JPH09278698A - フッ素置換結合基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

フッ素置換結合基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

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JPH09278698A
JPH09278698A JP8088507A JP8850796A JPH09278698A JP H09278698 A JPH09278698 A JP H09278698A JP 8088507 A JP8088507 A JP 8088507A JP 8850796 A JP8850796 A JP 8850796A JP H09278698 A JPH09278698 A JP H09278698A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 低しきい値電圧、低粘性で他の液晶性化合物
との相溶性、特に低温相溶性に優れた新規液晶性化合
物、これを含有する液晶組成物、それらを使用した液晶
表示素子を提供する。 【解決手段】 一般式１ 〔Ｒ1 とＲ2 はＣ１〜15のアルキル基、Ｃ２〜15のアル
ケニル基、またはハロゲン原子等、これら基中の１つま
たは隣接しない１個以上のCH2 基を酸素、硫黄、珪素、
-CH=CH- 、-C≡C-で置換でき、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは環上
の１個以上のCH2 基が酸素もしくは硫黄で置換されても
よい１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキ
セニレン基等、ｍとｎは０〜２、ｑとｒは１または２、
ｏとｐは０〜２の整数であるがｏ＋ｐ＝２である。〕の
フッ素置換結合基を有する液晶性化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主としてＴＮ、Ｓ
ＴＮおよびＴＦＴ用液晶組成物において好適な諸物性を
発現させる新規液晶性化合物としてのフッ素置換基を有
する液晶性化合物、この液晶性化合物を用いた液晶組成
物および液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、液晶物質が有する光学
異方性および誘電率異方性を利用するもので、時計をは
じめとして電卓、ワープロ、テレビ等に広く利用され、
その需要も年々増加傾向にある。液晶相は、固体相と液
体相の中間に位置し、ネマチック相、スメクチック相お
よびコレステリック相に大別される。中でもネマチック
相を利用した表示素子が現在最も広く使用されている。
一方表示方式はこれまで多数の方式が考案されてきた
が、現在はツイストネマチック（ＴＮ）型、スーパーツ
イストネマチック（ＳＴＮ）型および薄膜トランジスタ
（ＴＦＴ）型の３種類が主流となっている。これら種々
の液晶表示素子に必要とされる液晶性化合物の性質はそ
の使用用途に応じて種々異なるが、いずれの液晶物質も
水分、空気、熱、光等外的環境因子に対して安定である
こと、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲
で液晶相を示し、低粘性でありかつ駆動電圧が低いこと
が要求される。しかし、これらの条件を同時に満たす単
一の液晶物質は見いだされていない。通常液晶表示素子
に用いられる液晶物質は個々の表示素子に要求される最
適な誘電率異方性値（△ε）、屈折率異方性値（△
ｎ）、粘度および弾性定数比Ｋ３３／Ｋ１１（Ｋ３３：
ベンド弾性定数、Ｋ１１：スプレイ弾性定数）の値等の
諸物性値に調整するために数種類から二十数種類の液晶
性化合物および必要によりさらに数種類の非液晶性化合
物を混合することにより、液晶組成物を調製し、表示素
子に使用しているのが現状である。このため他の液晶化
合物との相溶性、特に最近では種々の環境下での使用へ
の要求から低温相溶性に関しても良好であることが要求
される。
【０００３】ところで近年、コントラスト、表示容量、
応答時間等の表示性能の面からアクティブマトリックス
方式、中でも薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式がテレビ
ジョンやビューファインダー等の表示モードとして盛ん
に採用されている。また、大きな表示容量を持ちながら
アクティブマトリックス方式の表示素子と比較し、表示
素子の構造が比較的簡単で安価に製造できるＳＴＮ方式
もパーソナルコンピューター等のディスプレーとして多
く採用されている。
【０００４】これら分野における近年の開発傾向として
は、携帯できることを特徴としたテレビやノート型パー
ソナルコンピューターに代表されるように液晶表示素子
の小型携帯化とディスプレイ上でのマウス表示、テレビ
等の動画表示に対する高速応答化を中心に開発が進めら
れている。これらの背景から液晶材料としては駆動電
圧、すなわちしきい値電圧が低く、かつ高速応答可能な
ものが要求される。さらに現在液晶表示素子の使用につ
いてはアウトドアライフを中心とした使用用途が急増し
ており、気温変化、水分、紫外光等の外部環境の変化に
安定な液晶材料も要求されている。
【０００５】しきい値電圧（Ｖｔｈ）は以下の式（H.J.
Deuling et al., Mol. Cryst. Liq.Cryst.,27(1975) 81
）にて表されることが知られている。 Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε0 △ε）1/2 上式においてＫは弾性定数、ε0 は真空の誘電率であ
る。この式から判るようにしきい値電圧を低下させるに
は誘電率異方性（△ε）を大きくするか、または弾性定
数を小さくするかの２通りの方法が考えられる。しかし
実際には弾性定数のコントロールは非常に困難であると
ころから、しきい値電圧の低い液晶組成物は通常は誘電
率異方性（△ε）の大きな液晶性化合物を多量に使用し
て構成されている。
【０００６】また、応答速度については粘性が液晶パネ
ルに配向した液晶分子の電場に対する応答速度を支配す
る重要な要素であることが既に報告されている（Ｐｈｙ
ｓ．Ｌｅｔｔ．、３９Ａ、６９（１９７２））。すなわ
ち高速応答性を示す液晶組成物を調製するためには、非
常に粘性の低い液晶性化合物を多量に使用して液晶組成
物を構成することが好ましい。
【０００７】上述のことから、駆動電圧が低くかつ高速
応答の可能な液晶組成物は、大きな誘電率異方性値を有
し、さらに低粘性である液晶性化合物を使用すれば容易
に得られると考えられる。しかしながら、現在誘電率異
方性値が大きくかつ低粘性である液晶性化合物は事実上
知られていない。これは通常誘電率異方性の大きさと粘
度とは簡単ではないが比例的関係にあることが当該業者
間では知られており、誘電率異方性値が大きくなる程、
粘度が上昇する為である。
【０００８】現在、ＴＦＴ方式の低電圧用液晶化合物と
して下記の化合物（１０）（特公昭６３−４４１３２
号）および（１１）（米国特許５、０３２、３１３号）
が開示されている。
【０００９】
【化８】
【００１０】（上記構造式においてＲはアルキル基を示
す） 化合物（１０）および（１１）は分子末端の置換基とし
てフッ素原子を有する化合物であり、比較的大きな誘電
率異方性値を示すことが明細書に開示されている。しか
し、発明者らの考察では両化合物共、直環構造を有する
ため、他の液晶性化合物との相溶性、特に−４０度付近
での極低温の相溶性に問題があり、低温になると液晶組
成物中に結晶が析出、またはスメクチック相が発現する
などの欠点が予想される。さらに化合物（１１）におい
ては比較的大きな粘性を示すことも予想される。これら
問題を克服する目的で骨格構造を形成する２つの６員環
の間に種々の結合基を挿入し、骨格構造の剛直性を低下
させ、相溶性の向上を目的とした化合物として以下の化
合物（（１２）〜（１６））が開示されている。
【００１１】
【化９】
【００１２】（上記構造式においてＲはアルキル基を示
す） これら化合物において（１２）は結合基として１，２−
エチレン基を有し、（１３）および（１４）では１，４
−ブチレン基を有する。さらに（１５）および（１６）
は結合基としてジフルオロメチレンオキシ(-CF2O-)基を
有する化合物である。本発明者らの検討では、化合物
（１２）は比較的優れた相溶性を示すものの、極低温下
での相溶性はまだ不十分であり、また化合物（１３）お
よび（１４）は、挿入された１，４−ブチレン基により
非常に優れた低温相溶性を示すものの、結合基が剛直性
を著しく損なう為、透明点も大きく低下し、広い液晶相
温度範囲は期待できない。さらに化合物（１５）および
（１６）では特許明細書中に化合物の物理データならび
に液晶性化合物としての有用性を評価する記載が全くな
いが、化合物（１５）では結合基であるジフルオロメチ
レンオキシ基の２つのフッ素原子の双極子モーメントが
分子末端置換基であるフッ素原子の双極子モーメントの
増加に有効に寄与し、比較的大きな誘電率異方性を示す
と共に比較的優れた低温相溶性を示すと予想される。し
かし、２環構造であること、さらに結合基であるジフル
オロメチレンオキシ基が分子の剛直性ならびに直線性を
大きく阻害するため、化合物（１３）、（１４）と同様
に広い液晶相温度範囲は期待できない。さらに化合物
（１６）では結合基であるジフルオロメチレンオキシ基
の双極子モーメントの方向が末端置換基であるフッ素原
子のそれと逆方向を向くため大きな誘電率異方性は期待
できない。また（１２）〜（１６）の化合物はいずれも
結合基を持たない直環系のもの（例えば化合物（１
０））と比較し大きな粘性を示すことが容易に予想され
る。
【００１３】この様に比較的広い液晶相温度範囲を示
し、同時に大きな誘電率異方性を有し、低粘性でありか
つ低温相溶性に著しく優れた化合物は未だ見出されてい
ない。従ってこれら課題を解決する改善された特性を有
する化合物が待望されている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低電
圧駆動および高速応答可能な液晶材料として、 １）低いしきい値電圧を示し、 ２）低粘性であり、 ３）他の既知の液晶性化合物との相溶性、特に低温相溶
性に優れた特性を有する新規な液晶性化合物およびこれ
を含有する液晶組成物、さらにそれらを使用した液晶表
示素子を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】ジフルオロメチレンオキ
シ基を結合基として有する化合物については既に従来の
技術の項にも示した化合物（１５）および（１６）がそ
れぞれ特開平５−１１２７７８号公報および特開平２−
２８９５２９号公報にて構造式が開示されている。しか
し上記公報中には数個の化合物構造式の記載はあるもの
の化合物の物理データならびに液晶性化合物としての有
用性を評価する具体的な物性値等は全く開示されておら
ず、結合基の特徴は全く知られていなかった。
【００１６】そこで発明者らは、液晶性を損なうもの
の、低温相溶性に著しく優れた１，４−ブチレン基に注
目し、その中の隣接する２つのメチレン（ＣＨ2 ）基を
ジフルオロメチレンオキシ基に置換した結合基を有する
本願の請求項に掲げた一般式（１）で表される化合物に
ついて鋭意検討したところ、１，４−ブチレン基の特徴
である優れた低温相溶性を維持しつつ、非常に大きな誘
電率異方性を示すばかりか、当初発明者らが予想したよ
りも極めて低粘性であることを見い出した。さらにジフ
ルオロメチレンオキシ基の置換により１，４−ブチレン
基の欠点である液晶性についても改善がなされ、比較的
広い液晶相温度範囲を示す他、外部環境の変化（紫外
光、熱等）に対しても著しく安定であることを見出し
た。
【００１７】さらに本発明の化合物の利用として置換基
Ｒ1 にアルキル基、Ｒ2 にフッ素原子、塩素原子、ＣＦ
3 基、ＯＣＦ3 基またはＯＣＨＦ2 基を選択したものは
低粘性でありながら、大きな誘電率異方性値および高い
電圧保持率を示し、ＴＦＴ方式の表示素子用の液晶材
料、特に低電圧駆動、高速応答用に好ましい特性を示
し、一方置換基Ｒ1 にアルキル基またはアルケニル基、
Ｒ2 にアルケニル基またはＣＮ基を選択したものは、極
めて低粘性かつ高い透明点を有し、ＳＴＮ表示素子用の
減粘剤として非常に有用であることを見いだし、新規液
晶性物質として請求項に掲げる化合物を発明するに至っ
た。
【００１８】上記課題を達成するため、本願で特許請求
される発明は以下の通りである。 （１）一般式（１）
【００１９】
【化１０】 〔式中Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜15の直鎖もしくは分
岐のアルキル基、炭素数２〜15のアルケニル基、または
ハロゲン原子、ＣＮ、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 基
および１個以上のハロゲン原子が置換されていてもよい
アルキル基を表し、これらの基中の１つまたは隣接しな
い１個以上のCH2基を酸素原子、硫黄原子、珪素原子、-
CH=CH- 、-C≡C-で置換することができ、環Ａ、環Ｂ、
環Ｃおよび環Ｄは、環上の１個以上のCH2基が酸素原子
もしくは硫黄原子で置換されていてもよい１，４−シク
ロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、また
は環上の１個以上のCH基が窒素原子で置換されていても
よく、また１個以上のハロゲン原子が置換されていても
よい１，４−フェニレン基を表し、ｍおよびｎは相互に
独立して０から２の整数であり、ｑおよびｒは相互に独
立して１または２であり、ｏおよびｐは相互に独立して
０から２の整数であるが、ｏ＋ｐ＝２である。なお化合
物を構成する元素はその同位体元素で置換されていても
よい〕で表されるフッ素置換結合基を有する液晶性化合
物。
【００２０】（２）一般式（１）においてｏ＝２、ｐ＝
０で表される（１）に記載の化合物。 （３）一般式（１）においてｏ＝１、ｐ＝１で表される
（１）に記載の化合物。 （４）一般式（１）においてｏ＝０、ｐ＝２で表される
（１）に記載の化合物。 （５）一般式（１）において環Ｂおよび環Ｃが共に１，
４−フェニレン基である（１）に記載の化合物。 （６）一般式（１）において環Ｂが１，４−フェニレン
基で表される（４）に記載の化合物。 （７）（１）に記載の液晶性化合物を少なくとも１成分
以上含むことを特徴とする、少なくとも２成分以上から
なる液晶組成物。 （８）第一成分として（１）ないし（６）のいずれかに
記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成
分として、一般式（２）、（３）および（４）
【００２１】
【化１１】 （式中、Ｒ3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ
1 はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 、ＣＦ2
ＨまたはＣＦＨ2 を示し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、およびＬ
4 は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ3 およびＺ4
は相互に独立して−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは共有結合を示し、ａは１または２を示す）からなる
群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
とを特徴とする液晶組成物。
【００２２】
【化１２】 （式中、Ｒ4 はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または
炭素数２〜１０のアルケニル基を示し、該アルキル基ま
たはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ 2 −）
は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよい
が、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換さ
れることはなく、環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５
−ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル
基を示し、環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−
ジイル基を示し、環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ5 は−
（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ
5 およびＬ6 は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂお
よびｃは相互に独立して０または１を示す）
【００２３】
【化１３】 （式中、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ
7 はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す） （９）第一成分として、（１）ないし（６）のいずれか
に記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二
成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）お
よび（９）
【化１４】 （式中、Ｒ6 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
Ｈおよび環Ｉは相互に独立してトランス−１，４−シク
ロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ
6 およびＺ7 は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結
合を示し、Ｚ8 は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、
Ｌ8 およびＬ9 は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｘ
2 はＦ、ＯＣＦ3 、ＯＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 、ＣＦ2 Ｈまた
はＣＦＨ2を示すが、Ｘ2 がＯＣＦ3 、ＯＣＦ2 Ｈ、Ｃ
Ｆ3 、ＣＦ2 ＨまたはＣＦＨ2 を示す場合はＬ8 および
Ｌ9 は共にＨを示し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して
０または１を示す）
【００２４】
【化１５】 （式中、Ｒ7 およびＲ8 は相互に独立して炭素数１〜１
０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を
示し、いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基
（−ＣＨ2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換され
ていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素
原子に置換されることはなく、環Ｊはトランス−１，４
−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピ
リミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−
１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン
基を示し、Ｚ9 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（Ｃ
Ｈ2 ）2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を
示し、Ｚ10は−ＣＯＯ−または共有結合を示す）
【００２５】
【化１６】 （式中、Ｒ9 およびＲ10は相互に独立して炭素数１〜１
０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を
示し、いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基
（−ＣＨ2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換され
ていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素
原子に置換されることはなく、環Ｌはトランス−１，４
−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピ
リミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｍはトランス−
１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原
子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基ま
たはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｎはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェ
ニレン基を示し、Ｚ11およびＺ13は相互に独立して−Ｃ
ＯＯ−、−（ＣＨ2 ）2 −または共有結合を示し、Ｚ12
は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有
結合を示し、ｈは０または１を示す）からなる群から選
択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴
とする液晶組成物。 （１０）第一成分として、（１）ないし（６）のいずれ
かに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第
二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および
（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１
種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
とを特徴とする液晶組成物。 （１１）（７）から（１０）のいずれかに記載の液晶組
成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２６】本発明の（１）式の化合物は、外部環境に
対して非常に安定であり、かつ非常に低粘性であり、ま
た、大きな誘電率異方性を有する。さらに他の液晶化合
物との相溶性、特に低温相溶性に優れた化合物である。
さらに本発明の化合物の利用として置換基Ｒ1 にアルキ
ル基、Ｒ2 にＣＮ基以外を選択したものは高い電圧保持
率を示し、ＴＦＴ方式の表示素子用の液晶材料、特に低
電圧駆動、高速応答用に好ましい特性を示し、一方置換
基Ｒ1 にアルケニル基またはアルキル基、Ｒ2にアルケ
ニル基またはＣＮ基を選択したものは極めて低粘性ある
いは高い透明点を有し、ＳＴＮ表示素子用の減粘剤とし
て非常に有用である。本発明の化合物の使用により、外
部環境に対して安定であり、低電圧駆動かつ高速応答の
可能な新規な液晶組成物および液晶表示素子を提供する
ことができる。
【００２７】本発明の化合物の優れた特性、特に低い粘
性、大きな誘電率異方性および優れた低温相溶性は、後
述の実施例から明らかなように、１，４−ブチレン基中
の隣接する２つのメチレン基をジフルオロメチレンオキ
シ（−ＣＦ2 Ｏ−）基に置換した中央結合基に起因する
ものと考えられる。
【００２８】中央結合基を持たない化合物、または中央
結合基に１，２−エチレン基、１，４−ブチレン基もし
くはジフルオロメチレンオキシ基を有する化合物は、従
来の技術の項でも示したように既に特公昭６３−４４１
３２号、米国特許第５、０３２、３１３号、特開平２−
２８９５２９号、特開平３−６６６３２号、特開平５−
１１２７７８号および特開平５−３１０６０５号で開示
されている。しかしながらそれら化合物は液晶材料とし
て １）低電圧駆動性 ２）高速応答性 ３）相溶性、特に低温における相溶性 の１）〜３）の総合的なバランスに優れているとは言え
ず、これら特性のバランスに優れた材料が必要であっ
た。
【００２９】本発明の化合物は、（１）式のＲ1 、
Ｒ2 、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ1 、Ｚ2 、ｍ、ｎ、ｏおよ
びｐを適切に選択した化合物を使用することにより目的
に応じた液晶組成物を調製できる。すなわち特に液晶温
度範囲がより高温側になければならない液晶組成物に使
用する場合はｍ＝ｎ＝１である４環系の化合物を、そう
でない場合は２環系または３環系を用いれば良い。
【００３０】アクティブマトリックス用の液晶組成物等
のように、特に高い電圧保持率を必要とする場合には側
鎖Ｒ1 にアルキル基、Ｒ2 にＣＮ基以外を選択し、ＳＴ
Ｎ用等の減粘材として使用する場合には側鎖Ｒ1 にアル
キル基またはアルケニル基を選択し、Ｒ2 にアルキル
基、アルケニル基またはＣＮ基を選択すれば良い。
【００３１】また、誘電率異方性値が比較的大きな化合
物を得る為には、環Ｃまたは環Ｄに１，４−フェニレン
基を選択し、さらにＲ2 にハロゲン原子、ＣＮ基、ＣＦ
3 基、ＯＣＦ3 基またはＯＣＨＦ2 基を選択すれば良
く、更に大きな誘電率異方性値の要求に対しては、環Ｃ
または環Ｄ上のＲ2 のオルト位に１個または２個のフッ
素原子を置換すれば良く、双極子が同一方向に向くよう
に導入することで目的が達成できる。さらに環Ａ、環
Ｂ、環Ｃまたは環Ｄの側方位にフッ素原子が置換したも
のは、無いものと比較し、相溶性、特に低温相溶性に優
れた特徴を示す。
【００３２】屈折率異方性値も（１）式のＲ1 、Ｒ2 、
環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ1 、Ｚ2 、ｍ、ｎ、ｏおよびｐを
適切に選択することで任意に調整できる。すなわち大き
な屈折率異方性値が必要な場合には１、４−フェニレン
環を多く含み、Ｚ1 およびＺ 2 が単結合である化合物を
選択すれば良く、小さな屈折率異方性値が必要な場合に
はトランス−１、４−シクロヘキシレンを多く含む化合
物を選択すれば良い。
【００３３】本発明の「アルキル基」という用語は、１
〜１５個の炭素原子を有する直鎖および枝別れしたアル
キル基を意味し、特に低粘性という観点から１〜５個の
炭素原子を有する基が好ましい。具体的にはメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、イソプロピ
ル基、イソブチル基、イソアミル基、イソヘキシル基、
２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチ
ルペンチル基等が好ましいが、ラセミ体、Ｓ体、Ｒ体を
網羅する。
【００３４】本発明の「アルケニル基」という用語は２
〜１５個の炭素原子を有する直鎖のアルケニル基を意味
し、ビニル、１Ｅ−アルケニル、２Ｚ−アルケニル、３
−アルケニル、３Ｅ−アルケニル、４−アルケニル基が
好ましく、さらに具体的には１−エテニル、１Ｅ−プロ
ペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ヘキセニル、２−プロ
ペニル、２Ｚ−ブテニル、２Ｚ−ペンテニル、２Ｚ−ヘ
キセニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘ
キセニル基を掲げることができる。
【００３５】環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとしてはベンゼン環、シ
クロヘキサン環、シクロヘキセン環、ピリミジン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ジオキサン環、
ジチアン環またはそれらのハロゲン置換された環が掲げ
られるが、特に好ましくはベンゼン環、シクロヘキサン
環またはそれらのハロゲン置換された環である。
【発明の実施の形態】
【００３６】本発明において一般式（１）で表される化
合物の好ましい態様は、次の（１-ａ）から（１- ｃ）
の一般式により表される化合物（式中Ｒ1 、Ｒ2 、環
Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、Ｚ1 、Ｚ2 、ｍおよびｎは前記
と同一の意味を示す）である。
【００３７】
【化１７】
【００３８】
【化１８】
【００３９】
【化１９】
【００４０】さらに骨格構造として特に好ましい化合物
は一般式群（１−１）〜（１−１１７）式により表され
る化合物（式中Ｒ1 、Ｒ2 は前記と同一の意味を表し、
Ｗは下記の結合基を表す。また、一般式群におけるベン
ゼン環上の任意の水素原子はフッ素原子に置換していて
も良い）である。
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【化２１】
【化２２】
【００４３】
【化２３】
【００４４】
【化２４】
【００４５】
【化２５】
【００４６】
【化２６】
【００４７】
【化２７】
【００４８】
【化２８】
【００４９】上記一般式（１−１）〜（１−１１７）で
表される化合物はいずれも低粘性であり、かつ低温相溶
性に極めて優れた特徴を有する。またＲ1 あるいはＲ2
がハロゲン原子、ＣＦ3 基、ＯＣＦ3 基、ＣＨＦ2 基ま
たはＣＮ基である場合は既知の同一の置換基を有する化
合物と比較し大きな誘電率異方性を示す。また、一般式
（１−１）〜（１−３７）、（１−９４）、（１−９
５）、（１−１０３）および（１−１０４）で表される
２環系または３環系化合物は、比較的高い透明点を有し
ながら極めて低粘性であり、液晶組成物の成分として添
加した場合、透明点を維持しつつ粘度を低下させること
が可能である。さらに一般式（１−３８）〜（１−９
３）および（１−９６）〜（１−１０２）、（１−１０
５）〜（１−１１７）で表される４環系の化合物は、比
較的低粘性でありながら著しく高い透明点を有し、液晶
組成物の成分として添加した場合、粘度を維持しなが
ら、透明点を著しく上昇させることが可能である。
【００５０】上述のように本発明の化合物（２環系〜４
環系化合物）のみから組成物を調製するか、または既知
の液晶性化合物と併用して使用することにより、外部環
境に対して非常に安定であり、低電圧駆動、高速応答可
能な液晶組成物および液晶表示素子を提供することがで
きる。
【００５１】本発明により提供される液晶組成物は、一
般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも１種類
含む第一成分でもよいが、これに加え、第二成分として
既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる
群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下、第二
Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、
（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選
ばれる少なくとも１種類の化合物（以下、第二Ｂ成分と
称する）を混合したものが好ましく、さらに、しきい値
電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性
値および粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三
成分として混合することもできる。
【００５２】上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、
（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、
それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３
−４８）および（４−１）〜（４−５５）を挙げること
ができる。
【００５３】
【化２９】
【００５４】
【化３０】
【００５５】
【化３１】
【００５６】
【化３２】
【００５７】
【化３３】
【００５８】
【化３４】
【００５９】
【化３５】
【００６０】
【化３６】
【００６１】
【化３７】
【００６２】これらの一般式（２）〜（４）で示される
化合物は、誘電率異方性値が正を示し、熱安定性や化学
的安定性が非常に優れている。該化合物の使用量は、液
晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適す
るが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４
０〜９５重量％である。
【００６３】次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式
（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例
として、それぞれ（５−１）〜（５−２４）、（６−
１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−２８）を挙
げることができる。
【００６４】
【化３８】
【００６５】
【化３９】
【００６６】
【化４０】
【００６７】
【化４１】
【００６８】
【化４２】
【００６９】これらの一般式（５）〜（７）で示される
化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成
物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用
される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整およ
び液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さらに急峻性を
改良する目的にも使用される。
【００７０】また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）およ
び（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ
（８−１）〜（８−８）および（９−１）〜（９−１
２）を挙げることができる。
【００７１】
【化４３】
【００７２】
【化４４】
【００７３】本発明に従い使用される液晶組成物は、そ
れ自体公知または慣用な方法で調製される。一般には、
種々の成分を高い温度で互いに溶解させる方法がとられ
ている。また、本発明の液晶材料は、適当な添加物によ
って意図する用途に応じた改良がなされ、最適化され
る。このような添加物は当業者によく知られており、文
献等に詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造
を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれ（ｒｅｖ
ｅｒｓｅ−ｔｗｉｓｔ）を防ぐためキラルドープ材（ｃ
ｈｉｒａｌ ｄｏｐａｎｔ）などを添加する。
【００７４】また、本発明に従い使用される液晶組成物
は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン
系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系お
よびテトラジン系等の二色性色素を添加してゲストホス
ト（ＧＨ）モード用の液晶組成物としても使用できる。
またネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成した
ＮＣＡＰや液晶中に三次元編み目状高分子を作成したポ
リマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）に代表
されるポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）用の
液晶組成物としても使用できる。その他複屈折制御（Ｅ
ＣＢ）モードや動的散乱（ＤＳ）モード用の液晶組成物
としても使用できる。
【００７５】さらに本発明化合物を含有するネマチック
液晶組成物として以下に示すような組成例（組成例１〜
２１）を示すことができる。ただし組成例中の化合物は
次表に示す取り決めに従い略号で示した。すなわち左末
端基はａ、ａＯ、ａＯｂ、Ｖａ、ａＶｂおよびａＶｂＶ
ｄで、結合基は２、Ｅ、Ｔ、Ｖ、ＣＦ２Ｏ、ＣＦ２Ｏ２
および１ＣＦ２Ｏ１で、環構造はＢ、Ｂ（Ｆ）、Ｂ（２
Ｆ）、Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）、Ｂ（Ｆ，Ｆ）、Ｈ、Ｐｙ、Ｄ
およびＣｈで、右末端基はＦ、ＣＬ、Ｃ、ＣＦ３、ＯＣ
Ｆ３、ＯＣＦ２Ｈ、ｗ、Ｏｗ、ＥＭｅ、ｗＶおよびｗＶ
ｚで示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】組成例１ ２−ＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−Ｂ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ １Ｖ−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ １Ｖ２−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ Ｖ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ １Ｖ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
【００７８】組成例２ ３−ＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｂ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ Ｖ−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｂ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ １Ｖ２−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｂ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ８．０％ ５−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ Ｖ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ １Ｖ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ １Ｖ−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｈ−４ ５．０％ １Ｖ２−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｈ−５ ５．０％ Ｖ２−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２ＢＨ−３ ３．０％
【００７９】組成例３ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＣＦ３ ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
【００８０】組成例４ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＢ−ＣＬ ４．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％ ７−ＨＢ−ＣＬ ５．０％ ２−ＨＨＢ−ＣＬ ６．０％ ３−ＨＨＢ−ＣＬ ７．０％ ５−ＨＨＢ−ＣＬ ６．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １３．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １３．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−ＣＬ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＶＢ−２ ２．０％
【００８１】組成例５ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ２−ＨＢＢ−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＢ−Ｆ ３．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＢ−ＣＬ ４．０％ ５−ＨＨＢ−ＣＬ ４．０％
【００８２】組成例６ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０％ ５−ＨＢ−Ｆ ６．０％ ７−ＨＢ−Ｆ ６．０％ ５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ８．０％ ３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ ８．０％ ５−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ ８．０％ ３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ８．０％ ５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ８．０％
【００８３】組成例７ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １２．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．５％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．５％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ５．０％
【００８４】組成例８ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ １Ｖ２−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％ ２−ＨＨＢ−１ ６．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １４．０％
【００８５】組成例９ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ６．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２ＢＨ−５ ２．０％ ５−ＨＥＢ−Ｆ ３．０％ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １３．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １３．０％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １３．０％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢ−１ ５．０％ ３−ＨＨＢ−３ ８．０％ ３−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ２．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ３．０％
【００８６】組成例１０ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ ７．０％ Ｖ−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ７．０％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ４−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ４−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ３−ＨＨ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％
【００８７】組成例１１ ３−Ｂ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−１ ８．０％ ３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ８．０％ ３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ６．０％ Ｖ−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｈ−４ ２．０％ Ｖ２−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｈ−５ ２．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−２ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−３ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−４ ６．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ５．０％ Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １２．０％ １Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １１．０％ ３−ＨＨ−ＥＭｅ ２．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０％
【００８８】組成例１２ ２−Ｂ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−４ ３．０％ ３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ３．０％ ３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ３．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（２Ｆ）−３ ５．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−４ ５．０％ ５−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２ＢＨ−３ ２．０％ ３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １１．０％ Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １１．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ３．０％ ２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％ ３−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％ ４−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％ ４−ＢＴＢ−Ｏ２ ５．０％ ５−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ２．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ２．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ２．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ２．０％ ２−ＰｙＢＨ−３ ４．０％ ３−ＰｙＢＨ−３ ４．０％ ３−ＰｙＢＢ−２ ４．０％
【００８９】組成例１３ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ８．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ２−ＢＢ−Ｃ ７．０％ １Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ８．０％ ２Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ７．０％ ２−ＢＥＢ−Ｃ ４．０％ ５−ＰｙＢ−Ｆ ５．０％ ３−ＰｙＢＢ−Ｆ ５．０％ ２−ＰｙＢ−２ ３．０％ ３−ＰｙＢ−２ ３．０％ ４−ＰｙＢ−２ ３．０％ ２−ＰｙＢＨ−３ ５．０％ ３−ＰｙＢＨ−３ ５．０％ ４−ＰｙＢＨ−３ ５．０％ ３−ＰｙＢ−Ｏ２ ５．０％ ２−ＨＨＢ−１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ６．０％ ３−ＨＨＢ−３ ９．０％
【００９０】組成例１４ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＣＦ３ ５．０％ １Ｖ−Ｈ１ＣＦ２Ｏ１Ｂ−２ ６．０％ ３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＰｙＢＢ−Ｆ ４．０％ ４−ＰｙＢＢ−Ｆ ４．０％ ５−ＰｙＢＢ−Ｆ ４．０％ ２−ＰｙＢ−２ ６．０％ ３−ＰｙＢ−２ ６．０％ ４−ＰｙＢ−２ ６．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ４ ４．０％ ４−ＨＥＢ−Ｏ２ ４．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ１ ４．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−３ ７．０％ ３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％ ５−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％ ３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％
【００９１】組成例１５ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＣＦ３ ９．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３ ９．０％ ２−ＢＥＢ−Ｃ ５．０％ ２−ＢＢ−Ｃ ８．０％ ３Ｏ−ＢＢ−Ｃ ３．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ５．０％ １Ｏ−ＢＥＢ−２ １０．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ４ ７．０％ ４−ＨＥＢ−Ｏ２ ７．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ１ ７．０％ ４−ＨＥＢ−４ ５．０％ ５−ＨＥＢ−１ ４．０％ ３−ＨＢＥＢ−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ５．０％ ３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ３．０％ ３−ＨＥＢＥＢ−１ ３．０％
【００９２】組成例１６ ５−ＨＢＣＦ２ＯＢ−ＣＦ３ ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３ １０．０％ ３−ＤＢ−Ｃ ４．０％ ４−ＤＢ−Ｃ ４．０％ １Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ５．０％ ２−ＰｙＢ−２ ９．０％ ３−ＰｙＢ−２ ９．０％ ４−ＰｙＢ−２ ９．０％ ２−ＰｙＢＨ−３ ７．０％ ３−ＰｙＢＨ−３ ６．０％ ４−ＰｙＢＨ−３ ６．０％ １Ｏ１−ＨＨ−５ ８．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ６．０％
【００９３】組成例１７ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ １４．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １４．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ）−ＯＣＦ３ ４．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １２．０％ ３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％ ５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ９．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％ ３−ＰｙＢＢ−Ｆ ８．０％ ４−ＰｙＢＢ−Ｆ ８．０％ ５−ＰｙＢＢ−Ｆ ７．０％
【００９４】組成例１８ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ １０．０％ ５−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ ２−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ １０．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ １０．０％ ３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ７．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １５．０％ ５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−３ ３．０％
【００９５】組成例１９ ３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ５．０％ １Ｖ−ＨＢ−Ｃ ９．０％ １Ｖ２−ＨＢ−Ｃ ９．０％ ３−ＨＢ−Ｃ １４．０％ ２−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％ ３−ＨＨＢ−Ｃ ４．０％ Ｖ２−ＨＨ−３ ６．０％ Ｖ−ＨＨ−５ ４．０％ １Ｏ１−ＨＨ−５ ８．０％ ２−ＢＴＢ−Ｏ１ １１．０％ Ｖ−ＨＨＢ−１ ８．０％ Ｖ−ＨＢＢ−２ ５．０％ １Ｖ２−ＨＢＢ−２ ４．０％
【００９６】組成例２０ ２−ＨＢ（Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−１ ６．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−１ ８．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ８．０％ ２−ＨＢ−Ｃ １０．０％ ３−ＨＢ−Ｃ １０．０％ １Ｏ１−ＨＢ−Ｃ ８．０％ ２−ＢＴＢ−１ ３．０％ １−ＢＴＢ−６ ６．０％ ４−ＢＴＢ−４ ３．０％ ２−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％ ３−ＨＨＢ−Ｃ ４．０％ ４−ＨＨＢ−Ｃ ４．０％ ５−ＨＨＢ−Ｃ ５．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ ６．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％
【００９７】組成例２１ ３−Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２Ｏ２Ｂ−５ ５．０％ ３−ＨＢＣＦ２Ｏ２Ｂ−ＯＣＦ３ ８．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １１．０％ ２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％ ３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ９．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％ ３−ＨＨ−４ ５．０％ ３−ＨＨ−５ ４．０％ １Ｏ１−ＨＨ−３ ３．０％ ４−ＢＴＢ−Ｏ２ ４．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ １３．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ １４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％
【００９８】［化合物の製法］本発明の化合物（１）は
通常の有機合成化学的手法を駆使することで容易に製造
できる。例えばオーガニック・シンセシス、オーガニッ
ク・リアクションズ、実験化学講座（丸善株式会社出
版）等に記載の手法を適当に選択、組み合わせることで
容易に合成できる。
【００９９】すなわち、一般式（１）で示される化合物
はアルキルハライド誘導体（１７）にブチルリチウムを
作用させリチオ化後、さらに二硫化炭素を作用させるこ
とでジチオカルボン酸誘導体（１８）を製造する。次い
で化合物（１８）を塩化チオニルでチオンカルボン酸ク
ロリドとし、これにアルコール誘導体（１９）をピリジ
ン等の塩基の存在下で作用させチオンカルボン酸−Ｏ−
エステル（２０）とする。さらに（２０）にジエチルア
ミノサルファートリフルオリド（以下ＤＡＳＴと省略す
る）を作用させるか、あるいは特開平５−２５５１６５
号記載の方法に順次、Ｎ−ブロモコハク酸イミドの存在
下、二水素三フッ化四級アンモニウム塩を作用させるこ
とで（１）が製造できる。
【０１００】
【化４５】
【０１０１】（式中Ｒ1 、Ｒ2 、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｚ
1 、Ｚ2 、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは前記と同一の意味を表
し、ＸはＣｌ、ＢｒあるいはＩ原子を表す）
【０１０２】一般式（１）においてＲ1 が１−アルケニ
ル基であるものは既知の有機合成的手法にて製造するこ
とが可能であるが、以下の方法にて好適に製造できる。
すなわちオーガニック・リアクションズ、Ｖｏｌ．１
４、第３章に記載の方法に準じ、アルキルハライドから
調製したウイッティヒ試薬（２２）にテトラヒドロフラ
ン（以下ＴＨＦと略す）中、ナトリウムアルコキシドあ
るいはアルキルリチウム等の塩基を作用させ調製したイ
リドにアルデヒド誘導体（２１）を作用させ、１−アル
ケニル誘導体（１７ａ）が製造できる。また、（１７
ａ）については必要に応じて、特公平４−３０３８２号
記載の方法に準じ、ベンゼンスルフィン酸あるいはｐ−
トルエンスルフィン酸を作用させ異性化するか、あるい
は特公平６−６２４６２号記載の方法に準じて、オレフ
ィンの反転を行うことによりアルケニル基がトランス
（Ｅ）体である誘導体を精製することができる。すなわ
ち後者の方法に従えば、化合物（１７ａ）にｍ−クロロ
過安息香酸を作用させ、オキシラン誘導体（２３）に誘
導後、ジブロモトリフェニルホスホランを作用させ、
１、２−ジブロモ置換体（２４）を製造する。（２４）
は再結晶操作にてエリスロ体のみを精製後、酢酸中金属
亜鉛にて還元することにより、（１Ｅ）−アルケニル誘
導体（１７ｂ）を製造することができる。化合物（１７
ａ）あるいは（１７ｂ）を前述の化合物（１）の合成操
作において化合物（１７）の代わりに使用することでＲ
1 が１−アルケニル基である誘導体を製造できる。
【０１０３】
【化４６】
【０１０４】（式中環Ａ、Ｂ、Ｚ1 、ｍおよびｏは前記
と同一の意味を表し、ＸはＣｌ、ＢｒあるいはＩ原子を
表し、Ｒ11は炭素数１から１３のアルキル基を表す。）
【０１０５】また、１−アルケニル以外のアルケニル誘
導体については以下の方法にて好適に製造することがで
きる。すなわちメトキシメチルトリフェニルホスホニウ
ムクロリドにナトリウムアルコキシドあるいはアルキル
リチウム等の塩基を作用させ調製したイリドにアルデヒ
ド誘導体（２１）を作用させ化合物（２５）を製造す
る。次いで（２５）をぎ酸、酢酸、塩酸あるいは硫酸等
で処理することで１炭素増炭したアルデヒド誘導体（２
１ａ）を製造することができる。化合物（２１）から
（２１ａ）へ誘導した同操作を（２１ａ）にｑ回作用さ
せることでｑ炭素分増炭したアルデヒド誘導体（２１
ｂ）を製造することができ、さらに化合物（２１ａ）に
上記同様の操作でウィッティヒ試薬（２２）から調製し
たイリドを作用させることで１−アルケニル以外のアル
ケニル誘導体（１７ｃ）を製造できる。また、（１７
ｃ）は必要に応じて上述の異性化あるいはオレフィンの
反転操作を行うことでトランス（Ｅ）−アルケニル誘導
体（１７ｄ）を製造できる。化合物（１７ｃ）あるいは
（１７ｄ）を前述の化合物（１）の合成操作において化
合物（１７）の代わりに使用することでＲ1 が１−アル
ケニル基以外のアルケニル基である誘導体を製造でき
る。
【０１０６】
【化４７】
【０１０７】（式中環Ａ、Ｂ、Ｚ1 、ｍおよびｏは前記
と同一の意味を表し、ＸはＣｌ、ＢｒあるいはＩ原子を
表し、Ｒ11は炭素数１から１３のアルキル基を表し、ｑ
は２〜１１の整数を表す。）
【０１０８】前述の一般式（１−３４）〜（１−３
７）、（１−７０）〜（１−７３）、（１−９０）、
（１−９３）および（１−１１３）で表されるジシクロ
ヘキシルエチレンの部分構造を有する化合物については
以下の操作にて好適に製造できる。すなわちアルキルハ
ライド誘導体（２６）からオーガニック・リアクション
ズ記載の方法にて製造したウイッティヒ試薬（２７）に
ナトリウムアルコキシドあるいはアルキルリチウム等の
塩基を作用させイリドを調製し、次いでそこにアルデヒ
ド誘導体（２８）を作用させジシクロヘキシルエチレン
誘導体を製造する。得られたジシクロヘキシルエチレン
誘導体は上述の異性化あるいはオレフィンの反転操作を
実施することでトランス体（１７ｅ）を製造できる。ま
た、アルデヒド誘導体（２８）の代わりに化合物（２
９）を作用させることで化合物（３０）が製造でき、
（３０）を水素化リチウムアルミニウムで還元すること
でアルコール体（１９ａ）が製造できる。化合物（１７
ｅ）あるいは（１９ａ）を前述の化合物（１）の合成操
作において化合物（１７）あるいは化合物（１９）の代
わりに使用することで上述のジシクロヘキシルエチレン
の部分構造を有する化合物を製造できる。
【０１０９】
【化４８】
【０１１０】（式中ｏおよびｐは前記と同一の意味を表
し、ＸはＣｌ、ＢｒあるいはＩ原子を表し、Ｒ12は前記
Ｒ1 あるいはＲ2 と同一の意味を表す。）
【０１１１】前述の一般式（１−９４）〜（１−１０
１）、（１−１０３）〜（１−１１０）および（１−１
１２）で表されるトランの部分構造を有する化合物につ
いて通常のアルキン生成反応を使用して容易に合成でき
るが、以下のカストロ反応（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２８、２１６３（１９６３））を使用して好適に製造で
きる。すなわちフェニルアセチレン誘導体（３１）にハ
ロゲン化物（３２）を塩基性条件下、触媒の存在下作用
し（１７ｆ）を製造できる。また、同様にして（３１）
に（３３）を作用させて（３４）が製造でき、さらに
（３４）を水素化リチウムアルミニウムにて還元するこ
とで（１９ｂ）が製造できる。本反応における溶媒とし
てはジエチルアミン、トリエチルアミンといった汎用の
アミン系化合物が好ましく、また、触媒としてはＰｄ
系、Ｎｉ系の化合物が好適である。以上の操作で得た化
合物（１７ｆ）あるいは（１９ｂ）を前述の化合物
（１）の合成操作において化合物（１７）あるいは化合
物（１９）の代わりに使用することで上述のトランの部
分構造を有する化合物を製造できる。
【０１１２】
【化４９】
【０１１３】（式中ｏおよびｐは前記と同一の意味を表
し、ＸはＣｌ、ＢｒあるいはＩ原子を表し、Ｒ12は前記
Ｒ1 あるいはＲ2 と同一の意味を表す。）
【０１１４】また、フェニルアセチレン誘導体（３１）
はアセトフェノン誘導体（３５）から製造することがで
きる。すなわち（３５）のカルボニル基を塩素化し（３
６）とした後、強塩基の存在下脱塩化水素反応を行うこ
とによって（３１）を製造することができる。
【０１１５】
【化５０】 （式中Ｒ12は前記Ｒ1 あるいはＲ2 と同一の意味を表
す。）
【０１１６】また、前述の一般式で表されるその他の化
合物群についても既知の反応の選択、組み合わせにより
容易に製造することが可能である。
【実施例】以下、実施例により本発明の化合物の製造法
および使用例についてさらに詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例になんら制限されるものではない。な
お、各実施例中においてCrは結晶を、N はネマチック相
を、S はスメクチック相を、またIso は等方性液体を示
し、相転移温度の単位は全て℃である。また、質量スペ
クトル（GC-MS ）においてＭ+ は分子イオンピークを表
す。
【０１１７】実施例１ α、α−ジフルオロ−４−プロピルベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン（化合
物Ｎｏ. ３）（一般式（１）においてｑ＝ｒ＝１、環Ｂ
および環Ｃが１、４−フェニレン基、ｍ＝ｎ＝０、ｏ＝
０、ｐ＝２、Ｒ 1 ＝n-Ｃ3 Ｈ7 、Ｒ2 がＯＣＦ３基ある
もの）の製造 製造工程は大きく３工程に分けられる。各製造工程に分
けて以下に詳述する。
【０１１８】第１工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた500ml 三つ口
フラスコ中、窒素雰囲下、削り状マグネシウム3.9g(15
8.2mmol) をＴＨＦ100ml に攪拌しながら懸濁させ、４
−プロピルブロモベンゼン30g(150.7mmol)のＴＨＦ溶液
200ml を内温が５０℃を越えないように30分を要して滴
下した。反応溶液は温浴にて５０℃に加熱しながら、２
時間攪拌し、熟成した。次いで氷浴にて内温を５℃まで
冷却後、二硫化炭素34.4g(452.1mmol)を内温が１０℃を
越えないように20分を要して滴下した。反応溶液は１０
℃以下を保ちながら３０分間攪拌後、室温まで昇温し、
２時間攪拌した。反応溶液を再度５℃以下まで冷却後、
６規定塩酸40mlを添加し反応を終了した。反応溶液はジ
エチルエーテル400ml で抽出後、水500ml にて洗浄、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。ジエチルエーテルを留
去、濃縮して23.3g の濃赤紫色油状物を得た。これが４
−プロピルフェニルジチオカルボン酸である。
【０１１９】第２工程 上述の操作で得た４−プロピルフェニルジチオカルボン
酸23.3g を500ml ナス型フラスコ中ジエチルエーテル30
0ml に溶解し、室温下塩化チオニル35.4g （297.5mmol
）を添加後温浴上で加熱還流を10時間行った。ジエチ
ルエーテルおよび未反応の塩化チオニルをアスピレータ
ー減圧下、留去、濃縮し濃赤紫色の油状物質22.2g を得
た。これが４−プロピルフェニルチオンカルボン酸クロ
リドである。次に攪拌機、温度計および窒素導入管を備
えた500ml 三つ口フラスコ中、窒素雰囲気下２−（４−
トリフルオロメトキシフェニル）エタノール（３８）2
7.7g(134.3mmol)およびピリジン10.6g(134.3mmol)をト
ルエン50mlに溶解し、室温で攪拌しながら上記操作で得
た４−プロピルフェニルチオンカルボン酸クロリド22.2
g のトルエン溶液80mlを30分を要して滴下した。滴下後
反応溶液は温浴上内温を６０℃まで加熱し、３時間攪拌
熟成を行った。室温まで冷却後、反応溶液に水300ml 、
６規定塩酸50mlを添加しトルエン層を分離後、さらに水
層をトルエン300ml で抽出した。抽出層は水500ml 、２
規定水酸化ナトリウム水溶液100ml および水500ml で順
次洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下トル
エンを留去、濃縮して濃赤紫色ペースト状物38.3g を得
た。反応物はシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒として
ヘプタンを使用したカラムクロマトグラフィーにて精製
後、さらにヘプタンから再結晶して淡黄色の針状結晶物
26.1g を得た。これがチオンカルボン酸−Ｏ−エステル
誘導体（３７）である。
【０１２０】
【化５１】
【０１２１】第３工程 300ml ナス型フラスコ中窒素気流下、上記操作で得たチ
オンカルボン酸−Ｏ−エステル誘導体（３７）10ｇ(27.
1mmol)をジクロロメタン70mlに溶解し、室温下ＤＡＳＴ
13.1g(81.4mmol) を添加し、室温下25時間攪拌した。反
応溶液を氷水200ml に添加し、反応を終了後、ジクロロ
メタン層を分離、さらに水層をジクロロメタン100ml で
抽出した。抽出層は水200ml 、２規定水酸化ナトリウム
水溶液50mlおよび水200ml で順次洗浄後無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。ジクロロメタンを留去、濃縮して淡
黄色結晶状の混合物9.0gを得た。反応物はシリカゲルを
充填剤とし、展開溶媒としてヘプタンを使用したカラム
クロマトグラフィーにて精製後、さらにヘプタンから再
結晶して無色針状結晶物3.9gを得た。これが目的とする
α、α−ジフルオロ−４−プロピルベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタンであ
る。尚各種スペクトルの測定結果はその構造を強く指示
した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｍ+ ３７４
【０１２２】上記合成操作に使用した２−（４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）エタノールは以下の操作にて
合成した。攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた10
00ml三つ口フラスコ中、窒素雰囲下、削り状マグネシウ
ム7.4g(304.9mmol) をＴＨＦ200ml に攪拌しながら懸濁
させ、４−トリフルオロメトキシブロモベンゼン70.0g
(290.4mmol)のＴＨＦ溶液300ml を内温が５０℃を越え
ないように45分を要して滴下した。反応溶液は温浴にて
５０℃に加熱しながら、２時間攪拌し、熟成した。次い
で氷浴にて内温を５℃まで冷却後、エチレンオキシド2
5.6g(580.9mmol)を一気に加え、室温にて５時間攪拌し
た。反応溶液を再度５℃以下まで冷却後、６規定塩酸80
mlを添加し反応を終了した。反応溶液はジエチルエーテ
ル600ml で抽出後、水600ml にて洗浄、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。ジエチルエーテルを留去、濃縮して
45.5g の無色油状物を得た。得られた反応物はシリカゲ
ルを充填剤とし、展開溶媒としてヘプタン〜酢酸エチル
を使用したカラムクロマトグラフィーにて精製後、減圧
蒸留にてｂｐ．９１〜９３℃／５Torrの留分を分取し、
無色油状物を30.9g 得た。これが２−（４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタノール（３８）である。
【０１２３】
【化５２】
【０１２４】上記製造方法に準じて、４−プロピルブロ
モベンゼンにかえてアルキル基の鎖長の異なる４−アル
キルブロモベンゼンを用いて、以下の化合物が製造でき
る。
【０１２５】（化合物Ｎｏ. １）α、α−ジフルオロ−
４−メチルベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメ
トキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２）α、α−ジフルオロ−４−エチルベ
ンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４）α、α−ジフルオロ−４−ブチルベ
ンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ５）α、α−ジフルオロ−４−ペンチル
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６）α、α−ジフルオロ−４−ヘキシル
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７）α、α−ジフルオロ−４−ヘプチル
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８）α、α−ジフルオロ−４−オクチル
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９）α、α−ジフルオロ−４−ノニルベ
ンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. １０）α、α−ジフルオロ−４−デシル
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン
【０１２６】また上記製造方法に準じて、２−（４−ト
リフルオロメトキシフェニル）エタノールにかえて種々
の既知のエタノール誘導体を用いて、以下の化合物が製
造できる。
【０１２７】（化合物Ｎｏ. １１）α、α−ジフルオロ
−４−エチルベンジルオキシ−２−（４−フルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−フルオロフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. １３）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−フルオロフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. １４）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. １５）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. １６）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. １７）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオロフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオロフ
ェニル）エタン
【０１２８】（化合物Ｎｏ. ２０）α、α−ジフルオロ
−４−エチルベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロ
メチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２９）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフル
オロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ．３１）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフル
オロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ト
リフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ト
リフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−ジフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−ジフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオロ
メトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−ジフルオ
ロメトキシフェニル）エタン
【０１２９】（化合物Ｎｏ. ４０）α、α−ジフルオロ
−４−ペンチルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−
４−ジフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ジフ
ルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ジ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−ジ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４７）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４９）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５０）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シア
ノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５１）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シ
アノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５２）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シ
アノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５３）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５４）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ５５）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ５６）α、α−ジフルオロ−４−エチル
ベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ５７）α、α−ジフルオロ−４−プロピ
ルベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ５８）α、α−ジフルオロ−４−ペンチ
ルベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ５９）α、α−ジフルオロ−２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−トリフル
オロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６０）α、α−ジフルオロ−２−フルオ
ロ−４−ペンチルベンジルオキシ−２−（４−トリフル
オロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６１）α、α−ジフルオロ−２、６−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−ト
リフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６２）α、α−ジフルオロ−２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−プロピフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６３）α、α−ジフルオロ−２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−ペンチル
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６４）α、α−ジフルオロ−２、６−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−ペ
ンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６５）α、α−ジフルオロ−２、３−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジルオキシ−２−（４−ペ
ンチルフェニル）エタン
【０１３０】実施例２ α、α−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ６８）（一
般式（１）においてｍ＝１、ｎ＝０、ｑ＝ｒ＝１、環Ａ
がトランス−１、４−シクロヘキシレン基、環Ｂおよび
環Ｃが１、４−フェニレン基、、ｏ＝０、ｐ＝２、Ｒ1
＝n-Ｃ3 Ｈ7 、Ｒ2 がＯＣＦ３基あるもの）の製造
【０１３１】実施例１の第１工程において、４−プロピ
ルブロモベンゼンのかわりに４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）ブロモベンゼンを使用し、以下、
実施例１と同様に操作することで目的とするα、α−ジ
フルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）エタンを得た。尚各種スペクトルの測定結果
はその構造を支持した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｍ+ ４５６
【０１３２】上記製造方法に準じて、４−（トランス−
４−プロピルシクロヘキシル）ブロモベンゼンにかえて
アルキル基の鎖長の異なる４−（トランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）ブロモベンゼンを用いて、以下の化
合物が製造できる。 （化合物Ｎｏ. ６６）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６７）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−エチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ６９）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７０）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７１）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ヘキシルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７２）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７３）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−オクチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７４）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ノニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７５）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−デシルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン
【０１３３】上記および実施例１に示した製造方法に準
じて、２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタ
ノールに代えて種々の既知のエタノール誘導体を用い
て、以下の化合物が製造できる。 （化合物Ｎｏ. ７６）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ７７）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ７８）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ７９）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８０）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、４−ジフルオロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８１）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、４−ジフルオロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８２）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、４、５−トリフルオロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８３）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、４、５−トリフルオロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８４）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エタン
【０１３４】（化合物Ｎｏ. ８５）α、α−ジフルオロ
−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベン
ジルオキシ−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. ８６）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ８７）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ８８）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ８９）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９０）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９１）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９２）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９３）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９４）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ９５）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（３、５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）エタ
ン
【０１３５】（化合物Ｎｏ. ９６）α、α−ジフルオロ
−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベン
ジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９７）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９８）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ９９）α、α−ジフルオロ−４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １００）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（２−フルオロ−４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １０９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−プロピルフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−プロピルフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−ペンチルフ
ェニル）エタン
【０１３６】（化合物Ｎｏ. １１５）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４
−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１７）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １１９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. １２３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. １２４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２７）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １２９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シア
ノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シア
ノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３２）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. １３３）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−プロピルフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. １３４）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−ペンチルフェニル）
エタン
【０１３７】（化合物Ｎｏ. １３５）α、α−ジフルオ
ロ−２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−ペンチ
ルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３６）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−プロ
ピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３７）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−プロ
ピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３８）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−ペン
チルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １３９）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２−フルオロ−４−ペン
チルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４０）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−プロ
ピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４１）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−プロ
ピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４２）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−ペン
チルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４３）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−ペン
チルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４４）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２、３−ジフルオロ−４
−プロピルフェニル）エタン
【０１３８】（化合物Ｎｏ. １４５）α、α−ジフルオ
ロ−２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（２、３−ジ
フルオロ−４−プロピルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４６）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２、３−ジフルオロ−４
−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４７）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（２、３−ジフルオロ−４
−ペンチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４８）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキ
シフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １４９）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキ
シフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５０）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５１）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリ
フルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５２）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４
−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５３）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４
−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５４）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５５）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、４−ジフルオロフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５６）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオ
ロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５７）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、４、５−トリフルオ
ロフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １５８）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エ
タン （化合物Ｎｏ. １５９）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エ
タン （化合物Ｎｏ. １６０）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シア
ノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６１）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シア
ノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６２）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４
−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６３）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４
−シアノフェニル）エタン
【０１３９】（化合物Ｎｏ. １６４）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ベン
ジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １６９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）フ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）フ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−
２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １７９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン
【０１４０】（化合物Ｎｏ. １８１）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−メチルシクロ
ヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４
−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシク
ロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシク
ロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシク
ロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８７）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １８９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）フェニル）エタン
【０１４１】（化合物Ｎｏ. １９７）α、α−ジフルオ
ロ−２、３−ジフルオロ−４−（トランス−４−メチル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トラン
ス−４−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９８）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. １９９）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２００）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−メチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０１）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０２）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０３）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０４）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−エチルシクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０５）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０６）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０７）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０８）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２０９）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１０）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１１）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１２）α、α−ジフルオロ−２、３−
ジフルオロ−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）フェニル）エタン
【０１４２】実施例３ （トランス−４−プロピルシクロヘキシル）メチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）エタン（化合物Ｎｏ. ２１５）
（一般式（１）においてｍ＝ｎ＝０、ｑ＝ｒ＝１、環Ｂ
および環Ｃが１、４−シクロヘキシレン基、ｏ＝ｐ＝
１、Ｒ1 がエテニル基、Ｒ2 がｎ−Ｃ３Ｈ７であるも
の）の製造
【０１４３】製造工程は大きく１）４−エテニルシクロ
ヘキシルメチレンブロミド（３９）の製造、２）（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）メチレンオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）エタンの製造の２つの段階に大きく分け
られる。各製造段階に分けて以下に詳述する。
【０１４４】「４−エテニルシクロヘキシルメチレンブ
ロミド（３９）の合成」 第１工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた1000ml三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下メトキシメチルトリフェニル
ホスホニウムクロリド158.0g(461.0mmol) をＴＨＦ400m
l に懸濁し、ドライアイス−アセトン浴中−５０℃以下
まで冷却後、カリウム−ｔ−ブトキシド54.3g(484.1mmo
l)を添加し、同−５０℃以下を保ちつつ２時間攪拌しイ
リドを調製した。次いで同温度にてシクロヘキサンジオ
ンモノエチレンケタール60.g(384.2mmol) のＴＨＦ溶液
150ml を２５分を要して滴下し、同温度で１時間攪拌後
室温まで昇温し、さらに４時間室温で攪拌した。反応溶
液に水400ml を添加し反応を終了後、ＴＨＦ層を分離
し、さらに水層をトルエン400ml で抽出した。抽出層は
水600ml で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減
圧下溶媒を留去、濃縮した。濃縮残査はシリカゲルを充
填剤とし、展開溶媒としてトルエンを使用したカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、黄褐色油状の反応物64.4
g を得た。次に反応物は1000mlのナス型スラスコ中トル
エン200ml に溶解し、９９％ぎ酸81.3g(1748.0mmol) を
添加し、10時間加熱還流を行った。反応溶液はそのまま
減圧下濃縮し、濃縮物44.1g を得た。濃縮残査は減圧蒸
留に付し、bp. １４１℃／３２Torrの留分を分取し、無
色油状物30.gを得た。これが４−ホルミルシクロヘキサ
ノンである。
【０１４５】第２工程 攪拌機および温度計を備えた500ml 三つ口フラスコ中、
エタノール250ml に上記操作で得た４−ホルミルシクロ
ヘキサノン30.4g(241.2mmol)を溶解させ、室温で攪拌し
ながら水素化ホウ素ナトリウム7.3g(192.9mmol) を添加
し、室温で５時間攪拌した。反応溶液を氷冷下１０℃以
下まで冷却後、３Ｎ塩酸水溶液80mlを添加し反応を終了
した。反応溶液は減圧下エタノールを留去後、ジエチル
エーテル400ml で抽出した。抽出層は水300ml で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去しアル
コール誘導体（４０）30.3g を得た。
【０１４６】
【化５３】
【０１４７】第３工程 攪拌機、冷却管および温度計を備えた500ml 三つ口フラ
スコ中アルコール誘導体（４０）30.3g をキシレン40ml
に溶解し、４７％臭化水素酸水溶液122.0g（709.2mmol
）を添加し、８時間加熱環流を行った。室温まで冷却
後、反応溶液に水300ml を添加し、酢酸エチル400ml で
抽出した。抽出層は水400ml 、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液100ml および水400ml で順次洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去濃縮し、濃縮物
43.5g を得た。濃縮物はシリカゲルを充填剤とし、展開
溶媒としてトルエンを使用したカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、無色油状物37.9g を得た。これがブロム
置換体（４１）である。
【０１４８】
【化５４】
【０１４９】第４工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた500ml 三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下メトキシメチルトリフェニル
ホスホニウムクロリド81.7g(238.3mmol)をＴＨＦ400ml
に懸濁し、ドライアイス−アセトン浴中−５０℃以下ま
で冷却後、カリウム−ｔ−ブトキシド28.1g(250.2mmol)
を添加し、同−５０℃以下を保ちつつ２時間攪拌しイリ
ドを調製した。次いで同温度にて上記操作で得たブロム
置換体（４１）37.9g(198.6mmol)のＴＨＦ溶液100ml を
２０分を要して滴下し、同温度で１時間攪拌後室温まで
昇温し、さらに４時間室温で攪拌した。反応溶液に水20
0ml を添加し反応を終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに
水層をトルエン200ml で抽出した。抽出層は水400ml で
洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を
留去、濃縮した。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、
展開溶媒としてトルエンを使用したカラムクロマトグラ
フィーにて精製し、黄褐色油状の反応物40.9gを得た。
次に反応物は500ml のナス型スラスコ中トルエン200ml
に溶解し、９９％ぎ酸21.7g(466.8mmol)を添加し、４時
間加熱還流を行った。反応溶液はそのまま減圧下濃縮
し、濃縮物31.8g を得た。濃縮残査はシリカゲルを充填
剤とし、展開溶媒としてトルエンを使用したカラムクロ
マトグラフィーにて精製し、無色油状の反応物27.9g を
得た。これがアルデヒド誘導体（４２）である。
【０１５０】
【化５５】
【０１５１】第５工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた500ml 三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロミド58.4g(163.6mmol)をＴＨＦ200mlに懸濁
し、ドライアイス−アセトン浴中−５０℃以下まで冷却
後、カリウム−ｔ−ブトキシド19.3g （171.8mmol)を添
加し、同−５０℃以下を保ちつつ２時間攪拌しイリドを
調製した。次いで同温度にて上記操作で得たアルデヒド
誘導体（４２）27.9g(136.4mmol)のＴＨＦ溶液80mlを１
５分を要して滴下し、同温度で１時間攪拌後室温まで昇
温し、さらに４時間室温で攪拌した。反応溶液に水200m
l を添加し反応を終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに水
層をトルエン200ml で抽出した。抽出層は水400ml で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留
去、濃縮した。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展
開溶媒としてヘプタン−トルエンの混合溶媒を使用した
カラムクロマトグラフィーにて精製し、無色油状の反応
物24.7g を得た。これが４−エテニルシクロヘキシルメ
チレンブロミド（３９）である
【０１５２】
【化５６】
【０１５３】２）（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタンの製造
【０１５４】第６工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた500ml 三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下、上記操作で得た４−エテニ
ルシクロヘキシルメチレンブロミド（３９）24. g （12
1.4mmol ）をＴＨＦ80mlに溶解し、アセトン−ドライア
イス浴にて−５０℃以下まで冷却後、ｎ−ブチルリチウ
ム1.6 Ｍ溶液113.8ml を−５０以下を保ちながら５０分
を要して滴下した。滴下後さらに同温度で２時間攪拌
後、二硫化炭素27.7g （364.2mmol ）を同−５０℃以下
にて１５分を要して滴下した。滴下後２時間攪拌し、室
温まで徐々に２０分を要して昇温し、さらに２時間攪拌
した。反応溶液に水100ml および３Ｎ塩酸水溶液50mlを
添加し反応を終了後、反応物をジエチルエーテル300ml
にて抽出した。抽出層は水400ml にて洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥、溶媒を留去して赤紫色油状物24.1
g を得た。これがジチオカルボン酸誘導体（４３）であ
る
【０１５５】
【化５７】
【０１５６】第７工程 実施例１に示した製造方法に準じて上記ジチオカルボン
酸誘導体（４３）24.1g とトランス−４−プロピルシク
ロヘキサンカルビノール（４４）28.0g （182.1mmol ）
から目的物（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス
−４−エテニルシクロヘキシル）エタン3.9gを得た。尚
各種スペクトルの測定結果はその構造を支持した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｍ+ ３２８
【０１５７】
【化５８】
【０１５８】
【化５９】
【０１５９】上記製造方法に準じて、その第６工程にお
いてトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルビノー
ル（４４）に代えてアルキル鎖の異なるトランス−４−
アルキルシクロヘキサンカルビノールまたはトランス−
４−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサンカルビノールを用いて、以下の化合物が製造で
きる。
【０１６０】（化合物Ｎｏ. ２１３）（トランス−４−
メチルシクロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフ
ルオロ−２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１４）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１６）（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１７）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１８）（トランス−４−ヘキシルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２１９）（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２０）（トランス−４−オクチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２１）（トランス−４−ノニルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２２）（トランス−４−デシルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン
【０１６１】（化合物Ｎｏ. ２２３）トランス−４−
（トランス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシ
ルメチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２４）トランス−４−（トランス−４
−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオキ
シ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニ
ルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２５）トランス−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２６）トランス−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）エタン
【０１６２】上記製造方法に準じて、その第５工程にお
いてメチルトリフェニルホスホニウムブロミドにかえて
エチルトリフェニルホスホニウムヨージドを使用し、さ
らに生成物を特公平４−３０３８２号記載の方法に準
じ、ベンゼンスルフィン酸もしくはｐ−トルエンスルフ
ィン酸を作用させ異性化を行うか、または特公平６−６
２４６２号記載の方法に準じて、オレフィンの立体反転
を行うことで、以下の化合物が製造できる。 （化合物Ｎｏ. ２２７）（トランス−４−メチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２８）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２２９）（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロ
ヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３０）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロ
ヘキシル）エタン
【０１６３】（化合物Ｎｏ. ２３１）トランス−４−
（トランス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキシ
ルメチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）
エタン （化合物Ｎｏ. ２３２）トランス−４−（トランス−４
−エチルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオキ
シ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３３）トランス−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３４）トランス−４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシルメチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン
【０１６４】上記製造方法に準じて、その第１工程にお
いて１、４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ルにかえて４、４’−ジシクロヘキサンジオンモノエチ
レンケタール（４５）を使用することで、以下の化合物
が製造できる。
【０１６５】
【化６０】
【０１６６】（化合物Ｎｏ. ２３５）（トランス−４−
メチルシクロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフ
ルオロ−２−（トランス−４−（トランス−４−エテニ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３６）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキ
シル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３７）（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（トランス−４−エテニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２３８）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（トランス−４−エテニルシクロヘ
キシル）シクロヘキシル）エタン
【０１６７】（化合物Ｎｏ. ２３９）（トランス−４−
メチルシクロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフ
ルオロ−２−（トランス−４−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４０）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロ
ペニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４１）（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プ
ロペニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４２）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プ
ロペニル）シクロヘキシル）シクロヘキシル）エタン
【０１６８】上記製造方法に準じて、その第７工程にお
いてトランス−４−プロピルシクロヘキサンアルビノー
ルにかえて種々のベンジルアルコール誘導体を使用する
ことで、以下の化合物が製造できる。
【０１６９】（化合物Ｎｏ. ２４３）４−メチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４４）４−エチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４５）４−プロピルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４６）４−ペンチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）エタン
【０１７０】（化合物Ｎｏ. ２４７）４−メチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４８）４−エチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２４９）４−プロピルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５０）４−ペンチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン
【０１７１】（化合物Ｎｏ. ２５１）４−シアノベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５２）３−フルオロ−４−シアノベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５３）３、５−ジフルオロ−４−シア
ノベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５４）３、４−ジフルオロベンジルオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５５）３、４、５−トリフルオロベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−エテニルシクロヘキシル）エタン
【０１７２】（化合物Ｎｏ. ２５６）４−トリフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５７）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２５８）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ２５９）４−ジフルオロメトキシベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６０）３−フルオロ−４−ジフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６１）３、５−ジフルオロ−４−ジフ
ルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６２）４−トリフルオロメチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６３）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６４）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン
【０１７３】（化合物Ｎｏ. ２６５）４−シアノベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６６）３−フルオロ−４−シアノベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６７）３、５−ジフルオロ−４−シア
ノベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）
エタン （化合物Ｎｏ. ２６８）３、４−ジフルオロベンジルオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２６９）３、４、５−トリフルオロベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン
【０１７４】（化合物Ｎｏ. ２７０）４−トリフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７１）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７２）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７３）４−ジフルオロメトキシベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７４）３−フルオロ−４−ジフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７５）３、５−ジフルオロ−４−ジフ
ルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シク
ロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７６）４−トリフルオロメチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７７）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２７８）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シク
ロヘキシル）エタン
【０１７５】（化合物Ｎｏ. ２７９）４−（トランス−
４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−
ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシクロヘキ
シル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８０）４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８１）４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ２８２）４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）エタ
ン
【０１７６】（化合物Ｎｏ. ２８３）４−（トランス−
４−メチルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−
ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロ
ペニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８４）４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シク
ロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８５）４−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８６）４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シ
クロヘキシル）エタン
【０１７７】（化合物Ｎｏ. ２８７）４−（トランス−
４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１
−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８８）４−（トランス−４−エテニル
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２８９）４−（トランス−４−（（Ｅ）
−１−プロペニル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２９０）４−（トランス−４−（（Ｅ）
−１−プロペニル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
１−プロペニル）シクロヘキシル）エタン
【０１７８】実施例４ （トランス−４−メチルシクロヘキシル）メチレンオキ
シ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−
ブテニル）シクロヘキシル）エタン（化合物Ｎｏ. ２９
１）（一般式（１）においてｍ＝ｎ＝０、ｑ＝ｒ＝１、
環Ｂおよび環Ｃが１、４−シクロヘキシレン基、ｏ＝ｐ
＝１、Ｒ1 が３−ブテニル基、Ｒ2 がｎ−Ｃ３Ｈ７であ
るもの）の製造
【０１７９】第１工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた1000ml三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下２−（１、３−ジオキサン−
２−イル）エチルトリフェニルホスホニウムブロミド6
9.6g(156.9mmol)をＴＨＦ300ml に懸濁し、ドライアイ
ス−アセトン浴中−５０℃以下まで冷却後、カリウム−
ｔ−ブトキシド18.5g （164.8mmol)を添加し、同−５０
℃以下を保ちつつ２時間攪拌しイリドを調製した。次い
で同温度にて実施例３、第３工程にて製造方法を示した
化合物（４１）25.0g(130.8mmol)のＴＨＦ溶液70mlを20
分を要して滴下し、同温度で１時間攪拌後室温まで昇温
し、さらに４時間室温で攪拌した。反応溶液に水200ml
を添加し反応を終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに水層
をトルエン200ml で抽出した。抽出層は水400ml で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留
去、濃縮した。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展
開溶媒としてトルエンを使用したカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、無色油状の反応物32.4g を得た。これ
がエキソメチレン誘導体（４６）である。
【０１８０】
【化６１】
【０１８１】第２工程 500ml のナス型フラスコ中上記操作で得たエキソメチレ
ン誘導体（４６）32.4g （117.7mmol ）をトルエン／エ
タノールの１／１混合溶液300ml に溶解し、５％パラジ
ウム炭素触媒1.6gを添加し、室温下、水素圧１〜２Kg/c
m2の条件下８時間攪拌した。反応溶液は触媒を炉取分別
し、減圧下濃縮して反応物30.0g を得た。反応物は500m
l ナス型フラスコ中トルエン100ml に溶解し、９９％−
ぎ酸12.6g （270.7mmol ）を添加し、８時間加熱環流を
行った。反応溶液に水100ml を添加し、トルエン300ml
で抽出した。抽出層は水300ml 、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液200ml および水300ml で順次洗浄後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去濃縮した。濃
縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒としてトル
エンを使用したカラムクロマトグラフィーにて精製し、
無色油状の反応物21.2g を得た。これがアルデヒド誘導
体（４７）である。
【０１８２】
【化６２】
【０１８３】第３工程 攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた500ml 三つ口
フラスコ中、窒素雰囲気下メチルトリフェニルホスホニ
ウムブロミド38.9g(109.2mmol)をＴＨＦ100mlに懸濁
し、ドライアイス−アセトン浴中−５０℃以下まで冷却
後、カリウム−ｔ−ブトキシド12.9g （114.7mmol)を添
加し、同−５０℃以下を保ちつつ２時間攪拌しイリドを
調製した。次いで同温度にて上記操作で得たアルデヒド
誘導体（４７）21.2g(90.mmol)のＴＨＦ溶液60mlを10分
を要して滴下し、同温度で１時間攪拌後室温まで昇温
し、さらに４時間室温で攪拌した。反応溶液に水100ml
を添加し反応を終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに水層
をトルエン200ml で抽出した。抽出層は水300ml で洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留
去、濃縮した。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展
開溶媒としてトルエン−ヘプタン系の混合溶媒を使用し
たカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色油状の反
応物16.5g を得た。これが４−（３−ブテニル）シクロ
ヘキシルメチレンブロミド（４８）である。
【０１８４】
【化６３】
【０１８５】第４工程 実施例３に示した方法に準じて、４−（３−ブテニル）
シクロヘキシルメチレンブロミド（４８）とトランス−
４−メチルシクロヘキサンカルビノールから目的物であ
る（トランス−４−メチルシクロヘキシル）メチレンオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３
−ブテニル）シクロヘキシル）エタンを2.5g得た。尚各
種スペクトルの測定結果はその構造を支持した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｍ+ ３５６
【０１８６】上記製造方法に準じて、トランス−４−メ
チルシクロヘキサンカルビノールに代えてアルキル鎖の
異なるトランス−４−アルキルシクロヘキサンカルビノ
ールを使用して以下の化合物を製造できる。 （化合物Ｎｏ. ２９２）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ２９３）（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）
エタン （化合物Ｎｏ. ２９４）（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ２９５）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）
エタン （化合物Ｎｏ. ２９６）（トランス−４−ヘキシルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（３−ブテニルシクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ２９７）（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）
エタン
【０１８７】上記製造方法に準じて、第３工程で使用し
たメチルトリフェニルホスホニウムブロミドの代わりに
エチルトリフェニルホスホニウムヨージドを使用し、さ
らに生成物を特公平４−３０３８２号記載の方法に準
じ、ベンゼンスルフィン酸もしくはｐ−トルエンスルフ
ィン酸を作用させ異性化を行うか、または特公平６−６
２４６２号記載の方法に準じて、オレフィンの立体反転
を行うことで、以下の化合物が製造できる。
【０１８８】（化合物Ｎｏ. ２９８）（トランス−４−
メチルシクロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフ
ルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ２９９）（トランス−４−エチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３００）（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロ
ヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０１）（トランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０２）（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロ
ヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０３）（トランス−４−ヘプチルシク
ロヘキシル）メチレンオキシ−１、１−ジフルオロ−２
−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロ
ヘキシル）エタン
【０１８９】上記製造方法に準じて、第４工程で使用し
たトランス−４−メチルシクロヘキサンカルビノールの
代わりに種々のベンジルアルコール誘導体を使用するこ
とで、以下の化合物が製造できる。
【０１９０】（化合物Ｎｏ. ３０４）４−メチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０５）４−エチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０６）４−プロピルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０７）４−ペンチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０８）４−ヘプチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３０９）４−メチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１０）４−エチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１１）４−プロピルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１２）４−ペンチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１３）４−ヘプチルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン
【０１９１】（化合物Ｎｏ. ３１４）４−ビニルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１５）４−ビニルベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１６）４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラ
ンス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１７）４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラ
ンス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１８）４−（３−ブテニル）ベンジル
オキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３１９）４−（３−ブテニル）ベンジル
オキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２０）４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラ
ンス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２１）４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）ベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラ
ンス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）エタン
【０１９２】（化合物Ｎｏ. ３２２）４−シアノベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２３）４−シアノベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２４）３−フルオロ−４−シアノベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２５）３−フルオロ−４−シアノベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２６）３、５−ジフルオロ−４−シア
ノベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２７）３、５−ジフルオロ−４−シア
ノベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トラン
ス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）
エタン （化合物Ｎｏ. ３２８）４−フルオロベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３−ブテ
ニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３２９）４−フルオロベンジルオキシ−
１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３０）３、４−ジフルオロベンジルオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−（３
−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３１）３、４−ジフルオロベンジルオ
キシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３２）３、４、５−トリフルオロベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３３）３、４、５−トリフルオロベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３４）４−トリフルオロメトキシベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３５）４−トリフルオロメトキシベン
ジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４
−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３６）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ３３７）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３８）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３３９）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ
−２−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シ
クロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４０）４−ジフルオロメトキシベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４１）４−ジフルオロメトキシベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４２）３−フルオロ−４−ジフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ３４３）３−フルオロ−４−ジフルオロ
メトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４４）３、５−ジフルオロ−４−ジフ
ルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４５）３、５−ジフルオロ−４−ジフ
ルオロメトキシベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シク
ロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４６）４−トリフルオロメチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４７）４−トリフルオロメチルベンジ
ルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３４８）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ３４９）３−フルオロ−４−トリフルオ
ロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−２−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５０）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５１）３、５−ジフルオロ−４−トリ
フルオロメチルベンジルオキシ−１、１−ジフルオロ−
２−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シク
ロヘキシル）エタン
【０１９３】実施例５ α、α−ジフルオロ−４−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス
−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エタン（化
合物Ｎｏ. ３５４）（一般式（１）においてｍ＝ｎ＝ｑ
＝ｒ＝１、環Ｂおよび環Ｃが１、４−フェニレン基、環
Ａおよび環Ｄがトランス−１、４−シクロヘキシレン
基、ｏ＝０、ｐ＝２、Ｒ1 がエテニル基、Ｒ2 がｎ−Ｃ
３Ｈ７であるもの）の製造
【０１９４】第１工程 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた
1000ml三つ口フラスコ中、窒素雰囲気下攪拌しながら４
−フェニルシクロヘキサノン30.0g(172.2mmol)をクロロ
ホルム240ml に溶解し、ドライアイス−アセトン浴中−
２０℃以下まで冷却後、臭素35.8g （223.8mmol)を同−
２０℃以下を保ちながら２０分を要して滴下した。次い
で同温度にて３０分間攪拌後、室温まで昇温し、さらに
室温で４時間攪拌した。反応溶液を再度−２０℃以下ま
で冷却後、水200ml を添加し反応を終了した。反応溶液
はクロロホルム層を分離後、水層をさらにクロロホルム
200ml で抽出し、抽出層は水400ml 、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液100ml および水400ml で順次洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。反応溶液は減圧下濃縮
し、濃縮残査をシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒とし
てトルエン−ヘプタン系の混合溶媒を使用したカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、無色結晶物37.0g を得
た。これが４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサノ
ンである。
【０１９５】第２工程 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた
1000ml三つ口フラスコ中、窒素雰囲気下メトキシメチル
トリフェニルホスホニウムクロリド60.2g(175.7mmol)を
ＴＨＦ200ml に懸濁し、ドライアイス−アセトン浴中−
５０℃以下まで冷却後、カリウム−ｔ−ブトキシド20.7
g （184.5mmol)を添加し、同−５０℃以下を保ちつつ２
時間攪拌しイリドを調製した。次いで同温度にて上記操
作で得た４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサノン
37.0g(131.8mmol)のＴＨＦ溶液80mlを15分を要して滴下
し、同温度で１時間攪拌後室温まで昇温し、さらに４時
間室温で攪拌した。反応溶液に水300ml を添加し反応を
終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに水層をトルエン200m
l で抽出した。抽出層は水500ml で洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去、濃縮した。濃
縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒としてトル
エン−ヘプタン系の混合溶媒を使用したカラムクロマト
グラフィーにて精製し、無色結晶状の反応物37.0g を得
た。次いで反応物を500ml ナス型フラスコ中トルエン10
0ml に溶解し、９９％ぎ酸15.3g （329.4mmol ）を添加
し、加熱環流を２時間行った。反応溶液に水100ml を添
加し、トルエン層を分離後、水層をさらにトルエン200m
l で抽出した。抽出層は水300ml 、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液100ml および水300ml で順次洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去、濃縮し
た。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒とし
てトルエンを使用したカラムクロマトグラフィーにて精
製し、無色結晶状の反応物31.9g を得た。これが４−
（４−ブロモフェニル）シクロヘキサンカルバルデヒド
である。
【０１９６】第３工程 攪拌機、温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた
500ml 三つ口フラスコ中、窒素雰囲気下メチルトリフェ
ニルホスホニウムブロミド51.4g(143.9mmol)をＴＨＦ20
0ml に懸濁し、ドライアイス−アセトン浴中−５０℃以
下まで冷却後、カリウム−ｔ−ブトキシド16.9g （151.
1mmol)を添加し、同−５０℃以下を保ちつつ２時間攪拌
しイリドを調製した。次いで同温度にて上記操作で得た
４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサンカルバルデ
ヒド31.9g(119.9mmol)のＴＨＦ溶液80mlを10分を要して
滴下し、同温度で１時間攪拌後室温まで昇温し、さらに
４時間室温で攪拌した。反応溶液に水200ml を添加し反
応を終了後、ＴＨＦ層を分離し、さらに水層をトルエン
200ml で抽出した。抽出層は水400ml で洗浄後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去、濃縮し
た。濃縮残査はシリカゲルを充填剤とし、展開溶媒とし
てヘプタンを使用したカラムクロマトグラフィーにて精
製し、さらにトルエン−エタノールの混合溶媒から再結
晶を行い、無色結晶物19.2g を得た。これが４−（トラ
ンス−４−エテニルシクロヘキシル）ブロモベンゼン
（４９）である。
【０１９７】
【化６４】
【０１９８】第４工程 実施例１に示した製造方法に準じて、上記操作で得た４
−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ブロモベ
ンゼン（４９）ならびに２−（４−（トランス−４−プ
ロピルシクロヘキシル）フェニル）エタノールから目的
とするα、α−ジフルオロ−４−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ンを2.5g得た。尚各種スペクトルの測定結果はその構造
を支持した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｍ+ ４８０
【０１９９】上記製造方法に準じて、その第４工程にお
いて２−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタノールの代わりにアルキル鎖の異な
る２−（４−（トランス−４アルキルシクロヘキシル）
フェニル）エタノールを使用して、以下の化合物が製造
できる。
【０２００】（化合物Ｎｏ. ３５２）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシク
ロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３５８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシ
ル）フェニル）エタン
【０２０１】上記製造方法に準じて、第３工程で使用し
たメチルトリフェニルホスホニウムブロミドの代わりに
エチルトリフェニルホスホニウムヨージドを使用し、さ
らに生成物を特公平４−３０３８２号記載の方法に準
じ、ベンゼンスルフィン酸あるいはｐ−トルエンスルフ
ィン酸を作用させ異性化を行うか、あるいは特公平６−
６２４６２号記載の方法に準じて、オレフィンの立体反
転を行うことで以下の化合物が製造できる。
【０２０２】（化合物Ｎｏ. ３５９）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）
シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トラン
ス−４−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ヘプ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン
【０２０３】上記製造方法ならびに実施例４に記載の製
造方法に準じて、第２工程で使用したメトキシメチルト
リフェニルホスホニウムクロリドの代わりに２−（１、
３−ジオキサン−２−イル）エチルトリフェニルホスホ
ニウムブロミドを使用し、以下の化合物を製造できる。
（化合物Ｎｏ. ３６４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチルシクロヘ
キシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシクロヘ
キシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−ヘプチルシクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３６９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−メチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチ
ルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ヘプ
チルシクロヘキシル）フェニル）エタン
【０２０４】上記製造方法に準じて、種々の既知のエタ
ノール誘導体を使用することで以下の化合物が製造でき
る。 （化合物Ｎｏ. ３７４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. ３７７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメトキシ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３７９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメト
キシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフ
ルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキ
シフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
トリフルオロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオ
ロメトキシフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
トリフルオロメトキシフェニル）エタン
【０２０５】（化合物Ｎｏ. ３８６）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ３８８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３８９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−シアノフェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ３９０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. ３９３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−シアノ
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３、５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ３９５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
シアノフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−シアノフェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
シアノフェニル）エタン
【０２０６】（化合物Ｎｏ. ３９８）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ３９９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４００）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ４０１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−トリフルオロメチルフ
ェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３−フルオロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４０９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（３、５−ジフルオロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）エタン
【０２０７】（化合物Ｎｏ. ４１０）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）フェニル）
エタン （化合物Ｎｏ. ４１１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）フェニル）エ
タン （化合物Ｎｏ. ４１２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）フェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペンテ
ニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４１５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）フェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）フェ
ニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペンテ
ニル）フェニル）エタン
【０２０８】（化合物Ｎｏ. ４１８）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−エテニルシク
ロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４１９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３
−ブテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペ
ンテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３
−ブテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）フェニル）エタン
【０２０９】（化合物Ｎｏ. ４２６）α、α−ジフルオ
ロ−２、６−ジフルオロ−４−（トランス−４−エテニ
ルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−
ブテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２７）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキ
シル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペン
テニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４２８）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロ
ペニル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−
（３−ブテニル）フェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ４２
９）α、α−ジフルオロ−２、６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−３−ペ
ンテニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３０）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテ
ニル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３１）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（（Ｅ）−
３−ペンテニル）フェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ４３
２）α、α−ジフルオロ−２、６−ジフルオロ−４−
（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（３−ブテニル）
フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３３）α、α−ジフルオロ−２、６−
ジフルオロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペン
テニル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）フェニル）エタン
【０２１０】（化合物Ｎｏ. ４３４）α、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ
−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４３９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４０）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−（３
−ブテニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４１）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４２）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−エテニルシクロ
ヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４３）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−
プロペニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４４）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４５）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）ベンジ
ルオキシ−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−
ペンテニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４６）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エテ
ニルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４７）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４８）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−（３
−ブテニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４４９）α、α−ジフルオロ−４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン
【０２１１】（化合物Ｎｏ. ４５０）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−エテニルシク
ロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−
４−エテニルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）
−１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−（３−ブ
テニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−（（Ｅ）
−３−ペンテニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４５５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５７）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
エテニルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４５９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（３−ブテニル）シクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−エテニルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４６３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニル）シクロヘキシ
ル）フェニル）エタン
【０２１２】（化合物Ｎｏ. ４６６）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−エテニルシク
ロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−
４−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６７）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−エチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４６９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−エテニルシクロヘキシル）
ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）フェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ４７
０）α、α−ジフルオロ−２−フルオロ−４−（トラン
ス−４−エテニルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２
−（４−（トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）フ
ェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ４７１）α、α−ジフル
オロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−エテニルシ
クロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス
−４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）エタン
【０２１３】（化合物Ｎｏ. ４７２）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１
−プロペニル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−
（４−（トランス−４−メチルシクロヘキシル）フェニ
ル）エタン （化合物Ｎｏ. ４７３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４７４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４７５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４７６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−１−プロペニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン
【０２１４】（化合物Ｎｏ. ４７７）α、α−ジフルオ
ロ−２−フルオロ−４−（トランス−４−（３−ブテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４７８）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
エチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４７９）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８０）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８１）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（３−ブテニル）シクロヘ
キシル）ベンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８２）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−メチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８３）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−エチルシクロヘキシル）フェニル）エタン （化合物Ｎｏ. ４８４）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４８５）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン （化合物Ｎｏ. ４８６）α、α−ジフルオロ−２−フル
オロ−４−（トランス−４−（（Ｅ）−３−ペンテニ
ル）シクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（４−（ト
ランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）フェニル）エタ
ン
【０２１５】実施例６（使用例１） ４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４％（重 量％、以下同じ） ４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６％ ４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５％ ４−（４−プロピルフェニル）ベンゾニトリル １５％ からなる組成の液晶組成物のネマチック液晶の透明点
（Ｃｐ）は７２．４℃である。この液晶組成物をセル厚
９μｍのＴＮセル（ねじれネマチックセル）に封入した
ものの動作しきい値電圧（Ｖｔｈ）は１．７８Ｖ、誘電
率異方性値（△ε）は＋１１．０、屈折率異方性値（△
ｎ）は０．１３７、また２０℃における粘度（η20）は
２７．０ｍＰａ・ｓであった。この液晶組成物を母液晶
（以下母液晶Ａと省略）としてその８５部に実施例２に
示したα、α−ジフルオロ−４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）ベンジルオキシ−２−（３、４、
５−トリフルオロフェニル）エタン（化合物Ｎｏ. ８
２）１５部を混合し、その物性値を測定した。その結果
Ｃｐ：６５．１℃、Ｖｔｈ：１．４３Ｖ、△ε：１１．
６、△ｎ：０．１２１、η20：２６．９ｍＰａ・ｓであ
った。また、この組成物を−２０℃のフリーザーに２５
日間放置したが結晶の析出およびスメクチック相の発現
等は認められなかった。
【０２１６】実施例７（使用例２） 母液晶Ａの８５部に実施例２に示したα、α−ジフルオ
ロ−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベ
ンジルオキシ−２−（４−（トランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）フェニル）エタン（化合物Ｎｏ. １７
６）１５部を混合し、その物性値を測定した。その結果
Ｃｐ：９６．０℃、Ｖｔｈ：１．９１Ｖ、△ε：９．
９、△ｎ：０．１２９、η20：２８．５ｍＰａ・ｓであ
った。また、この組成物を−２０℃のフリーザーに２５
日間放置したが結晶の析出およびスメクチック相の発現
等は認められなかった。
【０２１７】
【比較例】本発明の比較化合物として従来の技術の項に
示したＵＳＰ−５、０３２、３１３号記載の化合物（１
１ａ）（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）、特開平５−３１０６０５号記
載の化合物（１４ａ）並びに特公昭６２−４６５２７号
記載の４環系化合物（５０）を特許公報記載の製造方法
にて実際に合成した。
【０２１８】
【化６５】
【０２１９】
【化６６】
【０２２０】
【化６７】
【０２２１】上記化合物を比較化合物として上述の母液
晶Ａ８５部に比較化合物１５部を混合、新たに液晶組成
物を調製し、物性値を測定した。また、相溶性を判断す
る目的にて調製した液晶組成物はそのまま−２０℃のフ
リーザー中に放置し、放置開始から液晶組成物中に結晶
物の析出あるいはスメクチック相が発現するまでの日数
を測定した。実施例６および７の結果と併せて物性値を
表２に示す（（）内の数値は母液晶からの外挿値であ
る）。
【０２２２】
【表２】
【０２２３】表２から本発明の化合物（化合物Ｎｏ．８
２）は化合物（１１ａ）および（１４ａ）と比較し、大
きな誘電率異方性値を示すことが判る。さらに驚くべき
ことには、比較化合物（１１ａ）および（１４ａ）が母
液晶Ａと比較し、粘度の上昇をもたらしたのに対し、本
発明の化合物（化合物Ｎｏ．８２）では粘度を上昇させ
ないで、しきい値電圧のみを比較化合物よりも０．１〜
０．２Ｖも低下させていることである。一方、本発明の
化合物（化合物Ｎｏ．１７６）と中央結合基を持たない
比較化合物（５０）との比較においては、化合物（５
０）が非常に高い透明点を有し、１５％の混合で透明点
を３０℃近くも上昇させていることが判る。しかし、そ
の粘度においては母液晶と比較し、約１７．７％もの上
昇が見られる。それに対し、本発明の化合物（化合物Ｎ
ｏ．１７６）では透明点を上昇させる能力（約２４℃）
においては比較化合物よりもやや劣るものの、その粘度
については母液晶と比較し、わずか５％上昇させたのみ
であり、非常に低粘性であることが判る。また、相溶性
においては比較化合物（１１ａ）および（５０）が２週
間以内に液晶組成物中に結晶の析出が認められたのに対
し、本発明の化合物（化合物Ｎｏ．８２）および（化合
物Ｎｏ．１７６）では３週間以上にわたり結晶の析出あ
るいはスメクチック相の発現は認められず、非常に優れ
た低温相溶性を有することが判明した。
【０２２４】以上、実施例および比較例に示したよう
に、本発明の化合物は、 １）低いしきい値電圧を示し、 ２）低粘性であり、 ３）他の既知の液晶性化合物との相溶性、特に低温相溶
性に優れた特性を有するので、これを液晶組成物の成分
として使用することにより、低電圧駆動および高速応答
可能な液晶組成物または液晶表示素子を提供することが
できる。
【発明の効果】本発明の一般式（１）で表される化合物
は、外部環境に対して非常に安定であり、かつ非常に低
粘性であり、また、大きな誘電率異方性を有する。さら
に他の液晶化合物との相溶性、特に低温相溶性に優れた
化合物である。さらに本発明の化合物の利用として置換
基Ｒ1 にアルキル基、Ｒ2 にＣＮ基以外を選択したもの
は高い電圧保持率を示し、ＴＦＴ方式の表示素子用の液
晶材料、特に低電圧駆動、高速応答用に好ましい特性を
示し、一方置換基Ｒ1 にアルケニル基、アルキル基、Ｒ
2 にアルケニル基あるいはＣＮ基を選択したものは極め
て低粘性あるいは高い透明点を有し、ＳＴＮ表示素子用
の減粘剤として非常に有用である。本発明の化合物の使
用により、外部環境に対して安定であり、低電圧駆動か
つ高速応答の可能な新規な液晶組成物および液晶表示素
子を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/46 9357−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 255/46 Ｃ０９Ｋ 19/20 Ｃ０９Ｋ 19/20 19/30 19/30 19/42 19/42 19/44 19/44 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 中川 悦男 千葉県市原市五井8890番地

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜15の直鎖もしくは分
    岐のアルキル基、炭素数２〜15のアルケニル基、または
    ハロゲン原子、ＣＮ、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 基
    および１個以上のハロゲン原子が置換されていてもよい
    アルキル基を表し、これらの基中の１つまたは隣接しな
    い１個以上のCH2基を酸素原子、硫黄原子、珪素原子、-
    CH=CH- 、-C≡C-で置換することができ、環Ａ、環Ｂ、
    環Ｃおよび環Ｄは、環上の１個以上のCH2基が酸素原子
    もしくは硫黄原子で置換されていてもよい１，４−シク
    ロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、また
    は環上の１個以上のCH基が窒素原子で置換されていても
    よく、また１個以上のハロゲン原子が置換されていても
    よい１，４−フェニレン基を表し、ｍおよびｎは相互に
    独立して０から２の整数であり、ｑおよびｒは相互に独
    立して１または２であり、ｏおよびｐは相互に独立して
    ０から２の整数であるが、ｏ＋ｐ＝２である。なお化合
    物を構成する元素はその同位体元素で置換されていても
    よい〕で表されるフッ素置換結合基を有する液晶性化合
    物。
  2. 【請求項２】 一般式（１）においてｏ＝２、ｐ＝０で
    表される請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 一般式（１）においてｏ＝１、ｐ＝１で
    表される請求項１に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 一般式（１）においてｏ＝０、ｐ＝２で
    表される請求項１に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 一般式（１）において環Ｂおよび環Ｃが
    共に１，４−フェニレン基である請求項１に記載の化合
    物。
  6. 【請求項６】 一般式（１）において環Ｂが１，４−フ
    ェニレン基で表される請求項４に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 請求項１に記載の液晶性化合物を少なく
    とも１成分以上含むことを特徴とする、少なくとも２成
    分以上からなる液晶組成物。
  8. 【請求項８】 第一成分として請求項１ないし６のいず
    れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
    第二成分として、一般式（２）、（３）および（４） 【化２】 （式中、Ｒ3 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ
    1 はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 、ＣＦ2
    ＨまたはＣＦＨ2 を示し、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、およびＬ
    4 は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ3 およびＺ4
    は相互に独立して−（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
    たは共有結合を示し、ａは１または２を示す）からなる
    群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
    とを特徴とする液晶組成物。 【化３】 （式中、Ｒ4 はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または
    炭素数２〜１０のアルケニル基を示し、該アルキル基ま
    たはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ 2 −）
    は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよい
    が、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換さ
    れることはなく、環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキ
    シレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５
    −ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル
    基を示し、環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレン
    基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−
    ジイル基を示し、環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキ
    シレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ5 は−
    （ＣＨ2 ）2 −、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ
    5 およびＬ6 は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂお
    よびｃは相互に独立して０または１を示す） 【化４】 （式中、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ
    7 はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す）
  9. 【請求項９】 第一成分として、請求項１ないし６のい
    ずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有
    し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、
    （８）および（９） 【化５】 （式中、Ｒ6 は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
    Ｈおよび環Ｉは相互に独立してトランス−１，４−シク
    ロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ
    6 およびＺ7 は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結
    合を示し、Ｚ8 は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、
    Ｌ8 およびＬ9 は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｘ
    2 はＦ、ＯＣＦ3 、ＯＣＦ2 Ｈ、ＣＦ3 、ＣＦ2 Ｈまた
    はＣＦＨ2を示すが、Ｘ2 がＯＣＦ3 、ＯＣＦ2 Ｈ、Ｃ
    Ｆ3 、ＣＦ2 ＨまたはＣＦＨ2 を示す場合はＬ8 および
    Ｌ9 は共にＨを示し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して
    ０または１を示す） 【化６】 （式中、Ｒ7 およびＲ8 は相互に独立して炭素数１〜１
    ０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を
    示し、いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基
    （−ＣＨ2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換され
    ていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素
    原子に置換されることはなく、環Ｊはトランス−１，４
    −シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピ
    リミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−
    １，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン
    基を示し、Ｚ9 は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（Ｃ
    Ｈ2 ）2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を
    示し、Ｚ10は−ＣＯＯ−または共有結合を示す） 【化７】 （式中、Ｒ9 およびＲ10は相互に独立して炭素数１〜１
    ０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を
    示し、いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基
    （−ＣＨ2 −）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換され
    ていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素
    原子に置換されることはなく、環Ｌはトランス−１，４
    −シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピ
    リミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｍはトランス−
    １，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原
    子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基ま
    たはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｎはトラ
    ンス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェ
    ニレン基を示し、Ｚ11およびＺ13は相互に独立して−Ｃ
    ＯＯ−、−（ＣＨ2 ）2 −または共有結合を示し、Ｚ12
    は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有
    結合を示し、ｈは０または１を示す）からなる群から選
    択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴
    とする液晶組成物。
  10. 【請求項１０】 第一成分として、請求項１ないし６の
    いずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有
    し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）お
    よび（４）からなる群から選択される化合物を少なくと
    も１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
    （５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
    群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
    とを特徴とする液晶組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項７から１０のいずれかに記載の
    液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
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