JP2022086968A - エレクトロクロミック素子 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた繰返し耐久性及び良好な色彩を有するエレクトロクロミック素子の提供。【解決手段】第１の電極と、前記第１の電極に対し間隔をおいて対向する第２の電極と、前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、を有するエレクトロクロミック素子であって、前記第１の電極上に、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含む層を有するエレクトロクロミック素子である。［一般式１］TIFF2022086968000163.tif3945【選択図】なし

Description

本発明は、エレクトロクロミック素子に関する。

エレクトロクロミズムを引き起こすエレクトロクロミック材料（エレクトロクロミック化合物）の発色又は消色（以下、「発消色」と称することがある）を用いたエレクトロクロミック素子は、電子ペーパー、遮光手段等の表示装置の有力な候補として、研究開発が行われている。

前記エレクトロクロミック素子は、一対の電極間に電解質層とエレクトロクロミック層と含んでいる。エレクトロクロミック素子では、順電圧又は逆電圧を印加することにより、エレクトロクロミック化合物の発消色が行われる。

前記エレクトロクロミック素子は、原理的に無色の状態と、カラー発色状態とを可逆的に変化させることができる。前記エレクトロクロミック素子は、例えば、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びイエロー（Ｙ）等の発色層を積層することによって様々な色を発色できるため、多色カラー表示が可能な素子として期待されている。そこで、エレクトロクロミック素子を透明な表示デバイス及び多色カラー表示が可能なデバイスに用いるためには、エレクトロクロミック化合物は、消色状態において無色透明の状態を有する材料により構成されていることが必要である。

ＣＭＹの三原色に関するエレクトロクロミック化合物としては、赤色発色及びマゼンタ発色材料が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、これらの提案のエレクトロクロミック化合物及びそれを用いたエレクトロクロミック素子では、繰り返し動作などの安定性については言及されているものの、その演色性は十分とは言い難いものであった。

また、マゼンタ、シアン又は緑色の再現性が良好な下記一般式（１）で表される化合物、又は前記一般式（１）で表される化合物の硬化物を含むエレクトロクロミック素子が提案されている（例えば、特許文献３及び４参照）。

（一般式（１）中、Ｒ_１～Ｒ_５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は一価の有機基であり、Ａは、一般式（１－１）～（１－４）

（一般式（１－１）～（１－４）中、Ｒ_１４、Ｒ_１６、Ｒ_１８又はＲ_２０は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ_１５、Ｒ_１７、Ｒ_１９又はＲ_２１は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ_３０、Ｒ_３２、Ｒ_３４又はＲ_３６は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ_３１、Ｒ_３３、Ｒ_３５又はＲ_３７は、窒素原子と結合する単結合であり、Ｒ_４２、Ｒ_４３、Ｒ_４４又はＲ_４５は、窒素原子と結合する単結合であり、窒素原子と結合する単結合以外のＲ_６～Ｒ_５２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は一価の有機基であり、Ｘ_１、Ｘ_２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子又は一般式（１－５）

（一般式（１－５）中、Ｒ_５３、Ｒ_５４は、それぞれ独立に、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ_５３とＲ_５４が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。）で表される基であり、Ｘ_３、Ｘ_４は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｘ_５は、酸素原子又は硫黄原子である。）

本発明は、優れた繰返し耐久性及び良好な色彩を有するエレクトロクロミック素子を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明のエレクトロクロミック素子は、第１の電極と、前記第１の電極に対し間隔をおいて対向する第２の電極と、前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、を有するエレクトロクロミック素子であって、前記第１の電極上に、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含む層を有する。

［一般式１］

［一般式２］

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。

本発明によると、優れた繰返し耐久性及び良好な色彩を有するエレクトロクロミック素子を提供することができる。

図１は、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の構成の一例を示す図である。 図２は、第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の構成の一例を示す概略図である。 図３は、実施例６のエレクトロクロミック化合物の中性状態の紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 図４は、実施例６のエレクトロクロミック化合物の中性状態の蛍光スペクトルを示す図である。 図５は、実施例６のエレクトロクロミック化合物のサイクリックボルタンメトリー測定の結果を示す図である。 図６は、実施例２－１のエレクトロクロミック素子の発色時における紫外可視吸収スペクトルを示す図である。 図７は、実施例２－１、２－２、及び２－３のエレクトロクロミック素子の発色時における紫外可視吸収スペクトルを示す図である。

（エレクトロクロミック素子）
本発明のエレクトロクロミック素子は、第１の電極と、前記第１の電極に対し間隔をおいて対向する第２の電極と、前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、を有するエレクトロクロミック素子であって、前記第１の電極上に、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含む層を有する。

［一般式１］

［一般式２］

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。

本発明者らは、重合性官能基を含んでいてもよいジアリールアミノスチルベン骨格の特定の構造について着目し、エレクロトロクロミック現象により良好な赤及びマゼンタに発色する材料について鋭意検討を重ねた結果、上記一般式（１）で表されるエレクトロクロミック化合物を見出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明者らは、前記ジアリールアミノスチルベン骨格は、トリフェニルアミンにビニルベンゼンが結合した共役系を有するが、これらが概ね赤からマゼンタを呈することを見出した。また、スチルベンのα位に更にフェニル基を置換した構造も同様の傾向が見られた。更には、中心のトリフェニルアミン骨格のフェニル基間を直接つなぐあるいは何らかの原子を挿入することで好適に赤からマゼンタ領域の色彩を制御できることも見出した。

本発明において、赤及びマゼンタとは、例えば、ＣＩＥ Ｌａｂ座標系又はＣＩＥ ＬＣｈ座標系の色相ｈを基準に取るとＪａｐａｎ ｃｏｌｏｒを基に、赤は３２°±３０°、好ましくは３２°±２０°より好ましくは３２°±１０°を意味する。マゼンタは３５５°±３０°付近、好ましくは３５５°±２０°付近、より好ましくは３５５°±１０°を意味する。

従来技術である特許文献３及び４（特開２０２０－１４００５３号公報及び特開２０２０－１３８９２５号公報）には、上記一般式（１－１）においてセレン（Ｓｅ）を含む環状構造を有している点、及び本発明におけるＲ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基を有していない点で構造が明確に相違する。また、従来技術では、Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒのマゼンタの再現性が充分ではなく、良好な赤及びマゼンタ発色が得られないという課題がある。

（エレクトロクロミック化合物）
本発明のエレクトロクロミック化合物は、上記一般式（１）で表され、ジアリールアミンに対して、スチリル基が置換されたジアリールアミノスチルベン骨格を有する。
前記エレクトロクロミック化合物は、ジアリールアミノスチルベン骨格を構成する窒素原子が、２つのフェニル基により置換されたジフェニルアミノスチルベン骨格を有することが好ましく、ラジカル重合性化合物であることがより好ましい。

上記一般式（１）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記アルキル基としては、例えば、原料の入手性の点から、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１～３０のアルキル基が好ましい。環状の炭素数１～３０のアルキル基の中でも、環状の炭素数１～１８のアルキル基がより好ましい。
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２－ブチルオクチル基、オクタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記アルケニル基としては、例えば、原料の入手性の点から、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１～３０のアルケニル基が好ましい。環状の炭素数１～３０のアルケニル基の中でも、環状の炭素数１～１８のアルケニル基がより好ましい。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、メチルビニル基、ｃｉｓ及びｔｒａｎｓのスチリル基、アルファフェニルスチリル基（ジベンゾエテニル基）などに加えて、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２－ブチルオクチル基、オクタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などから水素を２つ取りさり、二重結合としたものが挙げられる。例えば、下記構造式に示す置換基が挙げられる。

二重結合部位の熱的及び化学的安定性を考慮すると、下記構造式で示すアルケニル基が好ましい。

上記一般式（１）において、前記アルキニル基としては、例えば、原料の入手性の点から、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１～３０のアルキニル基が好ましい。環状の炭素数１～３０のアルキニル基の中でも、環状の炭素数１～１８のアルキニル基がより好ましい。
前記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、メチルビニル基、スチリル基、アルファフェニルスチリル基（ジベンゾエテニル基）などに加えて、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、エチルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２－ブチルオクチル基、オクタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などから水素を４つ取りさり、三重結合としたものが挙げられる。例えば、エテニル基、フェニルエテニル基などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記アルコキシ基は、指定された数の炭素原子を有する、－Ｏ（アルキル）基を示す。前記アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～６のアルコキシ基が挙げられる。
前記炭素数１～６のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、１－メチルプロポキシ基、２－メチルプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、１－メチルブトキシ基、２－メチルブトキシ基、３－メチルブトキシ基、１，１－ジメチルプロポキシ基、２，２－ジメチルプロポキシ基、１，２－ジメチルプロポキシ基、１－エチルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、１－メチルペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基、４－メチルペンチルオキシ基、１，１－ジメチルブトキシ基、２，２－ジメチルブトキシ基、３，３－ジメチルブトキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１，３－ジメチルブトキシ基、２，３－ジメチルブトキシ基、１－エチルブトキシ基、２－エチルブトキシ基、１－エチル－２－メチルプロポキシ基などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、ｐ－クロロフェニル基、ｐ－フルオロフェニル基、ｐ－トリフルオロフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、ベンゾピレニル基、クリセニル基、トリフェニレン基などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記ヘテロアリール基としては、例えば、炭素数２～１２のヘテロアリールが好ましい。
炭素数２以上のヘテロアリール基の構成元素としては、例えば、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、珪素原子又はセレン原子が挙げられる。これらの中でも、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子から選択されるいずれか１種を含んでいることが好ましい。
炭素数２以上のヘテロアリール基としては、例えば、単環系ヘテロアリール基又は多環系ヘテロアリール基が挙げられる。

単環系ヘテロアリール基としては、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、テトラジン、チオフェン環、フラン環、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール、オキサジアゾール環、トリアジン環、テトラゾール環又はトリアゾール環が挙げられる。

多環系ヘテロアリール基としては、例えば、キノリン基、イソキノリン基、キナリゾン基、フタラジン基、インドール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチオジアゾール基、アクリジン基、アクリダン基（９，１０－ジヒドロアクリジン）、フェノキサジン基、フェノチアジン基、カルバゾール基、９－フェニルカルバゾール基、９－エチルカルバゾール基、ベンゾジチオフェン基、ベンゾジフラン基、ジベンゾフラン基又はジベンゾチオフェン基が挙げられる。

多環系ヘテロアリール基は、アリール基及びヘテロアリール基が共有結合を介して結合されている基、アリール基及びヘテロアリール基が互いに縮環している基でもよい。アリール基及びヘテロアリール基が共有結合を介して結合されている基か、アリール基及びヘテロアリール基が互いに縮環している基としては、例えば、ビフェニル基、ターフェニル基、１－フェニルナフタレン基又は２－フェニルナフタレン基が挙げられる。
上記一般式（１）において、前記アリールオキシ基及びヘテロアリールオキシ基は、指定された数の炭素原子を有する、－Ｏ（アリール又はヘテロアリール）基を示す。

前記アミノ基としては、無置換のアミノ基の他に窒素原子上をアルキル基やアリール基、ヘテロアリール基で置換したものが挙げられ、例えば、ジエチルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、4-ジエチルアミノフェニル基、トリフェニルアミン基、ジフェニルアミノ基、環状アミノ基として、ピペラジン基、ピペリジン基、モルホリル基などが挙げられる。

前記単環、多環系ヘテロアリール、及びアミノ基は、いずれの場合においても、酸化発色エレクトロクロミック材料としては、主骨格以外に酸化されやすいサイトが増え、予期せぬ色調の変化を伴うため、電子豊富な含窒素環でないことが好ましい。また、一方で、主骨格が酸化されにくくなるほどのアクセプター性の強い電子欠乏性の含窒素環でないことも同様に好ましい。前者としては、例えば、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリダン、ジエチルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、４－ジエチルアミノフェニル基、トリフェニルアミン基、ジフェニルアミノ基、環状アミノ基として、ピペラジン基、ピペリジン基、モルホリル基などが挙げられる。後者としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、チアゾール、オキサゾール、ベンゾイミダゾール、キノリン、アクリジンなどが挙げられる。

上記一般式（１）における前記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリール基又はアミノ基は、置換基により置換されていてもよい。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。

上記一般式（１）において、前記重合性官能基としては、炭素－炭素２重結合を有し、重合可能な基であればいずれであってもよい。前記重合性官能基としては、例えば、下記に示す、１－置換エチレン官能基、１，１－置換エチレン官能基などが挙げられる。

（１）１－置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式（ｉ）で表される官能基が挙げられる。

上記一般式（ｉ）において、Ｘ_１は、アリーレン基、アルケニレン基、－ＣＯ－基、－ＣＯＯ－基、－ＣＯＮ（Ｒ_１００）－基（ただし、Ｒ_１００は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表す。）、及びＳ－基のいずれかを表す。前記アリーレン基又はアルケニレン基は、置換基を有してもよい。

前記アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。なお、フェニレン基は、置換基を有してもよい。

前記アルケニレン基としては、例えば、エテニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基などが挙げられる。

前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。

前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。

前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

上記一般式（ｉ）で表される重合性官能基としては、例えば、ビニル基、スチリル基、２－メチル－１，３－ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基などが挙げられる。

（２）１，１－置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式（ｉｉ）で表される官能基が挙げられる。

ただし、前記一般式（ｉｉ）中、Ｙは、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基又は－ＣＯＯＲ_１０１基［ただし、Ｒ_１０１は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又はＣＯＮＲ_１０２Ｒ_１０３（ただし、Ｒ_１０２又はＲ_１０３は、水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表し、互いに同一又は異なっていてもよい。）］を表す。これらの基は、いずれも置換基を有していてもよい。
また、Ｘ_２は、上記一般式（ｉ）のＸ_１と同一の置換基又はアルキレン基を表す。ただし、Ｙ及びＸ_２の少なくともいずれか一方が、オキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、又は芳香族環である。

前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。
前記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基又はエトキシ基に加えて、エチレングリコール単位又はプロピレングリコールが縮合した、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。

上記一般式（ｉｉ）で表される重合性官能基としては、例えば、α－塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α－シアノエチレン基、α－シアノアクリロイルオキシ基、α－シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基などが挙げられる。

上記一般式（ｉ）又は上記一般式（ｉｉ）中のＸ_１、Ｘ_２、及びＹについての置換基に更に置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基又はエチル基等のアルキル基；メトキシ基又はエトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基；フェニル基又はナフチル基等のアリール基；ベンジル基又はフェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。

上記一般式（ｉ）又は上記一般式（ｉｉ）で表される官能基の中でも、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、及びメタクリロイルオキシ基のいずれかを含むものが好ましく、合成の観点から、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を含むものがより好ましく、重合速度及び重合完了率の観点から、アクリロイルオキシ基を含むものが特に好ましい。

上記一般式（１）において、前記重合性官能基としては、酸化還元に対する耐性が高い点から、例えば、炭素数１以上のアルキル基又はアルコキシ基、炭素数６以上のアリール基又はフェノキシ基；構成炭素数７以上の、アルキル基又はアルコキシ基で置換されたアリール基等の末端に置換されていることが好ましく、アルキル基又はアルコキシ基の末端に置換されていることがより好ましく、ベンジル位の水素が存在しないアルコキシ基が特に好ましい。
前記アルキル基及びアルコキシ基の炭素数は３以上であることが好ましい。

前記Ｒ_１からＲ_２２の少なくとも１つが、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基であることが好ましい。

前記重合性官能基は、本発明のエレクトロクロミック化合物の主骨格に少なくとも炭素数２以上のアルキル基を介して結合することが好ましい。

前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が、いずれもハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであることが好ましい。
これは、トリフェニルアミン又はベンジジンの窒素原子に置換したベンゼン環のパラ位について水素原子のままでは、酸化還元時に多量化を起こし、電気的、光学的な特性が変化するために、アルキル基又はアルコキシ基の置換を行ったほうが、より電気的、光学的な安定性が得られると言われているためである。

前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５における前記一般式（２）で示される基が２つ以下であることが好ましい。前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が水素原子ではないことが好ましい。前記一般式（２）で示される基がパラ位に置換されることで共役系が拡張され、化合物の吸収波長が長波長化し、可視域まで伸びることでエレクトロミック化合物として用いる場合、中性状態の着色が起こるためである。このため、２つまでとし、より好ましくは１つまでである。

上記一般式（１）において、トリフェニルアミンの窒素原子に結合したベンゼン環の窒素原子から見たオルト位であるＲ_９～Ｒ_１４のうち、２箇所で結合して環状構造を形成していることが好ましい。即ち、下記一般式（３）で示される構造であり、Ｘ_１及びＸ_２はそれぞれ独立して、直接結合（即ち、カルバゾール骨格を形成している）している形態、置換又は無置換の炭素原子、置換又は無置換の珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかである。
炭素原子及び珪素原子の場合は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基などで置換されていてもよい。アルキル基、アルコキシ基、アリール基は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
好ましくは、直接結合している形態、置換された炭素原子、置換された珪素原子のいずれかである。酸素原子、硫黄原子の場合、ドナー性が高いため、化合物の中性状態の吸収端が可視域にきて着色が見られることが多いためである。特に2以上の複数の酸素、硫黄原子で架橋する場合は、共役系の発達による着色に特に留意する必要がある。また、セレン原子については酸素、硫黄原子と比べてもその毒性、合成の難易度から用途によっては好ましくない場合も存在するため、除外される場合もありえる。

［一般式（３）］

ここで、上記一般式（１）で表される化合物としては、例えば、以下に示す例示化合物が挙げられる。本発明に係るエレクトロクロミック化合物は、これらに限定されるものではない。なお、以下に示す例示化合物において、「ＭｅＯ－」はメトキシ基、「ｔ－Ｂｕ」はターシャリーブチル基を表す。

＜例示化合物１＞

＜例示化合物２＞

＜例示化合物３＞

＜例示化合物４＞

＜例示化合物５＞

＜例示化合物６＞

＜例示化合物７＞

＜例示化合物８＞

＜例示化合物９＞

＜例示化合物１０＞

＜例示化合物１１＞

＜例示化合物Ｍ１＞

＜例示化合物Ｍ２＞

＜例示化合物Ｍ３＞

＜例示化合物Ｍ４＞

＜例示化合物Ｍ５＞

＜例示化合物Ｍ６＞

＜例示化合物Ｍ７＞

＜例示化合物Ｍ８＞

＜例示化合物Ｍ９＞

＜例示化合物Ｍ１０＞

＜例示化合物Ｍ１１＞

＜例示化合物Ｍ１２＞

＜例示化合物Ｍ１３＞

＜例示化合物Ｍ１４＞

＜例示化合物Ｍ１５＞

＜例示化合物Ｍ１６＞

＜例示化合物Ｍ１７＞

＜例示化合物Ｍ１８＞

＜例示化合物Ｍ１９＞

＜例示化合物Ｍ２０＞

＜例示化合物Ｍ２１＞

＜例示化合物Ｍ２２＞

＜例示化合物Ｍ２３＞

＜例示化合物Ｍ２４＞

＜例示化合物Ｍ２５＞

＜例示化合物Ｍ２６＞

＜例示化合物Ｍ２７＞

＜例示化合物Ｍ２８＞

＜例示化合物Ｍ２９＞

＜例示化合物Ｍ３０＞

＜例示化合物Ｍ３１＞

＜例示化合物Ｍ３２＞

＜例示化合物Ｍ３３＞

＜例示化合物Ｍ３４＞

＜例示化合物Ｍ３５＞

＜例示化合物Ｍ３６＞

＜例示化合物Ｍ３７＞

＜例示化合物Ｍ３８＞

＜例示化合物Ｍ３９＞

＜例示化合物Ｍ４０＞

＜例示化合物Ｍ４１＞

＜例示化合物Ｍ４２＞

＜例示化合物Ｍ４３＞

＜例示化合物Ｍ４４＞

＜例示化合物Ｍ４５＞

＜例示化合物Ｍ４６＞

＜例示化合物Ｍ４７＞

＜例示化合物Ｍ４８＞

＜例示化合物Ｍ４９＞

＜例示化合物Ｍ５０＞

＜例示化合物Ｍ５１＞

＜例示化合物Ｍ５２＞

＜例示化合物Ｍ５３＞

＜例示化合物Ｍ５４＞

＜例示化合物Ｍ５５＞

＜例示化合物Ｍ５６＞

＜例示化合物Ｍ５７＞

＜例示化合物Ｍ５８＞

＜例示化合物Ｍ５９＞

＜例示化合物Ｍ６０＞

＜例示化合物Ｍ６１＞

＜例示化合物Ｍ６２＞

＜例示化合物Ｍ６３＞

＜例示化合物Ｍ６４＞

＜例示化合物Ｍ６５＞

＜例示化合物Ｍ６６＞

＜例示化合物Ｍ６７＞

＜例示化合物Ｍ６８＞

＜例示化合物Ｍ６９＞

＜例示化合物Ｍ７０＞

＜例示化合物Ｍ７１＞

＜例示化合物Ｍ７２＞

＜例示化合物Ｍ７３＞

＜例示化合物Ｍ７４＞

＜例示化合物Ｍ７５＞

＜例示化合物Ｍ７６＞

＜例示化合物Ｍ７７＞

＜例示化合物Ｍ７８＞

＜例示化合物Ｍ７９＞

＜例示化合物Ｍ８０＞

＜例示化合物Ｍ８１＞

＜例示化合物Ｍ８２＞

＜例示化合物Ｍ８３＞

＜例示化合物Ｍ８４＞

＜例示化合物Ｍ８５＞

＜例示化合物Ｍ８６＞

＜例示化合物Ｍ８７＞

＜エレクトロクロミック組成物＞
本発明に用いられるエレクトロクロミック組成物は、本発明のエレクトロクロミック化合物を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

本発明のエレクトロクロミック化合物は、上述したようにジアリールアミノスチルベン骨格を有するラジカル重合性化合物である。そのため、前記エレクトロクロミック化合物は、後述する本発明のエレクトロクロミック素子の第１の電極の表面において酸化還元反応を有するエレクトロクロミック機能を付与するために重要である。

前記エレクトロクロミック組成物は、本発明のエレクトロクロミック化合物以外に他のラジカル重合性化合物を含むことが好ましい。

＜他のラジカル重合性化合物＞
他のラジカル重合性化合物は、本発明のエレクトロクロミック化合物とは異なり、少なくとも１つのラジカル重合性官能基を有する化合物であり、トリフェニルアミン骨格又はベンジジン骨格を有する化合物を複数用いることもできる。

他のラジカル重合性化合物としては、例えば、１官能のラジカル重合性化合物、２官能のラジカル重合性化合物、３官能以上のラジカル重合性化合物、機能性モノマー又はラジカル重合性オリゴマーなどが挙げられる。これらの中でも、２官能以上のラジカル重合性化合物が特に好ましい。他のラジカル重合性化合物におけるラジカル重合性官能基としては、本発明のエレクトロクロミック化合物におけるラジカル重合性官能基と同様であり、これらの中でも、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基が特に好ましい。

１官能のラジカル重合性化合物としては、例えば、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２－アクリロイルオキシエチルサクシネート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－エチルヘキシルカルビトールアクリレート、３－メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート又はスチレンモノマーが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

２官能のラジカル重合性化合物としては、例えば、１，３－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジアクリレート又はネオペンチルグリコールジアクリレートが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

３官能以上のラジカル重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＨＰＡ変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、グリセロールトリアクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリアクリレート又は２，２，５，５－テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、上記において、ＥＯ変性はエチレンオキシ変性を指し、ＰＯ変性はプロピレンオキシ変性を指す。

機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルメタクリレート又は２－パーフルオロイソノニルエチルアクリレート等のフッ素原子を置換したもの；特公平５－６０５０３号公報、特公平６－４５７７０号公報に記載のシロキサン繰り返し単位が２０～７０のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル又はジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチル等のポリシロキサン基を有するビニルモノマー；アクリレート又はメタクリレートが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー又はポリエステルアクリレート系オリゴマーが挙げられる。

前記エレクトロクロミック化合物及び他のラジカル重合性化合物は重合反応により共重合することができる。少なくともいずれか一方がラジカル重合性官能基を２つ以上有していることが、重合物又は架橋物を形成する点から好ましい。重合物又は架橋物は、その機械的強度に加えて、各種有機溶媒や電解質等に溶解することがなく、多層構造を形成する上で層間のマイグレーションが少ないという点で好ましい。

前記エレクトロクロミック化合物の含有量は、エレクトロクロミック組成物の全量に対して、１０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。前記含有量が１０質量％以上であると、後述するエレクトロクロミック素子における第１のエレクトロクロミック層のエレクトロクロミック機能が充分に発現でき、加電圧による繰り返しの使用で耐久性が良好であり、発色感度が良好である。含有量が１００質量％以下であれば、第１のエレクトロクロミック層のエレクトロクロミック機能は発現でき、厚みに対する発色感度も十分高い。なお、含有量が１００質量％であると、エレクトロクロミック化合物と電荷の授受に必要であるイオン性液体との相溶性が低くなる場合があるため、加電圧による繰り返しの使用で耐久性の低下等による電気的特性が劣化する可能性がある。エレクトロクロミック化合物が使用されるプロセスによって要求される電気的特性が異なるが、発色感度と繰返し耐久性の両特性のバランスを考慮すると、含有量は、３０質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。

前記エレクトロクロミック組成物は、フィラー及び重合開始剤を含有することが好ましい。

－フィラー－
フィラーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機フィラー、有機フィラー等が挙げられる。

前記無機フィラーとしては、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末；酸化珪素（シリカ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）又は錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物；フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、透明性、安定性及び表面処理の容易性等の点から、金属酸化物が好ましく、シリカ、アルミナ及びアンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）が特に好ましい。

前記有機フィラーとしては、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリオレフィン、シリコーン若しくはポリテトラフルオロエチレン等の樹脂、脂肪酸等の低分子化合物又はフタロシアニン等の顔料が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、透明性及び不溶性の点から、樹脂が好ましい。フィラーの平均一次粒子径は、１μｍ以下が好ましく、１０ｎｍ～１μｍがより好ましい。フィラーの平均一次粒子径が、１μｍ以下であると、粗大粒子が存在せず、得られる膜の表面状態が良好であり、表面平滑性に優れている。

前記フィラーの含有量は、ラジカル重合性化合物の全量１００質量部に対して、固形分濃度で、０．３質量部以上１．５質量部以下が好ましく、０．６質量部以上０．９質量部以下がより好ましい。前記含有量が、０．３質量部以上であると、フィラー添加効果が充分に得られ、製膜性が良好であり、前記含有量が１．５質量部以下であると、トリアリールアミン化合物の割合が適切であり、作製したエレクトロクロミック素子の良好な電気化学特性が得られる。

－重合開始剤－
前記エレクトロクロミック組成物は、本発明のエレクトロクロミック化合物と他のラジカル重合性化合物との架橋反応を効率よく進行させるため、必要に応じて重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤としては、熱重合開始剤、光重合開始剤等が挙げられるが、重合効率の観点から光重合開始剤が好ましい。

前記熱重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン－３、ジ－ｔ－ブチルベルオキサイド、ｔ－ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、４，４’－アゾビス－４－シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記光重合開始剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタノン－１、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－メチル－２－モルフォリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、２－ベンゾイルナフタレン、４－ベンゾイルビフェニル、４－ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４－ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

その他の光重合開始剤としては、例えば、エチルアントラキノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０－フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物又はイミダゾール系化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、光重合促進効果を有するものを単独又は光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２－ジメチルアミノ）エチル又は４，４’－ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。

前記重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性化合物の全量１００質量部に対して、０．５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１質量部以上２０質量部以下がより好ましい。

＜その他の成分＞
前記エレクトロクロミック組成物は、必要に応じてその他の成分を含有してもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、溶媒、可塑剤、レベリング剤、増感剤、分散剤、界面活性剤、酸化防止剤などが挙げられる。

前記エレクトロクロミック組成物は、架橋剤を含み、本発明のエレクトロクロミック化合物を重合した共重合物（例えば、線状（ｌｉｎｅａｒ）構造の線状共重合体等）でもよい。また、前記エレクトロクロミック組成物は、本発明のエレクトロクロミック化合物を架橋して、分岐構造又は三次元の網状構造を有する架橋物でもよい。架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキシ化合物、単官能（メタ）アクリレート、１分子中に２個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能（メタ）アクリレート、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート類が好ましく、イソシアネート基を複数有するポリイソシアネートが特に好ましい。

前記エレクトロクロミック組成物は、本発明のエレクトロクロミック化合物を含んでいるため、エレクトロクロミック素子の要求物性に適応することができる。エレクトロクロミック素子の要求物性としては、上記の通り、例えば、前記エレクトロクロミック組成物が中性状態で透明であること、溶解性を有すること、エレクトロクロミック層が積層可能であること等である。

（エレクトロクロミック素子）
本発明のエレクトロクロミック素子は、第１の電極と、第２の電極と、第１の電極と第２の電極との間に設けられる電解質層とを有してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
前記エレクトロクロミック素子は、第１の電極上に、上述の本発明で用いられるエレクトロクロミック組成物を含むエレクトロクロミック層を有するか、又は電解質層に、上述の本発明で用いられるエレクトロクロミック組成物を含んでいる。

前記エレクトロクロミック組成物は、優れた光耐久性及び繰返し耐久性を有し、エレクトロクロミック素子の要求物性を満たすことができる。そこで、前記エレクトロクロミック素子は、上述の前記エレクトロクロミック組成物をエレクトロクロミック素子の最適な構成条件、構成位置で適用する。これにより、本発明のエレクトロクロミック素子は、従来のエレクトロクロミック素子技術をよりも優れた効果、特に、優れた繰返し耐久性及び光耐久性を有することができる。

以下、本実施形態では、本発明のエレクトロクロミック素子が、上述の本発明に用いられるエレクトロクロミック組成物を含むエレクトロクロミック層を第１の電極上に有する場合を、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子と称する。本発明のエレクトロクロミック素子が、上述の本発明に用いられるエレクトロクロミック組成物を電解質層に含んでいる場合を、第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子と称する。以下、それぞれの実施形態に係るエレクトロクロミック素子について説明する。

［第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子］
第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子について説明する。なお、理解の容易のため、図面における各部材の縮尺は実際とは異なる場合がある。また、層構造等の説明の便宜上、下記に示す例においては第１の支持体を下に配置した図と共に説明がなされるが、実施形態は、必ずしもこの配置で、製造又は使用等がなされるわけではない。また、以下の説明において、第１の支持体の厚み方向の一方を上又は上方といい、支持体の厚み方向の他方を下又は下方という場合がある。

図１は、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子の構成の一例を示す図である。図１に示すように、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａは、第１の支持体１１と、表示電極（第１の電極）１２と、第１のエレクトロクロミック層１３と、電解質層１４Ａと、第２のエレクトロクロミック層１５と、対向電極（第２の電極）１６と、第２の支持体１７とを有する。これらの部材は、第１の支持体１１側からこの順に積層して構成される。

第１の支持体１１はその上面に表示電極１２を設け、第１のエレクトロクロミック層１３は表示電極１２上に設けられている。一方、第２の支持体１７は、その下面に対向電極１６を設け、第２のエレクトロクロミック層１５は、対向電極１６の下面に設けられている。表示電極１２と対向電極１６とは、所定の間隔を有するように対向して設けられており、電解質層１４Ａは、両電極（表示電極１２と対向電極１６）間に設けられている。

本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａでは、第１のエレクトロクロミック層１３が表示電極１２の表面で酸化還元反応により発消色し、第２のエレクトロクロミック層１５が対向電極１６の表面で酸化還元反応により発消色する。

以下、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａを構成するそれぞれの部材について説明する。

＜第１のエレクトロクロミック層＞
第１のエレクトロクロミック層は、上述の本発明に用いられるエレクトロクロミック組成物を含んでいる。なお、本実施形態においては、前記エレクトロクロミック組成物は、後述する第２のエレクトロクロミック組成物と区別するため、第１のエレクトロクロミック組成物と称する。

本実施形態では、前記第１のエレクトロクロミック組成物は、上述の通り、本発明のエレクトロクロミック化合物と、他のラジカル重合性化合物とを含むことが、第１のエレクトロクロミック組成物の重合体の溶解性及び耐久性の点から好ましい。

前記第１のエレクトロクロミック層は、第１の電極上に一層積層されているが、これに限定されず、複数積層されていてもよい。

前記第１のエレクトロクロミック層は第１の電極上の全面に積層されているが、これに限定されず、第１の電極上の一部に積層されていてもよい。

前記第１のエレクトロクロミック層は、後述するエレクトロクロミック素子の製造方法により形成することができる。前記第１のエレクトロクロミック層の平均厚みは、０．１μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、０．４μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。

＜第１の電極及び第２の電極＞
第１の電極及び第２の電極の材料としては、導電性を有する透明材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。第１の電極及び第２の電極の材料としては、例えば、スズをドープした酸化インジウム（以下、「ＩＴＯ」と称する）、フッ素をドープした酸化スズ（以下、「ＦＴＯ」と称する）、アンチモンをドープした酸化スズ（以下、「ＡＴＯ」と称する）、酸化亜鉛等の無機材料が挙げられる。これらの中でも、ＩｎＳｎＯ、ＧａＺｎＯ、ＳｎＯ、Ｉｎ_２Ｏ_３及びＺｎＯが好ましい。

更に、透明性を有するカーボンナノチューブ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ又はＣｕ等の高導電性の非透過性材料等を微細なネットワーク状に形成して、透明度を保持したまま、導電性を改善した電極を用いてもよい。

前記第１の電極及び第２の電極の各々の厚みは、第１のエレクトロクロミック層又は第２のエレクトロクロミック層の酸化還元反応に必要な電気抵抗値が得られるように調整される。第１の電極及び第２の電極の材料としてＩＴＯを用いた場合、第１の電極及び第２の電極の各々の厚みは、例えば、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましい。

前記第１の電極及び第２の電極の各々の作製方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法等を用いることができる。第１の電極及び第２の電極の各々の材料が塗布形成できるものであれば特に制限はなく、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法又はインクジェットプリント法等の各種印刷法を用いることができる。

＜電解質層＞
電解質層は、第１の電極と第２の電極との間に充填された電解質により形成される。電解質は、例えば、第１の電極と第２の電極との間に設けられた複数の注入孔を有する封止材から挿入され、第１の電極と第２の電極との間に充填される。

前記電解質としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン塩、４級アンモニウム塩や酸類又はアルカリ類の支持塩を用いることができる。具体的には、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣＦ_３ＣＯＯ、ＫＣｌ、ＮａＣｌＯ_３、ＮａＣｌ、ＮａＢＦ_４、ＮａＳＣＮ、ＫＢＦ_４、Ｍｇ（ＣｌＯ_４）_２又はＭｇ（ＢＦ_４）_２などが挙げられる。

前記電解質の材料としては、イオン性液体を用いることもできる。これらの中でも、有機のイオン性液体は、室温を含む幅広い温度領域で液体を示す分子構造を有しているため、好ましい。有機のイオン性液体の分子構造として、カチオン成分としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルエチルイミダゾール塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルイミダゾール塩等のイミダゾール誘導体；Ｎ，Ｎ－ジメチルピリジニウム塩、Ｎ，Ｎ－メチルプロピルピリジニウム塩等のピリジニウム誘導体；トリメチルプロピルアンモニウム塩、トリメチルヘキシルアンモニウム塩、トリエチルヘキシルアンモニウム塩等の脂肪族４級アンモニウム塩が挙げられる。また、アニオン成分としては、大気中での安定性を考慮して、フッ素を含んだ化合物を用いることが好ましく、例えば、ＢＦ_４ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、ＰＦ_４ ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ^－又はテトラシアノボロンアニオン（Ｂ（ＣＮ）_４ ^－）が挙げられる。

前記電解質の材料としては、カチオン成分とアニオン成分とを任意に組み合わせたイオン性液体を用いることが好ましい。前記イオン性液体は、光重合性モノマー、オリゴマー及び液晶材料のいずれかに直接溶解させてもよい。なお、溶解性が悪い場合は、少量の溶媒に溶解させて、該溶液を光重合性モノマー、オリゴマー及び液晶材料のいずれかと混合して用いればよい。溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート、アセトニトリル、γ－ブチロラクトン、エチレンカーボネート、スルホラン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、１，２－ジメトキシエタン、１，２－エトキシメトキシエタン、ポリエチレングリコール、アルコール類又はこれらの混合溶媒が挙げられる。

前記電解質は低粘性の液体である必要はなく、ゲル状や高分子架橋型、液晶分散型等の様々な形態をとることが可能である。電解質はゲル状、固体状に形成することで、素子強度向上、信頼性向上等の利点が得られる。固体化手法としては、電解質と溶媒をポリマー樹脂中に保持することが好ましい。これにより、高いイオン伝導度と固体強度が得られるためである。更に、ポリマー樹脂としては光硬化可能な樹脂が好ましい。熱重合や溶剤を蒸発させることにより薄膜化する方法に比べて、低温かつ短時間でエレクトロクロミック素子を製造できるためである。
電解質からなる電解質層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｎｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。

＜第２のエレクトロクロミック層＞
第２のエレクトロクロミック層は、第２の電極の下面に一層積層されているが、これに限定されず、複数積層されていてもよい。また、第２のエレクトロクロミック層は第２の電極の下面の全面に積層されているが、これに限定されず、第２の電極の下面の一部に積層されていてもよい。

前記第２のエレクトロクロミック層は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（ビオロゲン化合物）で表わされる第２のエレクトロクロミック化合物を含むことができる。前記第２のエレクトロクロミック層は、下記一般式（Ｉ）で表されるビオロゲン化合物を導電性ナノ構造体又は半導体性ナノ構造体（導電性乃至半導体性ナノ構造体）に含むエレクトロクロミック複合体を含む。下記一般式（Ｉ）で表されるビオロゲン化合物は、導電性乃至半導体性ナノ構造体に結合又は吸着可能である。エレクトロクロミック複合体は、エレクトロクロミック素子に用いられたとき、主に青色を発光し、更に画像のメモリー性、即ち、発色画像保持性に優れるものとなる。

また、第２のエレクトロクロミック層は、上記一般式（Ｉ）で表されるビオロゲン化合物以外に、特開２０１７－１１１４３４号公報に記載の下記一般式（ＩＩ）で示されるようなホスホン酸化合物又は直鎖アルキルホスホン酸等を単独若しくはビオロゲン化合物と共吸着させて用いてもよい。

－ビオロゲン化合物－
上記一般式（Ｉ）で表されるビオロゲン化合物について説明する。
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ_１、Ｒ_２は、各々水素原子、炭素原子数１４までのアリール基、ヘテロアリール基、炭素原子数１０までの分岐アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又は水酸基に対して結合することができる官能基を表す。ｎ、ｍは、それぞれ０又は１～１０の整数を表す。Ｘ^－は、荷電を中和するイオンを表す。

より好ましい形態としては、Ｒ_１又はＲ_２のいずれかが、水酸基に対して結合することができる官能基である。これにより、透明電極（例えば、ＩＴＯ）等への吸着、固定化が可能となる。また、透明電極上に金属酸化物による担持粒子を設けた場合にも、同様に、透明電極への吸着、固定化が可能となるため、有利である。更に好ましい形態としては、Ｒ_１及びＲ_２の両方が、水酸基に対して結合することができる官能基である。

水酸基に対して結合することができる官能基としては、例えば、ホスホン酸基、リン酸基、カルボン酸基、スルホニル基、シリル基又はシラノール基が挙げられる。これらの中でも、合成の簡便さ、透明電極上に金属酸化物による担持粒子を設けた場合の担持粒子への吸着性及び化合物の安定性の点から、ホスホン酸基、リン酸基及びカルボキシル基が好ましく、ホスホン酸基がより好ましい。

前記ホスホン酸基としては、例えば、メチルホスホン酸基、エチルホスホン酸基、プロピルホスホン酸基、ヘキシルホスホン酸基、オクチルホスホン酸基、デシルホスホン酸基、ドデシルホスホン酸基、オクタデシルホスホン酸基、ベンジルホスホン酸基、フェニルエチルホスホン酸基、フェニルプロピルホスホン酸基、ビフェニルホスホン酸基などが挙げられる。

前記リン酸基としては、例えば、メチルリン酸基、エチルリン酸基、プロピルリン酸基、ヘキシルリン酸基、オクチルリン酸基、デシルリン酸基、ドデシルリン酸基、オクタデシルリン酸基、ベンジルリン酸基、フェニルエチルリン酸基、フェニルプロピルリン酸基、ビフェニルリン酸基などが挙げられる。

前記カルボキシル基としては、例えば、メチルカルボン酸基、エチルカルボン酸基、プロピルカルボン酸基、ヘキシルカルボン酸基、オクチルカルボン酸基、デシルカルボン酸基、ドデシルカルボン酸基、オクタデシルカルボン酸基、ベンジルカルボン酸基、フェニルエチルカルボン酸基、フェニルプロピルカルボン酸基、ビフェニルカルボン酸基、４－プロピルフェニルカルボン酸基、４－プロピルビフェニルカルボン酸基などが挙げられる。

前記スルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル基、デシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、オクタデシルスルホニル基、ベンジルスルホニル基、フェニルエチルスルホニル基、フェニルプロピルスルホニル基、ビフェニルスルホニル基などが挙げられる。

前記シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、プロピルシリル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、デシルシリル基、ドデシルシリル基、オクタデシルシリル基、ベンジルシリル基、フェニルエチルシリル基、フェニルプロピルシリル基。ビフェニルシリル基などが挙げられる。

前記シラノール基としては、例えば、メチルシラノール基、エチルシラノール基、プロピルシラノール基、ヘキシルシラノール基、オクチルシラノール基、デシルシラノール基、ドデシルシラノール基、オクタデシルシラノール基、ベンジルシラノール基、フェニルエチルシラノール基、フェニルプロピルシラノール基、ビフェニルシラノール基などが挙げられる。

上記一般式（Ｉ）中の、荷電を中和するイオンＸ^－は、それぞれ１価のアニオンを表し、カチオン部と安定に対を成すものであれば、特に限定されるものではない。荷電を中和するイオンＸ^－としては、例えば、Ｂｒイオン（Ｂｒ^－）、Ｃｌイオン（Ｃｌ^－）、Ｉイオン（Ｉ^－）、ＯＴｆ（トリフラート）イオン（ＯＴｆ^－）、ＣｌＯ_４イオン（ＣｌＯ_４ ^－）、ＰＦ_６イオン（ＰＦ_６ ^－）、ＢＦ_４イオン（ＢＦ_４ ^－）などが挙げられる。

前記ビオロゲン化合物は、一定長のアルキル鎖を有した対称系であることが好ましい。このとき、上記一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、いずれも４～１０であることが好ましく、ｍとｎが等しい整数であることが好ましい。

ここで、上記ビオロゲン化合物の具体的な例示化合物としては、以下に示すものが挙げられるが、ビオロゲン化合物はこれらに限定されるものではない。

＜例示化合物Ａ＞

＜例示化合物Ｂ＞

＜例示化合物Ｃ＞

＜例示化合物Ｄ＞

＜例示化合物Ｅ＞

＜例示化合物Ｆ＞

＜例示化合物Ｇ＞

＜例示化合物Ｈ＞

＜例示化合物Ｉ＞

＜例示化合物Ｊ＞

＜例示化合物Ｋ＞

＜導電性乃至半導体性ナノ構造体＞
導電性乃至半導体性ナノ構造体について説明する。
導電性乃至半導体性ナノ構造体は、透明であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）中のＲ_１～Ｒ_２で選択される少なくとも一つが水酸基に対して結合することができる官能基であり、ビオロゲン化合物の導電性乃至半導体性ナノ構造体への結合又は吸着構造には、ホスホン酸基、スルホン酸基、リン酸基又はカルボキシル基等が用いられる。この場合、第２のエレクトロクロミック化合物は、容易にナノ構造体と複合化し、発色画像保持性に優れるエレクトロクロミック複合体となる。

前記ホスホン酸基、スルホン酸基、リン酸基及びカルボキシル基としては、ビオロゲン化合物中に複数有していてもよい。また、ビオロゲン化合物が、シリル基、シラノール基等を有するとき、シロキサン結合を介してナノ構造体と結合されてその結合は強固なものとなり、安定なエレクトロクロミック複合体を得ることができる。なお、シロキサン結合とは、珪素原子及び酸素原子を介した化学結合をいう。

また、エレクトロクロミック複合体は、ビオロゲン化合物とナノ構造体がシロキサン結合を介して結合した構造をしていればよく、その結合方法及び形態については特に制限されない。

導電性乃至半導体性ナノ構造体とは、ナノ粒子又はナノポーラス構造体等のナノスケールの凹凸を有する構造体をいう。導電性乃至半導体性ナノ構造体を構成する材料としては、透明性及び導電性の点から、金属酸化物が好適に挙げられる。

前記金属酸化物としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ホウ素、酸化マグネシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、酸化カルシウム、フェライト、酸化ハフニウム、酸化タングステン、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化バナジウム、酸化インジウム、アルミノケイ酸、リン酸カルシウム又はアルミノシリケートを主成分とするものが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、電気伝導性等の電気的特性、光学的性質等の物理的特性の点から、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化インジウム及び酸化タングステンが好ましく、酸化チタンがより好ましい。金属酸化物又は金属酸化物の混合物が用いられたとき、発消色の応答速度に優れる。

前記金属酸化物の形状としては、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下の金属酸化物微粒子であることが好ましい。平均一次粒子径が小さいほど、金属酸化物に対する光の透過率が向上し、エレクトロクロミック複合体における単位体積当たりの表面積（以下、「比表面積」という。）を大きくすることができる。大きな比表面積を有することで、より効率的に、第２のエレクトロクロミック化合物が導電性乃至半導体性ナノ構造体に担持され、発消色の表示コントラスト比に優れた多色カラー表示することができる。
前記エレクトロクロミック複合体の比表面積は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。

なお、金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、金属酸化物微粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて任意に１００個観察し、その投影面積を求め、得られた面積の円相当径を計算して粒径を求め、その平均値を平均一次粒子径とする。

前記第２のエレクトロクロミック層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などが挙げられる。また、第２のエレクトロクロミック層の材料が塗布形成できるものであれば、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法又はインクジェットプリント法等の各種印刷法を用いることができる。

前記第２のエレクトロクロミック層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２μｍ以上５．０μｍ以下が好ましい。前記平均厚みが、０．２μｍ以上であると、高い発色濃度が得られる。一方、前記平均厚みが、５．０μｍ以下であれば、製造コストの増大が抑えられると共に、着色による視認性の低下を抑制することができる。前記第２のエレクトロクロミック層は、真空製膜により形成することも可能であるが、生産性の点から、粒子分散ペーストとして塗布形成することが好ましい。

＜第１の支持体及び第２の支持体＞
前記第１の支持体及び第２の支持体は、第１の電極、第１のエレクトロクロミック層、第２の電極、第２のエレクトロクロミック層等を支持する機能を有する。支持体としては、各層を支持できる透明材料であれば、周知の有機材料や無機材料をそのまま用いることができる。

前記支持体としては、例えば、無アルカリガラス、硼珪酸ガラス、フロートガラス又はソーダ石灰ガラス等のガラス基板を用いることができる。また、支持体としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン系樹脂又はポリイミド系樹脂等の樹脂基板を用いてもよい。また、支持体の表面に、水蒸気バリア性、ガスバリア性、紫外線耐性及び視認性を高めるために、透明絶縁層、ＵＶカット層又は反射防止層等がコーティングされていてもよい。

前記支持体の平面形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、長方形であっても円形であってもよい。支持体は、複数の重ね合わせでもよく、例えば、２枚のガラス基板でエレクトロクロミック素子を挟持する構造にすることで、水蒸気バリア性及びガスバリア性を高めることが可能である。

＜その他の部材＞
その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、絶縁性多孔質層、劣化防止層、保護層などが挙げられる。

－絶縁性多孔質層－
絶縁性多孔質層は、第１の電極と第２の電極とが電気的に絶縁されるように隔離すると共に、電解質を保持する機能を有する。絶縁性多孔質層の材料としては、多孔質であれば特に制限はなく、絶縁性及び耐久性が高く成膜性に優れた有機材料、無機材料又はそれらの複合体を用いることが好ましい。

前記絶縁性多孔質層の形成方法としては、例えば、焼結法（高分子微粒子や無機粒子を、バインダ等を添加して部分的に融着させ粒子間に生じた孔を利用する）、抽出法（溶剤に可溶な有機物又は無機物類と溶剤に溶解しないバインダ等で構成層を形成した後に、溶剤で有機物又は無機物類を溶解させ細孔を得る）、発泡させる発泡法、良溶媒と貧溶媒を操作して高分子類の混合物を相分離させる相転換法、各種放射線を輻射して細孔を形成させる放射線照射法等が挙げられる。

－劣化防止層－
劣化防止層の役割は、第１のエレクトロクロミック層及び第２のエレクトロクロミック層と逆の化学反応をし、電荷のバランスをとって第１の電極や第２の電極が不可逆的な酸化還元反応により腐食や劣化することを抑制することである。なお、逆反応とは、劣化防止層が酸化還元する場合に加え、キャパシタとして作用することも含む。

前記劣化防止層の材料としては、第１の電極及び第２の電極の不可逆的な酸化還元反応による腐食を防止する役割を担う材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記劣化防止層の材料としては、例えば、酸化アンチモン錫や酸化ニッケル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫又はそれらを複数含む導電性若しくは半導体性金属酸化物を用いることができる。劣化防止層は、電解質の注入を阻害しない程度の多孔質薄膜から構成することができる。例えば、酸化アンチモン錫、酸化ニッケル、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫等の導電性又は半導体性金属酸化物微粒子を、例えば、アクリル系、アルキド系、イソシアネート系、ウレタン系、エポキシ系、フェノール系等のバインダにより第２の電極に固定化することで、電解質の浸透性と、劣化防止層としての機能を満たす、好適な多孔質薄膜を得ることができる。

－保護層－
保護層は、外的応力及び洗浄工程の薬品からエレクトロクロミック素子を守ること、電解質の漏洩を防ぐこと、大気中の水分、酸素等のエレクトロクロミック素子が安定的に動作するために不要なものの侵入を防ぐためなどの目的で設けられる。

前記保護層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紫外線硬化型又は熱硬化型の樹脂を用いることができ、具体的には、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。

前記保護層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以上２００μｍ以下が好ましい。

＜第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法＞
第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法の一例について説明する。

まず、第１の支持体１１上に表示電極１２を形成する。その後、実施形態に係るエレクトロクロミック化合物及び他のラジカル重合性化合物を含む第１のエレクトロクロミック組成物を含有する塗布液（電解質液）を表示電極１２上に塗布する。これにより、第１の支持体１１上に、順次、表示電極１２、第１のエレクトロクロミック層１３が形成された第１の積層体を作製する。

前記エレクトロクロミック化合物及び他のラジカル重合性化合物については、第１実施形態のエレクトロクロミック素子で説明したものと同様のものを用いることができる。

前記塗布液は、必要に応じて溶媒により希釈して塗布する。前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル等のエーテル系溶媒；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、溶媒による希釈率は、第１のエレクトロクロミック組成物の溶解性、塗工法又は第１エレクトロクロミック層の厚み等により変わり、適宜選択することができる。

前記塗布は、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法又はリングコート法等により行うことができる。

また、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法では、塗布した第１のエレクトロクロミック組成物に対し、外部からエネルギーを与えて重合・架橋する工程（重合・架橋工程）を含んでもよい。

重合・架橋工程では、第１の電極上に第１のエレクトロクロミック組成物を塗布後、外部からエネルギーを与え、硬化させて、第１のエレクトロクロミック層を形成する。外部エネルギーとしては、例えば、熱、光、放射線等が挙げられる。熱のエネルギーを加える方法としては、空気、窒素等の気体、蒸気又は各種熱媒体、赤外線、電磁波を用い、塗工表面側、又は支持体側から加熱することによって行われる。

加熱温度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０℃～１７０℃が好ましい。光のエネルギーとしては、主に紫外光（ＵＶ）に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプ等のＵＶ照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。ＵＶの照射光量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍＷ／ｃｍ^２～１５，０００ｍＷ／ｃｍ^２が好ましい。

次に、第２の支持体１７上に対向電極１６を形成する。その後、第２のエレクトロクロミック組成物及び導電性乃至半導体性ナノ構造体を含むエレクトロクロミック複合体を含有する塗布液を対向電極１６上に塗布する。これにより、第２の支持体１７上に、順次、対向電極１６、第２のエレクトロクロミック層１５が形成された第２の積層体を作製する。

エレクトロクロミック複合体に含まれる第２のエレクトロクロミック組成物及び導電性乃至半導体性ナノ構造体は、第１実施形態のエレクトロクロミック素子で説明したものと同様のものを用いることができる。

次に、第１の積層体と第２の積層体との間に電解質液を塗布し、第１の積層体と第２の積層体とを電解質層１４Ａを介して設ける。これにより、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａが製造される。電解質層１４Ａを構成する電解質が光や熱によって硬化可能である場合、第１の積層体と第２の積層体とを電解質を介して貼り合せた後に硬化させる。

なお、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法では、更に必要に応じて、その他の工程を含んでもよい。

その他の工程として、例えば、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａが絶縁性多孔質層を含む場合、絶縁性多孔質層を第１のエレクトロクロミック層１３上に形成する工程が含まれていてもよい。また、絶縁性多孔質層は、第２のエレクトロクロミック層１５の下面上に形成されてもよいし、電解質層１４Ａを構成する電解質と混合されてもよい。

その他、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａは、劣化防止層や保護層を含む場合、これらの層を本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａ内に形成する工程が含まれていてもよい。

＜第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子＞
第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子について説明する。本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂは、上述の図１に示す第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａの第１のエレクトロクロミック層１３及び第２のエレクトロクロミック層１５を設けていないものである。そして、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂは、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａの電解質層１４Ａに代えて、本実施形態に係るエレクトロクロミック組成物を含んだ電解質層を用いたものである。

図２は、第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の構成の一例を示す図である。図２に示すように、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂは、第１の支持体１１と、表示電極１２と、電解質層１４Ｂと、対向電極１６と、第２の支持体１７とを有する。これらの部材は、第１の支持体１１側からこの順に積層して構成される。電解質層１４Ｂは、本実施形態に係るエレクトロクロミック組成物と電解質と含んで構成されている。本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂを構成するそれぞれの部材は、第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａと同様であるため、詳細な説明は省略する。

＜第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法＞
第２の実施形態に係るエレクトロクロミック素子の製造方法の一例について説明する。本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂの製造方法は、上述の図１に示す第１の実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ａの第１のエレクトロクロミック層１３及び第２のエレクトロクロミック層１５を設ける工程を含んでいない。そして、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂの製造方法は、電解質層１４Ａに代えて、本実施形態に係るエレクトロクロミック組成物を含んだ電解質層１４Ｂを形成する工程を含む。

即ち、第１の支持体１１上に表示電極１２を形成する。第２の支持体１７上に対向電極１６を形成する。

次に、実施形態に係るエレクトロクロミック組成物及び電解質を含む電解質液を準備する。その後、表示電極１２と対向電極１６との間に電解質液を塗布し、表示電極１２と対向電極１６とを電解質層１４Ｂを介して設ける。これにより、本実施形態に係るエレクトロクロミック素子１０Ｂが製造される。

＜用途＞
本発明のエレクトロクロミック素子は、光耐久性及び繰返し耐久性に優れているので、例えば、エレクトロクロミックディスプレイ、株価の表示板等の大型表示板、防眩ミラー又は調光ガラス等の調光素子に好適に使用することができる。また、本発明のエレクトロクロミック素子は、例えば、タッチパネル式キースイッチ等の低電圧駆動素子、光スイッチ、光メモリー、電子ペーパー又は電子アルバム等に好適に使用することができる。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

以下の実施例において、反応の追跡はＴＬＣ（Ｍｅｒｃｋ社製、Ｓｉｌｉｃａｇｅｌ６０ Ｆ２５４）を用いて行った。
また、化合物の同定は、以下のＮＭＲ及び質量分析を用いて行った。

ＮＭＲはＦＴ－ＮＭＲ（日本電子（ＪＥＯＬ）株式会社製、ＥＣＸ－５００、周波数：^１Ｈ ＮＭＲ、５００ＭＨｚ、^１３Ｃ ＮＭＲ、１２６Ｈｚ、溶媒：ＣＤＣｌ_３（関東化学株式会社製又はメルク社製）及びＣＤ_２Ｃｌ_２（メルク社製）、ＴＭＳ内部標準）によって行った。ケミカルシフト（カップリング、Ｊ値、プロトン数）の順に記載し、カップリングの略称は下記のとおりである。「ｓ」：ｓｉｎｇｌｅｔ、「ｄ」：ｄｏｕｂｌｅｔ、「ｔ」：ｔｒｉｐｌｅｔ、「ｑ」：ｑｕａｒｔｅｔ、「ｄｄ」：ｄｏｕｂｌｅｔ－ｄｏｕｂｌｅｔ、「ｔｄ」：ｔｒｉｐｌｅｔ－ｄｏｕｂｌｅｔ

質量分析（ＭＳ）はＭＳ（Ｗａｔｅｒｓ社製、ＬＣＴ－Ｐｒｅｍｉｅｒ、大気圧固体試料分析プローブ（ＡＳＡＰ）モード）及び高分解能ＭＳ（ＨＲＭＳ、Ｔｈｅｒｍｏ－ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ＬＴＱ－ＸＬ Ｏｒｂｉｔｒａｐ、ＥＳＩモード）により行った。

ＩＲ測定は、フーリエ変換赤外分光分析装置（Ｐｅｒｋｉｎ ｅｌｍｅｒ社製、Ｓｐｅｃｔｒｕｍ３、試料をダイヤモンドセル（住友電気工業株式会社製）に挟んで測定）を用いて行い、主要な吸収を波数（ｃｍ^－１）で記載した。

融点（ｍ．ｐ．）測定は、融点測定装置（Ｙａｎａｃｏ機器開発研究所製、ＭＰ－Ｊ３）を用いて行った。

（実施例１）
（合成例１）
－エレクトロクロミック化合物１の合成－
以下のスキームにしたがって、エレクトロクロミック化合物１の合成を行った。

－化合物１－１の合成－
４つ口フラスコに３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルバゾール（５．３０ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）、メチル－２－ヨードベンゾエート（東京化成工業株式会社製、４．９８ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）、銅（メルク社製、４０８ｍｇ、６．４２ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（関東化学株式会社製、３１０ｍｇ、１．６２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（関東化学株式会社製、微粉末、３．８ｇ、２７．５ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガスで置換した後、アルゴンガスで脱気したオルトジクロロベンゼン（関東化学株式会社製、３０ｍＬ）を加えて、アルゴン気流下、３時間還流させた。室温に戻し、セライト濾過し、濾上物をクロロホルムで洗浄した。合わせた有機層を濃縮し、無色の固体を得た。これをエタノールから再結晶し、無色の結晶として化合物１－１を得た（収量７．３４ｇ、収率９３．６％）。

以下に化合物１のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。
^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１２（ｄｄ，Ｊ_１＝２．０Ｈｚ，Ｊ_２＝０．５Ｈｚ，２Ｈ），８．０７（ｄｄ，Ｊ_１＝８．３Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｔｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５５（ｔ，Ｊ_１＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｄｄ，Ｊ_１＝９．０Ｈｚ，Ｊ_２＝０．５Ｈｚ，２Ｈ），３．２２（ｓ，３Ｈ，－ＣＯＯ－ＣＨ_３），１．４５（ｓ，１８Ｈ）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３，δ）：１６６．８２（Ｃ＝Ｏ），１４２．７０，１４０．１１，１３７．５７，１３３．２９，１３１．９０，１２９．９９，１２９．９６，１２７．９２，１２３．６９，１２３．３７，１１６．３３，１０８．７７，５２．２０（－ＯＣＨ_３），３４．８１（Ｃ－ＣＨ_３），３２．１３（－ＣＨ_３）．

ＭＳ（ＡＳＡＰ）ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２８Ｈ_３１ＮＯ_２：４１３．２３５５；ｆｏｕｎｄ．４１３．２６６０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：［Ｍ＋Ｈ］^＋ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２８Ｈ_３２ＮＯ_２：４１３．２４３３；ｆｏｕｎｄ．４１４．２４２０．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ２９６２，２９０３，２８６８，１７２０，１５９８，１５８０，１４９２，１４７５，１４５６，１３９３，１３６５，１３２７，１２９４，１２５１，１１９１，１１６９，１１２７，１０９７，１０８５，１０７５，１０４６，９６９，８７６，８１１，７９６，７６７，７４１，７１５，６１５，５９８，４１８．

ｍ．ｐ．：１３７．５℃

＜化合物１－２の合成＞
４つ口フラスコをアルゴン置換し、ヨウ化メチルマグネシウム（東京化成株式会社製、２Ｍ ｉｎ Ｅｔ_２Ｏ、１５ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を加えて、氷浴で０℃まで冷却した。そこへ、化合物１（３．１０ｇ、７．５０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン（関東化学株式会社製、２０ｍＬ）に溶解させた物を１０分間かけて滴下した。これをアルゴン気流下、３時間還流した。室温に戻し、内容物を氷に注いだ。飽和塩化アンモニウム水溶液と酢酸エチルを加えて、有機層を分離し、水層を酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。ろ液を濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、無色の固体として化合物１－２を得た（収量２．９０ｇ、収率９３．５％）。

以下に化合物１－２のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１１（ｄｄ，Ｊ_１＝１．５Ｈｚ，Ｊ_２＝０．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｔｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３４（ｔｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，Ｊ_１＝７．３Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８７（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝０．５Ｈｚ，２Ｈ），２．１６（ｓ，１Ｈ，－ＯＨ），１．４４（ｓ，２４Ｈ，Ｃ－ＣＨ_３ ａｎｄ －ＣＨ_３）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１４８．５０，１４２．９２，１４２．２７，１３５．７９，１３１．９８，１２９．２５，１２８．８４，１２７．４４，１２３．８２，１１６．２６，１１０．６９，３４．８２，３２．１２，３１．６７）．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３５ＮＯ：４１３．２７１９；ｆｏｕｎｄ． ４１３．３１２０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ＋Ｈ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３６ＮＯ：４１４．２７９７；ｆｏｕｎｄ． ４１４．２７８５．

ＩＲ （ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ３３５２，２９６１，２９０４，２８６６，１４８８，１４７５，１３６４，１３２６，１２９３，１２６１，１２３０，１１６４，１０７１，８７８，８１１，７６４，６５１，６２５．

ｍ．ｐ．：１２４℃

＜化合物１－３の合成＞
ナスフラスコに、化合物１－２（１．４６ｇ）、８５％リン酸（関東化学株式会社製、２０ｍＬ）を入れ、１００℃で４時間撹拌した。室温まで冷却した後、内容物を水酸化ナトリウム水溶液で中和した。酢酸エチルを加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチルで３回抽出し、合わせた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。ろ液を濃縮し、無色のアモルファスを得た。これをフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／トルエン）で精製し、無色の固体として化合物１－３を得た（収量３６２ｍｇ、収率２６％）。

以下に化合物１－３のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１２（ｄ，Ｊ_１＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０５（ｄｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ_１＝８．０Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５７（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｔｄ，Ｊ_１＝７．３Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔｄ，Ｊ_１＝７．５Ｈｚ，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），１．７３（ｓ，６Ｈ，－Ｃ－ＣＨ_３），１．４８（ｓ，１８Ｈ，－Ｃ－（ＣＨ_３）_３）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１４５．５０，１４３．６８，１３６．６７，１３６．３６，１３４．３４，１２８．６７，１２７．３６，１２７．０８，１２６．３３，１２３．８５，１２２．７８，１２１．７４，１１９．１８，１１７．１９，１１３．７４，１１３．６１，１１３．０９，３７．０３，３５．２５，３４．８０，３２．７７，３２．２４，３２．００．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３３Ｎ：３９５．２６１３ ｆｏｕｎｄ． ３９５．３０００．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３３Ｎ：３９５．２６１３；ｆｏｕｎｄ． ３９５．２６０２．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ２９６２，２８６９，１６０４，１５８０，１４９８，１４７２，１４５６，１４１１，１３９２，１３６４，１３４１，１３２１，１２９９，１２８３，１２４８，１２３５，１２０１，１１０８，１０６３，８６６，７５０，６６６，６４５，５９８．

ｍ．ｐ．：１６３℃

＜化合物１－４の合成＞
ナスフラスコに化合物３（２５７ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）、脱水ジメチルホルムアミド（和光純薬工業株式会社製、６．５ｍＬ）を入れ、氷浴で０℃に冷却した。Ｎ－ブロモスクシンイミド（１２１ｍｇ、０．６８３ｍｍｏｌ）を小分けにして加え、遮光下１時間撹拌した後、室温に戻して１８時間撹拌した。チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチルで３回抽出し、合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で１回、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。ろ液を濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／トルエン）で精製し、無色の固体として化合物１－４を得た（収量２３０ｍｇ、収率７２％）。

以下に化合物１－４のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１２（ｄ，Ｊ_１＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｔｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），１．７１（ｓ，６Ｈ），１．４８（ｓ，１８Ｈ）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１４５．８０，１４４．０２，１３６．５３，１３６．３４，１３５．３６，１３４．１１，１３０．２５，１２９．７８，１２７．９２，１２６．３３，１２３．９１，１２１．７８，１１９．１０，１１７．２２，１１５．０３，１１３．７６，１１２．８８，３７．１９，３５．１５，３４．７１，３２．５２，３２．０７，３１．８４．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３２ＢｒＮ：４７３．１７１８；ｆｏｕｎｄ． ４７３．３１９５．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_２９Ｈ_３２ＢｒＮ：４７３．１７１８；ｆｏｕｎｄ． ４７３．１７０５．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ３０３７，２９６３，２８６８，１５９５，１５７３，１４９４，１４５６，１４０６，１３９０，１３６３，１３２１，１２９７，１２８１，１２５０，１２３６，１２０２，１１３７，１１１３，１０９３，１０６１，１０２７，９６６，９３９，８７８，８６８，７９７，７４６，６７０，６４２，５９９，４６１．

ｍ．ｐ．：１７３℃

＜エレクトロクロミック化合物１の合成＞
窒素導入管及び還流管を備えた３つ口フラスコに、化合物１－４（１４５ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（東京化成工業株式会社製、１４．１ｍｇ、２０ｍｏｌ％ ｔｏ ｈａｌｉｄｅ）、トリ（オルトトリル）ホスフィン（関東化学株式会社製、７８．０ｍｇ、４０ｍｏｌ％ ｔｏ ｈａｌｉｄｅ）を入れ、アルゴンガスで置換した。
脱水トリエチルアミン（関東化学株式会社製、３ｍＬ）、脱水トルエン（関東化学株式会社製、３ｍＬ）、４－メチルスチレン（東京化成工業株式会社製、５２μＬ、０．３９７ｍｍｏｌ）を入れ、アルゴンガスでバブリングを行った後、１１時間還流させた。内容物をセライト濾過し、濾上物を酢酸エチルで洗浄した。ろ液を濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／トルエン）で精製し、無色の固体として化合物１を得た（収量８９ｍｇ、収率５７％）。

以下に化合物１のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１３（ｄ，Ｊ_１＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ_１＝９．０Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，Ｊ_１＝８．５Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１１ ａｎｄ ７．０７（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，２Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ，Ａｒ－ＣＨ_３），１．７８（ｓ，６Ｈ），１．４８（ｓ，１８Ｈ）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１４５．５３，１４３．７２，１３７．１７，１３４．８１，１３１．９１，１２９．３８，１２８．５０，１２７．３９，１２６．８５，１２６．２４，１２５．７１，１２４．８９，１２３．８０，１２１．６９，１１９．１８，１１７．１１，１１３．９０，１１３．５６，１１２．９３，３６．９７，３５．１４，３４．６９，３２．８６，３２．０９，３１．８７，２１．２５．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３８Ｈ_４１Ｎ：５１１．３２３９；ｆｏｕｎｄ． ５１１．３７２０．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３８Ｈ_４１Ｎ：５１１．３２３９；ｆｏｕｎｄ． ５１１．３２３０．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ３０２６，２９６１，２８６９，１６０３，１５５７，１５１２，１４８９，１４５６，１４０８，１３６２，１３４１，１３２０，１２７７，１２４７，１２０３，１１１２，９６１，８９０，８６８，８５３，８０７，７３０，６７１，６５９，６４２，５９５，５８４，５０８，４８７，４５２，４２５．

ｍ．ｐ．：２２７℃

（実施例２）
－合成例２：エレクトロクロミック化合物２の合成－
－エレクトロクロミック化合物２の合成－
化合物１と同様にして、４－メチルスチレンの代わりに、４－メトキシスチレンを用いた以外は、化合物１と同様にして合成した。無色の固体として化合物２を得た（収量１３０ｍｇ、収率５９％）。

以下に化合物２のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：８．１３（ｄ，Ｊ_１＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，Ｊ_１＝８．８Ｈｚ，Ｊ_２＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，３Ｈ），７．０５ ａｎｄ ７．０３（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．９５－６．８８（ｍ，２Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ，Ａｒ－ＯＣＨ_３），１．７８（ｓ，６Ｈ），１．４８（ｓ，１８Ｈ）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１５９．１０，１４５．５１，１４３．６９，１３６．４１，１３４．４７，１３０．４４，１２７．５１，１２６．４９，１２６．３５，１２６．２１，１２５．５６，１２４．７４，１２３．７９，１２１．６８，１１９．１８，１１７．１１，１４．１４，１１３．９１，１１３．５６，１１２．９２，５５．３３，３６．９８，３６．９８，３５．１５，３４．７０，３２．８６，３２．１０，３１．８７．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３８Ｈ_４１ＮＯ：５２７．３１８８；ｆｏｕｎｄ． ５２７．３７６３．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３８Ｈ_４１ＮＯ：５２７．３１８８；ｆｏｕｎｄ． ５２７．３１８２．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ２９６１，２９０５，２８６８，１６０８，１５１２，１４９７，１４５６，１４０８，１３６２，１３３９，１３２１，１２７９，１２５２，１２０３，１１７７，１０３１，９６３，８６８，８２５，８０８，５２５，４５３，４３２，４２２，４１３．

ｍ．ｐ．：１９８℃

（実施例３）
＜合成例３：エレクトロクロミック化合物３の合成＞
－エレクトロクロミック化合物３の合成－
３つ口フラスコに、化合物１－４（１４５ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２ｍＬ）、ジオキサン（関東化学株式会社製、３ｍＬ）、スチレン（東京化成工業株式会社製、１．８ｅｑ、０．５５ｍｍｏｌ、６３μＬ）を入れ、溶液をアルゴンガスで５分間バブリングした後、トリスベンジリデンジパラジウム・クロロホルム付加体（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、２ｍｏｌ％、６．３ｍｇ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（６．８ｍｏｌ％、６ｍｇ）を加えて、８時間還流させた。内容物をセライト濾過し、濾上物を酢酸エチルで洗浄した。ろ液を濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／トルエン）で精製し、無色の固体として化合物３を得た（収量１０３ｍｇ、収率６８％）。

以下に化合物３のスペクトルデータを示し、その構造に矛盾がないことが確認できた。

^１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ_２Ｃｌ_２，δ）：８．１６（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６１（ｄｄ，Ｊ_１＝８．８Ｈｚ，Ｊ_２＝２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５７－７．５４（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｍ，１Ｈ），７．１９ ａｎｄ ７．１３（ＡＢｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１６．３Ｈｚ，２Ｈ），１．７８（ｓ，６Ｈ），１．４８１ ａｎｄ １．４７９（ｓ，１８Ｈ）．

^１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３，δ）：１４６．１２７，１４４．３２４，１３８．０４８，１３６．７８９，１３６．０３６，１３４．９７７，１３４．４６２，１３２．２０１，１２９．１１１，１２８．９６８，１２８．６１５，１２７．７４７，１２７．２０３，１２６．６６９，１２６．５７４，１２６．３２６，１２５．４９６，１２４．３２３，１２２．１００，１１９．７８２，１１７．５７９，１１４．３５５，１１４．０６９，１１３．３４４，３７．３５２，３５．４７３，３５．０１５，３３．１３６，３２．２３０，３２．００１．

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３７Ｈ_３９Ｎ：４９７．３０８３；ｆｏｕｎｄ． ４９７．３４４５．

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_３７Ｈ_３９Ｎ：４９７．３０８３；ｆｏｕｎｄ． ４９７．３０７５．

ＩＲ（ｎｅａｔ）：ｃｍ^－１ ２９６２，２９０５，２８６８，１５９６，１４９９，１４５６，１４０８，１３９３，１３６４，１３３８，１３２２，１２８１，１２６４，１２４７，１２０３，１１１４，９６３，８６８，８１１，８０５，７５４，７４０，６９３．

ｍ．ｐ．：２２３．５℃

（実施例４）
＜合成例４：エレクトロクロミック化合物４の合成＞
以下のスキームにしたがって、エレクトロクロミック化合物４の合成を行った。

＜化合物４－１の合成＞
実施例３において、スチレンの代わりに、１－（４－クロロブチル）－４－ビニルベンゼンを当量用いた以外は、実施例３と同様にして、合成を行い無色の固体として化合物４－１を得た（１００ｍｇ、収率５５％）。

以下に化合物４－１の質量分析結果を示し、高分解能質量分析の誤差が４ｐｐｍ以下であることからその構造に矛盾がないことが確認できた。

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４０Ｈ_４４ＣｌＮ：５７３．３１６；ｆｏｕｎｄ． ５７３．２８６

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４０Ｈ_４４ＣｌＮ：５７３．３１６２；ｆｏｕｎｄ． ５７３．３１４０

＜化合物４の合成＞
４つ口フラスコに、化合物４－１（１００ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、アクリル酸（ＴＣＩ社製、１１５ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（関東化学株式会社製、微粉末、３．７ｇ、２５．２ｍｍｏｌ）、脱水ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）、及び２，６－ジｔｅｒｔ－ブチルクレゾール（０．１ｍｇ）を入れ、８５℃で８．５時間加熱した。溶液を室温まで冷却し、水と酢酸エチルを加えて、有機層を分離した。水層を酢酸エチルで４回抽出し、合わせた有機層を水で３回、続けて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させた。乾燥剤を濾別し、ろ液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル）で精製し、溶出液に２，６－ジｔｅｒｔ－ブチルクレゾール（０．１ｍｇ）を加えて、減圧濃縮し、淡黄色のアモルファス状固体としてエレクトロミック化合物４を得た（収量９１ｍｇ、収率８５％）。

以下に化合物４の質量分析結果を示し、高分解能質量分析の誤差が４ｐｐｍ以下であることからその構造に矛盾がないことが確認できた。

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_４７ＮＯ_２：６０９．３６０７；ｆｏｕｎｄ． ６０９．３４８

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_４７ＮＯ_２：６０９．３６０７；ｆｏｕｎｄ． ６０９．３５９２

（実施例５）
＜合成例５：エレクトロクロミック化合物５の合成＞
以下のスキームにしたがって、エレクトロクロミック化合物５の合成を行った。

実施例４において、１－（４－クロロブチル）－４－ビニルベンゼンの代わりに、１－（３－クロロプロポキシ）－４－ビニルベンゼンを用いた以外は、実施例４と同様にして、合成を行い無色の固体として化合物５－１を得、続いて淡黄色のアモルファス状固体として化合物５を得た（収量９１ｍｇ、収率８５％）。

以下に化合物５の質量分析結果を示し、高分解能質量分析の誤差が４ｐｐｍ以下であることからその構造に矛盾がないことが確認できた。

ＭＳ（ＡＳＡＰ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_４７ＮＯ_３：６２５．３６；ｆｏｕｎｄ． ６２５．３７

ＨＲＭＳ（ＥＳＩ） ｍ／ｚ：［Ｍ］^＋ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_４７ＮＯ_３：６２５．３５５６；ｆｏｕｎｄ． ６２５．３５４０

（実施例６）
－化合物の分光電気化学物性測定（吸収、蛍光スペクトル、サイクリックボルタンメトリーの測定）－
実施例１～３で合成したエレクトロクロミック化合物１～３をシクロヘキサン中に、１０^－５Ｍに溶解させた。
可視紫外分光光度計（ＵＨ４１５０ ＵＶ／ＶＩＳ／ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、Ｈｉｔａｃｈｉ ｈｉｇｈ－ｔｅｃｈ ｓｃｉｅｎｃｅ社製）を用いて、２００ｎｍ～８００ｎｍの範囲を測定した。
同様のサンプルを用いて、蛍光分光光度計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ＲＦ－５０００ ｓｐｅｃｔｒｏｆｌｕｏｒｏｍｅｔｅｒ、株式会社島津製作所製）、励起波長３３０ｎｍで蛍光スペクトルの測定を行った。
更に、積分球を備えた絶対蛍光量子収率測定装置（Ｃ９９２０－０２、励起波長 Ｘｅ ｌａｍｐ（λｍａｘ＝３３０ｎｍ）、浜松ホトニクス株式会社製）と多チャンネルスペクトロメーター（Ｈａｍａｍａｔｓｕ ＰＭＡ－１１、浜松ホトニクス株式会社製）を用いて絶対蛍光量子収率の測定を行った。その結果を吸収及び蛍光スペクトルとして図３及び図４に示した。また、吸収ピーク波長と、モル吸光係数、絶対蛍光量子収率を表１に示した。測定はいずれも室温２５℃で行った。
続けて、０．１Ｍ過塩素酸テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＰ）ジクロロメタン溶液中にエレクトロクロミック化合物１～３を１０^－３Ｍの濃度でサンプルを溶解させて、作用極（プラチナディスク電極、ＢＡＳ社製）、対極（プラチナワイヤー）、参照電極（Ａｇ／Ａｇ^＋電極、０．１ＭのＴＢＡＰ及び０．０１ＭのＫＮＯ_３アセトニトリル水溶液）の３電極系で、ＡＬＳ－６６０Ｃ（ＢＡＳ社製）を用いて、掃引速度５０ｍＶ／ｓでサイクリックボルタンメトリー測定（３サイクル）を行った結果を図５に示す。同条件のフェロセンの酸化還元電位の１／２を基準（Ｆｃ／Ｆｃ^＋）として、補正した。フェロセン基準で０～０．６Ｖ付近でいずれも繰り返し安定なレドックス挙動を示した。その際の酸化還元の半波電位であるＥ_{１／２ｏｘ}はエレクトロクロミック化合物１～３のそれぞれについて０．４５、０．４０、０．４８Ｖ（Ｖｓ Ｆｃ／Ｆｃ^＋）であった。
また、上記ＣＶ測定の作用極をＩＴＯ電極（面積２．０ｃｍ^２）に置き換えた以外は、同様にして、３００ｎｍ～９００ｎｍの吸光度変化をＵＳＢ－４０００（オーシャンオプティクス社製）でモニタリングしながら、定電流測定を行い、ピーク波長における発色効率を求めた。その結果、発色効率は、吸光度変化を印加した電流量で除したもので示される。結果を表２に示した。

次に、下記構造式で示す比較化合物６－１～６－３について、本発明のエレクトロクロミック化合物１～３と同様にして、発色効率及び吸収ピーク波長を測定した。結果を表２に示した。

＜比較化合物６－１＞

＜比較化合物６－２＞

ただし、Ｍｅはメチル基を表す。

＜比較化合物６－３＞

図３及び表１の結果より、本発明のエレクトロクロミック化合物１～３は中性状態では可視域にほとんど吸収を有することなく、素子として用いた場合の高い透明性が期待できる。加えて、図３及び図４より蛍光スペクトルにおけるストークスシフトが非常に小さく、励起状態における構造変化が少ないことが期待できる。その結果、８０％近い蛍光量子収率を示している。

表２の結果から、本発明のエレクトロクロミック化合物１～３は従来公知の１電子酸化する比較化合物６－２のトリフェニルアミンと比べて高い発色効率を示した。また、２電子酸化還元しうる比較化合物６－１及び比較化合物６－３（エチルビオロゲン価塩素酸塩）と比べても同等の発色効率を示した。

（実施例１－１）
＜第１のエレクトロクロミック素子の作製＞
実施例１－１のエレクトロクロミック素子の作製例を、以下に示す。

－第１の電極上への第１のエレクトロクロミック層の形成－
第１の電極上に第１のエレクトロクロミック層を形成するために、以下に示す組成の第１のエレクトロクロミック組成物を調製した。
［組成］
・アクリロイルオキシ基を有するエレクトロクロミック化合物１－１（上記例示化合物１）：５０質量部
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：５質量部
・ジアクリロイルオキシ基を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ４００ＤＡ」、日本化薬株式会社製）：５０質量部
・メチルエチルケトン：９００質量部

次に、得られた第１のエレクトロクロミック組成物を、第１の電極としてのＩＴＯガラス基板（４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み０．７ｍｍ、ＩＴＯ膜厚：約１００ｎｍ）上にスピンコート法により塗布した。得られた塗布膜をＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製、ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ）により１０ｍＷで６０秒間照射した後、６０℃で１０分間アニール処理を行うことにより、平均厚み４００μｍの架橋した第１のエレクトロクロミック層を形成した。

－第２の電極上への劣化防止層の形成－
次に、第２の電極としてのＩＴＯガラス基板（４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み０．７ｍｍ、ＩＴＯ膜厚：約１００ｎｍ）上に、劣化防止層として酸化チタンナノ粒子分散液（商品名：ＳＰ２１０、昭和タイタニウム株式会社製、平均粒子径：約２０ｎｍ）をスピンコート法により塗布した。その後、１２０℃で１５分間アニール処理を行うことによって、厚み１．０μｍの酸化チタン粒子膜からなるナノ構造半導体材料を形成した。

－第２の電極上への第２のエレクトロクロミック層の形成－
第２の電極上に第２のエレクトロクロミック層を形成するために、以下に示す組成の第２のエレクトロクロミック組成物を調製した。
［組成］
・水酸基と結合可能な官能基を有するエレクトロクロミック化合物１－２（上記例示化合物Ａ）：２０質量部
・テトラフルオロプロパノール：９８０質量部

得られた第２のエレクトロクロミック組成物を、第２の電極に形成された酸化チタン粒子膜からなるナノ構造半導体材料上に、スピンコート法により塗布して吸着させた。その後、更に未吸着の化合物をメタノールで洗浄することにより、第２のエレクトロクロミック層を形成した。

－電解質液の充填－
以下に示す組成の電解質液を調製した。
［組成］
・ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）：５質量部
・ＰＥＧ４００ＤＡ（日本化薬株式会社製）：１００質量部
・１－エチル－３－メチルイミダゾリウムテトラシアノボレート（メルク社製）：５０質量部

得られた電解質液をマイクロピペットで３０ｍｇ測り取り、劣化防止層及び第２のエレクトロクロミック層を有する第２電極としてのＩＴＯガラス基板に対して滴下した。その上に、電極の引き出し部分があるように、架橋した第１のエレクトロクロミック層を有する第１の電極としてのＩＴＯガラス基板を貼り合せ、貼り合せ素子を作製した。得られた貼り合せ素子をＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製、ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ）により、１０ｍＷで６０秒間、ＵＶ（波長２５０ｎｍ）を照射した。以上により、実施例１－１のエレクトロクロミック素子を作製した。

＜発消色駆動＞
作製した実施例１－１のエレクトロクロミック素子の発消色を確認した。第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、＋２．０Ｖの電圧を５秒間印加させた。その結果、第１の電極層と第２の電極層の重なった部分に、第１のエレクトロクロミック層のエレクトロクロミック化合物１に由来する発色が確認された。また、第２のエレクトロクロミック層のエレクトロクロミック化合物２に由来する発色が確認された。次いで、第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、－０．５Ｖの電圧を５秒間印加させたところ、第１の電極層と第２の電極層の重なった部分が消色し、透明になったことが確認できた。

本実施例のエレクトロクロミック素子の発色時における紫外可視吸収スペクトルを図３に示す。図３の吸収スペクトルは、本実施例のエレクトロクロミック素子のエレクトロクロミック化合物１－１の発色時の紫外可視吸収スペクトルからエレクトロクロミック化合物１－２の発色時の紫外可視吸収スペクトル及びエレクトロクロミック化合物１－１及びエレクトロクロミック化合物１－２の消色時のスペクトルを減じた紫外可視吸収スペクトルである。即ち、図３の吸収スペクトルは、エレクトロクロミック化合物１－１（例示化合物１）の発色時の紫外可視吸収スペクトルのみを示す。なお、図３では、波長が３８０ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の吸収スペクトルを示す。図３に示すように、エレクトロクロミック化合物１－１（例示化合物１）は目視でマゼンタに発色していることを確認した。

（実施例１－２～１－１１）
実施例１－１において、エレクトロクロミック化合物１－１として用いた、上記例示化合物１を、上記の例示化合物２～１１に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、実施例１－２～１－１１のエレクトロクロミック素子を作製した。
なお、実施例１－２～１－１１のエレクトロクロミック素子も、実施例１－１のエレクトロクロミック素子と同様の紫外可視吸収スペクトルが得られることが確認された。図４に実施例１－２におけるエレクトロミック化合物２の発色時の可視紫外吸収スペクトルも示した。エレクトロミック化合物２も例示化合物１と同様にマゼンタに発色することがわかった。

（比較例１－１～１－６）
実施例１－１において、エレクトロクロミック化合物１－１として用いた例示化合物１を、以下に示す比較化合物１～６に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、比較例１－１～１－６のエレクトロクロミック素子を作製した。
なお、比較例１－１～１－６のエレクトロクロミック素子も、実施例１－１のエレクトロクロミック素子と同様の紫外可視吸収スペクトルが得られることが確認された。

＜比較化合物１＞

＜比較化合物２＞

＜比較化合物３＞

＜比較化合物４＞

＜比較化合物５＞

＜比較化合物６＞

それぞれの実施例１－１～１－１１及び比較例１－１～１－６で用いたエレクトロクロミック化合物の種類と適用位置について表３に示した。

＜評価＞
作製したそれぞれのエレクトロクロミック素子を用いて、以下のようにして、繰返し試験、及び色彩試験を行った。結果を表３に示した。

［試験１－１：繰返し耐久性試験］
作製したそれぞれの実施例及び比較例のエレクトロクロミック素子について、第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、２．０Ｖの電圧を５秒間印加させた後、－０．５Ｖの電圧を５秒間印加させる発消色駆動操作を１回とした。この発消色駆動操作を５００回繰り返した。そのときの可視領域（３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）の吸収極大をλｍａｘとした。その時の吸光度変化をＵＳＢ４０００（オーシャンインサイト社製）で測定し、下記基準で評価した。
［評価基準］
○：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９５％以上である場合
△：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９０％以上９５％未満である場合
×：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９０％未満である場合

［試験１－２：色彩試験］
作製したそれぞれの実施例及び比較例のエレクトロクロミック素子について、上記試験１－１を終了後、改めて＋２．０Ｖの電圧を印加させた後の色彩を目視で確認し、下記の基準で評価した。
［評価基準］
○：色彩の変化が見られない場合
×：色彩の変化が見られる場合

表３の結果から、実施例１－１～１－１１のエレクトロクロミック素子は、マゼンタから赤系の発色を示し、繰返し耐久性及び繰り返し後の色彩の変化の無さが確認された。
これに対して、比較例１－１～１－６のエレクトロクロミック素子は、色彩がマゼンタ系ではなかったり、繰り返し耐久性及び繰り返し後の色彩の変化の無さの全てを満たすことがないことが確認された。
したがって、第１の形態に係るエレクトロクロミック組成物は、従来材料と比べて、良好な赤及びマゼンタ系の色彩を示すエレクトロクロミック素子の提供に寄与していることがわかった。

（実施例２－１）
＜第２のエレクトロクロミック素子の作製＞
実施例２－１のエレクトロクロミック素子の作製例を、以下に示す。

－第一の電極上へのスペーサーの形成－
第１の電極としてのＩＴＯガラス基板（４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み０．７ｍｍ、ＩＴＯ膜厚：約１００ｎｍ）上にギャップ制御粒子（粒径８０μｍ、商品名ミクロパールＧＳ、積水化学株式会社製）のイソプロパノール溶液を塗布し、８０℃で３分間乾燥させた。

－第２の電極上への劣化防止層の形成－
次に、第２の電極としてのＩＴＯガラス基板（４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚み０．７ｍｍ、ＩＴＯ膜厚：約１００ｎｍ）上に、劣化防止層として酸化チタンナノ粒子分散液（商品名：ＳＰ２１０、昭和タイタニウム株式会社製、平均粒子径：約２０ｎｍ）をスピンコート法により塗布した。その後、１２０℃で１５分間アニール処理を行うことによって、厚み１．０μｍの酸化チタン粒子膜からなるナノ構造半導体材料を形成した。

－基板の貼り合せ－
第１の電極としてのＩＴＯ基板と第２の電極としてのＩＴＯ基板を電極取り出し部位として５ｍｍずらして電極面を対向させて貼り合わせた。その後、二箇所の注入孔を除いて端面に封止材（ＴＢ３０５０Ｂ、スリーボンド社製）を塗布し、得られた貼り合せ素子をＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製、ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ）により１０ｍＷで６０秒間、ＵＶ（波長２５０ｎｍ）を照射した。

－電解質液の充填－
以下に示す組成の電解質液を調製した。
［組成］
・エレクトロクロミック化合物２（上記例示化合物Ｍ１）：５０質量部
・１－エチル－３－メチルイミダゾリウムビスフルオロスルフォニルイミド（ＥＭＩＭ－ＦＳＩ）（メルク社製）：１００質量部
・Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）：６００質量部

得られた電解質液をマイクロピペットで３０ｍｇ測り取り、セルの注入孔より注入した。注入孔を封止材で塞ぎ、同様にＵＶ照射装置（ウシオ電機株式会社製、ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ）により１０ｍＷで６０秒間、ＵＶ（波長２５０ｎｍ）を照射した。以上により、図６に示される実施例２－１のエレクトロクロミック素子を作製した。

＜発消色駆動＞
作製した実施例２－１のエレクトロクロミック素子の発消色を、実施例１－１のエレクトロクロミック素子と同様にして確認した。その結果、第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、２Ｖの電圧を５秒間印加させた時は、第１の電極と第２の電極との重なった部分に、エレクトロクロミック層のエレクトロクロミック化合物２（例示化合物Ｍ１）に由来する発色（マゼンタ）が確認された。また、第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、－２Ｖの電圧を５秒間印加させた時は、第１の電極と第２の電極との重なった部分が消色し、透明になったことが確認できた。

（実施例２－２～２－８６）
実施例２－１において、エレクトロクロミック化合物２として用いた例示化合物Ｍ１を、上記例示化合物Ｍ２～Ｍ８６のいずれかに変更した以外は、実施例２－１と同様にして、実施例２－２～２－８６のエレクトロクロミック素子を作製した。
図７に、実施例２－１、２－２、及び２－３におけるエレクトロミック化合物２（例示化合物Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３）を用いた素子の発色時の吸収スペクトルを示す。また、吸収スペクトルを規格化し、３８０ｎｍ～７８０ｎｍ又は４００ｎｍ～７８０ｎｍの範囲の吸収スペクトルを透過率へと変換し、更に標準光源（Ｄ６５光源）の分光分布と等色関数（ｘ，ｙ，ｚ）から三刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）を求め、計算値からＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊の各値を求めた。これを基に、ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂをＬ^＊Ｃ^＊ｈ色空間に変換し、表５にその結果（ａ^＊，ｂ^＊，ｈ）を示した。ここでｈ＝ａｒｃｔａｎ（ｂ^＊／ａ^＊）である。ジャパンカラーの各基準値は、ジャパンカラースタンダードのコート紙をＬＣＤパネル評価装置 ＬＣＤ５２００（大塚電子株式会社製）を用いて、Ｄ６５光源を用いて測色して上記の方法でＬ^＊ａ^＊ｂ^＊を算出した。なお、ジャパンカラーの規格ではＤ５０光源による測色が定められており、Ｄ６５を用いた際には少し値が変化することが分かっているので両方を記載した。
なお、特開２０２０－１４００５３号公報（特許文献３）の実施例２－１に記載の化合物の値についても併記した。

（比較例２－１～２－６）
実施例２－１において、エレクトロクロミック化合物１として用いた例示化合物Ｍ１を、以下に示す比較化合物ｍ１～ｍ６に変更した以外は、実施例２－１と同様にして、比較例２－１～２－６のエレクトロクロミック素子を作製した。
なお、比較例２－１～２－６のエレクトロクロミック素子も、実施例２－１のエレクトロクロミック素子と同様、エレクトロクロミック化合物２に由来する発色が得られることが確認された。

＜比較化合物ｍ１＞

＜比較化合物ｍ２＞

＜比較化合物ｍ３＞

＜比較化合物ｍ４＞

＜比較化合物ｍ５＞

＜比較化合物ｍ６＞

＜評価＞
作製したそれぞれのエレクトロクロミック素子を用いて、連続発色試験、及び色彩試験を行った。結果を表４－１及び表４－２に示した。

［試験２－１：繰返し耐久性試験］
作製したそれぞれの実施例及び比較例のエレクトロクロミック素子について、第１の電極の引き出し部分と第２の電極の引き出し部分との間に、２．０Ｖの電圧を５秒間印加させた後、－０．５Ｖの電圧を５秒間印加させる発消色駆動操作を１回とした。この発消色駆動操作を５００回繰り返した。そのときの可視領域（３８０ｎｍ～７８０ｎｍ）の吸収極大をλｍａｘとした。その時の吸光度変化をＵＳＢ４０００（オーシャンインサイト社製）で測定し、下記基準で評価した。
［評価基準］
○：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９５％以上である場合
△：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９０％以上９５％未満である場合
×：λｍａｘの吸光度が初期状態に比べて９０％未満である場合

［試験２－２：色彩試験］
作製したそれぞれの実施例及び比較例のエレクトロクロミック素子について、試験２－１を終了後、改めて＋２．０Ｖの電圧を印加させた後の色彩を目視で確認し、下記の基準で評価した。
［評価基準］
○：色彩の変化が見られない場合
×：色彩の変化が見られる場合

表４－１及び表４－２の結果から、実施例２－１～２－８６のエレクトロクロミック素子は、マゼンタから赤系の発色を示し、繰返し耐久性及び繰り返し後の色彩の変化の無さが確認された。
これに対して、比較例２－１～２－６のエレクトロクロミック素子は、色彩がマゼンタ系ではなかったり、繰り返し耐久性及び繰り返し後の色彩の変化の無さの全てを満たすことがないことが確認された。
更に、表５に記載のマゼンタの基準値と特開２０２０－１４００５３号公報（特許文献３）に記載の化合物とを比べると、従来よりもＪａｐａｎ ｃｏｌｏｒのマゼンタの再現性が高いもの（例示化合物Ｍ１）が得られていることがわかる。ここで、色は「光源色」と「物体色」に分けられるが、有機ＥＬディスプレイのような自発光型ではなく、物体に吸収された残りの光が観測されるエレクトロクロミック素子などにおいては、「物体色」の標準色で規定する方が好ましい。Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒは日本におけるオフセット印刷の印刷色の標準であり、この表現が近いと言えるためである。
したがって、第２の形態に係るエレクトロクロミック化合物は、従来材料と比べて、良好な赤及びマゼンタ系の色彩を示すエレクトロクロミック素子の提供に寄与しているといえる。

本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 第１の電極と、
前記第１の電極に対し間隔をおいて対向する第２の電極と、
前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
を有するエレクトロクロミック素子であって、
前記第１の電極上に、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含む層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子である。
［一般式１］

［一般式２］

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
＜２＞ 第１の電極と、
前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
を有するエレクトロクロミック素子であって、
前記電解質層が、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック素子である。
［一般式１］

［一般式２］

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
＜３＞ 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が、いずれもハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかである、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子である。
＜４＞ 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５における前記一般式（２）で示される基が２つ以下である、前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子である。
＜５＞ 前記Ｒ_９からＲ_１４のうち、２箇所で結合して環状構造を形成している、前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子である。
＜６＞ 前記環状構造が直接結合しているか、及び炭素原子又は珪素原子を介しているかのいずれかである、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子である。
＜７＞ 前記Ｒ_１からＲ_２２の少なくとも１つが、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基である、前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子である。
＜８＞ 下記一般式（１）で示されることを特徴とするエレクトロクロミック化合物である。
［一般式１］

［一般式２］

ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
＜９＞ 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が、いずれもハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかである、前記＜８＞に記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１０＞ 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５における前記一般式（２）で示される基が２つ以下である、前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１１＞ 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が水素原子ではない、前記＜８＞から＜１０＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１２＞ 前記Ｒ_９からＲ_１４のうち、２箇所で結合して環状構造を形成している、前記＜８＞から＜１１＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１３＞ 前記環状構造が直接結合しているか、及び炭素原子又は珪素原子を介しているかのいずれかである、前記＜８＞から＜１２＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１４＞ 前記Ｒ_１からＲ_２２の少なくとも１つが、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基である、前記＜８＞から＜１３＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物である。
＜１５＞ 前記＜８＞から＜１４＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック組成物である。
＜１６＞ 他のラジカル重合性化合物を更に含む、前記＜１５＞に記載のエレクトロクロミック組成物である。
＜１７＞ 前記エレクトロクロミック組成物に含まれる重合性官能基が、重合又は架橋されている、前記＜１５＞から＜１６＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物である。
＜１８＞ 第１の電極と、
前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
を有するエレクトロクロミック素子であって、
前記第１の電極上に、前記＜１５＞から＜１７＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物を含む層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子である。
＜１９＞ 第１の電極と、
前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
を有するエレクトロクロミック素子であって、
前記電解質層は、前記＜１５＞から＜１７＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック素子である。

前記＜１＞から＜７＞及び＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子、前記＜８＞から＜１４＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物、及び前記＜１５＞から＜１７＞のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物によると、従来における諸問題を解決し、本発明の目的を達成することができる。

１０Ａ、１０Ｂ エレクトロクロミック素子
１１ 第１の支持体
１２ 表示電極（第１の電極）
１３ 第１のエレクトロクロミック層
１４Ａ、１４Ｂ 電解質層
１５ 第２のエレクトロクロミック層
１６ 対向電極（第２の電極）
１７ 第２の支持体

特許第６６１３６６３号公報 特開２０１７－００８０２５号公報 特開２０２０－１４００５３号公報 特開２０２０－１３８９２５号公報

Claims (19)

1. 第１の電極と、
   前記第１の電極に対し間隔をおいて対向する第２の電極と、
   前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
   を有するエレクトロクロミック素子であって、
   前記第１の電極上に、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含む層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子。
   ［一般式１］
   

   

   ［一般式２］
   

   

   ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
   Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
   Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
2. 第１の電極と、
   前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
   前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
   を有するエレクトロクロミック素子であって、
   前記電解質層が、下記一般式（１）で示されるエレクトロクロミック化合物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック素子。
   ［一般式１］
   

   

   ［一般式２］
   

   

   ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
   Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
   Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
3. 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が、いずれもハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかである、請求項１から２のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
4. 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５における前記一般式（２）で示される基が２つ以下である、請求項１から３のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
5. 前記Ｒ_９からＲ_１４のうち、２箇所で結合して環状構造を形成している、請求項１から４のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
6. 前記環状構造が直接結合しているか、及び炭素原子又は珪素原子を介しているかのいずれかである、請求項１から５のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
7. 前記Ｒ_１からＲ_２２の少なくとも１つが、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基である、請求項１から６のいずれかに記載のエレクトロクロミック素子。
8. 下記一般式（１）で示されることを特徴とするエレクトロクロミック化合物。
   ［一般式１］
   

   

   ［一般式２］
   

   

   ただし、前記一般式（１）中、Ｒ_１からＲ_２２は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、アミノ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかであり、
   Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５の少なくとも１つは上記一般式（２）で示される基であり、前記一般式（２）で示される基が複数存在する場合は、Ｒ_１６からＲ_２２はそれぞれ同じであってもよく異なってもよい。
   Ｒ_９からＲ_１４のうち、少なくとも１つは隣り合うベンゼン環上の置換基と互いに結合あるいは炭素原子、珪素原子、酸素原子、硫黄原子、及びセレン原子のいずれかを挿入して環状構造を形成してもよい。
9. 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が、いずれもハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、前記一般式（２）で示される基、及びアクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基のいずれかである、請求項８に記載のエレクトロクロミック化合物。
10. 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５における前記一般式（２）で示される基が２つ以下である、請求項８から９のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物。
11. 前記Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_１５が水素原子ではない、請求項８から１０のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物。
12. 前記Ｒ_９からＲ_１４のうち、２箇所で結合して環状構造を形成している、請求項８から１１のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物。
13. 前記環状構造が直接結合しているか、及び炭素原子又は珪素原子を介しているかのいずれかである、請求項８から１２のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物。
14. 前記Ｒ_１からＲ_２２の少なくとも１つが、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、又はメタクリロイルオキシ基を含む重合性官能基である、請求項８から１３のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物。
15. 請求項８から１４のいずれかに記載のエレクトロクロミック化合物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック組成物。
16. 他のラジカル重合性化合物を更に含む、請求項１５に記載のエレクトロクロミック組成物。
17. 前記エレクトロクロミック組成物に含まれる重合性官能基が、重合又は架橋されている、請求項１５から１６のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物。
18. 第１の電極と、
    前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
    前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
    を有するエレクトロクロミック素子であって、
    前記第１の電極上に、請求項１５から１７のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物を含む層を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子。
19. 第１の電極と、
    前記第１の電極に対して間隔をおいて対向する第２の電極と、
    前記第１の電極と前記第２の電極との間に設けられる電解質層と、
    を有するエレクトロクロミック素子であって、
    前記電解質層は、請求項１５から１７のいずれかに記載のエレクトロクロミック組成物を含むことを特徴とするエレクトロクロミック素子。
    
    

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