TW426612B - Electrochromic device, the process for producing the same and its use - Google Patents

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^26612 A7 _ _ B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關一種電致變色顯示裝置及其製造β 包含電致變色顯示系統之電致變色顯示裝置為屬習知。 此種裝置之電致變色顯示系統通常包括成對的氧化還原 物質-氧化還原偶合劑-溶解於惰性溶劑中。另外可存在導 電鹽、光安定劑及影響黏度之物質。 所用之氧化還原偶合劑各自包含一寸還原物質及一可氧 化物質。兩者均為無色或僅為淺色《•在電壓之影響下，一 物質被還原，而另一物質則被氧化，其中至少一種在此過 程中變成有色的。於切斷電壓後，兩種原始之氧化還原物 質再度被形成，蕈伴隨著顏色的消失或消褪。 RED, + OX2 — OXj + RED2 (無色） （有色） (低能量偶合劑). （高能量偶合劑） US-4,902,108揭示適合此種之氧化還原偶合劑為那些該 可還原物質在周期電壓圖（voltammogram)中具有至少兩個 化學性可逆還原波且該可氧化物質對應地真有至少兩個化 學性可逆氧化波者。 鲸Μ部屮次工消贽合竹妇卬繁 ---------良—-----ί 1 (ΐί先閏讀背面之注意事項再填穷本頁) 電致變色顯示裝置可發現多種不同的應用。例如，他們 可成為車用後照鏡的形式，其當在夜晚行走時可藉施與一 電壓而變暗，如此可避免駕駛人被其他車輛的頭燈所暈眩 (參考，如 US-3,280,701, US-4,902，108, EP-A 0 435 689)。 此裝置亦可被應用於窗玻璃或汽車遮陽頂，於該處在電壓 施用之後，它們可提供遮蔽陽光的遮蔽性。最後，亦可能 一 3- 本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS > A4規格（2丨OX”7公釐） 4 26 6 1 2 A7 — —~*— ________ B7 五、發明説明（2 ) ' — ' 使用此種裝置構成一種顯示裝置供例如圖示文字、數字 和符號形式之資訊用》 電致變色顯示裝置一般係由一對玻璃或塑膠板所組成’ 在車用鏡的例子中，其中之一為鏡面的。此等板之一面被 塗覆一透明的導電層，如氧化錫銦GTO)。這些板隨之可 被用來構成一電池：為此·目的，它們的對向、導電之塗覆 面係被貼附（較好是藉由黏著结合）至一環狀或矩形之密 封圈上。密封圈提供諸板間均一的距離，如由0.1至〇5 毫米。然後藉由一小孔將一種電致變色顯示溶液充填於電 池内，並加以密封。藉由ΓΓ0層，能將此二板作個別接 觸。 軤浐部屮失^^-^κ-τ·消资合竹.衫卬絮 1 --- n n m —I I ^ n n In I T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 先前技藝所熟知的電致變色顯示系統包括氧化還原偶合 劑，其分別遵照還原反應及氧化反應，以形成具化學反應 性之有色的自由基、陽離子自由基或陰離子自由基。例如 由“電流化學總論”第92冊，第1-44頁（1980)可知，此種 (離子性）自由基可能對親電子劑或親核射或其他自由基 敏感。因此，為達成在包含此種電致變色顯示系統（一種 被企圖用來經得起數千次開關轉換周期之系統）之電致變 色顯示裝置中之高度穩定性，必須確定所使用的溶劑絕對 沒有親電子劑（如質子）、親核劑和氧；亦必須確定此種 反應物種不會藉由在電致變色顯示裝置操作期間發生在電 極上之電化學過程而形成。 適合之溶劑可從上文所引述之專利案獲知。 此外，無論如何，電致變色顯示電池之密封及密閉材料 一 4一 本紙張尺度適用中國國家標準< CNS ) Α4規格< 2】0X29?公釐） 42ββ 好：¾部中次杧準^h-ΐ消费合作杉卬51 Λ7 B7 五、發明说明（4) 後被一種黏著劑密封；其特徵在於一種熱或光化可硬化之 環氧黏著劑，或一種在光化引發後可熱硬化之環氧黏著劑 被用作構成電致變色顯示裝置之黏著劑邊圏；且其特徵在 於一種以光化硬化之丙烯酸酯黏著劑，或一種以光化硬化 或在室溫下於光化引發後硬化之環氧黏著劑被用於密封。 環氧黏著制可由例如J.W. Muskopf，S.B· McCollister於 伍曼之有機化學百科，VCH VerlagsgeseltschdftmbH，第5 版，A9冊，547頁起（1987)中獲知》硬化可藉由陰離子或 陽雜子機制發生β 丙烯酸酯黏著劑可由例如W. Dierichs等人於£邱乂1^1〇-padie der technischen Chemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH，第4版，14冊，233頁起（1977)中獲知。硬化係藉 著自由基機制發生，其可在所添加之光引發劑的幫助下， 藉由紫外線輻射予以引發》 根據本發明，將兩個透明板維持在期望距離之黏著劑邊 圈的環氧黏著劑為兩液性(two-pack)或單一成分黏著劑。 較佳為兩液性環氧黏著劑，例如其中一成份包含一種環氧 化物，而另一成份包含一種胺、酸酐或路易士（Lewis)酸 或路易士驗化合物；或單成份環氧黏著劑，其包含例如一 種環氧化物及加蓋（capped)之路易士或布朗斯台德 (Br0nsted)酸或路易士或布朗斯台德鹼化合物，其一旦曝 露於熱或光時，即釋出路易士或布朗斯台德酸或路易士或 布朗斯台德鹼化合物。 特優地，環氡化物成份包含下式之環氧化物： ----^---^----^-- (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張X度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（21〇χϋ公釐） ~ 4 26 6 t 2 A7 B7 ^"-部中失"'導而^^.消贽合作.^卬^ 五、發明説明（5

v代表一架橋，其同樣可帶有環氧基， 且胺成份為一級或二級脂族的、環脂族的、芳香族的、芳 脂族的或雜環的'至少雙官能的胺， 且路易士酸化合物（其為加蓋形式）為一種非金屬由化物， 及布朗斯台德酸化合物（其為加蓋形式）為一種衍生自非 金屬由化物之強質子酸。 此種非金扇齒化物之實例為三氟化硼、三氣化硼、五氟 化磷、五氟化砷、五氣化砷、五氟化銻及五氣化銻《由其 所衍生之質子酸例如 HBF4、HBC14、HPF6、HAsF6、HAsC16 、HSbF6、HSbCl6。加蓋之非金屬鹵化物為胺與這些非金屬 鹵化物之加合物，實例為BF3.NH(C2H5)2、BF3.NH(CH3)C2H5 等。此種化合物當加熱時會放出非金屬鹵化物。芳香族或 雜環重氮鹽之四氟硼睃鹽亦為加蓋之非金屬i化物。它們 光化地發出bf3。具有上述質子酸之陰離子的二芳基碘鹽 或三芳基銥鹽，如（C6H5)2I+PF6-，光化地斷裂成對應之質子 酸，如PF6- 〇此種加蓋之產物可由R.S. Bauer於R.W.

Tess，G.W· PoehleinOds.)應用聚合物科學，第 2 版，ACS 座談會系列285，ACS華盛頓，1985,第931-961頁中獲知。 這些黏著劑可另外包含其他成分，如縮水甘油醚或縮水 甘油酯、笨酚或醇，且若為光化可硬化之黏著劑，則可包 -7- 本紙張尺度適用中國國家榇準{ CNS} A4规格（2丨0X297公漤） mf nn ml ' kE n ^^^^1 m - ,-·* (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426612 Λ7 B7 舒妒部中央榀冬而只工消贽合作.ΐ印製

五、發明説明（ 甘油酯、苯酚或醇，且若為光化可硬化之黏著劑，則可包 含過氧化物或二戊鐵。實例為縮水甘油新癸酸己二醇 縮水甘油醚、苯酚、醇及過氧化異丙苯β 隔離物可被摻合至填些添加物中，使黏著劑邊圈在簡單 的方式下亦確保兩個透明板之間的固定距離。典型的距離 例如由0.005至2毫米，較佳為〇.〇1至〇 5毫东。適當隔 離物的實例為玻璃或塑夥小珠以及砂、破化砍或類似材料 之經篩選的部分。 在電致變色顯示裝置已被充滿電致變色顯示液之後，用 來密封電致變色顯示裝置之黏著劑較佳為一種單成份環氧 黏著劑，包含（例如）一種環氧化合物及一種加蓋之路易士 或布朗斯台德酸或路易士或布朗斯台德鹼化合物，其一旦 曝露於熱或光時（尤其是光），即釋出路易士或布朗斯台 德酸或路易士或布朗斯台德鹼化合物；或為一種丙烯酸酯 黏著劑，衩佳包括一種雙及三-丙烯酸酯成份，其令可摻 混一種光引發劑，其一旦曝露於UV光或靠近藍色光譜範 圍時，即釋出自由基。 特優地，環氧化物成份包含下式之環氧化物： (C), 其中， V代表一架橋（其同樣可帶有環氧基）， -8- 本紙張尺度趟/fl中國國家標芈（CNS ) A4現格（210X297公釐） & 津理 I I n n I 1· Hi \. 1^1 n n I I T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426 6 1 2 Λ7 B7 五、發明説明（7 ) 且路易士酸化合物（其為加墓形式）為一種非金屬#化物， 且布朗斯台德酸化合物（其為加蓋形式）包含一種衍生自 非金屬鹵化物之強質子酸。 加蓋形式之路易士和布朗斯台德酸於前文中已有更詳細 地描述。 同樣為特優地，丙烯酸酯混合物包含下式之化合物： ιοί

Ο 〇 、0

R'

其中 η代表由0至20的整數，較佳為由0至10，及 Rlfll代表氩或甲基，及

R 102 (CII) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經沪部中呔打準局Θ 5消贽合作it印裝 其中 代表氫或甲基。 丙烯酸酯混合物（CI)及（CII)之組成特佳為在（CI之份)/ (CII之份）=1至5。 作為光引發劑之特佳化合物為以二苯飼衍生物或硫代二 笨薪旅嗔瞬(thioxanthone)為主之化合物，其一當光分解 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad現格（2ΙΟΧ2ί»7公釐> 426 6 ί 2 Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 時可提供自由基。於本文中，特佳為使用供ϋν硬化之先 引發劑，實例為 igracure®651(汽巴-嘉基）、E)arocur® 1116、 Darocur® 1173 ' Darocur® 1664 ' Darocur® 2273 ' Darogur® 4043 (全來自E. Merck, Darmstadt)。這些光引發劑的較 佳濃度為由0.01至5重量％。 極佳地，根據本發明，將兩個透明板維持在期望鉅離之 黏著劑邊圈所用之環氧黏著劑的環氧化物成分為下式之環 氧化物： I i m HI ^nf 1 ^r - - - - i —I— ^^^1 ^if— n 丁 -u. - . US, i (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 輕沪部中央i?.^-^;Ji工消赘合作社印製

(CIV)， 其中 察專if d 丨丨|头理丨 卜-人 m和p互相獨立地代表由0至20之整數，較佳為由0至

OH

(cm)或 本紙張尺度適州中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 26 6 t 2 A7 B7 五、發明説明（9 ) ，及 R1W)代表氫或甲基； 且胺成分為下式之脂族多元胺 HN, q

'NK f^rW, 丨午.w(cv)， 陣-¾ 岭人 其中 才. 部 中 -k 率 .1- 消 货 合 it ii 印 製 q代表由2至10之整數，較佳為由2至4; 或為一芳脂族胺，如二胺基_間-或對_二甲苯或 為聚胺基咪唑啉； 或為芳香族胺，如雙（4-胺基苯基）甲烷或雙(4_胺基笨基） 艰； 且加蓋之路易士酸化合物為一種三氟化硼與二級胺之加合 物，如 BF3-NH(CH3)C2H5 或為一種重氮鹽，如 Ar_N2+BF4-， 或該加蓋之布朗斯台德瞍化合物為碘鹽，如（Ar)2l+BF4,或 (Ar)2I+PF6，或為鏟鹽，如（At)3S+BF4·或（Ar)3S+PF6—， 其中 Ar代表一芳香族自由基，較佳為苯基。 極佳地，根據本發明供電池密封用之環氧黏著劑之環氧 化物成分為下式之環氧化物：

11- 本紙張尺度通用中國國家標準< CNS ) Α4規格（2丨0X297公麓） 萘專丨丨屮咧 --I - - I ---裝------訂 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426 6 1 2 Λ7 B7 五、發明说明（10 )

-0 (請先閲讀背面之注意事項再填苑本頁) (CIV), 其中 m和p互相獨立地代表由〇至2〇之整數，較佳為由0至 5，且 R1。。代表氫或甲朞； 及加蓋之路易士酸化合物為一種三氟化硼與二級胺之加合 物，如 BF3-NH(CH3)C2H5 或為一種重氮鹽，如 Ar-N2+BF4-， 或該加蓋之布朗斯台德酸化合物為碘鹽，如（Ar)2I+BF4-或 (Ar)2I+PF6-,或為鉸鹽，如（Ar)3S+BF4或(Ar>3S+PF6-， 其中

Ar代表芳香族自由基，較佳為苯基。 同樣為極佳地，供電池密封用之丙烯酸酯包含以下各式 化合物之混合物： _ ^ R101 Λ ο o'

ο n 丄 ιοί (Cl) 其中 n 代表由0至20之整數，較佳為由5至15,及 -12- 本紙張尺度適；?]中闼國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 426 6 彳 2 Λ7 ____B7 五、發明説明（11 ) R1()l代表氫或▼基；及

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (CII) 1 M£| 丙烯酸酯混合物（CI)和（CII)之组成極佳為在（CI之份）/ (CII之份）=1至2之範圍。 極佳地，光引發劑包括以二苯酮衍生物或硫代苯駢毗喃 酮為主之化合物，其一旦光分解時可提供自由基。於本文 中，特佳為使用供UV硬化之光引發劑，特殊之實例為 Darocur® 1173 (E. Merck，Darmstadt)及 Irgacure®651(汽巴 -嘉基）。這些光引發劑的極隹濃度為由0.1至3重董％。 尤佳之熱硬化環氧黏著劑包括式（cm)之環氧化物， 其中 m代表由2至5， 及式（CV)之胺， 其中 q代表由2至4， 及二胺基-間-二甲苯或其混合物，及若需要之其他 化合物，如縮水甘油酯（一實例為縮水甘油新癸酸醋）及/ 或縮水甘油醚，如己二醇縮水甘油趟。 -13- 其中 RW2代表氫或甲基- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮. '訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS) A4規格（210><297公釐> Λ 26 6 1 2 好沪部中央^^^’以工消贽合作.71印^ Λ7 Β7 五、發明説明（12 ) 尤佳之光化硬化環氧黏著劑或因光化引發反應而硬化之 環氧黏著劑包括式(cm)之環氧化物， 其中 m代表由2至5， 及作為加蓋路易士酸化合物之一種重氮鹽，如Ar-N2+BF4_， 或該加蓋布朗斯台德酸化合物為碘鹽，如（Ar)2I+BF4·或 (Ar)2I+PF6'或一種鏟鹽，如（Ar)3S+BiV或（Ar)3S+PF6% 其中

Ar代表芳香族自由基，較佳為苯基》 尤佳之光化硬化丙烯酸酯黏著劑包括式（CI)之丙烯酸 酯， 莫中 ϋ代表由5至10，及 R1G1代表氫； 及(CII)， 其中 R1(>2代表氫。 尤佳之丙烯酸酯混合物（CI)和（CII)之组成為（CI之份）/ (CII 之份）=5/3。 尤佳之光引發劑 Darocur® 1173 (E· Merck, Darmstadt)於 本文中所使用之濃度為0乃重量％。 環氧及丙烯酸酯黏著劑較佳為高黏度者。當兩個透明板 被連在一起時，這將有助於黏著劑的施用，且黏著劑邊圈 在硬化期間不會流出〇當密封經本發明之電致變色液充填 — 14 — 本紙張尺度適州十國國家榇皁（CMS ) A4说格（210X297公釐） ^^1 ^^^1 ^^^1 ^1^1. ^^^1 ^^^1 m« m· · n^i ^^^1 ^^^1 I U3,-Φ (誚先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4266 1 2 A7 B7 經沪部中夾"^而，-^工消货合作.^印^ 五、發明説明（13 ) 之電池時，這特別可避免一些問題，因為相當高黏度之黏 著劑不會像低黏度黏著劑一樣容易地與液體混合。此種混 * 合之情形可能導致不適當之黏著效果，但於某些情況下， 亦導致非所欲之黏结且固而使電池内部的導電塗層去活 化。高度適合之黏度為例如>10,000 mPas，較佳>20,000 " mPas，特佳為>30,000 mPas。黏度可受到黏著劑成分本身 . 的影響，例如於上式（CI)及（CHI)至（CV)之低聚合程度η、 m、p及/或q的影響。然而，其亦可受到添加我（如填 料）之影響。此種填料可為矽溶膠（例如以矽膠等為基f 者）、黏土、有機黏土、水泥、矽酸鹽、沙、碳化矽扮末、 玻璃粉或石英粉、有機聚合粉末或粉末顆粒、或低聚物， 如尿素、胺基甲酸酯、醢胺、聚酯等。較佳的是矽溶膠。 此種填料亦減少硬化時的收缩，因而防止黏著劑邊圈的形 狀改變，甚或黏著劑邊圏中裂痕的形成。 黏著劑的硬化與他們的化學组冬有關β 以式（cm)之環氧化物為主之熱可硬化的環氧黏著劑， 其中 m代表由2至5， 及式（CV)之胺， 其中 q代表由2至4， 以及α，α 二胺基-間-二甲苯或其混合物，及若需要之其 他環氧化合物，如縮水甘油酯（一實例為縮水甘油新癸酸 酯），在90至17(>°C，較佳為110至150PC,之溫度下被 — 15- 本紙乐尺度適用中國ΐ家標準（CNS ) ( 210X297公釐） I - —^i % W3. ,ve (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 426 6 I 2 好浐部中央#-4,^-.=;工消资合作^卬製 A7 B7 五、發明説明（仏） 硬化，硬化時間為由例如5至60分鐘，較佳由1〇至3〇 分鐘。 以光化硬化或具光化引發劑且以式（cni)之環氧化物， 其中 m代表由2至5， 為主之環氧黏著劑，及加蓋路易士破，例如 N/BF/，或加蓋布朗斯台德酸化合物，例如（C6H5y+BF4-或 (C6HS)2I+PF6·或(C6H5)3S+BF4-或(C6H5)3S+PF6-，藉由可見光或 UV光予以完全地硬化，或更有利的僅藉由可見光或UV 光予以引發，由於黏著劑未進行完全硬化，故隨之在室溫 或在高温（例如在30至150。(：，較佳在70至130。〇)下 硬化至完全》硬化時間與溫度有關，例如在室溫下，可由 10至24小時，在110°C下僅由10至30分鐘。曝光可利 用UV燈，閃光燈或可能地利用日光或來自日光燈之光來 實施。 於己依此方式被完全硬化之黏著劑中，其黏著劑成分（特 別是環氧化物及胺成分）即牢固而完全地被组合於巨大分 子結構中，致使他們不再能與本發明之電致變色顯示液反 應或與由還原或氧化反應所形成之物種反應。此種結合亦 夠堅固，使彼等易於忍受例如介於-40至+105°C之間的熱 負荷；而且在此溫度範圍内，本發明之電致變色顯示液不 會溶解黏著劑成分引起他們的膨脹或滲吸。 以式（CI)之丙烯酸酯， 其中 —16— 本紙張尺度適扣中國國家樣拳（CNS ) A4規格（210x297公釐) ’ {誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T Λ7 d^S6l 2 B7 五、發明説明（b ) \ 穿-5 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) η 代表由5至15且 R1(n代表氫；及 (CII) 其中 R1()2代表氫， 為主之光化可硬化之两烯酸酯黏著劑，其令丙烯酸酯混合 物之組成（CI之份）/(CII之份）=5/3，且0.5重量％之 Darocur® 1Π3光引發劑的濃度可藉來& 一適當燈具之UV 光在室溫下予以完食硬化。 以此方式硬化之黏結易於忍受例如介於-40至+ 105°C之 間的熱負荷；而且在此溫度範圍内，本發明之電致變色顯 示液不會溶解黏著劑成分引起他們的膨脹或滲吸。 較佳地，電致變色顯示液包含至少一種在陽極釋出電子 之可氧化物質RED!，及至少一種在陰極接受電子之可還 原物質OX2,在這種情況下進行轉變成各自的OXi* RED2 形式；至少一個此等電子的釋出與接收與可見光譜區之吸 光度的改變有關，而在電荷平衡之後，原始形式之REDi 和OX2各自再形成。尤其，至少一種存在之物質RED,和 OX2係經由一架橋互相被共價連結的。 在本發明電致變色顯示裝置之液體中，還原及氧化過程 通常係藉由電子在陰極或陽極分別被择受或釋放，形成在 電極之間得到之由0.3至3V的電壓差而發生。在電壓被 切斷後，在物質RED2和0乂,之間發生電荷平衡（通常是 自發的）伴隨顏色的消失或褪色。此種電荷平衡即使當電 — 17— 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 4 26 6 1 2 A7 _________B7 五、發明説明（16 ) 流正在電解液容積内部流動時亦會發生》 本發明之電致變色顯示裝置中之電致變色顯示液較佳包 含至少一種式（I)之電致變色物質： _ • r ·' - ' ί： t ·. γ-ί—(-b-zMb-y-H-b-z (I), …一 3 D C u

Y和Z互相獨立地代表一基團〇又2或尺£〇1，前提是至少 一個Υ代表0父2且至少一個2；代表REDL， 其中 〇X2代表一可逆之電化學可還原之氧化還原系統之 基困，及 RED1代表一可逆之電化學可氧化之氧化還原系統之 基圈， B 代表一橋員， c 代表由〇至⑽，較佳為由〇至1〇〇，特佳為由〇至 5之整數，及 a和b互相獨立地代表由〇至1〇〇，較佳為由〇至1〇之整 數，且特佳地，代表0至3之整數； 經7^•部中灰i.r^-^u-T消t合作私印繁 ^^^1 ^^^1 nf {» n nn - s (誚先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳地t (a+b)-c為U〇,〇〇〇，尤佳為1〇〇。 電致變色顯示裝置中之電致變色顯示液較佳包含至少^_ 種式（I)之電致變色物質，其中 Y代表OX2且Z代表REb]，而γ和z之順序可交替。 特別理想地，本發明之竜致變色顯示敦置中之電致變色 顯示液包含至少一種以下諸式之電致變色物質： —18— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠)~---- 426 6 t 2 Α7 Β7 五、發明説明（Π) 〇X2-B-RED! (Ia), 〇X2-B-REDrB-OX2 (lb)， REDpB-OX^b-RED! (Ic),或 OXr(B-REDrB-OX2)d-B-RED1 (Id), 其中 OX2, RED】和8具有上述之定義，且 d 代表由1至5之整數。 極為理想地，本發明之電致變色顯示裝置中之_致變色 顯示液較佳包含至少一種式（Ia)-(Id)之電致變色物質， 其中 0X2 代表一種陰極可還原物質之基團，其在室溫下於惰 性溶劑中被記錄的周期電壓鲕中，具有至少兩個化 學可逆之還原波，這些還原波之第一波導致電磁光 譜可見區之至少一個波長之吸收度增加， RED!代表一種陽極可氧化物質之基團，其在室溫下於惰 性溶劑中被記錄的周期電壓圖中，具有至少兩個化 學可逆之氧化波，這些氧化波之第一波導致電磁光 譜可見區之至少一個波長之吸收度增加，及 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) r 經沪部中央^消贤合作右印製

B 代表一橋員 特佳地，本發明之電致變色顯示裝置中之電致變色顯示 液較佳包含至少一種式（Ia)-(Id)之物質t其中 〇X2 代表以下諸式之一基團： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210 X 297公釐） 426 6 彳 2 A7 B7

I [ ( . - . t '、1τ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺廋適中國國家標率{ CNS ) A4規格（210X297公釐> 4 26 6 1 2 A7 B7 五、發明説明（19)

(VIII) 或 ,26

N CN 好浐部中夾榀準而^:工消资合作社印製 其中 U R2至R5, R8, R9, R16至R19互相獨立地代表匕-至cis-烷基、 <：2-至C12-烯基、C3-至C7-環烷基、C7-至C15-芳烷 養或C6-至Cu-芳基，或 R4和R5，或R8和R9 —起形成或-(CH2)3-架橋， R6, R7及R22至R25互相獨立地代表氫、c「至C4-炫基、ci-至C4-烧氣基、il素、氰基、硝基或ci_至C4-燒氡 羰基，或 R22 和 R23 及 / 或 R24 和 R25 形成-CH=CH-CH=CH-架橋， R10和R", R12和R1?，R14和R15互相獨立地代表氩或成對 地代表-(CH2)2-，-(CH2)3-或-CH=CH-架橋， R20和R2丨互相獨立地代表〇、N-CN、C(CN)2或N-C6-至 C10-芳基， R26代表氫、C!-至C4-烷基、CV至C4-烷氧基、卤素、氰 基、硝基、-至C4-烷氧羰基或C6-至C10-芳基， R69至R74互相獨立地代表氫或CrC6-烷基，或R69 ; R12 及 / 或 R7G ; R13 形成-CH=CH-CH=CH-架橋， E1及E2互相獨立地代表O'S'NR1或C(CH3)2，或 E1和E2 —起形成-N-(CH2)2-N-架橋， —^.1 本紙張尺度適Λ]中國國家標準（CNS ) A4说格（210Χ297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J=e r 4挪ί2 Α7 ---------------------------Β7 五、發明説明（20 ) R1代表c「至cir烷基、c2_至烯基、C4_至Cr環烷基、 (V至c15-芳墘基或c6-至c1()-芳基， Z1 代表一直接鍵、_CH=CH-、-C(CH3)=CH-、-C(CNhCH-、 -CC1«CC1-、-C(0H)=CH---CC1CH-、-CC-、 -CH=N-N=CH-、-C(CH3)=N-N=C(CH3>·或-CC1=N养CC1-， z2 代表-(CH2)T-或-CH2C6H4-〇V， r代表由1至10之整數， x代表在此等條件下為氧化還原惰性之陰離子， 其中接至橋員B之鍵結為藉由棊困r22_r27之一， 或若E1或E2代表NR1，則藉由R1，且於該情況中所述基 團代表一直接鍵； RED!代表下列基團之一： R28 R32 3〇 R \ R3〇

Ra/ 、r31 n ^ϋ. 1^—» >_ - I -R -1 ^^^1 —I— kk^i ^^^1 -T (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張X度適州中國國家榇準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） 426 6 彳 2 Λ7 B7 五、發明説明（

---------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁)

^y部屮次"導m二消贽合竹.ΐ印掣

(xvii), (XVIII)， 本紙張尺度適中國國家標準（CNS > Α4规格（2!〇Χ297公釐）

53 ^•26 6 1 2 Λ7 Λ7 Β7 五、發明说明（2 2 )

D 57

(XIX), 其中 R28 至 R31，R34, R35, R38, R39, R46, R53 及 R54 互相獨立地代 表（V至C〗8-烷基、C2-至Cl?•烯基、C3-至C7-環烷 基、C7-至C15-芳烷基或（V至Cltr芳基，且R46，R 及R54另外代表氫， R32, R33, R36, R37, R40, R41，R42 至 R45, R47, R48, R49 至 R52 及 R55至R57互相獨立地代表氫、（:广至C4-烷基、C!-至C4-烷氧基、南素、氰基、硝基、C,-至C4-烷氧 羰基或C6-至C1Q-芳基，且R57及R58另外代表一選 擇地經苯稠合之芳香族或盤_(quasi)芳香族之五或六 員雜環，且R48另外代表NR75R76， R49 和 R50 及/或 R51 和 R52 形成-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-CH=CH-CH=CH-架橋， Z3 代表-直接鍵、-CH=CH-或-N=N-架橋， -Z4=代表一直接雙鍵、=CH-CH=或=Ν-Ν=架橋， Ε3至E5，EIG和Ε11互相獨立地代表0'S、NR59或C(CH3)2, 且E5另外代表00或S02,或 E3和E4互相獨立地代表-CHCH-， •24- 本紙張尺度適州中國國家棉率（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一訂 426 6 彳 2 Λ7 五、發明説明（23) E6至E9互相獨立地代表S、Se或NR59， R59, R75及R76互相獨立地代表（^-至C12-坡基、（^至Q-烯基、cv至cv環烧基、（:广至c15-芳烷基或C6至 C10-芳基，且R75另外代表氫，或 於NR75R70之定義中，R75及R76與其所鍵接之N原子一 起形成一五-或六-員 <飽和環，其可包含其它雜原 子， R61至H68互相獨立地代表氫、CV至CV烷基、（^至C4_ 烧氧基、氰基、C^-至C4_燒氧幾基或匚6-至c,。-芳 基，或 R61; R62 和 R67; R68 互相獨立地一起形成 _(CH2)r、-(CH2)4_、 或-CH=CH-CH=CH-架橋， v代表介於0和10之間的整數， 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 n _^n in E I — -- I ml· n -w. (請先M讀背面之注項再填寫本頁) 其中接至架橋B之鍵結為藉由基團R'R58, R' R62, R' R68之一，或若基困E3-E"之一代表NR59,則藉由R59,且 於該情況中所述基團代表一直接鍵；及 B 代表式-(CH2)n-或--之一 橋員，其另外被CrC4-烷基、q-至C4-烷氧基、鹵 素或笨基所任意取代， Y1 至 Y3 互相獨立地代表 0、S、NR6G、COO、CONH、NHCONH、 環戊烷二基、環己烷二基、伸苯基或伸萘基， R60代表Cri C6-烷基、C2-至C6-烯基、（：4-至C7-環烷基、 C7-至C15-芳烷基或C6-至C1(>-芳基τ η 代表由1至12之整數， _ -25— 本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) a4規格（210Χ297公嫠） "6612 Μ浐部中央樣卑而：^工消贽合作朽印^ A7 五、發明说明（2“） m和ρ互相獨立地代表由0至8之整數， 〇 代表由0至整數， q和s互相獨立地代表0或1。 特別較佳地，根據本發明之電致變色顯示系統，其包含 至少一種式（Ia)-(Id)之物質， 其中 OX2 代表式（II)、（III)、（IV)或（V)之 ^ 基團， 其中 R' R3, R4, R5, R8及R9互相獨立地代表Cr至C12，烷基、 C2-至CV烯基、C5-至C7-環烷基、C7-至C15-芳烷基 或C6-至C1()-芳基， R6和R7互相獨立地代表氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧 基、氟、氣、溴、氰基、硝基、甲氧羰基或乙氧羰 基， 1110，1^，1112，1113和1114，1115互相獨立地代表氩，或若2：* 代表一直接鍵，則於各情況中一起代表_(CH2)2-、 -(CH2)3-或-CH=CH-架橋， 或 R4, R5和R8, R9互相獨立，若Z1代表一直接鍵，則成對地 一起代表-(CH2)2-或_(CH2)3-架橋， R69至R74互相獨立地代表氫或Cl-C4_烷基， E1及E2為相同且代表o.s'NR1或C(CH3)2，或一起形 成-N-(CH2)2-N-架橋， R1代表C〖-至C12-烷基、(：2-至C4-稀基、c5-至C7-環烷基、 —26 — 本紙張尺度遠用中囤國家標準（CNS > Α4規格（2!0Χ297公弟：） K — - - I krt^p I 1^1 (誚先閱讀背面之注意事項再填i?,)本頁) 426 6 ί 2 Λ7 Β7 五、發明説明（2S ) cri c15-芳烷基或CV至c1()-芳基， 代表一直接鍵、-ch=ch-、-c(ch3)=ch-、-c(cn)=ch，、 -CC-或-CH=N_N=CH-， Z2 代表-(CH2)r-或-CH2-C6H4-CH2-， γ 代表介於1和6之間的整數， X—代表一在此等條件下為氧化還原惰性之無色陰離子， 其中接至架橋B之鍵結為藉由基困R2-Rn之一，或若E1 或E2代表NR1，則藉由R1，且於該情況中所述基團代表 —直接鍵： RED!代表式(X)、（XI)、（XII)、（XIII)、（XVI)、（XVII)、（XVIII) 或（XX)之一基團， 其中 R28 至 R' r34 r35, r38, r39, r46, r53 及 r54 互相獨立地代表 Q-至cl2•烷基、<：2-至C8-烯基、Cs-至C7-環烷基、CV 至c15-芳烷基或c6-至c10-芳基，及 R46, R53及R54另外代表氫， 經濟部中央標準局員4消費合作社印榘 m m· m^l ftn^l Ilf I I flm i —^i^i e^i— n^i SUL 分 、v9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R32, R33, R36, R37, R4G, R4〗，R47 至 R52, R55 及 R56 互相獨立地代表 氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氣、溴、 氰基、硝基、甲氧羰基、乙氧羰基或苯基，且 R57及R58另外代表2-或4-吡啶基，及 R48另外代表NR75R76， Z3代表一直接鍵、_CH=CH-或-N=N-架橋， =Z4=代表一直接雙鍵、=c：H-CH=或=N-N=架橋， E3至和e"互相獨立地代表〇、S、NR59或C(CH3)2, —27— 本紙張尺度適用中國國家標準（€：1«15>六4規格<210父297公釐> 426 6 t 2 A7 _____________________B7 五、發明説明（26 ) 但E3和E4具有相同意義， E6至E9互為相同且代表s、Se或NR59,及 E5另外代表〇0， E6代表NR59,其中R59代表接至架橋b之一直接鍵， E7至E9具有上述之意義，但不須互為相同， R59，R75及R76互相獨立地代表Cl_至Cl2•烷基、^至& 稀基、c5-至c7-環烷基、c7-至c15-芳烷基或C6_至 C10-芳基，且R73另外代表氫，或 於NR75R76之定義中，R”及R76與其所鍵接之n原子— 起代表吡咯啶基、六氬咄啶基或嗎啉基， R61，R62及R'R68互相獨立地代表氫、C|·至C4_烧基、甲 敦叛基、乙氧叛基或笨基，或成對地一起代表 -(CH2)3-或-(CH2)4-架橋， R63至R66代表氫，及 v代表由1至6的整數， 經浐部中央杈準而力工消贽合竹it印^ i ί I ^^^1 . ϋ· m Hr US. 言 (諳先閲讀背面之注意事項再填窍本頁) 其中接至架橋B之鍵結為藉由基團R2*-R41、r46_r56、R6i、 R62、R67、R68之一，或者若基團E3-EH之一代表NR59， 則藉由R59,且於該情況_上述基團代表一直接鍵；及 B 代表式-(CH2)n-，-(CHA-CHCHA-， -(CH2)m-C6H4-(CH2)p-, -[〇-(CH2)p]0-0-, -[NR60-(CH2)p]o-NR60-, -EC6H4-(CH2)pJ0-C6H4-, -(CH2)m-OCO- C6H4-COO-(CH2)p-, -(CH2)m-NHCO-C6H4-CONH-(CH2)p-, -(CH2)m-NHCONH-C6H4-NHCONH-(CH2)p-, -(CH2)m-0C0-(CH2)t-C00-(CH2)-, 一 28— 本紙張尺度適/丨]中闼囤家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 26 6 1 2 Λ7 B7 五、發明説明（27) -(CH2)m-NHCO-(CH2)t-CONH-(CH2)p-, -(CH2)m-NHCONH-(CH2)t-NHCONH-(CH2)p-, (請先閱磧背面之ii意事項4¾¾本頁) R6()代表甲基、乙基、笮基或笨基， η 代表由1至10的整數， m和ρ互相獨立地代表由0至4之整數， 〇 代表由0至2之整數， t 代表由1至6之整數， 尤為理想地，本發明之電致變色顯示系統包含至少—接

tS 式（IaXId)之物質， 其中 〇χ2 代表式（II)、（IV)或（V)之一基團， 其中 R2, R4及R8代表接至橋員B之一直接鍵， R3, R5及R9互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基、庚基、辛基、笮基或苯基》或於式Ic 或Id之情況中，同樣代表接至橋員B之一直接鍵 R6及R7為相同且代表氫、甲基 '甲氧基、氣、氰基或甲 氧羰基， R11，R12, R13和R14, R15互相獨立地代表氫，或若ZJ 代表一直接鍵，則於各情況中成對地一起代表 -CH=CH，架橋， R69至R72為相同且代表氫、甲基或乙基， R73和R74代表氩， E1和E2為相同且代表〇或s, 29^ 本紙浪尺度關巾國_標翠（CNS ) Λ4· ( 2lQx297公楚） 恕浐部中头榀苹杓乃X,消贽合作社印5? «26 6 1 2 A7 B7 --------——— ___________ 五、發明説明（28 ) β代表一直接鍵或-CH=CH-， X 代表一在此等條件下為氧化還原惰性之無色陰離子， RED!代表式（X)、（XII)、（ΧΙΠ)' (XVI)或（XVII)之一基團： R28，r34r38r46及r49代表接至橋員B之一直接鍵， R29至R' R35和R39互相獨立地代表甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基、庚基、辛基、芊基或苯基，或 於式lb或Id之情況中，R30, R35及R39同樣代表接 至橋員B之一直接鍵， R32, R47及R48代表氫， R36,R37，R4°，R41及R5G至R52互相獨立地代表氫' 甲基、 甲氧基、氯、氰基、甲氧羰基或苯基，或於式lb 或Id之情況中，R51同樣代表接至橋員B之一直接 鍵， Z3 代表一直接鍵、-CH=CH-或架橋， 代表一直接雙鍵、=CH-CH=或架橋， E3至E5互相獨立地代表〇、S或NR5'但E3和E4具有相 同定義， E6至E9互為相同且代表S、Se或NR59, R59代表甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、已基、庚基、 辛基、苄基或苯基，或於Π)或Id中之式XVI的情 況中，同樣代表接至橋員B之一直接鍵， B 代表式-(CH2)n-，-(CH2)m-0-(CH2)P-，-(CHL-T^MCH^， -(CH2)m-C6H4-(CH2)p-, -0-(CH2)p-0·, -NR60-(CH2VNR^, -(CH2)m-OCO- C6H4-COO-(CH2V， ________ _30 — 本紙張尺ϋ时關家標率（CNS) A4規格（2]()x297公楚> ' - - - I i —J— HI m —^nTr -5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 4266t 2 _ B7 五、發明説明（29) -(CH2)m-NHCO-C6H4-CONH-(CH2)p-, -(CH2)m-NHC0NH-C6H4-NHC0NH-(CH2)p-, -(CH2)ffl-〇C〇-(CH2)t-COO-(CH2)p -(CH2)m-NHCO-(CH2)t-CONH-(CH2)p-, -(CHl-NHCONIHCIU-NHCONIHayp•之架橋， R6°代表甲基， n代表由1至10的整數， m和Ρ為相同且代表由0至2之整數，及 t代表由1至6之整數， 極佳地，本發明之電致變色顯示裝置包含至少一種對應 於以下諸式之一的式（la)物質： m ^n. !— _ - up m —^n ^^^1 *I9J {諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} R48 今1』\

一 31 — 本紙張.尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇X 297公釐> 2 CD 6 2 4

7 7 A B

(讀先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) % 丁 好沪部中央榀iv-/oh工消费合作办印裝

R 32

R 30 R31 (XXV)， -32- 菸r t>, ΐ - 丨;.M丨id·，匕.I广“今 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )A4規格（2丨0X297公釐） 426 6 彳 2 A7 B7 五、發明説明（31 ) R6

,32

R 30 V1

(XXVI)，

(讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ^. -丁 -5 R6 E\ji>N (CH2)m^ ^~)ϊΓ~ (C^)m R40 R41\ ii XN-/ Vn /

R 39 z人-R5 z3· 2χ-

FT (XXVIII), 齊Λ 丨中利 ί pr人 -33- 本紙張尺度適川中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ^ ^ 4 26 6 1 2 a7 B7

五、發明説明（32J ':气

E6 E° V^z4^ I] E7

-8 R 51 R6

E6 R51 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 封y部中呔"^^^工消处合作^印^ (XXX) 或至少一種對應於以下諸式之一的式（lb)物質：

R« + ^ R6ViR，J κ，ν_/ΐ° ,Ν - (CH,)m- N N - (CH2y^Q^(CH2)-N^-Z' -/Sj-R3

(XXXI), ; -34· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） 五、發明説明（33 ) Λ7 B7 87 H8〇i 2

(XXXII), R6

R5 Ί4β R6 \—/ + 入( (CH2)^t N N - (CH2)r(^r (CH2) - N γ E1Ο ' 一 (誚先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) $.

N

2Χ· R7 2Χ· ζ· r5^N^E2 R7 -v-u Γ (XXXIII)， R6 + E1· R5

2X R7 R37

R7 (XXXIV), -35- m 中.d ϋ丨 辻域 本纸張尺度速用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） 五、發明说明（3 4) Λ7 B7

(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R6 / ^ + _____ V N ' ^CH2U^r\^r (CH2)~ ο ζ1 W R'v >〇 !人' R5

-訂

2Χ· R7 ) F8

FT )=0 〇'(CH2：

R6 ϊ-^Η2)-Ν.r5、>e2 2Χ· Ο R# (XXXVI) -36 一 I - Vn ：fjj ίΤ ：Vj - ^ :¾理 t ;^T； 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 ί Ο X 297公嫠） A7 B7 426 6 1 2 五、發明説明（35 ) 或至少一種對應於以下諸式之一的式（Ic)物質：

D

0_ si EQ:

D

R6

U-(CH2)-N E5 2X· R4*

R 47 ^ϋ «^^^1 ^^^^1 ^tLf ^^^^1 I— - 1 -¾-5 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R7 R35, R37 (XXXVIII)， R37 好浐部中呔"4,-^h工消費合作私卬κ

/N — N

R36

0 R35-^Nyt n-n Λ , 声專I β^\ 師..八j -37- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4规格（2丨0X297公釐） 4266 f 2 Λ7 B7 五、發明説明（35 ) 或至少一種對應於以下諸式之一的式（Ic)物質：

R® R48

P

R 48

,' η 0 ^ N - (CH2) - N E5 Z， M. (讀先閱讀背面之注^^項再填寫本頁)

-.IT 紂沪·邵中灰iT-i?-/.J「，i!.-T.消t合竹社印製

(XXXVIII),

-37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ7 • 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ^26 6 1 2 H? 五、發明説明（36 ) R37

---------.水-- ^^1 -- - - - ―― - -1-^eJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 426 6 1 2 Λ7 ______ B7 五、發明説明（—37 Ϊ 一 ~ 其中 尺，R5, R35及R39亙相獨立地代表甲基、乙基、丙基、丁 基、戊基、己基或笮基， R，R7及R36, R37成對地為相同且代表氫、甲基、甲氧基、 氧、氰基或甲氧羰基， t R12及RU代表氫，或若ζι代表一直接鍵，則一起代表 ' -CH=CH~架橋， R69至R72為相同且代表氫或甲基， 及E2為相同且代表〇或s，

Zl代表一直接鍵或_CH=CH，， R32，R47及R仙代表氫， E3至E5互相獨立地代表〇、s或NR59,但E3和E4為相同， R29至R31及R59互相獨立地代表甲棊、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基或芊基，其中R29至R31較佳為相同， 及R41為相同且代表氩、曱基、乙基、丙基、丁基或 笨基， zi代表一直接鍵、-CH=CH-或-N=N-， 鲟"·部中央i?:^-^Jh工消t合作相卬f m ^ϋ» ^HB <^1^^ ^i·— -5 ("先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j R5()至R52互相獨立地代表氫、甲基、甲氧基、氯、氰基、 甲氧羰基、乙氧羰基或苯基，但較佳為相同， • E6至E9異為相同且代表S、Se或NR59， Z4代表一直接雙鍵或=CH-CH=或=N-N=架橋， m 代表由1至5之整數， u 代表〇或1，及 X—代表一在此等條件下為氧化還原惰性之無色陰離子。 -39- __ 本紙張尺度適扣中國國家標準（CNS > A4说格（210X297公釐） 426 6 1 2 Λ7 B7 五、發明説明（38 ) 一— ~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在上述取代基之定義中烷基基图（包括諸如烷氧基或 芳從基基團之修飾形式），除非另有指明，較佳為具有1 至12個碳原子，特別是具有1至8個碳原子者。彼等可 為直鏈或支鏈且若需要可帶有其他取代基，如至c4-烧氡基、氣、經基、氰基、C「至C4-烧氧羰基或C〇OH。 環烷基基團較佳為具有3至7個碳原子，特別是5或6 個碳原子者。 稀基基團較佳為具有2至8個破原手，特別是2至4個 碳原子者 芳基基團（包括在芳烷基基團中者）較佳為苯基或萘基， 特別是苯基。它們可被1至3個下列基團所取代·· q-至 C6-燒基、q-至C6-燒氧基、氟、溴、氰基、羥基、c,-至 C6-炫*氧魏基或硝基。兩個相鄰之基團亦可形成一環。 本發明之電致變色顯示液宜包含至少一種溶劑》 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 適合之溶劑為所有在選擇之電壓下為氧化還原-惰性的 溶劑，且其不能釋出親電子劑或親核劑或本身反應作為充 份強度之親電子劑或親核劑者，因此其能與有顏色之離子 性自由基（free radicals)反應。實例為碳酸丙烯、γ-丁丙酯、 乙腈、丙腈、戊二腈、甲基戊二腈、3,3’-氧二丙腈、羥基 丙腈、二甲基甲醯胺、Ν-甲基吡咯啶鲷、環丁颯、3-甲基 環丁颯或彼等之混合物。較佳者為碳酸丙烯及其與戊二腈 或3·甲基環丁颯之混合物。 本發明之電致變色顯示液可包括至少一種惰性導電鹽。 適合之惰性導電鹽為鋰、鈉及四烷基銨鹽，尤其是後者。 —40_ 本ϋ尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210XW7公釐） ^ 經濟部中央檑準局員工消費合作社印製 d 2..: i· Ί 2 Λ7 _B7 五、發明説明（39 ) 烷基可包含介於1和18之間的碳原子且可為相同或不同。 較佳為四丁基銨。適合之此等鹽類之陰離子，及在式（I)、 (II)、（IV)及（VII)中之適合的陰離子X’都是氧化還原惰 性、無色之陰離子。 實例為四氟硼酸根離子、四苯硼酸根離子、氰-三苯硼 酸根離子、過氣酸根離子、氣離子、硝酸根離子、硫酸根 離子、磷酸根離子、甲烷磺酸根離子、乙烷磺酸根離子、 十四烷磺酸根離子、十五烷磺酸根離子、三氟甲烷磺酸根 離子、全氟丁烷磺酸根離子、全氟辛烷磺酸根離子、苯磺 酸根離子、氣苯磺酸根離子、甲笨磺酸根離子、丁基苯磺 酸根離子、第三丁基苯磺酸根離子、十二燧基笨磺酸根離 子、萘磺酸根離子，聯苯基磺酸根離子、苯二磺酸根離子、 萘二磺酸根離子、聯苯基二磺酸根離子、硝基苯磺酸根離 子、二氯笨磺酸根離子、三氟甲基笨磺酸根離子、六氟磷 酸根離子、六氟砷酸根離子、六氟矽酸根離子、7,8-或7,9-二碳-巢-十一碳硼睃根離子（1-)或（2-)，其可未經取代或於 B及/或C原子上被一或兩個甲基、乙基、丁基或笨基 所取代，以及十二氫-二碳十二碳硼酸根離子（2-)或B-f 基-C，苯基-十二氫-二碳十二碳硼酸根離子（1-)。 於多價陰離子的情況中，X—代表一當量，如代表1/2 SiF，。 導電鹽之較佳使用範圍為由〇至1莫耳。 作為電致變色顯示液之其他添加劑，可使用增稠劑，以 控制液體之黏度。此對於在包含本發明電致變色顯示液之 -4卜 本紙張尺度適用中國國家標準（ CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） --I - I _ —1 1 - - I —^- - - I 11 1 — —- T* - - - - l· - --54° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 426612 _B? _ 五、發明説明（40 ) 電致變色顯示裝置於接通狀態之延長操作期間避免分離 (亦即有色條紋或斑點的形成）方面及對於在切斷電流之 '後控制褪色速率方面可能是重要的。 適合的增稠劑為所有一般為此等目的所使用之化合物， 例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯（Luctite L®)、聚碳酸酯 和聚胺基f鰊酯》 電致變色顯示液亦可為凝膠形式。 用於電致變色顯示液之其它適合的添加劑為UV吸收劑 以改善耐光性。實例為Uvinol®3000(2,4-二羥基二苯酮， BASF)、SANDUVOR® 3035 (2-羥基+ 辛基氧基二苯明， Clariant)、Timivin®571 (2-(2H-苯駢三唑-2-基）-6-十二烷基 _4_甲基苯酚，汽巴）、€丫33〇^24很（2,2’-二經基-4-甲氧基 二笨齣，美國氡胺公司）、UVINUL® 3035(乙基2-氰基-3,3-二苯基丙烯醆酯，BASF)、Uvimil® 3039(2-乙基己基2-氰 基-3,3·二笨基丙烯酸酯，BASF)、UVINUL® 3088(2-乙基己 基-對·甲氧基桂皮酸酯，BASF)及CHIMASSORB®90 (4-甲 氧基-2-羥基二苯酮，汽巴）β UV吸收劑之使用範圍為由至2莫耳/升較佳由 0.04至1莫耳/升亦可混合使用。 本發明之電致變色顯示液包含式（1)，尤其是式（Ia)至（Id) 之物質，於各情況中，濃度為至少1〇-4莫耳/升較佳 為由〇.〇〇1至1莫耳/升。亦可能應用兩種或多種 電致變色物質的混合物。 本發明之電致變色顯示裝置可依下列方式構成。於本文 —— -——42— 本紙張尺度適用中----- 豕襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐 > 〜---. {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 4 26 6 12 at Β7 五、發明説明（Μ ) 中可區分為三種基本類型： 類型1 :全面性（al丨-over)電致變色顯示裝置，例如窗玻璃。 類型2:可被電遮蔽之鏡面裝置，例如汽車鏡。 類型3:電致變色顯示裝置，例如分段式或矩陣式顯示器。 於類型1之情況，係使用玻璃或塑膠板，其在一側之整 面上塗覆有透明的導電塗層。 此導電塗層包括例如氧化錫銦（ΠΌ)、輦覆銻或氟之氧 化錫、塗覆銻或鋁之氧化鋅、氧化錫或導電性有機聚合物， 如未取代或經取代之聚嘍吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔》 這將產生一種可以透射光顯現之傳輸式電致變色顯示裝 置。 於類型2之情況，係使用如類盤1之諸板《•另外，兩板 之一為鏡面的《此鏡面可被塗覆至兩板之一中的第二、非 導電性塗覆面上。另一種選擇是，其可被塗覆至兩板之一 以替代上述之導電性塗層，藉此同時實現導電塗覆的功能 及鏡面的功能。在此情況下，諸板亦可為非透明的。為成 鏡面，可使用銀，鉻，鋁，鈀、铑、鈀包絡、铑包鉻，或 其他習知材料。以此方式可獲得折射式電致變色顯示裝 置。 於類型3之情況，可選擇如類型1或2之構造模式〇以 此方式可獲得傳輸式或折射式電致變色顯示裝置•'然而， 於任一種情況_，至少兩導電層之一或二者被分成互相電 分離及個別接觸的片段（segments)。另一種選擇是，可能 僅有兩板之一為經導電塗覆芨被分成數個片段β這些片段 —43 — —— _ .. 一 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本荑) -訂 I --- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A? B7 五、發明説明（42 ) 可藉將導電塗覆予以機械性去除（如藉由劃線、刻痕、切 刮或研磨或化學性去除（如藉由利用如FeCl2* SnCl2 之氩氣後溶液的钱刻）來分離。導電層的去除寸局部地受 到掩蔽（如光阻掩蔽）的控制。然而，亦可能藉由導電塗 覆之控制性塗覆（如藉掩蔽及如喷濺或印刷的方式來控制 )來製造電分離片段β各片段可藉由細條之導電材料來接 觸，藉此使片段與電致變色顯示裝置之邊緣上之一觸點 (contact)產生導電交流。這些觸點細條可由與導電塗覆 物本身相同的任何材料製成，且可在塗層如上述被細分成 片段的同時與塗層一起被製備"另外，為改良導電性，它 們可由不同的材料（如由銅或銀所製得之微細金屬導體） 所構成。組合金屬材料和導電塗覆材料為另一種可能方 式。這些金屬導體可以細線形式被塗覆（如被黏結），或 是被貼印〇所述此等技術在液晶顯示器（LCDS)的製造方 面都是一般知識。 顯示器可以透視光，或是經由鏡面塗覆反射來顯示。 於類型1至3的情況中，將本發明之黏著劑（包含例如 玻璃珠作為隔離物），利用如注射器或自動劑量裝置塗覆 在兩板（1)之一的導電塗覆面上（見圖1),以獲得黏著劑 邊圈（2)，留下至少一個充填孔〇)為開口的。充填孔（3)亦 可在諸板（1>之另一邊上形成，它們亦可在不同之邊（如 對邊）上形成。然後將第二板（4)之導電塗覆面置於黏著 劑邊圈上並壓緊。隔離物形成所欲之塗層距離。然後將電 池根據所選擇之黏著劑（如上述）予以硬化。此硬化可藉 一 44— ^紙張尺度適用中國國家檩準（CNS )躺規格（2i〇X297公^ } ---------衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --•訂 I Γ. 426612 Λ7 五、發明说明U3) 熱、光化學或藉熱附帶光化學引發來進行。 I I I ^ n n I n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在惰性氣氛（例如氮或氬）下，將本發明之電致變色顧 示液（其本身不含氧且已被除氣或充滿惰性氣體）經由充 填口（3)充填入電池内。充填可藉由利用吸管或注射器來 進行，並使被置換的氣體經由第二孔（3)逸失。充填亦可 將電池及電致變色顯示裝置放入可排空之容器中來進行。 排空容器。將電池，以其充填孔（3>(若為兩個或多個孔 口，則必須位在同一面上）向下，浸入電致變色顯示液令， 然後將容器充滿惰性氣骸，電致變色顯示液在電池中上升 ，直到電池最後完全被充滿（除了可能有之小氣泡外）為 止。 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印笨 與充填方法無關，在惰性氣體下，用紙巾清潔經充填後 之電池的充填孔（3)，以去除任何附著之電致變色顯示液。 然後以本發明用於電池密封之一種黏著劑將充填孔（3)密 封。利用如注射器或自動計董裝置將黏著劑立即塗至充填 孔（3)，可能地及其周圏，黏著劑亦可被迫入充填孔（3)中。 這可使小氣泡位於電致變色顯示液和黏著劑之間的充填孔 (3)上，或可以此方式避免氣泡的產生^最後將黏著劑 硬化（如上述對此等黏著劑所為者）。視黏著劑之種類而 定，硬化可單獨利用光進行，或以熱併同光引發來進行。 此處“以熱地’’意表期望較佳在室溢下或在充填及黏著劑 使用期間可達成自的之溫度下所發生之非光化學性硬化。 在硬化期間之加辩（（即使為單純的光硬化）應予以避免， 因為加熱可能引起電池内，容物膨脹，而尚未完全硬化之密 —45 — 本紙張尺度適用中國國家標準icNS ) Α4規格（2丨0χ297公楚) 五 426612 經濟部中央標隼爲員工消費合作社印製 Λ7 ____B7、發明説明（/Λ) 封黏著劑可能凸起，阻礙牢固的密封。 兩板（1)與(4)之間的距離通常為〇 〇〇5至2毫米較佳 為0.01至0·5毫米。 ’ 上述類型1至3的特殊具體例，例如可為下列者其同 樣可為本發明所提供： ’ ' 類型1 ·就光保護/光過濾方面：用於如建築物、道路 交通工具、趣機、火車、船舶、屋頂嵌裝玻璃、 車用遮陽項、玻璃工廠及溫室之嵌裝玻璃任何 種類之濾光器。 就女全/隱私性方面：如供辦公室、道路交通工 具、飛楝、火車上之空間分隔用之隔板、銀行櫃 台上之穿透式保護屏風、門玻磷、供摩托車或飛 行員頭盔用之面罩。 就設計方面：烤箱、微波爐、其他家電製品傢 俱用之玻璃。 任何種類之鏡子，例如用於道路交通工具'火車 上之後照鏡，特別是平面、球面及非球面之鏡子 及其組合，如嵌裝於傢俱上之球面/非球面鏡。 任何種類之顯示裝置，如分段式或矩陣式顯示 器，如用於鐘、電腦、電氣設備、電子設備（如 收音機、擴太器、電視、CD電唱機等）、於公 車及火車上之目的地顯示、於鐵路車站及機場之 趄程顯示、平面螢幕、所有在類型丨及2之下所 特定之應用，其包括至少一種可轉換、固定或可 類型2 類型 '46- 本纸張尺度適用中國画家梯準（CNS > A4規格（2〗0x297公發〉 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 4 26612 Λ7 ________B7 五、發明説明（“s) — ~ 變顯示裝置，例如含有諸如“請勿打擾，，、“櫃台 有空顯示之分離屏風，又如含有任何所欲類型 顯示’如溫度、汽車内故障（如油溫、門開啟）、 時間'方向等之顯示。 本發明之自消單電池電致變色顯示裝置，除了上述式⑴ ，特別是式（la)至（Id)之電致變色物質外，亦可包括其他此 類物質，例如在US-P 4,902,108、電流化學總論，第92 冊，第卜44 頁（1980)和 Angew. Chem.姐，927(1978)中所 描述之物質。此種電致變色物質來自例如上述式（11)至 所述之組群，於該等例中，所列基團無一能具備“接至架 橋Β之直接鍵”的定義。其他適宜之電致變色物質的實例 為四唑鐯鹽或金屬離子之鹽類或錯合物，如[Fe(C5H5)2f+。 此種氧化還原系統之摻混是有利的，可用於校正本發明之 電致變色顯示裝置（如顯示器）於接通狀態的顏色，或是 使該顯色更強。 實施例： 實施例1 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 II - - - 8 Hi —^^1 .1 I ^^^1 - - -- - I - I n . (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據圖1，一 ITO塗覆之玻璃板已塗有一環圏（2)於其 上，其包含一種由兩液性環氧黏著劑，K0RAPOX® 733 (來 自K6mmerling，Pirmasens)(成份A:式(III)之環氡化物，統計 上之m = 2，以Aerosil使其具黏變性，黏度=20,000 mPas ;成 份B :聚胺基咪唑啉、四伸乙基戍胺、三伸乙棊四胺、笮醇、α, cr’-二胺基-間-二甲苯、苯酚，黏度= 3500 mPas; Α:Β = 2: 一 47— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（21〇Χ2ί»7公釐） 4抓12 Λ7 Β7 五、發明説明（46 ) 1重董份）與3%作為隔離物之直徑2Q0毫米之玻璃珠所成 之混合物，且在此環圈上形成兩個充填孔（3)。將第二ITO-塗覆之玻璃板（4)，以其塗覆面放置於黏著劑之邊圈上。 於室溫下5分鐘之後，在150t下硬化黏著鑕20分鐘6 在氮氣氛圍下，使用一手套箱及吸管導入含有0.02莫耳 之根據下式之電致變色化合物：

(CVI)

(請先聞讀背面之注意事項再填窩本頁) I ·ι?5：Γϊ \ L-3 (evil) 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印裝 溶於無水、脫氡之碳酸丙烯所成之溶液中e用一種包含經 5 % 砍踢-Aerosil 或 DELO-Katiobond® VE4218, DEJLO-Lndustrie-klebstoffe，Landsberg，增稠之光化可引發之環氧黏著劑〇£七0-Katiobond®4594, DELO-Lndustrieldebstoffe，Landsberg 混合物 (其已具黏變性）密封充填孔（3)。隨後將此結合物置於 窗邊，曝露於日光中分鐘，並在室溫下硬化一整晚。 另外，DEL0黏著劑之曝露亦可用照相閃光燈來進行， —48— 本紙張尺度適用中國國家揉準< CNS ) Α4规格（2丨〇X 297公釐） A7 42B6 1 2 B7 五、發明说明（V7 ) 或藉曝露於距離30公分之DELOLUX® 03燈（DELO-Lndustrie-klebstoffe，Landsberg)中1分鐘來實施。在任何情況中，硬 化在室溫下進行一整晚。 於電池中溶液為實質上無色的。當施與0.9V之電壓時， 溶液變成深的帶綠藍色，最大波長在466和607 inn。於 切斷電流供應及使電池短路後，内容物於10秒内再度失 去顏色3 於超過100,000次此種厨期後未發現有改變9 實施例2 重覆實施例1的程序，除了替換2-液性環氧黏著劑以 外，以一種由光化可引發之環氧黏著劑DEL〇-Katiobonde 4594,或 DELO-Katiobond®VE4218,DELO-Lndustrieklebstoffe， Landsberg及3 %直徑200毫米之玻璃珠所成之混合物構成 電池《置於窗邊，曝露於日光中10分鐘使其硬化，然後 無曝光地置於1〇5°〇下20分鐘。另外，此曝露亦可用照 相閃光燈來進行，或藉曝露於距離30公分之DEL0LUX® 03 燈（DELO-Lndustrieklebstoffe，Landsberg)申 1 分鐘來實施。 在如實施例1所述充填電池之後，以包含3份三羥曱基丙 烷三丙烯酸酯、5份聚乙二醇400二丙烯酸酯及0,5重量 %之 UV 引發劑 Darocur® 1173, E. Merk, Darmstadt,之混合物 密封充填孔（3) »藉曝露於距離30公分之DELOLUX®03燈 (DELO-Lndustrieklebstoffe，Landsberg)中 1 分鐘使黏著劑硬 化。 電池之特性為如實施例1所述者。 一 49— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本莨) 衣. ---訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局員工消f合作社印裂 Δ 26 6 1 2 Λ7 B7 五、發明説明（48 ) 實施例3 重覆實施例1所述之程序，除了以光硬化丙烯酸酯黏著 劑 DELO-Pliotobond® 4486 (非為黏變性，黏度=7000 mPas)， DELO-Lndustrieklebstoffe，Landsberg 密封充填孔（3)外。隨後 將此結合物於氮氣流下，曝露於距離8公分之DELOLUX® 03, DELO-Lndustrieklebstoffe, Landsberg 燈中 1 分鐘，並在手套箱 中於室溫下硬化—整晚。 電池之特性為如實施例1所述者。 實施例4 重覆實施例3所逾之程序，除了以光硬化丙烯酸酯黏著 劑 DELO-Photobond® 4497(使具黏變性之 4486，黏度=30,000 mPas)，DELO-Lndustrieklebstoffe, Landsberg 密封充填孔（3)外 。隨後將此結合物於氮氣流下，曝露於距離8公分之 DEI>0UJX® 03, DELCUndustrieklebstoffe，Land^sberg 燈中 1 分 鐘，並在手套箱中於室溫下硬化一聱晚。 電池之特性為如實施例1所述者q 實施例5 用一習用先阻材料商品（如來自Kontakt Chemie，Iffezheim 之Positiv20)喷在ITO-塗覆玻璃板上之塗覆面上，並在50 至7〇°C下，於暗處乾燥]小時。然後用一穣根據圖2且 包含黑色片段於透明周圍之薄膜覆蓋光阻塗層。利用雷射 印表機，根據一電腦產生的樣圖印刷薄膜。然後使光阻塗 層透過薄膜曝露於UV光（來自水銀燈，如欧斯朗之HB0 -50- 本紙張尺度適用中國國家榡车（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 · Λ7 B7 五、發明説明U9 ) 200W/2,或來自高壓氙燈，如歐斯朗之XB〇75W/2) 1至 5分鐘。移除薄膜，將光阻塗層於氫氧化鈉浴池（每公升 水含7克氫氧化鈉）中處理，用以清洗曝露區域。然後將 經處理之玻璃板置於含67克FeCl2 X 4Η20、6克SnCl2 x 2H20、104毫升水及113毫升之37重量％之氫氣酸之水 浴中，藉此在無光阻，先前曝露之區域上去除ITO塗層。 用丙輞去除其餘之光阻塗層。獲得帶有片段（14)，導體連 線（13)及觸點（12)之玻璃板（11)。 將一種包含光化可引發之環氡黏著劑DELO-Katiobond® 4594 或 DELO-Katiobond® VE 4218，DELO-lyiidustrieklebstoffe, Landsberg及3%直徑50毫米之玻璃珠的混合物塗於第二 玻璃板（17)之IT0塗覆面上成一環圈（15)，並形成一孔口 (16)。然後將如上述製備之經蝕刻之玻璃板（11)置於黏著 劑邊圈上，以此方式將兩板（11)及（17)之ITO塗層互相面 對，形成的幾何圖形如圖3所示〇然後，藉置於窗邊，曝 露於日光中10分鐘及隨後無曝光地置於l〇56C下20分 鐘，使黏著劑硬化。 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 於氮氣或氬氣氛圍下，將電池，以其孔口（16)向下地垂 直置於一内含0 06莫耳根據下式之電致變色化合物：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 規格（2!〇><297公釐） 4 266 t 2 Λ7 B7 五、發明说明（50 ) 於無水、無氧碳釀丙烯中之溶液的盤中，使孔口（16)位於 液面以下。將含有電池之盤子置於乾燥器中並在〇〇5毫 巴下排空。然後將乾燥器小心地充以氮氣或氬氣，電致變 色顯示溶液上升進入電池中並填滿整個容積，除了小氣泡 外。將電池由溶液中移開，在氮氣或氩氣氛圍中用紙巾擦 拭孔口（ 16)，然後用經2 %梦踢-Aerosil增稠之光化可引發 之環氧黏著劑 DELOKatiobond® 4594, DELO-Lndustrieklebstoffe， Landsberg，加以密封。槔著將結合物置於窗邊，曝露於日 光中10分鐘並在室溫中硬化一整晚· 施與0.8V的電壓至作為陰極之片段的觸點（12)上，及 至作為陽極之未經蝕刻之第二板（17)上，造成接觸片段迅 速產生深的帶綠色藍色顯像。以此方式能在一淺黃色背景 中產生可藉七個片段描述之呈涑綠藍色之所有文字與數字 β當切斷電壓及使觸點短路時，顯像又迅速地消失。 實施例6 (比鮫例） 重覆實施例1所述之程序，但在構成電池期間，黏著劑 K0RAPOX®733不是在150°C下硬彳b，而是在室溫下硬化 一整晚。 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 ι^ϋ I— -I ^^^1 t Jm ^^^1 ^^^1 I tmmmt (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 當電池被連接0,9V之電壓時，此溶液會產生深綠藍色； 於切斷電壓及使電池短路之後，顏色再度消失。使電池直 立或在電壓下操作經歷數天之後，其逐漸會發展出藍色的 殘色可在無電壓、短路的狀態中被觀察到。 實施例7(比較例） 重覆實施例丨所述之程序，除了利用兩液性環氧黏著劑 —52 — 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS } A4说格（210X297公釐） 426 6i 2 五、發明説明（51) K0RAPOX® 733 (來自 K0mmerling，Pirmasens)(組成見實施 例1)密封以外。在室溫下硬化一整晚。在此期間，於充 填孔（3)附近，電致變色顯示溶液轉變成深藍色，其慢慢 會遍佈整個電池且不再消失。 當電池被連接0.9V之電壓時，此溶液會產生深綠藍色； 於切斷電壓及使電池短路之後，顏色再度消失，但原來之 藍色底色仍保留著。當使電池直立或在電壓下操作經歷數 天之後，殘餘的藍色會慢慢增加。 實施例8 (溫度試驗） (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 將實施例1及4及6及7之電池貯存於i〇5°c下之加熱 室中1至3小時。結果列於下表： 電池 1小時 3小時 顏色 緊密性 顏色 緊密性 實施例1 無 緊密 無 緊密 實施例2 緊密 益 緊密 實施例3 無 緊密 無 緊密 實施例4 無 緊密 無 緊密 實施例6 藍 渗漏 — — 實施例7 藍 緊密 藍 滲漏 丁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例9 a)在氮氣氛圍中，將9.2克二笨駢咣畊懸浮於6〇毫升之 無水四氫呋喃中。逐滴添加30 ·8毫升20%重量強度之 鋰笨於7: 3環己烷/二乙醚中之溶液，歷時15分鐘， 其間溫度維持最大35°C。接著將溶液於室溫下攪拌3〇 分鐘。 —53 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Μ規格（2丨Οχ 297公釐）

4 26 6 ί 2 Λ7 Β7 五、發明説明（52 ) 在15eC下，整份添加30.2毫升之二溴丁烷〇在添 加期間，溫度上升至38°C。於室溫下6小時後，加入200 毫升的水，且將pH值調整至7.0。分離有機相，用水洗 滌三次，每次1〇〇毫升，並於真空中濃縮。最後在〇》 毫巴的塵力下將過量之1，4-二溴丁烷蒸餾掉。將油狀殘 餘物熱溶於400毫升之乙醇中》將冷卻時所沉濺之產物 以抽吸過途，用乙醇和己烷洗滌並乾燥β獲得克（理 論值之41% )下式之9，10-二氩二笨駢吡畊淺黃色粉末β ^ ·_· \ .乂 ^ . (CVIII). 1>)於70。(：下，在氮氣氛圍中，將7,5克由3)而來之式(€¥111) 之9,10-二氫二笨駢咄嘈和6.1克4,4，·聯吡啶置於1〇〇 毫升之乙腈中攪拌24小時。於冷卻後，將混合物以抽 吸過濾，將固體產物用50毫升的丙萌洗滌，乾燥獲得 6.3克（理論值之60%)之下式之鹽 (CIX) c)於7〇°C下，在氮氣氛庳中，將61克由b)所獾得之鹽 置於含有2.7毫升溴化辛之70毫升N-甲基-2-吡咯啶S3 -54- 本紙張尺度適闱中國國家標率（CNS > Α4規格（2〗0Χ297公嫠） ________.4------ιΐτ (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '4 26 6 1 2 A7 ___ __________B7 · 五、發明説明（S3 ) '~' | % (誚先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) r I.訂 中撥拌7小時。於冷卻後，將遇合物以1 50毫升甲苯稀 釋，並以抽吸過濾沉澱產物。將其以丨50毫升甲苯和5〇〇 毫升己烧充分洗滌。獲得5.5克（理論值之69%)之下式 的聯吼錠鹽

2X- 其中 X—=Br-。 d)於氮氣氛圍中，在65。<：下將4.0克由c)而來之產物溶 於100毫升甲醇中。喷灑7.4克四氟硼釀四丁銨，歷時 5分鐘。沉澱產生。5分鐘後，在65°C下將混合物冷卻， 以抽吸過濾掉沉澱物，並以200毫升甲醇和5〇毫升己 燒沬蘇，並於真空中乾燥。獲得3,4克（理論值之83%) 之式（CX)(具X — =BF4_)(=CVi)之淺米黃色粉末。 於根據實施例1至5之電致變色顯示裝置中，獲得具 Xmax=466和607nm之帶綠色的藍.色。 赶沪部中戎榀準而hJ..消贽合作妇印米 本紙张尺度適跗中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） 426 6 1 2 A7 B7 89. 8. Zb 年η 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 五、發明說明（鉍） 圖式之簡單說明： 圖1 :顯示一 ΠΌ塗覆之玻璃板（1)，其已塗有一環圈（2) 於其上，其包含一種由雙組成之環氧黏著劑與3% 作為隔離物且直徑為200毫米之玻璃珠所形成之混 合物，且在此環圈上形成兩個充填孔（3);第二ITO-塗覆之玻璃板（4)係以其塗覆面放置於黏著劑之邊 圈上。 圖2:顯示一 ITO-塗復之玻璃板，其塗覆面上業經習用光 阻材料喷灑，然後用一種包含黑色片段於透明周圍 之薄膜覆蓋光阻塗層。 圖3:顯示將如同實施例5所述方式製備之經蝕刻之玻璃 板（11)置於黏著劑邊圈上使兩板〇1)及（17)之ΙΤΟ塗 層互相面對。 元件符號之簡單說明： 1，4 ΙΤΟ-塗覆之玻璃板 2, 15 環圈 3 充填孔 11, 17 板 12 觸點 13 導體連線 14 片段 16 孔口 56- 1----------^ --------^ — I „------^ , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚）

Claims (1)

1. 2 A8SSD8 V-7' 1-0； /、ψ睛專利範圍 專利申請案第87118012號 ROC Patent Appln. No. 87118012 修正之申請專利範圍中文本-附件一 _Amended Claims in Chinese - Enel.I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 7^9年8月<~i 送呈) (Submitted on August , 2000) -線· 1. 一種電致變色顯示裝置，其包含一對透明且經導電塗覆 之玻璃或塑膠板，其中之一可為鏡面的，且兩板之一的 導電層，或二者可被細分成分離的、個別電接觸的片段， 該片段藉著可被包埋隔離物之黏著劑邊圈將導電塗層面 連在一起，而在兩板之間形成容積，而且黏著劑邊圈被 充填一種電致變色顯示液，其中供導入電致變色顯示液 所需之充填孔’在充填之後被一種黏著劑密封；其特徵 在於一種熱或光化可硬化之環氧黏著劑，或一種在光化 引發後可熱硬化之環氧黏著劑被用作構成電致變色顯示 裝置之黏著劑邊圈；且其特徵在於一種以光化硬化之丙 烯酸酯黏著劑’或一種以光化硬化或在室溫下於光化引 發後硬化之環氧黏著劑被用於密封》 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 2·根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中環 氧黏著劑為一種單一成分之黏著劑。 3, 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中環 氧黏著劑包含一種環氧化物、一種胺化合物及加蓋之路 易士酸或加蓋之布朗斯台德（Br0nsted)酸。 4. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中環 氧化物包含下式之環氧化物： -57— 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 426 6 t 2 A8 B8 C8 D8 六 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍

   (Q， 其中： 、i v代表一架橋，其同樣可帶有環氧基， 且胺成份為一級或二級脂族的、環脂族的、芳香族 的、^腊族的或雜環的、至少雙官能的胺， 且路易士酸化合物（其為加蓋形式）為一種非金屬 鹵化物，及布朗斯台德酸化合物（其為加蓋形式） 為一種衍生自非金屬齒化物之強質子酸。 5.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示袭置 環氧黏著劑包含隔離物。 6·根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置 環氧黏著劑包含直徑0.005至2毫米之隔離物 璃珠、塑膠珠、沙及碳化矽珠。 7.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置 稀酸S旨黏著劑包含下式之化合物： 其中該 其中該 選自玻 其中丙 — — — — — — —------褒* I I (請先閱ts背面之注意事項再填寫本頁} n n IT·——·------線 〇、 Ό

   其中 η 代表由〇至20的整數，及 R1()1代表氩或曱基，

   •58 ‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） A8 B8 C8 D8 426612 六、申請專利範圍 或下式之化合物

   (CII) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 R1<)2代表氫或甲基 8·根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中黏 著劑之黏度>l〇,〇〇〇 mpas。 9-根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中電 致變色顯示液包含至少一種在陽極釋出電子之可氧化 物質RED〖，及至少一種在陰極接受電子之可還原物質 ’在這種情況下進行轉變由淺色或無色形式各自成 為有色形式之0X,和red2 ’伴隨车光譜可見區域之吸 收度的增加’而在電荷平衡後淺色或無色形式即恢復。 10. 根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其中至 少一種存在於電致變色顯示溶液中之物質rED和〇χ2 經由一架橋互相被共價連結。 經濟部智慧財產局貝工消费合作杜印製 11. 根據申請專利範圍第7項之電致變色顯示裝置，其中丙 烯酸酯黏著劑包含一式（CI)之化合物，式中η為〇至10 之整數。 12. —種製造根據申請專利範圍第丨項之電致變色顯示裝 置之方法’其特徵在於將本發明包含隔離物之黏著劑塗 覆在諸板（1)之一的導電塗覆面上，以獲得黏著劑邊圈 (2)，其留下至少一個充填孔（3)為開口的，將第二板（4) -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） D8

   426612 I 之導電塗覆面置於黏著劑邊圈上並壓緊，使黏著劑進行 熱或光化學硬化或併同光化引發之熱硬化，在惰性氣氛 下，將本發明之電致變色顯示液（其本身不含氧且已被 除氣或充滿惰性氣體）經由充填孔（3)充填入電池内，以 本發明用於電池密封之一種黏著劑密封充填孔（3)，然後 單獨利用光’或在室溫下藉由光引發將黏著劑硬化。 13.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其係以 窗玻璃、分離屏幕、穿透式保護屏風之形式應用。 14_根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其係以 車用鏡之形式應用。 15.根據申請專利範圍第1項之電致變色顯示裝置，其係以 分段式或矩陣式顯示器的形式應用。 (請先閱讀背面之漆意事項再填寫本頁) 訂· k I 經濟部智慧財產局員4消费合作杜印製 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）