TW426712B - Fluorinated diester melt additives for thermoplastic polymers and their uses - Google Patents

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Description

42671 2 A7 ---B7_ 五、發明説明（） - 發明領域 本發明係關於特定之氟化二锻類，以及藉由彼等二醋類 之添加：而賦予熱塑性聚合物對低表面張力流體優越的驅 、κ ' 尤其疋指纖維、織品、薄膜，以及模製品 等。 發明背景 熱塑性聚合物纖維通常係以含氟化學品化合物處理，以 改善纖維之表面特性，例如改善其對水之排斥力，或者喊 予其對靜電或乾泥污物之拮抗性。更常見地，含氟化學品 之分散液’係藉由魏、填壓、或者發泡成型等方式，局 部地施加於由彼等纖維製成的織品上，隨後進行乾燥步驟 以移除水份。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 舉例而言，已知的可使織物纖維獲致對乾泥污物之拮抗 性、以及使其具有不會傳播火燄之特性的方法，係藉由將 許多衍生自具有化學式CnF2n+,(CH2)m〇H之過氟化烷基脂 肪醇類，其中，n係自約3到1 4，而m係自1到3，與含有 自3到30個碳之單·或多羧酸類之氟化酯類（可包含其它取 代基）的水性分散液，局部地施加於織品之上而成。該氟 化醋類包含相關商品名爲“Z0NYL”FTS之過氟化烷基乙基 硬脂酸酯類，以及由十二醇二酸或十三醇二酸所製備之過 氟化恍基乙基二酯類，以及其它等等。 一般皆已知，若將典型之應用替代成在纖維擠製之前， 將含氟化學品添加物併入於聚合物溶融物之中，則可以簡 化熱塑性聚合纖維及織品之製造方法，同時可以消拜大筆 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210 X 297公釐） 426712 A7 ------- -B7 五、發明説明（2 ) 的主要投資項目。其困難點係在於尋找適合的、有效的含 氟化學品添加物。 熱塑性聚合物包括’聚缔烴類，聚醋類，聚驢胺類，及 聚丙烯酸酯類，以及其它。聚烯煙類，尤其是聚丙締，係 通常用於可拋棄式非織物保護性衣物中者，尤其是醫藥/ 手術此領域，其原因部份係由於聚稀幾類本身所具有之水 驅除力。然而，聚烯烴類對其它醫藥界所通常遭遇到之低 表面張力流體，例如血及異丙醇，並不具有良好之驅除 力。爲解決此一缺點，可將含氟化學品分散液局部施用於 此等織品上。 適合併入於聚烯烴熔融物中的添加物之要件，除了其必 須在低的添加物濃度下、具有驅除低表面張力流體之能力 ^外，另需具有令人滿意之熱安定性、及低揮發性，以忍 受加工之條件較佳爲該化合物係會移動至纖維之表面， 以使賦予適當驅除力所需之添加物量減至最少。移動速率 通常可藉由纖維之後擠製加熱步驟而提昇，然而，更佳係 此等移動可以產生，卻並不需要此加熱步驟。此等依序對 聚合纖維流動之要件，傾向於限制含氟化學分予之尺寸大 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 ------τ------}裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 小’以及可有效地減少相當量之高分子量聚合性含氟化學 品添加物。 將含氟化學.品添加物併入於聚晞烴纖維嫁融物中此一般 概念係爲已知，然而尋找適合的、有效的添加物此一困難 點卻限制了此等概念之應用。在過去，技藝人士曾評估過 此等含氟化學品添加物，並致力於改良聚缔烴之其它性 -5- 本紙張尺度適用中國國家椟準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 4 2 6 7 12 A7 ------- B7 五、發明説明（3 ) 質’然習知技藝並未敎示有關改善其對低表面張力流體的 驅除力之方法。 非織物複合物結構，一搬已知係由二或多看溶融擠製非 織物層所構成’其中’至少有一層係包含一添加物，由於 該添加物之毋需任何後成形處理步驟而可獲致之對表面的 良好移動性，該添加物係可賦予表面至少一種有別於僅具 有聚合物時所表現之表面特性的性質。含添加物層之實 例，包含以商業上可獲得的含氟化學品添加物改良之聚丙 晞’包括以上所定義之“Z〇NYL”FTS。 美國專利第5，178,93 1號及美國專利第5，178,932號，各 揭不了特定的非織物層合物以及複合物結構，其係由三層 熔融擠製非織物層所構成，其中之第二層係包含一添加 物’由於該添加物之毋需任何後成形處理步驟所可獲致之 對表面的良好移動性，而可賦予非織物層對醇類之驅除 力’另外’其中之第一層以及第三層係經以製劑局部處 理’而改變了部份特性。包含於第二層中之添加物的實 例，包括商業上可獲得的含氟化學品，其包括 “ZONYL，，FTS。 抗污泥之聚合性组合物，已知係以非聚合性含氟化學品 均勻分散於聚合物上，並經由熔融擠製而製成。所使用之 聚合物包括聚丙烯，聚乙烯，聚醯胺類，以及聚酯類，所 使用之含氟化學品係一種過氟化烷基硬脂酸酯，尤其是 “ZONYL，，FTS。 頒給花王公司（Kao Corp.)之日本專利申請案第3-41160 -6 * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格c 210 X 297公釐） I —J J· 衣 — I I II 訂 ί I I I 冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267 1 2 經濟部中央標準局貝工消費合作社印犁 A7 ___B7_五、發明説明（4 ) 號’敎示一種含有長鏈脂肪酸酯之熱塑性樹脂组合物，該 脂肪酸酯包含具有化學式Rf-R! -〇C〇-R2之過氟化烷基， 其中，Rf係爲具5到16個碳原子之過氟化烷基，Ri爲具J 到4個碳之伸燒基，而I係一不飽和龍基，或爲具有2 1到 50個碳之不飽和烷基。此等樹脂包括聚两烯以及聚乙 烯，添加物之優點則可見於水與樹脂模製物間之接觸角。 此專利案中並未測試所得聚合物對低表面張力流體的驅除 力。 综言之，雖然先前技藝曾揭示許多包含了於熔融階段併 入含氟化學品添加物以賦予擠製纖維表面特性之聚烯烴纖 維之例子，大部份的例子係著重於探討其對乾泥污物或者 靜電之拮抗性，或對水之驅除力。此等文獻係揭示使用 “ZONYL”FTS，以賦予聚烯烴織品對醇類之壤除力。然 而’目前仍極需達成較優越之對低表面張力流體的驅除 力’以及較優越之製品功效，而本發明之氟化合物即可符 合此等需求。 發明簡述 本發明包含具有式A之化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rl A其中 Rf係選自由下列所组成之群 l)F(CF2)x-(CH2)m，其中，X係自約4到約2 0，而m係自約2 到約6 ;以及 2 ) F (CF2)X-S02N(R3)-R4 ’其中，X係爲自約4到約2 0之正 IJ--„-------->裝------訂------冰 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） A7 B7 4267 12 第85114105號專利申請案 中文說明書修正頁(88年12月） 五、發明説明（） 整數；R3係為具有自約1到約4個碳原子之烷基；而R4為 具有自約1到約1 2個碳原子之伸烷基；且其中R ,為具有自 約1 2到約6 6個碳之飽和脂肪經類；η係自約1到約2 0 » 本發明進一步包含具有式Β之化合物
Rr0-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rr B 其中，各個Rf各獨自選自由下列所组成之群 1) F(CF2)x-(CH2)m，其中，X係自約4到約20，而m係自 約2到約6 ;以及 2) F(CF2)X-S02N(R3)-R4，其中，X係為自約4到約20之正 整數；R 3係為具有自約1到約4润碳原子之烷基；而R4為 具有自約1到約1 2個碳原子之伸烷基；且其中R2具有自約 I到約3 0個碳之飽和或不飽和烴類。 本發明進一步包含含有下列化合物之混合物C 丨）至少一種式A化合物
Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 A 2)至少一種式D化合物
Rr〇-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf D 3 )至少一種式E化合物
Ri-0-C(0)-(CH2)„-C(0)-0-Ri E 其中，各個Rf各獨自選自由下列所組成之群 a) F(CF2)x-(CH2)m ’其中，X係自—約4到約20，而m係自約 2到約6 ;以及 b) F(CF2)x-S02N(R3)-R4，其中，X係為自約4到約20之正 整數；R 3係為具有自約1到約4個碳原子之烷基；而R 4為 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ： 1'^装 訂 V線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印製 4267 1 2 A7 -----------B7_ 五、發明説明（6 ) {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁> 具有自約1到約1 2個碳原子之伸烷基；且其中，各個R t係 各獨自爲具有自約12到約66個碳之飽和脂肪羥類；而各個 »分別係自1到約20。 本發明進一步包含式F化合物
[F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]2-C-[CH2-0-C(0)-C17H35]2 F 其中，X係自約4到約2 0。 本發明進一步包含一種組合物，其包含丨）至少一種式A 化合物，式B化合物，混合物C，或式F化合物，各皆如上 逑所定義者，以及2)至少一種熱塑性聚合物。 本發明進一步包含一種纖絲，纖維，薄膜，模製物，或 非織物網或者織品，各包含1)至少一種熱塑性聚合物，以 及2)至少一種式A化合物，式B化合物，混合物匚，或式ρ 化合物’各化合物或混合物係皆如上述所定義者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明進一步包含一種賦予熱塑性聚合物對低表面張力 流體優越的驅除力之製造方法，其包含在製品成形之前， 先形成聚合物和一有效量的添加物之混合物，該添加物係 由式A化合物，式B化合物，混合物c，或式F化合物所组 成之群，各化合物或混合物係皆如上述所定義者；並且溶 融擠製該混合物而得。本發明方法特別適用於賦予聚晞烴 物質對低表面張力流體之驅除力，且可在施加或者毋需任 何後擠製加熱步驟以促進添加物對物件表面之運動下使用 4。本又中之用語“物件，，，包括纖絲、纖維、非織物網或 織品、薄膜或者模製品。 發明之詳細説明 '9- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（21〇><297公着> Α7 Β7 -ΙΕ d26^ ^ 2 第851Η1〇5號專利申請案 中文說明書修正頁(88年12月） 五、發明説明（ 在物件成形之前，可藉由添加特定之新穎單體氟化二酯 化合物至聚合物中，然後熔融擠製該所得之混合物，而賦 予彼等熱塑性聚合物物件，諸如纖絲、纖維、非織物' 織 品、薄膜或者模製品等’對低表面張力流體優越的驅除 力。本發明方法可在施加或者毋需任何對物件之後擠製加 熱步驟以促進添加物對物件表面之運動下使用之，因為本 發明之一 類化合物本身即具有傾向於在物件表面聚集之 特性。 . 本文中之用語”低表面張力流體”’意指具有少於5 0達因 /公分（5 Ο X 1 〇 7牛頓.米）之失面張力的流體β此等流體 之例子包括醇類，血液及特定體液， 本發明之化合物包含下列氟化二酯化合物所組成之群： 1 .具式Α之氟化碳/烴二酯類：
Rf-〇.C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 a Π .具式B之雙氟化碳酯類：
Rt-0-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rf B m.包含式A之二酯類、以及表為式D之式A氟化碳基團之 雙-酯類、以及表為式E之式A烴類基團之雙-酯類·，
Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Ri A R,-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf D Ri-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Ri E， 以及 I V .具式F之二硬脂酸基氟化碳酯類：
[F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]2_C-[CH2-0-C(0)-Ci7H35]2 F -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) μ規格（2]ox297公釐） ——^---^----η裝—；--：--訂-----衅線 (請先閲讀背面之注^h項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 4 2 6 7 1 2 A7 ______ B7 五、發明説明（8 ) 在本發明之化合物以及混合物中，上述各式中之^係爲 WFA-CCHA ’其中’ X之範圍係自約4到約2 〇，較佳具 有自約7到約1 0之平均値，而m具有自約2到約6之値。Rj 尤佳係爲其中鏈長分布悉如下列之組合物者： X = 6或更少，0 -1 〇重量。/〇 x = 8，4 5-75 重量 ％ 又=10，20-40重量％ X = 1 2 5 1 -20重量 ％ x=14或更多，〇_5重量％ a 此組合物之範圍中，當m = 2時，在本文中往後係指 Telomer BN。式 RrOH 中 Rf之定義，係指 Tel〇mer BN 醇 類。 在本發明另一化合物以及混合物中，R f係爲結構式爲 F(CF2)x-S02N(R3)-R4之氟化罐酸酿胺，其中，X係爲自約 4到約2Ό之正整數，較佳係包含自約4到約1 〇 ; r 3係爲具 有自約1到约4個碳原子之烷基；而R 4爲具有自約1到約】2 锢碳原子之伸烷基。較佳係R 3爲c H3，而R 4爲-CH2CH2- ’ -(CH2)3-，或者-(CH2)4-。 該另一種R f結構之氟化烷基部份，係爲經氟化的、較佳 係爲飽和的、單價的、非-芳香族的、脂族基團，而鏈上 係至少有三個相連的經氟化之碳原予。基團上之碳鏈係爲 直鏈的，支鏈的，若足夠大，則可爲環狀的，五視需要地 可插入二價的氧原子、六償的硫原子或者三價的氮原子， 其係僅抵與碳原子鍵結。完全經氟化的脂族基團係爲較佳. -11 - 本紙張尺度it财關家轉（CNS ) A4規格（210X297公釐) ----—-------》裝------訂------來 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4267 1 2 A7 _____B7 __ 五、發明説明（9 ) 者，而氫或氣原子係爲視需要地存在於基團上之取代基， 然每二個碳原子上不能有多於一個的任一種之該二種原 子。 R!係爲具有自約12到约66個碳之平均碳鏈長之飽和脂 肪羥類，較佳係爲具有自約2 4到約5 0個碳。相當於式R !-0H之醇類，係爲商業上可獲自位於美國74112, Oklahoma 州，Tulsa 市，第 1 4 街，6910 E.的 Petrolite 公 司之聚合物部門的商品名爲“UNIUN”者，“UNILIN，，薛類 係爲完全飽和的、長鏈直線型醇類，“UNILIN，，3 50、 425、550及7〇〇之近似h碳原子範圍，各爲自12到5〇， 自1 4到5 8，自1 6到5 6，以及自1 4到6 6。此等係較佳可使 用於本發明中者，尤佳之“UNILIN，，之碳鏈係如列於表A中 者：
表A GC 數據 UNIUN 文獻平均値4 醇％ 範圍 ..平均値 3 50 C24-26 C12-46 C24-26 425 C30-32 85.0 C14-58 C30-32 550 C40-42 79.5 C16-56 C38 700 C48-50 83.6 C14-66 C50 文獻平均値 ‘氣體層析數據 -12- 本紙張ϋ用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -------------》裝------訂------家 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貢) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 426712 A7 _____B7 五、發明説明（10 ) 式B中之R2係爲具有自約i到約3〇個碳之飽和或不飽和 烴類，較佳係R2爲具有1 2到1 8個碳之直鏈或支鏈烴類。 在上述各式A，D及E中，n係具有自i到約2〇乏値◦在式F 中，X係自約4到約2 0。 有許多方法可以製備上述之化合物，而本發明之方法並 不僅侷限於某種特定之方法或者製備過程。舉例來説，式 A化合物習知係藉由將適量的脂肪酸'與適量的二酸酸酐 反應，以形成酸酯而得，其係先經轉化成該酸之氣化物， 然後再與適量的氟化醇類反應而得。經由此反應次序，最 後之產物將會在分子之一端具有經氟化的碳原子，而於另 —端則具有烴基，亦即，實質上並不會有同時具有兩個經 氟化的碳原子尾端、或者兩個烴基尾端之二酯類。式丑化 合物習知係藉由將適量的 '經取代之二酸酸酐，與約2當 量之適當的氟化醇類反應而得。式c混合物中之化合物: 習知係藉由同時將適量的二酸酸酐，與丨當量之適當的氟 化醇類，以及1當量之適當的脂肪醇類反應而得；或者藉 由逐次將適量的二酸酸酐，依序與上述之兩種醇類反應而 得。 式F化合物，係藉由將硬脂酸與具有下列結構之二醇反 應而製得： CH2-S-CH2CH2(CF2)xf F(CF2)xCH2CH2-S-CH2-C—ch2oh ch2oh 11-----1--)裝------訂------故 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -13-
經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4267 1 2 A7 _____ B7 五、發明説明（11 ) 其餘此等定義中之化合物，可由習知技藝人士以類似之 方法而製得。 本發明之化合物以及混合物，係與熱塑性聚合物相混 合，其乃藉由將之添加至圓粒狀的、柱狀的、粉末狀的、 或者其它適當形式之聚合物中，並且滾動、授摔、或者複 合所得之混合物，以使之達成均勻的混合物，然後將之予 以溶融摔製而成。本發明之另—種化合物，係經添加至聚 合物熔融物中，然後再將之熔融擠製而成。熱塑性聚合 物，係爲聚烯烴類，聚酯類，聚醯胺類，或者聚丙烯酸酯 類。較佳之熱塑性聚合物係爲聚烯烴類，一或多種聚烯烴 類<混合物或者攙合物，聚缔烴類共聚物，聚缔烴類共聚 物之混合物，或者至少一種聚烯烴類、與至少一種聚晞烴 類共聚物之混合物。該熱塑性聚合物更佳係爲聚烯烴類聚 合物或者共聚物，其中，該聚合物或共聚物單元係爲乙 烯，丙烯，或者丁烯，或其混合物。是以，該聚烯烴較佳 係爲聚乙烯，聚丙烯，或者聚丁烯，或其攙合物，或者共 聚物。 、 添加至熱塑性聚合物中之經氟化的化合物之用量範圍， 較佳係介於聚合物重之0丨到5重量％之間，超過此範圍之 用量亦可使用，然對所欲獲得之改良優點而言，形同一種 不必要之浪費’低於此範圍之用量，則會使所獲得之改良 效果太小而不實用。此攙合物接著以已知之方法進行溶融 以及擠製，以製成纖絲、纖維、非織物、織品、薄膜或者 模製品等。由該纖絲或者纖維、薄膜、或者模製品所製成 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} ΊΙJ. J .. )裝 訂------w«: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 426712 A7 ____B7 五、發明説明（12 ) 之纖絲、纖維、非織物網或者織品中之氟含量，係自約 200jAg/g 至約 2 5,000pg/g。 擠製步驟係用以製得各種形式之井織物，尤其是，可使 用擠製步驟，以製成具有約〇 . 1到！ 0微米，較佳係在約3 到5微米此範圍間之平均直徑的連續的、及任意沉積的微 纖維之熔融吹製之非織物網。熔融擠製步驟係先將微纖維 任意地沉積於移動的支撑體上，以形成非織物網，然後將 之以至少0.1到5克/每分鐘/每孔之速度，通過模具中而進 行0 在上述之熔融吹製方法中，聚合物以及本發明之—種化 合物，係置入於-擠製機中’在其中，其係經熔融以及通 過包含著一排錫製孔口之模具中。當聚合物一移出孔口 時，係馬上與兩股反向的高速熱空氣流接觸，而使得聚合 物稀釋成一股具有直徑爲约〇 .丨到丨〇微米之細密切割的、 不連續的纖維氣流所使用聚合物之通過速率或者流動速 率，係在自0.1到5克/每分鐘/每孔此速度範固間。典型的 氣體流動速率，係自2.5_1〇〇泊（1_72)<1〇5到6 89 χ1〇5帕） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _____ —Μ 1 JIH -)裝------II (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 每分鐘之氣體外洩區域此範圍間。空氣溫度係爲自 4 00°F(204°C)到7 50叩（339。〇此範圍之間。接著以冷空氣 將纖維驟冷，並將之沉積於一置於纖維氣流前寸 (15.2-30.5公分）之移動篩上，以形成一任意的交纏之纖 維網。 熔融吹製方法進一步更詳細描述於V A Wente所著之 “超細熱塑性纖維（Superf】ne Therm〇plastic Fibers)，，—文 -15- 本紙張尺度適用中國國家梯準（〇阳）八4規格{210/297公楚} 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 4 267 1 2 A7 ________B7____ 五、發明説明（13 ) 中’載於工業及工程化學一書之第48(g)本，第ι342_1346 頁中，1965年版；以及r. R Buntin及〇 T L〇hkamp所著 之“熔融吹製-新穎非織物製品之單—步驟成網方法（Meh Blowing-A One-step Web Process for New Nonwoven Products)” 一文中，載於紙漿及造紙工業一書之第56(4) 本’第74-77頁中，1973年版；以及頒給R. R Buntin之美 國專利第3,972,759號中。此等文獻所揭示之内容皆併入本 文中供作參考。 由細密的、交纏之纖維不定向所製成的熔融吹製之非織 物網的獨特性質，包括其具有非常大之表面積，非常小之 孔徑大小，中等之強度，以及重量很輕之織品結構此等 性質使得該非織物網特别適用於例如作爲醫藥界用之織品 等應用，尤爲重要的，係其所具有之障蔽性質，以及可呼 吸性及縐褶性。 擠製步驟係用以製備聚合性薄膜。在薄膜之應用中，薄 膜成形聚合物以及本發明之一種化合物，當通過一單螺旋 或者雙螺旋擠製機時，係同時經熔融以及混合，然後經壓 出而通過一個例如長方形或者平坦之孔口，接著薄膜係經 技藝熟悉人士以已知之技術予以驟冷，該薄膜在進行驟冷 步驟之前’ T先藉由將《於高溫下施加塗覆或者拉伸而定 向0 藉由將包含本發明化合物之一的熔化物，自如上面所描 述之熔融擠製機中加壓或者射出，以進入於其中聚合物會 固化之模具中，可因此製得模製品。一般之熔融成形技 -16 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
Hu 1^1 —i In ) : ί I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 42671 2 A7 __- B7 五、發明説明（14 ) ~' 術，包括：射出成模，吹製成模，壓縮成模，以及擠製成 模，其皆爲技藝中所已知。接著將該經成模之物件由模具 中取出，並且視需要地予以加熱處理，以促進聚合物添加 物對物件表面之移動速度。 視需要的加熱或者徐冷步驟皆可以使用，然並非必須。 聚合物熔融物或者經擠製之纖維、纖絲、非織物網、或者 織品、薄膜或者模製品等，係經加熱至約25Χ：到15〇x：t «度。在某些情況下’加熱步驟可以改善含氟化學品添加 物賦予對醇之驅除力之功效。 本發明之化合物、混合物、以及組合物，可有用於製備 各種纖維、纖絲、非織物網、或者織品、薄膜或者模製品 等，例子包括：用以製備織品及地钱之纖維，製備用於醫 藥/手術此領域中的保護性衣物之非織物織品，以及各種形 式之成模塑膠物件。本發明之方法係有用於賦予熱塑性聚 合物對低表面張力流體的驅除力，尤其是指纖絲、纖維、 非織物網、或者織品以及模製品等。 實施例 實施例1
RrO-C^OHCHah-C^CO-O-Ri之合成，其中Rf係爲具有式 F(CF2)x-(CH2)m之脂族氟化碳基團，其中，X之平均値係爲 9，而m = 2，n = 2，且其中t具有24個之平均碳原子値。 步驟A 將2升之四頸燒瓶，連結一機械性攪拌裝置，一溫度控 制裝置，Dean-Stark閘，水冷凝器，以及氮氣進氣管及出 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） « — ΙΊ1ΙΙΊΙ 》裝 11 I I —訂 I I I I 滅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 42671 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 氣管。將600毫升之甲苯進料於燒瓶中，然後在回流下加 熱1小時，以除去水。之後，將甲苯冷卻，並添加〗03 2克 (1.0莫耳）之琥珀酸酐，與435 0克（1 〇莫耳）之 “UNiLm”350。將混合物於回流下加熱4小時，然後將之 冷卻。使用旋轉蒸餾法將曱苯移除。所得之產物在5〇τ 下於眞空供粕中乾燥丨8小時，而獲得532.8克（產率99% ) 之白色蠟狀固體。
步驟B 將乾燦的5升之四頸燒瓶，連結一機械性挽拌裝置，一 溫度控制裝置，以及一裝置有乾燥管之水冷凝器，該乾燥 營係與氮氣進氣管端相連結而連通氮氣進氣管和鹼性清洗 液兩者。將403.4克（0.754莫耳）的獲自步驟人之"(：；112)24_ 0-C(0)-(CH2)2-C(0)-(CH2)2-C00H，3 升之 1，2-二氣乙 貌’ 2.5克（〇.〇1 1莫耳）之苄基三乙基氣化銨，以及55毫升 (0.754莫耳）幷硫醯二氣進料於該燒瓶中。將反應混合物於 回流下加熱3小時，然後冷卻至70。(：，接著添加397 4克 (0.754莫耳）之Telomer BN。將反應混合物冷卻至35°C， 然後以超過2小時之時間逐滴添加三乙胺。待添加步驟完 成後，將反應混合物靜置3小時，燃後於60〇C下加熱1小 時。在室溫下，將反應混合物過濾，並將固體產榦以空氣 乾燥法乾燥，然後在5升之異丙醇中、於60°C下泥化1小 時，再予過濾之，然後以去離子水與異丙醇清洗產物。所 得之產物經過再結晶作用並五除去異丙醇後，獲得產率爲 447.1克（產率57 % )之純白色固體；以DSC (色層掃瞄計量 "18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Ϊ0Χ297公釐) — - , J ^ -- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -5
X 4267 1 2 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（16 ) 儀）測得橡點爲8 3.8 °C。發現到之氟含量百分比爲3 2.5 %， 氟之計算百分比爲33.9%。 實施例2
Rr0-C(0)-CH2-CH(CH2CH=CHCi5H31)-C(0)-0-Rf 之合 成，其中Rf係爲具有式F(CF2)x(CH2)m之脂族氟化碳基團， 其中，X之平均値係爲9，而m = 2。 將250毫升之四頸燒瓶，連結一機械性攪拌裝置，一溫 度控制裝置，水冷凝器，Dean-Stark閘，以及氣氣進氣管 和出氣管。將28.3克（0.08莫耳）之十八烯琥珀酸酐（酸量相 當於#317.4毫克KOH /克化合物），84,2克（0.16莫耳）之 Telomer BN醇，0.2克之磷酸（70%)，與0,08克硼酸，進料 於燒瓶中，然後將混合物在140-145 DC下加熱約48小時。 分離出一褐色的蠟狀固體，產物重爲1 〇2〗克（產率 91.9%);熔點爲42.4°C (以DSC儀測得）；氟含量之計算百 分比爲50.9%。 實施例3
Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R} > ^f~^'C(0)-(CH2)n-C(0)-〇-Rf，和Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0，R〗混合物之合成，其中 Rf係爲具有式F(CF2)x(CH2)m之脂族氟化碳基團，其中，χ 之平均値係爲9，而m = 2，π=10，且其中Ri具有24個之 平均碳原子値。 將43.5克（0.1莫耳）之UNILIN 350醇，6 1.〇克η莫耳） 之Telomer ΒΝ醇，23.0克（0.1莫耳）之1，丨2.十二燒基二 酸，0.5克之70%磷酸，與0.2克之硼酸，進料於如實施例2 -19' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） ---.--Μ.--„---)裝------訂------Μ (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 42671 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7五、發明説明（17 ) 之裝置中，然後將混合物在1 4CTC下加熱約1 50小時。分離 出一褐色的蠘狀固體，嫁·點爲6〗.8 °C (以D S C儀測得）；發 現到之氟含量百分比爲31,8，氟含量之計算百分比爲 34.0%。 實施例4 與實施例3類似的混合物之合成，然係使用另外—種製備 方法，且η = 2。 步驟A 將1升之四頭燒瓶，連結一機械性攪拌裝置，一溫度控 制裝置，水冷凝器，Dean-Stark閘，以及氮氣進氣管及出 氣管。將300毫升之甲苯’ 41.3克（0.4莫耳）之琥珀酸酐 (97%) ’與210.8克（0.4莫耳）之TelomerBN醇，進料於燒 瓶中。在回流下將混合物加熱4小時，然後將之冷卻至60 °C。以旋轉蒸餾法將甲笨移除。將所得之純白色固體產物 在50 °C下、於眞空烘箱中乾燥約1 8小時，獲得產物重爲 225.1 克（產率 89.3%)。 步騍B 將100毫升之四頸燒瓶，連結一機械性攪拌裝置，一溫 度控制裝置，水冷凝器，Dean-Stark閘，以及氮氣進氣管 及出氣管。將60.5克（0.1莫耳）的獲自上述步驟A中之 F(CF2)x-(CH2)2-OC(0)-(CH2)2*COOH，43.5 克（〇_1 莫耳）之 UNILIN 350醇，0.2克之70%磷酸，與〇.〇8克之硼酸，進料 於該裝置中。將反應混合物於140°C下加熱約48小時，回 收到一褐色的蠟狀固體，熔點爲50.5Ό (以DSC儀測得）； -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267 1 2 A7 B7 五、發明説明（18 ) 發現到之氟含量百分比爲33.2%，氟含量之計算百分比爲 3 5.3%。 步驟1 :聚合物攙合物之製備 所欲製備者係實施例1到4所製得之氟化學品添加物、以 及聚烯烴之均勻混合物，其係藉由將混合物予以混合，並 且滾動24小時而成。所用之聚烯烴爲EscorenepD3545G或 PD3746G(由伊勢容化學美國公司Exx〇n Chemical Americas，郵政k箱3273，休士頓，德州，77001所販售） 之聚丙烯樹脂，其分別具有約8〇〇及1，〇〇〇之熔融流速。混 合物中之組合物以及計算之氟濃度係列於表〗中，兩個比 較實例中所用之先前技藝中之化合物，係以類似方法製 備。比較實例1中係使用單一酯類“ZONYL，，FTS ;比較實 例2中係使用由Tel omer BN醇以及十二酸所製成之二醋 類。 表1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實例# 添加物ί克） 聚烯烴（克） B-Pm. 1 14.1 1348 0.330 2 11.1 1351 0.400 3 16.0 1346 0.373 4 17.6 1344 0.429 比較實例1 16.2 1800 0.400 比較實例2 2,2 452 0.300 -21 本紙張尺度適用中國國家榡举（CMS ) A4規格（210X297公嫠） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 426712 A7 B7 _ 五、發明説明（19 ) 步驟2 :熔融吹製網之形成 熔融吹製非織物網，係由上述之混合物製備而成，其係 使用6吋（15公分）之熔融吹製嚮導單元，於約0.4克/每分 鐘/每孔之聚合物進料速度下所形成。該聚合物攙合物係於 自175X：到250°C此範圍之溫度下，進料於一具有三個筒狀 區域之擠製機中。孔口之溫度係自232SC到254Ό，空氣溫 度係爲260eC到271 °C。孔口的輕倒閘大小爲0.060叶（0.15 公分），而起始空氣壓力爲2.5泊（1 7·92 X 1〇3到6.89 X 105 帕）。此等網係於桶上形成，並於其上塗覆“ TEFLON”，然 後收集於以30呎/分鐘（914公分/分鐘）此速度捲繞之捲軸 上，而使所得之織品具有1.0盎司/平方碼（34克/平方公尺） 之基重。 步騍3 :驅除力測試 熔融吹製網對水之驅除力性質，係使用異丙醇/水測試 法進行測試而得，並以對異丙醇之驅除力百分比表示之。 在1-2分鐘之後，該纖維網對1 〇〇%異丙醇/〇 %水溶液之抗 滲透性，係定爲1 00此最高値，另外，在1 - 2分鐘之後，該 纖維網對100%水/〇%異丙醇溶液之抗滲透性，則定爲〇此 最低値，介於此範圍中間的、以1 〇爲一基數而増加之自2〇 到80之値，係相當於對20%異丙醇/80%水溶液，到對9〇% 異丙醇/1 0%水溶液之抗滲透性。以一既定織品之對異丙酵 之驅除力而言’其係相當於在丨-2分鐘之後，仍不會弄澄 纖維網之最低表面張力流體値（亦即，異丙醇/水溶液之最 大値）。 •22- 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS )八4胁（210X297公釐) ~ -- 11»—— Ji 1— ----) I I [訂 1 I I---冰 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 d267 Ί 2 A7 ______ B7 五、發明説明（20 ) 爲許估於製程中之驅除力，纖維網値之測試，係在通過 熔融吹製生產線後立即進行，以及於1小時，1天，1 2天 及於140°F(60°C)之溫度下加熱22小時後予以測定。表2先 係將聚丙晞熔融吹製纖維網對異丙醇之驅除力數據作一整 理’其中包含實例1，2，3及4，以及兩個比較實例。表 中亦包括一個聚丙烯控制樣本。 表2 聚丙烯熔融吹數爐維網對異丙醇之驅除力％ 驅除力％ _ 實例 氟 於 製程中 1小時 之後 1天 之後 12天 之後 加熱 60〇C/22 小時 1 3290 60-70 80 90 100 100 2 3030 60-70 70 70 70 3 3140 30-50 60 80 90 90 4 2910 50 60 - 90 80 比較.1 2590 30 30 30 60 40 比較.2 1750 20 20 20 20 _ 控制例 20 20 20 20 上述之結果已清楚顯示本發明组合物對比較例及控制例 樣本之優點’此等優點係立即顯現且可經時維持。本發明 组合物之一項相關優點，係爲其在熔融擠製加工過程中之 -23- 本紙張尺度ΐϊ用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ297公釐） ' ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 一裝- 訂 21426712 Α7 Β7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 低的氟含量損失，此點可由將表1及表2中之氟含量數據作 一分析比較即可得知。比較實例1及2中之添加物，各顯示 出35%以及42%之損失’而本發明實例1，2，3及4中之添 加物，各顯示出較低之氟含量損失，其各爲：1%，24%， 16%以及32%，而有助於其性質之表現。 實施例6 將500毫升之四頸燒瓶，連結一機械性攪拌裝置，一溫 度控制裝置，Dean-Stark閘，水冷凝器，以及氮氣進氣管/ 出氣管，然後將132.5克（0.11莫耳）的具有式[|；((^2)3^112 CH2SCH2]2C(CH2OH)2’ 其中X主要爲8，10 及 12，78.2 克 (0.275莫耳）之硬脂酸，10克之“AMBERLYST” 15離子交 換樹脂，與80克之“燒杯分析”二甲苯，進料於該裝置中。 將Dean-Stark閘中以及反應燒瓶内部充滿二甲苯，然後於 回流下加以攪拌。分別在回流1 6及3 2小時後，各添加額 外的氟化乙二醇（各爲10.3克及22.3克）。待回流共48小時 之後’將反應混合物過遽，以除去離子交換樹脂，然後使 用旋轉蒸餾法將溶劑去除，而得到40.5%氟含量之片狀固 體。 聚合物攙合物及熔融吹製非織物網，係依照實施例5例 示之方法製備，並以實施例5描述之詳細步驟進行纖維網 之驅除力測試。所得之結果類示於表3_，此等數據顯示 本發明之式F组合物’具有優於表2中所例示之比較例之優 點。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *I - - · ----->裝_ 訂 2 6 7 1： 2 A7 B7 五、發明説明（^ ) 表3 聚丙烯熔融吹製纖維網對異丙醇之驅除力％ 驅除力％_ gg/g 於 1小時1天 12天 加熱 氟 製程中 之後 之後 之後 3330 80 90 90 90 901 1970 70 70 - 90* 802 1440 50 50 80* 702 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
J 裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 * 三天之後 1 140°F(60°C)/22 小時 2 176°F(80°C) 15秒 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 4267 1 2 第85114105號專利申請案 v 必8 u 申請專利範圍修正本(89年2)丨·^ |
    經濟部中央棣準局貝工消費合作社印裝 Γ、申請專利範圍 1. 一種具有式Α之化合物： Rf-〇-C(〇).(CH2)n-C(0)-〇.Rl 其中 Rf係選自由下列所組成之群 1 ) F(CF2)x-(CH2)ra ’ 其中，χ 係自 6 到 1 4，而 m 係 2 ;以 及 2 ) F(CF2)X-S02N(R3)-R4 ’其中，χ係為自6到1 4之正整 數，尺3係為具有自1到4個碳原子之烷基； 而R4為具有自1到1 2個碳原子之伸烷基； Ri為具有自1 2到5 0個碳之飽和脂肪羥類；以及 η係自2到1 0。， 2. —種具有式Β之化合物： Rf-〇-C(0)-CH2-CH(R2)-C(〇)-〇.Rf B 其中， 各個Rf各獨自選自由下列所組成之群 1) F(CF2)x-(CH2)m，其中，X 係自 6 到 1 4，而 m 係 2 ;以 及' 2 ) F(CF2)x-S〇2N(R3)-R4 ’其中，χ係為自6到1 4之正整 數，R3係為具有自1到4個碳原子之規基； 而R_4為具有自1到12個碳原子之伸規基；以及· R2係為具有自1到3 0個碳之飽和或不飽和烴類。〆 3. —種組合物C，其係包含 1)40-60莫耳％之式A化合物 Rr〇-C(0)-(CH2)n-C(0).〇.R1 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS }八4说格（210X297公釐）
    A (請先城讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 i V線 A 娌濟部中夬標準局負工消費合作社印衷 AS B8 C8 __________D8 六、申請專利範圍 2) 20-3 0莫耳％之式D化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf D 3) 20-30莫耳％之式e化合物 R1-〇-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 E 其中， 各個1各獨自選自由下列所組成之群 a) F(CF2)x-(CH2)m，其中，x係自6到14，而m係2 ;以及 b) F(CF2)x-S02N(R3)-R4，其中，x係為自6到14之正整 數；R3係為具有自1到4個碳原子之烷基；而為具有 自1到12個礙原子之件燒基； 各個R i係各獨自為具有自12到5〇個碳之飽和脂肪羥 類；以及 各個η分別係自2到10。^ 4. 一種具有式F之化合物： [F(CF2)s-CH2CH2-S-CH2]2-C-[CH2.〇-C(〇)-C17H35]2 f 其中，X係自4到20。f 5. —種對低表面張力流體且增進驅除力之組合物，其係包 含至少一種選自由：聚婦烴類，聚酯類，聚瞌胺類，及 聚丙烯酸酯類所組成之群的熱塑性聚合物，以及至少一 種選自由下列之群所組成的化合物或混合物 I) 一種具有式A之化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 A 其中 Rf係選自由下列所組成之群 ---------- - 2 - ____ 本紙張AA逋用中國國家揉率（CNS〉( 210X297公ft ) '' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂_ 8 β 8 8 ABCD 426712 六、申請專利範圍 1 ) F(CF2)x-(CH2)m，其中，X係自6刻14，而m係2 ;以及 2) F(CF2)x-S02N(R3)-R4，其中，X係為自6到14之正整 數；R3係為具有自1到4個碳原子之烷基；而尺4為具有1 到12個碳原子之仲烷基； Ri為具有12到50個碳之飽和脂肪羥類；以及 η係自2到10 ; II) 一種具有式Β之化合物 Rf_0-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rf B 其中 各個Rf係如上述式A中所定義者，以及 Rs係為具有自1到30個碳之飽和或不飽和羥類。 III) 一種混合物C，其包含 1)至少一種式A化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 A 2 )至少一種式D化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf 〇 3) 至少一種式E化合物 Ri-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 E 其中 各個Rf ’ R丨，以及η係如上述式a中所.定義者，以及 IV)—種具有式F之化合物 [F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]3-C-[CH2-〇.C(〇).c17H35]2 F 其中，X係自4到2 0， 其中，以聚合物重量計，該熱塑性聚合物内係分散有 _. _- 3 - 本纸張尺度適用中國國家梯準（CNS 说格（2丨0X297公釐) '---- —.—-----> 裝------訂------r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣隼局員工消费合作社印製 ^2671 2 88 88 ABCD 、申請專利範圍 〇，1%至5%之該化合物或混合物。/ 6, 根據申請專利範圍第5項之組合物’其係呈經擠製之纖 絲、非織織物、薄膜或者模製品之形式，該組合物係具 有自200pg/g至25,000pg/g之氟含量。， 7. —種賦與熱塑性聚合物對低表面張力流體具驅除力、 法’其包含在物件成形之前，先形成一聚合物以及<方 效量的選自下列之群的添加劑之混合物 I)—種具有式A之化合物 Rf-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-〇.Rl 其中 Rf係選自由下列所组成之群 有 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 ^(CFKCHJm ’其中’ X係自6到1 4，而m係2 2)F(CF2)X-S02N(R3)_R4，其中，X 係為自 6 到、、 數’R3係為具有自1到4個碳原子之燒基； 而R4為具有自1到12個碳原子之伸燒基； Ri為具有自12到50個碳之飽和脂肪禮類 η係自2到1 0 ; II)—種具有式Β之化合物 RrC-(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rf 其中， 各個R f係如上述式A中所定義者，以及 尺2係為具有自1到30個碳之飽和或不飽和經、 I Π ) —種混合物C ,其包含 '’ 1)至少一種式A化合物， 整 以及 --*---------Tt.------訂-----)線 (請先閲讀背面之注^再填弯本頁) B -4 本紙張尺度逍用中國國家棣準（匚灿）八4規格（2丨〇\297公4) 42671 2 A8 B8 C8 D8 A Ε 以 六、申請專利範圍 Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 2) 至少一種式D化合物 Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf 3) 至少一種式E化合物 Ri-0-C(0)-(CH2)rl-C(0)-0-R1 其中， 各個R f，R丨，以及η係如上述式A中所定義者 及IV) —種具有式F之化合物 [F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]2-C-[CH2-0-C(0)-C17H35]2 f 其中，X係自4到2 0 ; 然後熔融擠製該混合物。/ 根據申請專利範圍第7項之方法，進一步包含在添加劑 之添加步騾後，將成形物件加熱至2 5 ° C到1 5 0 ° C之溫 度。✓ I IT I n n ---裝——！訂. (諳先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夫標率局貝工消f合作社印裝 本紙張尺度適用中國固家揉率（CNS ) A4現格（2丨〇 X 297公羡） 告 公 申請曰期 85^ΤΓ^Ϊ8 案 號 85ΙΙ4105 類 别 以上各攔由本局填註）_ 修正 補无卿知月抑 C4 426712 中文說明書修正頁(88年12月） ϋ專利説明書 中 文 發明 名稱 供熱塑性！<_合物使用之氟化二g旨溶融物添加劑及其用途 英 文 FLUORINATED DIESTER MELT ADDITIVES FOR THERMOPLASTIC POLYMERS AND THEIR USES 姓 名 國 籍 1. 金伯里菲生瑞弗德 2. 索多.亞瑟里斯 3. 艾德華詹姆斯綠木 4. 傑克羅伯肯諾 均美國 -- 發明 册 人 住、居所 1. 美國北卡羅利那州菲那特維爾路麥登路571號 2. 美國德來懷州威明頓市洛金翰路丨〇5號 3. 美國德來懷州郝克新市瑞菲爾路23號 4. 美國德來懷州威明頓市雪波特路2423號 裝 訂 姓 名 (名稱） 美商杜邦股份有限公司 拎鴻部 ^4工;/l'^合作社印製 申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 '· HI 'T--1 .DOC\HFY 美國 美國德來懷州威明頓市馬卡第街1007號 馬瑞安·迪·麥克奈海 -1 一 線. 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（2丨0X297公釐 ---——J A7 B7 4267 12 第85114105號專利申請案 中文說明書修正頁(88年12月） 五、發明説明（） 整數；R3係為具有自約1到約4個碳原子之烷基；而R4為 具有自約1到約1 2個碳原子之伸烷基；且其中R ,為具有自 約1 2到約6 6個碳之飽和脂肪經類；η係自約1到約2 0 » 本發明進一步包含具有式Β之化合物 Rr0-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rr B 其中，各個Rf各獨自選自由下列所组成之群 1) F(CF2)x-(CH2)m，其中，X係自約4到約20，而m係自 約2到約6 ;以及 2) F(CF2)X-S02N(R3)-R4，其中，X係為自約4到約20之正 整數；R 3係為具有自約1到約4润碳原子之烷基；而R4為 具有自約1到約1 2個碳原子之伸烷基；且其中R2具有自約 I到約3 0個碳之飽和或不飽和烴類。 本發明進一步包含含有下列化合物之混合物C 丨）至少一種式A化合物 Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 A 2)至少一種式D化合物 Rr〇-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf D 3 )至少一種式E化合物 Ri-0-C(0)-(CH2)„-C(0)-0-Ri E 其中，各個Rf各獨自選自由下列所組成之群 a) F(CF2)x-(CH2)m ’其中，X係自—約4到約20，而m係自約 2到約6 ;以及 b) F(CF2)x-S02N(R3)-R4，其中，X係為自約4到約20之正 整數；R 3係為具有自約1到約4個碳原子之烷基；而R 4為 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） ： 1'^装 訂 V線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局負工消費合作杜印製 Α7 Β7 -ΙΕ d26^ ^ 2 第851Η1〇5號專利申請案 中文說明書修正頁(88年12月） 五、發明説明（ 在物件成形之前，可藉由添加特定之新穎單體氟化二酯 化合物至聚合物中，然後熔融擠製該所得之混合物，而賦 予彼等熱塑性聚合物物件，諸如纖絲、纖維、非織物' 織 品、薄膜或者模製品等’對低表面張力流體優越的驅除 力。本發明方法可在施加或者毋需任何對物件之後擠製加 熱步驟以促進添加物對物件表面之運動下使用之，因為本 發明之一 類化合物本身即具有傾向於在物件表面聚集之 特性。 . 本文中之用語”低表面張力流體”’意指具有少於5 0達因 /公分（5 Ο X 1 〇 7牛頓.米）之失面張力的流體β此等流體 之例子包括醇類，血液及特定體液， 本發明之化合物包含下列氟化二酯化合物所組成之群： 1 .具式Α之氟化碳/烴二酯類： Rf-〇.C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R1 a Π .具式B之雙氟化碳酯類： Rt-0-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Rf B m.包含式A之二酯類、以及表為式D之式A氟化碳基團之 雙-酯類、以及表為式E之式A烴類基團之雙-酯類·， Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Ri A R,-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf D Ri-0-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Ri E， 以及 I V .具式F之二硬脂酸基氟化碳酯類： [F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]2_C-[CH2-0-C(0)-Ci7H35]2 F -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) μ規格（2]ox297公釐） ——^---^----η裝—；--：--訂-----衅線 (請先閲讀背面之注^h項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝
    4267 1 2 第851MIO5號專利申請案 中文說明書修正頁i88年12月） 四、中文發明摘要（發明之名稱： 供熱塑性聚合物使用之氟化二酯熔 融物添加劑及其用途 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 本發明係揭示具下式之有用於賦予熱塑性聚合物對低表面 張力流體驅除力之氟化二酯類： Rr〇-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-R,； Rr〇-C(0)-CH2-CH(R2)-C(0)-0-Ri ； 以及 Rr0-C(0)-(CH2)n-C(O)-0-Ri、Rt-〇-C(0)-(CH2)n-C(0)-0-Rf 以及 Rr0-C(0)-(CH2)n-C(0) -0-R!之混合物； 和[F(CF2)xCH2CH2-S-CH2]2-C-[CH2-0-C(0)-C17H35]2 ;其中 ’ Rf 為F(CH2)x-(CH2)m，其中之x係自4到2 0，而m係自2到6，或 為F(CF2)x-S02N(R3)-R4，其中之X係自4到2 0 ; R ,為具有1 2 到6 6個碳之平均碳鏈長的飽和脂肪羥類；R 2為具有1到2 0 個碳之飽和或不飽和脂肪羥類；R 3為具有1到4個碳原子之 烷基；R 4為具有1到1 2個碳原子-之伸烷基；η係自1到2 0， 而X係自4到2 0。 英文發明摘要（發明之名稱：FLUORINATED DIESTER MELT ADDITIVES ) FOR THERMOPLASTIC POLYMERS AND THEIR USES Fluorinated diesters useful for imparting repellency of low surface tension fluids to thermoplastic polymers of formulae Rf-O-C(O)-(CH2)n-C(0)-〇-Ri； Rf-O-C(O)-CH2-CH{R2)-C(O)-〇-Rf; a mixture of Rf(0)-{CK2>n-C(0}-O-R!, ^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ri-〇-C(0}-{CH2)r-C(0)-〇-Rf, and R；-〇-C (0) - {CH2) n-C (0Ϊ-〇-Ri；. and [F (CF2) XCH2CH2_S -CH2] 2 -C- [CH2- O-C (O) - 2 . k wherein Rf is F(CF2)χ-(CH^)m wherein x is 4 to 20 and m 1 is 2 to 6,* or F {CF2) x~S〇2N(R3)-R4 wherein x is 4 to 20; Rx is a saturated aliphatic hydrocarbon with an average^ carbon chain length of 12 to 66 carlions; R2 is a - _ · . saturated or unsaturated hydrocarbon with 1-20 carbon atoms； E3 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; R-4 is an alkylene radical having 1 to 12 carbon atoms； n is 1 to 20, and x is 4 to 20 are disclosed. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 4267 1 2 第85114105號專利申請案 v 必8 u 申請專利範圍修正本(89年2)丨·^ |
    經濟部中央棣準局貝工消費合作社印裝 Γ、申請專利範圍 1. 一種具有式Α之化合物： Rf-〇-C(〇).(CH2)n-C(0)-〇.Rl 其中 Rf係選自由下列所組成之群 1 ) F(CF2)x-(CH2)ra ’ 其中，χ 係自 6 到 1 4，而 m 係 2 ;以 及 2 ) F(CF2)X-S02N(R3)-R4 ’其中，χ係為自6到1 4之正整 數，尺3係為具有自1到4個碳原子之烷基； 而R4為具有自1到1 2個碳原子之伸烷基； Ri為具有自1 2到5 0個碳之飽和脂肪羥類；以及 η係自2到1 0。， 2. —種具有式Β之化合物： Rf-〇-C(0)-CH2-CH(R2)-C(〇)-〇.Rf B 其中， 各個Rf各獨自選自由下列所組成之群 1) F(CF2)x-(CH2)m，其中，X 係自 6 到 1 4，而 m 係 2 ;以 及' 2 ) F(CF2)x-S〇2N(R3)-R4 ’其中，χ係為自6到1 4之正整 數，R3係為具有自1到4個碳原子之規基； 而R_4為具有自1到12個碳原子之伸規基；以及· R2係為具有自1到3 0個碳之飽和或不飽和烴類。〆 3. —種組合物C，其係包含 1)40-60莫耳％之式A化合物 Rr〇-C(0)-(CH2)n-C(0).〇.R1 本紙張尺度適用中困國家標準（CNS }八4说格（210X297公釐）
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