TW438842B - Process for decomposing a polymer to its monomer or monomers - Google Patents

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I 3 ：； B7 經濟部中央榡隼局員工消費合作.杜中製 五、發明説明 ( / ) 1 I 發 明 wits 景 1 1 1 本 發 明 係 關 於 一 種 分 解 能 夠 進 行 熱 解 聚 作 用 而 成 為 其 1 1 请 [ I 單 體 的 聚 合 物 Μ 及 回 收 其 中 至 少 一 種 單 體 的 方 法 > 該 簞 體 先 閱 I j 讀 j 可 被 回 收 到 聚 合 方 法 中 0 背 面 1 用 於 解 Xp> 廢 棄 物 聚 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) ( // Ρ Μ Μ A 〃） 之 注 I 意 I 的 傳 统 分 解 或 解 聚 方 法 使 用 鉛 浴 反 Μ 器 (1 e ί Ld 1 a t h 事 項 1 I 再 I I r e a c t C Γ) 0 gs 棄 的 P Μ Μ A 被 壓 成 片 狀 ( 直 徑 1 至 5 公 分 i. >： 1 裝 1 I ) I 並 在 熔 鉛 浴 表 面 分 解 0 Μ 操 作 溫 度 约 9 0 0 c 的 柴 油 本 I m /hu% m 器 使 熔 融 鉛 浴 維 持 在 5 2 0 至 5 5 0 V 〇 在 此 反 應 中 1 1 ， 解 聚 作 用 產 生 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) 單 體 ( Μ Μ A ) 的 氣 1 態 產 物 該 產 物 在 冷 凝 器 中 凝 结 固 體 浮 渣 或 灰 殘 留 在 鉛 1 訂 浴 表 面 〇 浮 渣 的 主 要 組 成 為 含 碳 材 料 鉛 ( 4 0 至 6 0 % 1 I m / m 鉛 ) 和 來 顔 料 和 添 加 劑 的 無 機 殘 留 物 0 m ts%\ 後 可 1 | 依 K 下 所 述 純 化 粗 製 ttu 单 m (約 8 5 % Μ Μ A ) 0 m 髖 在 1 1 9 % 苛 性 溶 液 中 洗 m ( 含 4 0 Ρ Ρ m 硫 酸 銅 - 七 水 合 物 ) f 線 > 可 以 除 去 任 何 微 量 鉛 0 洗 疲 ( 約 含 1 2 P Ρ τη 鉛 ) 經 處 1 I 理 並 丟 棄 至 碾 泥 猫 9 但 是 此 舉 代 表 著 潛 在 的 環 境 危 機 0 最 1 I 後 的 纯 化 步 驟 為 在 6 5 3C 進 行 真 空 蒸 餾 } Μ 除 去 重 有 楗 雜 1 ! 質 0 操 作 此 型 態 解 聚 反 應 器 可 Μ 製 得 平 均 純 度 為 9 9 3 % 及 8 5 % 產 率 的 精 製 單 體 G 1 I 此 型 態 解 聚 反 應 器 具 備 多 項 缺 點 0 鉛 浴 反 應 器 的 最 顯 I 著 缺 點 為 m S 鉛 有 關 的 環 境 和 安 全 上 的 危 機 0 反 應 器 的 另 —1 1 [ I 項 缺 點 是 必 須 在 非 連 m 基 礎 上 操 作 ΰ — 般 而 a * 反 應 器 在 ! 1 - 3- ί 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ¢43 88 42 J A7 B7 五、發明説明（1 ) 經過趵5天的操作之後必須關礅，這是因為浮渣會污染表 面，而抑制铅到Ρ Μ Μ A之間的熱傳送。冷卻和清潔操作 可能會造成一到二天的關機時間。又另一項缺點是也會產 生含浮钵的鉛的廢棄物產物。浮遼中的鉛必須予以回收， 然後Μ符合環保意識的適合方式予以處置，鉛浴接著必須 再被加熱到操作溫度。如此，此方法在能源利用上非常不 具效率。 在一篇標題為” Poiyffletiiyl Hethacrylate Binder Reaiova 1 from an Alumina Compact: Microwave versus Conventional Heating in Mat. Res . Soc. S y m p. Proc. vo 1 . 263，1932 (Moore et al)中文獻中，掲示氧化鋁和 聚甲基丙烯酸甲_的密實樣品在24 5 〇MH z的微波空 腔中被加熱，並且在電爐中進行傳統加熱。各種不同的加 熱流程被兩於以熱分解方式除去聚合结合劑。研究介電性 質、多孔性和其它物理性質K期更了解在微波領域中除去 结合劑的方法。該項研究结果強調殘留的總體碳殘留物。 在此文獻中陳述PN1 Μ A分解成為單體，水•苯和其它成 份。然後，這些成份進一步在5 0 0 和1 0 0 〇 SC之間 分解成為烴。換言之，PMMA完全分解為烴。 在一篇標題為” Mocrowave reactions o f polyethylene terephthalate, Polyra. Mater. S c i. Eng, 71， 531-2, 1994 (Gilaer et al)中，掲示一種為徽波空 腔而設計來容許Μ集中微波加熱方式進行傳統fb學化反應 -4- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4^# ( 2丨OX297公釐） -----------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注$項具_ λ'本頁) 143 3b A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) 的玻璃反應器。使用此種關於聚（乙烯對鈦酸酯）(p E T)的合成和解聚作用的反應的設定’ 一般而言’聚（乙 烯對肽酸酯）單體並非優良的微波加熱者（吸收者）1 能的洌外為乙二醇（E G )。在聚（乙烯對鈦酸醋）被乙 二醇的解聚作用以及乙二醇與二甲基對鈦酸酯反應成為雙 (羥基乙基）對肽酸酯和甲酵 （MeOH:)中，使用熱 量加熱或微波加熱t得到相同反應速率。 換言之*此文獻一般性地揭示聚（乙烯對鈦酸酷）在 溶萷中（例如乙二醇）中進行解聚作用。 因此有需要一種將聚合物分解成為其單體的新穎方法 ，該方法使用符合經濟、安全和環保的熱分解路徑而不使 用鉛，而得到數量較少的未經鉛污染的"灰"或"浮渣" 的结果。 發明概要 依據本發明的第一内容，係提供一種分解能夠進行熱 解聚作用而成為其單體* K及回收其中至少一種單體的方 法，此聚合物係選自包括聚（甲基丙烯酸字酯），聚四氟 乙烯，聚苯乙烯，聚（乙烯對钛酯） >聚（C(一甲基苯乙 烯基）和聚異丁烯，此方法包括Μ下步驟： (i)使呈固體、膠態、部份熔融或熔融形式的聚合物進 行徽波加熱，處理的時間及溫度足以分解聚合物而產生氣 態、液態或固態形式的單體，而沒有筲質上分解翬體；和 .^.tr.—.^ (諳先鬩讀背面之注意事項再..本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '發明説明（f ) (i i)回收至少一锺單體。 聚含物可為圧何能夠以合理的產率進行熱解聚而成為 其相對應簞體的合適聚合材料，聚合物偽選自如以上所述 被分解的聚合物可Μ單一聚合物存在，或者為K二或 多棰聚合物的混合物存在。Μ後者而言，二種或全部的合 物可為以上所述者，或者一種聚合物可如以上所述者，而 另一聚合物或多種聚合物可為可分解或不會分解成其簞體 的不同聚合物。 本發明特別適用於聚（甲基丙烯酸甲酯），在熱解聚 作用下會成為甲基丙烯酸甲醋，產率高達9%。 本發明方法可包括以下步驟： (i i i)其中二或多種軍體在步驟（i i)中被回收， 使簞體之間互相分離； (i v)其中單體為氣態形式，使單體凝结；和 (v )純化凝结的單體。 之後，單體洌如可被回收到聚合軍體的方法中以製造 聚合物，或者其它聚合物，或者可用於製造其它產物。 在步驟（ί )之前，聚合物可先行預熱到一合適的溫 度’加熱可以任何薄统方式進行。 在步驟（ί )中，聚合物可與徽浪吸收者或敏感劑 (也就是介電損失因子高的材科）温合。合適的微波吸收 劑或敏感劑的實例為碳粉（碳黑，爐法碳黑’燈黑）； -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X 297公釐） (诗先閲讀背面之注意事項具本頁) -裝_ *438842 A7 B7 五、發明説明（女） FKEQUON B20，為微色细白色粉末；M (〇3 ZOxR) η， 其中Μ為金屬，Ζ為分子1S30的V族原子，；<為〇 · 1 ，只為9或有機基*11為1，2，钶如乙〖、(〇 3 PC Η 2 C H z S Η );高損失陶瓷，洌如碳化矽(s i C ) ;亞鐵鹽；大部份的電子—陶瓷（例如鈦酸鋇，B a T i 0 3 );以及鹼金屬氧ib物為基礎的材料（Μ如氧化钠） 。使用波波吸收劑或敏感劑可加強分解方法，聚合本身不 會與微波反應或者反應很差（例如非極性材科）。 步驟（ί )可在惰性大氣中進行，洌如在氮氣中進行 在步驟（i )中，微波加熱可在單一模式中進行，多 重模式進行或微波反應器的非共振空腔中*奴任何合適的微 波頻率（較佳為工業用頻率2，45GHz或9 15MHz) 進行。 製 所 法 0 方 行述 進上 上由 cnE 礎種 基一 次供 批提 或係 式， 方容 鑕内 連 二 Μ 第 可的 法明 方發 明本 發據 本依 (請先聞讀背面之注意事項異.，；本頁) 柒· 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 法 方 合 一 S聚 與on該 擇 m 及 選 η 以 1 > σβ Ϊ 體1Γ用 單 U 應 合體的 聚單物 在始合 體原聚 單與餚 的性製 造擇以 選 及 Μ 體 單 外 額 -f Τ 種 多 或 法 方 的 合 溫 例 比 適 合 的 置 装 波 微 式 模 1 單 模 規 室 驗 實 的 法 方 明 發 本 於 述用 -， 簡為圖 示 1 面 圖圖剖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ29?公釐） 經 濟 部 中 夹 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 B7 五、發明説明 ( (: ) 1 I 圖 2 為 圖 1 装 置 的 單 一 模 式 空 腔 部 份 的 放 大 圖 1 1 1 圖 3 為 圖 1 裝 置 的 改 良 m -- 式 腔 的 剖 面 圖 1 I 請 I 圖 4 為 用 於 本 發 明 方 法 的 筈 驗 室 規 模 多 重 模 式 微 波 裝 置 的 閱 I 讀 剖 面 圖 背 面 | 圖 5 ( a ) 為 用 於 求 發 明 方 法 的 試 台 規 模 [Jtl 単 模 式 微 波 反 之 注 1 意 I 應 器 的 剖 面 圖 事 項 1 1 再 1 1 圖 5 b ) 為 用 於 圖 5 ( a ) 反 應 的 微 波 可 m 式 電 m 的 圖 ·*·.， 1 裝 1 I ， 和 本 頁 、_·' 圈 6 為 用 於 本 發 明 方 法 的 多 用 途 ( 土 1 0 0 〇 毫 升 ) 非 共 1 1 振 式 微 波 反 m 器 和 裝 置 0 1 1 P 1 訂 具 體 % 施 例 敘 述 1 I 本 發 明 的 重 點 在 於 一 種 分 解 能 夠 進 行 熱 解 聚 作 用 而 成 1 I r 為 其 m 體 及 回 牧 其 中 至 少 一 種 單 體 的 方 法 此 聚 合 物 1 I 係 選 0 包 拮 聚 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) ， 聚 四 氟 乙 烯 聚 苯 乙 1 線 締 t 聚 { 乙 烯 對 酞 酷 ) 1 ( a — 甲 基 苯 乙 烯 基 ) 和 聚 異 丁 1 I 烯 i 此 方 法 包 括 Μ 下 步 驟 ： 1 1 I ( i ) 使 圼 固 體 \ 膠 態 部 份 熔 融 或 m 融 形 式 的 聚 合 物 進 1 1 行 MU,. 微 波 加 熱 i 處 理 的 時 間 及 溫 度 足 JW 分 解 聚 合 物 而 產 生 氣 態 <1 液 態 或 固 態 形 式 的 單 體 I 而 沒 有 實 質 上 分 解 單 JSJS if I 和 | f 1 1 ) 回 收 至 少 - 裡 單 體 0 I 因 為 本 發 明 g 的 在 於 回 收 至 少 一 種 單 體 i 微 波 加 熱 必 1 I I 須 使 被 回 收 的 里 體 在 茛 質 上 不 再 分 解 〇 如 此 » 沒 有 實 質 1 1 - 8 - 1 1 本纸張尺度適用中國國家檫準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明（q ) 上分解簞體"必須以此方式解釋。 要注意的是聚合物偽以固體、膠態、部份熔融或熔融 胗式進行微波處理。換言之，歩驟（ΐ )係在沒有聚合物 之溶劑之下進行的。 "膠態"意指含有多種從單體到聚合物的產物之系統 ，也就是部份聚合的温合物。此糸統不含聚合物之溶劑。 本發明方法特別適用於選自包括以下組群的聚合物： 聚（甲基丙烯酸甲酯），聚四氟乙烯*聚苯乙烯，(α -甲基苯乙烯基）和聚異丁烯，也就是不包祜聚（乙烯對鈦 酸酯），因為降解此聚合物Μ回收二種蜇體，乙二醇和對 肽酸，會涉及水解反應，此需要合適溶劑如乙二酵或另一 種含羥基物（如甲醇）的存在。在本發明的方法中，只有 對鈦酸可以在沒有溶劑之下回收。 本發明方法特別更適用於聚（甲基丙烯酸甲ϋ)。 如同以上所述，被分解的聚合物可以單一聚合物存在 ，或者為Μ二或多種聚合物的溫合物存在。Κ後者而言， 二種或全部的合物可為以上所述者，或者一種聚合物可如 Κ上所述者，而另一聚合物或多種聚合物可為可分解或不 會分解成其單體的不同聚合物。 如此|可以選擇性地使周此方法去分解和回收聚合物 質的簞體，或者從多種聚合物的共聚合物或物理性混合物 連續分解和回收二或多種簞體，其中分解溫度和介電損失 因子合宜地不同而容許此現象。在此方法中，分解溫度經 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） -----------^------iT------^ (請先閎讀背面之注意事項再？本頁) A7 «4388 42 B7__ 五、發明説明（？） 控制而防止單體筲質上進一步降解成為不要的烴或其它含 碳物質。 如所述者，本發明方法特別適用於丙烯酸樹脂和樹脂 的解聚作用，更特別為聚（甲基丙烯酸甲酯），或聚（甲 基丙烯酸甲酯）與其它聚合物質的共聚合物和物理性混合 物。 聚合物可κ膠態、部份熔融或烙融形式進行處理’或 者K例如直徑為0·1至5公分的片狀圃體形式或者為粉 末形式進行處理。 本發明方法特別適用於澆鏡和擠出丙烯酸產物Μ及可 能含有其它可再生材料（例如聚苯乙烯）或非再生性组成 份的高衡聲性丙烯酸產物的解聚作用。 本發明也適用於粉末廢棄物Ρ ΜΜΑ和丙烯酸產物的 再生，係習知的切屑（s w a r f)，係來自於切割Ρ Μ Μ Α和 丙烯酸產物，以及PMMA膠體（部份聚合的PMMA/ Μ Μ A混合物）。 在步驟（i)中*聚合物可與徽波吸收劑或敏感劑 混合，也就是具備高介電損失因子。合適的徽波吸收劑或 敏感劑的實例為碳黑。其它實例為Μ上所述者。碳黒為 效率非常高的微波吸收劑，在數秒之內即受熱，能增強聚 合物的解聚作用。熱能從碳黑被傳送到聚合物，造成快遝 解聚作用。所添加碳黑的百分比可占聚合物重量的0 5 至50% <較佳為0 · 5至5%。碳黑在惰性大氣中不受 -1 0- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐} ----1-------餐------1Τ------.^ (請先閲请背面之注意事項再i λ'本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .) A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) - 1 1 1 影 響 ， 因 此 可 予 Η 再 生 t 前 提 是 殘 留 盤 賭 頚 科 不 會 干 擾 方 1 1 1 法 的 進 行 〇 1 1 請 1 I 然 而 ， 並 不 缌 曰 疋 需 要 使 用 微 波 吸 收 劑 或 敏 感 劑 0 藉 λ 閱 I 由 最 適 化 的 空 腔 設 計 ( 幾 何 和 尺 寸 ) > 使 與 被 加 熱 材 科 的偁 讀 背_ 1 面 合 達 到 最 佳 9 減 少 對 敏 感 劑 的 需 求 例 如 > 如 果 為 P Μ 之 注- 1 1 意 \ I Μ A » 在 反 應 器 的 設 計 達 到 最 適 化 之 後 不 需 要 微 波 吸 收 事 項 1 1 劑 或 敏 感 劑 因 為 Ρ Μ Μ A 與 微 波 能 量 有 效 地 偶 合 〇 1 裝 本 步 驟 ( Ϊ ) 可 在 惰 性 大 氣 中 進 行 r 例 如 在 氮 氣 大 氣 中 頁 1 I 進 行 0 氮 氣 大 氣 被 用 於 清 除 氣 態 產 物 離 開 反 應 區 並 在 當 1 1 單 體 Μ 可 m Λ、，ι 性 有 櫬 疲 體 或 蒸 氣 被 釋 出 時 防 止 熱 揮 發 性 有 1 1 機 蒸 氣 的 引 燃 〇 氮 氣 也 作 為 防 止 碳 ( 係 作 為 微 波 1 訂 敏 感 劑 ) 的 引 燃 〇 1 1 再 者 為 了 防 止 氣 態 產 物 在 徴 波 反 應 器 器 堅 上 凝 结 ϊ 1 1 可 採 用 傳 統 方 式 加 埶 微 波 反 應 器 的 器 壁 0 1 1 在 步 驟 ( i ) 之 刖 聚 合 物 可 被 預 埶 到 1 fc·» 合 適 的 溫 度 1 線 I 加 熱 係 在 任 何 傳 统 方 式 下 進 行 的 0 1 f 理 由 是 已 經 發 現 到 某 些 聚 合 物 例 如 Ρ Μ Μ A 的 徹 1 I 波 吸 收 效 率 隨 著 溫 度 而 提 高 0 此 種 性 質 可 被 用 來 改 善 本 發 1 1 I 明 方 法 的 總 體 效 率 0 如 此 9 聚 合 物 可 被 方 便 地 高 溫 下 預 熱 \ 9 改 菩 微 波 吸 收 率 » m ^ 1 <i 後 在 高 溫 之 下 1 Κ 微 波 對 聚 合 物 1 1 照 射 0 預 熱 的 優 點 包 括 微 波 吸 收 效 率 會 經 由 能 量 與 聚 合 物 1 在 提 高 溫 度 之 下 作 更 有 效 的 偶 合 而 獲 得 改 菩 ) 此 方 法 的 總 1 1 I 體 能 量 成 本 可 經 由 混 合 加 熱 而 予 以 降 低 S 因 為 微 波 加 熱 只 1 1 - 11 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公麓） 1B43 88 4 2 ! at B7 經濟部尹央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 I 用 於 最 有 效 的 分 解 ( 溫 度 ) 區 •j 1 1 1 當 使 用 的 聚 合 物 為 P Μ Μ A 時 f Ρ Μ Μ A 可 被 預 熱 到 /—^ [ I 請 1 \ 8 〇 V 至 1 5 0 V ( 含 ) 的 溫 度 〇 然 而 S 在 適 當 的 微 波 裝 先 閱 | 效 率 域 M. 設 計 之 下 9 P Μ Μ A 非 常 有 地 能 微 波 能 量 隅 合 1 而 背 tfr 熱 之 1 不 需 要 預 〇 | 意 I 微 波 預 熱 可 在 微 波 装 置 中 的 單 一 模 式 i 多 重 模 式 或 非 事 項 1 I 異 1 I 共 振 空 腔 U 任 何 合 適 微 波 頻 率 ( 如 藉 由 介 電 性 質 測 定 所 決 1 1 I 定 ) 9 更 佳 係 在 X 業 用 頻 如 2 * 4 5 G Η Z 或 9 1 5 本 頁 Μ Η Ζ 之 下 進 行 0 微 波 昭 ，、、、 射 直 接 產 生 交 互 反 應 而 加 熱 聚 合 1 1 i 物 而 造 成 分 解 〇 1 1 微 波 能 量 可 藉 由 使 用 電 力 的 磁 控 管 (magne tron)或 1 訂 速 調 管 (kly s t Γ 0 η) 而產生（ =微波在微波產生器中產生 ，經 1 j 由 導 波 器 傳 送 到 單 一 模 式 或 多 重 模 式 或 非 共 振 空 腔 〇 動 力 1 1 需 求 依 材 料 在 特 殊 頻 率 昭 射 之 下 的 介 電 性 質 衬 料 質 量 t [ 1 進 料 速 率 Μ 及 系 统 效 率 而 定 0 1 線 微 波 裝 置 較 佳 應 該 容 許 適 用 於 微 調 到 適 用 於 空 腔 的 微 1 | 波 照 射 » 以 使 聚 合 物 區 域 的 介 Μ 場 密 度 達 到 最 大 S 也 因 此 1 i 改 菩 聚 合 物 的 解 聚 效 率 0 I 本 發 明 方 法 可 在 批 次 基 礎 上 進 行 > 或 者 在 運 續 基 礎 上 >λ 連 續 人 科 聚 合 物 到 微 波 空 腔 中 進 行 如 困 為 氣 態 產 物 9 將 反 1 應 區 中 的 氣 態 產 物 清 除 0 惰 性 清 除 氣 體 可 Μ 同 向 或 對 向 方 1 式 通 過 聚 合 物 的 通 道 0 本 方 法 也 可 Μ 在 合 適 裝 置 設 計 之 下 1 而 不 需 要 連 壤 情 性 氣 體 清 除 0 1 1 - 12 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /U規格（21〇X297公釐）

^43 86 42 J A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 ' 1 I 將 決 定 聚 合 物 在 微 波 昭 >11··· 射 之 下 的 停 留 時 間 j Μ 便 於 得 1 1 1 到 所 要 的 聚 合 物 的 分 解 程 度 » 而 不 會 發 生 單 體 宵 質 上 的 分 1 I 請 1 \ 解 ♦ 這 也 關 係 著 被 分 解 聚 合 物 的 型 態 和 質 量 9 聚 合 物 的 介 先 閱 I 電 性 質 ， 入 科 速 率 9 所 用 電 源 » VX 及 系 銃 設 計 的 效 率 0 如 讀 背 面 同 Μ 上 所 逑 9 在 微 波 昭 射 之 下 先 行 預 熱 聚 合 物 會 減 少 所 需 之 注 1 1 意 I 要 的 昭 射 時 間 因 為 微 波 吸 收 效 率 會 獲 得 改 善 〇 事 項 1 I 再 I | 同 理 9 使 用 敏 感 劑 減 少 所 需 要 的 照 射 時 間 除 了 聚 e 本 1 裝 合 物 與 敏 感 劑 的 比 例 ( m / m ) Μ 外 該 時 間 也 與 上 述 頁 1 I 因 素 有 關 0 1 I 一 般 而 言 希 望 限 制 最 大 溫 度 於 微 波 装 置 内 以 期 能 1 1 分 解 聚 合 物 成 為 其 軍 體 而 不 會 發 生 箪 體 進 一 步 降 解 0 [ 訂 如 果 為 兩 種 聚 合 物 ( 也 就 是 混 合 物 或 共 聚 合 物 ) 在 1 I 沒 有 敢 感 劑 的 存 在 下 上 限 溫 度 大 體 上 係 決 定 於 具 備 最 高 1 I 介 電 損 失 因 子 的 聚 合 物 ( I ) % 也 就 是 吸 收 特 殊 頻 率 的 微 1 1 1 波 能 量 或 與 其 產 生 交 互 作 用 0 一 種 如 果 為 P Μ Μ A 和 聚 苯 1 線 乙 烯 的 混 合 物 的 實 例 中 其 上 限 溫 度 係 由 F Μ Μ A 決 定 9 i 1 這 是 因 為 其 與 微 波 能 量 有 較 大 的 父 互 作 用 〇 在 此 種 情 況 下 1 | 1 最 高 的 分 解 溫 度 高 於 第 二 聚 合 物 ( 聚 苯 乙 % ) 的 分 解 典 1 1 I 型 溫 度 範 圍 〇 假 設 此 最 溫 度 不 會 超 過 第 二 聚 合 物 ( I I J 1 ) 分 解 成 為 軍 體 的 進 一 步 發 生 降 解 的 溫 度 來 g 聚 合 物 ( 1 I ) 和 ( I I ) 的 兩 種 單 體 可 同 時 被 回 收 0 然 而 如 果 矗 | 高 溫 度 確 實 超 過 第 二 簞 體 的 降 解 溫 度 時 共 有 來 自 第 — 聚 1 I 合 物 ( I ) 的 軍 體 可 被 回 收 〇 此 棰 情 況 也 適 用 於 含 兩 種 1 1 I - 13 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（2丨〇><297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印$L A7 _________B7____ 五、發明説明（a ) 上聚合物的混合物。 如果為二或多種聚合物（也就是溫合物或共聚合扨） ，在沒有敢感劑存在下，其中由具備最高介電損失的聚 合物（I )所界定的上限溫度或最高溫度充分低於第二聚 合物（I I ) ( Μ及後續的聚合物I I I ，I V等）分解 溫度，則可能選擇性分解第一聚合物並選擇性地在第二聚 合物（II) (Κ及後續的聚合物III， IV等）的分 解之前，回收聚合物（I)的單體，並回收單體。不變的 是，如果分解溫度範圍與第一聚合物的分解溫度重叠*第 二和後缅聚合物的部份分解會與第一聚合物同時發生，只 是程度的不同。當第二聚合物（I I)(和/或後續的聚 合物III * IV等）不會與微波產生交互作用或者僅與 微波產生些微交互作用時I可能在與微波產生強烈交互作 用的聚合物分解之後，需要添加合適的敏感劑材料到 反應器，Κ期增加溫度使殘留的聚合物進一步分解。 一般而言，ΡΜΜΑ在約300Τ：開始分解，約在 40 0C分解完全。在約4 0 ΟΌΜ上進一步加熱會造成 不要的碳化，這是因為單體進一步分解成為不要的含碳產 物所造成的。 如此，如果為Ρ Μ Μ A *小心控制溫度是很重要的， K預防溫度苜質上増高到4 0 0 Ό。瑄也是定期除去無機 顔料殘留物的原因，因為該殘留诹會累積地吸收微波能量 ，導致熱散失及產物實質上的碳化，並降低單體純度和回 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） IJ--^ J--^----裝------訂------線 (请先閲讀背面之注意事項本頁) »543 88 4 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五、發明説明 ( π ) 1 1 收 〇 1 I 1 如 果 為 聚 苯 乙 烯 9 分 解 溫 度 範 圍 ate 應 該 限 制 在 約 2 3 0 X： 1 I 請 1 I 至 約 4 0 0 0 先 閲 1 如 果 為 聚 ( 乙 烯 對 肽 酸 酯 ) ， 分 解 溫 度 範 圍 □Sr 應 該 限 制 讀 背 1 面 | 在 約 3 〇 0 T： 至 約 4 5 〇 V, 〇 之 注 意 1 如 果 為 聚 四 氟 乙 烯 > 分 解 溫 度 範 画 懕 限制 在 約 事 項 1 I 1 I 4 5 0 V 至 約 5 5 0 X： 〇 i h 本 1 裝 如 果 為 聚 ( a — 甲 基 苯 乙 烯 ) ♦ 分 解 溫 度 範 圍 應 該 限 頁 1 I 制 在 約 2 〇 〇 V 至 约 5 0 0 1C 〇 1 1 r 如 果 為 聚 異 丁 m 分 解 溫 度 範 圍 懕 該 限 制 在 約 3 0 0 t; I 1 至 約 4 0 0 〇 1 訂 然 而 作 為 指 示 作 用 之 上 逑 溫 度 限 制 係 為 個 別 聚 合 物 1 1 所 界 定 者 而 温 合 物 的 上 限 溫 度 然 依 聚 合 物 m 合 物 / 共 1 1 I 聚 合 物 的 組 成 > 氣 體 大 氣 和 進 行 分 解 的 壓 力 而 定 0 在 1 1 敏 感 劑 的 存 在 下 溫 度 控 制 對 預 防 熱 散 夹 Μ 及 防 止 單 體 1 線 黃 質 上 分 解 至 為 重 要 0 1 ί 步 驟 ( i ) 的 產 物 苜 先 為 氣 態 形 式 的 單 體 1 第 二 為 少 1 I 量 的 殘 留 物 9 其 主 要 包 括 無 機 顔 料 和 灰 ( 碳 ) 0 可 採 用 合 1 1 適 的 設 備 設 計 定 期 從 微 波 反 應 器 除 去 殘 留 物 ， Μ 防 止 氧 氣 1 或 空 氣 進 人 反 應 區 或 者 微 波 能 量 從 反 應 器 外 漏 0 1 | 如 果 為 聚 ( 乙 烯 對 肽 酸 酯 ) * 對 肽 酸 從 徴 波 空 腔 本 身 1 被 回 收 為 固 體 單 體 形 式 〇 1 1 I 在 包 括 回 收 氣 態 里 體 的 步 驟 ( 1 i ) 之 後 f 氣 態 單 體 1 1 - 15 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） r A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (K ) 1 I 可 進 行 一 或 多 項 >λ 下 步 驟 0 1 1 1 當 二 或 多 個 單 體 氣 態 或 固 體 形 式 被回 收 時 9 單 體 可 ^> t | 互 相 被 分 開 > 例 如 Μ as 餾 方 式 為 之 0 如 果使 用 蒸 餾 f 首 先 請 先 閱 1 凝 结 氣 態 單 體 0 讀 背 面 1 之 後 9 單 體 可 被 傳 統 方 式 被 凝 结 ύ \ 意 1 I 若 有 需 要 i 凝 结 的 單 體 在 回 收 到 聚 合方 法 之 刖 或 者 在 事 項 1 1 用 於 製 造 其 它 產 物 之 1 刖 « 可 被 傳 統 方 式 凝結 〇 本 1 裝 如 果 為 聚 ( 乙 烯 對 钛 酸 酷 ) * 經 回 收的 固 體 對 駄 酸 可 頁 1 1 被 傳 統 方 式 純 化 0 1 1 本 發 明 也 涵 蓋 由 上 述 方 法 所 製 造 單 體在 單 體 選 擇 性 1 1 與 一 或 多 個 額 外 單 體 以 及 選 擇 性 與 原 始單 體 Μ 合 適 比 例 1 訂 混 合 的 聚 合 方 法 以 製 餚 聚 合 物 的 應 用 0 1 1 同 理 本 發 明 也 涵 蓋 由 上 述 方 法 所 製備 軍 體 在 製 造 其 \ 1 1 它 產 物 的 懕 用 0 1 1 例 如 t 如 果 為 Ρ Μ Μ A 9 經 回 收 的 Ρ Μ Μ A 可 被 用 於 1 線 製 滝 丙 烯 酸 樹 脂 t 塱 膠 和 織 维 衡 擊 改 質劑 和 加 I 酸 % 1 | 化 聚 合 物 礦 物 基 礎 板 片 > 聚 酯 9 聚 合 撖混 凝 土 和 特 化 品 1 [ 甲 基 丙 烯 酸 酯 > 例 如 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 i 甲基 丙 烯 酸 硬 脂 酸 1 1 酷 Ϊ 甲 基 丙 烯 酸 癸 酯 和 甲 基 丙 烯 酸 2 — 乙己 酯 〇 1 1 如 果 為 聚 乙 铺 > 經 回 收 的 苯 乙 烯 單體 可 被 用 於 製 備 1 1 丙 烯 腈 — 丁 二 烯 — 苯 乙 烯 ( A B S ) 樹 脂， 苯 乙 m — 丙 m 1 1 睛 ( S A N ) 樹 脂 t 苯 乙 烯 — 丁 二 烯 ( S / Β ) 共 聚 物 乳 1 1 I 膠 i 不 飽 和 聚 酯 樹 脂 » 苯 乙 烯 一 丁 二 烯 橡膠 ( S B R ) 彈 1 1 - 16 - I 1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS } A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 V ) 1 1 性 體 和 乳 膠 苯 乙 烯 化 m 9 乙 烯 氧 fb 物 和 乙 烯 化 油 〇 1 i 1 如 果 為 聚 ( 乙 烯 對 肽 酸 SS ) > 經 回 收 及 純 化 的 對 肽 酸 1 I 請 1 I 可 被 用 於 製 備 聚 酯 薄 膜 和 m 維 1 聚 { 乙 η 對 肽 酸 酯 ) 固 態 先 閱 I 樹 脂 對 钛 醯 氯 化 * 對 肽 酸 二 辛 酷 9 液 態 结 晶 聚 合 物 1 讀 背 面 1 不 定 形 耐 龍 t 熱 塑 性 樹 脂 和 四 氯 對 酞 酸 ‘ 甲 m t K 及 作 為 之 注 \ 意 I 精 密 有 機 化 學 合 成 的 原 料 0 事 1 I * 1 1 的 說 本 明 發 明 將 在 參 考 附 圏 ( 只 作 為 實 例 之 用 ) 作 更 進 —* 步 本 1 λ 〇 參 考 圖 1 和 2 % 顯 示 實 驗 室 規 模 微 波 裝 置 1 0 〇 頁 1 I 装 置 1 〇 包 括 6 千 瓦 可 爱 性 功 率 蕈 位 1 2 其 操 作 頻 率 為 1 1 1 2 4 5 G Η Ζ 0 功 率 單 位 1 2 配 備 正 向 功 率 1 4 和 反 射 1 1 功 率 1 6 表 0 功 率 單 位 1 2 連 接 著 導 波 器 1 8 等 波 器 1 訂 1 8 内 一 開 □ 内 有 單 一 模 式 空 腔 2 〇 設 計 用 來 防 止 任 何 i 1 徹 波 外 漏 0 導 波 器 1 8 配 備 短 線 調 諧 器 調 整 供 應 到 空 腔 1 1 2 0 的 微 波 能 量 及 分 離 器 2 4 吸 收 反 射 功 率 0 微 波 能 1 f 量 經 由 導 波 器 1 8 被 傳 送 到 翬 一 模 式 空 腔 2 0 能 量 在 此 1 線 被 聚 合 物 2 6 吸 收 〇 石 英 管 2 8 或 其 它 合 適 微 波 透 明 容 器 1 1 容 納 微 波 空 腔 2 0 內 部 的 聚 合 物 0 石 英 管 2 8 配 備 氣 管 密 1 I 封 3 0 » 容 許 有 效 的 產 物 回 收 和 有 效 的 惰 性 氣 體 大 氣 0 憤 1 1 1 性 氣 腊 被 導 入 3 2 1 由 校 正 流 蠹 計 3 4 控 制 0 氣 態 單 體 產 i 1 物 兩 個 液 態 氮 阱 3 6 或 其 它 合 適 設 備 凝 结 〇 装 置 1 〇 位 於 1 1 安 全 巨 的 的 烟 櫥 3 8 Μ 除 去 不 被 液 態 氮 氣 阱 3 6 凝 结 的 任 I 何 有 機 Μ 氣 〇 1 1 參 考 圖 3 t 參 考 號 4 〇 般 指 的 是 改 良 圖 1 和 2 所 述 1 1 17 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0X297公楚） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __B7_ 五、發明説明（ft ) 的軍一模式空腔2 0，其包括調整微坡空腔使微波能量與 被照射的聚合物達到最大偶合的額外特色。單一模式空腔 4 0包括設計用來防止微波外漏的導波器4 2的開口。導 波器4 2連接到配備反射功率4 6和正向功率4 8計的微 波可變性電源供懕器4 4。辱波器4 2配齒可調整的短電 路裝置50 ，可調光圈52和用於調整烘應給空腔40的 微波能量的刻度短線調諧器（graduated stub tuner) 54 。藉著調整導波器42中駐波的位置•可以使反射電源達 到最小及使微波能量與被照射聚合物的偶合達到最大。 參考圖4，顯示實驗室規模微波装置6 0，其配備多 重模式空腔62。裝置60包括操作頻率為2 * 45GHz 的6千瓦微波可變式電源單位64。連接到功率單位64 的是導波器70。多重模式空腔62包括不銹鋼空腔，係 設計用於容納由功率單位64所供懕的微波能量。導波器 7 0配備短線調諧器7 2M調整被供應到空腔6 2的微波 能量*以及吸收反射電源的分離器74，而保護磁控管。 微波能董可經由導波器70而傳送到空腔62，在此被聚 合物7 6吸收。聚合物7 6可直接置於空腔6 2中。或者 ，合物被置於氣密式微波穿透式容器7 8的陶瓷載體上。 當單體為氣態形式時 > 微波穿透容器7 8中的產物被清除 ，而經由氣體出口 8 0而凝结於微波空腔6 2之外。惰性 氣體理由氣體入口 8 2固定噴入容器78。為了安全起見 ，整個装置被封於烟櫥84中。 -18- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 丨_ΊΙΊί—^----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項罗i.ic本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 昭 4 3 8 8 4 2 A7 B7 五、發明説明（q) 參考圖5 ( a )，顯示試台規隕（每小時1 ‘ 5至2 公斤、半連續式）微波装置9 0 <其配丨竜輩一模式空腔9 2 。裝置90包括操作頻率為2 · 45GHz的6千瓦微波 可變式功率單位94 (圈5 (b) ) 。 （M工業規模的 9 1 5 Μ Η z頻率較佳）。電源單位9 4配備正向功革和 反射功率9 8計，如圖5 ( b )所示。連接到功率單位 94者為導波器1 00。 單一模式空腔92包括圓柱形不銹鋼空腔1 〇2。單 一模式空腔9 2係特定設計用於使反懕器9 2下半部的電 場埵到最大，而空腔像經過空腔壁中央所創造的小光圈 1 0 4特定·地調整，専波器1 ◦0在此與壁接觸。先圈 1 0 4的尺寸對空腔9 2内能量偶合達到最大是很重要的 。為了防止實質數量的氣態產物擴散進入而在導波器1 〇 〇 内凝结*而可能造成火災，石英窗（可被徹波能量穿透） 106被密封在法籣108 (具備凹處和特殊密封），其 係位於與反應器9 2接觸的導波器1 〇 〇内的部位。氮氣 清掃入口 1 1 2位於此部位1 1 〇和1 02空腔壁1 02 之間，防止氣態產物在石英窗1 ◦ 6凝结。如果萬一石英 窗1 06受損，預防措施是，第二石英窗/法蘭系铳1 1 4會接近導波器 100 Μ保護磁控管。石英窗106和 1 14之間的導波器部位經入口 1 12被充入氮氣。氮氣 從出口 1 16出去，Κ合適的氣體檢知裝置（洌如Drager 管）試驗是否有單體存在。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210 X 297公釐） ； Ί J, | 裝· 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項-?i .¾本f ) 43SB 42 A7 B7 經濟部令夬橾準局負工消费合作社印製 五、發明説明 (β ) 1 I 聚 合 物 1 1 8 經 由 人 料 斗 1 2 0 被 輸 入 空 腔 9 2 0 入 1 1 1 料 斗 1 2 0 連 接 到 密 封 於 閥 1 2 4 和 1 2 6 之 間 的 人 料 菅 r—% 1 | 請 1 1 1 2 2 0 氮 氣 入 Ρ 1 2 8 容 許 此 管 1 2 2 在 入 科 時 被 氧 氣 Μ 清 掃 〇 此 操 作 涉 及 關 閉 下 閥 1 2 6 時 打 開 上 m 1 2 4 Η 讀 背 1 面 I 氮 氣 氣 清 掃 時 入 P 1 2 Q ) 將 聚 合 物 填 入 管 1 2 2 « 之 意 I m 後 關 閉 上 閥 1 2 4 〇 然 後 打 開 下 闊 1 2 .6 容 許 聚 合 物 事 項 1 I 1 掉 入 部 位 1 3 0 在 掉 入 經 由 入 □ 1 3 4 的 氮 氣 清 掃 的 抗 % 本 1 裝 流 線 圏 1 3 2 之 Λ-L·. 刖 加 熱 膠 帶 加 埶 部 位 1 3 0 0 m 後 t 頁 v_^ 1 I 立 卽 關 閉 下 閥 1 2 6 以 防 止 氣 態 產 物 擴 散 入 入 料 機 構 t 1 1 因 為 可 能 造 成 黏 著 且 造 成 管 1 2 2 的 姐 塞 0 抗 流 線 圈 1 3 ! 1 2 係 設 計 Μ 合 適 尺 寸 >X 防 止 微 波 從 空 腔 9 2 外 漏 0 1 訂 聚 合 物 1 1 8 掉 人 空 腔 9 2 在 Μ 任 何 傳 統 加 熱 方 式K 1 1 微 波 能 量 照 射 之 前 f 在 此 情 況 為 設 定 在 預 定 溫 度 的 加 熱 膠 I 1 I 市 1 3 6 聚 合 物 在 此 被 預 熱 { 雖 m 在 某 些 聚 合 物 如 P Μ 1 1 Μ A 時 並 不 需 要 ) 0 當 單 體 係 以 氣 態 形 式 被 回 收 時 來 白 1 線 聚 合 物 分 解 的 氣 態 產 物 經 由 出 P 1 3 8 從 反 R&ff 懕 器 9 2 出 去 1 I ( 合 適 的 尺 寸 不 使 徽 波 從 空 腔 外 漏 ) 在 被 收 集 於 合 適 容器 1 [ 1 4 2 ( 可 再 予 冷 卻 或 不 再 冷 卻 ) 内 之 - 刖 經 由 加 熱 管 線 通 1 1 1 過 合 適 設 計 且 冷 卻 的 凝 结 器 1 4 0 可 在 凝 结 液 收 集 容 器 1 4 2 的 取 樣 點 1 4 4 取 揉 * 在 反 應 期 間 可 >λ 定 期 測 定 產 1 1 物 純 度 及 组 成 〇 為 求 安 全 起 見 經 由 出 Ρ 點 1 4 6 的 貯 存 Ί I / 收 集 容 器 1 4 2 離 開 7h 統 的 氮 氣 漬 掃 氣 HJHf 體 被 氧 氣 計 量 器 1 1 I 連 禳 監 控 0 1 1 20 - 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明 ( 7 ) * 1 1 1 為 了 安 全 起 見 > 假 設 尺 寸 設 計 不 會 發 生 微 波 外 漏 釋 1 1 I 懕 閥 1 4 8 和 壓 力 監 控 裝 置 1 5 0 ( 例 如 壓 力 計 或 計 壓 器 1 I 請 1 ) 可 被 連 接 到 空 腔 9 2 上 的 上 法 Μ 的 空 腔 9 2 先 閱 ! 凝 结 讀 1 埶 偶 1 5 4 係 位 於 氣 體 出 □ 管 1 3 8 以 監 控 前 背 1 I 氣 態 產 籾 的 溫 度 !；1 S 一 熱 偶 1 5 6 {m 位 於 Vc 腔 2 tTJ 下 、f/ ITT -j-* |££ 之 注 1 i 意 I 域 ( 聚 合 物 區 域 内 ) K 監 控 分 解 期 間 的 溫 度 〇 11 甶 監 控 反 事 項 f I 射 電 源 9 8 ( 參 考 圖 5 ( b ) ) 的 人 料 速 率 和 使 人 料 速 率 % 本 1 裝 付 合 空 腔 内 的 分 解 速 率 而 控 制 入 料 速 率 0 整 個 反 Pflf 懕 器 9 2在 頁 1 1 被 合 適 折 射 ( 絕 緣 ) 材 料 如 Fibe Γ f rax I 5 8的封装之下被隔 1 1 1 離 0 ί ! 參 考 圖 6 顯 示 1 〇 0 0 毫 升 的 配 備 非 共 振 空 腔 1 6 0 1 訂 的 多 用 途 微 波 装 置 0 此 裝 置 包 括 6 千 瓦 可 變 式 微 波 功 率 單 1 I 位 搡 作 頻 率 為 2 4 5 G Η Ζ 0 此 單 位 配 備 正 向 功 率 和 1 I 反 射 功 率 計 0 連 接 到 功 率 單 位 者 係 導 波 器 1 6 2 〇 此 導 波 1 1 器 1 6 2 配 備 非 共 振 空 腔 1 6 0 和 可 調 整 短 電 路 裝 置 1 線 1 6 4 0 可 調 整 短 路 装 置 1 6 4 係 在 負 載 改 要 時 被 用 於 1 l 動 力 方 式 調 整 砠 抗 配 合 0 為 了 預 防 降 解 產 物 擴 散 人 導 彼 1 1 器 1 6 2 和 短 電 路 裝 置 1 6 4 配 備 — 對 石 英 導 波 窗 1 6 6 1 I 的 空 腔 1 6 0 被 裝 置 於 每 一 端 0 每 一 個 石 英 窗 1 6 6 被 密 1 封 於 經 過 特 殊 設 計 的 具 備 凹 處 和 特 殊 密 封 的 法 蘭 配 件 内 I 分 別 以 氮 氣 入 P 1 6 8 清 掃 氧 氣 空 腔 1 6 0 和 每 __. 對 導 波 1 I 器 窗 1 6 6 之 間 的 専 波 器 1 6 2 部 位 0 甲 基 丙 烯 酸 甲 m 1 1 I Dr ag e r 管 170 (或為其它聚合物時為其它合適的氣體檢知 1 1 - 2 1 - f 1 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS )八4現格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（>° ) 装置）被連接到每一對導波窗1 6 6之間的導波器1 S ：2 部位的出口。最接近空腔1 6 ◦的石英窗1 6 6破損時會 由 Drager管顔色的變化而顯示出來（例如為PMMA時 ，由存在甲基丙烯酸甲酯所造成）。來自聚合物分解的氣 態產犓經由出口 1 7 2 (合適尺寸不致使微被從空腔外漏 )雜開空腔，並在收集於合適收集容器1 7 6之前通過凝 结器1 74。氣體® 1 78連接於收集容器1 76 ,容許 疲面上空間氣體樣品被收集供分析之用。空腔1 6 0和凝 結器1 74之間的管線經加熱膠帶加熱，防止連接凝结n 1 74之管線中的單體凝结熱偶1 80位於空腔16〇 下半區域Μ監控解聚作用期間的溫度。熱偶1 8 2位於氣 體出口管1 72 Μ監控凝结之前氣態產物的溫度。 為了安全起見’壓力計1 84被連接到氮氣清掃入口 管線1 68以監控壓加並容許釋壓，以防萬一出口站1 7 2的下游發生阻塞時。氧氣計連接到氣體出口站Μ監控出 口氣體的氧氣水平。氮氣調節器調整氮氣到各種氮氣清掃 --ίιί_--^----裝------訂------線 (請先聞讀背面之;1意事項jp.,知本頁} 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製

合 糸 在结 從度 聚此置凝是溫 升後裝生就的 毫 然路發 也管 ο ，短顯 ί 口 ο%整明彈出 7 5 調 旦體體 載.可一氣氣 負 ◦ 。 於和 約於射 小集内 内低照 最收腔 腔平波到被空 空水微 達品得 , 氣被 率樣測 前氧物 功體所 之的合 射氣旦 器中 聚反間 一 波題 而使空 。 導氧，到上 } 到口掃整面空 ο 裝出清調 |腴 上 量組 旦氣被，的 流在一氮中時液 的 。被作象结 管物铳操現II 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 把43 88 4 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（叫） 開始快速下降（顯示停止解聚作用）且不再產生凝结液（ 由收集容器中的凝结液水平監控） > 即停止操作。 此系統（圖6)代表潮試多種不同聚合物和聚合物混合物 的多用途徴波裝置測試。在所提供的實例（非共振空腔） ，此糸統只被用來證實解聚作用的原理而不是對任柯特殊 聚合物部最適ib。合適的調整空腔和為熟悉此技藝人士之 最適化條件將允許聚合物進行最大的解聚作用* K及回收 單體，烘特殊聚合物或聚合物糸統之用。 本發明將利用各種茛例進一步說明，該霣例係在上述 装置中進行的。 所有回收率係K凝结單體重量為解聚聚合物重量的百 分率計算，而所有產率係K凝结單體重量為添加到空腔内 的聚合物娉重量的百分率計算。 簧例_1 本發明方法應用到PMMA 普洌1 ( a ) 聚（甲基丙烯酸甲酯）在單一橫式空腔内的解聚作用（實 驗室規模） 粉末聚（甲基丙烯酸甲酯）樣品（土 1克）在單一橫 式徽波空腔中被2 0 0瓦的正向功率照射6 0秒（1 〇% 功率不被材料所吸收）。以定量氣體層析（G C )分析凝 结產物之纯度1顯示產物纯度為9 9%。聚合物重量損失 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（公釐） ' — -II~~i.----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項π¾本頁) Α7 Β7 88 4 2 i、發明説明（π) 為96¾，單體產率為8 65%。 實例1 ( b ) 粉末澆鑄聚（甲基丙烯酸甲酯）在軍一楔式空腔中的解聚 作用（實驗室規憤） 琨合著約1 % ( m / m )碳粉（為微波敏感劑）的粉 末澆鑄聚（甲基丙烯酸甲酯）樣品（<500微米， 3 · 1克）在單一模式微波空腔（圖1)中被1千瓦正向 功率照射2分鐘。在停止照射後測定空腔内殘留物的重量 ，然後計算聚合物重量損失為9 7 %。以氣體層析-質譜 儀（GCMS)分析氣態產物，發現主要含量為MMA* Μ及微量苯乙烯，萘，對酞酸二甲酯和肽酸二丁酯。 實洌1 ( c ) 聚（甲基丙烯酸甲酯）在單一模式空腔内解聚作用（試台 規模反應器） 聚（甲基丙烯酸甲酯）（ΡΜΜΑ) (220克）樣 品被置於微波空腔（圖5)，微波反應器被圍境著空腔的 加熱膠帶慢慢加熱（2 · 5小時）到最高的2 0 0 5C。此 種作法是要避免對陶瓷插入物造成熱衝擊，且預熱聚合物 Μ改菩徽波偶合到材料。然後，在1 ◦分鐘周期内慢慢增 加正向功率到最大的4千瓦。在罝驗期間，將另外1 6 4 7克的ΡΜΜΑ分批加入反應器。（正向和反射功率和反 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4规格（210X297公釐） -----^----种衣------、玎------線 (請先閱讀背面之注意事項Κ Η本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (: ) .丨 I 懕 時 間 在 實 驗 期 間 並 非 最 適 化 ) 〇 記 錄 重 量 損 失 為 9 9 1 I I 3 % 〇 /"V 1 | 請 1 I 停 止 照 射 之 後 9 使 用 X 射 媒 螢 光 分 析 空 腔 内 殘 留 ( 先 閱 1 I 或 讀 灰 // 浮 渣 ft ) 9 顯 示 下 灰 或 浮 渣 的 組 成 t 會 反 射 原 背 © I 始 P Μ Μ A 中 的 機 顔 料 和 添 邡 劑 ; 1 鋇 ( 3 0 % ) 痛 ( 0 • 6 % ) 9 緦 ( < 0 5 % ) 事 項 1 1 * m ( 0 5 % ) ； 鉻 ( 0 5 % ) I 鈦 ( 1 6 % ) 鈣 b 本 1 裝 1 ( < 0 5 % ) : 鉀 ( 0 5 % ) : 硫 ( 4 % ) ; 鋁 ( 4 頁 1 I % j 氧 ( 2 8 % ) 0 ( 其 它 元 素 ( 鎳 鋅 硒 m 矽 1 1 I % m 銻 ) 小 於 0 1 % ) ( 其 餘 為 碳 ) 0 1 1 ( 註 在 早 期 研 究 期 間 ( 在 設 計 石 英 窗 糸 铳 之 前） 高 纯 1 訂 度 圓 柱 氧 化 鋁 插 入 物 被 用 來 作 為 不 銹 鏡 空 腔 的 襯 裡 0 不 m 1 1 鏡 壁 和 陶 瓷 插 入 物 之 間 的 窄 縫 隙 的 每 一 端 被 Te f 1 on ® 封 姐 1 | 劑 的 密 封 0 陶 瓷 插 入 物 ( 在 這 些 溫 度 下 的 徽 波 可 穿 透 ) 的 1 1 功 能 是 用 於 防 止 單 體 蒸 氣 擴 散 到 導 波 器 9 如 此 保 護 磁 控 管 1 線 〇 有 鑑 於 與 此 系 统 有 關 聯 的 實 際 困 難 開 發 出 並 在 後 壤 試 1 I 台 規 m 研 究 採 用 具 m 如 圖 5 所 述 石 英 微 波 窗 的 系 統 的 改 善 1 1 設 計 0 1 ! 例 1 ( d ) 1 聚 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) 在 軍 模 式 空 腔 内 傳 統 預 加 熱 解 1 | 聚 作 用 ( 試 台 規 模 反 應 器 ) 1 I 在 早 期 研 究 期 間 ( 也 就 是 在 設 計 (31 m 適 化 之 刖 ) 9 a 行 I i — % 列 莨 驗 中 聚 合 撖 ( P Μ Μ A ) 的 起 始 溫 度 從 7 3 V { 1 1 - 25 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準< CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） A7 A7 經濟部中夬標率局貝工消費合作杜印製 ______ Λ '發明説明（>〇 第一次）變化到9 5 · 3 °C (第二次），1 3 4 °C (第三 次）及最後192C (第四次）’樣品在相同正向功率（ 2千瓦）條件下被照射4 0分鐘，每一次约1 0分鐘（添 加50克），20分鐘（添加50克）和30分鐘（50 克）的額外Ρ Μ Μ A。在相同的總反應時間之後’記鏵以 下的重量損失，證茛預熱樣品到大於1 〇 〇七的優良效益 0 第一次（73*C) 4 6-0% 第二次（95.3°C) 41，9% 第三次（134. 3P) 80*1% 第四次（192Ό) 8 1*9% 似乎有臨界溫度存在（>l〇〇C)，在高於臨界溫 度以上，再提高溫度無法再提高起始重量損失的速率。同 理》預熱到任何低於9 5 的溫度得到類似約4 0 — 4 5 %的起始低重量損失。 在後續最適化的反應器設計Μ及其它方法條件中’發 現沒有必要預熱ΡΜΜΑ。然而*預熱仍然對其它聚合物 具有優良的效果。 實例1 ί c ) 聚（甲基丙烯酸甲酯）在多重模式空腔中的解聚作用 驗室規模） ' 聚（甲基丙烯酸甲酯）细片漾品（±330克）在多 -26- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ,~~ΙΊ J丨~;----裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項-^.,.¾本頁) 蹈43 88 4 2 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明 ( '1 重 模 式 徹 波 空 腔 中 被 6 〇 〇 瓦 正 向 功 荜 照 射 2 3 分 鐘 0 聚 ] 1 1 合 物 重 量 損 失 為 9 8 % f 產 物 純 度 為 9 7 % ( 正 向 和 反 射 y—^ 1 I 功 率 和 反 應 時 間 並 未 最 適 化 ) 0 請 1 閲 讀 背 Λ I 黃 例 1 ( f ) 之 注 1 意 1 I 透 明 澆 m 聚 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) 在 單 — 式 空 腔 中 的 解 聚 拳 項 1 1 作 用 ( 試 台 規 模 反 應 器 ) 本 1 裝 使 用 加 熱 膠 帶 圍 繞 空 腔 將 微 波 反 應 器 的 器 罜 預 熱 到 頁 1 I 最 高 為 2 0 0 V 的 溫 度 Η 防 止 單 體 在 空 腔 壁 上 凝 结 〇 反 1 1 應 器 系 統 被 氮 氣 清 掃 以 置 於 收 集 容 器 出 P 的 氧 氣 計 量 計 1 ί 監 控 氧 氣 水 平 0 前 向 m 源 被 設 定 在 1 千 瓦 透 明 澆 m 聚 ( 1 訂 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ) 樣 品 ( 1 3 〇 克 ) 在 約 2 分 鐘 内 經 由 閥 1 | 系 統 Μ 少 量 方 式 入 料 到 徽 波 反 應 器 空 腔 ( 圖 5 ) 0 在 首 驗 I 1 j 期 間 另 外 以 少 量 方 式 加 入 5 至 6 公 斤 的 P Μ Μ A 到 反 應 1 1 器 { 使 反 射 電 源 達 到 取 小 ) 而 連 鑛 照 射 ( 在 1 千 瓦 ) 約 1 線 3 • 5 至 4 小 時 0 解 聚 作 用 期 間 所 記 鏵 的 反 溫 度 範 圍 為 I | 3 2 0 至 3 9 0 X： 〇 經 計 算 平 均 解 聚 速 率 為 1 4 公 斤 1 I / 小 時 0 記 錄 的 想 聚 合 物 重 量 損 失 為 9 8 至 9 9 % 〇 回 收 J 甲 基 丙 烯 酸 甲 m ( Μ Μ A ) 的 平 均 純 度 為 9 5 % ( 標 準 誤 差 為 1 % ) 總 體 Μ Μ A 回 收 和 Μ Μ A 產 率 分 別 為 9 3 1 % ( 摞 準 誤 差 為 1 % ) 和 9 〇 % ( 標 準 誤 差 為 0 5 % ) 1 | 空 腔 内 所 用 實 際 能 量 經 計 算 為 0 1 7 1 4 千 瓦 小 時 / 1 1 1 27 - I 1 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐} 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 d2 1 A7 B7 五、發明説明（乂） 公斤Ρ Μ Μ A (未考慮主要對磁控管電轉換效率）〇 停止照射之後，使用核磁共振光譜（N M R )分析空腔 内殘留物，顯示僅存在分子量妁為1 6000的ΡΜΜΑ 〇 實例 1 ( s ) ( 1 ) 經著色或染色的聚（甲基丙烯酸甲酯）在單一模式空腔内 的解聚作用（試台規模反應器） 使用與竄例1 ( f )進行的相同程序，經著色（1 6 6 2克）和染色（5 0 5 3克）的樣品在個別為1小時和 3小時的實驗中進行解聚作用。 所記錄解聚作用期間的反應溫度範圍為3 3 0 TC至 390^0。重量損失，ΜΜΑ產率如下： 重量損失 ΜΜΑ純度 ΜΜΑ回收 Μ Μ Α產率 (%)) ⑴ ⑴ 1、 著色 94 98.1 34 88 ΡΗΜΑ 染色 98 94.3 03 91 ΡΜΜΑ -2 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^---^----装------ir------Φ.. (請先閱讀背面之注意事項^本頁) A7 B7五、發明説明（7]) 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 霣例 1 ( s ) ( 2 ) 單體再聚合成為其聚合物 由著色的Ρ Μ Μ A之解聚所得到的Μ Μ A (如質冽1 (g ) ( 1 )所述）樣品在大氣壓力之下進行蒸餾。7 〇 0克的蒸餾液被活化’並且經溫和加熱3 ◦分鐘，以製得 部份聚合的低黏度膠（铤狀物）。在進行再聚合成為尺寸 為4毫米χ356毫米χ356毫米的板片之前，此膠被 加入包括分離肋劑和尖峰抑制劑的各種試劑。後者的p Μ ΜΑ板片（由100%解聚ΡΜΜΑ所製成）被試驗從澆 鑄模具中脫模的容易度，邊緣和板片顔色和透明度*熱試 驗品質和黏度降低。經發現這些结果可媲美典型商搿ΡΜ Μ Α板片所得到的结果。 簧例1 ( h ) 在非共振空腔内的透明澆鑲聚（甲基丙烯酸甲酯）的分解 透明澆鑲聚（甲基丙烯酸甲酯）细片（38 1克）揉 品在多用途非共振微波空腔中被1千瓦正尚®率照射2 ◦ 分鐘（圖6 )。解聚期間所記録的反應溫度範圍為3 6 ◦ T：至3 8 5 υ。測定停止照射之後空腔内殘留物的重量· 然後計算聚合物重量損失為5 8%。ΜΜΑ產物纯度經 G C分析測定為9 8 · 7 % *分別得到缌體的Μ Μ Α回收 (請先閣讀背面之注意事項再丨，¾本I) .裝. ，-* 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4规格（210X297公廣） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 H?43 88 4 2 at B7五、發明説明（β ) 和MMA產率為80%和46%。 窖例1 ( i ) 透明擠出聚（甲基丙烯酸甲酯）在非共振空腔内的分解 透明的擠出聚（甲基丙烯酸甲酯）细片®品（500 克〉在多用途非共振微波空腔內被1千瓦正向功率照射 3 6分鐘。解聚期間所記錄的反應溫度範圍為3 0 Ot：至 40 0"C。在連攮微波照射1 4分鐘之後，取液面上空間 樣品。氣態產物被GCMS分析，结果發現含二氧化碳； 2 —甲基一 1 一丙嫌；丙婦酸甲酷和ΜΜΑ。測定停止照 射之後空腔内的殘留物重量，聚合物重量損失經計算為 86%。凝结疲被GC分析，涇發現含93 . 4%ΜΜΑ ，總體ΜΜΑ回收和MM Α產率分別為6 0%和5 2¾。 凝结疲也經過GCMS分析，經發現含徹量K下雜質：甲 基丙烯酸乙烯酯；二甲基戊烯酸甲酯；甲基丙烯酸丁醋； 甲撐丁烷二酸二甲酯；2 -甲基戊烷二酸二甲，酷；（甲基 丙烯基）丙烷二酸二甲酯和二甲基_1 ，4 —環己烷二羧 酸醋。 宵例1 ( j ) 高衝擊聚（甲基丙烯酸甲酯）在非共振空腔内的分解 高衝擊聚（甲基丙烯酸甲酯）细Η樣品（480克） 在多用途非共表微波空腔内被0 ，5千瓦正向功率照射 -30- --rί-^---^----疼------1Τ------ (請先閱讀背面之注意事項苒_ Η本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ^ A? A7 __ B7 五、發明説明（θ ) 9 0分鐘。解聚期間所記錄的反應溫度範圈為3 〇 ◦ C至 4 1 5 ΐ：。在連讀微波照射1 7分鐘之後，取菠面上空間 樣品。氣態產物被G C M S分析，结果發現含二氧化碳； 2 —甲基一 1 一两烯；丙烯酸甲酷，μ μ a和甲基一2 — 甲基丙烷酸酯。測定停止照射之後空腔内的殘留物重量， 聚合物重量損失經計算為8 5 %。凝结液被G C分析，經 發現含7 1 * 7%MMA，缌體1\4从/\回收和1^从八產率 分別為47%和40%。凝结疲也經過GCMS分析，經 發琨含微量K下雜質：甲基丙烯酸乙酷；苯乙烯；丙烯酸 丁酯；二甲基戊烯酸甲酯；甲基丙烯酸丁酯。 實例1 ( k ) 聚（甲基丙烯酸甲酯）切屑在單一撗式空腔内的分解（實 驗規模）

混合著約1 % ( m / m )碳粉（作為戰波敏感劑）的 聚（甲基丙烯酸甲酯）切屑（〃锯木屑"）(2 I I-Γ — ·:---：----1------IX------.^ (請先閱讀背面之注意事項本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印I 照 經物丁 率，產二 功蠆態酸 向重氣软 正物析和 瓦留分萘 千殘 S -1 的M烯 被中 C 乙 中腔 G ί本 } 空Μ的 1 定 。 量 圖測%微 ί - 8 及 腔後 9Μ 空之為 ， 波射失Α 微照損Μ 式止量Μ 模 停重含 丨 一 。物要 I 單鐘合主 丨 在分聚現 1 品 2 算發。 例 樣射計，酯 質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） BB 4 2 Λ7 B7 - --— _ _ _ _ ,-. 五、發明説明（e ) 聚（甲基丙烯酸甲酯）膠在蜇一橫式空腔内的分解（實驗 規橫） 混合著約1 % ( m / m )碳粉（作為微丨皮敢感劑）的 聚（甲基丙烯酸甲酯）膠（來自工廠的部份聚合的Μ Μ Λ )(Ο * 8克）樣品在單一模式徽波空腔（_ 1 )中？皮1 千瓦正向功率照射2 . 5分鐘。停止照射之後’測定空腔 中的殘留物重量，經計算聚合物重量損失為84% ° M GCMS分析氣態產物，發現主要含MMA ’ Μ及微量的 二甲苯，苯乙烯，2_甲基丙烷腈和丁酸2 ~甲酯。 實例2 本發明方法在聚合物物理混合物的應用 實例 2 ( a ) ( 1 ) 聚合物物理混合物的分解，兩種聚合物質分解成為相對應 簞體 透明澆鑄聚（甲基丙烯酸申酯）切屑（231克）和 透明聚苯乙烯粒（2 3 1克）的樣品在多用途非共振微波 空腔中（圖6)中被1千瓦正向功率照射60分鐘。解聚 作用期間所記錄的溫度範圔為330 °C至4〇〇t：。22 分鐘連缭微波照射之前從液面上空間取樣品。以G C M S 分析氣態產物，發琨含ΜΜΑ ; 2 —甲基_ 1_丙烯；二 氧化碳，和微量2 —甲基丙酸甲酯；甲苯和笨乙烯。停止 照射之後’測定空腔中的殘留物重量，經計算聚合物缌重 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本莧) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 8 B 47 A 7 B7五、發明説明（3丨） 量損失為7 Ο %。K N M R分析凝结液I發現含2 9 % ( m / m ) MMA 和 64% (m/m)苯乙輝，MMA 和苯 乙烯產率分別為3 1妬和6 7 % ·:也用G C M S分析凝结 疲，發現含少量甲基苯乙烯，苯乙烯二聚體和三聚體，Μ 及微量的甲苯。 實例 2 ( a ) ( 2 ) K蒸餾分離Μ液體形式被回收的單體 由實例2 (a) (1)所述製造且含29% (m/m )MMA和64% (m/m)苯乙烯的凝结液在60至7 ◦ k P a之真空下蒸餾。在約6小時蒸餾期間 > 溫度漸漸 從25°C增加到1 50Ό。收集的第一餾分被NMR分析 ，發琨含 84% (m/m) MMA 和 6% (m/m)苯乙 烯和1 8% (m/m) MMA。蒸餾程序的最適化，會改 善單體的分離。 窖例2 ( b ) 聚合物物理混合物的分解，兩種聚合物質分解，但是有有 —個成為相對應單體 透明澆鐳聚（甲基丙烯酸甲酯）切固（209克）和 透明聚乙烯珠（2 0 9克）的樣品在多用途非共振微波空 腔中（圖6)中被1千瓦正向功率照射45分鐘。解聚作 用期間所記錄的溫度範圍為300C至390°0。25分 -33 - —ί ^^----¢------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再j ic本頁) 本紙張尺度適用中國國家樓準（CNS ) A4規格（210X297公釐） B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 I 鐘 連 讀 微 波 昭 /•4% 射 之 前 從 液 面 上 空 間 取 樣 品 0 Μ G C Μ S 分 1 1 1 析 氣 態 產 物 f 發 現 含 Μ Μ A 2 — 甲 基 一 1 — 丙 烯 和 二 氧 ,、 1 1 請 1 I 化 碳 ιΛ 停 止 眧 射 之 後 i 測 定 空 腔 中 的 殘 留 物 重 量 » 經 計 算 先 閱 1 聚 合 物 總 重 量 損 失 為 3 8 % Λ 以 G C 分 析 凝 结 菠 ， 發 現 含 讀 背 h I 9 7 6 % Μ Μ A ΰ 也 用 G C Μ S 分 衍 凝 结 m * 發 現 含 有 之 1 意 I 少 量 2 一 甲 基 丁 酸 酯 戊 院 和 己 烷 的 m 苯 乙 烯 苯 乙 烯 事 項 1 I 再 1 I 二 聚 體 和 C 1 4 Η 2 和 C 1 <5 Η 3 2 〇 i 本 1 裝 頁 1 I 實 例 2 ( C ) 1 1 1 聚 合 物 物 理 混 合 物 的 選 擇 性 分 解 分 解 溫 度 籾 介 電 損 失 因 1 1 素 顯 著 不 同 I 訂 透 明 澆 鐮 聚 ( 甲 基 丙 烯 酸 甲 IS ) 切 屑 2 4 3 克 ) 和 1 | 聚 四 氟 乙 烯 粉 末 ( 2 4 3 克 ) 的 樣 品 在 多 用 途 非 共 振 微 波 1 I 空 腔 中 ( 圖 6 ) 中 被 1 千 瓦 正 向 功 率 昭 射 4 0 分 鐘 〇 解 聚 1 1 作 用 期 間 所 記 錄 的 溫 度 範 圍 為 3 0 0 V 至 3 9 〇 V 〇 1 5 1 線 分 鐘 連 壤 微 波 照 射 之 刖 從 疲 面 上 空 間 取 樣 品 0 以 G C Μ S 1 1 分 析 氣 態 產 物 r 發 現 含 Μ Μ A > 2 — 甲 基 — 1 一 丙 烯 和 二 1 I 氧 化 碳 0 停 止 照 射 之 後 9 測 定 空 腔 中 的 殘 留 物 重 量 t 經 計 1 i 1 算 聚 合 铷 總 重 量 損 失 為 3 6 % 〇 Μ G C 分 析 凝 结 液 » 發 琨 1 1 含 9 8 * 6 96 Μ Μ A 0 1 1 實 例 3 1 1 I 本 發 明 方 法 在 聚 苯 乙 烯 ( Ρ S ) 的 應 用 1 1 - 34 - 1 1 本紙張尺度適用中囡國家標準（CNS ) A4規格（210X2^7公釐） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（θ) 聚苯乙烯在單一模式空腔的分解（實驗室規模） 聚苯乙烯（± 0 · 5克）和碳（2 0 %重量）的樣品 在翬一模式微波空腔（圖1)中被1千瓦正向功率照射 6 0秒。從產生的氣體中回收苯乙烯單體。 (正向功率和Μ射功率W及反懕時間未最適化） 蜜例3 ( b ) 聚笨乙烯在非共振空腔中的分解 透明聚苯乙烯粒（48 1克）和10% (m/m)碳 粒樣品在多用途非共振微波空腔中（圖6)中被0 · 5千 瓦正向功率照射1 5分鐘。解聚作用期間所記錄的溫度範 圍為20010至29 0Ό。24分鐘連續微被照射之前從 疲面上空間取樣品。KGCMS分析氣態產物，發琨含苯 乙烯，二氧化碳，苯，乙基苯和甲苯。停止照射之後*測 定空腔中的殘留物重量，經計算聚合物重量損失為2 1% 。以NMR分析凝结液，發現约含60% (m/m)苯乙 烯· 30% { m / τη )苯乙烯三聚體和苯乙烯二聚體， 6 % ( m / m )乙基苯和4% (m/rn)甲苯。凝结液經 GCMS分析*發琨含有少量（1一甲基乙基）苯；（1 _甲基乙烯基）苯；和苯。後者化合物未被N M R檢測， 因為這些化合物的訊號被數量更大的其它化合物的訊號蓋 住。 -35- --------^----#------ΪΤ------^ (請先閱讀背面之注意事項再ic本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS}A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i?43 88 4 2 A7 ____B7_ 五、發明説明（？f) 寅洌4 本發明方法在聚（乙烯對駄酸酯）(PET)的應用 寅例4 ( a ) 聚（乙烯對鈦酸酯）在單一模式空腔内分解 混合著0 * 0 9克碳（作為微波敏感劑，4 · 3 6 % m/m)的聚（乙烯對鈦酸_) (2，1克）樣品在單一 模式空腔中Ml千瓦正向功率照射5分鐘（功率及反應時 間均非最適化）。記錄重量損失為6 6 . 7 %。分析氣態 產物，發現含二氧化碳，乙醛和苯為主要產物。殘留物被 發琨主要含對酞酸，係製備P E T最有價值的材料，Μ及 少量未反應的PET。 實例4 ( b ) 聚（乙烯對酞酸酷）在非共振空腔中的分解 透明聚（乙烯對肽酸酯）（PET)粒（7 1 ?克） 和10% (m/m)碳粒樣品在多用途非共振微波空腔中 (圖6)中被◦ * 5千瓦正向功率照射30分鐘。解聚作 用期間所記鏵的溫度範圍為4 0 0 °C至4 7 0 1 2分 鐘連續微波照射之前從菽面上空間取樣品。K G C M S分 析氣態產物，發現主要含二氧化碳和乙醛。也發琨氣體樣 品中有少量苯，乙基苯，甲苯和苯乙烯。如所預期的，此 次未形成任何凝結液。沈積在空腔壁上（反應區外）的固 體產物經過NMR分析，發現約含44% (m/m)對钛 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----Ί--^----装------it------^ (請先閲讀背面之注意事項具.1¾本頁) ^^388 4 2 a? P __!Z____ 五、發明説明（a) 酸和5 6 % i m / m )羥基（乙烯氧基羰基）苯甲酸 實例J5 不會降解成為單體的聚合栩的說明 實洌5 ( a ) 聚乙烯在單一模式空腔中分解（甭驗室規橫） 温合著約14% (m/m)碳粉（作為微波敏感劑） 的聚乙烯（2 · 4克）樣品在單一模式微波空腔（圖1) 中被2千瓦正向功率照射2分鐘。氣態產物經GCMS分 析，發現含丙烯，己烯，笨和庚烯的主要產物，以及辛歸 ，任烯*苯乙烯· 1—丙基苯和含10至23個碳原子的 烴的少量產物。 實洌5 ( b ) 聚丙烯在單一模式空腔中分解（實驗室規橫） 混合著約1 5 % ( m / m )碳粉（作為微波敏感劑） 丨-—ΙΜ丨"：----裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項穿 .½本頁) ' 克 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 率 功 . 间 1 正 f 瓦 稀千 乙 1 聚被 的中 1 Μ 圖C ( G 腔經 空物 波產 微 態 式氣 樓 ο 1 鐘 單秒 在 ◦ 品 3 樣射 ) 照 物苯 產炔 ， 要丙 2 主 一 3 的 1 Η 烯 的 e 庚量 1 和微 C 苯及 * ， Μ ο 烯 ， 3 己物 Η ，產 5 烯量丨 丙少 C 含 之 -現烯萘 發乙 > , 苯基 析和烯 分苯 二 S 甲十 及 Μ 2 Η 2 c

點 0 的 物 合 聚 解 分 法 方 統 傳 知 習 於 優 0 具 〇 法 1 方 Η 明 1 發 1 本 C C 和 Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（％) 。本發明方法的優點包括提高產物純度，潛在性兔除需要 其它下游方法步驟，對環境最小衝擊，由於直接體積加熱 聚合物之較高的能量效率，改善的職業安全和安全特色， 減少固體廢棄物累積。除了一開始較高的質本投資，改善 的能量效率和減少流出物體積（F> Μ Μ A時，例如洗滌流 出物和鉛浮渣）提供微波方法優於替代和更傳統解聚方法 之頭著操作成本優點。 本發明特別提供一種方法，其特別使用聚（甲基丙烯 酸甲酯）作為聚合物質。Μ研究PMMA之廣泛試台規模 (1 ‘ 5至2公斤/小時）為基礎，微波製造成本（變動 成本，ΡΜΜΑ切屑除外，和固定操作成本，折舊除外） 和鉛浴方法的比較顯示微波方法比鉛浴方法節省7 4 %。 這是因為能量成本可降低達6 1%，而藉由免除下游方法 步驟（例如洗滌），化學成本可降低到8 7 %。再者，免 除固靂和水性流出物大大降低流出物處理和環境監控的成 本到9 4 %。包括Ρ Μ Μ Α切屑成本|意思就是激波方法 的製造成本比鉛浴方法節省1 1 %。 圖式主要元件符號說明 10 微波裝置 12 功率眾位 1 4 正向功率 16 反射功率 18 導波器 -38- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公* ) — i-l---.----- - -------訂--------線， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明說明 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 2 0 單 — 模 空 腔 〇 2 短 線 調 諧 器 2 4 分 離 器 2 6 聚 a 物 2 S 石 英 器 3 0 密 封 3 2 氣 體 入 □ 3 4 流 量 計 3 6 液 態 氮 氣 阱 3 8 烟 櫥 4 0 改 良 之 單 一模 4 2 専 波 器 4 4 电 源 供 應 器 4 6 反 射 功 率 4 8 正 间 功 率 5 0 短 八，丨· 电 路 装 ΒΆ Μ 5 2 可 調 光 mi 圈 5 4 短 線 調 諧 器 6 〇 微 波 裝 置 6 2 多 重 模 式 空腔 6 4 電 源 單 位 6 6 反 射 功 率 6 3 正 向 功 率 -39 --- I I ! I I----- -111—---訂_!--i!^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 五、發明說明 7 0 7 2 7 4 7 6 7 8 8 0 8 2 8 4 9 0 9 2 9 4 9 6 9 8 10 0 10 2 10 4 10 6 10 8 1 10 1 12 1 1 4 1 16 1 18

導波器 短線調諧器 分離器 聚合物 容器 氣體出口 氣體入口 烟櫥 微波裝置 單一模式空腔 功率單位 反射功率 正向功率 導波器 空腔 光圈 石英窗 法蘭 導波器部位 氮氣清掃入口 石英窗 氣體出口 聚合物 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------訂------線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 辟438842 Β7 五、發明說明（巧 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 人 料 4 2 2 人 料 管 2 4 閥 2 6 閥 〇 8 fas· 風 體 入 □ 0 入 料 斗 部 位 3 2 線 圏 4 入 P 3 g 加 熱 m 帶 3 8 出 P 4 0 凝 结 器 4 2 收 集 容 器 4 4 取 樣 點 4 6 出 □ 點 4 8 釋 壓 閥 5 0 壓 力 監 控 裝置 5 2 法 蘭 5 4 熱 偶 5 熱 偶 5 8 耐 火 材 料 6 〇 非 共 振 空 腔 6 2 導 m 器 6 4 短 路 裝 置 '41- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） A7 B7

五、發明說明 16 6 16 8 1 7 0 17 2 17 4 17 6 17 8 1 8 0 18 2 18 4 石英窗 氣體人口 D r a g e r 管 氣體出口 凝结器 收集容器 氣體彈 熱偁 熱偶 壓力計 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 類括乙方 進氣解 步 ， 步 類 步 體包 ί 此 物生分 下 收 下 體 下 蜇 自聚 * 合產上Μ回Κ里 % 或選，烯 聚而質 括被 括或 括 體偽烯 丁的饬實 包中 包體 包 單物乙異 式合有 法 } 法單 法 其合 苯聚 形聚沒 方 i 方使 方 為聚 聚和 融解而 中 i 中 ， 中 成此 ’ } 熔分’ 。 其 ί 其 式 其。 而，烯基 或 Κ 類 類 ， 驟 ， 形 ，類 用法乙烯 融足體 體 法 步 法 態 法體 作 方氟乙 熔度簞 單 方 在 方 氣 方單 聚的四笼 份溫或 或 的 髖 的 為 的或卜 解體聚基 部及體 體 項 單 項 體 項體 -熱蛋 ，甲 、間里 單 1 種 1 類 1 單 行種丨.I 態時的 種 第 多。 第 體 第的 進一 髎的式 I 園 或離 圍 單 圍結 夠少甲丨：、理形 少 範 二分 範 或 範凝 能至酸聚驟體處態 至 利 中相 利 蜇 利化 解中蹄，步固 * 固 收 專 其互 專 中 專純 分其丙丨下圼熱或 回 請 }間 請 其 請丨 種收基酯只使加態和丨 申 i 之 申 } 申V 一 回甲：职括！ 波液 ;.1 如 i 體 如 V ο 如 f .Rt 對包 i 微 、 體 i · : i 單 . ： i 结 ...1 K 聚烯法f 行態單 ί 2 驟 t 使 3 驟 t 凝4驟 ----；---'-----,-----^--訂------fv. I(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用十國a家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脬438842 發 C8 D8六、申請專利範圍 5 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中在步驟（i )之 前，聚合饬被預熱到合適溫度。 6 ·如申請專利範圍第】項的方法，其中在步驟（丨.）中 ，聚合物與徽波吸收劑或敏感劑混合。 7 ·如申請專利範圍第1項时方法，其中在步驟（i .)係 在惰性大氣中進行。 8 ‘如申請專利範圍第1項的方法，其中在步驟（i )中 ，微波加熱係在微波反應器的單一模式、多用途模式或非 共振空腔中進行。 9 ·如申請專利範圍第1項的方法，其中聚合物係選自聚 (甲基丙烯酸甲酷），聚四氟乙烯，聚（α -甲基苯乙烯 基），聚苯乙烯和聚異丁烯的組群。 1 〇 ‘如申請專利範圍第9項的方法，其中聚合物為聚（ 甲基丙烯酸甲酷）。 1 1 ·如申請專利範圍第1項的方法*其進一步包括從所 回收之單體中製備聚合物的步驟*其中該單體、選擇與一 -Ξ- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^ ( 210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 14 3 88 4 2 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 <0 聚 被 4口 曰Hi 體 單 始 原 與 性 睪 Χ.1 選 及Μ 體Μ 外 額 II 多 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) IT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）