TW442524B - Novel cinnamamides and their use as stabilizers - Google Patents

Description

442524 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明之背景 本發明係關於新穎之肉桂醯胺，其製法及其作爲紫外線 (UV)安定劑之用途。紫外線（波長介於280nrn及4〇〇nm)係已 知會破壞暴露其中之有機物質。使用於外部應用與内部應 用（會經由玻璃而暴露於UV射線之部位）之材料，諸如纖維 及紡織品「用途包括應用於海洋船帆及繩索，帆布篷，帳 篷，旗幟’裝潢（包括汽車内部織品），地毯，運動器材， 行李箱内裡’座位安全帶織品，動物頸圈織品及衣物」， 模塑之塑勝組件「用途包括應用於汽車零件（諸如鏡框， 門柄，車體面板及防撞板），以及運動器村與工具箱」， 塑膠薄片「用途包括應用於農業的使用（諸如溫室的覆蓋 ，農作物保護及食物包裝），及包裝化產品（諸如殺蟲劑及 肥料），及塑膠塗料「用途包括油漆」均會受到光化學性 的破壞。 特言之’聚合物會產生不欲得之顏色或傷害並因此而失 去其透明性以及物理特性諸如張力強度，撓性，光澤及撞 擊耐受性。染色，著色素及礦物與玻璃填充之塑膠編織品 (例如地毯纖維）及帶色塑膠「例如脂肪族與芳香族聚隨胺 包括对隆6及耐隆6，6;聚碳酸醋類；聚g旨類諸如聚對苯二 甲酸二乙酯（PET)，聚對苯二甲酸二丁酯（PBT);聚缔類諸 如聚乙烯及聚丙晞；芳醯胺類；丙烯醯酯類；乙酿醋類； 聚氯乙晞；聚亞醯胺類；含氟聚合物；聚尿烷類；聚縮醛 類；聚磺醯胺類及聚芳基醚酮類」會褪色，變脆，失去其 彈性而終於完全變壞。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j *π 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 442 52 4- A7 __B7 五、發明説明（2 ) 因此，塑膠工業已經發展了相當大範園的安定劑以預防 遭UV破壞。該等安定劑包括’自由基清除劑，諸如阻胺 光安定劑（HALS)，亞磷酸鹽及酚抗氧化劑（AOs)，硫酸類 ，金屬雙硫醇鹽’亞磺酸鹽，其他則有紫外光吸收劑諸如 苯并三唑類（BZTs)，羥基二苯甲酮類（HBPs)，肉桂醯胺類 ’丙二酸伸苄酯及鎳鉗合物該等以及其他安定劑之廣泛 性回顧可見J‘F.雷北克所著"聚合物之光安定劑；原理及應 用"艾爾斯福應用科學出版社，NY，1990。 除了保護塑膠本身免於遭UV光的傷害之外，吸收uv的 安定劑尚可應用於透明包裝以吸收UV光並藉此保護包裝 之内容物（諸如食物中光會誘發天然油的氧化而導致產生 不好的味道及酸敗或藥物）免受傷害。 爲了可使用於塑膠類之應用，可選擇之UV光吸收劑必需 在2 80至400nm的波長之間有強UV吸收性，爲無色，具光 安定性’在加工及最終使用之條件下爲非揮發性，在儲存 ’加工及應用條件下爲化學惰性’且具有一種有效律之機 制將光能轉爲熱能而不引起自由基或崩解的過程。低揮發 性，化學惰性，及熱安定性爲使用於"工程塑膠"諸如聚酯 類，聚醯胺類，聚碳酸酯類，聚縮醛類，聚磺醯酯類，聚 亞醯胺類及聚芳基醚酮類特別重要的考量，因爲其融化加 工之條件常常達到或超過300Χ且有相當長的融化停滯時 間°只有少數之市售UV安定劑可耐受上述之加工條件， 其原因於下文中討論。 兩類市售之主要UV吸收劑爲笨并三唑類（BZTs)，羥基二 -5- 本紙張尺度朝巾國（CNS ) Α4· (2;{)><297公楚）~~

f讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁；I ，衣· -丁 . -a Μ濟部中央樣準局員工消費合作社印製 442524 A7 ____________B7_ 五、發明説明（3 ) 苯甲酮類（HBPs)。二者均在吸收uv光之後利用一種激態 之分子内羥基質子移轉而使光能消散。這兩類皆有問題。 該BZTs及HBP所必需存在之羥基常導致嚴重的顏色形成， 特別是在加色素及填充塑膠類諸如經玻璃及礦物質填充之 聚醯胺類或聚酯類。通常顏色的形成是與色素，著色劑， 催化劑或填充物形成錯合物的結果。於鹼性媒液中，該等 化合物之紛羥基去質子後會導致深黃色的形成。此外，在 以氣鍵結合的塑膠諸如聚醯胺中，該輕基經由氫鍵與聚合 之受質緊密結合而降低該安定劑之吸收能力並窄化其吸光 波長範圍，因而減少該安定劑之有效波長且喪失其消散激 態能量的機制。 此外，許多市售之笨幷三唑類太貴（塑膠中基本投入量） 且/或在加工時爲揮發性並發煙。低揮發性高分子量之Βζτ 二聚物則價筇且其係經由酯鍵鍵接而連接，這在聚酯類融 化加工時會因酯-醋類交換反應而失去分子量。 S應用之塑膠需暴露於波長低於32〇nm&環境時，該 BZTs之效能即不佳因其吸收能力於315nm#下消失，而= 範圍恰爲未染色之聚酯及聚碳酸酯安定之絕對吸收區域。 HBPs於常用之340-360nm區域中有強吸收光能力，但在 290-330nm之區域亦只低吸光能力。許多市售之HBps於多 種高溫工程塑膠加工時揮發性極高且於聚酯類中會引起變 黃。取後，許多市售之HBPs會引起鏈截短因而使聚酯類諸 如PET及PBT於加工（例如纺絲）時分子量降低。 兩類一般之吸收劑亦可由市面上購得。這二類爲草醯替 -6- 本紙張尺！湖f關家辟（CNS ) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

442524 A7 B7 五、發明説明（4 ) 苯胺及肉桂酸酯類（肉桂酸之酯類）。該草醯替苯胺被認爲 係經由分子内激態質子由醯胺氮移轉至醯胺羧基而使能量 消散。因此該等吸收劑有可能因與例如聚醯胺類之聚合物 樹脂形成氫鍵而使其效能降低。該草醯替苯胺之吸光強度 亦較其他UV爲低。該肉桂酸酯類（作爲防曬用）則無這些 相同之缺點因其具有高吸收能力且係經由肉桂酸酯雙鍵之 順式-反式異構而使能量消散（因此不會因與聚合物氫鍵結 合而失效）。然而，該等物質通常在250-3 15°C之加工時非 常具有揮發性或者該等物質爲油性液體而使其在加工之物 體上造成潤滑（例如在擠製機造成螺旋潤滑）及相分離。 酯-酯交換係單體肉桂酸酯之一個問題且造成其無法應 用於融化加工之聚酯物件（諸如纖維）因該聚酯聚合物之分 子量會急遽降低。於擠製之聚醯胺中，該驗性之發色基團 會被破壞之機制可能係因爲不飽和之肉桂酸酿之yj-位置 受到親核攻擊所致。吾人亦已熟知該肉桂酸酯可進行各種 光化學引發之環化反應，其中2+2光雙元化係主要例予。 該雙元化反應摧毁了安定UV所需之發色基團。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於此技藝中已有各種肉桂醯胺作爲工程塑膠之UV安定劑 。見頒给通用笨胺及薄膜公司（General Aniline & Film Corporation)之美國專利案第3，174,937號（'937專利案）及第 3,272,855號專利案（’855專利案）與頒給戈林公司（01in Corporation)之美國專利案第4,883,653號（，653專利案）。該 '653專利案之肉桂酸醯胺二聚物只在〇及0之氫有取代。 因此，該等分子會因爲親合共軛加成2+2光雙元化而使其

--—J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 442524 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（5 ) 發色基團被破壞。該·937專利案所揭示之肉桂酸醯胺二聚 物情況亦同。該’855專利案揭示之化合物上所存在之烷氧 基（R0)取代在大約UV335nm處有最大吸收，恰好落入υν_ A區域。因爲’855專利案之取代物係選擇會引起向紅發 色（偏移紅色）或幫助發色（偏移紅色且加強吸收），該等物 質相較於本發明之分子並無法遮蔽UV-B波長。 屮3 7專利案所揭示之化合物之問題則係其々_取代使其在 加工時發生親核共軛加成以及其無法有效地遮蔽UV_b區 域（甲氧基取代之莕機發色基團）。 本發明之獨特雙[β，々_雙取代肉桂酸醯胺](肉桂醯胺）係 工程樹脂與其他需於高溫加工（基本上大於2〇〇。〇，最典型 者係高於250°C，而特別係介於275-325°C之間）之聚合物有 用之安定劑。與其他市售之安定不同者係該等肉桂酸醯胺 具有強UV吸收能力（包括295ηηι附近之UV-B範圍，該範圍 係工程塑膠諸如未染色之聚酯類及聚碳酸酯類作用光譜中 非常重要之部份），低揮發性，具熱與化學安定性，不會 進行酯-酯交換，並且係利用順式_反式光異構作爲消散光 之機制而非利用分子内之質子移轉。本發明之肉桂醯胺係 經由在A -位置有取代而形成立體阻斷以預防與親核性末 端基團及加成物（特別係當塑膠正被安定時所發生之鹼）反 應。官能基連接於該等安定劑所產生之遮蔽作用亦可避免 發生光二聚化反應。 ：§1翌之説明 本發明係特指具下列結構之雙—[沈义―雙取代之肉桂酸醯 8 - 本紙張尺度適财關家辟（CNS)〜規格（ ^ϋ. - -ϊ -- in 1---- ii I I I In i I mi I ^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44252 4 A7 B7 五、發明说明（ 6 胺]; A Η Η c 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 於其中： > • ΑΓιΚΑι·2係相同或不同且係選自包括苯基，雜環芳基 ，聯環芳基及聯雜環芳基，且於環上任何位置皆可有 相同或不同之基團取代； • B&D係相同或不同之有機基固但皆不爲氫； .A及C係相同或不同之有機基图； • E係雙價或三價之有機基困 且具有下列但書： 不包含之化合物（包括其異構物）係其中：Ar丨及Ar2爲相同 且爲苯基，笨基上有-OR取代，其中R係氫或一個有機基 團，八與（：係相同且爲氰基，B與D係相同且卜35個碳原$ 之烷基或蹄基，且E係一個雙價有機基團；但當該等化人 物係與其他不具此除外結構之具該式之化合物合併使用^ 除外； 其限制條件爲八與<：係相同且爲氰基，；8與£)係相同且ι_3〇 個碳原子之烷基或晞基，E係一個雙價有機基團而Ar丨及 Αι*2爲相同且爲苯基，Ari與Ah並非二者皆爲_〇r所取代， 而其中R係氫或一個有機基團；但當該等化合物係與其他 不具此除外結構之具該式之化合物合併使用時除外； -9- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X：297公釐} (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°

'1:1 · in II 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 442524 A7 ________B7 五、發明説明（7 ) " ^ -- 其限制條件爲A與C係相同且爲氰基，：B與D枉4 η 係相同且1-30 個碳原子之烷基或烯基’ E係一個雙價有機基圏而Ar及 Ai"2爲相同且爲苯基’八^與八!·2二者皆未爲所取代1而 其中R係氫或一個有機基團；但當該等化合物係與其他不 具此除外結構之具該式之化合物合併使用時除外； 其限制條件爲A與C係相同且爲氰基，b與d係相同且〗·“ 個碳原子之燒基或烯基，E係一個雙價有機基團而Ari及 Ar*2爲相同且爲苯基’ Ar〗’ Al·2 ’ b及〇皆未爲_〇r所取代 ;但當該等化合物係與其他不具此除外結構之具該式之化 合物合併使用時除外； 當可能存在有雙鍵之構形性異構物時，任何(順式 及反式）異構物之組合均可被接受且皆可以在此所續之結 構所闡明，而在此僅繪出一種異構物供説明。 適當之Ar丨及Ar]基固包括苯基或雜環芳基基圏，其中包 括2-，3-，4·吡啶基或聯苯基或聯雜環芳基基團，其中包 括嗤啉基或異喹啉基，1-或2-莕基，農基及其他多環芳香 基’並在其任何位置上可有相同或不同之取代物，該等取 代物選自包括經或未經取代之含1至約25個碳原子之直鏈 或支鏈烷基，其中包括氰基烷基，烷氧基烷基，部份或全 部被取代之南烷基包括氟化或氯化烷基（例如氣甲基或三 氟甲基），胺基烷基諸如單或雙烷基胺基烷基，矽烷基烷 基包括三烷基矽烷基烷基；經或不經取代之含2至約25個 碳原子之直鏈或支鏈烯基諸如乙烯基，烯丙基，甲基烯丙 基 ’ -CH2CnH2n-丨，2-丁烯基，丁-2-烯基，丁-3-晞基，2-甲 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（U0X297公釐〉 (請先閎婧背面之注意事項再填寫本頁} "t 442524 五、發明説明（8 A7 B7 基丙烯基，戊-2-(或3-或4-或5-)烯基’己_2-烯基’癸"2-烯 基；且當該烯基上有取代物時，該等取代物可選自包括氰 基，懷氧基，胺基，碎坑基及函素；梢基’ _素諸如氟， 氣或溴；硫醚類；烷基或芳基磺酸；磺酿醋；-cHj(〇CH3)2丄Λ 0 0 及-CH(OCH2CH3)2 ;縮酮或縮醛包栝 \__/

· 及 0 0 :苯基或經取代苯基，包括多取代苯基；聯笨 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) -丨 訂 基，或經取代之聯苯基；吡啶基，包括2-，3-，4-吡啶基 ;雜雜環芳香基；及-OR於其中R係氫或任何經或未經取 代之有機基團。 較佳者，Ar〗及Ar2係選自下列基圓：苯基或經取代苯基 ，1-或2 -莕基；2-，3-，或4-n比淀基。於更佳之具體實施例 中，Ar〗及Ar2係苯基或經取代苯基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 適當之B及D基團包括經或未經取代之含1至約25個碳原 子之直鏈或支鏈烷基，其中包括氰基烷基，烷氧基烷基， 鹵烷基諸如部份氟化或氣化烷基，胺基烷基諸如單或雙燒 基胺基烷基，及矽烷基烷基包括三烷基矽烷基烷基；經或 不經取代之含3至約25個碳原子之直鏈或支鏈烯基諸如締 丙基，甲基烯丙基’ -Ci^CnH2"，2-丁烯基，丁 _2•烯基 ，丁-3-烯基，2-曱基丙烯基，戍·2_(或3-或4-或5-)烯基， 己-2-烯基，癸-2-烯基；且當該烯基上有取代物時，該等 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2ΐ〇χ297公釐） 44252 4 at B7 經濟部t央標隼局員工消費合作杜印製 五、發明説明（9 ) 取代物可選自包括氰基’燒氧基，齒素，胺基及梦虎基； 苯某，經取代之苯基包括經規基取代之苯基諸如曱苯基’ 或二甲苯基，經硫醜取代之苯基包括4-丙基硫基苯基及4-苯基硫基苯基；_OR取代之苯基’於其中R係氫或任何有 機基團，包括經烷氧基取代之苯基諸如4-甲氧基苯基’經 烯基取代之苯基包括4-乙晞基苯基；經氰基取代之笨基包 括4-氰基笨基；經硝基取代之苯基諸如4·硝基苯基；經鹵 素取代之苯基諸如2-或4-氣’溴或氟苯基；經南基烷基諸 如氣甲基或三氟甲基取代之苯基；經垸基或芳基續酿取代 之苯基諸如4-甲基磺醯基苯基；經磺醯酯取代之苯基；經 -CHC〇CH3)2及-ch(och2ch3)2取代之苯基；經環縮酮或縮 酿·包括 y、〇 及 cr、〇 取代之苯基；經 前列之取代物多取代之苯基；經或未經取代之聯環芳香基 及聯雜環芳香基，吡啶基包括2-，3-，4-吡啶基；唼啉基 或異喳啉基，1-或2-萘基，表基但沒有任何一個可以爲氫 較佳者，B與D係選自其具有足夠之空間障礙以避免羧基 之/?-位置遭受親核攻擊以及發生2 + 2光二聚化反應。適當 之空間障礙可以藉由採用具支鏈烷基，苯基，經取代苯基 ，吡啶基，經取代之吡啶基及多環之苯基或雜元環芳香基 。以花費的角度來看，苯基，經取代之苯基及吡啶基爲較 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 442524 A7 _________ B7 五、發明説明（10) " 佳。於較佳之具體實施例中，B及D係選自下列：苯基， 經取代之苯基，峨淀基及經取代之P比喊基。 適當之A與c基團包括氰基，（-C〇2R)酯於其中R爲任何 可勝任之經或未經取代之有機基團諸如具有1至2 〇個碳原 子之直鏈或支鏈脂肪族烴或芳香基，及（CONHR)醯胺於其 中R爲任何可勝任之經或未經取代之有機基團諸如具有1 至20個碳原予之直鏈或支鏈脂肪族烴或芳香基。較佳者， A或C係選自氰基及醯胺。於更佳之具體實際例中，a或c 係氰基。 適當之E基图係包括選自含2至約20個碳原子之經或未經 取代之直鏈或支鏈脂肪族二價有機基團，包括伸乙基， 1,2-伸丙基，i，3-伸丙基，2-甲基-1,2-伸丙基，1，4_伸丁基 ，1，4-伸環己基’ ι，5-伸戊基，i，6-六伸甲基，丨，8_伸辛基 ’ 1,9-伸壬基，ι，8-伸菫基，且其中適當之取代基包括氰 基，烷氧基’鹵基，胺基及矽烷基；含2至約25個碳原子 之經或未經取代之直鏈或支鏈烯基包括1，2_伸順丁二締腈 及1，2-伸反丁二烯腈；芳基或雜環芳基連接基團包括2 3_ 伸甲苯基’ 2,4-伸甲笨基，2,5-伸甲苯基，2,6-伸甲苯基， 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚

Hi. I --- = ! -I 1^1 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.4- 伸甲笨基，對-伸二甲苯基，間-伸二甲苯基，鄰-伸二 甲苯基，4,4·-伸苯駢基，1,4-，2,3-，及1,8-萘基，2,4-伸 吡啶基，2,3-伸吡啶基，2,6-伸吡啶基，2,4-伸嘧啶基， 3.5- 伸-1，2,4-三唑基，4,5-二甲基-1，2-伸苯基，4,4，-八氟基 伸苯駢基’及其他氟化芳香基；含有_R，_〇(si(R)2〇)n_R、結 構之伸矽氧烷或伸多矽氧烷，於其中R及R，係包括含有1 13- 本紙張尺度適用}國國家標準（CNS ) Λ4規格（2】OX297公釐^ 一 '~ 442524 A7 B7 五、發明説明（11) 至約20個碳原子之直鏈或支鏈烷基或芳香基；含有 -K~〇(R〇)n_R’_結構之伸醚或伸多醚，於其中R&R|係包括 含有1至約20個碳原子之直鏈或支鏈烷基或芳香基。得自 相關之雙胺類之矽氡烷及部分或全部氟化之烷基，烯基及 芳香基連接基團亦可被接受。衍自直鏈脂肪族連接基之有 機伸基包括-(CH2)6-以及芳香基諸如間-伸二甲基苯基及 2,4_伸甲基苯基爲較佳者。結構描述於下衍自三胺脂肪族 或芳香族連接基團諸如三聚氰胺亦可被接受。

及3可以爲任何有機基團包括彼B及D所描述者，經由選擇 不同之基團吾人可改變其物理性質諸如溶解度及（分散能 力）’或化學反應性（供與其他分子，受質，聚合物及其他 组合物接觸）。較佳之r3基團有含！至約25個碳原子之經取 經濟部中央橾準局β；工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 代或未經取代之直鏈或支鏈烷基，當該烷基有取代基時， 其取代物係選自包含氛基，燒氧基，卣基，胺基及妙燒基 ;含2至約25個碳原子之經取代或未經取代之直鏈或支鏈 晞基，當該缔基有取代基時，其取代物係選自包含氰基， 氧基，由基，胺基及矽烷基；氰基；硝基；卣基；硫醚 ;燒基或芳香基續酸；績酿醋；縮趁，環縮酸；縮酮，環 縮嗣；苯基，經取代苯基，多取代苯基，於其中該苯基可 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210><297公釐} 442524 A7 B7 如下示之結構式 五、發明説明（12 ) 爲前述之任何基團所取代；苯駢基，經取代苯駢基；吡啶 基’經取代此喊基及雜環芳香基；及_〇R於其中R係氫或 任何有機基團；及具有結構式爲_R，〇(R〇)n_R"之醚類或多 謎類’於其中R，R'及R"係含有i至約20個碳原子之經取代 或未經取代之直鏈或支鏈烷基或芳香基。更佳之具體實施 例係經取代及未經取代之直鏈與支鏈烷基或芳香基及肉桂 醯基。一個最佳之具體實施例係其中R3爲一種a 雙取代之肉桂醢基， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 於該等組合中，F可爲任何八或(：所指定之有機基團，G可 爲任何B或D所指定之有機基圏。Ah可與Ar〖及八1*2相關或 不同且可爲任何Ar!或A。所指定之經取代或未經取代之苯 基或雜環芳香基圏或聯苯基或聯雜環芳香基，且其中任何 位置均可以有Aq及Ah所指明之取代物。當£係一個三價 基團時，較佳者其係選自（-CHjCH^N及2,4,6_伸三聚氨胺 。於更佳之具體實施例中，E係2,4,6-仲三聚氰胺。 本發明之較佳肉桂醯胺包括： -15 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Ad規格（210X297公釐） 442524 A7 B7 五、發明説明（ 13

请 先 聞 面 之 ί主 ! t 當本發明之肉桂醯胺作爲UV吸收劑時，其取代物必須選 擇不使其吸收帶發生向紅發色（紅色）位移至可見光光譜區 域而爲光化學安定物。在安定劑的應用時，於ΑΓι及入^之 2-與4-位置取代物通常避免用強供電子基困，因其會使吸 收帶位移至可見光區域而產生一種有顏色之物體。 本發明之肉桂醯胺係作爲聚（氣乙烯）(PVC)，聚烴類諸如 聚乙晞與聚丙缔之安定劑，以及特別係作爲工程用塑勝包 括聚酯類，聚醯胺類，聚碳酸酯類，聚縮醛類，聚續酿酯 類與聚芳基醚酮類之安定劑。含有該等安定劑與工程塑膠 之調配物及該調配物之製法將視使用該調配物之應用目的 (例如食物包裝，地毯纖維，汽車組件）與選用之樹脂而定 。該等調配物與製法係此技界所熟知。例如見美國專利案 :第 4，174,358號，第 5,391，640號，第 5,079,339號，第 5,055,355號，第 5,206,309號，第 4,362,585號，第 4,427,825 -16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央榉準局員工消費合作社印製 44252 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明（14 ) 號，第5，139,878號及第4，175，174號在此皆列爲參考資料。 當使用於高溫工程塑膠時，所選用之肉桂醯胺必須要有足 夠的熱安定性，如此才可被利用於高溫加工。彼精於此技 人士將可隨時看見該類選擇。 本發明之化合物通常使用於加工溫度約250°C之工程塑 膠之典型投入量自約〇.〇5至約l〇wt%(視其溶解度及塑膠中 填充物，塑化劑及其他特性改質劑之比例而定），更典型 之投入量是約0.1至約2wt%而最典型是自約0.5至約1.5wt% 〇 本發明之肉桂醯胺二聚物亦可使用於防曬配方中，該配 方中基本上包括一種UV-A及UV-B吸收化合物之組合以吸 收大部份介於280nm及400nm會傷害皮膚之光線。精於此 技人士應知該肉桂醯胺可溶入或分散於化妝品可接受之基 質中。若所選之肉桂醯胺二聚物爲不溶時，則可經由3-軸 研磨機與化妝油或分散輔助劑使其分散。於防曬乳液或油 中較佳之濃度係介於1及50wt%之間。更佳之濃度係介於5 及25wt%之間。 列於上之較佳肉桂醯胺可提供遮蔽UV-B (280nm-315nm)光譜區域。倘若需要遮蔽UV-A (315nm-400nm) 光譜區域，則Aq，Αγ2，B或D之取代基必須包括一個或 多個供應電子之取物諸如RS-，Η2Ν-或HRN-，如此會引起 最大吸收向紅位移（紅色）。 經由使用單一標準之UV吸收劑，吾人僅能遮蔽特定之光 譜區域，端視存在於分予中官能基所具有之吸收特性而定 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） - —ϋ I 1- - 1» - I 1^1 -- «n In » (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44252 經濟部中央榡隼局員X消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) (例如笨幷三唑）。本發明之新穎肉桂醯胺可以其本身之組 合（基本上兩個或三個）方式使用或者與其他市售之安定劑 合併使用以提供在UV-A及UV-B光譜區域之不同位置有最 大吸收。舉例言之，倘若吾人欲保護整個UV-A及UV-B區 域’則必須選用最大吸收在約259nin，325nm及350nm之三 種肉桂酿胺。在Ar! ’ Ar2，B或D上取代基之形式變化可 立即產生該種互補之組合。該等吸收劑之組合，都具有相 同之物理’化學及光化學特性，可以各種不同之比例組合 合併以產生其最佳之吸收而遮蔽一種特定之塑膠，織品或 组件免於受到其作用光譜之破壞。選用肉桂醯胺（包括其 他市售之安定劑）及各個之比例將可立即顯於彼精於此技 人士 °基本上，本發明肉桂醯胺所用之投入量係約〇丨至 約5 wt%再摻和約0 · 1至約5總重％之其他安定劑。更典型者 係該肉桂酿胺使用量約〇. 1至約2wt%再摻和約0.1至約2總 重％之共添加物。最典型者係該肉桂醯胺使用量約〇丨至約 1 wt°/。再摻和約〇· 1至約1總重％之共添加物。 本發明之不對稱肉桂醯胺其取代物位於Ar 1及B或八1*2及D 上可使肉桂醯胺部份的最大吸收向長波長位移者可涵蓋 UV-B及部份之UV-A區域。該等物質顯示較先前技藝有明 確之優點。 其他市售之安定劑適合與本發明之新穎肉桂醯胺合併使 用者包括，自由基清除劑諸如阻胺光安定劑（HALS)，亞鱗 酸鹽及酚抗氧化劑（AOs)，硫醚類，金屬雙硫醇鹽，亞磺 酸鹽’其他則有紫外光吸收劑諸如苯并三唑類（BZTs)，羥 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2I0X297公着） (請先閎積背面之注意事項再填寫本莧) 訂 442524 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16) 基二苯甲酮類（HBPS)，肉桂醯胺類，丙二酸伸苄酯及鎳錯 合物，草酿替苯胺及銅-基安定劑或其排列組合。偶若任 何組合導致顏色變化則應避免。其他適合與本發明之新穎 肉桂醯胺UV光吸收劑合併使用之安定劑可參見J.F.雷北克 所著"聚合物之光安定劑；原理及應用"艾爾斯福應用科學 出版社，NY，1990。 本發明之肉桂醯胺無法自市面上購得。其製備係經由一 個諾伊凡尼戈（Knoevenagle)縮合反應將一種經取代之苯餅 酚酮與一種適當之酯類（其位置以一種丟電子基團諸如 氰基取代）縮合，接著再將結果產生之α，点-雙取代肉桂醯 酯類水解而得相關之肉桂酸，再進一步利用亞硫醯二氣或 其他氣化劑轉型成酸氣化物’最後再將該經取代之肉桂醯 氣化物與一種適當之雙胺或三胺反應而得高產率之肉桂醯 胺。該種合成途徑將於下文之實例1及2中描述。其他合成 途徑將爲精於此技人士可預見。 實例1 間-伸二甲基苯二胺-Ν，Ν，-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯胺） [CAmX]之合成：將間-伸二曱基苯二胺（2 6克，〇 〇19 m〇1) 於二氣甲烷（10 mL)之溶液於氮氣氣流下加至攪拌中之2_氰 基-3,3-二苯基-2-丙烯酸氣化物（10.4克，〇.〇39mol)於二氯 甲烷（54 mL)之溶液内並攪拌1小時。然後加入三乙基胺 (3.97克，0.039 mol)再將混合物授拌18小時。除去溶劑後 再將白色產物溶入熱乙腈（300 mL)中並過濾以除去不溶之 物質。冷卻時即產生一種微細，雪白色之沉澱物。由乙腈 -19- n f I - ! I-i^i _ - -I— I - n -I I I _ i Τ» --、va (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4说格（2!OXM7公釐） 442524 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 __ _____87__五、發明説明（17 ) 中再次地再結晶可得熔點爲227。-228°C之白色物質。由 此可得6.7克之間-伸二甲基苯二胺七…匕雙（2-氰基-3,3-二 苯基丙烯醯胺），理論產率之67%。質譜分析及1H NMR確 認了本產物之結構。 實例2 3,4-二胺基甲基笨-Ν,Ν1-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯胺） [CAmpT]之合成：將3,4-二胺基甲苯（3·〇5克，0.025 mol)於 二氣甲烷（12 mL)之溶液於氮氣氣流下加至攪拌中之2-氰基 -3,3-二苯基-2-丙烯酸氣化物（13.9克，0.05 mol)於二氣甲烷 (100 mL)之溶液内接著將二氣甲坑加入反應混合液中使溶 劑總體積成250 mL再以水（1〇〇 mL)萃取該溶液。回收有機 相並濃縮後可得粗產物1 5.0克。將一部份之粗產物（2.0克） 經溶解於乙醯乙酯（40 mL)接著再加入己烷（20 mL)然後冷 卻進一步純化而得1.0克熔點257° -259X：之細白色沉澱物 。質譜分析及1HNMR確認了產物3,4-二胺基甲基苯-N,N|-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯胺）之結構。 實例3 二胺基己烷-N，N'-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙締醯胺） [CAHM]之合成：將六伸甲基二胺（65.11克，0.56 mol)於二 氣甲烷（125 mL)之溶液以一個小時的時間加至2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸氣化物（300克，1.12 mol)於二氣甲烷（3 L) 之溶液内。將反應混合液進一步攪拌4小時，於其間再以 逐滴的方式加入三乙基胺（113.40克，1,12 mol)。反應於揽 拌中進行兩天然後再過濾。將沉澱物以二氣甲烷（1.5 L)潤 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） - - . m —^ϋ I— r m .m I --I ^^1 In ^^1 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印笨 44252 4 A7 _______B7 五、發明説明（18) ' 洗三次以除去殘留之黃色。然後將沉澱物小心地加至兩公 升之熱水中並於煮沸狀態下攪拌大約45分鐘。固體經過滤 後再以另外兩公升的水潤洗。將固體與熱丙酮攪拌大約45 分鐘後過濾。將白色固體於眞空烘箱中以60。(：乾燥除去殘 留之丙酮可得289.15克之1,6-二胺基己烷-N，N'-雙（2-氰基_ 3.3- 二苯基丙埽醯胺），熔點爲235。_238°c。iHnmR確認 了本產物之結構。 實例4 2.4- 二胺基甲苯-Ν,Ν，-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙晞醯胺） [CAopT]之合成：將2,4-二胺基甲苯（37.25克，3.04 mmol) 以等量方式加到預冷至0°c之2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯醯 氣化物（167.33克’625_〇111111〇1)於氯仿（40«1[)之溶液。再 將N，N-一甲基胺基p比唉（3.73克，30.5 mmol)於氯仿（75 mL) 之落液以逐滴方式加入該溶液中。反應經迴流加熱3小時 後冷卻再以逐滴方式加入三乙基胺（64.79克，640.3 mmol) 。然後將反應以迴流加熱經夜。冷卻後，將反應混合物依 序以水，1H HC1，10% KC03，及最後再以水萃取。將有 機相層以硫酸鎂脱水後再眞空濃縮。以此方式所得之固體 經眞空乾燥後再以190度酒精再結晶。將白色固體於眞空 烘箱中60Ό乾燥藉以除去殘留酒精可得熔點爲ι39·141ι 之產物2,4-二胺基甲苯-ν,Ν，-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯 胺）128.00克（理論產量之71%)。1h NMR確認了本產物之結 實例5 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS) A4規格（210X297公釐） {請先閲讀背面之注意寧項再填寫本頁) 』策- -. 44252 4 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9) 4,4^二胺基八氟聯苯基-N,Ν'-雙（2-氰基-3,3-二苯基丙烯醯 胺）[CAFBP]之合成：將4,4’-二胺基八氟聯苯（4.9克，0.015 mol)於50%二乙基醚：二氣甲烷（100 mL)之溶液以逐滴方 式加到預冷至0°C之2-氰基_3,3-二苯基-2-丙晞醯氣化物（8.7 克，0.032 mol)於50%二乙基醚•二氣甲烷（75 mL)之溶液 。再將N，N-二甲基胺基吡啶（0.18克，0.0015 mol)於二氣甲 烷（4.0 mL)之溶液以逐滴方式加入該混合液中。反應經迴 流加熱3小時後冷卻再以逐滴方式加入三乙基胺（3.24克， 0.032 mol)。然後繼續迴流經夜。冷卻後以眞空除去溶劑 。將固體粗產物懸浮於水（100 mL)中並於煮沸的情況下攪 拌20分鐘。將固體以過濾移出並乾燥。產物再進一步以再 結晶純化。固體經眞空乾燥後可得產物4,4，-二胺基八氟聯 冬基-N，N'-雙（2 -來基-3,3-二苯基丙缔碰胺）。 實例6 本實例係設計用來測定本發明之肉桂醯胺（樣品1 _丨2)是否 可耐受高溫加工。列於下表1之肉桂醯胺係以或〇 5 wt% 的投入量與市售之艾來得西格諾8207F耐隆6乾式摻合。該 組合物係於一個配備有錐形螺飼器及混合元件之黑克 (Haake) TW-100型雙螺旋擠製機擠製。將融化之聚合物維 持於273 C，再分別將滾筒截面加熱至215。，235。及240Ό 。將擠製機之螺旋維持於5〇 RPM所產生之扭力大約爲14〇〇 。融化之聚合物利用維持於24〇°C之6"薄片模及〇.〇21，，之薄 片間隙來形成薄片，其薄片厚度爲〇 〇〇17 。 薄片中添加物之含量經比爾定律(Beer，s Law)計算後以百 _ -22- 本k張尺度適用中國國家標準（CNS } 公楚）--- n n^— ^^^1 It— «^^1 ml .^n I _-&^r m -^m I..... ^ J. -/ 牙 ，¾ (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 44252 4 A7 --------- B7 五、發明説明（20) 分比呈不所有添加物在經過加工條件後存活濃度百分比。 所有UV/Vis光譜係由一個開瑞（Cary) 5E型光譜儀測得。吸 光係數則係由二氣甲烷或DMF乙腈溶液中測知。薄片厚度 則由Mitutoyo 293型數位式微米測量儀測量到至少小數以 下5位。讀値之平均値則用來計算添加物於薄片中之濃度 。結果報告於下表1。 表1.於耐隆6薄片中加工後經苯基取代之肉桂醯胺二聚 物及/?-未經取代之肉桂醯胺二聚物之吸收比較。 樣品編號 添加物 投入之粉量 (w t. %) 薄片中含量 (投入量之％) 1 CAmX 0.5 74 2 CAmX 0.5 65 3 CAmX 0.5 76 4 CAmX 1.0 87 5 CAmX 1.0 84 6 CAmX 1.0 74 7 CAHM 0.5 95 8 CAHM 0.5 89 9 CAHM 0.5 80 10 CAHM 1.0 92 11 CAHM 1.0 77 12 CAHM 1.0 87 13 bis-MECCA* 0.5 41 14 bis-MECCA 0.5 33 15 bis-MECCA 0.5 37 16 bis-CCA" 0.5 12 17 bis-CCA 0.5 15 18 bis-CCA 0.5 17 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 农· 44252 4

A 五、發明説明（21 bis-MECCA係1,6-二胺基己烷.N，N、雙（2氰基_3·[4_甲氧基 苯基]丙酿稀胺），爲先前技藝之肉桂酿胺 bis-CCA係1,6-二胺基己燒_Ν，Ν._雙（2氰基_3_丙醯晞胺） ，爲先前技藝之肉桂醯胺。 該結果顯示本發明之肉桂醯胺比先前技藝之肉桂醯胺較明 顯的不易揮發。 實例7 本實例評估本發明之肉桂醯胺對耐隆薄片品質之作用。 厚度爲1 mil之薄片係依循實例3所揭示之方法分別利用停 霧敏（Tinuvin) 327 (T-327)，停霧敏 234 (Τ-234)(停霧敏係 汽巴加基公司之註册商標），CAmX及CAHM以1 wt%投入量 製成。薄片品質係依％霧狀（ASTM D1003)，20。光澤 (ASTM D2457)，垢/膠目視評比，黃色度指數（ASTM D1925, MacBeth CI-3100)來評定。結果顯示於下表2。 表2.含經苯基取代肉桂醯胺二聚物及市售苯并三唑UV 吸收劑之耐隆6品質之比較。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本K ) 訂 經濟部中央標準爲員工消費合作社印製 樣品編號 添加物 霧狀〇/〇 南 低 20〇光澤 低 垢/膠 黃色度 19 對照組 1.0 0.8 190.7 174.2 1-12 1.761 20 CAmX 1.8 1.3 187.3 179.3 1-23 1.700 21 CAHM 1.5 1.4 184.4 176.6 1-16 1.816 22 T-327 1.3 1.1 187.8 181.7 1-14 1.908 23 T-234 1.0 0.7 188.4 186.2 0-13 1.944 -24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442524 A7 B7五、發明説明（22 ) 該結果顯示本發明之肉桂醯胺與市售之安定劑相當（或在 黃色度上較佳）。 實例8 本實例評估本發明之肉桂醯胺對聚酯薄片品質之作用。 厚度爲1 mil之聚酯[聚（對苯二甲酸二乙酯），PET]薄片係依 循實例6所揭示之方法分別利用優明諾（Uvinul) 3050 (U-3050)，（HBP)優明諾 4050H (U-4050), (HALS) (Uvinul係 BASF公司之註册商標），彌西姆（Mixxim) BB-200 (BB-200) (BZT)(彌西姆係費爾曼特化學公司之註册商標），CAmX及 CAHM以1 wt%投入量製成。薄片品質係依目視檢視其澄明 度（優，普通，劣），黃色度指數（ASTM D1925, Macbeth CI-3 100)來評定。結果顯示於下表3。 表3 .含經万-苯基取代肉桂醯胺二聚物及市售羥基苯駢酚 酮，苯幷三唑，及HALS光安定劑之PET薄片之比較。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 樣品編號 添加物 澄明度 黃色度 24 對照組 優 0.998 25 CAmX 優 1.077 26 CAHM 普通 1.462 27 U-4050 普通 1.205 28 U-3050 普通 1.605 29 BB-200 優 1.353 該結果顯示本發明之肉桂醯胺與市售之安定劑相當（或在 黃色度上較佳）。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 442524 A7 B7 五、發明説明（23) 實例9 本實例評估本發明之肉桂醯胺之光安定性。將CAmX， CAHM，停霧敏P (BZT)，及肉桂醯甲酯（MC)與聚（甲丙烯 醯甲酯）（PMMA)個別溶於二甲基甲醯胺（DMF)中再利用海 德威研究機構（Headway Research)型號1-EC101D-R435之旋 轉塗佈以3500至7500 rpm的轉速塗佈於1英吋之石英光學 視窗上。各個組分合併之比例與塗佈機之轉速陳述於下表 4中將結果產生之薄膜於95°C熟化1 5分鐘。聚合物中添 加物之濃度係經調整使其接近300 nm之最大吸收値介於 0.47及0.46之間。各個樣品利用亞特拉斯孫克契柯斯（Atlas SuncChex)褪色儀（Fadeometer)以 280 nm的 ί慮鏡，0.55 W/m2 之照射度及63°C的溫度下照射。取樣點係在照射後0，8， 40及88小時。測試數據係表示爲以照射前各個添加物之最 大光學密度（OD)爲準，在相同波長下測試樣品所殘留之光 學密度百分比。結果顯於下表5。 表4.製作含点-經取代肉桂醯胺與市售安定劑之PMMA薄膜 所用之組成及旋轉塗佈機轉速 m ^^1 - —I— I- - 1^1 I n^— p - - -i —— - --. :- -. V5 Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 添加物（g) PMMA(g) DMF(g) 旋轉速度（rpm) CAmX 0.039 0.742 2.0 3500 CAHM 0.035 0.742 2.0 3500 MC 0.01 0.390 1.43 7500 停霧敏P® 0.0095 0.340 0.96 3500 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 j 0 X 297公釐） 442524 A7 _______B7五、發明説明（24 ) 表5.比較在PMMA薄膜中經取代肉桂醯胺二聚物，肉桂 醯甲酯及一種市售之苯并三嗅對照射之持久度。 樣品編號 添加物 起始OD 8h 照射後OD殘留（％) 40 h 88 h 30 MC 0.599 65 52 41 31 CAmX 0.561 97 63 88 32 CAHM 0.481 99 96 93 33 停霧敏P 0.584 100 99 98 該結果顯示本發明之肉桂醯胺與市售之安定劑表現相當。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實例1 0 本實例評估本發明之肉桂醯胺作爲聚酯纖維UV吸收劑之 效果。於下表6中所報告之各個添加物係以0.25，0.5及1.0 wt%之投入量與乾的艾來得西格諾（A1iiedSignai)公司所售 聚酯[聚（對苯二甲酸二乙酯），PET]滾筒混合。將該混合物 在一個雙螺旋擠型機以融化溫度29〇。(：及停滞時間大约1分 鐘調和成1/8"絲並利用標準設備於冷卻後做成小粒^該調 和物質再以160°C眞空乾燥16小時。然後將該聚合物物質 於290°C的旋轉溫度下經由長〇.〇81"寬〇.〇24，，的纺嘴口以7 8 lbs/小時的通過量擠製成32條絲。拉開之絲經過—個空氣 終止管柱後以276 m/分鐘的纏繞速度收取。拉開之絲在_ 個階段以習用之加熱滾轴及一個熱包覆物抽取。第一個滾 轴之溫度爲100°C而第二個滾軸與位於滾軸間包覆物之溫 度爲200C。收取速度爲183m/小時而產生抽取比率爲57 ___-27- 本紙張"^度適用中酬家轉（〔叫44胁（210\297公釐)'

、1T 44252 4 A7 _____ B7五、發明説明（25 ) 經由上述製法所製成纖維之斷裂強度殘留（Breaking strength retention, BSR)係根據 49CFR第五章（10/1/86)聯邦 動力汽車標準第209號步驟測驗。報告於表6之BSR値係五 次測量的結果。纖維之BSR係在SAE J1 885試驗中經過112 ，150，225，及450 kJ/m2之劑量後測得。 表6·含苯基經取代肉桂醯胺二聚物及市售苯弁三唑UV 吸收劑之PET纖維經UV照射（SAE J1 885)後纖維BSR之比較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樣品編號 樣品 斷裂強度殘留(BSR)% 112 kJ/m^ 1 5 0 kJ/m2 225 kJ/m2 45 0 kJ/m2 34 對照組 nd“ 44.33 30.9 16.5 35 1.0 wt.% CAHM nd 51.1 52.2 36.7 36 1.0 wt.% CAmX nd 45.6 44,4 27.8 37 0.25 wt.% T-234* 50.0 nd 39.6 24.8 38 0.5 wt.% T-234 50.0 nd 38.1 21.1 39 1.0 wt.% T-234 55.8 nd 41.4 27.9 40 0,25 wt.% T-840* 47.9 nd 32.4 20.7 41 0.5 wt.% T-840 57.1 nd 34.1 23.2 42 1.0 wt.% T-840 58.7 nd 36.5 26.4 *Τ-234係停霧敏234及T-840係停霧敏840(停霧敏係汽巴加 基公司之註册商標）。未測〇 _-28- 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Μ规格（2!0Χ297公釐） 、π 經濟部t央標率局員工消費合作社印製 442524 A7 B7 ____ 五、發明説明（26 ) 該結果顯示本發明之肉桂醯胺與市售安定劑之外在表現或 表現相當。 實例1 1 本實例測試列於表7之各個添加物對於根據美國專利案 第4,349,501號所報告方法（在此列爲參考資料）製成纖維所 編織之安全帶織品之褪色耐受效果。該聚酯[聚（對苯二甲 酸二乙酯），PET]樹脂係包含處女樹脂及需要獲致最後產 物所欲得投入量之適當量5%主批物之小粒摻合物。該主批 物係依照描述於實例10用來產生調合物之方式形成。编織 得與標準北美洲安全帶規範吻合之聚酯[聚（對苯二甲酸二 乙酯），PET]窄織品係用來進行所有的織品褪色耐受性試 驗。該織品結構包含342個經紗端之1300丹尼無撚纖維， 每個纖維含有100數的絲，其每個織品之填充紗若非500即 爲840丹尼無撚（基本上大多數爲840丹尼）聚酯而以每英吋 17.6個結的方式編織，結即爲一個嵌入及一個回轉。該編 織之鎖針係由500丹尼，70絲，無撚聚酯纖維形成。所有 的織品都是由慕勒（Mul丨er) ND型針織機編織而成名義上的 2"寬及0.047"厚。所有座位安全帶織品除了符合通用汽車 工程標準規範外’並且均符合聯邦動力汽車標準第209號 (FMVSS 209)。將標準分散染料溶液印至綢胚之pet座位安 全帶織品上。染料係由一個染缸經—次浸染/ —次擰摔過 程染上，再將織品在市售之朋馳（Benz)熱吹範圍中通過一 個以150°F (71°C )空氣對流之預熱機並停留2分鐘。然後將 染料及經染色之織品通過一個橡膠捏濟滾再以】分鐘的 -29- 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-·* -1^1 In 44252 4 A7 B7 五、發明説明（27 速度送進一個溫度215°C之電子式氣對流式熱吹烘箱中完 成織品染色。織品停滯於熱吹式烘箱之時間爲1,5-2,0分鐘 之間。然後將該織品於81T (27°C )含有2公克/公升苛性鈉 與2公克/公升亞硫酸氫鈉之洗滌槽内中和，經兩槽清潔劑 於 205-212。尸（96-100。(：）清洗後，於 205-212下（96-100°(：)潤 洗然後再以5公克/公升之醋酸冷溶液（PH 4.5-5.0)潤洗。然 後將該織品通過蒸汽罐上使乾燥，收取後再測試染料對 UV的光耐受性，並利用SAE Π 885號測試方法測試斷裂強 度殘留（BSR)。E差値（Delta E，△ E)係根據CIE實驗室規範 力以韓特（Hunter)色度計測量。結果報告於下表7中。 表7.含/3 -苯基經取代肉桂醯胺二聚物及市售苯并三嗤uv 吸收劑之安全帶織品褪色耐受性（ΔΕ)及BSR結果之比較。

經濟部中央標举局員工消費合作社印I -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ规格（210Χ297公釐} 442 52 4 A7 B7五、發明説明（28 ) 樣品編號 樣品 顏色 150 ΔΕ ΔΕ 劑量(kJ/m2) 225 488 BSR% ΔΕ BSR % 43 對照組 紅色 2.8 3.8 Ή 6.7 72 44 0.5% T-234* 紅色 2.2 4.0 81 6.3 76 45 1.0%T-234 紅色 2.3 3.6 78 6.1 75 46 0.5% BB-200* 紅色 2.2 3.0 82 5.2 78 47 L0%CAHM 紅色 2.4 3.3 76 7.] 72 48 1.0%CAmX 紅色 2.6 4.0 80 6.6 75 49 對照組 褐色 2.0 3.2 72 5.6 61 50 0.5% T-234 褐色 1.6 1.8 78 4.0 72 51 1,0% Τ-234 褐色 1.3 1.5 80 3.2 74 52 0.5% BB-200 褐色 0.9 1.3 82 2.7 78 53 1‘0%CAHM 褐色 1.9 2.3 78 4.2 Ί2 54 1.0%CAmX 褐色 1.2 1.9 81 4.3 76 55 對照組 灰色 1.2 2.1 76 4.4 70 56 0.5% T-234 灰色 1.0 1.4 82 3.3 75 57 1.0% T-234 灰色 0.8 1.0 83 2.1 77 58 0.5% BB-200 灰色 1.1 1.0 82 1.8 81 59 1.0%CAHM 灰色 1.1 2,1 80 4.1 74 60 1.0%CAmX 灰色 1.1 1.7 83 3.8 77 ^^1- it^i n^i .^ϋ k ^Rr HI ^^^1 n^i m ^1· -4 W3. i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 *Τ-234代表停霧敏234及BB-200代表彌西姆BB-200。該結果顯示本發明之肉桂醯胺比較對照組改善了織品斷裂 強度與市售之安定劑表現相當。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 4425%4

   f利申請案 請專圍修正本(90年4月） A8 BS C8 D8

   經濟部中央標率局貝工消費合作社印裝 1. 一種t含至少一種下式化合物之組合物， B 〇 0 D A Η H C 其中： (〇 Ari及A。係相同或不同’且係選自包括苯基，雜環 芳基’聯環芳基及聯雜環芳基，且環上任何位置皆可 有相同或不同之基團取代； (ii) Β及D係相同或不同之有機基團但皆不為氫； (iii) A及C係相同或不同之有機基團；i (iv) E係雙價或三價之有機基團 不包含之化合物（包括其異構物）係其中Ari及Ar2為相同 且為苯基’苯基上有-〇R取代’其中R係氫或有機基 團’ A與C係相同且為氰基，β與D係相同且為1至3 5個 碳原子之烷基或烯基，且E係雙價有機基團；但當該等 化合物係與其他不具有此除外結構之具該式之化合物 合併使用時除外。 2. —種包含至少一種下式化合物之組合物，

   A Η H C 本纸張尺度逋用申國國家橾準（CNS > A4規格（2Ι0Χ2ί>7公釐） II _ I -裝 I ! [ 訂 1 I I —'iv (請先HIP背面之注f項再填寫本頁) 442524 AS B8 C8 ____ D8 六、申請專利範固 其中： (i) Ar〗及Αι*2係相同或不同，且係選自包括苯基，雜環 芳基，聯環芳基及聯雜環芳基，且環上任何位置皆可 有相同或不同之基團取代； (ii) B及D係相同或不同之有機基囷但皆不為氫； (iii) A及C係相同或不同且係選自包括氰基，醋 (C〇2R) ’其中r係任何有機基團，及醯胺（c〇NhR)其中 R係氫或任何有機基團； (iv) E係雙價或三價之有機基團 不包含之化合物（包括其異構物）係其中Ari及αΓ2為相同 且為苯基’苯基上有-〇R取代，其中r係氫或有機基 團’ A與C係相同且為氰基，B與D係相同且為1至35個 碳原子之烷基或烯基，且E係雙價有機基團；但當該等 化合物係與其他不具此除外結構之具該式之化合物合 併使用時除外。 3. —種包含至少一種下式化合物之組合物，

   經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中： (i)八1"〗及Ar2係相同或不同’且係選自包括苯基，雜環 芳基’聯苯基及聯雜環芳基，且環上任何位置皆可有 2 表紙涑尺度逍用中國國家揉準（CNS >八4規格（2丨〇><297公痊） ABCD 44252 4 六、申請專利範圍 |装| I i I I I 訂 (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) 相同或不同之選自下列之基團取代：含1至25個碳原 子之經取代或未經取代之直鍵或分支鏈燒基’其中當 該烷基有取代基時，其取代基係選自包括氰基’燒氧 基，鹵基，胺基及矽烷基；含2至25個碳原子之經取 代或未經取代之直鏈或分支鏈烯基，當該婦基有取代 基時，其取代基係選自包括氰基’烷氧基，齒基，胺 基及矽烷基；氰基；硝基；自基；硫醚；烷基或芳香 基规；績酸醋；縮兹，環縮酸；縮酮’環縮明；苯 基，經取代苯基，多取代苯基’其中該苯基可經前述 之任何基團取代；聯二苯基’經取代聯二苯基；吡啶 基，經取代11比喊基及雜環芳香基；及-OR，其中R係氫 或任何有機基團； 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 (ii) B及D係相同或不同之有機基團，但皆不為氫且係 選自包括含1至25個碳原子之經取代或未經取代之直 鏈或分支鏈烷基，當該烷基有取代基時，其取代基係 選自包含氰基，烷氧基，南基，胺基及矽烷基；含3至 2 5個碳原子之經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烯 基，其中雙鍵不可與肉桂醯铵之發色團雙键共軛，且 當該烯基有取代基時，其取代基係選自包括氰基，烷 氧基，_基，胺基及矽烷基；氰基；硝基；南基；硫 醚；烷基或芳香基颯；磺酸酯；縮醛，環縮醛；縮 酮，環縮酮；苯基，經取代苯基，多取代苯基，其中 該苯基可經前述之任何基團取代；聯二苯基，經取代 聯二苯基；峨啶基，經取代说淀基及雜環芳香基；及- -3- 本紙張尺度遑用中國Η家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 4 42 經濟部中央棣準局貝工消費+作社印聚 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 OR ’其中R係氫或任何有機基囷； (iii) A及C係相同或不同且係選自包括氰基，酯 (C〇2R) ’其中r係任何有機基固，及醯胺（c〇nhr)，其 中R係氫或任何有機基團；以及 (iv) E係雙價或三價之有機基團 不包含之化合物（包括其異構物）係其中ΑΓι及αΓ2為相同 且為苯基’苯基上有-〇R取代’其中r係氫或有機基 團’ A與C係相同且為氰基’ b與D係相同且為1至3 5個 礙原子之烷基或烯基’且E係雙價有機基團；但當該等 化合物係與其他不具此除外結構之具該式之化合物合 併使用時除外^ 4. 一種包含至少一種下式化合物之組合物， A Η H C 其中： (i) ArilAr2係相同或不同，且係選自包括苯基，雜環 芳基’聯苯基及聯雜環芳基，且環上任何位置皆可有 相同或不同之基囷取代； (ii) B及D係相同或不同之有機基團但皆不為氫； (iii) A及C係相同或不同且係選自包括氰基，酯 (C02R)，其中R係任何有機基困，及醯胺（c〇NHR)，其 本紙張尺度逍用中S國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^-------t------IT------A. <請先»讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 442524 AS B8 C8 D8____ 六、申請專利範圍 · 中R係氣或任何有機基團， (iv) E係雙價或三價之有機基團 其限制條件為Ar〗’ Ar2，B及D未被-〇R取代。 5, —種包含至少一種下式化合物之組合物： B 0 〇 D A「^WW^ A Η H C 其中： ⑴Ar!，Ar2，Β及D係相同或不同之年'基，且苯環上 任何位置皆可有相同或不同選自下列之基團取代：含1 至25個碳原子之經取代或未經取代之直鏈或分支鏈烷 基’當該院基有取代基時’其取代基係選自包括氛 基，烷氧基，鹵基，胺基及矽烷基；含2至25個碳原 子之經取代或未經取代之直鏈或分支鏈婦基’當該烯 基有取代基時，其取代基係選自包括氰基，烷氧基’ 鹵基，胺基及矽燒基；氰基；硝基；画基；硫醚；烷 基或芳香基颯；磺酸酯；縮醛’環縮越；縮輞，環縮 酮；苯基，經取代苯基，多取代苯基’於其中該苯基 可經前述之任何基團取代；聯二苯基’經取代聯二苯 基；吡啶基，經取代吡啶基及雜環芳香基；及-OR’其 中R係氫或任何有機基團； (ii) A及C係相同或不同，且係選自包括氰基’酯 -5- _________ _ ___—— I ——^____ 本紙伕尺A逍用中困困家橾车（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---.-------裝------訂------纹 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 442 52 4 AS 68 C8 六、申請專利範圍 (C〇2R)，其中R係任何有機基團，及醯胺（CONHR)其中 R係氫或任何有機基團；以及 (iii) E係雙價之有機基團，選自包括含2至2〇個碳原子 &經或未經取代之直鏈或分支鏈脂肪族有機基團；經 取代或未經取代之芳香基或雜環芳香基，含有 ^〇(δΚΚ)2〇)ηΙ結構之二價基團之矽氧烷或聚矽氧 烷，其中R及R，係含有1至20個碳原子之經取代或未經 取代直鏈或分支鏈烷基或芳香基， 不包含之化合物（包括其異構物）係其中ΑΓι及Ar2為相同 且為苯基，苯基上有_0R取代，其中R係氫或有機基 團，A與C係相同且為氰基，3與1)係相同且為1至35 個碳原子之烷基或烯基，且E係雙價有機基團；但當該 等化合物係與其他不具此等除外結構之具該式之化合 物合併使用時除外。 6‘ 一種包含至少一種下式化合物之组合物，

   Ο D H C 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印蕈 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中： (i) Aq，Ar2，B及D均為未經取代之苯基； (ii) A及C各為氰基；以及 (iii) E係雙k之有機基圑’選自包括含2至2〇個碳原予 -6- 本紙張尺度埴用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442524 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍 <經取代或未經取代之直鍵或分支鏈脂肪族有機基 围，經取代或未經取代之芳香基或雜環芳香基，含有 R -〇(Si(R)2〇)n-R_結構之二價基囷之硬氧恍或聚梦氧 燒’其中R及R，係包括含有1至2 0個碳原子之經取代或 未經取代之直鏈或分支鏈烷基或芳香基^ 7·根據申請專利範圍第2項之组合物，其中該組合物另含 有至少一種選自包括阻胺類，亞磷酸鹽及酚抗氧化 劑，硫醚類，金屬雙硫酵鹽’亞颯類，苯并三唑類， 羥基二苯T酮類，肉桂醯胺類，丙二酸伸芊酯，鎮螯 合物，草醯替苯胺及以銅為主之熱安定劑之化合物。 8·根據申請專利範圍第2項之组合物，其係用於含塑膠之 物品中。 9.根據申請專利範圍第8項之組合物，其中該塑膠係選自 由聚氣乙烯，聚烯烴，聚酯，聚醯胺，聚碳酸酯，聚 縮醛，聚颯，聚醯亞胺，及聚芳基醚酮所组成之群。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -7- 本紙蒗尺度適用1f1囷囷家標率（CNS ) 格（210X297公釐） 4425%4

   f利申請案 請專圍修正本(90年4月） A8 BS C8 D8

   經濟部中央標率局貝工消費合作社印裝 1. 一種t含至少一種下式化合物之組合物， B 〇 0 D A Η H C 其中： (〇 Ari及A。係相同或不同’且係選自包括苯基，雜環 芳基’聯環芳基及聯雜環芳基，且環上任何位置皆可 有相同或不同之基團取代； (ii) Β及D係相同或不同之有機基團但皆不為氫； (iii) A及C係相同或不同之有機基團；i (iv) E係雙價或三價之有機基團 不包含之化合物（包括其異構物）係其中Ari及Ar2為相同 且為苯基’苯基上有-〇R取代’其中R係氫或有機基 團’ A與C係相同且為氰基，β與D係相同且為1至3 5個 碳原子之烷基或烯基，且E係雙價有機基團；但當該等 化合物係與其他不具有此除外結構之具該式之化合物 合併使用時除外。 2. —種包含至少一種下式化合物之組合物，

   A Η H C 本纸張尺度逋用申國國家橾準（CNS > A4規格（2Ι0Χ2ί>7公釐） II _ I -裝 I ! [ 訂 1 I I —'iv (請先HIP背面之注f項再填寫本頁)