TW424104B - Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers containing hindered phenols - Google Patents

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五、發明說明（1) 發明背景 發明領域 本發明一般有關新穎之經阻礙性酚取代之叁芳基 ~ 1，3，5 -三哄及其保護對抗因自然力量，包括光化輻射、 高溫、氡化、濕氣、大氣污染物、及其组合所致之降解之 用途。 相關技藝之敘述 ----- — - · » 已知曝露於日光中及其他之紫外線輻射來源會導致種種 材料（尤其是聚合物材料）降解。例如，聚合物材料如：塑 膠長期曝露至紫外光之結果，通常會褪色及/或變脆。因 此，大量之技藝已針對如紫外光吸收劑及能夠抑制此種降 解之安定劑之材料發展。 一種已知為紫外光吸收劑之材料為叁芳基-1，3，5 -三 阱，其中至少一個芳環具有與三阱環連接點相鄰位之羥 基。一般言之，此類材料在技藝中係為人所熟知。許多此 種参芳基_丨，3, 5 -三卩幷之揭示可於專利文獻發現。例如* 美國專利第3，8 4 3, 3 7 1號揭示羥基苯基三阱供使用於照相 材料。然而，此專利之三畊顯示不良之溶解度與不良之安 定性。 美國專利第3，8 9 6，1 2 5號揭示羥苯基三畊，但此等亦溶 解性不良及隨時間褪色。 羥基苯基三畊與其他U V吸收劑如：羥基笨基笨并三唑、 二笨甲i5]、草酿替笨胺、氱基丙稀酸δ旨、水楊酸目旨、丙稀 腈、及t h i ο ζ 1 i n e s之組合亦為熟知者。例如，美國專利第

424104 j 五 '發明說明（2) 4’ 853’ 471、4, 9 73, 702、4, 921，966、' 及4, 973, 70 1 號揭示 此種组合。 典型上丄前述之具有與三哄環連接點相鄰位之羥基之芳 =係以間本二酚為主，及因此，此芳環亦含有與三阱環連 ：對位之第二取代基（羥基或者是其衍生物）。例如， 第3,118,83了及3,244,7〇8號揭示具有改良之旧防 ::力之對-烷氡基-鄰—羥笨基三阱，但此種三哄亦呈現 不良之溶解度與不良之長期安定性。 · 然：，仍有需要具有與添加之聚合物系統加強之相容性 =二_吸收劑，以及需要賦予改良之環境安定性之 UV吸收劑。本發明之新穎之經阻礙性 — -1，3,5~三阱滿足該需要。 代之芩方基 本發明提供一種新種類之巻芳基 接：_之芳環(及較佳為含有與三哄環連：點相：：： 视基之方環）進一步被包含阻礙性酚之基取代。 一 之，本發明之新賴#芳基-丨，3, 5_三阱具有下 (I)、（ I I )、及（I I I ) : &式

42410^ Λ 五、發明說明（3)

(II) (III) 其中 -各X係獨立選自氫、烯丙基、-C0Ra、-S02Rb -SiRcRdRe、-PRfRs 及-P〇RfRs ; -各Y與Z係獨立選自具有一般式（I V)之芳環

(IV) m 各B係獨立選自- R或-0 R ; -各R係獨立選自氫、阻礙性酚、烴基、包含阻礙性酚

五、發明說明（4) 之烴基、官能性烴基、及包含阻礙性紛之官能性烴基； -各Ra係獨立選自Crh烷基、經齒素取代之口-!^烷基、 C5_C12 環烧基、C2-C8 稀基、-CH2_CO_CH3、C7_Ci2 芳烧基、

Ct-C12烷氧基、或未經取代之或經q-Cu烷基、crc4烷氧 基、鹵素、及卞基取代之笨基； -各1^係獨立選自C!-C12烧基、C6-C|Q芳基、及C厂C13烧芳 基；

· , « I - 各以、Rd、及Re係獨立選自Cj-Cu烷基、環己基、苯 基、及烧氧基； -各1^與以係獨'立選自匕-(：12烷氧基、苯氧基、1-(：12烷 基、c5-cl2環烷基、苄基、曱笨基、及苯基； -各Rl、R1’、R2、R4、R4·、及R4"係獨立選自氫、烴基、 官能性烴基、-0(烴基）、-0(官能性烴基）、-SR、鹵素、 _S02R、-S03R、-COOR、-COR、-OCOR、-NRR、及氰基；及 -各R3 係獨立選自 R、-OR、-SR、氫、-S02R、- S03R、 -C00R、-C0R、-NRR、及氰基；及進一步其中至少一個4~ 位置之B基包含阻礙性酚。 至（I )、（ I I)、及（I Π )之結構進一步特徵在於至少一個 B基為阻礙性酚或包含阻礙性酚。 阻礙性酿係被彼等於安定劑及/或吸收劑技藝令者所熟 知。典型上，阻礙性酚包含在與酚之羥基相鄰之二位置上 被烷基取代之酚，至少一者為立體性巨大型。立體性巨大 型之基係人所熟知者及包括但不限於例如，第三丁基、〒 基、及經取代之苄基。於下列阻礙性酚之結構實例中：

424 1 04 五、發明說明（5)

相鄰位置Ri及[^_團部係獨立選擇使包含立體性巨大之基， 如彼等上述所舉例者，及R"、Riil、及Riv係,得立選自氫、 烷基、或芳烷基。阻礙性酚作為抗氧化劑，係揭示於美國 專利第 3, 723, 42 7 ，3, 8 6 2, 0 5 3 ，3, 9 2 3, 8 6 9 ，4, 2 2 6,9 9 9 ， 4,284,79 0，4, 4 3 9,6 1 5，4,613,642，4, 6 8 3,9 8 2 及 4,721,792，將其全文併入本文以供參考。 較佳之阻礙性酚包括但不限於：

其中相鄰位置之以與以團部獨立為選擇使包含立體性巨大

苐9頁 424104 ^ 五、發明說明⑹ '〜' "" 之基如：具有4至12個碳原子 .|有7至24個碳原子 )芳貌基，及其中…、及“獨立選自氮、具有U 個碳原子之烷基、或具有7至24個碳原子之芳烷基。 已知阻礙性酚可使用以抑制熱氧化。其亦玎使用以實質 上防止曝露於升高溫度之包含有機材料變黃， 如：熱黃化。本發明之巻芳基η紛三哄包含阻礙性 酚，於防備光化輻射 '高溫、氧化’、濕氣.、·大氣污染物、 及其組合方面特別有效，此=盥阻礙性酚在單一 :合物中鍵結一起之故。此種化：：并具有比典型之参芳 ς^，3,5-三畊或典型之阻礙性酚高許多之分子量，不易4' 丄散。再者’此種化合物不如單獨所使用或以物理方式組 二f Ζ Ϊ結一起之#芳基—1，3，5 —三哄或阻礙性驗般容易 例如精由溶劑或藉由流體萃取。 勿 等心美1 3 1前所併入之文獻中所述之許多步驟製伟 有：三i環連么三阱’但較佳為藉由使具有至少-個 鄰位與對位之二;=之Λ基(及較佳為與三哄壤連接 與適當之化合：;ί 卷芳基Λ3,5,三啡先复 代之基而使對位之經基官能化。 礙性每 除了提供UV防備 氧化劑活性。例如 是以南溫硬化程序 或過份烘烤之塗層 在局溫處理期間之^ 之外’本發明之三阱UV吸收劑尚具 ’其能夠有效降低塗層之熱黃化，抗 之塗層，例如，線圈塗層、粉末塗居別 。此等三哄U V吸收劑亦有致於诘二 八我少塑腺 黃化及熱降解，以及賦予長期之 4 心元安定

424104 ^ 五、發明說明（7) 性。 本發明之新穎 特別可使用作為 劑’以安定廣範 合物、油、脂肪 物劑’及特別是 料、及其他塗料 及點著劑，如： 此’本發明亦有 效應而安定化之 _ 1，3, 5 ~三阱至J 如此之安定化》 本發明之新 畊亦可有效作為 他化妝品製劑、 膜。因此，本發 法’係藉由在此 取代之叁芳基- 1 遮蔽。 在閱讀下列 者將更易了解本

之經阻礙性酚取代之叁芳基_ 1，3 5 — 具有抗氧化劑性質之紫外光吸收劑添加11 之種種材料，包括例心，沾U . ~〜九…月‘η工只〜斤、尤吸收劑添加 圍之種種材料，包括例如’玻螭、有 、蠟、化妝品、包裝材料、染料、及. 應用於如：照相材料、塑膠、橡膠、^ 之種種有機聚合物（交聯與非交聯/乂 許多先前所併入之文獻中所揭示 ）， 種藉由摻併有效使材料對抗 置之本發明之經阻礙性紛取代之衾=射 “重：料有機材料中“ 而使材料安定之方法。 即鉍 穎之經阻礙性秘_ & 紫外光遮蔽1丨：：之！芳基-1，3,5、三 撥壓聚合物丄應用於例如防暖及其 明亦有關積層之uv遮蔽窗 ’3乂啡二層包備之經阻礙性紛 汁且合物，及基材即經如此之 詳細敘述後，徙 發明之此等與有此技#之平凡技術 較佳Iμ ~ 他特徵及優點。 厶2 Λ 14 u 五、發明說明（8) 式（ί)、（II)、及（III)之化合物β 如本文中所使同者，"經阻礙性酚取代之叁芳基-1, 3 , 5 - 三D井”一詞廣義上指任何之（I )、（ I I )、或（I I I)之化合 物，其中至少一個Β基為阻礙性酚或包含阻礙性酚基。 本發明之文中及上式中之"阻礙性酚”一詞廣義上指一價 酚基，其中價數係由自阻礙性酚芳環上之取代基（酚之羥 基（當存在時）除外）除去氫原子所衍生。進一步，阻礙性 * ， 酚於相對於羥基之位置（在卜位置）為2 -及6 -位置上被烷 基、芳烷基、或此等基之混合物所取代。視情況而定，阻， 礙性酚進一步在3 -、4 -、及/或5 -位置上被烴基取代^ 2 - 4 與6 -取代基典型上為支鏈烷基，如：第三丁基。阻礙性酚 包括例如1烧基化一盼、烧基硫代甲基齡、經基化硫代二 苯鍵、亞烷基雙酚、及其混合物。 烷基化一酚包括但不限於：2，6 -二-第三丁基-4 -曱基 酚；2-第三丁基-4, 6 -二曱基酚；2, 6 -二-第三丁基-4-乙 基酚；2, 6 -二-第三丁基-4-正丁基酚；2,6 -二-第三丁基 -4 -異丁基酚；2 ,6 -二環戊基-4-曱基酚；2-(α -曱基環己 基）_4，6 -二曱基齡；2，6_二-十八烧基-4-曱基酌·; 2,4, 6-三環己基酚；2, 6-二-第三丁基-4-甲氧甲基酴；側鏈為直_ 鏈或支鏈之壬基酚，如：2,6 -二-壬基-4-甲基酚；2,4-二甲基_6-(1~甲基十一烧-1-基）酸；2,4-二曱基-6-(1-甲 基十七烷-1-基）酚；2, 4 -二甲基~6-(I-甲基十三烷-1-基） 酚；及其混合物。 烷基硫代曱基酚包括但不限於2，4二-辛基硫代甲基- 6 - .

第12頁 424 1 04- ^ 五、發明說明（9) 第三丁基酚；2, 4二-辛基硫代曱基-6:甲基酴；2, 4二-辛 基硫代曱基~ 6 -乙基酚；2，6二-十二烷基硫代曱基-4 -壬基 酚；及其混合物。 羥基化硫代二笨醚包括但不限於2 , 2’ -硫代貳（6-第三丁 基-4 -甲基酚）；2，2 ’ -硫代貳（4 -辛基酚）；4，4 ’ -硫代貳 (6 -第三丁基-3-〒基酚）；4, 4’-硫代貳（6-第三丁基-2 -曱 基酚）；4,4’-硫代貳（3,6-二-第二戊基酚）；4,4’-貳 * * · (2, 6 -二甲基-4 _經基紛）二硫化物；及其混合物d 亞烷基雙酚包括但不限於2,2’-亞甲基貳（6 -第三丁基 -4-甲基酚）；2, 2’-亞甲基貳（6-第三丁基-4-乙基酚）； 2,2’-亞甲基家[4-曱基-6- ( α -曱基環己基）酴];2,2’ -亞 甲基貳（4-甲基-6-環己基酚）；2,2^ -亞曱基貳（6 -壬基-4-曱基酚）；2, 2’-亞曱基貳（4 ,6 -二-第三丁基酚）；2,2’-亞 乙基貳（4,6-二-第三丁基酚）；2,2^亞乙基貳（6 -第三丁 基-4-異丁基酚）；2,2’-亞甲基貳[6~(α -曱基苄基）-4~壬 基酚];2,2’ -亞曱基貳[6-(α, α-二曱基苄基）-4 -壬基 酚];4,4’-亞曱基貳（2, 6 -二-第三丁基酚）；4,4’~亞甲基 戴（6第三丁基-2 -曱基酌); 1,1-武（5_第三丁基-4-經基 - 2-曱基笨基）丁虎；2, 6 -武（3-第三丁基-5-甲基-2-經基 苄基）-4-曱基酚；1,1,3 -叁（5 -第三丁基-4 -羥基-2 -曱基 苯基）丁烧；1, 1-氣（5_第三丁基-4 -經基-2-曱基苯基）-3-正十二烷基毓基丁烷；乙二醇貳[3,3 -貳（3’-第三丁基 -4’ -羥基苯基）丁酸酯]、貳（3-第三丁基-4-羥基-5-甲基 苯基）二環戊二稀；氣[2-（3’_第三丁基-2’-經基-5’ -甲基

第13頁 424104 ^ 五、發明說明〔10) 卞基）- 6 -第三丁基-4 -曱基苯基]對駄酸趋；丨，1-武（3，5- 二曱基-2 -羥基笨基）丁烷；2, 2 -貳（3,5 -二-第三丁基-4- 羥基笨基）丙烷；2 ,2 -貳（5-第三丁基-4 -羥基-2 -甲基苯 基）-4-正十二烷基巯基丁烷；1，1,5,5-四（5~第三丁基-4- 羥基- 2 -甲基苯基）戊烷；及其混合物。 叁芳基-1，3, 5 -三畊與阻礙性酚之間之鍵連棊能為烴基 或官能性烴基。如下列之結構（X V )至（X X I )所示，可經由 ' . 1 . 間苯二酚環之4-位置-0R基鍵連。另者，可從與曱醛之反 應而直接經由間苯二酚環之3 -及/或5 -位置鍵連，如：三 畊UV吸收劑與其他種類之UV吸收劑之反應產物，如美國專 利第5，5 8 5，4 2 2號所揭示者，將其全文併入本文以供參 考。與間笨二酚環形成此種直接鍵連之反應示意圖 (XXXXI V)與（XXXXV)將於下列更詳細討論。例如，在叁芳 基-1, 3，5 -三啡之間苯二酚環與至少一個阻礙性酚之間之 數種亞甲基架橋之鍵連，說明於下：

OH

苐14頁 五、發明說明（11)

其中上述結構之Z表示春芳基-1，3，5 -三D井之剩餘部份，及 P、Rn、Rni ' Riv、及Rv係如上述之定義。 於本發明之文中及於上式中，”烴基"一詞廣義上指一價 烴基，其中價數係由自碳原子除去氫所衍生者。烴基包括 例如，脂族（直鏈與支鏈）、環脂族、芳族、及混合之特性 基（如，芳悅基、炫芳基、快基、環炔基）。更詳言之，烴 基包括（但不限於）此種基，如：烷基、環烷基、芳基、芳 烷基、烷芳基、烯基、及環烯基，較佳為具有多至2 4個碳 原子者。烴基可視情況而在鏈或環中含有羰基（其包括於 碳之計數中）及/或雜原子（如：至少一個氧、硫、氮、或 石夕）。 於本發明之文中及於上式中，”官能性烴基” 一詞廣義上 指鏈中、垂基、及/或終端官能基擁有之烴基，如彼等具 有在相關技藝中平常技術者所了解者。如鏈中官能性之實 例可提到醚、酯、醯胺、胺甲酸酯、及其硫代衍生物， 即，其中至少一個氧原子被硫原子取代。如垂基及/或終

第15頁 五、發明說明（12) 端官能基之實例可提及含氫之基，如’：羥基、胺基、羧 基、硫代基、及醯胺基；異氰酸基；氱基；環氧基；及乙 稀屬不飽和基，如：稀丙基、丙稀§1基、及甲基丙稀酿 基、及馬來酸錯、及馬來酿亞胺基。 於本發明之文中，”伸烴基"一詞為二價烴基，其中二個 價數均為自碳原子除去氫而衍生得到。包括在伸烴基定義 中者為與上示烴基與官能性烴基相同之基，，.並且當然具有 額外之價數（例如，伸烷基、伸烯基、伸芳基、烷芳基 等）。 根據本發明之叁芳基-1, 3 , 5 -三畊亦有關對抗一般式 (I)、（ II)、及（I I I )之光化輻射之潛伏安定化合物，其中 至少一個X不為氫。此種潛伏安定化合物藉由0- X鍵之斷裂 (如··藉由加熱或藉由曝露至UV輯射）而釋出有效之安定 劑。因為潛伏安定化合物具有許多有利之性質，即，良好 之基材相容性、良好之顏色性質、0-X鍵之高斷裂速率、 及長架上貯存期，所以為所需者。潛伏安定化合物之用途 進一步見述於美國專利第4, 775, 70 7、5, 0 3 0, 73 1號、及加 拿大專利第A1-2 1 6 2645號。 根據本發明之包含經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3 , 5 -三 阱之潛伏安定化合物能夠自一般式（I)、（ I I)、及（I I I ) (其中至少一個X為氫）之化合物製得，係使該等化合物進 —步反應以形成潛伏安定化合物，如美國專利第 4，7 7 5 , 7 0 7號及美國專利第5，0 3 0 , 7 3 1號所述者。例如，能 夠根據美國專利第3，2 4 9 , 6 0 8號所述之方法進行醯化，但

第16頁 42 W 04 五、發明說明（13) 是較佳使闬過量之醯化劑，以獲得其申X為-CORa之化合 物。 能夠藉由例如其中至少一個X為氩之一般式（I )、（ I I )、 及（ί π )之化合物與對應之氣化物：烯丙基氣、a-c〇Ra、 C 卜 S02Rb、CI-SiRcRdRe 'C 卜PRfRs、或 Cl-PORf# 反應，而進 行獲得其中X為烯丙基、-C0Ra、-S02Rb、-SiRcRdRe、 -PRfRs、或-P0RfP之一般式（I )、（ I I )、及（I Π )之本發明 • · 之潛伏安定化合物。再者，能夠藉由與酸針、稀酮、或 百旨，如：低級烧醋反應，而獲得醯化化合物，如熟習此技 藝者所熟知者。上述之試劑所使用之量，可為相對於在一 般式（I )、（ I I )、或（I I I )之起始化合物中製造潛伏所需之 羥基之大約等莫耳量或過量，例如，2至2 0莫耳。 可使用習用之供醯化、磺醯化、膦烯化' 或矽烷化反應 之觸媒以形成潛伏安定之本發明之經經阻礙性酚取代之叁 芳基-1，3, 5 -三畊。例如，可使用醯化與磺醒化反應觸媒 如三級胺或四級胺，如：三乙胺、二曱基胺基吡啶、或四 丁基銨鹽，以形成此等潛伏安定化合物。 可在溶劑如：相對惰性之有機物如：烴*例如：甲苯及 二曱苯，氯化烴如：四氣化碳或氣仿，或醚如：四氫咲喃 或丁醚之存在下，或不使用溶劑，而進行反應。另者，可 利用試劑作為溶劑。反應溫度通常在室溫與約1 5 0 °C ，例 如，高至溶劑之沸點（當使用溶劑時）之間。 於較佳具體實施例中，各X為氫。 於較佳具體實施例中，非為阻礙性酚或包含阻礙性酚之

Ill

五、發明說明C14) 基之彼等B基為”〇R基，t也。 碳原子之煙基；及係獨立選自氩、具有1至24個 佳為，各此種非為阻礙性至二個碳原子之官能性烴基。更 -0R基，其中R係獨立選自/、包合阻礙性齡之基之8基為 (其可視情況而經一或多自個V其具有1至24個樹之烧基 環氧基、及/或胺基取代^基/叛m氧基（錯）、 基、氧原+、及/或i原子、或在鏈中含有—或多個幾 (其可視情況而經羥基、藉其，具有2至24邶啤原子之烯基 及/或在鏈中含有；ί、竣基、環氧基、及，或胺基取代' ^ ^ Ϊ- ^ ^ -Γ - ^ 虱、及/或氮），具有5至24個碳原 衣’元土（^、可視情況而經羥基、羧基、及/或胺基取 代 '山及/或在環中含㈣基、氧、及/或氮），及具有7至24 個％原子之方烷基（其可視情況而經羥基、羧基、及/或胺 基取代、及/或在環令含有羰基 '氧、及/或氮）。 最佳者為，各非為阻礙性酚或包含阻礙性酚之基之β基 為0R基其中R係獨立選自氫、視情況而在鏈中含有氧原 子之具有1至24個碳原子之烷基；視情況而在鏈中含有氧 原子之具有1至2 4個碳原子之羥烷基。 於較佳具體實施例中，各R1、Rr、γ、Μ、及尺4,係獨立 選自氫、具有2至12個碳原子之醯基 '具有2至12個碳原子 之醯氧基、及具有1至12個碳原子之烴基；更佳為選自氫 及具有1至4個碳原子之烷基；及尤其是氫。 於較佳具體實施例中，各y係獨立選自氫、具有i至2 4 個碳原子之烴基、具有丨至24個碳原子之烴氧基 '及具有工 至24個碳原子之酿氧基。更佳為，各R2係獨立選自氫、視

第18頁 424 104 .及 五、發明說明（15) 情兄而在鏈中含有氣原子 視情況而在鏈中含有氧居之具有1至24锢碳原子之烷基； 基：視情況而在鏈中含之具有1至24個碳原子之烧氧 烯基H兄而在♦連巾A ί f'子之具有2至2 4個碳原子之 之烯氧基；及具有2至〗乳原子之具有2至24個碳原子 各R-係獨立選自氫、具有 土仍更佳為， 在麯+合右1 ；§工 有1至8個妷原子之烷基、視情況而 在鏈中3有氧原子之具有丨至8個碳 而在鏈中含有氧原塔巧氧基' 視情況 =在鏈中含有氧原匕情 選自'Γ及至i2有，原子之醯氧基。尤佳者為，各R2係獨立 、自虱及具有1至4個碳原子之烷基’及特別是氫與 。 於杈佳具體實施例中，各R3係獨立選自氫、具有1 個碳原子之烴基、具有i至24個碳原子之官能性烴基、及 -0R。更佳者為，各γ係獨立選自氫、具有1至24個^原子 之烧基（其可視情況而經羥基、羧基、及/或胺其 /或在鏈中含有羰基、氧、及/或氮）；具有2至二個碳原子 之烯基（其可視情況而經羥基、羧基、及/或胺基取代、及 /或/鏈中含有羰基、氧、及/或氮）；具有5至丨2個碳原子 之核烷基（其可視情況而經羥基、羧基、及/或胺基取代、 及/或在環中含有羰基、氧、及/或氮）；及—〇R。二 為，各R3係獨立選自氫、視情況而在鏈中含有氧原子且 有i至2 4個碳原子之烷基、視情況而在鏈中含有氧原^ ” 具有1至24個碳原子之羥烷基、及_〇r ,尤佳者為卷’久之 獨立選自氫、具有！至4個碳原子之烷基、及' 係 、时，及特

第19頁 424104 ^ 五、發明說明¢16) 別是氫、曱基、及-0R。 ' 於較佳具體實施例中，R5係選自：氫及可視情況而經 羥基或具有1至4個碳原子之烷氧基取代及/或在鏈中含有 一或多個氧及/或氮原子之具有1至24個碳原子之煙基。更 佳者為，R5係選自：氫及可視情況而經羥基或具有1至4 個碳原子之烷氧基取代之具有1至2 4個碳原子之烴基。 於較佳具體實施例中，R6係選自：氫及具有1至4個碳原 ' * 4 子之烷基。更佳者為，R6係選自：氫及甲基。 一般式（I)之叁芳基-1，3，5 -三畊之特別佳之具體實施例 可以下列結構（V ί I I )、（ I X)、及（X )為例： R3

R3 (VIII) (IX) R3

第20頁 424104 *

第21頁 五、發明說玥（18)

(XIII) 其中B如上述之定義。 一般式（ΙΙΪ)之叁芳基-1,3, 5-例可以下列結構（X I V )為例： 阱之特別佳之具體實施

(XIV) 其中B如上述之定義。 一般式（V ΙΠ )之基之特別佳之具體實施例包括式（XV )之 材料，其在叁芳基-1，3，5 -三畊與阻礙性酚之間含有醚鍵 結，及式（XVI )與（XVII)之材料，其在叁芳基-丨，3, 5-三阱 與阻礙性酚之間含有醚-酯鍵結。 式（XV)之較佳具體實施例為式（XVIII)之材料。式（XVI) 之較佳具體實施例為式（X 1 X )之材料。式（XV Π )之較佳具 體實施例為式（X X)之材料。 全部之此等材料係如下列表示：

第22頁 424104 Λ

第23頁 4 2 4 10 4 - α 五、發明說明（20) 其中C,為具有1至12個碳原子之伸烴基，及W、RH、RiU、 Riv、及Rv係獨立選自氫、羥基、具有1至1 2個碳原子之烷 基' 或具有7至24個碳原子之芳烷基，但是、Rn、R;“、 Riv、及Rv之至少一者為羥基。

Me

苐24頁 424104“

第25頁 五、發明說明（22) 其中Cn係獨立選自具有1至1 2個碳原子之_伸烴基，及RW系選 自氫、具有1至12個碳原子之烷基、或具有7至24個碳原子 之芳烧基。 於結構（X I X )之較佳具體實施例中，Cn為（C H2 )4及R:為第 三丁基。

其中Cn與(^.係獨立選自具有1至1 2個碳原子之伸烴基，及π 係獨立選自氫、具有1至1 2個碳原子之烷基、或具有7至2 4 個碳原子之芳烷基。 於另一具體實施例中，本發明之經阻礙性酚取代之三哄 進一步包含式（X X ί )與（X X II )之寡合性物類：

第26頁 4 2 4 10^ 14 五、發明說明（23)

2 N (XXI) 其中8、丫、2、以、及乂為如上述之定義；... Γ為2與4之間之整數； D，當r為2時，係選自包括下列： C2至016烷基、C4至(：12烯基、伸二曱笨基、C3至(：2()烷基 (其被一或多個氧原子中斷）' 經羥基取代之C3至(：2()烷基 (其被一或多氧原子中斷）、-匸[12(^(01〇(：}120-{^5-OCH2CH(OH)CH2、-C〇-R16-C〇-、-C0-NH-R17-NH-C0-、 -(CH2)s-C00-R18-0C0-(CH2)s-、式XXIII 之聚氧伸烷基： -CH2-CH(0H)-CH2-0-(CH2-CCH2)u-0-)m-D1 (XXIII) 其中 為氫，-CHrCH(OH)-CH厂0H， ch2—ch2—ch2 \ / 〇 或 R25， 式XXI V之聚氧伸烷基： -C0-(CH2)u-0-(CH2-(CH2)u-0~)„-D2 (XXIV) 其中 D2 為-((：112),-C0-R22 或R25， 式XXV之聚氧伸烷基： -YY-〇-C〇-(CH2)u-〇-(CH2-(CH2)u-〇-)mE-D3 (XXV)

第27頁 五、發明說明（24) 其中 D3 為-((：1)厂(：0122 或R25， 式XXVI之聚氧伸烷基： -(CHAk-CHUy-CO-Br(CnnH2nn-0-)M- CJ2nn-B「D4 (XXVI ) 其中D3為氫或R25， 式mi i為聚氧伸烷基： -CO-CH2-CH2-NH-( CnnH2nn-0 - )„-CnnH2nn--D； (XXVII) 其中 05為-題2，- NH-(CH2)2-COO-R23 或-0 -1?25， 式XXVI I I之聚氧伸烷基： -Y Y - 0 ~ C 0 - C H2 - C H2 - N Η - (Cnn H2nn - 0 - ) -

CnnH2nn-D5 (XXVIII) 其中D5如式（XXVII)之下之定義，式XXIX之聚氧伸 烧基：

CnnH2na_ )«"CnnH2nn_D6 ( XX ί X ) 其中Ds 為-NH-CO-R24，-OR25，OH 或Η， 式XXX之聚氧伸烷基： —^ CH—CH:— (〇CH — CH2)m— 〇7 R'7 R:7 (XXX) 其中 07為-01?25，-NHC0R24 或-0CH2CH20R25， 式XXXI之聚氧伸烷基架橋成員： -CH2-CH(0H)-CH2-0-(CH2-(CH2)u~0-)m- CH~CH(0H)-CH2- (XXXI) > 式XXXII之聚氧伸烷基架橋成員： -CO - (CH2 )u - 0-( CH2 - ( C H2 )u - 0 - ( C H2 )u-CO - (XXXII)'

第28頁 4241 五、發明說明（25) 式XXX π I之聚氧伸烷基架橋成員^ -VY-〇-c〇(CH2 )u-0-( CH2-(CH2)u-〇-)m- (CH2)u-C00-YY- (XXXIII)’ 式χχχιv之聚氧伸烷基架橋成員： ~(CH2)kk-CH(R21 )-C〇-B1-(CnnH2nn_^_)mni^nnH2nn ^ CO-CH(R21)-(CH2)kk- (XXXIV)， 式XXXV之聚氧伸烷基架橋成員,... —NHCH2-CHCO^ (XXXV) R21 R21 式XXXVI之聚氧伸烷基架橋成員： -YY-〇-C〇-(CH2)2-NH-(CnnH2nn-〇-)mn,-CnnH2nn-NH- (CH2)2C00-YY- (XXXVI)， 式XXXVII之聚氧伸烷基架橋成員： -(CnnH2nn-〇-)mn-CnnH2nn~ (XXXVII) ’ 及式XXXVIII之聚氧伸烷基架橋成員： -CH(CH3)-CH2-(0-CH(CH3)-CH2)a-(0-CH2~CH2)b-(0-CH2-CH(CH3)c- (XXXVIIi)， 其中a+c=2.5 及b=8.5 至40.5 或a+c=2 至33 及b=0 ; R1。為C2至C1D烧基、C2至C1Q氧雜烧基或C2至C!〇 —噻院 基、笨基、蓄基、二苯基、或C2至烯基、或伸苯基-XX-伸苯基，其中 XX 為- S_、-S02-、~CH2-、或 - C ( C H3 )2 -； R16為C2至(：1()烷基、C2至(^氧雜烷基或C2 iC1Q二噻烷 基、苯基、著基、二苯基、或€2至(：6烯基，但是當r為3

第29頁 4^4104 ^ 五、發明說明（26) 時，烯基具有至少3個碳； R1(為C2至(^。烧基、苯基、著基、二笨基、或C2至〇6缔 基、亞曱基二伸苯基、或C4至(：15烷基苯基； R13為C2至(：1()烷基、或C4至一烷基，被一或更多個氧原 子中斷； R19為C3至〇1〇烧三基； R20為C4至(：1()烷四基； .... 為氫或C,至(：16烷基； R22為鹵素或-0-R23 ; R23為氫、C,至(：6烷基、C3至(：6烯基、芳基、或芳基-C, J 至C4 -烧基； R24為氫、（：丨至(：12烷基或芳基； R25為至(：16烷基' C5至(：12環烷基、C3至(：6烯基、q至(：12 烷芳基、或芳基-C,至(：4烷基； B1 為-NH-或-0-； YY係未經取代或經取代之c2至C2Q烧基； kk為零或1至1 6之整數； mm為2至60之整數； nn為2至6之整數； S為1至3之整數；及 u為1至4之整數。 當r為3時，D為：

第30頁 424104 ，

第31頁 4 2 4 10 4 五'發明說明（28) 其中B、\、Z、Rl '與X為如上述之定義； R7係選自包括具有1至1 2個碳原子之直鏈烷基、具有1至 1 2個碳原子之支鏈烷基、具有5至1 2個碳原子之環烷基、 ’ 經環己基取代之烷基、被環己基中斷之烷基、經伸苯基取 代之烷基、被伸笨基中斷之烷基、亞T基一S-、-S-S-、 _S_E_S_、-SO-、_S02-、_S0_E_S0_、_S02_E-S〇2-、 -ch2-nh-e-nh-ch2-、及 ....

其中E係選自包括下列：具有2至1 2個碳原子之烷基、 具有5至1 2個碳原子之環烷基、被具有8至1 2個碳原子之環 己基中斷之烷基、以具有8至1 2個碳原子之環己基為終端 之烧基；及 r為2與4之間之整數。 製備方法 類似於見述於許多先前所併入之文獻如：美國專利第3, 244, 70 8號及EP-A- 04346 0 8之步驟，能夠例如藉由其中將 4 -羥基先質適當官能化之方法製備本發明之經阻礙性酚取 代之羞芳基-1,3，5 -三哄。 典型上，使對應於式（I )、（ II )、或（I I I )之化合物（除 了全部之-0R基之R為氫）與官能性鹵化化合物如：羥烷基 鹵化物）（如：羥乙基氯）或虛代乙酸酯（如：氣代乙酸乙 酯）反應。例如能夠藉由任何下列之等式（XXXI)與

苐32頁 424104 ^ 五、發明說明（29) (XXXX I I)所示之一般示意圖賦予適當之阻礙性酴官能性， 以製備本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3，5 -三哄， 其中下列結構中之Q表示叁芳基-1，3，5 -三阱之剩餘部份， X表示鹵素，Ry2表示獨立選擇之烴基，及Cn與(^•表示獨立 選擇之伸烴基：

OH 〇H

另者，使對應於具有4 -位置反應性官能基（如：經基）之 式（I)、（ II)、或（Π I)之化合物與經對於終端4 -位置基有

第33頁 五、發明說明（30) 如等式 反應性之基（如：有機酸）取代之阻礙性酚反應 (X X X +X I Π )中所示之一般示意圖所示。

OH

〇 II H〇一'C—Cn

〇一Cn—〇H

〇一Cn— 〇一 C— (XXXXII工） 〇 li

Riv’V RI" 此外，能夠使叁芳基-1，3 , 5 -三啡與阻礙性酚因與曱醛或 甲醛來源反應而直接經由間苯二酚環鍵連，如三畊UV吸收 劑與其他類之UV吸收劑之反應產物，如見述於美國專利第 5, 5 8 5, 4 2 2號者。等式（XXXX IV)中所示之一般示意圖說明 盒芳基-1，3，5 -三啡、曱搭、及一級胺之間之此種之反應 第一步驟，其中形成二反應產物。

(XXXXIV)

CH2NRy:

ΧΗ2 =〇._ + Ry2MH

第34頁 424104

V

第35頁 42在1α 五 '發明說明（32) 所示之胺基衍生物中間物。 經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3，5 -三畊之用途 如前文:所示，本發明之新穎之經阻礙性酚取代之叁芳基 -1, 3, 5 -三畊特別可使用作為紫外光吸收劑以安定寬廣之 種種材料，包括例如，種種聚合物（既為交聯亦為熱塑 性）、照相材料、及紡織材料之染料溶液，以及紫外光遮 蔽劑（如：防曬製劑）。能夠將本發明之新穎之經阻礙性酚 * , * * 取代之叁芳基-1，3，5 -三畊以種種習用方式之任何一種方 式摻併入此種材料中，包括例如，物理混合或#合，視情 況而與材料（典型上係對於聚合物）有化學鍵結，作為光安 定組合物（如：塗料或溶液）中之成分，或作為U V遮蔽組合 物（如：防η麗組合物）中之成分。 於本發明之一具體實施例中，能夠藉由以化學方式或物 理方式將本發明之化合物摻併入聚合物材料中，而使用本 發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3, 5 -三啡以將會因紫 外線輻射而降解之材料安定化。可被如此安定化之聚合物 材料之非限定性實例為聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮、聚醯 胺、天然與合成之橡膠、聚胺酯、聚苯乙烯、耐高衝擊性 之聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚縮醛、聚 丙烯腈、聚丁二稀、聚苯乙稀、ABS、SAN(苯乙稀丙烤 腈）、A S A (丙稀酸酯笨乙稀丙稀腈）、纖維素乙酸酯丁酸 酯、纖維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞 胺、聚苯硫醚、P P 0、聚楓、聚醚碾、聚氣乙烯、聚碳酸 酯、聚酮、脂族聚酮、熱塑性TPU、胺基樹脂交聯之聚丙

第36頁 五、發明說明（33) 烯酸酯與聚酯、聚異氰酸酯交聯之聚酯 '與聚丙烯酸g旨、酚 /甲醛、尿素/曱醛與蜜胺/甲醛樹脂、乾燥與非乾燥醇酸 樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、與蜜胺樹脂交聯之丙稀酸酯 樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異三聚氰酸酯、胺甲酸酯' 及環氧樹脂、自脂族、環脂族、雜環、及芳族縮水甘油化 合物衍生之與酸酐或胺交聯之交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、 M i c h a e 1加成之聚合物、胺、具有活化之不飽和與亞曱基 • * * 化合物之受阻胺、具有活化之不飽和與亞曱基化合物之酮 亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醢乙酸酯樹脂組合之聚酮亞 胺、與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺、可輻射硬化之 組合物、環氧蜜胺樹脂、有機染料、化妝品製品、以纖維 素為主之紙配方、照相底片紙、墨水、及其摻合物。 可被安定化之特定聚合物之進一步非限定性實例包括： 1. 一烯烴及二烯烴（包括但不限於乙烯、丙烯、異丁 烯'丁烯、甲基戊烯、己烯、庚烯、辛烯、異戊二烯、丁 二烯、己二烯、二環戊二烯、亞乙基、及環烯烴如：環戊 稀與原冰片稀）之均聚物與共聚物；例如1聚乙稀（能夠視 情況而交聯），如：高密度聚乙烯（H DPE)、高密度與高分 子量聚乙烯（HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯 (HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯（MDPE)、低密度聚乙烯 (LDPE) '線性低密度聚乙烯（LLDPE)、及支鏈低密度聚乙 烯（BLDPE)。 2. 一或多個一稀煙及/或二烯煙與一氧化碳及/或與其他 乙烯基單體（包括有限之丙烯酸與甲基丙烯酸、丙烯酸酯

第37頁 424 1 04 五、發明說明（34) 與曱基丙稀酸酯 '丙稀醯胺、丙稀腈、苯乙稀、乙酸乙稀 酯、（如：乙烯/乙酸乙烯酯共聚物）、乙烯鹵化物、亞乙 嫜鹵化物、順丁婦二酸酐、及烯丙基單體（如：稀丙醇、 烯丙胺烯丙基縮水甘油基醚）及其衍生物）之共聚物。 3.烴樹脂（如：C5至Cg)，包括其氫化改質物及聚伸烷基 與澱粉之混合物。 4·苯乙烯如：苯乙烯、對甲基苯乙烯、兵甲基苯乙 稀之均聚物與共聚物。 5. —或多種苯乙稀與其他乙烯基單體如：稀烴與二烯 烴（如：乙烯、異戊二烯、及/或丁二烯）、丙烯酸及甲基 丙烯酸、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈、 乙酸乙烯酷（如：乙稀/乙酸乙稀酯共聚物）、乙稀鹵化 物、亞乙烯鹵化物、順丁烯二酸酐、及烯丙基化合物 (如：稀丙醇、稀丙胺稀丙基縮水甘油基_)及其衍生物） 之共聚物。 6. 笨乙烯在聚丁二烯、聚丁二烯/苯乙烯共聚物與聚丁 二烯/丙烯睛共聚物上；苯乙烯（或α -甲基苯乙烯）與丙烯 腈（或曱基丙烯睛）於聚丁二烯上；苯乙烯與順丁烯二酸酐 於聚丁二烯上；苯乙烯與順丁烯二酸酐或馬來醯亞胺於聚 丁二烯上；苯乙烯與丙烯腈於乙烯/丙烯/二烯共聚物上； 苯乙稀與丙烯腈於聚丙稀酸烧酯或甲基丙稀酸酯上；及苯 乙烯與丙烯腈於丙烯酸酯/丁二烯共聚物上之接枝共聚 物。 7. 含鹵素之聚合物如：聚氣丁二烯；氯化橡膠；氯化與

第38頁 五、發明說明（35) 溴化異丁烯/異戊二烯共聚物；氯化或氯磺化之聚乙烯； 乙烯與氣化乙烯之共聚物；表氣醇聚合物與共聚物；及含 乙稀基化合物如：乙烤基氣、亞乙稀基氣、氟化乙稀、及 /或氟化亞乙烯、及其他乙烯基單體之聚合物與共聚物。 8. 自〇:，/5 -不飽和酸及其衍生物如：丙稀酸 '甲基丙稀 酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、及丙烯睛所衍 生之均聚物與共聚物。 » . 9. (8)中所提及之單體與其他不飽和單體如：烯烴與二 烯烴（如：丁二烯）、苯乙烯、乙烯基鹵化物、順丁烯二酸 針、及稀丙基單體如：稀丙醇、稀丙胺、稀丙基縮水甘油~ 基鱗、及其衍生物之共聚物。 1 0.自不飽和醇與胺或其醯基衍生物或縮醛，如：乙烯 醇 '乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯 '苯甲酸乙烯酯、順丁烯 二酸乙烯酯、乙烯基丁醛、烯丙醇、烯丙胺、烯两基縮水 甘油基醚、酞酸烯丙酯、及烯丙基蜜胺衍生之均聚物與共 聚物；以及此種單體與上述之其他乙烯屬不飽和單體之共 聚物。 對於前述之1至1 0組聚合物而言，本發明進一步涵括如藉 由芳環烯金屬衍生物觸媒所製備之此等聚合物。 1 I.環醚如：烷二醇與伸烷基氧化物之均聚物與共聚 物，以及與貳縮水甘油基醚之共聚物。 1 2.聚縮醛如：聚氧基亞曱基與彼等含有環氧乙烷作為 共單體之聚氧基亞甲基；及經熱塑性聚胺曱酸酯、丙烯酸 酯、及/或MBS改質之聚氧基亞曱基。

第39頁 j^2. Λ· ' J L . & 五、發明說明（36) 13 .聚伸苯基氧化物及硫化物 Q 14 .自經基官能性成分衍生之 聚 胺曱酸酯，一 方面 如 ; 多元 醇、聚醚、聚酯、聚 丙稀酸 、及/或聚丁二 稀， 及另 一方 面如：脂族及/或芳族異氰 酸 酯，以及其先 質。 15 .自二胺、二羧酸、及/或胺基羧酸或對應之内醯胺 所 衍生 之聚醯胺及共聚醯胺 ，如 聚醯胺4、聚醯 胺6 '聚 醯 胺6 / 6、聚醯胺6 / 1 0、聚 酿胺6/9 、聚醯胺6 / 1 2 ' . · 4 、聚 龜胺 4/6 聚醯胺1 2 / 1 2、聚醒 胺11 、及聚醯胺1 2 ; 自間 二甲 苯 二胺 與己二酸起始之芳族 聚醯胺 Ι自六亞甲基- 二胺及異 酞 酸及/或對酞酸及使用或不使用 彈 性體作為改質 劑所 製備4 之聚 醯胺，例如，聚-2 , 4 ，4-三 甲 基六亞曱基對 酞醯 胺 \ 或聚 -間伸苯基異酞醯胺 ;前述 之 聚醯胺與聚烯 烴、 稀烴 共聚 物、多離子聚合物、 化學鍵結或接枝之彈性體 、或 聚 鍵如 :聚乙二醇、聚丙二 醇、或聚四亞甲基二醇之嵌段 共 聚物 :及在處理期間縮合 之聚醯胺（R I Μ聚醯胺系統） 〇 16 .聚尿素、聚醯亞胺 、聚醯 胺 -醯亞胺、聚醚醯亞胺 、 聚酯 醯亞胺、聚海因、及 聚笨并咪唑。 17 .自二羧酸、二醇、及/或羥羧酸、或對應之内g 指所 衍 生之 聚酯，如：聚對酞ί 暖乙二 S旨 、聚對酞酸丁 二酯 '聚 對酞 酸-1，4-二曱基環己ί 指、及 聚 羥基苯曱酸酯 >以 及 自 羥基 终端醚衍生之嵌段共 聚醚龍 PETG ； PEN ； PTT ;及 亦 使用 聚碳酸酯或MBS改質之聚酯 0 18 .聚碳酸酯及聚酯碳έ 唆g旨。 19 ，聚砚、聚醚砚、及聚醚酮 0 - 11 __ ! __1 11 ί 第40頁 五 '發明說明（37) 2 0 .自薛縮合樹脂所衍生之交聯聚合物，如：紛/甲链樹 月旨、尿素/曱醛樹脂、及蜜胺/曱醛樹脂》 2 1.乾燥與非乾燥之醇酸樹脂。 2 2.自飽和與不飽和二羧酸與多元醇之共聚酯及為交聯 劑之乙烯基化合物所衍生之不飽和聚酯樹脂，及亦其含鹵 素之改質物。 2 3.自經取代之丙烯酸酯如：丙稀酸環氧酯、丙稀酸經 * 4 酯、丙烯酸異氰酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、或聚酯丙烯酸 S旨所衍生之可交聯之丙稀酸樹脂。 2 4 ·與蜜胺樹脂、尿素樹脂 '異氰酸酯、異三聚氰酸 酯 '胺甲酸酯、或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂、 及丙稀酸樹脂。 2 5.自脂族、環脂族、雜環、及/或芳族縮水甘油基化合 物如：雙酚Α與雙酚F所衍生之交聯環氧樹脂，使用硬化劑 如：酸針或胺將其交聯。 2 6 ·天然之聚合物，如：纖維素、橡膠、明膠、及其化 學改質之相應之衍生物，包括纖維素乙酸酯、纖維素丙酸 酯、及纖維素丁酸酯，或纖維素醚，如：甲基纖維素，以 及松脂及其衍生物。 2 7.聚矽氧烷》 28.胺或受阻胺（如：酮亞胺）與活化之不飽和及/或亞曱 基化合物如：丙稀酸酯及甲基丙稀酸酯、順丁稀二酸酯 及乙臨基乙酸臨之Μ i c h a e丨加成聚合物。 2 9.任何上述之混合物或摻合物，如：PP/EPDM、‘聚醯胺

424104 五、發明說明（38) /EPDM 或ABS 、 PVC/EVA 、 PVC/ABS 、 PVC/MBS 、 PC/ABS 、 PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/ 丙烯酸酯、 POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性聚胺甲酸酯、POM/丙烯酸酯、 P0M/MBS、PP0/HIPS、PP0/PA6. 6 及共聚物、專利/HDPE、 PP/HDPE 、PP/LDPE 、LDPE/HDPE 、LDPE/EVA 、LDPE/EAA 、 專利/PP、專利/PPO、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC、及類似 物。 . · * 3 0,與不飽和丙烯酸聚乙醯基乙酸酯樹脂或與不飽和丙 烯酸樹脂（包括丙烯酸胺甲酸酯、聚醚丙稀酸酯、具有不 飽和垂基之乙稀基或丙稀基共聚物、及_丙烯酸化蜜胺）組 合之聚酮亞胺。 3 1.含有乙烯屬不飽和單體或寡聚物及聚不飽和脂族寡 聚物之韓射可硬化組合物。 3 2.環氧蜜胺樹脂如：藉由環氧官能性共醚化之高固體 蜜胺樹脂而交聯之光安定性環氧樹脂能夠被安定化之其他 材料包括例如： 3 3.天然產生及合成之有機材料’可為混合物，包括礦 物油、動物與植物脂肪、油、及蠟，以合成酯（如：酞酸 酯、己二酸酯、磷酸酯、或偏笨三甲酸）為主之油、脂 肪、及蠟，及亦合成酯與礦物油以任何比例之混合物。 3 4.天然或合成橡勝（如：天然膠乳或駿酸化苯乙烯/ 丁 二烯共聚物之格構）之水性乳液^ 35‘有機染料，如：偶氬染料（重氣、疊氣、及多氮）、 蒽醌、苯并二呋喃酮、聚環芳族羰基㈣、靛類染料' 聚

第42頁 424 i 五、發明說明（39) 次曱' 笨乙稀基染料、二-及三芳基正後離子染料、駄拉 青染料、i昆酞酮（q u i η 〇 p h t h a丨ο n e )、硫染料、硝基及亞硝 基染料、二苯乙稀染料、曱腊染料（f o r m a z a n d y e s )、喹 α丫酮（quinacridones)、昨。Mcarbazoles)、及花基二醯 亞胺。 3 6.化妝品製品，如：皮膚用乳液、膠原質乳霜、防曬 製品、臉部化妝品等，包含合成材料如··抗氧化劑、防腐 » * « 劑、脂類、溶劑、界面活性劑、著色劑、抑汗劑' 皮膚調 理劑 '濕潤劑等；以及天然製品，如：膠原質、蛋白質、 貂油、橄欖油、椰子油、巴西棕櫚蠟、蜜蠟、羊毛脂、可 可脂、黃素樹膠、產薈等。 3 7.供使用於例如：新聞紙、厚紙板、海報、包裝、標 簽、文具、書本及雜諸紙張、證券打字紙、多功能及辦公 室用紙、電腦紙、影印紙、雷射及噴墨式印表機用紙、平 印紙、鈔票紙等以纖維素為主之紙類配方。 3 8.照相底 紙。 3 9.墨水。 脂族聚醯胺 亦能夠將本發明之新穎之經阻礙性酚取代之叁芳基 -1，3，5 -三哄與脂族聚醯胺聚合物一起使用。η脂族聚醒 胺"為特徵為存在重複之碳醯胺基（彼此藉由至少二個脂族 碳原子分開）作為聚合物鏈之必要部份之聚醯胺。此等聚 醯胺之例為彼等具有以下列一般式表示之重複單體單元 者：

第43頁 红2^04 1 五、發明說明（40) ' 一' -NHC(0)RC(0)NHR1-或-NH-R~C(0)~ 或其組合’其中R與R1為相同或不同，及為具有至少約二 個碳原子之伸烷基，較佳為具有約2至約1 2個碳原子之伸 烷基。此種聚酸胺之實例為藉由二胺與二酸之反應所形成 之聚醯胺’如：聚（四亞曱基己二醯胺）（耐綸4，6 );聚（丄 亞甲基己二醯胺）（耐綸6，6 );聚（六亞甲基壬二醯胺^耐、 綸6，9 );聚（六亞曱基癸二醯胺）（耐綸6，1 p );聚（七亞甲 基庚二醯胺）（对綸8, 8);聚（九亞甲基壬二醯胺）（耐論 9,9);聚（十亞甲基壬二醯胺）（耐論1〇, 9)等。又可使用之 脂私聚—胺之實例為彼等藉由胺基酸與其衍生物之聚合所 形成者’例如内醒胺。此等可使用之聚醢胺之實例為聚 (4-胺基丁酸）（耐綸4);聚（6-胺基己酸）（耐綸6);聚 胺基庚酸）（耐綸7);聚（8-胺基辛酸）（耐綸8);聚（9-胺基 壬酸）（耐綸9);聚（i〇_胺基癸酸耐綸1〇);聚（n_胺基 十一烧酸）（耐給11 );聚（12_胺基十二烷酸）（耐綸丨2)等。 亦可使用二或更多種脂族聚醯胺之摻合物。 能夠使用自上述脂族聚醯胺之重複單元之任何組合所形 成之共聚物。舉例說明而非限制的說，此種脂族聚醯胺共 聚物包括己内酿胺/六亞甲基己二醯胺共聚物（耐綸 6/6, 6)，六亞曱基己二醯胺/己内醯胺共聚物（耐綸 6, 6/6);六亞曱基己二醯胺/六亞甲基壬二醯胺共聚物（耐 論6，6 / 6，9 )’及亦可使用自上述之脂族醯胺之重複單元與 月曰知/芳族聚酿胺重複單元所形成之共聚物。此種共聚醯 胺之實例為耐論6/6T ;耐綸;耐綸6/10T ;耐綸

第44頁 五、發明說明（41) 6 / 1 2 T ;耐綸 6，1 0 / 6，T 等。 實施本發明時可使用之較佳脂族聚醒胺為聚（己内醯 胺）；聚（7 -胺基庚醯胺）；聚（四亞曱基己二醯胺）；聚（六 亞曱基己二醯胺）；及其混合物。特別佳之脂族聚醯胺為 聚（己内醯胺）；聚（六亞甲基己二醯胺）；聚（四亞曱基己 二醞胺）；及其混合物。 實施本發明時可使用之脂族聚醯胺可自商業來源獲得或 , * _ 根據已知之製備技術製備。例如，聚己内醯胺可自A 1 1 i ed S 1 gna 1股份有限公司獲得，及聚六亞曱基己二醯胺可自杜 邦公司獲得。 脂族聚醯胺之數目平均分子量可廣泛變化。通常，脂族 聚酿胺具有成膜分子量，即，充分高以形成自由站立之 膜，及充分低以允許摻合成膜之熔融處理。此種數目平均 分子量為彼等熟習此成膜技藝者所熟知者，及通常為藉由 曱酸黏度方法所測定之至少約5，0 0 0。於此方法中，使用 在25 °C下9. 2 \vt.濃度之脂族聚醢胺於90%之甲酸中之溶 液。於本發明之較佳具體實施例中，脂族聚醖胺之數目平 均分子量為約5，0 0 0至約1，0 0 0，0 0 0，及於特別佳之具體實 施例中為約1 0，0 0 0至約1 0 0，0 0 0。於特別佳之具體實施例 中，最佳為彼等其中脂族聚醯胺之分子量為約2 0，0 0 0至約 40> 000 者。 聚石炭自芰i旨 聚合物化合物中，較佳為聚碳酸酯、聚酯、聚醯胺、聚 縮醛、聚伸苯基氧化物、及聚伸苯基硫化物，但尤其是聚

第45頁 五 '發明說明（42) 瑞酸酯。彼等化合物為尤佳之彼等聚合物^係其對應於下 式之構成重複單元： 〇 ·〇- Α ——0- -c- 其中Α為二價酚基。Α之實例特別見述於美國.專利第4, 9 6 0, 8 6 3號及DE-A- 3 9 2 2, 4 9 6。A可自例如最廣義之氫醌、間笨 二酚、二羥基二伸苯基或雙酚衍生獲得，例如貳（羥基笨 基）烧、環烧、硫化物、_、酮、51、亞破' α，α ’ -貳 (羥基苯基）-二異丙基苯，例如化合物2，2 -貳（4 -羥基苯 基）丙烧、2，2_威（3, 5_二甲基_4 -經基苯基）丙烧、2, 2 -武 (3, 5 -二氣-4 -羥基苯基）丙烷、1 , 1-貳（41羥基笨基）環己 烷、或來自下式之化合物：

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第46頁

Zi24 1 0 4- ，* 五、發明說明（43)

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第47頁 4 2/1^4 五、發明說明（44)

於一具體實施例令，較佳之樹脂為以二元酚為主之聚碳 酸酯，例如，2, 2 -貳-(4 -羥基苯基）丙烷（雙酚A ); 2, 2~貳 -(4〜經基苯基）-2-甲基丁烧；1，1-^-(4 -經基笨基）-環己 统；2,2-^-(3-氣-4-經基苯基）丙院；4，4’〜碰基二齡; 及1，1-貳-（4 -羥基笨基）-3, 3, 5-三甲基環己烷。 又較佳者為摻併二或多種酚之聚碳酸酯共聚物、支鏈聚 碳酸酯（其中多官能基芳族化合物與二元酚及碳酸酯先質 反應）、及聚碳酸酯組成摻合物之大部份之聚合物摻合

第48頁 ^2^104 J i 五'發明說明（45) 物s 供二層使用之最佳樹脂為以雙酚A為主之聚碳酸酯s 美國專利苐5, 2 8 8，7 8 8號亦敘述聚碳酸酯及聚酯碳酸 酿’尤其是芳族聚碳酸酯，例如，彼等以2 , 2 ~貳（4 ~羥基 本基）兩烧或1，1-I乂（4 -經基笨基）環己烧。 英國專利申請案第2, 2 90, 745號敘述已發展之將UV吸收 劑集中接近或在聚合物材料表面之許多方法。此等包括表 * · * « 面浸潰（參見美國專利第3, 3 0 9, 2 20、3 (H3 7⑽、 4狗H 664、及4, 9 37 〇26號），^塑勝顆粒塗覆含有妖 塑性樹脂與UV吸收劑之溶液（參見，， ^ ^ ,,,λ

及4,353,9 6 5號）。二種技術‘受^吳國專利第4，Μ8,588 驟（即，塗敷、乾燥 '或硬化）=5丨包括需要額外之處理步 物件之處理有關之困難。另外之缺點，及遇到與大的處理 材之製造’為此種後添加處埋必缺點特別有關聚碳酸酯U 害效應 合物基材表面具有有 如美國專利第5, 445, 8 72號中， 3,487, 505及3,557,265號中之敎斤_述者，如美國專利第 之共擠壓設備中經由共擠壓以备，，以已知之方式於已知 同時擠壓形成單一複合材料夂種^衣面層。共擠壓係藉由 熱塑性材料所廣被認知之方法。、重層數之層而製造積層之 敘述至少四十層之共擠壓材料。=國專利第4, 54〇, 6 2 3號 層不同之層。 其他方法製造少如二或三 於一具體實施例中，本發明 (〇_ 0 0 2 5 4關至〇· 2 54 _)，較#有關塗覆著〇. 1至1〇密耳 為0,1至甘/。 主 ^在·耳（0.00254

五、發明說明（46) m m至Ο . 1 2 7 m m)厚之熱塑性層之熱塑性刼件，其中該層含 有0 . 1重量％至2 0重量％之本發明之經阻礙性酚取代之叁芳 基- 1，3 , 5 -三啡。較佳之濃度為2重量！?彳至U重量％ ;最佳之 濃度為5重量％至10重量％。 可藉由標準方法如：在擠壓前將添加劑與顆粒狀樹脂乾 燥混合而將本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-丨，3，5 -三 畊推合至表層之熱塑性塑膠中。

' . * I 可將經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3，5 -三畊塗敷至熱塑 性物件之一或二側。 含有額外層（如：見述於美國專利第4，9 9 21 3 2 2號之防水 層）之積層熱塑性物件亦為本發明之部份。 芯層與塗覆層可具有相同之熱塑性樹脂或不同之熱塑性 聚酯、聚酯碳酸酯、聚伸.笨基氧化物、聚氣化乙烯、聚丙 烯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯、及 如苯乙烯與丙烯腈於聚丁二烯上及苯乙烯與順丁烯二酸酐 之共聚物與摻合物。 此種聚合物彼此或與其他聚合物（例如，與聚烯烴、聚 丙烯酸酯、聚二烯 '或為耐衝擊強度之改質劑形式之其他 彈性體）之混合物（聚#合物）。 本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3，5 -三畊亦能夠 化學鍵結至基材（例如聚合物）上，藉以大大的降低此種UV 種吸收劑遷移至例如基材之外或遠離基材表面。本發明之 三哄之鍵結機制涵括在藉由乙稀基或羥基垂基連接在胺基 或胺甲酸基上之官能基與"接待"基材（如：聚合物）之間形

第50頁 424104 ^ 五、發明說明（47) 成鍵結（化學及/或共價）。 _ ' 能夠藉由共聚合、共聚加成、共聚縮合、藉由與攜帶適 合之官能基之聚合物反應、或藉由接枝而以如美國專利第 3,423, 360與5, 189, 084號（將其全文併入本文以供參考）之 揭示進行本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-1, 3，5 -三哄 之#併。 能夠藉由聚合或共聚合而進行本發明之經阻礙性酚取代 * s · ^ 之叁芳基_1，3, 5 -三畊之鍵結。於包含垂基之本發明之新 穎之三畊之例中，與至少一個乙烯基單體如：（曱基）丙烯 酸、（甲基）丙烯酸之酯（如：丙烯酸曱酯）、（曱基）丙烯酸 之醢胺、羥基乙基丙烯酸酯、烯烴、氣化乙烯、苯乙烯、 丁二烯、異戊二烯、及丙烯腈之聚合或共聚合能夠予以進 行以形成均聚物或共聚物，其中將乙烯基摻併入聚合物之 主幹中。能夠藉由起始劑如：自由基、陰離子、及陽離子 型、或藉由光化輻射如：UV、電子束、X-射線、及來自 c〇6()來源之r輻射起始聚合或共聚合，如彼等在聚合技藝 中所熟知者。聚合或共聚合能夠在溶液、乳液、分散液、 熔融體、或於固態中進行，如彼等在聚合技藝中所熟知 者。 又，能夠藉由共聚加成或共聚縮合而進行本發明之所申 請專利範圍之經阻礙性酚取代之叁芳基~ 1, 3，5 -三哄化合 物之鍵結。能夠藉由彼等熟習此技藝者已知之方法，在加 成聚合物或共聚物之合成期間藉由添加、或在縮合聚合物 或共聚物之合成期間藉由縮合，而完成此種摻合。例如，

424 104 ^ 五、發明說明（48) 能夠將含有適當之官能基之式（I )至（I ΓΙ )之化合物摻併入 聚酯、聚醖胺、聚胺曱酸酯、環氧樹脂、蜜胺樹脂、醇酸 樹脂、酚樹脂 '聚胺甲酸酯、聚碳酸酯、聚矽氧烷、聚縮 醛、及聚酸酐中，僅列出少數。 此外，尚能夠使式（I )至（I I I)之化合物鍵結至單體成 分，然後，如，藉由上述之自由基起始加成或共聚縮合方 法，而摻併入聚合物或共聚物中。類似之方法揭示於例如 . ， · 美國專利第5，4 5 9，2 2 2號（將其全文併入本文以供參考）， 以將苯并三唑與二笨曱酮安定劑鍵結至二醇先質，然後藉 由縮合聚合摻併入聚胺甲酸酯與聚酯中以賦予該聚合物UV 安定性質。 另者，亦可將本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基 -1，3, 5 -三哄藉由與寡聚物及/或攜帶適合官能基之聚合物 反應而鍵結至聚合物。例如，能夠添加至少一個包含乙稀 垂基之三畊化合物，以及視情況而定之至少一個其他乙烯 基單體或包含乙烯基之化合物，至不飽和聚酯樹脂、不飽 和聚丁二烯寡聚物、或不飽和橡膠，及然後藉由光化輻射 或藉由自由基觸媒而硬化。或，可藉由類似於彼等在此技 藝中具有平常技術者所熟知之方法，使至少一個包含終端 官能基（如：羥基或胺基）之三哄化合物與聚合物及/或寡 聚物如：聚酯、聚胺T酸酯、及具有反應性端基之聚二 醇、部份水解之聚乙烯基乙酸酯、環氧樹脂、聚矽氧烷、 及包含順丁烯二酸酐之聚合物（在主鏈或是作為側鏈）反 應。

第52頁 五、發明說明（49) 接枝仍係另一個將本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基 -1，3, 5 -三畊鍵結至聚合物及/或寡聚物之方式。當使用例 如包含乙烯基垂基之新穎之本發明之三畊時，可於溶液 中、熔融體、或於固態中1使用上述討論供聚合之起始劑 或光化輻射型進行接枝。可將此種經阻礙性酚取代之叁芳 基-1，3，5 -三畊接枝至飽和聚合物，如，聚烯烴與其共聚 物，例如，聚乙烯、聚丙稀、與聚（乙稀-乙酸乙稀@旨）， * * · 或接枝至包含不飽和囷部之聚合物，如，聚丁二烯、聚異 戊二烯、乙烯-丙烯-(二烯單體）三聚物、及聚苯乙烯與其 共聚物。 於此種應用中，可以廣泛之各種量使用本發明之經阻礙 性酚取代之叁芳基-1，3 , 5 -三啡，依要被安定之材料及特 別應用而定。然而，當使用作為如有機聚合物之材料之安 定添加劑時，典型上使用本發明之經阻礙性酚取代之叁芳 基-1, 3，5-三畊之量以要被安定之材料重量為準，為約 0. 0 1至約2 0重量％，較佳為約0. 1至約1 0重量％ ，及最佳 為約0. 1至約5重量％。於防曬應用如：防曬組合物中，以 相同之相對量使用三啡，但以防曬劑之總重量為準。 亦可以非可鍵結性使用本發明之新穎之安定劑於，例 如，在許多先前糝併之文獻中所示之熱塑性聚合物之安 定。較佳之熱塑性聚合物之實例為聚稀烴與包含雜原子於 主鏈之聚合物。較佳之聚合物亦為在主鏈中包含氮、氧、 及/或硫，尤其是氮或氧之熱塑性聚合物。亦有興趣者為 其中聚合物為聚烯烴（例如，聚乙烯或聚丙烯）之組合物。

第53頁 _ 五、發明說明（50) 能夠藉由技藝中習用之方法添加新穎之經阻礙性酚取代 之簦芳基_ 1, 3，5 -三哄化合物與任何進一步之添加劑，而 摻併入熱塑性聚合物中。可在賦形之前或期間順便完成摻 併，例如藉由混合粉狀成分或藉由添加安定劑至聚合物之 熔融體或溶液中，或藉由將溶解或分散之化合物塗敷至聚 合物，接著使或不使溶劑蒸發。亦能夠使彈性體安定如格 構。 • · * 亦能夠將新穎之混合物以包含例如濃度為聚合物約2. 5 至約2 5重量％，較佳為約5至約2 0重量％之此等化合物之 母體混合物之形式，添加至要被安定化之聚合物中。 可藉由許多方法將新穎之混合物方便的摻併入聚合材料 中，包括彼等於技藝中所習用者，包括例如：a)作為乳 液或分散液（例如，格構或乳液聚合物）；（b )在混合額外 之成分或聚合物混合物期間作為乾混；（c)藉由直接添加 至處理設備（例如擠壓機、内部混合機等）；或（d )作為溶 液或熔融體。 能夠將以此方式所獲得之安定聚合物組合物藉由任何許 多習用之方法，例如熱壓 '旋轉、擠壓、轉動成型、或射 出成型，轉變成具形之物件，例如，纖維、膜、帶、片、 三夹板、容器、管、及其他輪廓。因此，本發明又有關根 據本發明之聚合物組合物在製造具形物件方面之用途。 依其終極目的之用途而定，可將本發明之經阻礙性酚取 代之叁芳基-1，3 , 5 -三畊與U V安定技藝中習用之種種添加 劑組合。此種添加劑之實例包括但不限於：

第54頁 五、發明說明（51) a.抗氧化劑 … (i) 烷基化一酚，如：2,6 -二-第三丁基-4-曱基酚；2- 第三丁基-4，二曱基紛；2，6 -二-第三丁基-4-乙基齡1 ; 2, 6 -二-第三丁基-4 -正丁基酚；2, 6 -二-第三丁基-4-異丁 基齡；二環戊基-4~甲基盼；-曱基環己基） -4, 6 -二甲基酚；2 ,6 -二-十八烷基-4-甲基酚：2,4,6-三 環己基酚；2, 6-二-第三丁基-4-甲氧曱基酚；線形或在側 • . · 鍵有分技之壬基盼’如：2，6 -二-壬基-4-甲基酿·; 2，4-二曱基-6-(1-曱基十一烷-1-基）酚；2,4 -二甲基-6-(1-曱 基十七烧-1_基）齡；2，4-二曱基-6~(1~曱基十三烧-1-基） 齡；及其混合物。 (i i)烷基硫代甲基酚，如：2, 4-二辛基硫代甲基~6-第 三丁基酚；2, 4 -二辛基硫代甲基-6-甲基酚；2, 4 -二辛基 硫代甲基-6-乙基酿；及2, 6~二-十二统基硫代曱基-4 -壬 基齡。 (i i i )氫醌與烷基化氫醌，如：2 , 6 -二-第三丁基-4 -甲 氧基酚；2, 5-二-第三丁基氫醌；2, 5〜二-第三戊基氫醌； 2,6 -二笨基-4_十八炫基氧基紛；2，6 -二-第三丁基氫願； 2, 5-二-第三丁基_4~經基菌香_ ; 3，5 -二-第三丁基-4 -經 基茴香醚；硬脂酸3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯酯；及己二 酸貳（3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯酯）。 (iv) 生育紛，如：α -生育齡、/5 -生育紛、生育 酚、5 -生育酚、及其混合物（維生素Ε)。 (ν )經基化硫代二笨醚，如：2，2 ’ -硫代貳（6 -第三丁基

424 1 04 五'發明說明（52) - 4-曱基紛）；2，2’ -硫代貳（4 -辛基紛）；4, 4’-硫代貳（6-第三丁基-3-曱基酚）；4, 4’-硫代貳（6 -第三丁基-2-甲基 酚）；4, 4’ ~硫代貳（3, 6-二-第二戊基酚）；及4, 4’ -貳 (2, 6-二曱基-4-羥基苯基）二硫化物。 (vi)伸烷基雙酚，如：2, 2’-亞曱基貳（6 -第三丁基 -4-曱基紛）；2，2'-亞甲基武（6-第三丁基-4-乙基驗）； 2, 2、亞甲基貳[4-曱基-6-( α -曱基環己基）酚];2, 2’-亞 . » 4 甲基貳（4-甲基-6 -環己基酚）；2, 2’-亞甲基貳（6 -壬基-4-曱基紛）；2，21-亞曱基武（4, 6 -二-第三丁基盼）；2,2’ -亞 乙基貳（4, 6_二-第三丁基酚）；2, 2’-亞乙基貳（6-第三丁 基-4 -異丁基酚）；2,2’-亞甲基貳[6-(α -甲基〒基）-4 -壬 基酚];2,2’-亞甲基貳[6-(〇;,^~二甲基苄基）-4-壬基 酚];4,4’ ~亞甲基貳（2, 6 -二-第三丁基酚）；4, 4’-亞甲基 武（6 -苐三丁基-2-甲基酌); 1,1’-武（5 -第三丁基-4-經基 -2-曱基苯基）丁烷；2, 6 -貳（3 -第三丁基-5-甲基~2 -羥基 Τ基）-4-曱基酚；1,1,3 -叁（5 -第三丁基-4 -羥基-2 -甲基 苯基）丁烷；1,1-貳（5-第三丁基-4 -羥基-2-曱基笨基）-3-正十二烷基巯基丁烷；貳[3 ,3 -貳（3’-第三丁基-4’ ~羥笨 基）丁酸]乙二醇酯；貳（3-第三丁基-4 -羥基-5-曱基苯基） 二環戊二稀；武[2-(3’-第三丁基- 2’-經基-5’-甲基〒基） -6 -第三丁基-4-甲基苯基]對酞酸酯；1,1-貳（3 ,5-二曱基 經基苯基）丁貌；2，2-C(3,5 -二-苐三丁基-4〜經基苯 基）丙烧；2, 2_戴（5_第三丁基-4 -經基-2-甲基笨基）-4~正 十二烷基巯基丁烷；及1,1, 5 ,5-四（5 -第三丁基-4-羥基

第5S頁 424104 ^ 五、發明說明（53) _2_曱基苯基）戍烧。 (vii) 0-、-、及S-T 基化合物，如：3,5，3'，5’-四- 第三丁基-4,4’-二羥基二T基醚；十八烷基-4-羥基-3,5-二曱基卞基窥基乙酸自旨；十三院基_4-經基-3，5-二-第三 丁基T基巯基乙酸酯；叁（3,5 -二~第三丁基-4 -羥基 基） 胺；武（4 -第三丁基-3-經基-2,6 -二甲基T基）二硫代對駄 酸酯；貳（3, 5 -二-第三丁基-4-羥基T基），疏.化物；及異辛 基-3,5 -二-苐三丁基-4 -羥基〒基巯基乙酸酯。 (viii) 羥基T基化丙二酸酯，如：二-十八烧基-2, 2-武（3,5_二-第三丁基輕基卞基）丙二酸S旨；二-十八烧 基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基T基）丙二酸酯；二-十 二烧基雜基乙基-2, 2 -武（3，5 -二-第三丁基-4 -經基节基） 丙二酸酯；及貳[4-(1,1，3, 3 -四甲基丁基）苯基]-2, 2 -貳 (3,5 -二-第三丁基-4 -羥基T基）丙二酸酯。 (ix) 芳族經基〒基化合物，如：1，3,5-_(3,5 -二-第 三丁基~4-經基卞基）-2,4, 6-三甲基苯；1,4 -武（3,5-二-第三丁基-4-經基卞基）-2,3 ,5, 6 -四甲基笨；及2,4, 6-_ (3,5 -二-第三丁基-4-羥基苄基）酚。 (X)三啡化合物，如：2,4 -貳（辛基毓基-6-(3,5 -二-第 三丁基-4 -羥基苯胺基）-1,3, 5 -三哄；2-辛基巯基-4, 6 -貳 (3,5 -二-第三丁基-4_輕基苯胺基）- 1，3，5_三〇井；2 -辛基 疏基-4,6 -底（3, 5-二-第三丁基-4-經基苯胺基）-1, 3,5 -三 啡；2, 4, 6 -羞（3 ,5 -二-第三丁基-4-經基苯氧基）-1,3,5-三哄；1,3, 5-皇（3, 5 -二-第三丁基-4-經基〒基）異三聚氱 _____ _____ 第57頁 4 2 4 10 4 五、發明說明（54) 酸§旨；1,3,5_尝（4 -苐三丁基-3_羥基~2，6-二曱基〒*基）異 三聚II酸酯；2, 4, 6 -叁（3,5 -二-第三丁基-4-羥基苯基乙 基）-1,3,5 -三D并；1，3，5 -羞（3, 5 -二-第三丁基-4-經基苯 基丙醢基）-六氫-1,3, 5 -三啡；及1，3, 5-鑫（3,5 -二環己基 -4 -經基T基）異三聚氱酸酯。 (xi)基膦酸酯，如：二曱基-2, 5-二-第三丁基-4-羥基 基膦酸酯；二乙基-3, 5 -二-第三丁基-4·；莩基T膦酸 酯；二-十八烷基-3, 5-二-第三丁基-4-羥基T膦酸酯；二 -十八烷基-5 -第三丁基-4 -羥基-3-甲基〒基膦酸酯；及 3, 5-二-第三丁基-4-羥基〒基.膦酸之一乙酯之鈣鹽。 (X i 1 ) 醯基胺基酚，如：4 -羥基月桂醯替苯胺；4 -羥基 硬脂醯替苯胺；及N-(3, 5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）胺基 曱酸辛酯。 (xiii) /5-(3, 5 -二-第三丁基-4_經基笨基）丙酸與一或 多元醇如：曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烧醇、 1.6- 己二醇、1,9 -壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二 醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異 三聚氱酸叁（羥基乙酯）、Ν, Ν’ -貳（羥基乙基）草醯胺、3-噻十一烷醇、3 -噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥曱基丙 烷、及4 -羥基曱基-1-磷-2, 6, 7-三噚二環[2. 2. 2]辛烷之 Sa 0 (xiv) θ-(5-第三丁基-4 -羥基-3 -甲基苯基）丙酸與一 或多元醇如：曱醇、乙醇、正辛醇、，異辛醇、十八烷醇、 1.6- 己二醇、1,9 -壬二醇、乙二醇'1,2-丙二醇、新戊二

第58頁 424104 ^ 五、發明說明（55) 醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二_醇、異戊四醇、異 三聚氱酸叁（羥基乙酯）、N，-貳（羥基乙基）草醯胺、3 -噻十一烷醇'3 -噻十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙 烷、及4-羥基曱基-1-磷-2, 6, 7-三噚二環[2. 2, 2]辛烷之 §旨。 (xv) /3-(3 ,5 -二環己基-4 -羥基笨基）丙酸與一或多元 醇如：曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6 -己二醇、1,9- . * _ 壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二 醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異三聚氰酸叁（羥 基乙酯）、Ν, Ν’ -貳（羥基乙基）草醯胺、3 -噻十一烷醇、3-噻十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、及4-羥基曱 基- 丨- ί粦-2，6, 7_三嗜二環[2. 2. 2]辛悅之自旨。 (xvi) 3, 5~二-第三丁基-4 -羥基笨基乙酸與一或多元醇 如：曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1，9 -壬 二醇、乙二醇、1,2 -丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、 二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異三聚氰酸叁（羥基乙 酯）、Ν，Ν’ -貳（羥基乙基）草醯胺'3 -噻十一烷醇、3 -噻十 五烷醇 '三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、及4-羥基曱基 -1-磷-2,6, 了-三噚二環[2. 2, 2]辛烷之酯。 (xvii) /3-(3 ,5 -二-第三丁基-4 -羥基苯基）丙酸之醯 胺，如：Ν, Ν’ -貳（3, 5 -二-第三丁基-4~羥基苯基丙醒基） 六亞曱基二胺；Ν, Ν’ -貳（3,5 -二-第三丁基-4-羥基笨基丙 醯基）三亞甲基二胺；及Ν, Ν’ -貳（3,5 -二-第三丁基-4 -羥 基苯基丙醒基）聯氨β

第59頁 五、發明說明（56) i)抗壞血酸（維生素C) β ，如：Ν, Ν， . …土、-對伸笨基二胺；Ν，Ν’ —貳（1，4_二 —對'ΐ，二7 基~3-甲基戊⑹ ^-二環已24^笨1(1-甲基庚基）—對伸笨基二胺； 胺；N，『-貳（2-萃基）二胺；N，N’_二笨基~對伸苯基二 -對伸苯基二d 3伸笨基二胺··』-_異丙基苯基 二胺；Η卜甲基庚基"，一 異丙基-對伸笨 (x 1 x )胺類抗氧化劑 胺；N，N，—二-第二 丁基. 胺；Ν-.異丙基_Ν， 〜基丁基）-Ν ~笨基~對伸苯基 .笨基-對伸苯基二胺；Ν-環己 ^ (對曱苯胺續酿基）二苯基 ，二丁基-對伸苯基二胺；二 -苯基 基-Ν，-笨基〜m ^ 胺；Ν，Ν，-审伸笨基二胺 一甲基-Ν Ν，--苯基胺；歸丙基二n -1-萘基胺；Ν 土胺異丙氧A -芏其甿 萘基胺；辛：:4-第三辛基笨基)4 I::基：… 苯 基胺"-ίΐ:二苯基胺、：VP H基 # . 丄_ 丁基胺基酚；4、τ μ Ρ，Ρ —-第二辛基 甲片 ―烷酶基胺基酚 1基胺基酚；4-壬醯基胺基 甲虱基本基）胺；2 6—二— 十八烷醯基胺基酚；貳（4- 酚；2,4’~二胺基苯基甲院1 丁基〜4—二甲基胺基甲基 Ν，Ν，Ν'Ν，-四甲美4 4」4,4、二胺基二苯基f跋； I)基//)胺基]乙烧Ά基，苯基甲烧 土）又脈，貳[4 ， _ Λ(本基胺基）丙烷；（鄰甲苯 與一院基化 烷基 笨基胺

Si基〜卜蔡基胺’；-：二ΐ 丁基)苯基]胺；第三辛基 基之混合物；一邀二烷兑基化第三丁基/第三辛基二 *·化壬基-苯基胺之混合物； 之混合物；一與二说基什 424104 ^ 五、發明說明（57) 異丙基/異己基二苯基胺之混合物；一與二烷基化第三丁 基二表基胺之混合物；2, 3_二氫-3 ,3 -二曱基~4H~1, 4-笨 并噻啡；吩噻畊；一與二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻 哄之混合物；一與二烷基化第三辛基吩噻畊之混合物；N-烯丙基吩噻哄；N, N, Ν’，Ν’ -四苯基-1, 4-二胺基丁-2-烯； Ν，Ν-貳（2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶-4 -基）六亞曱基二胺； 癸二酸貳（2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶-4 -酯）；2, 2, 6, 6 -四 曱基六氫吡啶-4 -酮；及2, 2,6,6 -四甲基六氫吡啶-4 -醇。 b. U V吸收劑及光安定劑 (i) 2~(2’_經苯基）苯并三吐，如：2-(2 -經基-5’-曱 基苯基）-苯并三嗤；2-(3 \ 5’-二-第三丁基-2’ -經基苯 基）苯并三°坐；2-(5’-第三丁基-2 -經基笨基）苯并三°坐； 2-(2’-羥基-5’（1,1,3,3 -四甲基丁基）笨基）苯并三唑； (3’，5 _二-第三丁基-2’-經基笨基）-5-氣笨并三α坐； 2-(3’ -第三丁基-2’ -經基-甲基苯基）~5-氣-笨并三 °坐；2-(3’-第二丁基- 5’-第三丁基_2’ -經基苯基）-苯并三 唑；2-(2’ -羥基-4’ -八氧苯基）苯并三唑；2-(3’，5’ -二〜 第三戊基-2’-羥基苯基）笨并三唑；2-(3’，5、貳（α， 二甲基〒基）-2’_羥基苯基）苯并三唑；2-(3第三丁基 ~2’ -羥基-5’ _(2 -辛基氧基羰基乙基）苯基）-5-氣-苯并三 〇坐、2-(3’-第三丁基- 5’-[2-(2-乙基己基氧基）-鑛基乙 基]-2’-經基苯基）-5 -氣-苯并三α坐、2-(3’-第三丁基~2’*~ 羥基-5’ -(2_曱氧基羰基乙基）苯基）-5 -氣-笨并三唑、 2-(3’-第三丁基-2'-經基-5’ - (2_甲氧基截基乙基）笨基）

第61頁 424 104 __ 五、發明說明（58) 笨·并三σ圭、2-(3 -第三丁基~2’-經基-5’- (2 -辛基氧基截 基乙基）苯基）苯并三°坐、2-(3’_第三丁基-5’-[2-（2-乙基 己基氧基）羰基乙基]-2’-羥基笨基）苯并三唑、2-(3’_十 二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基）苯并三唑、及2-(3’ -第三 丁基_2’-經基-5’ - (2 -異辛基氧基截基乙基）笨基）苯并三 唑之混合物；2, 2-亞甲基貳[4-( 1, 1 , 3, 3 -四甲基丁基）-6- 苯并三17坐-2-基紛];2-[3’ -第三丁基-5’ - (2-甲氧基数基 ♦ . ♦ * 乙基）-2^-羥基苯基]笨并三唑與聚乙二醇300之酯基交換 產物；及[R-CH2CH-COO(CH2)3]2B，其中R二3’ -苐三丁基-4’ -經基苯并三唑-2-基苯基。 (i i ) 2-羥基二苯曱酮，例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4 -癸氧基、4-十二烷氧基、4-节氧基4, 2’，4’ -三 羥基、及2 ’ -羥基-4，4 ’ -二曱氧基衍生物。 (i i i ) 經取代與未經取代之苯曱酸之酯，如：水揚酸4-第三丁基-苯酯；水揚酸苯酯；水楊酸辛基苯酯；二苯醯 基間苯二酚；貳（4 -第三丁基苯醯基）間苯二酚；苯醯基間 苯二酌; 3，5_二-第三丁基經基苯曱酸2,4 -二-第三丁 基苯酯；3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯曱酸十六烷酯；3, 5-二-第三丁基-4 -羥基苯曱酸十八烷酯；及3, 5 -二-第三丁 基-4 -羥基苯曱酸2 -甲基-4, 6-二-第三丁基苯酯。 (i ν)丙烯酸酯，如：α -氰基~/5，/5 -二苯基丙烯酸乙 酯；α -氰基-/3,泠-二苯基丙烯酸異辛酯；α -碳曱氧基 肉桂酸甲酯；α -氰基-/3 -甲基-對曱氧基肉桂酸曱酯；〇： -氰基-/3 -甲基-對曱氧基肉桂酸丁酯；α -碳甲氧基-對甲

第62頁 △ 五、發明說明（59) 氧基肉桂酸甲酯；及Ν-( /3 -碳甲氧基-启-氰基乙烯基）-2-曱基吲哚啉 。 (v)鎳化合物，如：2, 2 ’ -硫代-貳-[4-( 1，1，3, 3 -四曱 基丁基）酚]之鎳錯合物，包括1 :1或1 :2錯合物，具有或 不具有額外之配位基如：正丁基胺、三乙醇胺、或N -環 己基二乙醇胺；二丁基二硫代胺基甲酸鎳；一烷酯之鎳 鹽，包括4 -羥基-3, 5 -二-第三丁基苄基膦酸之曱酯或乙 , » 酯；酮肟之鎳錯合物，包括2-羥基-4-曱基笨基十一烷基 酮肟；及卜苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物，具 有或不具有額外之配位基。 (v i ) 立體阻礙性胺以及其N衍生物（如：N -烷基、N -羥 基、N-烷氧基、及N -醯基），如：癸二酸貳（2, 2, 6, 6 -四甲 基六氫吡啶-4-酯）；琥珀酸貳（2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶 -4 -酯）；癸二酸武（1,2,2,6, 6 -五曱基六氫吼。定-4-酯）； 癸二酸貳（1-辛基氧基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶-4 -酯）； 正丁基3, 二-第三丁基-4-經基卞基丙二酸武 (1, 2, 2, 6, 6 -五曱基六氫吡啶-4-酯）；1-(2 -羥基乙基） -2，2，6, 6 -四甲基-4-經基六氫π比°定與號珀酸之縮合產物； Ν, Ν’ -貳（2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基）六亞曱基二胺與 4 -第三辛基胺基,6 -二氣-1,3, 5 -三哄之縮合產物；氣基 三乙酸叁（2, 2, 6,6 -四甲基六氫吡啶-4-酯）；肆（2, 2,6,6-四曱基六氫吡啶-4-基）-1，2, 3,4 - 丁烷四羧酸酯；1,1’ -(1,2-乙二基）貳（3, 3, 5, 5 -四曱基六氫吡畊酮）；4-苯醯基 ~2, 2 ,6, 6 -四甲基六氫吡啶；4-硬脂基氧基-2, 2 ,6, 6 -四甲

第63頁 五'發明說明（60) 基六氬吡啶；貳（1，2, 2, 6, 6-五曱基六氫吡啶基）-2-正丁 基~2-(2 -經基-3, 5 -二-第三丁基〒基）丙二酸薛；3 -正辛 基-7, 7，9，9 -四曱基-1,3，8 -三氮雜螺[4. 5]癸- 2,4 -二 _ ; 癸二酸貳（1-辛基氧基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶酯）；琥 ίό酸貳（1-辛基氧基2, 2, 6, 6 -四甲基六氫吡啶酯）；丨\，丨\’- 貳（2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-基）六亞曱基二胺與4-嗎 福啉基-2, 6 -二氣-1,3, 5 -三畊之縮合產物；2 -氯-4, 6 -貳 . * · (4 -正丁基胺基-2,2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶基）-1,3, 5 -三啡 與1,2-底（3 -胺基丙基胺基）乙烧之縮合產物；2 -氣- 4,6-貳（4 -正丁基胺基-1,2, 2, 6, 6 -五甲基六氫吡啶基）-1，3, 5-三哄與1，2~武-(3 -胺基丙基胺基）乙烧之縮合產物；8-乙 酸基-3-十二烧基-7，7，9，9-四甲基_1, 3, 8-三氮雜螺[4. 5] 癸~2, 4 -二酮；3 -十二烷基-1-( 2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶 -4 -基）吡咯啶-2 ,5 -二酮；3 -十二烷基-1-(1-乙醯基-2, 2, 6, 6-四曱基六氫吡啶-4-基）吡咯啶-2, 5 -二酮；3 -十二烷 基-1-(1,2,2,6, 6 -五甲基六氫卩比°定-4~基）¾17各°定- 2,5 -二 酮；4-十六烷基氧基-與4 -硬脂基氧基-2, 2, 6, 6 -四曱基六 氫吼σ定之混合物；N，N ’ -貳（2，2 , 6 , 6 -四曱基六氫Q比咬-4 -基）六亞甲基二胺與4_環己基胺基-2, 6 -二氯-1,3, 5 -三哄 之縮合產物；1,2-貳（3-胺基丙基胺基）乙烷、2, 4,6-三 氣-1,3, 5 -三哄與4 - 丁基胺基-2, 2, 6 ,6 -四甲基六氫ΰ比咬之 縮合產物（C A S註冊號碼[1 3 6 5 0 4 - 9 6 - 6 ]); 3 -十一烷基 -7,7, 9, 9 -四甲基-1-氧雜-3,8 -二氮雜-4 -酮基螺[4, 5]癸 烷；酮基-六氫吡啡基-三畊或所謂之PIP-T HALS，如：

第64頁 04 ' 五、發明說明（61) G00DRITER® 3034、3150、及3159及揭示於美國專利第 5 0 7 1 9 8 1號之類似材料；可光鍵結之HALS，如：SANDUVOR® PR-31與PR-32(Clariant股份有限公司）及揭示於 06_儿~2269819之類似材料，及7，7,9，9-四曱基-2-環十一 烧基_1-氧雜_3，8~二氮雜-4-i5]基螺[4. 5]癸炫與表氣醇之 反應產物°亦參見一般之美國專利第46 1 9 9 5 6號、美國專 利第5106891 號、GB-A-2269819 、 EP-A-0309400 、 . * 1 EP-A-0309401 、EP-A-0309402 及EP-A-0434608 。 (vii) 草醯胺，如：4,4’-二辛基氧基草醯替笨胺； 2, 2’-二辛基氧基-5,5’-二-第三丁基草醯替笨胺；2, 2、 二-十二烷基氧基-5, 5’-二-第三丁基草醯替苯胺；2-乙氧 基-2’ -乙基草醯替苯胺；N，Ν’ -貳（3-二甲基胺基丙基）草 酿胺；2-乙氧基-5-第三丁基_2’-乙基草酿替苯胺；及其 與2~乙氧基乙基- 5,4’ ~二-第三丁基草酸替笨胺之混 合物；及鄰-與對~甲氧基二取代之草醯替笨胺之混合物與 鄰-與對-乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物。 (viii) 揭示於先前摻併之文獻之2-(2 -羥基笨基）-1,3， 5 -三畊，如：2, 4, 6 -叁（2-羥基-4 -辛基氧基苯基）-1,3，5-三啡；2-(2 -羥基-4 -正辛基氧基笨基）-4,6 -貳（2,4 -二甲 基苯基）-1,3,5 -三哄；2-(2 -經基- 4- (混合之異辛基氧基 苯基）-4,6-武（2，4-二曱基苯基）-1，3,5-三啡；2-(2,4-二 經基笨基）-4,6-氣（2,4-二甲基苯基）-1,3 ,5-三啡；2,4-武（2 -經基-4-丙基氧基笨基）-6-(2, 4 -二曱基笨 基）-1，3, 5 -三畊；2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基）-4, 6-貳

第65頁 424104 - 五、發明說另（62) (4-甲基苯基）-1,3,5-三啡；2-(2 -經基-4 -十二烧基氧基 苯基）-4,6 -貳（2,4 -二甲基苯基）-l，3t5 -三畊；2-(2 -羥基 -4_十三烧基氧基苯基）-4,6-武（2,4 -二甲基笨基）-1,3,5- 三畊；2-[2-羥基-4-(2 -羥基-3 - 丁基氧基丙基氧基）笨 基]-4，6-系1(2，4-二甲基苯基）-1，3,5-三哄；2-[2-經基 - 4-(2 -經基-3-辛基氧基丙基氧基）笨基]-4,6~C(2，4 -二 甲基苯基）-1，3,5 -三哄；2-[4-十二烷基氧基/十三烷基氧 • · 基-2-經基丙氧基-2-經基笨基]-4,6 -武（2 ,4 -二甲基笨基） -1,3, 5 -三哄；2-[2~經基-4-(2 -經基-3-十二烧基氧基丙 氧基）苯基]-4, 6 -貳（2, 4-二曱基苯基）™1, 3,5-三哄； 2-(2 -羥基-4 -己基氧基）苯基-4, 6 -二苯基）-1，3, 5 -三哄； 2-(2-羥基-4-曱氧苯基）-4,6-二苯基-1,3, 5 -三啡； 2, 4 ,6 -叁[2-羥基-4~(3- 丁氧基-2 -羥基丙氧基）笨 基]-1,3，5-三哄；及2-(2 -經基苯基）-4-(4-甲氧基苯 基）-6-苯基-1，3, 5-三哄。 (c ) 金屬去活化劑，如：N, N ’ -二苯基草醯胺；_ N -水楊 醛-Ν’ -水揚醯基聯氨；N, Ν’ -貳（水楊醯基）聯氨；Ν, Ν’ -貳 (3t5 -二-第三丁基-4 -經基苯基丙醯基）聯氨；3 -水楊醯基 胺基-1，2, 4 -三唑；貳（亞苄基）草醯基二醯胼；草醒替苯 胺；異酞醯基二醯胼；癸二醯基貳苯基醯胼；L N ’ -二乙 醯基己二醯基二醯胼；N，Ν'-貳（水揚醯基）草醯基二醯 胼；及Ν，Ν ’ -貳（水楊醯基）硫代丙醯基二醯胼。 (d) 亞磷酸酯及亞膦酸酯，如：亞磷酸三苯酯；亞磷酸 二苯酯烷酯；亞磷酸苯酯二烷酯；亞磷酸叁（壬基笨酯）；

第66頁 424104 五、發明說明（63) 亞磷酸三月桂酯；亞磷酸三-十八烷酯；二亞磷酸二硬脂 酯異戊四醇酯；亞磷酸叁（2, 4 -二-第三丁基苯酯）；二亞 磷酸二異癸酯異戊四醇酯；二亞磷酸貳（2, 4 -二-第三丁基 苯基）異戊四醇酯；二亞磷酸貳（2, 6 -二-第三丁基-4-曱基 笨基）異戊四醇酯；二亞磷酸貳（異癸基氧基）異戊四醇 S旨；二亞鱗酸氣（2，4 -二-第三丁基甲基苯基）異戍四醇 酯；二亞磷酸貳（2, 4, 6 -叁（第三丁基）苯基）異戊四醇酯； 三亞磷酸叁硬脂醇山梨糖醇酯；二亞膦酸肆（2，4-二-第三 丁基苯基）-4,4’-伸聯苯酯；6-異辛基氧基-2t4,8，10-四-第三丁基-12H -二笨并[d,g]-l,3，2 -二氧雜填崎 (口11〇5口11〇(：111;6-氟-2，4，8,1〇-四-第三丁基-12~曱基-二 苯并[d,g]-l，3，2-二氧雜填 l(phosphocin);貳（2,4-二-第三丁基-6-曱基苯基）甲基亞磷酸酯；及貳（2, 4 -二-第三 丁基-6 -曱基笨基）乙基亞磷酸酯。 (e)羥基胺，如：N, N-二T基羥基胺；N, N-二乙基羥基 胺；N，N -二辛基羥基胺；N, N -二月桂基羥基胺；N，N -二-十四烷基羥基胺；N，N ~二-十六烷基羥基胺；N，N -二-十八 烧基經基胺；N-十六院基-N-十八貌基-經基胺；N-十七燒 基-N-十八烷基羥基胺；及自氫化牛脂胺衍生之Μ, N-二烷 基羥基胺。 (f )石肖酸靈，如：N -〒"基-α -笨基蛾酸靈；N -乙基-α -甲基硝酸靈；Ν-辛基-〇： -庚基硝酸靈；月桂基-α -十一 烷基硝酸靈；Ν -十四烷基-α -十三烷基硝酸靈；Ν-十六烷 基--十五烷基硝酸靈；N -十八烷基~ α -十七烷基硝酸

第67頁 424104 鏽 五、發明說明（64) 靈；N-十六烷基-α -十七烷基硝酸靈N-十八烷基-α -十 五烷基硝酸靈；Ντ-十七烷基-α -十七烷基硝酸靈；十八 烷基-α -十六烷基硝酸靈；及自從氫化牛脂胺製備之Ν，Ν-二烷基羥基胺所衍生之硝酸靈。 (g) 硫代協合劑，如：硫代二丙酸二月桂酯及硫代二丙 酸二硬脂酯。 (h) 過氧化物清除劑，如：/5 -硫代二丙酸之酯，例如， . * · 月桂基、硬脂基、肉苴蔻基、或十三烷基酯；巯基笨並咪 唑或2 -巯基苯並咪唑之鋅鹽；二丁基二硫代胺基甲酸鋅； 二-十八烷基二硫化物；及肆（/5 -十二烷基巯基）丙酸異戊 四醇酷。 (i) 聚醯胺安定劑，如：與碘化物及/或磷化合物結合之 銅鹽及二價猛鹽。 (j) 鹼性共安定劑，如：蜜胺；聚乙烯吡咯烷酮；雙氰 胺；三聚氰酸三烯丙酯；尿素衍生物；聯氨衍生物；胺； 聚醯胺；聚胺甲酸酯；高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬 鹽，例如，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山荼酸鎂、硬脂酸鎂、 蓖麻酸鈉、及棕櫚酸鉀；焦兒茶酸銻；及焦兒茶酸錫。 (k) 成核劑，包括無機物質，如：滑石與金屬氡化物 (如：氧化鈦或氧化鎂）及鹼土金屬（較佳）之磷酸鹽、碳 酸鹽、及硫酸鹽；有機化合物，如：一-或聚羧酸及其 鹽，例如：4 -第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、 號珀酸納、及笨甲酸納；及聚合物化合物，如：離子性共 聚物（Aion〇mer@)。

第68頁 424 1 04 五、發明說明¢65) (1 )填料與補強劑，如：碳酸鈣；硖酸鹽；玻璃纖維； 石棉；滑石；高嶺土；雲母；硫酸鋇；金屬氧化物與氫氧 化物；碳黑；石墨；木粉；及其他自然產物之粉或纖維； 及合成纖維。 (m)其他添加劑如：增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、 流變添加劑 '觸媒、均化助劑、光學增亮劑、防談劑、防 靜電劑、及發泡劑。 » . * * (η)苯並呋喃酮及吲哚啉酮，如：彼等揭示於美國專利 第4, 3 2 5, 8 6 3號、美國專利第4, 3 38, 244號、美國專利第 5, 175, 312號、美國專利第5, 2 1 6, 0 5 2號、美國專利第 5,2 5 2, 6 43 號、ED-A-4 3 1 6 6 1 1 ' ED-A~43 1 6622 、 ED-A-4316876 、EP-A-0589839 、及EP-A-0591102 ; 3-[4_(2~·乙酿氧基-乙氧基）苯基]-5，7_二-第三丁基-笨並 咲喃_2_酮；5，7-二-第三丁基-3_[4-(2~硬脂酿基氧基乙 氧基）-苯基]苯並呋喃-2~酮；、3-[4-(2_乙醯氧基-乙氧 基）苯基]-5，7 -二-第三丁基-苯ϋ咲11 南-2-鋼；3,3’ -武[ 5, 7-二-第三丁基-3-(4-[2_經基乙氧基]苯基）苯並呋喃 -嗣];5, 7 -二-第三丁基-3-(4 -乙氧基苯基）苯並□夫喃 -2-酮；3-(4-(乙醯氧基-3, 5-二曱基笨基）-5, 7 -二-第三 丁基-苯並呋喃-2~酮；3-(3,5 -二曱基-4-特戊醯氧基苯 基）-5, 7-二-第三丁基-苯並呋喃-2~酮；及5, 7-二-第三丁 基- 3- (3,4 -二曱基苯基3H-苯並咲喃-2 -酮。 亦能夠以多層系統使用本發明之新穎之經阻礙性酚取代 之芳基-1，3，5 -三啡。於此種系統中，將具有約0 . 1至約

第69頁 4 2 4 1 Ο 4 <» 五、發明說明（66) 2 0里量％及較佳為相對高含量之新穎之安定劑（例如，約$ 至1 5重量％；)之聚合物組合物塗敷於自含有少許或不含紫 外線安定劑之聚合物所製造之具形物件上成為薄臈（如： 約5至5 0 0以m厚及較佳為約1 〇至1 〇 〇 /z m厚）。可在基底結構 · 造形（例如’藉由類似於美國專利第4，9 4 8, 6 6 6號中所述之 方式共擠壓’將該專利全文併入本文以供參考）之同時， 塗敷此種組合物。另者，亦能夠例如踔由，與.薄膜積層或藉 由與溶液一起塗覆，而塗敷在已形成之基底結構上。成品 之外層上具有（J V過濾器之功能，其保護物件内部不受U V光 之損害。外層較佳含有外層組合物之約〇 1至約20%，較佳〜 為約1至約1 5 %，及最佳為約2至約1 〇重量％之最少一種本 發明之經阻礙性酚取代之叁芳基-1，3, 5-三哄化合物。 可注意到以此方式被安定化之聚合物具有高耐風化性， 尤其是高耐U V光性。此使得其即使已在室外使用一段長時 間仗’仍flb保有其機械性質，及其顏色表面性質如：先澤 及影像清皙度。再者，由於本發明所申請專利範圍之三啡 化合物之可鍵結本質，在適當之情況下，能夠使多層塗層 之層間之此等UV吸收劑之遷移最小化。 於本發明之另一具體實施例中，能夠使用包含式（I )至 (I I I)之化合物之新穎混合物作為塗層，例如許多文獻所 揭示之油漆（叁見如：美國專利第4, 6 1 9，9 5 6號、美國專利 第4, 74 0, 542號 '美國專利第4, 8 2 6, 978號、美國專利第 4, 96 2, 1 42號、美國專利第5, 1 06, 89 1號、美國專利第 5, 1 98, 498號、美國專利第5, 298, 06 7號、美國專利第 第70頁 424104 ^ 五、發明說明（67) 5，3 2 2, 8 6 8號、美國專利苐5，3 5 4，7 9 4號_、美國專利第 5, 3 6 9, 1 4 0號、美國專利第5, 42 0, 20 4號、美國專利第 5, 461, 151 號、美國專利第5, 476, 93 7 號、EP- 0 4 3 4 6 0 8、及 EP-A-0 4443 2 3 )之安定劑。特別興趣者為汽車工業之塗料 與油漆。因此，本發明亦有關為塗料之成膜黏合劑之彼等 組合物^ 此種新穎之塗料組合物包含約0 . 0丨至約2 0重量％，較佳 • . 為約0 . 0 1至約1 0重量％，及更佺為約0 . 0 2至約5重量％之本 發明現在所申請專利範圍之經阻礙性齡取代之皇芳基 ~ 1, 3, 5 -三哄之塗料組合物之黏合劑。 在此，多層系統亦為可能者（如：電塗/底塗/清塗系 統），其中新穎之安定劑於一或更多層（典型上為外層）中 之濃度可為相當高，例如為黏合劑之約0. 0 1至約2 0重量 %，較佳為約0 . 01至約1 0重量％ ，及更佳為約0 , 0 2至約5重 量％。 在塗料中使用新穎之安定劑，伴隨著防止剝層（即，塗 層自基材一片片掉下來）之額外之優點。在金屬基材之例 中，此優點特別有重要，包括金屬基材上之多層系統，及 特別是環氧e -塗覆之金屬基材。 原則上黏合劑可為工業上所習用之任何黏合劑，例如， 彼等見述於Ullmann’s工業化學百科全書第5版第A18冊第 368至426頁，VCH MVeinheim 1991，將其併入本文以供參 考。一般言之，其為以熱塑性或可硬化之樹脂（大多數為 可硬化之樹脂）為主之成膜黏合劑。熱塑性黏合劑之實例

第71頁 424104 五、發明說明（68) 包括壓克力、聚酯、聚胺甲酸酯、及PVC塑料溶膠。可硬 化之黏合劑之實例包括官能性醇酸、丙烯酸、聚酯、酚、 蜜胺、環氧、及聚胺曱酸酯樹脂，及其混合物。 此種可硬化之黏合劑能夠為在周圍環境下可硬化者或為 熱固性黏合劑。進一步，於若干系統令，添加硬化觸媒於 此種系統上可為有利者。加速黏合劑硬化之適合之觸媒見 述於例如Ullmann’ s工業化學百科全書第5版第A18冊第469 ' . · . 頁，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim 1991，較佳之 黏合劑包括彼等包含官能性丙烯酸樹脂與交聯劑者。 可於此種塗覆系統中使用廣泛之種種黏合劑。含有特定 之黏合劑之適合之塗料組合物之實例包括但不限於： 1 -以在周圍環境下可硬化或為熱固性之醇酸、丙烯酸 酯、聚酯、環氧、或蜜胺樹脂、或此種樹脂之混合物為主 之油漆，若需要的話可添加硬化觸媒； 2. 以含羥基丙烯酸酯、聚酯、或聚醚樹脂及脂族或芳族 異氰酸酯、異三聚氰酸酯、或聚異氰酸酯為主之二成分聚 胺甲酸酯油漆； 3. 以受阻之異氰酸酯、異三聚氰酸酯、或聚異氰酸酯為 主（在烘烤期間除去阻礙）之一成分聚胺曱酸酯油漆； 4. 以（聚）酮亞胺與脂族或芳族異氰酸酯、異三聚氰酸 酯、或聚異氰酸酯為主之二成分油漆； 5. 以（聚）酮亞胺與不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯基乙酸 酯樹脂或甲基丙烯醯胺二醇酸酯甲基酯為主之二成分油 漆；

第72頁 4241 五、發明說明（69) 6. 以含羧基或胺基之聚丙烯酸酯及聚環氧化物為主之二 成分油漆； 7. 以含酐基之丙烯酸酯樹脂為主及以聚羥基或聚胺基成 分為主之二成分油漆； 8. 以（聚）噚唑琳及含酐基之丙烯酸酯樹脂、或不飽和丙 烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯、異三聚氰酸酯、或 聚異氰酸酯為主之二成分油漆； * . » > 9. 以不飽和聚丙烯酸酯與聚丙二酸酯為主之二成分油 漆； 10. 以熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯之丙烯酸酯樹脂與 醚化之蜜胺樹脂結合為主之熱塑性聚丙烯酸酯油漆； 11. 以矽氧烷改質或氟改質之丙烯酸酯樹脂為主之油漆系 統。 除了黏合劑與新穎之本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基 -1，3，5 -三畊之外，根據本發明之塗料組合物尚較佳進一 步包含一或多種額外之紫外光吸收劑，包括但不限於彼等 特定列於章節b者。額外之UV吸收劑可為例如另一種叁芳 基-1，3，5"三哄'2 -經苯基- 2H-苯并三17坐、2 -經基二苯甲 酮、未經取代之苯曱酸之酯、丙烯酸酯、草醯胺（草醯替 笨胺）、或上述之任何組合。較佳為，額外之UV吸收劑為 2 -羥苯基- 2H -苯并三唑，及苯并三唑對醯胺基或胺基曱酸 酯三哄之重量比為4 : 1至1 : 4。更佳者為，笨并三°坐對酷 胺基或胺基曱酸酯三啡之重量比為2 :1至1 :2。 為獲得最大之光安定性，特別有興趣者為添加立體阻礙 1 第73頁 424104 ^ 五、發明說明（70) 性胺，其實例示於上述之章節b ( v i )。_ iT此，本發明亦有 關塗料組合物，該塗料組合物除了黏合劑、新穎之經阻礙 性紛取代之芳基-1, 3 , 5 -三啡，及視情況而定之額外之 UV吸收劑之外，尚包含立體阻礙性胺類之光安定劑。立體 阻礙性胺之使用量為以固體黏合劑之重量為主之約0. 0 1至 5重量％，較佳為約0. 02至2重量％。 此種立體阻礙性胺之一個特定實例為含有至少一個下式 - S » . 之基之2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡哄酮：

其中J為例如氫、經基、烧基（如：曱基）、淀氧基（如：甲 氧基）、或臨基。 更佳者為，安定劑為含有至少一個下式之基之2，2, 6 , 6 -四炫基六氫卩比α定衍生物：

其中J為例如氮、輕基、说基（如·曱基）、烧氧基（如：甲 氧基）、或醒基。 能夠與本發明之叁芳基-1，3, 5 -三哄化合物組合使用之 四烷基六氫吡啶衍生物之實例見述於美國專利第 _

第74頁 4 ?4 1 04」:3 五、發明說明（71) 4,3 1 4,93 3、4,3 44,8了6、4,426,47 1、4:42 6,47 2、4,619, 956 '5,004,770 '5,006,577 '5,064,883 '5,112,890 ' 5, 124, 378、5,106,891、5, 204,473、及 5,461，151 號，將 其全文併入本文以供參考。特別方便使用下列之四烷基六 氫吡啶衍生物，以及其N -烷基、N -醯基、N-羥基、及N-烷 氧基類似物（尚未包括在下列中）： 琥珀酸貳（2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶-4-酯）、癸二酸貳（ - * * 2, 2, 6, 6 -四曱基六氫吡啶-4 -酯）、癸二酸貳（1, 2, 2, 6, 6-五甲基六氫吡啶-4-酯）、丁基-(3,5 -二-第三丁基-4-羥基 苄基）丙二酸二（1,2,16，6-五甲基六氫吡啶-4-酯）、癸二 酸貳（1-辛基氧基-2, 2, 6, 6-四甲基六氫吡啶-4-酯）、丁烷 -1,2, 3,4 -四羧酸四（2 ,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4 -酯）、丁 烧-1,2,3,4-四羧酸四（1，2,2,6,6-五甲基六氫啩啶-4-酯）、2, 2, 4, 4 -四曱基-7 -氧雜-3,20 -二氮雜-21-酮基-二 螺[5. 1.11.2]廿一烷、及8-乙醯基-3 -十二烷基-1，3,8-三 氮雜-7 .7,9,9 -四甲基螺[4. 5]癸-2,4 -二酮。此等及其他 四烧基六氫吡啶衍生物之市售實例包括SANDUVOR® 305 0、 3052 、 3055 、 3056 、 3058 、 PR-31 、及PR-32 (Clariant股 份有限公司）；TINUViN® 0 7 9 L、123、144、2 9 2、440L、 及622LD (Ciba特用化學藥品公司）；CHIMASORB® 119與 944(Ciba 特用化學藥品公司）；及CYAS〇RB® uv- 334 6、UV 35 2 9、UV-3853、UV-5 00 及 UV-516(Cytec 工業股份有限公 司）。 除了黏合劑、經阻礙性酚取代之叁芳基-1, 3, 5-三哄、

第75頁 4 £41 〇4 五、發明說明（72) 及額外之紫外光吸收劑或安定劑（如杲'有使用的話）之外， 塗料組合物尚亦能夠包含進一步之成分，實例為：溶劑' 顏料、染料、增塑劑、安定劑 '榣變減黏劑、乾燥觸媒、 及/或均化劑。可能之成分之實例為彼等見述於許多先前 所併入之文獻以及Ullmann’s工業化學百科全書第5版第 A18冊第429 至471 頁，VCH ，Weinheim 1991 ;及Calbo, L e ο n a r d J.編輯之塗料添加劑手冊，紐約：μ a r c e 1 Dekker( 1 987 )。 可能之乾燥觸媒或硬化觸媒為例如有機金屬化合物、 胺、酸、含胺基之樹脂、及/或膦。 酸觸媒之實例為礦物酸、脂族酸、及芳族磺醆（如：對 甲苯續酸、二壬基萘二磺酸 '十二烷基笨磺酸）、草酸、 順丁烯二酸、hexamic acid、磷酸、烷基磷酸酯、酞酸、 及丙烯酸共聚物。 有機金屬化合物之實例為例如金屬羧酸鹽，尤其是彼等 金屬Pb、Mn、C〇、2n、Zr、或Cu之羧酸鹽，或金屬螯合 物，尤其疋彼等金屬Μ、It或Zr之蝥合物，或有機金屬化 合物’如有機錫化合物。金屬羧酸鹽之實例為Pb、Μη、 =Ζη =硬脂酸鹽，Co、Ζη、或Cu之辛酸鹽，Μη及Co之蔡酸 鹽’或對應之亞油酸鹽、樹脂酸鹽 '或妥爾酸鹽 (tal lftes)。金屬螯合物之實例為乙醞基丙酮、乙醯基乙 酸乙^揚够、水楊醛肟、鄰羥基苯乙酮、或三氟乙醯 基乙酸乙酯之鋁、鈦、或鍅螯合物，&此等金屬之烷氧化 物°有機锡化合物之實例為二丁基錫氧化物、二丁基錫二

苐76頁 424104 五、發明說s月（73) 月桂酸酯、或二丁基錫二辛酸酯。 胺乾燥或硬化觸媒之實例為特別是 乙醇胺、iV-二甲基乙醇胺、N- .....、二氮雜二環辛烷（三亞乙基二 胺）、及其鹽。進—步之實例為四級銨鹽，例如，氣化三 甲基卞基敍。含胺基之樹脂同時為黏合劑與硬化觸媒。其 實例為含胺基之丙烯酸酯共聚物。 ，. 所使用之硬化觸媒亦能夠為膦，例如三苯基膦。 ，可用以例如將玻璃纖維 級胺’例如 基胺 '三乙醇胺、N—甲 乙基嗎啉、N _甲基嗎啉、或 更化觸媒之另一類為過氧化物 物件用之凝膠塗料硬化。 新賴之塗料組合物亦能夠為輻射可硬化之塗料組合物。 於此例中’黏合劑基本上包含含有乙烯屬不飽和鍵之單體 1 > A 5物，在塗敷之後藉由光化輻射硬化，即，轉化 八 β刀子量之形式。其中系統為UV硬化時，一般亦 二業化，始劑°對應之系統見述於上述出版物U1 lmann，s 硬化之ίΪΓί書第5版第Α1δ冊第451至453頁β於賴射可 加立體阻礙物中，亦能夠使用新賴之安定劑，而不添 能夠將根據本發明 料 塗料組入^„—一…王；糸統。於接7之經著顏料之單層或 '5物供底塗或、音 、仅例中，鈐约佔田红·枯 二層’其中私/ ΐ 塗或二者。4 I %夠使用新I員之 ' Λ低層經著顏色’及鉍右'况車加工之頂塗包含 之基；料r如金屬、木：ί;料組合物塗敷至任何需要 :底选η可λ典型之汽車力,Ξ璃纖維、或陶瓷材 車乂上層未經著顏色，能夠

$ 77頁 424104 ^ 五'發明說明（了4) 將新穎之塗料組合物用於較上或較下；| ·或二者，但較佳者 為用於較上頂塗層。 可藉由習用之方法將新穎之塗料組合物塗敷於基材，例 如藉由刷、噴佈、傾倒、浸潰、或電泳；亦參見 Ull man n’ S工業化學百科全書第5版第A18冊苐491至500 頁。 依黏合劑糸統而定，能夠於室溫下或藉由加熱使塗料硬 4 * · 化。熱固性塗料較佳在5 0至1 5 0 °C下硬化，及在粉末塗料 之例中，甚至在更高之溫度下硬化。 根據本發明所獲得之塗料具有優異之對於光、氧氣、與一 熱之損壞效應之抗性；對於實例之油漆而言，應特別提及 如此獲得之塗料之良好光安定性與耐風化性。 因此本發明亦有關塗料，特別是油漆，其藉由含有根據 本發明之式（I)至（Π I)之化合物而對抗光、氧氣、與熱之 損壞效應’而被安定化。油漆可為包含成膜黏合劑與有機 顏料或染料、無機顏料、金屬顏料、或其混合物之經著顏 色之單層塗層。油漆亦可為包含黏著至金屬或塑膠基材之 底漆；黏著至底漆之包含成膜黏合劑與有機顏料或染料、 無機顏料、金屬顏料、或其混合物之經著顏色之底塗；及 黏著至底塗及包含成膜黏合劑與視情況而定之透明顏料之 清塗之組合物。一尤其佳之用途為作為汽車原始設備製造 商（OEM)及/或在加工應用之透明頂塗。 本發明進一步有關一種使以聚合物為主之塗層對抗藉由 光、氧氣、及/或熱所致之損壞而安定化之方法，包含胃將

苐78頁 ^ / 4 五、發明說明（75) 塗料組合物與包含經阻礙性酚取代之叁芳基-1, 3，5 -三哄 之化合物之混合物混合，及有關一種包含經阻礙性酚取代 之羞芳基-1，3, 5 -三畊化合物於塗料組合物中之混合物作 為對抗光、氧氣、及/或熱所致之損壞之安定劑之用途。 塗料组合物能夠包含有機溶劑或溶劑混合物，其中黏合 劑為可溶性。或是塗料組合物能夠為水溶液或分散液。載 劑亦能夠為有機溶劑與水之混合物。塗料組合物也許為高 ' . ， » 固體含量油漆或可不含溶劑（如：粉末塗覆材料）。 顏料可為無機、有機、或金屬顏料。新穎之塗料組合物 較佳不含顏料及用作為清塗。 同理較佳者為使用塗料組合物作為應用於汽車工業之頂 塗，尤其是經著顏料或未經著顏料之頂塗油漆加工。然 而，其亦可作為下層塗料之用途。 可藉由使用包含經阻礙性酚取代之叁芳基~ 1，3，5 -三啡 與惰性載體如：溶劑、凡士林、矽酮油於水乳液中、或 汽車漆蠟（如：巴西棕櫚蠟）之組合物拋光表面，而局部 塗敷將本發明之經阻礙性酚取代之叁芳基~ 1, 3, 5 -三畊。 可使用此等局部處理組合物將塗覆膜、織物、皮革、乙烯 基與其他塑膠、及木材。 較佳亦在照相材料中使用新穎之經阻礙性酚取代之叁芳 基-1，3, 5-三畊化合物作為對抗因光，尤其是因UV光所致 之損壞之安定劑。本發明因此亦有關一種包含經阻礙性酚 取代之套芳基_ 1 , 3，5 -三哄化合物之照相材料。 能夠將根據本發明之化合物供全部種類之感光性材料使

第79頁 424104 五、發明說明（76) 闬。例如，能夠將其用於彩色相紙、衫色反相相紙、直接 正片顏料材料、彩色底片 '彩色正片、彩色反相底片、及 其他材料°其特別較佳供包含反相基材或形成正片之感光 性彩色材料之使用。 再者，能夠將新穎之化合物與其他UV吸收劑组合，尤其 是彼等可分散在水性明膠中者，例如與羥基笨基苯并三唑 (與例如美國專利第 4，8 5 3 , 4 7 1、4，9 7 3, 7 0 2、4，9 2 1，9 6 6、 • s _ . 與4, 973, 701號比較）、二苯曱酮、草醯替笨胺、氰基丙烯 酸酯、水楊酸酯、或丙稀腈、或噻。坐琳組合。於此文中， 有利者為使用此等進一步、油溶性之UV吸收劑於照相材料 之彼等包含新穎U V吸收劑者以外之諸層中。 本發明亦涵括含有一或多種黏合劑之組合物。特言之， 黏合劑可包含醇酸、丙烯酸 '聚酯、酚、蜜胺、環氧、或 聚胺曱酸酯樹脂、或其摻合物。此等黏合劑之實例包括但 不限於： (a) 可冷或熱交聯之醇酸、丙烯酸、聚酯、環氧、或蜜 胺樹脂、或此種樹脂之混合物； (b) 包含含羥基丙烯酸酯、聚酯、或聚醚樹脂及脂族或 芳族異氰酸酯、異三聚氰酸酯、或聚異氰酸酯之二成分聚 胺曱酸酯系統； (c) 包含受阻之異氰酸酯、異三聚氱酸酯、或聚異氰酸 酯（在烘烤期間除去阻礙）之一成分聚胺曱酸酯系統； (d )包含（聚）酮亞胺與脂族或芳族異' 氰酸酯、異三聚氰 酸酯、或聚異氰酸酯之二成分系統；

第80頁 424104 五、發明說明（77) (e )包含（聚）酮亞胺與不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯基 乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯胺二醇酸酯甲基酯之二成分系 統； (f) 包含含羧基或胺基之聚丙烯酸酯及聚環氧化物之之 二成分糸統， (g) 包含含酐基之丙烯酸酯樹脂及在聚羥基或聚胺基成 分上之二成分系統； . · _ (h) 包含（聚）噚唑啉及含酐基之丙烯酸SI樹脂、或不飽 和丙烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯、異三聚氱酸 酯、或聚異氰酸酯之二成分系統； (i ) 包含不飽和聚丙烯酸酯與聚丙二酸S旨之二成分系 統； (j) 包含熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯之丙烯酸酯樹 脂與醚化之蜜胺樹脂結合之熱塑性聚丙烯酸酯系統；及 (k) 包含矽氧烷改質或氟改質之丙烯酸酯樹脂之系統。 此種含黏合劑之組合物可進一步包含硬化觸媒、或有機溶 劑，及可被輻射硬化。特言之，此種組合物可作為塗料組 合物 特言之，可成功的使類似於彼等見述於美國專利第 4，518,686號者安定化。

第81頁 424 1 04 五、發明說明（78) 套芳基-1,3, 5 -三哄化合物。 又較佳為具有一層包含式（I)至（V)之化合物之層在最上 層之il化銀乳液層之上及/或在感綠光及感紅光之鹵化銀 乳液層之間之照相材料。 再者，能夠包含UV吸收劑之全部或若干該諸層具有IIV吸 收劑混合物及/或分散於水性明躍之進一步之U V吸收劑可 為有利者，但是式（I )至（V )之化合物必須存在於至少一 - , · 4 層。 該新穎材料較佳在齒化銀乳液諸層之間具有明膠間層。 較佳之照相材料為其中感藍光、感綠光、及/或感紅光 層中之鹵化銀為包含至少9 0莫耳％之氣化銀之氣化溴化銀 者。 能夠將根據本發明所使用之式（I)至（V)之化合物單獨或 與顏色偶合劑，及若有使用的話，進一步之添加劑一起藉 由將化合物事先溶解於高沸點有機溶劑中而摻併入彩色照 相材料中。較佳使用在高於1 6 0 °C沸騰之溶劑。此種溶劑 之典型實例為酞酸、磷酸、檸檬酸、苯甲酸、之酯或脂肪 酸之酯，或烷基醯胺與酚。 本發明之組合物中所使用之較佳之顏色偶合劑、此種化 合物之實例、進一步之添加劑，如：變色抑制劑、D I R偶 合劑、及進一步之光安定劑，.如：U V吸收劑、酚、磷 (I Π )化合物、有機金屬錯合物、氫醌及氫醌醚、及在種 種照相材料之結構上更精密詳細之事物，可見述於 EP-A-0531258及EP-A-0520938號之公告及其内所引述之文

第82頁 A2A ^ 〇Λ___ 五、發明說明（79) 獻3 本發明亦有關一種供農業應闱（尤其是溫室應甩）之聚烯 烴或聚烯烴共聚物膜之安定化之方法，此聚烯烴或聚烯烴 共聚物膜具有改良之光安定性及耐殺蟲劑性，該方法包含 將立體阻礙性胺與選自鋅、鋁、鈣、及鎂之氡化物、及 鋅、紹、及辦之氫氧化物之金屬氧化物或氫氧化物摻併入 聚烯烴或聚烯烴共聚物中。本發明之進一步目的為一種溫 - . * _ 室，’特徵在於被具有改良光安定性及耐殺蟲劑性及使用立 體阻礙性胺與選自鋅、铭、鈣 '及鎂之氧化物、及鋅、 鋁、及鈣之氫氧化物之金屬氧化物或氫氧化物安定化之聚 烯烴或聚烯烴共聚物膜覆蓋，及一種方法使聚烯烴或聚烯 烴共聚物溫室膜安定化而對抗殺蟲劑與光、氧、及/或熱 之有害效應之方法，該方法包含將立體阻礙性胺與選自 鋅、紹、妈、及鎖之氧化物、及鋅、紹、及妈之氫氧化物 之金屬氧化物或氫氧化物摻併入該溫室膜。 本發明之進一步目的係經以立體阻礙性胺與選自鋅、 銘、妈、及鎂之氧化物、及鋅、紹、及妈之氫氧化物之金 屬氧化物或氫氧化物安定化之聚稀烴共聚物膜於牽涉到殺 蟲劑之農業應用（尤其是溫室應用）之用途，及立體阻礙性 胺與選自鋅、紹、妈、及鎮之氧化物、及鋅、铭、及妈之 氫氧化物之金屬氧化物或氫氧化物組合以使與殺蟲劑接觸 之聚烯烴或聚烯烴共聚物薄膜安定化而對抗光降解與因殺 蟲劑所致之損壞之用途。 為形成膜，迫使一些該熔融之組合物通過膜模，如：

m

第83頁 42410^ 五、發明說明（80) 扁平膜模或圓形吹製膜模，及自其形成·膜。於其申使用組 合物以自其形成膜之例中，可考慮使諸膜未經定向，或可 進行習用之操作以在膜上賦予定向之程度》可將此種膜於 一方向予以定向，如在”機械方向”及/或"橫向"，或可在 二方向定向f或雙軸”定向。 本發明亦適合供片材之應用。 式（I)至（V)之經阻礙性齡取代之羞芳基7I.，3，5 -三卩井化 合物適合供包含例如絲、皮革、羊毛、聚醯胺 '或聚胺甲 酸酯及尤其是各種含纖維素之纖維材料之未經染色、經染 色、或印染纖維材料之光化學安定化之用。此種纖維材料 之實例為天然纖維素纖維，如：棉花、亞麻、黃麻、及 麻，及亦黏膠人造棉與再生纖維素。較佳之紡織纖 為彼等棉之纖維材料者。本發明之三哄與嘧啶化人 ' 合供摻合織物中之含羥基之纖維之光化學 σ k 如，棉花與聚I纖維或聚醯胺纖維之 &之用，例 :應用•域有關阻斷或減少通過上述之：。4 -步較佳 C U V戴斷）1及增高1 、·、我材料之U V私&+ β w w 曰阿具有新穎化合物之紡蚪4丄η ιυ ν ^射 所提供之％光防護。 、，哉材料對人體皮膚 對於此目的，技t (I )至（V )之π n ^用之染色方法之—脾 w j王、ν ; <不同化入 將—肖也夕』 為以纖維材料之#二物施加至紡織纖維材料上次命夕式 至3重量％，及特'量，準，為〇·〇1至5重量;上，有利之量 能夠將經卩且礙性/〇. 25至2重量％。 ’較佳為〇，1 種種方式施加至纖:Ϊ代之盒芳基三啡 •材料上及固定於纖维 井化合物以

第84頁 ' 尤其是以水 新穎之化妝品 1 5重量％，較佳 424104 五、發明說明（81) 性分散液或印染漿之形式。 使用新穎之式U )至（v)之化合物完工之紡織纖維材料擁 有改良之防護纖維光化學斷裂及黃化現象，及在染色纖維 材料之例中，具有增強之耐光（熱）性。應特別強調經處理 之紡織纖維材料大為改良之防光效應，及特言之，對於短 波之UV-B射線之良好之保護效果。此由以經阻礙性酚取代 之二方基-1，3，5 -三哄化合物完工之纺織纖維材料具有相 * · 對於未經處理之織物大為增加之防曬係數（SPF)之事實可 知。 防曬係數定義為損害被保護之皮膚之uv輻射之劑量對損 害未破保護之皮膚之劑量之商數。因此，防曬係數亦為未 經處理之纖維材料與經新穎之式（I)至式（I Π)之化合物處 理之纖維材料可被uv輻射透過之程度之測量β紡織纖維材 才斗之·卩方s麗係數之測定在例如WO9 4 / 0 4 5 1 5或於J. Soc. C〇Smet. Chem· Μ，第127至133頁（ 1 98 9 )中有說明，及能 夠與其類似的進行， 而根據本發明之υν吸收劑之另一個用途在眼睛内及隱形 眼叙之安定化方面。

本Τ明之”吸收劑適合作為化妝品製劑中之防 此，本發昍7 士 Ba W 芳某— 有關一種包含至少一種經阻礙性酚取代之叁 Γ二此，〇3彳_三啡化合物及化妝品可接受之載體或輔助劑 組合物含有以組合物總重量為準之〇 .丨至 為0. 5至1 0重量％之經阻礙性酚取代之_

第85頁

424104 五、發明說明（82) 芳基-3，5 -三啡U Y吸收劑及化肤品可接受之輔助劑。 能夠籍由將新穎之UV吸收劑與輔助劑藉由習闬之方法之 手段（例如將二材料簡單的一起攪拌）物理性混合，而製備 化妝品組合物。 能夠將根據本發明之化妝品製劑調配成水於油中或油於 水中之乳液，調配成油於油中之醇乳液，調製成陰離子或 非離子兩性脂質之小胞分散液、調製成凝膠、固體棒狀 - * · 物、或調製成氣溶膠配方。 為水於油令或油於水中之乳液時，化妝品可接受之輔助 劑較佳含有5至50%之油相、5至20%之乳化劑、及30至90% 之水。油相能夠包含任何適合化妝品配方之油，如：一 或多種烴油、螺、天然油、破銅油、脂肪酸錯、或脂肪 醇。較佳之一或多元醇為乙醇、異丙醇、丙二醇、己二 醇、甘油、及山梨糖醇。 對於此等化妝品配方而言，可使用任何習用之乳化劑， 如，一或多種天然發生之衍生物之乙氧基化之酯，即，氫 化蓖麻油之聚乙氧基化之酯；或矽酮油乳化劑，如：矽 酮多元醇；未經改質或乙氧基化之脂肪酸皂；乙氧基化之 脂肪醇；未改質或乙氧基化之山梨糖醇酐酯；乙氧基化之 脂肪酸；或乙氧基化之甘油酯。 化妝品配方亦能夠包含進一步之成分，例如，軟膏、乳 液安定劑、皮膚濕潤劑 '曬成褐色加速劑、增稠劑（如： 黃素樹膠）、保濕劑（如：甘油）、防銹劑、或香料與著色 劑。

第86頁 ，：、/: 1 Ο 4」4 -* U-. '；' li ^ Γ 五、發明說明（83) 新穎之化妝品配方具有顯著良好之保護人體皮膚免於陽 光之損害效應之能力，而在相同時間下提供可信賴之將皮 膚曬成褐色之能力。 現在將藉由下列實例說明本發明°並未意欲使諸實例為 本發明之範脅之限制。與上述之一般及詳細敘述結合下， 諸實例提供對於本發明之進一步了解。 實例 • > 實例1 使用下列反應示意圖合成2, 4 -貳（2, 4 -二曱基苯基）-θα-羥基-4-(4- 第 三丁基-2,6- 二曱基-3-羥 〒基） 苯基） -1,3，5~三哄（化合物c):

化合物A 化合物B 化合物C 在2克之2，4 -氛（2,4 -二甲基苯基）-6-(2，4 -二經基苯基） -1，3,5-三哄（化合物人）、4.15克之無水1(2(303及40毫升丙酮 之經攪拌之混合物中添加1. 25克之3~氣曱基-2, 4-二甲基

第87頁 424ΐ〇4 ^ 五'發明說明（84) -6 -第三丁基酚（化合物Β )於1 0毫升丙酮中之溶液，接著添 加5 0毫克之N a I。將反應混合物加熱至迴流達4小時。在此 階段之薄層色層分析（下文稱為11 TLC π )顯示化合物A不存 在，及形成新主要產物。中斷加熱，及使用反應混合物冷 卻至室溫。使用二氯曱烷將反應混合物稀釋，及通過

Ce丨i te過濾。於減壓下將濾液濃縮，及使殘餘物自己烷/ 二氣甲烷結晶，獲得2. 5克淡黃色固體，根據NMR及質譜之 > < · 鑑定為化合物C ^ 實例2 使用下列反應示意圖合成”中間物11 3, 5-二-第三丁基-4-羥笨曱基（4 -溴丁酯）：

將5.0克之3,5 -二-第三丁基-4 -羥苯曱酸、18.0毫升之 1，4 -二溴丁烷、及8. 4克碳酸氫鈉於4 0毫升之二甲基曱醯 胺之混合物於室溫下攪拌24小時。於此階段，將額外之 4. 2克碳酸氫鈉添加至反應混合物令，及繼續攪拌另外24 小·時，在其時，T L C顯示起始之酸消失，及產物形成，在 TLC片上產物移動較起始之酸快。使用二氯甲烷稀釋反應 混合物，及通過Ce 1 i t e過濾。於減壓下將濾液濃縮，獲得 7. 4克之產物，根據關R與質譜之鑑定為3, 5-二-第三丁基 ~ 4 -羥基曱酸（4 -溴丁酯）。在下一反應中使用粗產物，不

第88頁 五、發明說明¢85) 需進一步純化s 實例3

使用下列反應示意圖合成化合物D

or

化合物D

化合物A 將2. 0克之化合物A ' 2. 0克之3, 5-二-第三丁基-4 -羥苯酸 (4 -溴丁酸）、2. 7 6克之無水碳酸_、及1 0 0毫克之硬化納 於3 0毫升丙_中之混合物加熱至迴流達8小時。使反應混 合物冷卻至室溫。使用二氣甲烷稀釋，及通過Celite過 濾。於減壓下使濾液濃縮，以獲得3 . 9克之粗產物，以管 柱層析（矽膠）純化，獲得2. 1克之純產物，根據NMR及質譜 鑑定為化合物D。 實例4 決定本發明之安定劑作為透明塗層中熱黃化之抑制劑之 有效性。使用自ACT實驗室（密西根州H i 1 1 sda 1 e )所獲得之

第89頁 424104 五、發明說明（86) 磷酸化鋼試驗板（3 X 6'_ )，預塗以電塗雇漆（E D 1 1 )及P PG Η B A L 9 2 2 5白底塗料。將安定劑預溶解於二甲笨令，及以表 1所說明之 量添加至下列所給之透明塗料 組合 物 中3 D0RESC0® T A3 9- 14 (丙烯醆樹脂，8 0%固 體） 81 . 25 克 CYMEL® 3 0 3 (烷基化胺基樹脂） 35. 0 克 CYCAT® 4040(曱苯續酸觸媒’40%固體） 1 · 0 克 正丁醇 20. 0 克 二甲苯 16. 0 克 然後使用WIRECATORSTM(紐澤西州Hohokus 之Le ne t a股 份 有 限公司）在 板上塗以安定化之透明塗料組 合物 ό 使經 塗 覆 之板於周圍溫度閃火1 0分鐘，及於1 2 5。(： 下硬 化3 0分 鐘 0 測量C I E - L 、a及b顏色值。然後使板在連 續較 1¾ 之溫 度 下 進行0, 5小 時之過份烘烤，在各烘烤循環 後測 量 CIE L、 a、及b值。 ，根據1 2 5 °C下所獲得之起始b值計算表1中 所 得 之<5 b值。 表1.安定劑耐過份烘烤黃化生 安定劑 量 - 1 .〜一 CIEb 125°C起始i 無 — -0.48 UV-2337 3% 0.06 UV-1164 3% 0.12 化合物C 2.06% -0.04 化合物D 3.45% 0.04 〇 b 140°C 155〇C 170eC 185t 0.15 0.28 1.06 3.34 0.11 0.28 0.52 2.70 0.16 0.40 0.94 4.39 0.13 0.29 0.53 2.43 __0.12 L〇.33 0.60 2.57 a)全部數據係自二分開之板上所獲得平均結果。

第90頁 ^24 104 五、發明說明（87) b) 以全部樹脂固體為準之重量百分比'3 c) 此量對應於相對於3%UV-1164之0. 5莫耳當量* d) 此量對應於相對於3% UV-11 64之一莫耳當量。 如可自表1得之，化合物C與化合物D二者比UV-1 1 64(目 前之商業化三啡UV吸收劑）貢獻更少之起始顏色給透明塗 層。在過份;t共烤期間，含有化合物C及化合物D之塗料黃化 之程度顯然少於缺乏阻礙性酚官能基之U V - Π 6 4。 如下試驗具有結構（I )、（ I I)、及（I I I )之本發明之八 b δ 1¾. 械性酚之三σ井對於風化之性能。使用化合物c (以全部樹匕 固體為準為2%)及/或SANDUVOR S-3 0 55 (以全部樹脂固&月曰 準為1 % )預溶解在溶劑混合物（5 - 1 0 %固體）中，及添加至為 2所給之遠明丙細酸胺曱酸酷配方中。恰在使用前將成^ 與II混合。將自ACT實驗室股份有限公司獲得之4" χ丨2 1 小及預塗電塗底漆ED 5 0 5 0 A及白色聚酯丙歸酸蜜胺為主大 塗料# 5 4 2 A B 8 3 9之冷軋鋼板塗以表2之透明塗料配方。( WC-60 WIRECATORSTM (Leneta公司）之下拉技術以將透^用 料塗敷至預塗板上。使透明塗層在周圍溫度下閃火丨〇八塗 鐘，及於1 3 5 t：下硬化3 0分鐘。 乃

第91頁 424104 五、發明說明（88) 表2 .丙烯酸胺曱酸§1透明塗料配方 原料 供應商 量 成分I組成. 丙烯酸枝十脂：JONCRYLRS S.C.Johnson & Son, Inc., 100份 CDX-588(70% 固體） Racine?WI 解媒溶液 5份 溶劑混合物 45份 化合物C 2份3 SANDUVOR S-3055 Clariaut Corp., 1份& (HAL型安定劑） Charlotte, NC 成分II組成， 異請S旨：DESMODUR® Miles Inc., Pittsburgh, PA 33份 N-3390 (90°/〇 固體） 溶劑混合物 17份 觸媒溶液組成： (2%固體於觸媒溶液中） 二月桂酸二丁基錫：T-12 空氣製品公 1份 乙酸 Allentown, P A 4份 丙二醇甲基醚乙酸酯(PM乙酸酯） 45份 溶劑混合物： 二甲笨 1份 PM乙酸酯 1份 曱基戊基酮(MAK) 1份 以總樹脂固體為準之2 %之量 以總樹脂固體為準之1 %之量

第92頁 4241U4 五 '發明說明（89) 使用備有UVB-313燈泡之quv裝置及遵循ASTMG 5 3 — 9 4 (於 80 °C下8小時之UV光接著於5[rc下不使用υν光冷凝4小時之 交錯循環），而在表2所述之透明塗料配方上進行加速風 化。亦使用螢光燈泡及使同裝設氣電弧燈之AtUs Ci65風 化儀，及遲循SAE J 1 960汽車外部試驗協定，進行加速風 化。測量特性（光澤及影像清皙度[下文稱為,,D〇i"])及黃 化（下文％為b )作為風化時間之涵數_.曝露下之新 安定劑化合物C單獨及與s_ 3 0 5 5組合在黃化方面之效應示 於表3。QUV曝露下之新安定劑化合物c在光澤維持之效應 示於表4 »QUV曝露下之化合物^⑻丨維持之效應示於表 在24 8 6與2 989小時之曝露後，進行龜裂程度之視覺評 估：：塗層？—至5之刻度，比，◦為最佳之評比，在 小时仗未文疋化之塗層評為4 ’而含有2¾化合物c斑？％化 ，加^8^3 0 5 5之塗料組合物分別評為i與〇。在29δ9小 牯k 安定化之塗層評為5，而含有2%化合物C與化入 紙加1% S-娜5之塗料組合物分別評為。 '化。 =物(：^獨、及與SMDUV—⑽3()55組合，於氣風化儀之 應示於表6至8。持、D〇1維持、及黃化方面之有利之效

苐93頁 *·+ί：4Ί〇4 五、發明說明（90) 表3·經化合物C安定化之丙烯酸胺曱酸·龍透明塗料之 風化（UVB-313燈泡）：於黃化之效應 δ b 安定劑 119 小時 314 小時 544 小時 1047 小時 1449 小時 1984 小時 2486 小時 2989 小時 無 3.00 4.63 5.93 8.81 10.48 11.01 10.80 9.98 2%化合物C 1.57 2.86 3.61 4.69 5.51 5.94 6.35 6.72 2%化合物C +l%S-3055 1.28 2.30 2.78 3.55 3.94 . 4.29· 4.62 4.91 表4. 經化合物C安定化之丙烯酸胺甲酸酯透明塗料之QUV 人 風化（UVB-31 3燈泡）：於光澤維持與龜裂之效應 安定劑 練锵 百分比 1984小時 彩睪維持 百分比 2486小時 2486小時後 之Μ 辨維持 百分比 29S9小時 .2989小時後 — 無 98.4 29.1 4 1.4 5 2%化合物C 99.0 96.3 1 74.8 3 2%化合物C +l%S-3055 100 97.5 0 95.2 1 _____ 表5.經化合物C安定化之丙烯酸胺甲酸酯透明塗料之QUV 風化（U V B - 3 1 3燈泡）：於保持D 0 I之效應 安定劑 1984小時 DOI維持百分比 2娜小時 --- 2898 無 100.4 13.1 0 2%化合物C 101.8 100.6 84.1 2%化合物 C +1% S-3055 102.0 102.8 103^2__

第94頁 424 104 ^ 五、發明說明（91) 表6 .經化合物C安定化之丙烯酸胺曱酸酯透明塗料之氙風 化（SAE J1 96 Q汽車外部）：於光澤維持之效應 安定劑 光澤維持百分比 3998 小時 5000 小時 6012 小時 6997 小 時 7998 小時 8500 小時 無 79.9 63.1 62.3 41.7 16.3^ - 2%化合物C 93.6 81.0 79.0 66.3 47.3 52.2 2%化合物C+1% 98.2 94.9 99.1 "99.9 ' •99.1 106.2 SANDUVOR® S-3055 a )由於剝層而板移動 表7A. 經化合物C安定化之丙烯酸胺甲酸酯透明塗料之短 期氙風化（SA E J 1 9 6 0汽車外部）：於DO I維持之效應 DOI維持百分比 ' 安定劑 505 小時 1027 小時 I486 小時 2000 小時 2485 小時 無 97.7 94.7 94.6 94.6 95.1 2%化合物C 100.7 101.3 101.[ 10L.8 102.0 2%化合物 C+l%S-3055 96.3 97.4 98.3 97.7 97.7

第95頁 424104 五、發明說货（92) 表7 B. 經化合物C安定化之丙稀酸胺曱酸酯透明塗料之長 期氙風化（S A E J 1 9 6 0汽車外部）：於D0 ί維持之效應 DOI維持百分比 安定劑 3998 5000 6012 6997 7998 8500 小時 小時 小時 小時 小時 小時 無 74.8 69.8 56.0 33.4 17.2- - 2%化合物C 103.5 94.7 89.5 78.2 , * 55.8 54.5 2%化合物C+1% 106.2 101.0 96.9 100.2 100.1 101.4 SANDUVOR® S-3055 a)由於剝層而板移動 表8 . 經化合物C安定化之丙稀酸胺曱酸酯透明塗料之氙風 化（SAE J 1 9 6 0汽車外部）：於黃化之效應 安定劑 δ b 起始 6997 小時 7497 小時 799S 小時 8500 小時 無 3.70 2.90 3.37 6.50 • 2%化合物C 3.85 2.17 2.39 2.43 2.35 2%化合物C+1% 3.91 1.75 1.93 1.93 1.91 SANDUVOR® S-3 055 a )由於剝層而板移動 雖然參照特定之較佳具體實施例敘述本發明，但顯然彼 等熟習此技藝者可做出改良與變異而不會背離如所附之申 請專利範圍所界定之範疇。 將本文所示之全部專利文獻全文併入本文以供參考。

第96頁

Claims (1)

1. 公 424104 " 六、申...請專利範圍 包括下列式（I —)、（ I I )、或（I Π )之 1. 一種化合物，選 化合物

   (I) (II)

   (III) 其中（a)各X係獨立選自氫、烯丙基、-C0Ra、-S0.zRb -SiRcRdRe 、-PRfRs 及-卩01^ ;

   第97頁 424104 六、申請專利範圍 (b )各Y與Z係獨立選自具有一般式（I V )之芳環

   (c )各B係獨立選自-R或-〇R ; ..., (d ) 各R係獨立選自氫、阻礙性酚、烴基、包含阻礙 性齡·之烴基、官能性烴基、及包含阻礙性盼之官能性烴 基； (e) 各以係獨立選自Ct-Cs烷基、經鹵素取代之匕-»^烷 基、C5-C12 環烧基、C2-C8 稀基CH2-C0-CH3、C7-C12 芳坑 基、C厂Ci2烧氧基、或未經取代之或經烧基、c「04烧 氧基、ii素、及T基取代之苯基； (f) 各^係獨立選自基、C6-C^。芳基、及C7~Ci8 烷芳基； (g) 各Rc、Rd、及Re係獨立選自烷基、環己基、 苯基、及h-Cu烷氧基； (h) &Rf與以係獨立選自（VCu烷氧基、苯氧基、（:丨-^ 烷基、C5-Cl2環烷基、T基、甲苯基、及苯基； (1 )各R1、R2、R4、R4'、及R4"係獨立選自氫、烴基、 官能性烴基、-0(烴基）、-0(官能性烴基）、-SR、i素、 -S02R、-S03R、-C00R、-C0R、-0C0R、-NRR、及氰基；及 (j )各R3 係獨立選自 R、-0R、-SR、氫、-S02R、

   第98頁

   第99頁 424104 六、f請專利範圍 其中（a)各B係獨立選自-R或-OR _ (b) 各R係獨立選自氫、阻礙性酚、烴基、包含阻礙 性酚之烴基、官能性烴基、及包含阻礙性酚之官能性烴 基； (c )各R2係獨立選自氫、烴基 '官能性烴基、-0 (烴 基）、-0(官能性烴基）、-SR、鹵素' -S02R、-S03R、 -C00R、-COR、-0C0R ' - NRR、及氰基；及 (d) 各R3係獨立選自R、-OR、-SR、鹵素、- S0.2R、 -S03R ' -C00R、-COR、-NRR、及氰基；及進一步其中至少 一個4 -位置之B基包含阻礙性酚。 (XI) 3 . —種化合物，係選自包括下列式（X I )、（ X I I )、或 (X I II )之化合物 R3

   (XII)

   第100頁 424 104 六、申請專利範圍

   (XIII) 其中（a)各B係獨立選自-R或-0R ; (b )各R係獨立選自氫、阻礙性酚、烴基、包含阻礙 性酚之烴基、官能性烴基、及包含阻礙性酚之官能性烴 基； (c )各R2係獨立選自氫、烴基、官能性烴基、-0(烴 基）、-0(官能性烴基）' -SR、鹵素、-S02R、-S03R、 -C00R、-COR、~0C0R、-NRR、及氰基；及 (d) 各R3係獨立選自R、-OR、-SR、鹵素、- S02R、 -S03R、-C00R、-COR、-NRR、及氛基；及進一步其中至少 一個4 -位置之B基包含阻礙性§分。 4. 一種具有下式之化合物

   (XIV)

   第101頁 4 2 4 10 4 六、申請專利範圍 其中（a)各B係獨立選自-R或-0R Γ ' (b )各R係獨立選自氫、阻礙性酚、烴基、包含阻礙性 酚之烴基、官能性烴基、及包含阻礙性酚之官能性烴基； 及進一步其中至少一個4 -位置之B基包含阻礙性酚。 5. 根據申請專利範圍第2或3項之化合物，其中各R2係獨 立選自氛、具有丨至8個碳原子之烧基、視情況而在鏈中含 有氧原子之具有1至8個碳原子之院氧基、視情況而在鏈中 - . * · 含有氧原子之具有丨至8個碳原子之經烧基、視情況而在鏈 中含有氧原子之具有1至8個碳原子之羥烷氧基、及具有2 至1 2個碳原子之醢基氧基。 6. 根據申請專利範圍第5項之化合物，其中各R '2係獨立 選自氫及具有1至4個碳原子之烷基。 7. 根據申請專利範圍第6項之化合物，其中各R2係獨立 選自氫及甲基。 8. 根據申請專利範圍第2或3項之化合物，其中各R3係獨 立選自氫、視情況而在鏈中含有氧原子之具有1至2 4個碳 原子之烷基、視情況而在鏈中含有氧原子之具有1至2 4個 碳原子之經炫基、及-0 R。 9. 根據申請專利範圍第8項之化合物，其中各R3係獨立 選自氫..、具有1至4個碳原子之烷基、及-0R。 1 0 ,根據申請專利範圍第9項之化合物，其中各R3係獨立 選自氫、甲基、及-0R。 1 1.根據申請專利範圍第2、3、或4項之化合物，其中與 酚之-0H基相鄰之苯環位置上所取代之至少一個基為第三

   第102頁 424 1 04 六、申請專利範圍 丁基3 1 2.根據申請專利範圍第2、3、或4項之化合物，其中使 阻礙性酚與三阱之間苯二酚環連接之基為烴基。 1 3.根據申請專利範圍第2、3、或4項之化合物，其中使 阻礙性酚與三阱之間苯二酚環連接之基係選自由-(C Η, )π- , - Η 所組成之基，其中q為1至4(包含）之整數= 1 4. 一種使因光化輻射而會降解之材料安定之方法，係 - · ^ 藉由在該材料中摻併入量為能夠有效對抗光化輻射效應而 使材料安定之光化輻射安定劑組合物，其中光化輻射安定 劑組合物包含一種根據申請專利範圍第1項之化合物。 1 5.根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中所添加之化 合物之量為以要被安定化之材料重量為準之約0 . 0 1至約2 0 重量％。 1 6,根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中要被安定化 之該材料為聚合物。 1 7.根據申請專利範圍第1 6項之方法，其進一步包含使 化合物化學鍵結至聚合物。 1 8.根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中在聚合物之 聚合前使化合物鍵結至該材料。 1 9.根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中該聚合物為 熱塑性聚合物。 2 0.根據申請專利範圍第1 6項之方法，其中該聚合物係 選自包括下列：聚烯烴、聚酯、聚醚、聚酮 '聚醯胺、 天然與合成之橡膠、聚胺酯、聚苯乙烯、耐高衝擊性之聚

   第103頁

   六、申請專利範圍 笨乙稀、聚丙稀酸酯、聚甲基丙烤酸酯、聚縮终、聚丙烯 睛、聚丁二梯'聚苯乙稀、ABS、SAN(笨乙歸两稀睛）、 ASA(丙烯酸酯苯乙烯丙烯睛）' 纖維素乙酸酯丁酸酯、纖 維素聚合物、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚謎趄亞胺、聚 •苯硫鍵' p p 〇、聚硬、聚醚概 ' 聚氣乙歸、聚ΐ炭酸龍、聚 酮、脂族聚酮、熱塑性T PU、胺基樹脂交聯之聚丙烯酸酯 與聚酯、聚異氰酸酯交聯之聚酯與聚丙烯酸酯、酚/甲 - . » 醛、尿素/甲醛與蜜胺/甲醛樹脂、乾燥與非乾燥醇酸樹 月旨、醇酸樹脂、聚酯樹脂、與蜜胺樹脂交聯之丙姊酸醋樹 脂、尿素樹脂：異氰酸酯、異三聚氰酸酯、胺甲酸酯、與 環氧樹脂、自脂族、環脂族、雜環、及芳族縮水甘油化合 物衍生之與酸酐或胺交聯之交聯環氧樹脂、聚矽氧烷、 M i c h a e 1加成之聚合物、胺、具有活化之不飽和與亞甲基 化合物之受阻胺、具有活化之不飽和與亞甲基化合物之酮 亞胺、與不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂組合之聚酮亞 胺、與不飽和丙烯酸樹脂組合之聚酮亞胺、可輻射硬化之 组合物、環氧蜜胺樹脂、有機染料、化妝品製品、以纖維 素為主之紙配方、照相底片紙、墨水、及其摻合物。 2 1 .根據申請專利範圍第1 4項之方法，其進一步包含摻 併至少一種額外之添加劑至該材料中，該添加劑係選自包 括下列：抗氧化劑、紫外光吸收劑、紫外光安定劑、金屬 去活劑、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、羥基胺、硝酸靈、硫代協 合劑 '過氧化物清除劑、聚醯胺安定劑 '成核劑、填料、 補強劑、增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、

   第104頁 424104

   第105頁 丨《’节**令，ifr請焱' \ η 月/6曰 修正 88110160 類別 (以上各襴由本局填註） 發明專利說明書 424104 中文 5阻礙丨生酚之登方基-1，3, 5_三哄紫外光吸故劑 發明名稱 英文 HINDERED PHENOL^1AZ1NE ULTRAVI0LET LIGHT ABSORBERS CONTAINING 姓名 (中文） 1. 榮B.古塔 * " 2. 丹尼斯J.傑基拉 二 姓名 (英文） 1. RAM B. GUPTA - - —— 2. DENNIS J. JAKIELA 發明人 國籍 1.印度2.美國 住、居所 1. 美國f乃迪孚州史塔佛市西主術511號 2. 美國康乃迪克州歐潤吉+葛瑞斯路486號 姓名 (名稱） (中文） 1 ·瑞士商汽巴精化控股有限公司 姓名 (名稱） (英文） l.CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. 國籍 1.瑞士 申請人 住、居所 (事務所) 1.瑞士巴S爾市龙利貝克史路Ul號 代表人 姓名 (中文） 1.漢斯.彼得.威特林2.渥爾特.克林威 代表人 姓名 (英文） l.HANS-PETER WITTLIN 2.DR. WALTER KLEEWEIN

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