲氧基一2 —（4 —三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 3 7 7 ) α，α — 二氣一 4 —(反式一4 — ( (E) - 3 - 戊嫌基 )環己基）苯甲氧基一2 —（4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (請先W讀背面之注意事項再填寫本瓦} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Μ4規格（210X297公釐）_ ^2558 A7B7 經濟部中夹標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（153) (化合物No. 3 7 8 )α，α -二氟—4_ (反式—4 —乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 —（3 —氟—4 —三氟甲氧苯基）乙烷 ϊ (化合物No. 3 7 9 ) α · α —二氣一 4 —(反式一4 一（（E) — 1—丙嫌基 )環己基）苯甲氧基_2 —（ 3 —氟一 4_三氟甲氧苯基 )乙烷 (化合物Mo. 3 8 0 ) α，α —二氟一 4 —(反式一4 一（3- 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一2 —（3 —氟一4 一三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 381) α，α —二氣一4 一（反式 一4 一（（Ε) — 3 - 戊嫌基 )環己基）苯甲氧基—2 —（3 -氟—4 —三氟甲氧苯基 )乙烷 (化合物No. 3 8 2 ) α ，α —二氟一 4 -(反式一4 —乙烯基環己基）苯甲氧 基_2 —（3 ，5 —二氟一 4_三氟甲氧苯基）乙烷 (化合物No. 3 8 3 ) α，α —二氟—4一（反式—4 — ( (E) — 1—丙焓基 (請先閲讀背面之注意事項声填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（〇阽>八4規格（2丨0乂297公釐>_156_ ^42558 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7五、發明説明（154) )環己基）苯甲氧基—2— (3 ，5_二氟一 4一三氟甲 氧苯基）乙烷 (化合物N 〇 . 3 8 4 ) I α，α -二氟一 4_ (反式_4 一（3- 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一 2—（3 ，5_二氟一 4 —三氟甲氧苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 3 8 5 ) α，α —二氟一 4_ (反式—4 一（（Ε) — 3 - 戊烯基 )環己基）苯甲氧基—2~ (3 ，5 —二氟一 4 一三氟甲 氧苯基）乙烷 (化合物No. 3 8 6 ) α，α -二氟_4 一（反式_4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2_ (4_氛苯基）乙院 (化合物No. 3 8 7 ) α，二氟一 4 -(反式一 4 - ( (E) -1 - 丙烯基 )環己基）苯甲氧基一2— (4_氤苯基）乙烷 (化合物No. 3 8 8 ) α ，α -二氟一4 —(反式一 4 — (3 —丁烯基）環己基 )苯甲氧基_2 —（4_氰苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ _ (請先閲讀背面之注意事項兵填寫本頁) €4255 8 A7 B7 五、發明説明（155 ) (化合物No. 389) (請先閲讀背面之注^^項"填寫本頁) α，α —二氣一 4一（反式—4 一（（E) —3 —戊嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2— (4 —氰苯基）乙烷
I (化合物No. 390) α ，二氟一 4一（反式一 4 —乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2_ (3 —氟-4 一氣苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 391) α，α_ 二氟—4_ (反式一 4~ ( (Ε) — 1 - 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（ 3 —氟一 4_氣苯基）乙烷 (化合物No. 3 9 2 ) α，α —二氟—4 -(反式一4_ (3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一2 — (3 —氣_4_氰苯基）乙院 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (化合物No. 3 9 3 ) a * cr —二氟一 4 —(反式—4 一（（E) — 3 —戊儲基 )環己基）苯甲氧基-2 —（ 3 -氟一 4-氰苯基）乙烷 (化合物No. 3 9 4 ) α，α —二氟一4一（反式_4_乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2 —（3 ，5 —二氣一4_氣苯基）乙院 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）厶4規格（210/297公釐）_158 - 442558 A7 B7 五、發明説明（l56) (化合物No. 3 9 5 ) α，α —二氣 _4_ (反式一 4 — ( (E) —1—丙嫌基 )環己基）苯甲氧基_2_ (3，5 —二氟一4_氰苯基 )乙烷 (化合物No. 3 9 6 ) α，α -二氟—4_ (反式一 4一（3 —丁烯基）環己基 )苯甲氧基—2_ (3，5 —二氟一 4一氰苯基）乙烷 (化合物No. 3 9 7 ) α，二氟一4 一（反式—4— ( (E) — 3_ 戊烯基 )環己基）苯甲氧基二2 —（3，5 —二氟_4_氰苯基 )乙烷 (化合物No, 3 9 8 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 ί·- ^^1 - - - In ^^1 -- * ---- —i^i ^11 i請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) α，α —二氟_4_ (反式一 4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2_ (4_三氟甲苯基）乙烷 (化合物No. 3 9 9 ) α，α —二氣一 4 —(反式一 4 一（（E) — 1—丙嫌基 )環己基）苯甲氧基_2_ (4 —三氟甲苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 4 0 0 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格7^10X29?公釐）_ 159 _ 442558 A7 B7 五、發明説明（l57) α，二氟一 4_ (反式一 4一（3_ 丁烯基）環己基 )苯甲氧基_2—（4_三氟甲苯基）乙烷 (化合物No. 4 0 1) α，α —二氣|—4_ (反式一 4— ( (E) —3 —戊嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 — (4_三氟甲苯基）乙烷 (化合物No. 402) α ，α —二氣一 4 一（反式一4 —乙嫌基環己基）苯甲氧 基—2 — (3 —氟一 4 一三氟甲苯基）乙烷 (化合物No. 4 0 3 ) α，—二氟一 4 一（反式 _4一（（E) - 1—丙稀基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（ 3 —氟一 4 一三氟甲苯基） 乙烷 (化合物No. 4 0 4 ) 經濟部中央標準局男工消費合作社印繁 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) α，α —二氟—4 一（反式一4 一（3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基-2— (3-氟一 4 一三氟甲苯基）乙烷 (化合物No. 4 0 5 ) a，二氟—4 一（反式—4一（（E) — 3 - 戊烯基 )環己基）苯甲氧基一2 —（ 3 —氟一 4 一三氟甲苯基） 乙烷 本纸張尺度適用中國國家標準（〇奶_)\4规格"7210/297公釐>_16() _ 442558 A7 B7 五、發明説明（l58) (化合物No. 4 0 6 ) <2，α —二氟一 4 —(反式一4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2 —（3 ，5_二氟一4 一三氟甲苯基）乙烷 ! (化合物No. 4 0 7 ) α，α —二氟一4 —(反式一 4 一（（E) — 1 一 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一2 —（3 ，5 —二氟一 4 一三氟甲 苯基）乙烷 (化合物No. 4 0 8 ) α ，α —二氟一4 —(反式一 4 — (3 —丁烯基）環己基 )苯甲氧基一2_ (3 ，5 —二氟一 4 一三氟甲苯基）乙 院 (化合物No. 4 0 9 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) α，α - 二氟一 4一（反式一4 - ( (E) —3 —戊烯基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（3 ，5 —二氟一4 —三氟甲 苯基）乙烷 (化合物No. 4 10) a，α-二氟—4 —(反式一 4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 — (4_ (3 -丁燦基）苯基）乙垸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨ΟΧ297公釐）_ 44255 8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（159) (化合物N 〇 . 411) α ，二氟一 4 一（反式一4一乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2 -（4_ ( (Ε) - 3 —戊烯基）苯基）乙烷 ! (化合物No. 4 12) α，α - 二氟一 4 一（反式一4 一（（E) — 1—丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一 (4— (3— 丁烯基）苯基） 乙烷 (化合物Ν 〇 . 413) α，α -二氣一4 —(反式—4_ ( (Ε) — 1 一 丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 — (4_ ( (Ε) —3 — 丁烯基 )苯基）乙烷 · (化合物Ν 〇 · 414) α，α —二氟—4_ (反式一 4 — (3— 丁嫌基）環己基 )苯甲氧基一 2 -（4 — (3 —丁烯基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 415) a，a —二氟—4 一（反式一4 — (3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一 2 -（4 一（（Ε) — 3 -戊烯基）苯基） 乙院 (化合物Ν 〇 . 416) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐）_ - 1^1 ^nr m . m t^lmw ^i^i« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^42558 A7 B7 五、發明説明（1训） α，α —二氛一 4—(反式一 4 — ( (E) — 3 —戊嫌基 )環己基）苯甲氧基—2 —（4 一（3 —丁稀基）苯基） 乙烷 } (化合物No. 4 17) α，α -二氟—4 —(反式一 4_ ( (E) — 3™ 戊烯基 )環己基）苯甲氧基—2 — (4 —（（Ε) _3 —戊烯基 )苯基）乙烷 (化合物No. 4 18) α，α —二氟一2 —氟一 4 —(反式_4 一乙嫌基環己基 )苯甲氧基一 2 — (4_ (3 —丁烯基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 19) α，α —二氣一2 —氟一4 —(反式一 4 一乙稀基環己基 )苯甲氧基一 2 -（4 一（ （Ε) —3 —戊嫌基）苯基） 乙烷 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 ^^^^1 tfl^^i tm . 「J. 澤 -5 (請先閱讀背面之注意事項ΐ填寫本頁) (化合物No. 4 2 0 ) α · α —二氟—2 —氟—4 —(反式.— 4— ( (E) — 1 一丙稀基）環己基）苯甲氧基_2-（4 一 C3— 丁嫌基 )苯基）乙烷 (化合物No. 4 2 1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ _ 4^255 8 經濟部中失標準局負工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（161) α，α —二氣一2_ 氟一 4 一（反式一4 — ( (E) —1 _丙烯基）環己基）苯甲氧基一 2— (4_ ( (Ε) - 3 一戊烯基）苯基）乙烷 ! (化合物No. 4 2 2 ) a，α —二氟一 2 —氣—4 —(反式一 4 一（3 — 丁嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（4_ ( 3_ 丁烯基）苯基） 乙烷 (化合物No. 4 2 3 ) α，α -二氟一2 —氣一4 —(反式一 4 一（3 — 丁嫌基 )環己基）苯甲氧基一2 —（4 一（ （Ε) —3 —戊烯基 )苯基）乙烷 · (化合物No. 4 2 4 ) α，α —二氣—2 —氣—4 —(反式—4 ( (E) — 3 — 戊烯基）環己基）苯甲氧基—2 — (4_ (3 —丁烯基） 苯基）乙烷 (化合物No. 4 2 5 ) α，α —二氟—2 —氣—4 —(反式—4 — ( (E) - 3 _戊烯基）環己基）苯甲氧基_2 — (4_ ( (Ε) —3 _戊烯基）苯基）乙烷 1-. 1 r ^^^1 1^1 —^^1 ί，一-iJ (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS)A4規格（210Χ297公釐）_ 164 _ 44255 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（l62) (化合物No. 4 2 6 ) at，α —二氣一2，6 —二氟一 4 —(反式一4 一乙嫌基 環己基）苯甲氧基-2— (4 — (3 — 丁烯基）苯基）乙 烷 1 (化合物No. 4 2 7 ) α ，α —二氟一 2，6_二氟—4—(反式—4 一乙嫌基 環己基）苯甲氧基_2 —（4 一（（Ε) _3 —戊烯基） 苯基）乙烷 (化合物No. 4 2 8 ) a，at — 二氣一 2，6 —二氣—4—(反式一 4_ ( (E )—丙烯基）環己基 >苯甲氧基一2 -（4_ (3 — 丁烯 基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 2 9 ) α，α — 二氣一 2，6_ 二氟 ~4 —(反式 _4 一（（E )-1-丙烯基）環己基）苯甲氧基一2 - (4_ ( (E )一 3 —戊烯基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 0 ) α，α - 二氟一 2，6 — 二氣一 4 一（反式 _4 一（3-丁烯基）環己基）苯甲氧基—2_ (4 —（3 — 丁烯基） 苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐）_ 165 _ - ·_ I - In f - n I — I - ..... - -- - - - I(請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 44255 8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印" A7 B7 五、發明説明（l63) (化合物No. 4 3 1) α，α — 二氣一 2 * 6 -二氟—4—(反式—4— (3 — 丁烯基）環己基）苯甲氧基一2—（4一（（Ε)—3- I 戊烯基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 2 ) α，α —二氣—2，6 —二氟一 4 —(反式一4 一.（（E )一 3 —戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（3_ 丁烯基）苯基）乙烷 (化合物No. 433) α，α — 二氟一 2，6 —二氟—4—(反式一 4— ( (E )—3 —戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2 —（4— ( (Ε )一3_戊烯基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 4 ) α，α-二氟_4一（反式一 4 —乙烯基環己基）苯甲氧 基一 2 —（4 —(反式—4 —乙烯基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 5 ) α ，α —二氟一4 —(反式一 4一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2- (4_ (反式一4 一（（Ε) — 1—丙烯基）環 己基）苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ _ 1 SI ^^^1 .^^^1 ^1— I— 1^1 « tn 1^—» ^^^1 ^n— .^^1« 一^ (請先閲讀背面之注意事項爿填寫本頁) 4^2558 經濟部中央標隼局舅工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（I64) (化合物No. 4 3 6 ) cr，α —二氟—4 一（反式—4 —乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 — (4 —(反式—4 一（3 —丁烯基）環己基）苯 ! 基）乙烷 (化合物No. 437) αα —二氟一4 一（反式一 4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基-2- (4 —(反式-4- ( (Ε) -3-戊烯基）環 己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 8 ) α，α—二氟一 4_ (反式一 4 一（（E) — 1 一 丙烯基 )環己基）苯甲氧基一2—（4_(反式一4一乙烯基環 己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 3 9 ) β，α —二氟—4一（反式一 4 一（（E) - 1—丙嫌基 )環己基）苯甲氧基一2 - (4—(反式_4 一（（Ε) 一 1 一丙烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 0 ) α，- 二氟一 4_ (反式一4 一（（E) — 1—两嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 — (4 —（反式一4 一（3 —丁 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ ι6了 _
Is nn ^ϋι 1^1 in . i —^1» i t^i i诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4^2558 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l65) 烯基）環己基 > 苯基）乙烷 (化合物No，4 4 1) α，β — 二氟一 4一（反式—4 一（（E) - 1—丙嫌基 I )環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一4— ( (Ε) —3 -戊烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 2 ) α，α -二氟一 4_ (反式一 4 — (3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一 2 - (4 —(反式一4 一乙烯基環己基）苯 基）乙烷 (化合物No. 4 4 3 ) a，α -二氟一 4 一（反式一 4 一（3 — 丁烯基）環己基 )苯甲氧基一 2 — (4—(反式一 4- ( (Ε) — 1—丙 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 4 ) αα -二氟-4-(反式-4— (3 - 丁烯基）環己基‘ )苯甲氧基一 2 — (4_ (反式一 4 一（3_ 丁烯基）環 己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 5 ) α ，α —二氟一4一（反式—4 — (3 -丁烯基）環己基 本紙^尺度適用中國國家標準（CNS ) ( 210X297公釐）_ 188 _ I I I - II ί »^1 H i I m (請先閲讀背面之注意^項异填寫本頁) 以2558
經濟部中央標準局員工消費合作社印I A7 B7五、發明説明（166) )苯甲氧基一 2 —（4 -(反式_4 一（ （E) _3 —戊 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 446) 1 d，〇:—二氣一 4 一（反式一 4_ ( (E) — 3 —戊稀基 )環己基）苯甲氧基—2— (4_ (反式—4 一乙基環己 基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 4 4 7 ) α，α —二氟一4 —(反式一 4_ ( (Ε) — 3 —戊嫌基 )環己基）苯甲氧基一2—(4_(反式_4一（（Ε) 一 1 一丙烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 8 ) α，α_ 二氟一 4 —(反式—4_ ( (E) — 3 — 戊烯基 )環己基）苯甲氧基_2—（4一（反式一4— (3 -丁 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 4 9 ) α，α —二氣—4 一（反式—4 — ( (E) — 3 —戊稀基 )環己基）苯甲氧基一2 — (4-(反式_4 一（ （Ε) 一3-戊烯基）環己基）苯基）乙烷 一 (化合物No. 4 5 0 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs i~A4規格（210X297公釐）_ 169 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 55 8 A7 _B7_ 五、發明説明（167 ) α，α —二氟一2 —氟一4 -(反式-4 —乙烯基環己基 )苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4 —乙烯基環己基）苯 基）乙烷 r (化合物No. 4 5 1) α，α —二氟—2 —氟—4—(反式一4 —乙烯基環己基 )苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一4_ ( (Ε) — 1 一丙 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 5 2 ) α，α —二氣一2_氣一4 —(反式一4 一乙嫌基環己基 )苯甲氧基_2_ (4_ (反式一 4 一（3 -丁烯基）環 己基）苯基）乙烷 . (化合物No. 4 5 3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項丨填寫本頁) α，二氟—2 —氟一4 一（反式—4_乙烯基環己基 )苯甲氧基_2_ (4 —(反式一 4一（ （Ε) _3 —戊 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 5 4 ) α，α - 二氟一 2 —氣—4 —(反式—4 一（（E) — 1 一丙烯基）環己基）苯甲氧基一2 —（4 一（反式_4 一 乙烯基環己基）苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4规格（ 210X297公釐）_ _ 44^55q 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（168 ) (化合物No. 4 5 5 ) α ，α —二氟—2 —氣一 4 —(反式—4— ( (E) — 1 —丙烯基）環己基）苯甲氧基一 2— (4 —（反式一 4 — ((Ε) _1—丙烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 456) α，α —二氣一2 —氣一 4 一（反式一4 — ( (E) — 1 一丙稀基）環己基）苯甲氧基一 (4—(反式一4 — (3 — 丁烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 5 7 ) α，α - 二氣一 2 —氣一4—(反式—4 一（（E) — 1 —丙烯基）環己基）苯甲氧基一 2_ (4 —（反式—4 — ((Ε) _3 —戊烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 5 8 ) α，二氟一 2 —氣一 4—(反式一4— (3 — 丁嫌基 )環己基）苯甲氧基一 2 —（4—(反式一 4 一乙烯基環 己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 4 5 9 ) α，α —二氣—2 —氣—4—(反式一 4_ (3 — 丁稀基 )環己基）苯甲氧基_2 —（4 一（反式—4— ( (Ε) 一 1 一丙烯基）環己基）苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（2丨0X297公釐）_ _ (请先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 44^55δ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7五、發明説明 (化合物No. 4 6 0 ) α，α_ 二氟一 2 —氟一 4一（反式-4 — (3_ 丁烯基 )環己基）苯甲氧基一 2 - (4 —(反式_4 一（3 — 丁 1 烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物Ν 〇 . 461) α，α -二氟一 2 —氟一 4—(反式一4— (3 - 丁烯基 )環己基）苯甲氧基—2 — (4—(反式一4一（（Ε) 一 3 —戊烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 6 2 ) α，α —二氟 _2 —氟—4 一（反式—4 — ( (E) -3 一戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2 -（4 —(反式一 4 一 乙烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 6 3 ) a，at —二氟一2 - 氟一 4 一（反式一 4 — ( (E) - 3 —戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2 — (4 —(反式一4 一 ((E) _1—丙烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 6 4 ) α，α —二氟一 2 —氣—4 —(反式—4_ ( (E) — 3 一戊烯基）環己基）苯甲氧基一2 —（4 —(反式一 4 一 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS) A4規格（210X297公嫠）_ 172 _ m I— n In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^42558 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（17G) (3_丁烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 465)α，α —二氟—2 —氣一 4 —(反式—4 一（（E) - 3 1 —戊烯基）環己基）苯甲氧基—2 —（4 一（反式一 4 — ((Ε) —3 —戊烯基）環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 466) α，α —二氟—2 —氟一 4 一（反式一 4 —乙烯基環己基 )苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一4 —甲基環己基）苯基 )乙烷 (化合物No. 467) α，α —二氟一 2 —氟一 4 一（反式一 4-乙烯基環己基 )苯甲氧基一2 -（4 一（反式一 4-乙基環己基）苯基 )乙院 (化合物No. 468) α，α —二氟—2 —氟一 4_ (反式一 4_乙稀基環己基 )苯甲氧基—2 -（4 一（反式一4 一丁基環己基）苯基 )乙烷 (化合物Ν 〇 . 4 6 9 ) α，α —二氟_2 -氟—4一（反式—4 一乙烯基環己基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 173 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) aai558 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（HI) )苯甲氧基-2— (4-(反式—4 一戊基環己基）苯基 )乙烷 (化合物No. 4 7 0 ) ! α , α —二氟一 2 —氟一 4_ (反式一4 一乙烯基環己基 )苯甲氧基_ 2— (4.-（反式一 4—己基環己基）苯基 )乙烷 (化合物Ν 〇 . 471) α，α -二氟—2 -氟—4一（反式—4_乙烯基環己基 )苯甲氧基一2_ (4—(反式一 4_庚基環己基）苯基 )乙烷 (化合物No. 4 7 2 ) α，α —二氟一2 —氟一 4—(反式一 4 一（（E) _1 一丙烯基）環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一4-甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 7 3 ) α，α —二氟一2 —氟一4_ (反式一4 一（（E) - 1 -丙烯基）環己基）苯甲氧基一 2 —（4 一（反式一 4_ 乙基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 7 4 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐> _ - n- n^i m m 11 n^i HI ^11- --#J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 44255 t Β7 式一 反 2 ( I - 基 4 氧 1 甲烷 氟苯乙 丨2 基基 ^2)1 己苯 (1氟環 > 明二 } 基 抑-基己 明 α 烯環 發，丙基 、α | 丙 五 4 4 1 ( 式一 反 2 ( I 一 基-4 氧 /-Ν | 甲 院 5 氟苯乙 τ I Nly 4 2 基基 I 己苯 ο 氟環 } N 二 } 基 物 一基己 合 α 烯環 化，丙基 ¢121 戊 Ε 式 C 反
IX 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 ο N 物 合 化 4 4 - ( 式一 反 2 ( -- 基 4 氧 I 甲烷 氟苯乙 I XJ \ly 2 基基 I 己苯 氟環丨 二 5 基 I 基己 α 烯環 ， 丙基 α _ 甲
Ε 式 C 反 C. /V 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4- ( 式 I 反 〇〇 ( I - 基 4 氧 } I 甲院 3 氟苯乙 7 I \ 4 2 基基 .I 己苯 ο 氟環 } Ν 二 } 基 物一基己 合 α 嫌環 化，丙基 < α - 乙 4 4 - ( 式 I 反 2 ( I 一 基 4 氧 Λν _ 甲院 4 氟苯乙 τ I \ly \Jy 4 2 基基 _ 己苯 ο 氟環 } N 二 3 基 物 I 基己 合 α 烯環 化，丙基 <αι 丙 本紙張尺度適用中國國家標準（0灿）八4規格（2丨0\297公釐>_175_ 反 一 Ε 式 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7五、發明説明（173) (化合物No. 475) α，α —二氣—2—親—4一（反式 _4~ ( (E) - 1 —丙烯基）環己基）苯甲氧基一2 —（4 — C反式一 4 一 戊基環己基）苯基）乙烷 ί (化合物No. 4 7 6 ) α，α_ 二氟—2 —氣一4 一（反式—4~ ( (E) — 1 一丙稀基）環己基）苯甲氧基—2—（4~ (反式一 4 — 庚基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 7 7 ) α，α—二氣一 2 -氟—4—(反式一4— (3 — 丁嫌基 )環己基）苯甲氧基τ2_ (4 —（反式一 4 一甲基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 7 8 ) α，α —二氣一 2_ 氣一4 —(反式一 4一（3— 丁嫌基 )環己基）苯甲氧基一2—（4 一（反式一 4_乙基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 7 9 ) α，α —二氟一2 —氣—4—(反式 _4 一（3 — 丁稀基 )環己基）苯甲氧基—2 — (4 —（反式一 4 一丙基環己 基）苯基）乙烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格ί 210X297公釐）_ 176 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442558 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印袋 A7 B7五、發明説明（174) (化合物No. 4 8 0 ) α，α —二氟一 2 -氟一4—(反式—4一（3 — 丁烯基 )環己基）苯甲氧基一2_(4_(反式一4一戊基環己 r 基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 8 1) α，α — 二氣一 2_ 氟一 4 —(反式一 4— (3_ 丁稀基 )環己基）苯甲氧基_2—（4 一（反式一 4 一庚基環己 基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 8 2 ) α ，α —二氟一 2 —親 _4 一（反式一 4— ( (E) — 3 一戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2_ (4 —(反式一4 一 甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 8 3 ) ο:，a: - 二氣—2 — 氟—4—(反式—4— ( (E) — 3 —戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2_ (4 -(反式-4 一 乙基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 8 4 ) α，α —二氟—2 —氟一 4一（反式 _4 一 C (E) — 3 _戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2 -（4—(反式一 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）_ - ^^1 HI I ^^1 1-· - I . ^^1 1^1 .^n ϋϋ (請先閲讀背面之注意事項爿填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
442558 A7 B7五、發明説明（175) 丙基環己基）苯基）乙烷 - (化合物No. 485) α，α — 二氣一 2 —氣一 4一（反式一 4 一（ （E) - 3 Τ -戊烯基）環己基）苯甲氧基一2—(4—（反式一4— 戊基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 4 8 6 ) α，α — 二氣一 2 —氣一4—(反式—4 — ( (E) — 3 —戊烯基）環己基）苯甲氧基一 2— (4 —（反式一4 — 庚基環己基）苯基）乙烷 實施例6 (使用例1 ). 調製由以下所成之液晶組成物Α。 24重量％ 4—(反式一 4 —丙基環己基）苯甲腈 36重量％ 4—(反式—4 一戊基環己基）苯甲腈 2 5重量％ 4—(反式一 4 —庚基環己基）苯甲睛 1 5重量％ 4—(反式—4 —丙苯基）苯甲睛 將此組成物£透明點（C p )係7 2 · 4 °C · △ e係 + 11. 0，蔣if入單元厚9 之TN單 元（扭轉向列性單元）者之動作臨限值電壓（V t h)係 1. 78V·介電係數各向異性值（Δε)係+11. 0 ，折射率各向異性值（△!〇係0. 1 37，又，20°C n Hr an m n. . (請先閲讀背面之注意事項41填寫本頁) 本紙蒗尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ297公釐）_ 178 _ 442558 A7 ______B7____ 五、發明説明（ιπ) 下之黏度（^20)係27. OmPa . S ·以此液晶組 成物爲母液晶（以下稱爲母液晶A)之8 5份中混合1 5 份實施例2所得之α，α -二氟一反式一 4 一丙基環己基 )苯甲氧基一 2 — (3 ’ 4 ’ 5 —三氟苯基）乙烷（化合
I 物No. 82)測定其物性值•結果cp : 65. 1。0, V t h ： 1 . 43V，△£ :11. 6 · A η ： 0. 121’τ?20:26. 9mPa*s。又，將此組 成物放在2 0°C之冷凍庫中2 5天，結果未見析出結晶及 發現距列相等》 實施例7 (使用例2) 在8 5份母液晶A中混合1 5份實施例2所示α，α 一二氟—4 一（反式一丙基環己基）苯甲氧基—2 — (4_ (反式一4 —戊基環己基）苯基）乙院（化合物 No. 17 6)，測其物性值。結果Cp :96. 0 °C > V t h ： 1 . 9 1 V > Δ e ； 9 . 9，Δη:〇, 129 • )?20 : 28. 5mPa . s。又，放置此組成物於 經濟部中央標準局負工消费合作社印聚 -^1 ^J· 1-^ t ..... i I I HI I -- I I 1 I (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 一 2 0°C冷凍庫中2 5天，未見析出結晶及有距列相出現 比較例 依各特許公報記載之製造方法，實際上合成做爲本發 明比較化合物之先前技術所示USP — 5 0 3 £ 3 1 記載之化合物（11 a) ( R = C 3 Η T)，特開平5_ 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS > Α4規格（_210Χ297公釐)~ ~ -179 - 442558 A7 B7 五、發明説明（177) 3 1 0605號記載之化合物（1 4 a)以及特公昭62 — 46527號記載之四環系化合物（50) · F 聊 (11 θ Cr40，7iN 33.2) Iso F F c3h7-(3"\_v〇~^0™f (i4a) Cr 55.7 N 73.9 IsO F 特公H£! 62-46527 号 （50)。3屮°^，， Cr61/»Sm 23U Ν3Π.0 Iso 以上述化合物做爲比較化合物，混合1 5份於8 5份 上述之母液晶A中，調製另一液晶組成物，測定其物性值 。又•爲判斷其互溶性，將所調製之液晶組成物放入 —2 0°C之冷凍庫中測試自開始放置至液晶組成物中析出 結晶物或出現距列相所需日數。與實施例6及7之結果一 併將物性值示於表2(括弧內之數值係自母液晶外推數值 (請先閲讀背面之注$項再洗寫本頁) -* 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） -180 - 442558 A7 B7 五、發明説明（Π8) 經濟部中央標準局員工消費合作社印家
I - I - II - i ,^-—1 - I I I 訂 (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ297公釐）_ 18 4425 Α7 Β7 淨正袖充| 經濟部中央標隼局員工消费合作.?1印裝 五、發明説明（179) 由表2可知，本發明化合物（化合物N 〇 . 8 2 )係 與化合物（11a)及（14a)相比，具有大之介電係 數各向異性值。又，令人很意外地比較化合物（1 1 a ) 與（1 4 a )係與母液晶相比提高了其黏度，與之相比， 本發明化合物（化合物N 〇 . 8 2 )則可以不必提高黏度 ，僅將臨限值電壓降低，與比較化合物相比約低0. 1〜 0 . 2 V » 另一方面，本發明化合物（化合物No. 176)與 不具中央結合鍵之比較化合物（5 0 )相比·化合物（ 5 0 )具有極高之透明點，混合1 5%時可提昇大約 3 ◦ °C之透明點。惟其黏度則與母液晶相比大約提昇 17. 7%。與之相比，本發明之化合物（化合物No. 1 7 6 )係提昇透明點之能力（約2 4 °C)上言雖較比較 化合物稍差，其其黏度則與母液晶相比僅提昇5%而已， 可知爲極低黏性者。又，互溶性上言•比較化合物（ 1 1 a )及（5 0 )係二禮拜內即可在液晶組成物中看到 結晶析出，與之相比，本發明化合物〔化合物N 〇 . 8 2 及化合物No. 176〕係三週以上仍未見結晶析出或發 現距列相，可知具有極優異之低溫互溶性。 以上實施例所得到之化合物No · 3，45，5 1 ， 68，94，1 57，21 5及487之物性值如後附表 3所示。又，該表中物性值係以本申請案使用例1中記載 之母液晶A 8 5份中溶解混合各化合物1 5份所製得液晶 組成物之測定值。 夂紙掁尺度適用}國國家標华（CNS ) Λ4«^格UI0X297公痠）~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -182 - *4255 8 A7 87 87年 2. 12 f#正補充 經濟部中央標箪局員工消费合作社印製 五、發明説明（180) 由表3即可容易地判斷出，與說明書中比較例（表2 )所揭示之目前使用之化合物比較時，皆顯示有較大之介 電係數各向異性及低黏性》即，使用本發明之化合物時可 提供一種具低電壓驅動及可高速應答之液晶組成物或液晶 顯示元件。 由以上實施例及比較例所示•本發明化合物係 (1)具有低臨限值電壓· (2 )低黏性| (3 )具有與其他已知之液晶化合物間的互溶性，尤 其低溫互溶性極優，所以使用其做爲液晶組成物之成份時 ，可提供低電壓驅動及可高速應答之液晶組成物或液晶元 件。 產業h之可利用件 本發明之式（1)所示化合物係對外部環境極安定， 且爲極低黏性，又具較大之介電係數各向異性者。另外還 爲與其他液晶化合物之互溶性，尤其低溫互溶性極優之化 合物。做爲本發明化合物取代基R1選擇烷基，R 2選擇 C N基以外者係具有高電壓保持率，做爲T F T方式之顯 示元件用液晶材料，尤其低電壓驅動，高速應答用上具有 極佳之特性，另一方面取代基R1選擇烯基，烷基，R 2選 擇烯基或c N基者係具有極低黏性或髙透明點，做爲 S T N顯示元件用之減黏劑極有用•使用本發明化合物時 可提供對外部環境極安定•且可低電壓驅動及髙速應答之 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2IOX 2们公t ) {諳先閎讀t'面之ίΐ意事項再填馬本頁) 丁 --β -183 - 442558 A7 B7 d 2^12 修正 五、發明説明（Ml)新穎液晶組成物及液晶顯示元件。 {讀先閲讀"-*之〕注意事項再读良本頁〕 .裝
,1T 經濟部中央標準局負工消费合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公漤） -184 - ^4255 6 第86104468號專利申請案 中文說明書補充實胞例 年 n u 87. 2. 12 補充 民國87年2月修訂
實施例5A 製造〇t , oc二氣~2,6-二藏-4-(反式-5-丙基, 3-二嗯燒_2基） 苄氧基-2-(3,5-二氟-4-氰苯基）乙焼（化合物化.487)(式（1)中<：1 = 「= 1，環Β及環C為3,5-二氣-1，4-伸苯基· m = l, η=0 ,環Α為1,3-二嗯 院-2,5-二基，ζ 為單鍵 0=0 4=2,151 為n-C3H7，R2為 CN 基者） 第—步驟 在具備攪拌機、溫度計、冷却管及汀史達克脫水裝置之500mj? 三口燒瓶中，解3,5-二氟笨甲醒258(175.9毫莫耳）、2-丙塞-1， 3-丙二酵24.98(211.1毫箅耳）及9-甲苯確酸-水合物1.25^於 200mi2甲苯中，並於撹伴中加熱迴流4小時。再將反應冷却至室溫 後，添加300m 水，自反應液中分離甲苯曆後，K300m i? X 2次水洗 ，以無水硫酸鎂乾燥，經濃縮反應後，得濃縮之黃色油狀德缩殘澄 。所得濃縮殘渣使用甲苯做砂膠管柱層析處理，以乙酵再结晶得 無色油狀之2- (3,5-二氟苯基）反-5-丙基-1,3-二嗎烷20.3g。 其次於具備搅拌機、溫度計及氮導入管之500mp三口燒瓶中， 於氣氣氛下將上述所得2- (3,5-二氟笨基）反-5-丙基-1，3-二嗎燒 20.3g (83.83毫莫耳）溶於80m艾THF中，在乾冰-丙酮浴中冷却至 -70 °C以下後，於-65 dy、下滴下65,5m p (1 · 6M〉η-丁基鋰己院溶液 搜拌1小時後，其次將乾冰20s於-3(TC以下少量添加人反應液後· 4 425 5 8 再於室溫搜伴2小時。反應液添加水及甲苯2⑻m·^，从 200m S X 2次水洗淨莖取層後，以無水硫酸錄乾燥°減歷下濃縮反 應液，濃縮殘渣Μ甲笨再結晶，得14*98無色結晶。此即為2,6_二 氣—4-(反-5-丙基-1,3-二嗯烧-2-基）安息香酸。 第二步驟 在其備攬拌機、溫度計及氮導入管之500mP三口燒瓶中，氮氣 氛下懸濁4.9g (51.9毫箅耳）2,6-二氟-4-(反-5-丙基-1，3-二嗯焼 -2-基）安息香酸，9.9g (54.6毫箅耳）2- (3,5-二氣-4-輝;苯基）乙醇 、11.6g(54.6毫莫耳）二環己基碳化二亞胺（DCC)及〇.32s(2.59牽 莫耳）4,4-二甲基氣基Dtt喷於200nii2二氣甲综中，於室溫下携伴 15小時。添加200m C水於反應溶液滅除不溶物後，滹液以二氯甲 院層分雛。以150m δ X 2次水洗淨萃取層後，Μ無水硫酸鎌乾燋， 減壓下離去溶媒濃縮。濃縮殘渣係以砂膠為填充劑，使用甲苯•乙 酸乙酿糸混合溶媒做為展開溶媒之管柱層析精製得20.9s下式酷 衍生物（49)。
在具備攪拌機、溫度計、滴下漏斗及氮導入管之3〇〇πιθ三口燒 瓶中，氮氣氛下懸、濁20.〇8(44.3毫舆耳）及1^«€33〇114試藥35.86( 83.6毫莫耳）於l〇〇m β三甲基苯中，於1351C附近加熱56小時。添 加100m 水於反應溶液滅除不溶物後.再M200mJ?甲苯宰取水曆 :M200mi? X2次水洗淨莖取曆後，以無水硫酸錢乾燥，減歷下艘 442558 去溶媒予以灌締。濃縮渣係Μ砂膠為填充劑，使庚燒做為展開溶 媒之管柱餍析精製，再自甲苯-乙酵之混合溶媒再结晶，得2.5s下 記之硫酯衍生物（50)之黃色針狀結晶物。
第三步驟 在具備攪拌機、溫度計及氮導入管之lOOmj三口燒瓶中，懸濁 2.8g (15· 9毫莫耳）N-漠丁二醯亞胺於20m 三氯甲燒中，携伴中K 冷媒冷却至-60°CM下後，添加3毫舆耳HF-妣喷。保持於-50=0以 下攪拌15分鐘後，繼保持於-601Μ下1〇分鐘時間滴下2.5g (5.3毫 莫耳）上述操作中所得疏酯衍生物（50)之20m β二氯甲燒溶液，再 授拌1小時。添加100m Θ飽和碳酸納水溶液於反應溶液，終止反懕 後，分雛二氣甲燒層，以lOOmS 15%亞硫酸氣納水溶液及200ιηβ X 2 次水依次洗淨華取層後，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶媒予以 濃縮。濃縮殘渣係以砂膠為填充劑，使甲苯做為展開溶媒之管柱 曆析精製，再自乙醇再結晶，得l.lg結晶物。此即為目的之《 , ct-二氟2,6-二氟-4-(反式-5-丙基-1,3-二嚼院-乙基）节氧基-2- (3, 5-二氟-4-氰笨基）乙院。
F 19F-NMR -62.21 (2F, -CF2〇·)，-101 •8〇(2F), -110.36(2F)
442558
民國89年3月補充 實施例8 製造1，1二氟-3-(反式-4-(反式-4-戊基環己基）環己基）丙氧 基-3,4,5-三氟基苯（化合物 No.488)(式（1)中 〇1=4=11=1，？=1=0)，〇 = 2,環六及環8爲1,4-伸環己基^爲3,5-二 氣-1,4-伸苯基，R1爲η-戊基，R2爲氣原子者） r U. ggg 弟一步驟 在具備攪拌機，溫度計之三口燒瓶中，於氮氣環境下，將2· (反式-4-(反式-4-戊基環己基）環己基）丙酸4.9g(16.0毫莫耳） 二環己基碳二亞胺（DCC)3.6g(17.6毫莫耳）,4-二甲基胺吡啶 0.2g(1.8毫莫耳），3,4,5-三氟基苯2.9g(19.2毫莫耳）及二氯甲 烷100ml混合合後，並於室溫下攪拌14小時《再將反應溶液 添加100m丨水，將不溶物濾除後，自反應液中分離二氯甲烷層 後，以100ml X 2次水诜，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾除溶媒， 經濃縮後，將所得濃縮殘渣使用戊醇/甲苯=1:3之混合溶媒做 矽膠管柱層析處理，得無色油狀之下記酯衍生物（50)6.4g ^
F C5HirHC^Z^A_^"^C^F (5。） 第二步驟 4 42 5 5 8 在具備攪拌機、溫度計及冷卻管之三口燒瓶中，將上記所得 之酯衍生物（50>6.4g(14.5 毫莫耳），Lawesson’s 試藥 U.7g(29.〇 毫莫耳）於85ml三甲基苯中，加熱回流9.5小時。冷却後將不 溶物濾除，濾液以3水200ml，甲苯200ml添加後萃取。添加 1 OOmi水於反應溶液濾除不溶物後，苯取層再以150ml飽合碳 酸氫鈉诜淨2次，以1 50ml X 2次飽合氯化鈉水洗淨後，以無水 硫酸鎂乾燥。減壓下餾去溶媒予以濃縮。濃縮物使用戊醇/ 甲苯=3/1之混合溶媒爲展開溶媒，進行矽膠管柱層析精製，得 〇.9g下記之硫酯衍生物（51)之淡黄色結晶物。
第三步驟 在鐵氟龍製100ml燒杯中，於氮氣環境下，將l.lg(5.8毫莫 耳）N-溴丁二醯亞胺溶於二氯甲烷中，以冷媒冷却至-60 °C以 下後，添加1毫莫耳70%之HF-吡啶。保持於-60 °C以下攪拌 15分鐘後，繼保持於同溫度下以5分鐘時間滴下0.9g上述操 作中所得硫酯衍生物（51)之20ml二氯甲烷溶液，滴下後，將反 應液於同溫度下攢拌30分鐘，昇溫至0°C後再攪拌2小時。添 加100ml飽合碳2酸鈉水溶液於反應溶液後，分離二氯甲烷層， 以100ml飽合碳酸鈉水，l〇〇ml水，50ml之6M鹽酸水，及l〇〇ml 水進行2次洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶 媒予以濃縮。濃縮殘查係以矽膠爲塡充劑，使戊醇做爲展開溶 媒之管柱層析精製，再使用戊醇/膠混合物=3/1再結晶，得〇.5g 無色結晶物之下記目的化合物（化合物No.488)。
F
F (compound No.488)
Cr65.0(SA50.7)Nl 16.9Iso 又，各種光譜之測定結果皆可充份支持目的物之結構 'N-NMR((5 ppm CDCl3)：〇.8-1.8(m, 33H),2.1-2.1 8(m, 2H), 8.86(m, 2H) 19F-NMR(CFC13):-72.2(2F)?-133.5(2F),-165.0(1F) GCMS(EI):460(M+,12.5%),148(92.4),97(93.6),8 3(100),81(55), 69(54.9),55(76.4),41(30.7) 實施例9(使闬例） 母液晶A爲85重量份下混合實施例8所示之1，1-二氟-3-(反式·4·(反式戊基環己基）環己基）丙氧基-3,4,5-三氟基苯 (化合物No.488)15重量份，並測定其物牲。其結果得知Cp:75.8 t，Vth:l_70V，Z\ £ :11·4，Ζ\ η:0·128, π 20:28.4mPa.s。又，放置 此組成物於-20 °C冷凍庫中25天，未見析出結晶及有距列相 出現。

Claims (1)

  1. J ^ ί Α8 > . *-Ji·- ： Β8 ------- ^、、恭、Τ： ί i 六、申請專利範圍 。'： -·! 第86104468號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年3月修正 1 -—種如式（1 )所示具有氟取代結合鍵之液晶化 合物，
    〔式中R1及R2係互相獨立表示Ci〜C15烷基，C2〜 C15烯基，氟原子’氯原子，CN，CF3，0CF3或 〇〇?1?2基，環A，環B，環C及環D係互相獨立表示 環上之1個或2個（；1^2基可被氧原子所取代之1 ，4 一 伸環己基，1 ，4 一伸環己烯基，或環上之1個或2個氫 原子可被氟原子或氯原子所取代之1 ，4 -伸苯基，Z1 及Z2係互相獨立表示一（CH2) 2-或單鍵，m及η係 _------------装--------訂 *-------- <請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 2 » » Ϊ 1 = 2 1 ο 示 p II = = 表 + ο ο ο 立 ο 中 中 中 獨且 其 其 其 相， , , , 互數 物 物 物 係整 合 合 合 Γ 之 化 化 化 及 2 之 之 之 q 至 項 項 項 ， ϊ—i 1 一—i 數示 第.第 第 整表 圍 圍 圍 之立 範 範 範 2 獨 利 利 利 ~ 相 專 專 專 ο 互 請 請 請 示係 申 申 申 表 P 如 如 .如 立及 .* .。 ‘ so 2 0 3 1 4 相- II Ιί 互 2 ο ρ Ρ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 4 2 5 5 8 A8 BS C8 D8 六、申請專利範圍 p = 2 ·. <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5. 如申請專利範圍第χ項之化合物，其中環B及環 C均爲1 ’ 4 —伸苯基。 6. 如申請專利範圍第4項之化合物，其中環B爲1 ，4 _伸苯基^ 7 . —種液晶組成物》其特徵爲含有至少一種如申請 專利範圍第1項至第6項中任一項之液晶化合物01〜 9 9重量％做爲第一成份，及至少一種選自以下式（2 ) ，（3)及（4)所成群化合物1〜99重量％做爲第二 成份， L1 (2) L2 (3) L2
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中R3表示烷基，X1係F，Cj?，OCF3 ，0 C F 2H，C F 3 - CF2i^CFH2，L 1 - L2， L 3及L4係互相獨立表示氫原子或氟原子，Z3及Z4係互 相獨立表示-(CH2) 2—，— CH=CH —或單鍵，a 係1或2 )。 8 . —種液晶組成物，其特徵爲含有至少一種如申請 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）
    、申請專利範圍 專利範圍第1項至第6項中任一項之液晶化合物〇· 1〜 9 9重量％做爲第一成份’及至少一種選自以下式（5 ) ’ （6) ’ （7) ’ （8)及（9)所成群之化合物1〜 9 9重量％做爲第二成份，
    (5) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中R4表示氟原子，。烷基或〇2〜〇1。烯基 ’該烷基或該烯基中之任一亞甲基（―CH2-)可被氧 原子（-0-)所取代，惟不會有二個以上亞甲基連績地 被氧原子所取代，環E係表示反式1 ，4 _伸環己基，1 ，伸苯基，嘧啶一 2 , 5 —二基或1 , 3 —二氧陸園 , 5 —二基，環F係表示反式—1，4 —.伸環己基， 1 ，4 —伸苯基或嘧啶一 2，5 —三基，環G係表示反式 1 ’ 4 —伸環己基或；L ，4 一伸苯基，Ζβ係表示 —(ί：ίί2) 2—，_ς〇〇 一或單鍵，L5及[β係互相獨 立表示氫原子或氟原子’ b及c係互相獨立爲〇或1 )，
    (式中R 5係表示C C i。烷基 子，（1係〇或1 )， 本紙張迈度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----------------------訂--------1^- (請先閱請嘴面之注意事項再填寫本頁) ⑹ 7表示氫原子或氟原 —3 - 442558 六、申請專利範圍 A8B8C8D8 R6
    (η (式中R6表示C1~c1。烷基，環Η及環了係互相獨立表 示反式—1 ，4 —伸環己基或, 4 —伸苯基，26及27 係互相獨立表示一C00 —或單鍵，Ζ8表示—c〇〇 — 或C = C_，L8及L9係互相獨立表示氫原子或氟原子 ’ X2 係表；ίκ 氟原子 ’ OCFs，〇cf2H，CF3， 〇?21€或〇?112,惟 X2表示 〇cF3, 0CF2H， c F3’ C卩211或0 F 1^2時]^8及Le均表示氫原子，e ’ f及g係互相獨立表示0或1)， R
    Ζ9 —<2>-210-Rs <請先閱讀啃面之注意事項再填寫本頁) ⑻ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式中R7及R8係互相獨立表示（：1〜01。烷基或C2~ C10烯基，其中之任意亞甲基（-Ch2_)可被氧原子 (―0_)所取代，惟不會有二個以上亞甲基會連續地被 氧原子所取代，環J係表示反式—1 ，4 -伸環己基，1 ，4一伸苯基或嘧啶—2 ’ 5 —二基，環K係表示反式1 ，4 一伸環己基或1 ，4_一伸苯基，Z0係表示—Chc -，- COO -，- ( C Η 2 ) 2 -，- CH=CH-Cs C —或單鍵，Z1。係表示一 coo —或單鍵）， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公S ) 4 2 4
    2 Γ-充ί ί ^ 7'-— 才 0 2 月1 2· 年 ΙΚ- it 修 月 五、發明説明（_ 2 0 0 m芡甲苯萃取。依序以300m^水，l〇〇mJ2 飽和碳酸氫納水溶液及3 0 Om 5水洗淨萃取層，以無水 硫酸鎂乾燥》減壓下餾去溶媒，予以濃縮。濃縮殘渣係以 矽膠爲填充劑，使用甲苯做爲展開溶媒之管柱層析予以精 製，得31. 9g無色結晶反應物。此即爲4—(4一溴 苯基）環己烷碳醛。 第三步驟 在具備攪拌機，溫度計，滴下漏斗及氮導入管之 lOOOmj三口燒瓶中，氮氣氛下懸濁51. 4 g ( 143. 9毫莫耳）甲基三苯镂溴於200m$ THF 中，在乾冰-丙酮浴中冷卻至一5 0°C以下後•添加 16. 9 g ( 1 5 1 . 1毫莫耳）第三丁醇鉀，保持於同 - 5 0°C以下攪拌2小時調製爲炔化物。繼而於同溫度以 1 0分鐘時間滴下上述操作中所得3 1 . 9 g ( 119. 9毫莫耳）4—(4-溴苯基）環己烷碳醛之8 經濟部中央樣箪局負工消费合作杜印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 0 m 5 THF溶液 >於同溫度下攪拌1小時後昇溫至室 溫|再於室溫攪拌4小時》添加20 Omj水於反應溶液 ，終止反應後，分離THF層，再以2 0 OmJ?甲苯萃取 水層。以4 0 OmJ?水洗淨萃取層後，以無水硫酸鎂乾燥 ，減壓下餾去溶媒予以濃縮《濃縮殘渣係以矽膠爲填充劑 ，使庚烷做爲展開溶媒之管柱層析精製，再自甲苯-乙醇 之混合溶媒再結晶，得19. 2g無色結晶物。此即爲目 的之4 —(反式—4 一（3 -丁烯基環己基）溴苯（49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -149 - ^42558 Α7 Β7
    五、發明説明（I47) 第四步驟 依實施例1所示製造方法自上述操作所得4 _ (反式 一 4-乙烯基環己基）溴苯（49)及2〜（4_ (反式 —4 —丙基環己基）苯基）醇’得到2. 5 g a > a - 二氣—4 一（反式一 4 一乙嫌基環己基）苯甲氧基一 2 — (4 —(反式一 4 一丙基環己基）苯基）乙院。又，各種 光譜之測定結果均可支持其構造。 GC-MS:M+480 又依上述製造方法，在其第四步驟中代替2 -（ 4 -(反式一4 —丙基環己基）苯基）醇’使用不同烷基鏈之 2 — (4 —（反式—4 一烷基環己基）苯基）醇，可製造 ---------餐------1T (請先閱讀背面之注意事項再填T'-ί本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印$L 以下化合物》 (化合物N 〇 3 5 2 ) α，α —二氟一4 一（反式一 4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 - (4 —（反式一 4 一甲基環己基）苯基）乙烷 (化合物No. 3 5 3 ) α ’ α —二氟_4 一 （反式—4 一乙烯基環己基）苯甲氧 基一2 — (4 —（反式—4 一乙基環己基）苯基）乙院 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公犮） _ 1 Rn _ 150 4425 Α7 Β7 淨正袖充| 經濟部中央標隼局員工消费合作.?1印裝 五、發明説明（179) 由表2可知，本發明化合物（化合物N 〇 . 8 2 )係 與化合物（11a)及（14a)相比，具有大之介電係 數各向異性值。又，令人很意外地比較化合物（1 1 a ) 與（1 4 a )係與母液晶相比提高了其黏度，與之相比， 本發明化合物（化合物N 〇 . 8 2 )則可以不必提高黏度 ，僅將臨限值電壓降低，與比較化合物相比約低0. 1〜 0 . 2 V » 另一方面，本發明化合物（化合物No. 176)與 不具中央結合鍵之比較化合物（5 0 )相比·化合物（ 5 0 )具有極高之透明點，混合1 5%時可提昇大約 3 ◦ °C之透明點。惟其黏度則與母液晶相比大約提昇 17. 7%。與之相比，本發明之化合物（化合物No. 1 7 6 )係提昇透明點之能力（約2 4 °C)上言雖較比較 化合物稍差，其其黏度則與母液晶相比僅提昇5%而已， 可知爲極低黏性者。又，互溶性上言•比較化合物（ 1 1 a )及（5 0 )係二禮拜內即可在液晶組成物中看到 結晶析出，與之相比，本發明化合物〔化合物N 〇 . 8 2 及化合物No. 176〕係三週以上仍未見結晶析出或發 現距列相，可知具有極優異之低溫互溶性。 以上實施例所得到之化合物No · 3，45，5 1 ， 68，94，1 57，21 5及487之物性值如後附表 3所示。又，該表中物性值係以本申請案使用例1中記載 之母液晶A 8 5份中溶解混合各化合物1 5份所製得液晶 組成物之測定值。 夂紙掁尺度適用}國國家標华（CNS ) Λ4«^格UI0X297公痠）~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -182 - *4255 8 A7 87 87年 2. 12 f#正補充 經濟部中央標箪局員工消费合作社印製 五、發明説明（180) 由表3即可容易地判斷出，與說明書中比較例（表2 )所揭示之目前使用之化合物比較時，皆顯示有較大之介 電係數各向異性及低黏性》即，使用本發明之化合物時可 提供一種具低電壓驅動及可高速應答之液晶組成物或液晶 顯示元件。 由以上實施例及比較例所示•本發明化合物係 (1)具有低臨限值電壓· (2 )低黏性| (3 )具有與其他已知之液晶化合物間的互溶性，尤 其低溫互溶性極優，所以使用其做爲液晶組成物之成份時 ，可提供低電壓驅動及可高速應答之液晶組成物或液晶元 件。 產業h之可利用件 本發明之式（1)所示化合物係對外部環境極安定， 且爲極低黏性，又具較大之介電係數各向異性者。另外還 爲與其他液晶化合物之互溶性，尤其低溫互溶性極優之化 合物。做爲本發明化合物取代基R1選擇烷基，R 2選擇 C N基以外者係具有高電壓保持率，做爲T F T方式之顯 示元件用液晶材料，尤其低電壓驅動，高速應答用上具有 極佳之特性，另一方面取代基R1選擇烯基，烷基，R 2選 擇烯基或c N基者係具有極低黏性或髙透明點，做爲 S T N顯示元件用之減黏劑極有用•使用本發明化合物時 可提供對外部環境極安定•且可低電壓驅動及髙速應答之 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2IOX 2们公t ) {諳先閎讀t'面之ίΐ意事項再填馬本頁) 丁 --β -183 - 442558 A7 B7 d 2^12 修正 五、發明説明（Ml)新穎液晶組成物及液晶顯示元件。 {讀先閲讀"-*之〕注意事項再读良本頁〕 .裝 ,1T 經濟部中央標準局負工消费合作社印袈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公漤） -184 - J ^ ί Α8 > . *-Ji·- ： Β8 ------- ^、、恭、Τ： ί i 六、申請專利範圍 。'： -·! 第86104468號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年3月修正 1 -—種如式（1 )所示具有氟取代結合鍵之液晶化 合物，
    〔式中R1及R2係互相獨立表示Ci〜C15烷基，C2〜 C15烯基，氟原子’氯原子，CN，CF3，0CF3或 〇〇?1?2基，環A，環B，環C及環D係互相獨立表示 環上之1個或2個（；1^2基可被氧原子所取代之1 ，4 一 伸環己基，1 ，4 一伸環己烯基，或環上之1個或2個氫 原子可被氟原子或氯原子所取代之1 ，4 -伸苯基，Z1 及Z2係互相獨立表示一（CH2) 2-或單鍵，m及η係 _------------装--------訂 *-------- <請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 2 » » Ϊ 1 = 2 1 ο 示 p II = = 表 + ο ο ο 立 ο 中 中 中 獨且 其 其 其 相， , , , 互數 物 物 物 係整 合 合 合 Γ 之 化 化 化 及 2 之 之 之 q 至 項 項 項 ， ϊ—i 1 一—i 數示 第.第 第 整表 圍 圍 圍 之立 範 範 範 2 獨 利 利 利 ~ 相 專 專 專 ο 互 請 請 請 示係 申 申 申 表 P 如 如 .如 立及 .* .。 ‘ so 2 0 3 1 4 相- II Ιί 互 2 ο ρ Ρ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^4255 6 第86104468號專利申請案 中文說明書補充實胞例 年 n u 87. 2. 12 補充 民國87年2月修訂 實施例5A 製造〇t , oc二氣~2,6-二藏-4-(反式-5-丙基, 3-二嗯燒_2基） 苄氧基-2-(3,5-二氟-4-氰苯基）乙焼（化合物化.487)(式（1)中<：1 = 「= 1，環Β及環C為3,5-二氣-1，4-伸苯基· m = l, η=0 ,環Α為1,3-二嗯 院-2,5-二基，ζ 為單鍵 0=0 4=2,151 為n-C3H7，R2為 CN 基者） 第—步驟 在具備攪拌機、溫度計、冷却管及汀史達克脫水裝置之500mj? 三口燒瓶中，解3,5-二氟笨甲醒258(175.9毫莫耳）、2-丙塞-1， 3-丙二酵24.98(211.1毫箅耳）及9-甲苯確酸-水合物1.25^於 200mi2甲苯中，並於撹伴中加熱迴流4小時。再將反應冷却至室溫 後，添加300m 水，自反應液中分離甲苯曆後，K300m i? X 2次水洗 ，以無水硫酸鎂乾燥，經濃縮反應後，得濃縮之黃色油狀德缩殘澄 。所得濃縮殘渣使用甲苯做砂膠管柱層析處理，以乙酵再结晶得 無色油狀之2- (3,5-二氟苯基）反-5-丙基-1,3-二嗎烷20.3g。 其次於具備搅拌機、溫度計及氮導入管之500mp三口燒瓶中， 於氣氣氛下將上述所得2- (3,5-二氟笨基）反-5-丙基-1，3-二嗎燒 20.3g (83.83毫莫耳）溶於80m艾THF中，在乾冰-丙酮浴中冷却至 -70 °C以下後，於-65 dy、下滴下65,5m p (1 · 6M〉η-丁基鋰己院溶液 搜拌1小時後，其次將乾冰20s於-3(TC以下少量添加人反應液後· 442558
    民國89年3月補充 實施例8 製造1，1二氟-3-(反式-4-(反式-4-戊基環己基）環己基）丙氧 基-3,4,5-三氟基苯（化合物 No.488)(式（1)中 〇1=4=11=1，？=1=0)，〇 = 2,環六及環8爲1,4-伸環己基^爲3,5-二 氣-1,4-伸苯基，R1爲η-戊基，R2爲氣原子者） r U. ggg 弟一步驟 在具備攪拌機，溫度計之三口燒瓶中，於氮氣環境下，將2· (反式-4-(反式-4-戊基環己基）環己基）丙酸4.9g(16.0毫莫耳） 二環己基碳二亞胺（DCC)3.6g(17.6毫莫耳）,4-二甲基胺吡啶 0.2g(1.8毫莫耳），3,4,5-三氟基苯2.9g(19.2毫莫耳）及二氯甲 烷100ml混合合後，並於室溫下攪拌14小時《再將反應溶液 添加100m丨水，將不溶物濾除後，自反應液中分離二氯甲烷層 後，以100ml X 2次水诜，以無水硫酸鎂乾燥，減壓下餾除溶媒， 經濃縮後，將所得濃縮殘渣使用戊醇/甲苯=1:3之混合溶媒做 矽膠管柱層析處理，得無色油狀之下記酯衍生物（50)6.4g ^ F C5HirHC^Z^A_^"^C^F (5。） 第二步驟
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