TW440576B

TW440576B - Radiation-curable composition

Info

Publication number: TW440576B
Application number: TW087102643A
Authority: TW
Inventors: Theodoor Hendrik Meij; Marten Houweling; Aylvin Jorge Angelo Athan Dias; Johan Franz Gradus Anto Jansen; Benthem Rudolfus Antonius Van
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1997-01-30
Filing date: 1998-02-24
Publication date: 2001-06-16
Also published as: ES2256928T3; AU726596B2; DE69833182T2; EP0956318A1; AU5578798A; AU726596C; PL334920A1; EP0956318B1; DE69833182D1; ATE315617T1; JP2001509200A; DK0956318T3; WO1998033855A1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 440576 A7 ____ B7__五、發明説明彳) 本發明係關於可輻射硬化之組成物。在輻射硬化期間內，流體施用膜轉變成固態交聯網絡可被視爲經由三個獨立的階段（誘導、聚合和最大硬化停頓期）進行（Cheimistry and Technology of UV and EB formulations, Volumn IV，Oldring，1991，8— 12頁）。改善硬化速率的因素有，如：燈光系統（U V量、強度、波長' I R含量）及化學系統（反應性、吸收度、塗層重量、著色度、溫度、氧抑制性和底質）。 . 用於商業塗覆操作時，因爲在塗層施用和發黏或經塗覆的底質再度纏繞的期間非常短，所以塗層必須要在幾秒鐘之內成爲不發黏的表面。塗層無法在這樣短的時間內具有不發黏的表面將會使得經塗覆的底質層（層疊或成捲）黏在一起（〜結塊"）。本發明的目的是要提出一種塗覆組成物，其硬化速率或聚合速率高並具有所欲的化學和機械性質。根據本發明之可輻射硬化的組成物包含含有$ 一經基烷基醯胺基之化合物的一或多價羧酸酯，其中，駿酸酯衍生自α，/3 -乙烯類不飽和羧酸。根據本發明之組成物具有最高的聚合速率。根據本發明之較佳實施例，式（I )化合物} {請先5T讀背面之注項再填寫本頁) 訂 on

R —C —R II 5 R——C o=c - ο I 3 4 R·— G —R 1 2 R·--c -R· - Y I—N Ρ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐） -4 - 440576 A7 B7 五、發明説明$ ) 其中， A=氫或衍生自飽和或不飽和烷基的 —價或多價有機基團或衍生自（c6_c1Q)芳基， 'Y =氬、（Cl — c8)烷基或

05= c- o - R丨 1c— 丨R - R —c —R R—c R6—c1R7

I I 經濟部中央標準局員工消費合作社印衆 R1、R2、R3、R4相同或相異，是氫或直鏈：、帶有支鏈或環狀（Ci—Ce)烷基鏈’ R5 =氫！、（Ci— Cs)院基、一 CH2OH 或 C Η 2 - C Ο Ο X R6，R7 =氫、（Cl— C8)垸基' (C6— ClO) 芳基或C Ο 0 X， Χ =氯或（Ci 一 Ce)院基’而 p = 1 或 2。 R1、R2或R3可形成環烷基的一部分。 A中的有機基團可以是經，如’酿、酯、經基.、醯胺、酸、胺或酮，取代者。較佳的情況是以酯基或羥基作爲取代基。較佳的情況中，A是衍生自飽和的（C 1 — C 1 2 )院基的一價有機基團。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公H~Γ5Γ —""" .^i^J m^i Sim 1 «m ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^ ^ 穿 i (請先、閱讀背备之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印31 440576 A7 ________B7_ 五、發明説明^ ) 根據本發明之另一較佳的實施例，A是衍生自飽和 (C2— C")烷基或C8 —芳基的多價有機基團。較佳的Y是氫或甲基。較佳的情況中，R 1、R 2、R 3和R 4是氫或甲基。 R5以氫或甲基或乙基爲佳。 R 6和R 7以氫爲佳。本發明中施用的化合物之數量平均分子量（Μη )通常介於140和2500之間，以介於450和1CL0 0 之間爲佳。此化合物可得自，如：β -羥基烷基醯胺和不飽和羧酸於8 0°C至1 4 0°C的溫度範圍內進行的酯化反應。以每莫耳氫氧化物使用1一1.5莫耳的酸爲佳。較佳的情況中，此反應在有機溶劑（如：二甲苯、甲苯或四氫呋喃）存在的情況下進行。較佳的情況中，反應在安定用化合物（用以避免不飽和酯基於所用的條件下進行聚合反應）存在的情況下進行。此安定用化合物或安定用化合物之混合物的用量通常介於約5 0和約2 0 0 0 p pm之間，以介於7 5和 1 0 0 0 p pm之間爲隹。它們可視所用的安定用化合物而定地用於好氧或厭氧條件下。適當的安定用化合物包括，如：氫醌、一甲基氫醌、蒽醌、/3 —硝基苯乙基、苯並噻嗪和2，6 _二第三丁基一 4 —甲基酚（BHT)。此酯化反應可以在有觸媒存在的情況下進行。適當的本紙張尺度適用中國國家標準（<：1^)人4規格（2】0乂297公釐）-6 - ________.}表______T (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 440576 A7 B7 五、發明説明$ ) 觸媒包括強酸，如：烷磺酸和甲磺酸之類的含硫有機酸。適當的不飽和羧酸包括，如：（甲基）丙烯酸和衍生物、丁烯酸、衣康酸（的半酯）、順_丁烯二酸、檸康酸、中康酸和富馬酸。適當的；S —羥基烷基醯胺包括，如：N，N / —雙 (二一/3 —羥基乙基）一 1 ，6-己二醯胺、N- 二— /3 —羥基乙基乙醯胺、N，N -雙（二一對一羥基丙基）一1，6-己二胺、N-二一々一羥基丙基乙醯胺、N -二-/5 -羥基乙基苯醯胺和 N -二-β -羥基丙基苯醯胺。本發明中所施用的化合物亦可得自Θ —羥基烷基醯胺和不飽和羧酸氯、酐或酯之間的反應。醯胺和不飽和氯或酐之間的反應以於0 °C和3 0 °C的溫度範圍內於溶劑中在有鹼存在的情況下進行爲佳。適當的溶劑包括，如，四氫呋喃、水、二氯甲烷或二乙醚。適當的驗包括，如：卩(t卩定或三乙胺。適當的氯化物、酐類或酯類包括前述羧酸的氯化物、酐類和酯類。醯胺和不飽和酯之間的反應以於介於8 0°C和1 4 0 °C的溫度範圍內在有路易士酸存在的情況下進行爲佳。較佳的情況是施用過量的不飽和酯。此酯作爲溶劑和反應物之用。適當的路易士酸有，如：四烷基鈦酸鹽和硫酸。另一製備本發明中施用之化合物的方法是噁唑啉和不本紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）六4悦格（210父297公釐） -X)/. -_- -- — -I - - —^― · --1 J*^^^1 ^^^1 111- d _ ^^^1—, (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印聚 ^ A? B7 經濟部中央標準局*:工消费合作社印製五、發明説明每 ) 1 飽和羧酸之間的反應〇 1 I •s^S· m 樣的反應可以在如 5 0 °c 至1 4 0 °c 的溫度範 tsr 圍 1 f I 內進行 0 1 I 請 I 適當的噁唑啉類包括如 : ( C 1 一 C 2 0 )院氧基噁先閲 1 I 讀 1 I 哩琳，如乙基噁唑啉和十一碳烷基噁唑啉 0 背 1 I 之 1 適當的不飽和羧酸包括如 : (甲基）丙烯酸和衍生注意 1 順-丁烯酸、檸康事 1 物、丁烯酸衣康酸 ( 的半酯 ) 二項再 1 酸、中填康酸和 rzl=r 虽馬酸 0 寫本袈以使用異丁烯酸和丙烯酸爲佳頁、-· 1 本發明所用的化合物可藉白由基反應而硬化。這些反 1 i 應中，白由基可得白轄射激發〇 1 1 輻射硬化以藉如光化學方法（如：紫外光照射 ] 訂 ( U V ) ) 或輻射化學法 ( 如電子束（E B )，進行〇 1 1 U V 和 E B 更進 —. 步地解釋於 Bett等人的 'UV and EB 1 1 Curing' (Jocca L 9 9 0 ( L L〕 -4 4 6- -4 5 3 頁： 1 I 式 ( I ) 化合物的量可介於以根據本發明之組成物重 I 量計之 0 0 1 重量 % 和 1 0 0 重量％之間〇 1 1 通常根據本發明之可輻射硬化的組成物實質上不含 1 1 有溶劑〇 * 1 1 根據本發明之組成物可用於如：塗覆組成物、 ma 墨水 .. I I 和黏合劑 0 J ] 必要時及視 ρϊ 用而定地此化合物與以，如：（甲 1 基 )丙烯酸酯單元、順一丁烯二酸酯單元、 i JL·.» 馬酸酯單 1 1 元、衣康酸酯單元、乙烯酯單元和 /或乙烯醱單元，爲基 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X297公澄）.Q - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 〇5 7 ό a? Β7____ 五、發明説明_ ) 礎的低聚物或聚合物併用。本化合物因爲硬化速率相當高’所以亦可作爲增進製劑之硬化速率的添加物。通常，這樣的添加物之用量介於以所有的成份總重計之0 . 0 1和2 5重量％之間’以介於0 . 5和1 0重量％之間爲佳。根據本發明之塗料硬化之後，具有許多所欲的性質1 如：良好的化學性質（耐溶劑、酸、鹼和濕氣）、良好的光學性質和外觀、良好的機械性質（如：硬度、柔軟輿、黏性、耐蝕性、強度和持久性）、良好的熱安定性和良好的耐天候性。此包含可輻射硬化黏合劑的組成物另可包含顏料、安定劑和他種添加劑。 .此可輻射硬化的製劑通常含括前聚物、反應性稀釋劑和添加物。另兩種可能的組份（視製劑類型和硬化機構而定）是顏料和光引發劑系統。此組成物可依以水爲基礎的塗料、以溶劑爲基礎的塗料、固體含量高的塗料及1 .0 〇%固態塗料形式施用。根據本發明之較佳的實施例，此組成物以粉末塗料形式施用。如果本發明中所用的酯的軟化點（'玻璃化轉變溫度或熔點）高至足以用於此應用上，則其可以在粉末塗料中作爲交聯劑之用。通常，此溫度必須高於4 0 °C。最佳的輻射硬化來源是紫外光。紫外光以高強度光爲佳’以使照射量能達到合理的硬化速率。使用能量較低的本纸張尺錢财關家辟（CNS ) Μ規;( 2!GX297公箱)一.Q . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I11 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ/1〇6Ίβ Α7 ___Β7 五、發明説明ΐ ) 光時，可能會希望提高組成物的溫度以縮短達到足夠聚合反應的時間。至於UV硬化設備，吾等參考，如：cheimstry and Technology of UV and EB— formulations, Volume 1,

Oldring, 1 99 1,16 1 — 234 頁。根據本發明之組成物可施用於底質（如：塑膠、紙、板、皮革、玻璃、木材和金屬）上。此組成物以在有光引發劑存在的情況下聚合爲佳__，但也可以在沒有光引發劑存在的情況下聚合。適當的光引發劑用以引發以波長介於2 0 0毫微米和約6 0 0毫微米之間之光照射的硬化程序。適當的光引發劑具有酮官能基，可以是芳族物（如：二苯甲酮）。Darocur 11 73® (Ciba)是一種適當之以苄基乙縮醛爲基礎的光引發劑，其活性組份是2_羥基_2_甲基—1一苯基丙_1 — 酮。Irgacure 184®(Ciba)是一種以羥基環己基苯基酮作爲活性組份的芳族酮，它是一種適當的光引發劑。Irgacure 3 6 9® (活性組份是2 —苄基—2 —二甲基胺基—1 ~ (4-嗎啉代苯基）—1 — 丁酮）亦適用。可使用醯基膦 (如：2，4，6 -三甲基苯醯基二苯基膦化氧（Lucerine TP〇® ,BASF))，也可以使用 Quantacure CPTX® (Octel Chemicals)，此物的活性組份是1 -氯-4 -丙氧基一噻噸酮。這些光引發劑的化學衍生物及這些光引發劑之混合物亦適用。光引發劑之適當的組合是Irgacure 1800tm (Ciba)，其由75重量％的Irgacure 184τ M和2 5重量％的雙一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4现格（2I0X：297公犮）.10 _ (請先閱讀背面之注意事項再填{¾本頁) .策. ,11 W16 Λ, ____ B7 五、發明説明_ ) (2，6 —二甲氧基苄醯基）一2，4，4 —三甲基戊基氧化膦）組成。他種適用的光引發劑可以是Non*ish-II 型，如：二苯甲酮與胺、馬來醯亞胺與胺、噻噸酮與胺及 antrachinon與胺。參考下列不具限制性的實驗和實例解釋本發明。下列實例中，硬化行爲以 ''同步紅外光譜〃偵測，光聚合反應期間的雙鍵之轉變藉紅外光譜儀（Bruker IFS55)偵測。 —

實驗I _.__N -丙烯氧基乙基+—碳烷基醯胺之製備經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -\1T^ 1^—^ ^^^^1 11 I n I "，v$ (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 5 1 . 9 9克丙烯酸和0 . 3克BHT在圓底瓶中加熱至8 0 °C。於攪拌的情況下，於反應溫度維持8 0 °C 時，在1小時內緩慢地添加8 1 . 3克熔解的十一碳烷基噁唑啉。於8 0 °C再攪拌1小時之後，將反應混合物倒入 2 0 0毫升二乙醚中，以水淸洗，以1 0%碳酸氫鈉溶液淸洗兩’次，再以水淸洗兩次。以硫酸鎂乾燥之後，過濾並在真空中蒸除溶劑，得到1 0 0 . 5克N —丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺。

實例I 包含N -丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺的混合物之硬化 0 . 9 9克根據實驗I的N —丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺和0.01克Irgacurr 184τ M於室溫下均勻混合。此混合物以10微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公楚）_ 1 _ 1 6 A7 ____.137 _ 五、發明説明!$ ) /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 35. 5莫耳/公斤.秒

—9 0 %轉化的時間 0 . 3秒鐘比較例A 包含丙烯酸十二碳烷基酯的混合物之硬化 0 . 9 9克丙烯酸十二碳烷基酯和0 . 0 1克 Irgacure 184TM於室溫下均勻混合。此混合物以1 〇微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。 ^ 之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 1 . 5莫耳/公斤•秒一 9 0 %轉化的時間 3 . 3 2秒鐘實例I和比較例A明白顯示根據本發明之組成物的最大聚合速率比較高。

實例I I 包含1 %N —丙烯氧基乙基十一碳烷某醯胺和丙烯酸十二碳烷基酯的混合物之硬化經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 I ·- -I - - 1--- - - I 一良 I ^^1 ^^1 ^^1 ^^1 ^1« (請先閱讀背面之注意亊項再填寫本頁) 0.01克根據實驗I的N—丙烯氧基乙基十—碳烷基醯胺、0 · 99克丙烯酸十二碳烷基酯和〇 . 〇 1克 Irgacure 184TM均勻混合。此混合物以1〇微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 1.87莫耳/公斤•秒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210/297公趣"] A7 B7 λ^ό61 五、發明説明扣）一 9 0 %轉化的時間 2 . 5 9秒鐘 ----------J求------II (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)

實例I I I 包含2 % N -丙烯氧基乙基+ —碳烷某醯胺和丙烯酸+二碳烷基酯的混合物之硬化 0.02克根據實驗I的N—丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺、0 . 9 8克丙烯酸十二碳烷基酯和〇 · 〇 1克 Irgacure 184^均勻混合。此混合物以1〇微米薄膜形式興用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率： —最大聚合速率 1 .96莫耳/公斤.秒 —9 0 %轉化的時間 2 . 3 3秒鐘

實例I V 包含5 % N -丙焼氧基乙基-f--碳院基醯胺和丙嫌酸十二碳烷基酯的混合物之硬化經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 0 _ 05克根據實驗I的N —丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺、0 · 9 5克丙烯酸十二碳烷基酯和0 . 0 1克 Irgacure 184TMg勻混合。此混合物以1〇微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 〇〇毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 2 _ 24莫耳/公斤•秒本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉_ 13 _ 經濟部中央標莘局員工消f合作社印製應 A7 ____________B7 五、發明説明h ) 一 9 0 %轉化的時間 2 · 2秒鐘

實例V 每含J N —丙烯氧基乙基十—碳烷基醯胺和丙燏酴+ 二碳烷基酯的混合物少萌伙〇 . 10克根據實驗I的N —丙烯氧基乙基十一碳烷基醯胺、0 . 90克丙烯酸十二碳烷基酯和〇 . 〇 1克 Irgacure 1 8 4 TM勻混合。此混合物以1 〇微米薄膜取式施用在覆有金的礬土片上。 ‘ 之後’具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 2. 66莫耳/公斤.秒一90%轉化的時間 1·93秒鐘

實驗I I 乙基醯胺丙烯酸乙酯之製備重覆實驗I，但以2-乙基—2 —噁唑啉代替十一碳烷基噁唑啉。

實驗I I I Ν，Ν —雙一（Θ—羥基乙基）乙醯胺之製備在圓底瓶中，將3 1 5克二乙醇胺溶解於5 0 〇克四氫呋喃中。之後，緩慢添加3 1 0克醋酸酐。以冷卻浴使溫度維持低於5 °C。逐滴添加之後，不再測得放熱反應的本紙ϋ度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐)~_ 14"- 一 --------.衣 II (請先」閲讀背®.之注意事項再填寫本頁) 訂以 0576 Λ7 五、發明説明丨2 ) 熱，緩慢加熱至1 0 o°c。在真空下移除四氫呋喃和醋酸。

實驗ί V Ν二Μ —雙（/3-丙烯氧基乙基）乙醯胺之製備 100克根據實例I I I得到的產物、300克甲苯、0 . 05克氫醌一甲基醚和147克丙烯酸在1升容量的圓底瓶中合倂。此溶液兵沸蒸餾9小時。冷卻至算溫之後，過量的丙烯酸以碳酸氫鈉飽和水溶液中和，將ρ Η 調整至1 2。水層和甲苯層分離之後，水層再度以甲苯萃取。合倂的甲苯層藉由在真空中蒸餾而乾燥。

實驗V Ν，Ν，，Ν，Ν’ 一肆（沒一丙烯氧基乙基）一1，6 -Η二醯胺之製備經濟部中央標隼扃負工消費合作社印" ---------:於______訂 (請之閱讀背ώ1之注意事項再填寫本頁) 重覆實驗IV，但320克Ν，Ν’ 一雙（二—冷一羥基乙基）一1，6 —己二醯胺（Primid® XL 552 ; Rohm & Haas)和432克丙烯酸混合以得到Ν，Ν’ - Ν > Ν '— 肆（θ —丙烯氧基乙基）_1，6 —己二醯胺。

宣驗V I g含乙基醯胺丙烯酸乙酯的混合物之硬化 ◦ . 99克根據實驗I I的乙基醯胺丙烯酸乙酯和〇 0 1克Irgacure 184TM於室溫下均勻混合。此混合物以本紙悵尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）-15 - A7 __B7 五、發明説明丨3 ) 1〇微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率： —最大聚合速率 46· 6莫耳/公斤•秒 —9 0 %轉化的時間〇 . 3秒鐘奮驗V I i 甸合N，N —雙（Θ -丙烯氧基乙基）乙醯胺的混合物之硬化 0 . 9 9克根據實驗I V的N，N -雙（点―丙烯氧基乙基）乙醯胺和0 0 1克Irgacure 1 8 4…於室溫下均勻混合。此混合物以1 〇微米薄膜彤式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 0 0毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率：一最大聚合速率 46.0莫耳/公斤•秒經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ϋ I— i·-I ^^1 I— n ι· 1-- - «. ^^1 ·1·» I X» ，"，se° (請先时讀背面之注意事項再填寫本K·) 使用官能性大於1的分子時，計算速率時，將分子量 /丙烯酸單元定義爲分子的總分子量/丙烯酸官能性數巨。

實驗V I I I 包含N，Ν’ ，Ν，Ν’ 一肆（Θ—丙烯氣某乙基）— 1，6 — Η二醯胺之混合物之硬化 0 . 9 9克根據實驗v的二醯胺和0 . 0 1克本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS〉A4現格U10X297公釐）.16 _ 經濟部中央標準局员工消費合作社印紫五、發明説明彳4 )

Irgacure 184TM於室溫下均勻混合。此混合物以i〇微米薄膜形式施用在覆有金的礬土片上。之後，具有膜的此片在紅外光機械中以5 〇〇毫瓦特 /平方公分的強度照光，偵測雙鍵的轉化率： —最大聚合速率 45 . 5莫耳/公斤•秒實例VI—VIII顯示丙烯酸系聚合反應是一種迅速的聚合反應，其與官能性的關聯性低。

奮驗1 X - X 塗料根據實驗V和V’ I的化合物與1 . 5重量％ Darocur I173®(Ciba Geigy)混合，之後以5 0微米厚膜覆在玻璃上。此膜使用中壓汞燈以U V硬化。測定硬化的塗層性質 (參考表I )。根據Konig測定擺錘硬度。根據D I N 5 3 5 5 0 4測定抗張強度。根據DIN535504測定破裂時的拉伸率。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Α4規格（210:Χ297公聲）_ 17 \f»· ^^1 ^pn ^^^1 ^^^1 I 11— «^^1 ^^^1 n I n \ 1' (請4閱讀背'δ之注意事項再填寫本頁) 在 A7 _____B7 五、發明説明彳5 ) IX X 硬化塗層所須的最小UV照射量（IL 390-A照光器） 600 200 可洗滌的塗曆所須的UV照射量（IL 390-A照光器） 900 600 Knig表面硬度(秒） . '87 119 抗張強度(牛頓/平方毫米） 34 土 1 31±1 _.破裂時的拉伸率(¾) 4.0±0.3 1.7土0.3 發現兩種塗層具有良好的耐水、N -甲基吡咯啉酮、氨、淸潔劑、檸檬酸水溶液和咖啡性質。表I顯示根據本發明之塗料在輻射硬化之後具有良好的性質。能夠得到抗張強度和拉伸性質均佳的膜，其會形成堅韌的膜。 (讀先K5·讀背面之注意事項再填寫本買) 訂- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印本紙張·尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ ^ -

Claims

附件（A ): 第871 02643號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年9月修正 1 , 一種可輻射硬化的塗覆組成物，其包含含有羥基烷基醯胺基之化合物的單或多價羧酸酯，其中該羧酸酯係衍生自α，/3 -乙烯型不飽和羧酸，其特徵爲該化合物係式（I ): {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '装. R 丨"1 C--R U 5 R i C t ο My c I o J Ri c — R ~ 1 2 R--c — R f Y —N « o No G I: -____ A 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中， A=衍生自飽和或不飽和（Ci—C")烷基或衍生自（Ce—C1D)芳基的單價或多價有機基團， Y =氫、（Ci—Cs)烷基或 R R·! c II R R1丨 c IR2 R o ο ΝΠ c R'! c RsI c 1R7 I I R R1爲相同或相異之氫或直鏈、支鏈衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇6了弓六、申請專利範圍或環狀（Ci— Ca)院基鏈， Rs =氫、（Ci— C5)烷基、一CH2〇H 或 C Η 2 C Ο Ο X > RS，R7 =氣、（Cl— Cs)院基、（C6— Cio) 芳基或C Ο ◦ X 1 X =氫或（Ci — C8)垸基，及 p = 1 或 2。 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其特徵爲A是衍生自飽和（Ci — Cis)烷基的單價有機基團，或者A 是衍生自飽和（C2-C1())烷基或c6 -芳基的多價有機基團。 3.如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵爲 Y是氫或甲基，R1、R2、R3及R4是氫或甲基，R5是氫或甲基或乙基，且R6和R7是氫。 4 .如申請專利範圍第1或2項之組成物，其特徵爲該化合物的數量平均分子量係介於1 4 0至2 5 0 0之間。 5 · —種塗層，其係得自於輻射硬化如申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物。本紙铁尺度適用中國國家祐挛（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

附件（A ): 第871 02643號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年9月修正 1 , 一種可輻射硬化的塗覆組成物，其包含含有羥基烷基醯胺基之化合物的單或多價羧酸酯，其中該羧酸酯係衍生自α，/3 -乙烯型不飽和羧酸，其特徵爲該化合物係式（I ): {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) '装. R 丨"1 C--R U 5 R i C t ο My c I o J Ri c — R ~ 1 2 R--c — R f Y —N « o No G I: -____ A 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中， A=衍生自飽和或不飽和（Ci—C")烷基或衍生自（Ce—C1D)芳基的單價或多價有機基團， Y =氫、（Ci—Cs)烷基或 R R·! c II R R1丨 c IR2 R o ο ΝΠ c R'! c RsI c 1R7 I I R R1爲相同或相異之氫或直鏈、支鏈衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐）