TW425409B - Process for the polymerisation of conjugated diene monomers - Google Patents

Description

A7 4 2 5 4 0 9 B7 _ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一棰共輛二烯簞體的陰離子聚合方法， 其係在除離子聚合起始劑K及控制所得到聚合物的乙烯含 量的微结構控制劑存在下進行的。 曾經有許許多多的方法可用於製備共扼二烯聚合物。 然而，在陰離子聚合起始劑存在下進行此類二烯的陰離子 聚合是最廣為採用的商用方法。該聚合方法是在惰性溶劑 如己烷，環己烷或甲苯中進行的，而最常見的聚合起始劑 是有機鹼金屬化合物，特別是烷基鋰化合物。 共轭二烯聚合物或聚合物內的共軛二烯聚合物的微结 構控制是十分重要的，因為希望得以控制聚合物内的支鍵 程度。如果，例如為丁二烯時，聚合物内的二烯都為直结 ，例如1 ，4 -聚丁二烯，聚合物會被氫化成為聚乙烯且 具備结晶性。為了達到優良的聚合物熱塑性弹性性質，希 望微结構包括一致的特定支鐽程度或乙烯含量，例如1 ， 2 — 丁二烯製程。如此合確保可以達到所要的玻瑀轉移溫 度（T S )和硬度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所要控制微结構Μ包括所要數量的支鐽或乙烯含量的 最常見方式是將微结構控制劑加入聚合溫合物（也就是包 含共軛二烯軍體，惰性溶劑，陰離子聚合起始劑和所得到 聚合物的混合物）。藉著適度地選擇這些微结構控制劑（ 常見者為路易士鹼性化合物）的型態和數量可Κ達到所要 的乙烯基含量水平。此類化合物包括醚化合物和三鈒胺。 合適的實例為環醚，例如四氫呋喃，四氫吡哺和1 ，4 一 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 2 5 4 0 9 a? __B7____ 五、發明說明（） 二噁烷；脂肪族簞醚，例如二乙醚和二丁醚；脂肪聚醚* 例如乙二醇二甲醚，乙二酵二乙醚，乙二醇二丁醚’二乙 二醇二乙醚和二乙二醇二丁醚；芳香醚，例如二笨醚和菌 香醚；三級胺化合物*例如三乙胺，三丙胺，三丁胺，·和 其它化合物’例如N ’ N ’ Ν' ’Ν' —四甲基乙一鋪一 胺，Ν，Ν —二乙苯胺，吡啶和唼啉。 許多這些微結構控制劑對溫度敏感。換言之’該控制1 劑在不同溫度之下會製成不同數量乙烯基含量的共轭二_ 聚合物。如此，如果共軛聚合物中的乙烯基含量必須是@ 定的，則聚合反應必須在等溫之下進行。經常使用二乙® ，這是因為它不似其它醚類對溫度敏感*而且不箱要等溫 作業。然而，二乙醚有缺點。在製備高乙烯基含量的共扼 二烯聚合物時，它不Μ其它醚類那麽有效率，而且必須採 用較高數量。事實上，所需要的數量必須與主要溶劑如環 己烷分離者，如果是與例如苯乙烯進行嵌段聚合，其聚合 必須不含醚類，因為醚會破埭許許多多的苯乙烯聚合物鍵 。分離二乙醚是一項額外的步驟，進而導致成本增加*因 為必須予以純化並貯存Μ備再使用。再者*二乙醚只允許 丁二烯聚合物或丁二烯聚合物嵌段的乙烯基含量約為3 8 %。然而，對某些應用上而言*可能希望達到較高的乙烯 基含量。二乙醚的另一項缺點是其無法與一些溶劑如異戊 烷分離。 有鑑於Μ上所述，使用一棰沒有必要在等溫情況下作 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —-------------{装----*----訂'--------_線~ . (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印製 4 25 4 0 9 A7 B7 五、發明說明（） 業的微结構控制方法是有利的。再者’能夠使用不需要大 量使用而必須與主要溶劑分離及鈍化步驟的微，结構控制劑 也會是一項優點。能夠在聚合方法期間改變所製倜聚合物 的微结構也是一項優點。如同K下所述，本發明提供此類 優點。 本發明對習知方法具備改良之處，其中共輒二鋪係於 陰離子聚合起始劑和用於控制所製得聚合物的乙烯基含量 的微结構控制劑存在下進行陰離子聚合。此方法的改良之 處包括Μ二或多個劑量添加控制劑到聚合棍合物，以維持 聚合物之穩定乙烯基含量。 在本發明的一較佳具體實施例中，聚合係在第一絕熱 階段和第二等溫階段進行的。然後在絕热階段期間Μ二或 多個劑量將控制劑加入聚合混合物中，其係Μ維捋所要的 聚合物乙烯基含量保捋相當穩定之量及次數加入。可供本 發明方法使用的較佳微结構控制劑為1 ，2 —二乙氧基一 乙烷和1 ，2 —二乙氧基一丙烷。 圈式Μ蜇說明 圖1為使用1 ，2 —二乙氧基丙烷製成丁二烯一苯乙 烯嵌段共聚物的溫度/乙烯基含量關係圈。 圖2為傳統m—步驟方法的乙烯基對丁二烯轉化關係 圖0 鼸3顯示三個步揉添加方法圖。 依照本發明，含乙烯糸和/或芳香系不飽和的聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 i ------- I 訂-----·-----線~ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 2 5 4 0 9 Α7 Β7 五、發明說明（） 可製備於共聚合一或多種聚烯烴，特別是共軛二烯單體， 其係藉由本身或者與一或多種烯基芳香烴單體而製成。當 然，聚合物可能為無規（random) *減少*嵌段或這些的综 合，Μ及直鏈，星形或輻射狀。 這些含乙烯糸不飽和或同時含芳香系和乙烯系不飽和 的聚合物可在使用陰離子起始劑或聚合觸媒而加Μ製備， 或者Κ缠體，溶疲或乳化技術加以製備。無論如何•含至 少乙烯糸不飽和的聚合物一般會Μ固體如碎片、粉末，丸 狀或類似者被回收。含乙烯系不飽和的聚合物以及同時含 芳香系和乙烯系不飽和聚合物當然可從許多供腥商處取得 <3 當使用溶液陰離子技衡時，共軛二烯聚合物以及共拥 二烯和烯基芳香烴的共聚物可在使即將被聚合物的單體或 多種簞體同時或依序與陰離子聚合起始劑如I Α族金靥， 其烷基，醢胺，矽烷酵酸醴*萘鹵化物，聯笨和憩基衍生 物等接觸。合適者，有機鹼金臑化合物在合遘溶劑中，溫 度範圍為~ 1 50¾至300¾，較佳溫度範圍為至 1 00它。特別有效的陰雜子聚合起始劑為具備下式的有 機鋰化合物： R L in 其中： R為含1至20涸碳原子的脂肪糸、環脂肪系、芳香 糸或烷基取代芳香烴基；η為1至4的整數。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------— d 裝.--------訂--—·'--I--^ (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁> A" 4254。， _____B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 被聚合的共軛二烯單體可為二或多個不同共軛二烯里 體的混合物。合適者，使用一種共輔二烯。可進行陰離子 聚合的共軛二烯包括含4至1 2個碳原子的共輞二烯，例 如1 ，3 — 丁二烯，異戊間二烯，戊間二烯，甲基戊二輝 ，苯基丁二烯，3，4 一二甲基一1 ，3 —己二烯及 4，5~二乙基一 1 ，3 —辛二烯。Μ含4至8個碳原子 的共軛二烯烴較佳。可進行共聚合的烯基芳香烴包括乙烯 基芳基化合物，例如苯乙烯，各種烷基取代苯乙烯，烷氧 基取代苯乙烯，2 —乙烯基吡啶，4 —乙基基吡啶，乙烯 基，萘Μ及烷基取代乙烯基萘。 任何習技中可用於製備此類聚合物的溶劑都可供使用 。合適的溶劑包括直鐽和支鍵烴，例如戊烷，己烷，庚烷 和辛烷，以及其烷基取代衍生物；環脂肪烴，例如環戊烷 ，環己烷和環庚烷，Μ及，其烷基取代衍生物；芳番和其 烷基取代衍生物；芳香系和苯•蔡，甲苯，和二甲苯；氫 化芳香烴，例如1 ，2，3，4 一四氫化蔡和萘烷；直鏈 和環键，例如甲醚，甲乙醚，二乙醚和四氫呋哺。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可為本發明製備的共扼二烯聚合物和共軛二烯一烯基 芳番系共聚物包括那些在美國專利第3，1 35，7 1 6 號；3，150，209 號；3，496，154 號；3 *498，960號；4，145，298號和4，23 8 ，2 0 2號所述共聚物*該文獻一併為本發明的參考寅 科。可為本發明製餚的聚合物也包括那些在美國專利第4 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 X 297公釐） 3 ^ 4 2 5 4 Ο 9 Α7 ___Β7__ 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，033，888 號；4，077，893 號；4，14 1 ，847號；4，391*949號和4*444*9 5 3號所述的偶合和輻射狀嵌段共聚物|該文獻一併為本 發明的參考資料。糴射狀聚合物可為對稱或非對稱性聚合 物0 如同Μ上所述*藉著添加微结構控制劑到聚合混合物 Μ控剌二烯聚合物，也就是乙烯基含量（聚丁二烯時為1 ，2 -含量），的微结構係常見的買務。這些控制劑通常 為路易斯鹼化合锪。該控制劑傅統上係一次加入聚合混合 物，而聚合物的乙烯基缌含量係經由調整微结構控制劑和 聚合物起始劑和/或聚合溫度而加Μ控剌的。 在進行本發明的方法之前，必須先予選定所要的聚合 物最终乙烯基含量Κ及決定反應的溫度範围。該溫度係經 由入料溫度Μ及在反懕期間所釋出的缌熱量而決定的。接 著，使用所要的控制劑的溫度/乙烯基含量/濃度關係， 係藉由在不同溫度使軍髏和控制劑反應並测定乙旆基含量 而完成的。這些數據可繪製圈如臞1所示。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 該數據可供決定必須加入多少的控制劑使溫度提高時 ，在不同溫度之下的乙烯碁含量維持固定。可Κ在不同溫 度Κ二或更多個劑添加控制劑。連鑛添加方式是最可能達 成最密切控制乙烯基含量的最佳技術。為了方便起見，吾 人約略視一糸列劑t為連鳙添加◊添加次數依總溫度變化 而定。随著溫度升高，霈要更多的添加次數。起始溫度顯 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 254 0 9 a? ___B7 五、發明說明（） 示 起 始 濃 度 f 當 依 照 預 測 溫 度 範 圍 之 反 懕 的 絕 熱 部 份 之 溫 度 升 高 時 9 則 需 要 更 大 數 量 0 許 多 微 结 構 控 制 可 供 本 發 明 方 法 使 用 0 這 些 控 制 劑 包 括 上 述 化 合 物 Η 及 因 為 對 溫 度 敏 感 而 百 前 無 法 被 使 用 的 重 醚 〇 此 類 重 醚 包 括 1 2 — 二 乙 氧 基 — 乙 烷 * 1 2 — 二 乙 氧 基 — 丙 院 * 鄰 二 甲 氧 基 苯 1 嘗 2 — 二 — 正 丁 氧 基 — 乙 烷 9 1 — zr ‘级 丁 氧 基 — 2 — 正 丁 氧 基 — 乙 烧 ， η — C 4 Η 9 0 C Η 2 C Η Z 0 — η 一 C 4 Η 9 9 η — C 4 Η 9 0 C Η 2 C Η 2 C Η Z 0 C Η 3 > η — C 4 Η 9 0 C Η 2 C Η Ζ 0 C Η 2 0 C Η 2 C Η 3 » η — C 4 Η 9 0 C Η 2 C Η 2 0 — t — C 4 Η 9 T η — C 4 Η 9 0 C Η 2 C Η 2 0 C Η C Η 3 — 0 — i — C 4 Η 9 0 比 較 強 且 用 最 少 於 巨 前 所 採 的 二 乙 醚 的 控 制 劑 因 此 並 不 需 要 回 收 * 貯 存 和 再 處 理 設 施 f 使 想 個 方 法 的 作 業 上 花 費 更 少 0 瑄 些 控 制 劑 可 與 如 異 戊 烷 之 溶 劑 分 雛 〇 事 霣 上 » 較 佳 使 用 1 0 0 Ρ Ρ m 至 3 0 0 P Ρ m 的 微 结 構 控 制 劑 kk 達 成 所 要 的 乙 烯 基 含 童 0 此 數 量 可 在 加 人 聚 合 混 合 物 的 不 同 試 劑 劑 量 之 間 等 分 i 或 者 視 需 要 在 不 同 點 時 K 不 同 數 量 添 加 或 者 可 連 鑛 添 加 如 同 Μ 上 所 述 * 這 些 微 结 構 控 制 劑 中 有 許 多 對 溫 度 敏 感 Q 随 著 溫 度 上 升 ， 其 效 率 變 差 » 而 聚 合 物 中 乙 烯 基 含 最 降 低 0 隨 著 溫 度 上 升 » 添 加 更 多 的 微 结 構 控 制 劑 到 聚 合 物 棍 合 物 有 助 於 保 持 相 同 的 微 結 構 換 之 f 乙 烯 棊 含 鼉 不 會 顯 著 地 的 變 化 0 如 果 可 達 到 如 此 地 步 則 方 法 不 需 要 在 -9- --：---.------^t----Γ ---訂----Γ-----蓋· <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 等溫之 再現性 而其餘 ，適合 人聚合 一般情 微结構 顯的改 本 實例 在 共聚物 表1 : Μ 些數值 聚 /25 下作業，而 和控制而言 部份採用等 在起始方法 温合物中， 況之下，沒 控制劑，原 發明將在Κ 當中製備苯乙烯一丁二烯·苯乙烯嵌段 的一般聚合方式如下《表1所示。 為所述試驗的基礎。在試驗期間調整一 )0 五、發明說明（） 這正是難Κ達到的境界。對聚合方法的 ’更容易在方法起始部份採用絕熱方式 溫方式開始進行方法及操作方法。如此 部份期間的絕熱部份蔣微结構控制劑加 Κ期維持該時間内的撤结構保持固定。 有必要在該方法的第二或等溫步驟添加 因是在該情況之下，激结構懕該不會明 下實例之下作說明。 以下的實驗 。此聚合物 二氣基配方 下配方係作 (參考下表 合物為 12% 固體，Cy — C6/i— C5 75 w/w ;總計226 . 8公斤。 —^-----------j t---------訂---------靡， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 溫度•第二步驟

聚合物 7 0 C 公斤 公斤 10- 7 9 · 8 4 * 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 425409 A7 B7 五、發明說明（ B u L ϊ 反應溫度 反懕時間 毫莫耳 V 分鐘 15 5 3 0-60 3 0 步驟I I : C Η 公 斤 6 9 · 9 I Ρ 公 斤. 4 9， 9 D i ο X 〇 公 克 2 9 · 6 B d 速 率 公斤/ 分鐘 0 • 4 5 6 B d 劑 量時間 分 瑾 4 0 浸 潰 時 間 分 鐘 3 5 步驟I I I ·· 溫度 S t y缌量 S t y劑虽時間 浸潰時間 t斤 公斤 分鐘 分鐘（約） 6 0 4 * 5 4 10 7 1^ « n t fl^i ^^1 ^ ^ 4 ^^1 1 n n n I 0¾^ -V5『 _ ^ (tf先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制执

Cy — C6為環己烷（CH) i一C5為異戊烷（IP) d i oxo為1 ，2—二乙氧基乙烷 B d為丁二烯 S t y為苯乙烯 '11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 425409 B7___ 五、發明說明（） B u L i為丁基鋰 步驟I I和步嫌I I I聚合反應係在環己烷/異戊烷 混合物中進行的。丁二烯部份係Μ批次方式添加的|而溶 劑的滴定係以热檢定方式進行。微结構控制劑· 1 ，2 — 二乙氧基乙烷係在滴定結束之後進行的。在步驟I之後及 在步驟I I期間，每5至10分鐘取樣一次，以決定累積 的分子量（藉由膠滲透層析），並決定乙烯基和苯乙烯含 量（藉由1 Η N M R )。 氫化所得到的聚合物，氫化僳利用辛酸鎳/三乙基鋁 觸媒而進行的。在氫化之後•酸洗及中和聚合物接著劑。 混合時間為30分鐘•允許相分離1 5分鐘。水相的dH 為1 0。然後，以蒸氣凝结回收聚合物。 比較實例1 (4055號操作）在步驟I I期間係在 半絕熱溫度之下進行，K批次方式聚合50%的丁二烯。 起始溫度為3 ，使溫度在沒有冷卻之下上升至7 。然後*開始冷卻，Μ期在添加其餘丁二烯時維持在7 0°C 。微结構控制的使用蠆為1 30 p pm。在實例1 ( 4056號操作）中，只有25%的丁二烯依照半絕熱溫 度方式而進行批次聚合。在此情況之下，K三個步驟加人 微结構控制劑，Μ彌補溫度梯度◊在步驟I I開始時•在 40Ό加入55ppm，接著在55Ό加入40ppm， 聶後在70t：加人35 p pm。 聚合方法的數據如Μ下表2所示： -12- 本紙張尺度適用卡國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) II---.------^ ^---------訂----:-----專 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印一Λ ή ή 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（） 表2·聚合方法數據 操作編號 4 0 5 5 4 0 5 6 步驟I : 反懕溫度 2 9 3 0 反懕時間 分鐘 4 6 5 5 步驟I I : 溫度 V 3 0-70 4 0-70 滴定 奄升 15 12 D i ο X 〇 ppm 13 0 55/40/35 批次B d 公斤 11-4； L 5-71 B d速率 公斤/分鐘 0 · 5 9 0-49 B d總量 公斤 2 2*82 2 2-82 浸漬時間 分鐘 3 0 3 0 歩驟III: 溫度 v斤 7 0-7 4 7 0-74 浸漬時間 分鐘（約） 1 0 1〇 S t y速率 公斤/分鐘 1 · 4 1 1 · 4 1 S t y總最 公斤 5 · 6 0 5-60 -13- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 丨訂----Γ-----Μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 425409 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 潁示對聚合期間Μ及之後所取出樣品的試驗结果在以 下表3當中。 表3 ·分析數據 操作编號 4 0 5 5 4 0 5 6 步驟I : M W 1 (来1 0 - 3 ) 2 9 · 0 2 7-3 步驟I I : M W 1 (来 1 0 - 3 ) 2 4 2-6 2 4 3-5 乙烯基含量 (96) 4 5，1 4 3-2 苯乙烯含量 (96) 19-2 1 8 · 7 步驟III: M W 1 (来 1 0 - 3 ) 2 7 9 •9 2 7 7*3 乙烯基含量 (96) 4 5 ，0 4 3 0 苯乙烯含量 (96) 3 2 • 7 3 2*0 1:視分子量 在圖2和3之中，實線顯示立即的乙烯基分佈，而虚 媒顯示在到特別時間所製成聚合物的平均乙烯基含量。_ 2顯示在上述部份絕熱方法中使用一劑量微結構控制劑的 -14- 本紙張凡度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I------------ft----------訂----<.-----Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 425409 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 结果。該圈 的涵數。可 且在轉化率 這是因為所 在4 0 微结構控制 圃顯示乙烯 升高也能維 從圖2 。然而，當 烯基分佈可 重要，因為 的水平而不 測定聚 強度性質如 繪製丁二烯中嵌段的乙烯基分佈為丁二烯轉化 Μ看出來乙烯基含量從7 5%減少至4 0% * 為30% (固定溫度點）之前不會呈均勻）* 使用微结構控爾對溫度具高度敏感度的緣故。 5 6號操作中，藉著在如Μ上所述三步驟添加 劑而彌補溫度變化。這些结果如圈3所示。該 基含量在轉化率為5%時菱得均勻，即使溫度 持一致。 可Μ看出來乙烯基分佈刺降•逭低於平均分佈 使用發明的方法時（國3)，可Μ看到霣際乙 以控制在與累積分佈十分接近。瑄種结果非常 它證實了實際立即乙烯基含量仍停留在所需要 會陲著溫度而下降。 合物經過氫化之後的抗張強度性霣。這些抗張 以下表4所示：. 表4:經過氫化和琨練聚合物1的懕力-懕變抗張強度和 Shore A硬度值 愿力（p s i ) 伸 長 率（％ ) 3 9 6 6 4 0 5 6 1 0 0 1 2 4 1 3 6 3 0 0 2 0 4 2 18 5 0 0 3 0 7 3 3 9

1 R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) I ϊ I I I* I I I I I I ^ -11111!! 一¾]< - - It - i I i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2 5- A7 B7 五、發明說明（ T B 2 (% ) 9 7 6 9 5 2 丁 B 3 (% ) 9 5 0 9 0 0 S ho r e A硬度 4 9 4 5 1 :平均值 2 :斷裂抗張強度 3 :斷裂伸長率 比較實例2 (#3966)代表使用對溫度不敏感的 改質劑、二乙醚的方法所製成產物：而《4056代表使 用對潘度敏感的改質劑、二乙氣基乙烷，但卻使用此處所 示範技術以彌補溫度變化所製成的產物。 表4的數據顯示二聚合物的抗張強度性質十分類似。 這意味著由習知方法所製成產物的數項重要產物特數可在 使用新穎且經過改良的方法之下加以複製，除此之外，該 新穎方法製成高度均勻乙烯基含量，依捶過去经驗該乙烯 基含量會製成具備所要總熱塑性強性性質（特別是Ts) 的聚合物。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----------經 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表5:實際測定對預期Ts 樣品 PS PE PB Tg Tg h %w %v (預期 TC ) (測定 t：) 4055 28.27 38.16 33.25 -46 - 48士 2 4056 30.59 40.14 29.07 -48 -47±1 一 1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼〉 4 25 4 0 9 a； _B7_ 五、發明說明（） 4060 30.19 41.97 27.65 -49 -491± 1 三 ，之 。 值 其 ίΛ 期使 Τ 預 Κ 段蓋足 嵌涵到 中果小 的结會 科定不 材測並 種的異 三 人差 期吾的 預。備 人距製 吾差品 , 的樣 式 Ρ 及 Χ3Μ 〇 有差 F 只誤。 攞中器別 依科儀差 材是有 種但間 — — — — — — — ^ ' I ! 1 Ϊ I Ϊ I 一-*J111111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 425409 _ ~ 六、申請專利範圍| 1·一棰共輒含有2至4個碳原子的二烯單趙的聚合方法 ，該方法包括在陰離子聚合起始劑Κ及控制所得到聚合物 的乙烯基含量的微结播控制劑的存在下Μ陰離子方式聚合 簟體，該陰離子聚合起始劑具有一般式： R L ί η * 其中R係為具有1至20個碳原子之脂族、環脂族、芳香 族或烷基取代的芳香族烴基，且η為1至4之整數；且控 制所得到聚合物的乙烯基含量之微结構控制劑傜選自1 ， 2 —二乙氧基乙烷> 1 ，2 —二乙氧基丙烷、鄰二甲氧基 苯、1 ，2_二一正丁氧基乙烷、1_三級丁氧基一2 — 正丁氧基乙焼、n — C4 Η9 OCHz CHz OCHCH3 0CH2 CH3 及 n— C4 H9 OCH2 CH2 OCHC H 3 0 - i - C 4 H 9 ，藉此使控制劑以二次或更多次劑 量，或K連嫌方式被加入聚合混合物中，K維持聚合物之 穩定乙烯基含量。 (請先閱讀背而之注息事項再填窝本f ) 装 訂 絕制 I 控 第將 在間 係期 合段 聚階 中熱 其絕 ， 在 法中 方其 的 ， 項行 1 進 第段 圍階 範溫 利等 專 二 請第 申和 如段 . 階 2 熱 含 基 烯 乙 的 物 合 聚 該 使 M〇 足入 K 加 係數 其次 , 和 中量 物之 合定 混固 合 當 聚相 入捋 加維 劑量 為 劑 $ 控。 中烷 其丙 ’ 基 法氧 方乙 的 二 項 -2 2 第 * 菌 1 範或 利烷 專乙 請基 申氧 如乙 .二 3 _ 2 本紙張又度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210x 公_缝） 4254 〇 9 A3 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍4 -如申請專利範圍第1至3項中任一項的方法，其中所 使用控制劑的量為1 00至300p pm。5 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項的方法，其中控 制劑係Μ使得可Μ製成具實質上不同乙烯基含量的二烯嵌 段之量及次數加入。 SI---: — - - -- - - —i I ·'“ mta in l^n^i \OJ^n>— (t .^m ^^^^1• . ^ T f' (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經-部智^財4苟拉(工^骨合作社印製 各紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（iMOx：^7公嬸）