TW419688B - Cathod ray tube provided with an oxide cathod and process for making the same - Google Patents

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419688 五、發明說明（l) —-- [技術領域] 本發明為關於具有氧化物陰極之陰極射線管及其製造 方法，尤其在陰極之電子放射物質層及其製造方法上有其 特徵者。 ' [技術背景] 第14圖表示例如於日本特開平8_77914號公報所示之 習用的氧化物陰極之斷面模式。圖中，1〇1為以鎳為主成分 之例如含有矽及鎂之還原劑的金屬基體。金屬基體IQ!為 形成長空洞之圓筒形的套筒1〇2的底面而為圓盤狀。為 被覆在金屬基體101上之例如以鋇、锶、角等的驗土旗金 屬氧化物之針狀粒105為主構成物的電子放射物質層。1〇4 為設在套筒102内之由加熱使熱電子由電子放射物質放出 的電熱絲。上述氧化物陰極為設在保持真空之陰極射線管 (未圖示）内。又於第14圖中，針狀粒1〇5之尺寸比電子放射 物質層103的尺寸（直徑與厚度）約為擴大1〇倍表示，因此針 狀粒105之中，除了接觸金屬基體ιοί部分之外，為表示由表 面至全厚度的約1/10。 上述陰極射線管之氧化物陰極部分的製造工序如下。 首先將鹼土族金屬碳酸塩的粒子分散於有機溶媒成為 適於喷塗之粘度的分散液（糊）。重複數次將其以噴塗而吹 着於金屬基體101並使其乾燥的工序，形成預定之例如為4〇 θΐη至100 的厚度。然後將該氧化物陰極安裝在陰極射 線管内，隨着對於陰極射線管内抽真空，由外部或由電& # 104等加熱，首加熱至600 °C程度使有機溶媒等分解蒸發f再

I^Mll C:\ProgramFiles\PatentA3l0611.pUi 第 5 頁 4 }€ *seaa

五、發明說明（2) g案號 88107652 :分月之P曰

加熱至900 °C至100 0°C程度使碳酸塩分解成為氧化物，形成 用以放出電子的電子放射物質層103。 如上述之構成電子放射物質的鹼土族金屬碳酸堪的粒 子通常為針狀（棒狀），第15圖表示其1粒的擴大狀態^如$ 15圖所示，設鹼土族碳酸塩之粒子105的最長方向的尺寸為 長度L//〇1，垂直於該最長方向的斷面之最長尺寸的抽為直 徑Ι)μιη，以下對於接近球形狀的粒子亦為適用同樣的定義 通常所使用之上述碳酸塩粒子的平均L長度為4至15 am程 度，平均之直徑D為0.4至1·5 程度，分解工序後的氧化物 雖然稍微收縮，但大約保持該形狀。由該粒子形狀及尺寸， 以及由喷塗的塗佈形成適當的空隙而達成高度的電子放射 及長壽命。於前述特開平8-77914號公報對於此開示有將 碳酸塩之粒子的一部形成球狀或樹枝狀的粒子而減小電子 放射物質層之厚度的變化以圖長壽命化的技術。又於曰本 特開昭59-191226號公報開示有將碳酸塩的糊劑用印刷被 着的方法。 使用上述之喷塗的製造方法，其結桌如第14圖所示於 電子放射物質層表面形成較大的凹凸因此電子光束依其 凹&成為不規則的分佈。亦即例如施加在電子放射物質層 表面的電場不大時，電場將集中在凸的前端結果在該部分 的電子放射比凹部分為大。電子光束的分佈以成為高斯 (gauss)分佈為宜，如成為不規則的分伟時與陰蔽（shad〇w wask)的間距（pitch)發生干涉而構成容易顯出波紋 (moire )的問題。 '

4 19688 修正 _案號 88107652 五、發明說明（3) 又於電子放射層表面的凹凸較大時，電子射出的方向 容易擴散，結果電子光束容易擴散而構成降低解像度的問 題。一方面為減小電子放射物質層表面的凹凸程度，可考 慮將含有鹼土族金屬碳酸塩以構成電子放射物質層的糊劑 以印刷而塗佈於金屬基體的方法β然而以該方法則無法如 第14圖所示於電子放射物質層形成適當的空隙，比較用喷 塗法則有電子放射量較小的問題。 本發明為解決上述的問題，由提供使電子放射物質層 之表面的凹凸，並作成適當之空隙的製造方法而製成波紋 少並為高解像度的陰極射線管。本發明主要為將電子放射 物質層的形狀由不同形狀之兩種粒子群構成，採用其形狀 與比率為特定的製造方法而製成高性能的陰極射線管β [發明的開示] 本發明之第1的陰極射線管的氧化物陰極，為於鎳為 主成分的金屬蓋體上具備含有鹼土族金屬氧化物的電子放 射物質層，前述鹼土族金屬氧化物為由形狀為針狀之第1群 的粒子，及具有與該第1群之粒子不同形狀之塊狀形狀之第 2群的粒子之混合物所構成前述第2群之粒子的平均長度 在第1群之粒子的平均長度之60%以下，並且第2群的粒子之 平均直徑在第1群之粒子的平均直徑的丨.5倍以上，又以構 成前述電子放射物質層之鹼土族金屬氧化物中之第1群的 粒子的比率在鹼土族金屬氧化物的原子數比為在50%至95% 為其特徵者。 本發明之第2的陰極射線管的氧化物陰極，為於第1的

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1999.08.18.00? 第7頁 4 ^68¾ ^_ . ^______________ 五、發明說明（4) 陰極射線管的氧化物陰極，其第2群的粒平均真徑 為7 β m以下之球_形狀的粒子者。 本發明之第3的陰極射線管的氧化物陰極，為以第1或 第2的陰極射線管的氧化物陰極，而以其第2群的粒子至少 為由鎖與的氧化物構成，該第2群的粒子之總锅量對於第 2群之粒子的總檢土族金屬量，其原子比制定為在3〇%以下 者。 本發明之第4的陰極射線管的氧化物陰極，為以第1至 第3的陰極射線管的氧化物陰極，而以形成有電子放射物質 層之金屬基體之面的形狀為形成具有γΐ(ιηιη)之直徑的略 圓形，前述電子放射物質層之平面形狀為形成具有r2( mm) 之直徑的略圓形，並為滿足： r2 Srl-0. 1 的條件者。 本發明之第5的陰極射線管的氧化物陰極，為以第1至 第4之陰極射線管的氧化物陰極，而於金屬基體與電子放射 物質層之間更為具備以鎢或鉬為主成分之層者。 本發明之第1的陰極射線管的製造方法，為見老形成 氡化物陰炻的；分的舍属某體上宙合 有差土族全屬之·碳酸塩的羞.王之構成雷子放射物暫^»印劁 用糊劑以印刷而被着的工序，使由前述工序被着之印刷用 糊劑固定於_前述金屬基體占的乾燥工序，以及將氧化物陰 極組裝於陰極射線管後為使前述鹼土族金屬之多酸塩變成 電子放射物質的氣化物而將其抽成真空並加熱的工庠，又

C:\ProgramFiles\Patent\310611.pici 第 8 頁 五、發明說明（5) 以前述印刷用糊劑中之鹼土族金屬的碳酸塩為使 狀為針狀的第1群之粒子，及具有與該第1群粒子為不同之' 塊狀形狀的第2群之粒子的混合物，該第2群之粒子的平均 長度為在第1群之粒子的平均長度的6〇%以下，並且第2之 粒子的平均直徑為在第丨群之粒子的平均直徑之15倍以 上，再則構成前述電子放射物質層之鹼土族金屬氡化物中 之第1群的粒子之比率在鹼土族金屬氧化物之原子數比為 規定在50%至95%為其特徵者。 本發明之第2的陰極射線管之製造方法，為具備於形成 氧化物陰極的構體之以鎳為主成分的金屬基體上，使用包 含成為電子放射物質的鹼土族金屬的碳酸塩粒子夕及平均直 楂為1从m至20以m之空孔材粒子的印刷用糊劑丨以印刷而被 着的工序，使由前述工序被着之印刷用糊劑固定於前述金 屬基體上的乾燥工序，以及將氡化物陰極組裝於陰極射線 管之後^為使前述鹼土族金屬之碳酸塩變成電子放射物質的 氧化物〗而將其抽成真空)同時加熱並於該加熱時將前述空 孔材粒子除去的工序者。 本發明之第3的陰極射線管之製造方法，為以上述第2 的陰極射線管之製造方法而以空孔材粒子對於鹼土族金 屬之碳酸塩的體積比為制定在5%至3〇%者。 本發明之第4的陰極射線管之製造方法，為以上述第3 的陰極射線管之製造方法，而以上述空孔材粒子規定為丙 烯系樹脂粉末者。 本發明之第5的陰極射線管之製造方法，為以上述第2

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4 丨96 88 五、發明說明（6) ~ —.-- 之陰極射線管的製造方法，而以印刷用糊劑中之鹼土族金 屬的碳酸塩為使用含有形狀為針狀之第1群的粒子夕及具有 與該第1群的粒子不同之塊狀形狀的第2群之粒子的混合 物’該第2群之粒子的平均長度為在第1群的粒子之平均長 度的60%以下，並且第2群的粒子之平均直徑為第1群的粒子 之平均直徑的1.5倍以上，再則構成電子放射物質層之鹼土 族金屬氧化物中之第1群的粒子之比率在鹼土族金屬氧化 物的原子數比為規定在50%至9 者。 本發明之第6的陰極射線管之製造方法，為以上述第！ 至第5之陰極射線管的製造方法，而以上述將印刷糊劑用印 刷而被着的工序以使用網版印刷（screen pr int ing)而實 施者。 本發明之第7的陰極射線管之製造方法，為以上述第6 的陰極射線管之製造方法，而以上述印刷用糊劑至少為包 含硝化纖維（nitro cellulose)溶液或乙基纖維（ethyl cellulose)溶液之一與松油醇（ter pi neol)及分散劑，並且 其粘度為2000cP至lOOOOcP,再則於塗布印刷用糊劑$為使 用120號至500號的網眼（me而使乾燥工序後之印刷用糊 劑的被着厚度成為4〇em至150yin者。 本發明之第8的陰極射線管之製造方法，為以上述第6 或第7之陰極射線管的製造方法，而以金屬基體之形成電子 放射物質層的面的形狀為具有rl( mm)之直徑的略圓形，網 版印刷之網眼的開口部之形狀為具有r2(mm)之直徑的略圓 形，並以滿足

4196 8 8 五，發明說明（7) r2 Sri -〇. 1 的條件者。 本發明之第9的陰極射線管之製造方法，為以上述第i 至第8之陰極射線管的製造方法，而以金屬基體之形成電子 放射物質層之面為形成凹狀者。 本發明之第10的陰極射線管之製造方法，為以上述第1 裘第9之陰極射線管的製造方法，而以乾燥工序後之印刷糊 劑的外形狀，或電子放射物質層的外形狀為對於向取出電 子的方向至少將取出電子的部分形成&狀者。 本發明之第11的陰極射線管之製造方法，為以上述第 1 造方法，而以金屬基體之形成電子放 趁 者。 [圖面的簡單說明] 第1圖表示本發明之實施例1的氧化物陰極之部分擴大 斷面圖； 第2圖表示本發明之實施例1的氧化物陰極之形成電子 放射物質之鹼土族金屬碳酸塩之第1群的粒子之擴大圖； 第3圖表示本發明之實施例1之形成氧化物陰極之電子 放射物質的鹼土族金屬碳酸塩的第2群之粒子的擴大圖； 第4圖表示比較例1之氧化物陰極部分的擴大斷面圖； 第5圖表示本發明之實施例1之形成氧化物陰極之電子 放射物質的鹼土族金屬碳酸塩的第1群粒子與第2群粒子， 表示其長度L與直徑D之分佈囷； 第6圖表示本發明之實施例2的氧化物陰極之部分擴大

C:\ProgramFiles\Patent\3106ll.ptd 第 11 頁 4 ^688 _ 五、發明說明（8) 斷面圖； 第7圖表示本發明之實施例2之於乾燥工序後的氧化物 陰極部分之擴大斷面圖； 第8圖表示本發明之實施例3的氧化物陰極的部分擴大 斷面圖； 第9圖表示本發明之實施例3的乾燥工序後之氧化物陰 極的部分擴大斷面圖； 第10圖表示本發明之實施例4的動作時間與切斷電壓 之變化的關係； 第11圖表示本發明之實施例6的氧化物陰極之部分擴 大斷面圖； 第12圖表示本發明之實施例7的氡化物陰極之部分擴 大斷面圖； 第13圖表示本發明之實施例8的氧化物陰極之部分擴 大斷面圖； 第14圖表示習用之氧化物陰極之部分為例的擴大斷面 圖； 第15圖表示用以說明習用之氧化物陰極之電子放射物 質用鹼土族金屬之碳酸塩粒子之一例的擴大模式圖。 [發明之最佳實施形態] 實施例1 以下參照圖面說明本發明的實施例。第1圖表示本發 明之實施例1的陰極射線管之氧化物陰極的部分擴大斷面 圖，1為圓盤狀的金屬基體，2為支持金屬基體1的套筒，3為

C:\ProgramFiles\Patent\3l0611.ptd 第 12 頁 _lj9688 五、發明說明（9) 被着於金屬基體1上之以鹼土族氧化物粒子為主構成物的 電子放射物質層，4為用於對電子放射物質層3加熱的電熱 絲，上述氧化物陰極為組裝於保持真空的陰極射線管（未圖 不）内，形成電子放射物質層3之鹼土族金屬的氧化物粒子 包含針狀之第1形狀的粒子5與具有近於球狀之第2的粒子 6 °前者的第1之粒子5比第2的粒子6為多，第1的粒子5之平 均長度L比第2粒子6為大，相反的其平均直徑D較小。由該 等兩種之粒子5, 6的相重可形成適度的空隙及孔於表面由 而可得與習用為同程度的電子放射量。一方面於其表面雖 有多…但由於無較大的凹凸，幾乎完全看不出有波 紋，電子光束的變小而解像度亦提高。第丨圖所示之電 子放射物質層3的尺寸（直徑與厚度）為將鹼土族金屬之氡 化物的個個的粒子5, 6的尺寸放大約10倍的擴大表示，因此 粒子5, 6之中除接觸於金屬基體1的部份之外為表示’由表 面之全部厚度的約〗/10。（以下的氧化物陰極之斷面圖亦 以相同條件表示，後述的空扎材粒子亦同樣擴大1〇倍表 不）。又對於電子放射量，波紋，及電子光束之具體的評價 方法及評價結果則於實施例中詳述β 上述陰極射線管的製造方法如下。構成電子放射物質 之釣、銷、鈣等的鹼土族金屬碳酸塩之粒子為使用2種類 的粒形。第1的粒子群為如第2圖所示，其平均長度[為4至 15αϊι’平均直徑D為〇.4至其L/D的比為5至2〇程度 的針狀。第2的粒子群為如第3圖所示的接近於球形，其長 度L與直徑D大約相同，其平均值在第】之粒子群的平’均長度

41968 五、發明說明（10) 一 L的60%以下，而為平均直徑的15倍以上。又如上所述，對 於第1及第2的粒子群之任一粒子群為將沿粒子之最長的 袖之，度定義為L，而垂直於其軸之斷面的最大的長度定義 為直徑D °於此之平均值為將尺寸的測定值直接用算術平 均，並非為如體積平均或表面積平均之附加分量者，以下的 尺寸之平均亦為與上述同樣的定義。亦即對於對象的粒子 群例如為以二次電子掃描型顯微鏡測定之η個的粒子的測 定尺寸直接取其算術平均者。例如設長度的平均為[3代， 貝，]Lave= IL/n 。 钥、鎮、及鈣的原子比舉一例為omo.丨而兩種 群的粒子之比為相同。獲作成j鹼土族塩夕 电於此之第1群與第2群之粒子的比率為使 第1群之粒子之各鹼土族金屬的原子數比為5〇%至95%的混 合。然後又與鹼土族金屬碳酸塩之0.2至5重量％的氧化銑 的粒子，再與用做溶媒的松油醇，用做分散劑及結合劑的硝 化纖維，或乙基織維溶液混合，將其調整為粘度在2000至 1 0 0 0 0 c P的印刷用糊劑。 然後將上述印刷用糊劑以網版印刷被着在氧化物陰極 的金屬基體。用於網版印刷之網板的網眼則選用丨2〇號至 500號（JIS規格的號數）。又於網版印刷時對於遮蔽的部分 之開口大約為圓形，其直徑r2設定為比金屬基體的直徑rl 其後將其乾燥 小 0. 1mm 以上（r2 Srl-O. 金屬基體1之直徑rl為如第1圖所示為套筒2與金屬基 體1所構成之圓筒之底面的直徑，因此亦包含套筒2的端面

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 14 頁 ^ 1^6 8 〇 五、發明說明（li) 部分。乾燥後之印刷用糊劑的厚度為40至150 M m。將其組 跋於陰極射線管，抽氣成真空。隨着抽真空提高其溫度，使 餘留之松油醇，分散劑的成分，結合劑等的有機物部分分解 蒸發。然後用電熱線4提高溫度，使碳酸塩分解，成為氧化 物而完成電子放射物質層3。完成後之電子放射物質層3為 电身土農金屋义―氧1狀|矗氣也與敌赞成。 上述乾燥工序為於100至140 °C程度的爐中實施，然亦 可使用自然乾燥，或將其包括為抽氣工序的—部，主為-不 用子放射物質層發生裂癯，龜裂等的條f 使液體成分消失而固定即可。 上述工序中亦可不混合鹼土族金屬碳酸塩之〇.2至5重 量％的氧化銃的粒子，但混合者其製造之陰極射線管的性能 較南。 另一方面如不使用上述的2種類的粒子，而為如習用的 構造只使用針狀的粒子時，由於網版印刷時的壓力其粒子 有沿金屬基體1躺下的傾向。第4圖表示只用針狀粒子之 用網版印刷所製造之陰極射線管的斷面圖，在液狀的有機 S蒸發乾燥後’該部分不形成空隙而碳酸塩之粒子相互 之距離變小。由而不易形成空隙。再則如前述之習用s 使用噴塗時，碳酸塩分與液狀的有機成分由於加不上壓· 而以其原狀堆積，因此其後液狀的有機分雖然乾燥，碳 為如第14圖所示保持其原來的位置關係其結果成為多办皿 隙。然依本實施例1則如第丨圖，由於為以針狀粒子為主^ 對其混合比其為短而較粗的第2群粒子，因此其後雖受網狀

五、發明說明（12) 印刷時的壓力亦由於針狀之第1群粒子與第2群粒子的存 在，沿金屬基體1臥下的傾向較小，炎後經乾保持 -原、來細 子放射向。 、 ~ 另一方面如習用例之使用喷塗時，完全不能控制碳酸 塩之粒子的相重，並且考慮其均一性及粗糙性等時，則必 減小糊劑的粘度，因而粒子容易凝集，形成如第丨4圖所厂、 不規則的以數十程度之大的起伏狀的凹凸造成波紋 電子光束之直徑的增大。一方面依本實施例1雖然造成凹& &，但為粒子之尺寸程度的大小，為寬度1〇//111以下的程 因此幾乎不造成波紋，又電子光束的直徑亦變細。 以網版印刷而能形成空隙的條件，亦即針狀的粒子 致整齊的平行於金屬基艘表面而躺下的條件為容易受不 2群粒子之尺寸條件及比率等左右，第2群之粒子的平均長 度L為在針狀之第！群粒子之平均長度[的6〇%以下，並且 群之粒子的平均直徑D為第丨群粒子之平均直徑1)的15倍 上。尤其不滿足前者的條件時，電子放射量的零亂（不 勻）增大。 又第1群之粒子在碳酸塩中之鹼土族金屬的原子數 即使超過95%，然如有3%程度之第2粒子群，則只要尺寸 在上述的範圍時，針狀的粒子少有平行的躺在金屬基體/、2 密度的零亂開始變大，電子放射量的零亂亦開始變 ，η 大。因此為維持安定的製造條件針狀之第1群粒子的 在95%以下為宜。將上述條件之2群的粒子混合用網版印刷

968d 五、發明說明（13) ;成空隙的理由可考慮為其結果針狀的粒子為由第2群的 粒子支持而不，下於與金屬基本平行的方向。第2群的 又一般而έ長度L對於直徑D的比率（L/D)越大之針壯 粒岣-電子縣良。因此第2群之粒子的比率增大 電手放射量開始減小。於第i粒子群在5Q%以上時電子 量並不特別減少。上述L/D的比率較大時的電子放射特性 好的理由可推測為鹼土族金屬原子數對於氧原子數稍多時 其電子放射變好，對於1個粒子則鉬原子的供給為由表面發 因而對於體積之表面積較大，L/D較大時對於氧原子而 言7其驗土族金屬原子容易增多，由而電子放射特性提高。 就長度L與直徑D之尺寸表示2群的分佈則為如第5圖所 不於一部分為相重，但為明確的分成2群。第5圖中第i群的 粒子為以〇，第2群的粒子為以春表示。上述碳酸塩一般為 將碗酸鎖’硝酸鎮，罐酸齊溶解於水，加以沉殿劑使其一起 沉殿而作成，其粒子的形狀尺寸可由其沉澱劑的種類（碳 酸納、瑞酸敍等），其量，有時或為pH調整用加以其他的添 加劑而控制，將該2群的粒子以不同的條件，分別裝作即 〇J* 〇 如上述第1群粒子與第2群粒子之尺寸主要為能形戊空 隙的條件設定，但第2群粒子比較有減小電子放射量的傾 向，第2群粒子的平均直徑過大時構成電子束的零亂因而 以比較7μιη程度為小的尺寸為宜。 如上述使乾燥工序後之印刷糊劑的被着厚度為40 win 至150 則對於壽命及電子放射量雙方均佳。一方面如厚

C:\ProgramFiles\Patent\31061i.ptd 第 Π 頁 '^196 8 8_____ 五、發明說明（14) 度為40从m以下則由於動作中的鋇的蒸發，電子放射物質層 中之鋇的比率減少而容易減小壽命，又於150从m程度以上 時，電子放射量有開始減小的傾向。後者的理由如下，如前 所述鹼土族金屬原子比氧原子稍多時雖然電子放射佳，鹼 土族金屬原子之比率增多則由於金屬基體與電子放射物質 層的界面，含於金屬基體之還原劑的矽等使氧化鋇還原而 產生金屬鋇之故。該鋇原子擴散於電子放射物質中，達到 近於表面的粒子而放射電子。因此於電子放射物質層較厚 時，由金屬基體之界面部分的鋇原子不容易到達近於表面 的粒子，由此可考慮其為減少電子放射量的原因。 尤其於超越厚度之上限150仁m較多時在製造上及電子 放射量減少的觀點上成為問題。 又於實施相重印刷時，相重的界面部分不容易適當的 溶合而有電子放射量減少的傾向，此外先印刷的部分與金 屬基體之間容易發生剝離。再則印刷較薄之層有密度高的 傾向而構成電子放射特性變壞。因此以比較通常之印刷厚 度為厚之上述的厚度用一次印刷形成為宜。 如上述依本實施形態，印刷用糊劑至少為含上述之墙 化纖維溶液及乙基纖維溶液之一，與松油醇及分散劑，並且 其粘度調整為20 00cP至1 OOOOcP(centipoise)，此為以一次 印刷成為上述厚度，並為均一的，不發生的印刷之條件。如 枯度比上述範圍為小，則不容易形成較厚，並且中央部較 厚，周邊部形成較薄以致膜厚分佈容易變大。又如粘度比 上述範圍為大則印刷用糊劑不容易脫離網板，尤其於印刷

419688_____ 五、發明說明（ι5 ' —---- 面之周邊部容易發生缺陷。並且枯度較大則不容易形成空 隙而有電子放射量減少的傾向。陰極射線管中之取出電子 的氧化物陰極之範圍為相同於供電子通過之第1栅極上所 開口之0. 2至〇. 6ππη程度的電子通過孔之範圍程度本來只 需對於該範圍滿足印刷之厚度的條件而不要求如上述對 於印刷厚度之嚴密的均一性。但如將電子放射物質層之厚 度如上述均一的形成，則增加第1栅極與氧化物陰極之組裝 精度的容裕度，宜於製造上的工作。 又印刷之網板的網眼為選用12〇號至5〇〇號，如選用更 細7則印刷用糊劑不容易脫離）又如更輙則網眼的痕跡容易 遺留，形成凹凸而容易成為構成波紋的原因及構成增大電 子束直徑的原因。 又對於遮蔽網板之部分的開口大約形成為圓形，其直 徑r2為形成比金屬基體之直徑Γι小於以上。在此狀 態下，取開網板之印刷用糊劑的邊緣部分將擴大若干但 其端部達到金屬基體之側面部的套筒2的側面時由於印刷 時的壓力有多量移動於側面側，周邊部的厚度減少而形成 厚度的分布，其擴大的範圍在直徑0.1 mni以下，而使其形成 在該範圍以下則不致構成厚度的不均而為較合適的理由。 上述實声例1中，形成電子放射物質層的印刷工序以使 用網版印刷法為例做說明，但印刷方法不限於網版印刷。 以其他的印刷方法亦可—使射m的表面平坦又 以其他印刷方法亦對於電子放射量，壽命有同樣的問題，而 上述實施例中所示的印刷糊劑中之鹼土族金屬碳酸塩之粒

五、發明說明（16) 子的條件為對於該問題的有致解決方法。 印刷工序使用的印刷方法有凸版印刷，平版印刷，凹版 印刷及孔版印刷等。其中尤其Ϊ易控制糊劑之厚度的方Ϊ 以凹版印刷’不使用網眼只使用遮膜之無網眼孔版印刷，或 以上述方式暫時印刷於平版之橡膠版等後^再轉印於金屬 體的間接印刷（轉印方式）為有效。 7 又於上述實施例中記述之印刷糊劑中的粘劑（硝化纖 維等），溶媒（松油醇等），分散劑之組成及粘度，網眼的條件 為網版印刷的條件，其他的印刷方式則不同。例如用凹版 印刷，無網眼孔版印刷，轉印方式時有必要將糊劑的粘度比 網版印刷的狀態設定較高，但雖然設較高但由於其他的條 件而比網版印刷有發生缺口影而形狀不易變形的狀態。又 將枯度設定較高時〉有發生與金屬基體之被着性變壞的狀 態，然如調合較多的粘劑，則有被着性良妤的結果。對於上 述钻劑，溶媒，分散劑的種類，組成的調整可以上述網版印 刷用糊劑為本而調整為適合於各印刷法的條件即可。 實施例2 以下參照圖面說明本發明之另一實施例。第6圖表示 依本發明之實施例2之陰極射線管的氧化物陰極之一部分 擴大斷面圖，第7圖表示為製造陰極射線管之形成電子放射 物質層的印刷用糊劑為用網版印刷而塗佈，再經乾燥後之 相同位置的斷面圖。如第7圖所示，成為電子放射物質層之 層3主要為由鹼土族金屬的碳酸塩之粒子5與空孔材粒子7 構成。在陰極射線管完成後為如第6圖所示，空孔材粒子7

五、發明說明（17) 經分解蒸發而不存在，然先前空孔材粒子7存在的位置則形 成空隙。即形成適度的空隙，尤其在表面形成孔。因此 =與習用例同程度的電子放射量。一 多數小孔’但無較大凹—凸，因^ 束並變小而提高了解像度。 本實施例之陰極射線管的製造方法如下。形成電子放 射物質的鋇、勰、鈣等之鹼土族金屬碳酸塩的粒子舉一例 為具有針狀的粒子，平均長度L為4至15 /zm，平均直徑d為〇 4至1.5仁ιπ，其比L/β為20至5程度的針狀。製作含有對於上 述驗土族金屬硫酸塩之體積比為5%至30%，而平均粒子直徑 為1#πι至20“^!的粒子並在600 °C或以下完全分解蒸發的 空孔材枯子及碳酸塩的印刷用糊劑。該空孔材粒子7舉一 例為使用丙烯系樹脂粉末，其一例為於5〇〇 〇c完全蒸發d 印刷用糊劑之其他構成物及粘度，印刷條件等為與實施例1 相同。製作印刷用糊劑並實施印刷後將氧化物陰極舉一例 以大约100至140 t乾燥。在上述乾燥工序終了前空孔材為 保持其固體。乾燥後之印刷用糊劑厚度為4至丨5 〇仁^。 其·人將其組裝入陰極射線管，實行抽真空。隨着排氣 提高其溫度使松油醇，分散劑留下的部分，結合劑等之有機 分分解蒸而除去。係用電熱絲4或其他的加熱手段提高溫 度至600 °C或在其以下之空孔材粒子能分解蒸發的溫度， 舉本例為加溫至5 0 0 °C使空孔材粒子分解，蒸發，該空孔材 粒子的蒸發幾乎對於鹼土族金屬之碳酸塩粒子的相重之構 成無影響，失去空孔材粒子的位置仍然遺留為空隙。

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^6dQ 五、發明說明（18) 其後用電熱絲4將其加溫使碳酸塩分解成為氧化物而 完成電子放射物質層3由碳酸塩變成氧化物的過程雖發生 少許的收縮，然粒子之相重構成保持原狀而失去空孔材粒 子的位置於疋成後遺留為空隙上述乾燥工序為於固定溫 度的爐中實施’然亦可由自然乾燥，或包含於其次之排氣工 序的一部分，最好以不過於急激的蒸發以致電子放射物質 層發生裂痕/龜裂等的條件使液體分消失，將其固定，在固 定之前空孔材粒子能維持固體即佳。 工孔材粒子不限定使用丙烯樹脂粉末，只要於印刷後 在低溫之乾燥工序間能保持其粒狀，其後能在6〇〇 „c或以下 的真空中加熱而能完全分解除去的粒子即可。如在乾燥工 序間塗佈糊劑的層内構造容易變化，在其間發生粒子溶化， 或液化，分解,、蒸發而不能保持其形狀時則粒子所支承的 構造發生變化而失去加入空孔材粒子的效果。 又如超過600 C空孔材粒子的繼續分解•、蒸發而不能除 去時，則如下所述的電子放射量減小。鹼土族金屬之碳酸 塩於大約600。(：開始由碳酸塩分解為氧化物。一般於上述 分解時如真空度不十分低則發生燒結使電子放射量減小 此時如存在由空孔材粒子之分解，蒸發產生的瓦斯則發生 上述現象。又如形成之鹼土族金屬的氧化物與空孔粒子 解的瓦斯反應而形成氧化物以外之例如為水氧化物声 分將完全失去電子放射。因此空孔材粒子有必要在達到° 600 C以前完成分解；蒸發。再則雖非必須然為避免受 由於空孔材粒子之分%蒸發產生之瓦斯的不良影響，在空

五、發明說明（19)

於數十分鐘的期間停止升 孔材粒子完全分解Θ蒸發的溫度 溫7則更有效果。 依習用㈣噴塗方&塗佈電子放射物質時，如用空孔材 粒子則電子放射量的零爲L冑大，又於壽命試驗中之以栅極 遮斷電子放射的電壓（相當於顯示黑之必要電壓，以下 為斷電麼）多較大的變動。其理由為以嘴塗形成之碳酸塩、 粒子的構造其針狀粒子原為基於不安定的架構由空孔材 粒子形成空隙於完成時〗其構造崩潰成為電子放射量的不 均〇又長時間動作，則電子放射物質層的鋇蒸發於動作中突 然崩潰以致切斷電壓急激的變動。 然如使用印刷為形成電子放射物質層的手段時，用空 孔材粒子亦不致有較大的電子放射量之不均又於壽命試 驗中不見有急激的切斷電壓變動。其理由在印刷時將鹼土 族金屬碳酸塩粒子壓實在金屬基體，因此由空孔粒子形成 空隙亦由於碳酸塩粒子作成的架構安定，在完成時不致崩 潰，或多少有蒸發亦不致崩潰。 然使用空孔材粒子之本實施例2的方式比較使用2種類 之碳酸塩粒子的實施例1，則電子放射量稍佳，但不均程度 梢大。此可考慮為用印刷方法，在空孔材粒子蒸發後，依電 子放射物質粒子之構造稍微不安定之故。 上述空孔材粒子在印刷用糊劑中對於鹼土族金屬碳酸 塩的體積比有必要為5至3 0 %。如不在5 %以上則加入空孔材 粒子的效果小而電子放射量小。使用空孔材粒子則如上所 述電子放射量不均的程度大，尤其在30%以上時，於空孔材

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I968Q 五、發明說明（20) 之分解蒸發後，其脫去的部分不維持原狀以致崩溃的率高 又於全體完成後的電子放射物質層容易崩潰電子放射量， 不均的程度變大。因此在55至30 %的範圍内容有若干 均而具有十分的效果。 ％ 又如平均粒子直徑比i 為小?則空隙不夠大Θ致加入 的效果小。但如平均粒子直徑在2〇μιη以上則發生於表面 位置相當於脫去空孔材粒子之痕跡的電子上束之分佈的 均7而有構形波紋的狀態。如平均粒子直徑在至 範圍内^則無上述現象而顯出十分的效果。 01 於此之空孔材粒子的粒子直徑0為其粒子之對於最 之轴方向的斷面内的最大長度。平均粒子直徑為粒子 之粒子直徑的算術平均。上述定義與形成電子放射物質2 之鹼土族金屬碳酸塩之粒子之尺寸的定義，以及平均的 義相同。 以上以使用球形之空孔材粒子為例，但不必一定 形，只要能滿足上述尺寸條件即可具有同樣的效 實施例3 ° 第8圖表示本發明之實施例3的陰極射線管之氧化 極=一部分擴大斷面圖，第9圖表示為製造第8圖之陰極射 線s之形成電子放射物質層的印刷用糊劑以網 佈，經乾燥後之相同位置的斷面圖。如第9 子放射物質層之層3主要為由驗土族金屬_酸塩粒 1電 5，6，及空孔材粒子7所構成。其中給{妓人κ 士筮彳姪夕嚅沓认灿此 具中鹼土族金屬之碳酸塩為 由第1群之通常的針狀之粒子5,及比第i群之粒子5的平均

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^ίθβββ 五、發明說明（21) ----- 度L為小，平均直徑D較大的第2群的粒子6構成本實 相當於實施例1之陰極射線管的製造時附加空孔材粒子。 於陰極射線管完成後為如第8圖所示空孔材粒子7因分解 發而不存留，然其原先存在空孔材粒子的位置則成為空·、、 隙。由於使用空孔材粒子7及第2群的粒子6，結果第丨群之 粒子5相互間之相重更加減少。因此得到與習用相同程度 的電子放射量，與實施例2比較則其電子放射量的不均程声 減小，電子放射量亦增加若干。一方面於表面錐有多數小& 孔，但無較大凹ώ，幾乎不現波紋’電子光束的直徑變小而 解像度得以提南。 如上述使用空孔材粒子，再用兩群的碳酸塩粒子時，比 較只使用其一方的狀態，電子放射特性更好。其理由可考 慮如下。於使用兩種類的碳酸塩粒子時比較使用空孔材 粒子雖然其電子放射物質層的空隙較小然於使用空孔材 粒子時，脫去空孔材粒子後的電子放射物質層的構造稍微 不定定，但如有近於球狀的粒子則電子放射物質層 變成安定，其結果電子放射量之，不均變小，相對的可認構；^電 子放射量亦增加" 上述陰極射線管的製造方法如下。成為電子放射物質 之鋇L、舞等的土族金屬碳酸塩的粒子為使用2種類的 粒形，第1群的粒子的平均長度[為4至15以1〇，平均直徑1)為 0.4至1.5从m的針狀。第2群的粒子之平均值為第1群粒子 之平均長度L的60%以下，平均直徑之U5倍以上之粗短者。 將上述各別作成之驗土族金屬破酸塩的2群粒子以第1群的

C:\PrograraFiles\Patent\310611.ptd 第 25 頁 4 8 β 五，發明說明（22) ，子對於鹼土族金屬的原子數比為5 0%至95%的比率混厶 2 f與實施例2同樣的作成印刷用·劑，#後的 ：， '、實施例2同樣的製造陰極射線管。 亦為 實施例4 上述實施例1，3中之鋇、勰、鈣的原子比舉一例 继=0.4:0, 1，2群之粒子的比率為相的第 :與第2群之粒子以第β之粒子對於各驗土族 數：為W纖混合為例說明。上述鎖、錄、約的= ，，造之陰極射線管的電子放射效率所決定的比率將兮 比率各分配於2群的粒子者。 平’將該 本實施例為維持上述鎖、錄、約之全體的 鋇之第1群與第2群的比率調整盍甚 ，而將 千调整為最適化者。第2群的粒早 ^'為由鋇肖冑的碳酸塩構成^ =綱以Τ。第!群之粒子之驗土屬中之:的原 則形成為40%至70%。 刃朗项'千比 第1群粒子之鋇的比率如在上述下限值以下則工作函 數增加，由此其電子放射量明翻隊丁 y a η丄* 月頌降下。第2群之粒子的電子 放射本來小，因此更小亦可*^ & 益拳鰹艾釦始π右為對於全體的電子放射量幾 無影響，又如後述有自第1群叙工 2主工认a *漆班L 野粒子表面擴散鋇至第2群之粒 子表面的現象，實際上不見有罢 姑加9充杳站么n 此森 別。一方面於實施例丨，實 施例2或實施例3,其切斯電壓發生變動，如將控制電源的動 作條件固定則.明亮度發生變動坫„ ^ μ 利电游幻勒 ^ 雙動的問題。第10圖表示本發明 之實施例4的動作時間與切斷雷蔽以g ^ . 所電壓的變化關係。依本實施 例4其切斷電壓的經時變化變小 * _」 狀 ^ , 雙小。其理由在第2群的鋇變少 4 ί 96 8 8 五、發明說明（23) 而不易發生燒結，因此電子放射物質層之構造的經時變化 變少，以致切斷電壓的經時變化變少。 實施例5 上述實施例1至4為對於金屬基體1的表面用直接印刷 法形成驗土族金屬之碳酸塩層本實施例則在形成鹼土族 金屬的碳酸塩層之前?於金屬基體的表面用電子光束蒸着或 印刷等的方法形成厚度0.1 至2//m之以鎢或鉬為主成分 之棋。其後為還原與膜形成時之氧化可在氫中實行9〇〇&c 至1000 C中之加熱處理。然後使用上述金屬基體依上述任 一的實施例形成鹼土族金屬的碳酸塩層。 將實施例1至4所示之鹼土族金屬的碳酸塩層用網版印 刷形成於金屬基體1上時，起因於製造工序的條件容裕度， 有發生金屬基體1與電子放射物質層3的被着性不能充分確 保的狀 層由金 電子放 以提高 切斷電 形成以 鎳相互 用糊劑 形 例如含 上 態如此則發生陰極射線管在動作中電子放射物質 屬基體1浮離或剝離，使將切斷電壓發生急變再則 射量急激減小的問題。相對的依本實施例被着性得 ，能防止上述電子放射物質層的浮離或剝離而防止 壓發生變動的問題。並理由為如上述於金屬基體上 鎢或鉬為主成分的薄膜，鎢或鉬與構成金屬基體的 擴散’由而在其表面形成凹凸。對於該凹部將印刷 以印刷的壓力向其壓入而得被着性的提高。 成在金屬基體上的被膜材料主成分為鎢或 可， 有數10%的鎳亦可，又含有鎢與鉬兩者亦可。 述實施例2至5之印刷糊劑的塗傕大、土 ' J罜邯方法為以網版印刷

4 >9638 五、發明說明（24) 3 = I要然如實施例1的記述使用其他的印刷方式亦可得 同樣的效果。 實施例6 “第11 ft不本發明之實施例6之陰極射線管的氧化物 陰極之/分擴大斷面圖。上述實施例⑷之金屬基體的 形f電甘放士射物質層3的面為以平面舉例，本實施例則形成 凹狀’在，、中央部形成凹入狀。舉一例為對於金屬基體直 徑15㈣的圓盤^其中央部比周邊部低〇 於電子放射物 質層3的前面作成引出電子的電位分佈，設置於其中央開設 引出電子之電子通過孔^丨}之第i栅極8與第2柵極9。於 上述2個栅極的更前面雖未以圖面表示，但設用以形成電子 光束的數個栅極，該等栅極的構成於實施例1至5雖未說明， 但為相同的構成。如第u圖所示，電子放射物質層3在中央 部較厚而於周邊部較薄表面為形成平面狀。於第i栅極之 電子通過孔10的位置之第i栅極8與電子放射物質層3間的 距離為決定引出電子的電場，影響電子放射量，其結果如電 子放射物質層3的表面非為平面狀，例如其中央部為凸狀 時’則必需正峰的對準電子放射物質層3與第1柵極的水平 方向位置。一方面如本實施例6之電子放射物質層3形成平 面狀時’只要對準電子放射物質層3與第1柵極的垂直方向 距離’則引出電子的電場為固定，並不需要非常的對準電 子放射物質層3與第1柵極之孔的水平方向位置。因此其製 造工序簡單。於實施例〗至5可如上述將電子放射物質層3 的表面形成平面狀，只要提高印刷糊劑的粘度即可。然提

C:\PrograniFiles\Patent\310611.ptd 第 28 頁 4 ^9688 五、發明說明（25) 高印刷糊劑的粘度2有增加印刷面缺陷的傾向。_方面_ 刷糊劑的粘度過小7則由於表面張力而有中央部凸出的傾 向。依本實施例6則由於將金屬基體1表面的中央部形成凹 入，因此在粘度較小的狀態亦可將電子放射物質層3的表面 形成平面狀。 上述電子放射物質層3形成大約為平面的條件為由金 屬基體1的凹量（中央部與周邊部的高度差）與粘度決定例 如凹量大?則有必要使粘度小，其條件比較的容易求出。但 如粘度過小^則不均的程度變大而不容易控制。因此枯度在 lOOOcP以上為宜，相對的有必要使凹量在O.ijjjin以下。又有 必要使電子放射物質層3的厚度在凹量以上，如凹量超過 0 · 1 5mm (1 5 0 // m );則電子放射物質層3的厚度超越15〇 致電子放射量開始減少而不宜。又如粘度過大則電子;^射 物質層之中央部的厚度不能比周邊部大，由而^必如上述 將金屬基想的中央形成凹狀。其枯度的上限為6〇Q〇cp程 度。 又由於將金屬基體之周邊部形成比中央部為高因此 防止印刷糊劑流於水平方向，或防止回流，具有不必嚴密控 制印刷之水平方向之精密度的效果。印刷用糊劑的枯度則 對於該效果無多大關係。 金屬基體1的凹入形狀對於使前者之電子放射物質層 表面形成平面的效果以近於球面的形狀為宜然以軸對稱 而t央部較深，向周邊部逐漸變淺的形狀即具效果一方 面對於後者之印刷糊劑之水平方向的流動或回流之防止效

C:\Program Files\Patent\310611.ptd 第 29 頁 4 19688 五、發明說明（26) 果7則只要周邊部比中央部高即佳，又由中央部至周邊部近 傍幾乎為平面亦具十分的效果。 實施例7 第12圖表示本發明之實施例7之陰極射線管之氧化物 陰極的一部分擴大斷面圖。金屬基體1之形成電子放射物 質層3的面為平面，而電子放射物質層3的表面向第1柵極8 之電子通過孔10使其中央部凸出.為要使電子放射物質層 3的表面形成凸狀，可減小印刷糊劑的粘度舉一例可將其 調整為1 000至6000cP予以印刷。 電子通孔 1 0 .土光..束 1 t mm狀而得減小電子光束€|#日本特開昭 公報si白表示。其理由略瞭解如下。即 通過電子通過孔10的電子之中，由離子通過孔10之中 心線的位置放射的電子構成為電子束的周邊部，該部分由 於通過電子透鏡的周邊部而容易受到收差而容易擴散。蔚 電子放射錢成凸狀1離開電子通_過_孔1 Q之土心盖的位-置 之電子放射面與第1柵極8間的距.殳_線.近傍之該.距 離為大吭壬_鬼^^龙農土.。因此構成電子束擴散原因的周 邊部之電子放射量的比率減小，由而電子束的直徑變小。 又於特開昭6 3-187 528號公報表示有必要對於金屬體實施 精度良好的&形狀加工，然發明^的賞施例（則术必對)合 屬基成凸狀的加而只由印制14·—的iM—l；即可形求 凸肤Γ的電子放射^面。

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 30 頁 4ί968δ 五、發明說明（27) 如第12圖所示，對於第1柵極8之面與電子放射位置的 距離設於電子通過孔10之中心線上的距離為L〇，於電子通 過孔10之周邊的距離為LS，其差dL = (Ls-Lo)。上述之使電 子束直徑變小的效果於電子放射面的凸狀較大（dL較大）時 為大，dL小亦有效果，例如在〇. 01龍程度電子束減小數$欲 將電子放射面的中央部如上述形成凸狀f如上述減小印刷 糊劑的粘度，在600 OcP以下即開始形成凸狀，在其以上則大 致平坦而不成凸狀^將粘度減小可增大dL，但在1〇〇 OcP以 下則不均程度變大，例如凸狀的中心不容易對準金屬基體 的中心位置，以致凸狀中心無法對準第1栅極8的中心。 如凸狀中心，即金屬基體的中心與第1栅極的中心有偏%則 構成電子束的分佈失真，容易構成波紋，電子束變大。該凸 狀的中心與第1栅極之中心的偏離产在第1栅極之電子通過 孔10之直徑的20%以下彳即可顯示電子束直徑變小的效果。 栅極之電 II然可由光學

如上述雖有必要正確對準電子放射物質層 子通過孔10之相互的水平方向位置但雖 的方法對準其位置。 實施例8 第13圖表示本發明之實施例8的陰極射線管的氧化物 陰極之一部分擴大斷面圖金屬基體1之形成電子放射物 質層3的面為加工成凸狀，再則電子放射物質層3的中央部 形成較厚，周邊部較薄，電子放射物質層3的表面向第1柵極 8之電子通過孔1〇其中央部形成較大的凸狀。為要形成金 屬基體1為凸狀，例如可將含有微量成分之鎳的板以沖壓打

C:\ProgramFiles\Patent\3l0611.ptd 第 31 頁 4 ^68β 五、發明說明（28) ----- 成圓盤狀，將沖壓所用模具之一方形成凸狀，另一方 狀即可，雖然不容易減小形狀的不均，但由考慮模旲的成凹 均，及磨耗條件對沖壓條件組加控制則可能◎一方面、不、 形成電子放射物質層3的中央部為較厚則可與實施例？寺於 的由控制印刷條件即可。例如減小印刷糊劑的粘度 調整在1 000至60〇〇cp即可。 ’其 如上述將電子放射的面對於第}柵極8的電子通過孔1〇 形成較大的凸狀（再將曲率減小），因此與實施例γ比較時 其電子束的直徑更加減小而畫質得到提高。如上赛藏慮_子 如·°其理由與實施例7之形成凸狀的效果相 «泠電子放射而言^由於使凸狀的曲率變小而使離 位置的電場愈小， 置0子放射量^加故' 上所述由於將金屬基體1及電子放射物質層3的齡_ 形成為凸狀，由而可形成較小的曲率。如只以金屬基體1將 曲率形成較小時，隨氣立^逆^；度變 欠。又對於電子放射物質層3如只由印刷條件的調整增加 凸形狀時則有其限界。因此由於兩者的組合^則可以良好的 精度形成能以較小的曲率放射電子的面。 實施例1至1 3，比較例1至7 本實施例為將實施例1所說明以更具體的表示者。形 成電子放射物質的鹼土族金屬碳酸塩的粒子為使用兩種的 粒子，其平均長度L及平均直徑D及2群之粒子的混合比（第1 Ι^βΠ^ΗΓ _______—_______--1 C:\ProgramFiles\Patent\3106ll.ptd 第 32 頁 4，3β88 五、發明說明（29) 群粒子之於鹼土族金屬的原子數比率）表示於表1 ^各例之 驗土族金屬均為由鎖、銘、及趟構成，其原子比為 5:0· 4:0. 1。對於該鹼土族金屬碳酸塩加入3重量％的氧 化筑粒子，對於l〇〇g之混合粉末加以分散劑3至5g，醋酸丁 醋溶液5%之硝化纖維溶液3. 3g，松油醇40至6〇g，將其混合 而主要由調整分散劑與松油醇的添加量^使其大約為i〇"〇〇ecP 而成為印刷用糊劑。 金屬基體為以錦為主成分，含有碎〇.〇8重量％，及錯為 0.04重量％，直徑rl為l.fimin，厚度為从jjj。印刷用之網板 的網眼為250號，遮膜的開口徑r2為14min。印刷後於 的大氣中乾燥30分鐘，於此之成為電子放射物質之層的厚 度成為大約8〇em。其後將氧化物陰極組裝入監視器用17 吋彩色陰極射線管，經預定的工序之後，對其實施電子放射 量，波紋，及電子束徑的測試，其結果如表丨所示。 由於電子放射特性於通常的動作條件以最為嚴格的條 件之白顯示評價其差亦不明顯，因此以顯示白的狀態降低 電熱絲4的施加電壓严降低電子放射物質層的溫度以1時 之電子放射f^少評肖t子放射特&。將t&絲的施加 電壓由定額值減小)則最初電子放射量並無變化然具有達 到某施加電壓則急激下降的特性。表i表示對於通常之動 作條件之電熱絲的施加電壓（定額值），以電子放射量成為 70%時之電熱絲的施加電壓的比率{)為電子放射量的評價值 (值愈小愈好）。_h述比率P表示其氧化物陰極之電子放射 量的容裕度，例如可由此推定壽命特性，並反映電子放射特

4 ^68q

性。波紋為與裝設習用例之陰極之同樣的κ # 彳7 # ^ ==同樣的顯示…視比較，：常二陰 好時以〇表不，而相同程度則以△表示於表丨。又 2則使其顯示點，對其位置由稍許偏差流通偏向輛圈的電 = :度分佈，由此測得電子束分佈== i::以其比值λ與上述之裝設習用例的陰極之陰極射線 1::，愈好其比率為電子束徑表示於表卜表1中為表示其 表丨，尤其從實施例1至5,比較例1至4可知碳酸 田粒子比率如在50%至95%的範圍，則其電子放射 例差不多，但波紋電子束徑方面均得改善。如以 =於第2粒子群之混合比率的關係比較則容易放射電子之 群的粒子比率小即電子放射量減小（值變大），大則有電 子放射物質層的空隙變少的狀態，因此電子放射量稍為減 小^同時不均狀態增大。

又由實施例6至8或實施例9至11，比較例5可知第2群的 粒子之直徑D變小;則電子放射物質層的空隙變％而電子放 射量變小’其直徑有必要在第1群之粒子的直徑^的丨^倍以 上。又由實施例6至8可知該第2群之粒子的長度L如接近於 第1群之粒子的長度則電子放射物質層的空隙變少^而電子 放射量變小，有必要形成在第1群之粒子的長度L的60%以 下°又第2群之粒子的直徑！）小舆長度l大構成電子放射物 質層的空隙變少的狀態，以及第1群粒子的比率大2以致電子 放射物質層的空隙變少而相重的狀態經由掃描型電子顯微

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 34 頁 五、發明說明（31) 鏡得以破認。 _例號 第i群 第1群 第2群 1 «子 篦子束 之粒子 L D L D 射里-裕 徑W 比率(％) (m) im) (㈣ (㈣L 度w 1 一 實施例1 95 5ί 0·7 2.0 J L9 1 68±4 ◎ 75 實施例2' 90 5 0.7 2.0 1.9 67 土 4 ◎ 80 實施例3! 75 5 0.7 10 1.9 66±3 ◎ 80 實施例4 65 5 0.7 2.0 1.9 67 ±3 ◎ 85 贾施例5 50 5 0.7 2.0 1.9 69土3 ◎ 85 實施例6 95 5 0.7 2.0 1.05 7Q±4 ◎ 75 實_7 75 μ 5 0.7 3.0 1.05 68 土 3 ◎ 80 實施例3 50 5 0J 3.0 1.05 Ή ±3 ◎ 80 «施例9 95 5 0.7 1.2 U 69 土 5 ◎ 75 施例10 75 5 0.7 12 1.1 67±3 ◎ 80 寶施例11 50 5 0.7 1.2 Π 69土3 ◎ SO 貫施例12 75 3 1 0.9 3.8 3.2 67 ±3 ◎ 80-1 寶施例13 75 5 U 15 7.0 67土4 ◎ 85 比較例1 100 5 0.7 — 一 7)±6 @ 75~1 比較例2 91 5 0.7 2.0 1.9 70±7 ◎ 80 比較例3 30 5 0.7 2.0 L9 77±5 ◎ 80 比餃例4 0 — - 2.0 1.9 84±4 ~ — 比㈣3 75 ^ 5 0.7 2Ό 0-8 76±5 ◎ 80 比糊6 75 5 0.7 3.8 3.2 72±5 ◎ SO 比較例7 75 4 1.2 S.5 8.2 67±5 〇 90 從未例 1 10Q 5 17 — 66±3 Δ 100 再由實施例12至13，比較例7可知第2群之粒子的直徑D 變大^則電子放射量小之第2群之粒子的痕跡出現，電子放射 分佈變成不均，容易形成波紋，又電子束徑經變粗，而第2群 之粒子徑有必要在7"m以下。第2群之粒子與電子束之不 均的關係^可由陰極表面的電子束之分佈，及於表面之依掃 描型電子顯微鏡的第2群粒子的分佈為一致而得以確認。 但第2群之粒子徑即使超過7 時，其波紋程度及電子束徑 亦比習用例為佳，由此得以確認本發明的效果。 實施例14至24，比較例8至12 本實施例為將實施例2所說明以更具體的表示者◊形 成電子放射物質的鹼土族金屬碳酸塩為由鹼土族金屬之

4*θ688 五、發明說明（32) 鋇、锶、及鈣構成，其原子比為〇. 5: 〇 4:〇〗，平均長度L為 5ym，平均直徑D為0.7 的針狀粒子。對於該鹼土族金族 金屬碳酸塩加上3重量％的氧化銃粉末，再以表2所示之平均 直徑D之球狀的丙烯系樹脂粉末之聚甲基丙烯酸节酿 (Poly methyl methacrylate)為空孔材粒子以表2所示體積 比率混合於驗土族金屬碳酸塩。其中只實施例2 4之空孔材 粒子大約形成圓柱狀，平均直徑D為3 am，平均長度l為〗5以 m。對於100g之該混合粉末加入分散劑3至5g，醋酸丁 \旨溶 液之5¾硝化纖維溶液3. 0g，松油醇4〇至6〇g，將其混合而主 要由調整分散劑與松油醇的添加量使其粘度大約為5〇〇〇cp 而成為印刷用糊劑。 又其中只比較例12不用印刷法yiij以噴塗法形成電子放 射物質層□糊劑為適合於喷塗而與上述者不同。 金屬基體，印刷用的網板，遮膜為與實施例1相同。 印刷後使其於11 0 °C大氣争乾燥3 0分鐘，於此之成為電子放 射物質之層的厚度大約為80々in。於上述製作糊劑的工序 至乾燥工序之間空孔材粒子為保持其原來的粒子狀態。將 經上述工序之氧化物陰極組裝於監視器用17对彩色陰極射 線管，以擴散果對其抽真空，同時首先以加熱爐將全體加熱 至380 °C後，用電磁誘導對陰極近傍（電子搶部分）加熱將 陰極的溫度保持約500 C的30分鐘。於本工序空孔材粒子 大致完全蒸發。其後通電於電熱線，只由電熱絲加溫，以最 高溫度大約為1 000 °c之預定的溫度方式使鹼土族金屬之碳 酸塩分解為氧化物而完成電子放射物質層。經其他的工序

41 抑 β8_ 五、發明說明（33) 後對其測試電子放射量，波紋及電子束徑。其結果如表2。 表2 空子材之比 空孔材尺寸 電子放射量: 波紋 電子束徑 率備積％) 直徑ϋ(μια) 裕度(％) (%) 寅施例14 5 5激狀） 68±4 ◎ 75 寊施例15 10 5爾） 66±3 ◎ 80 實施例16 20 鱗狀） 65 土4 ◎ 80 實施例17 30 5辟狀） 65 土 5 ◎ 85 實施例18 5 1(球狀） 70±4 ◎ 75 實施例19 20 1藤狀） 68±3 ◎ 80 實施例20 30 1纖） 69 ±4 ◎ 80 實施例21 5 20傅狀） 69 ±4 ◎ 80 實施例22 20 20雜） 66 土 3 ◎ 85 實施例23 30 20辟狀） 67±5 ◎ 90 實施例24 20 3Χ15(圓柱） 66±3 ◎ 80 比較例8 3 5傲狀） 74±5 ◎ 75 比較例9 40 5禪狀） 70±7 ◎ 80 比較例10 20 0.5傅狀） 75±5 ◎ 80 比較例11 20 25纖） 67±4 △-〇 95 比較例12 10 2辟狀） 68±7 Δ 105 (1 )實施例2 4使用圓柱狀的空孔材。 (2 )比較例1 2為由喷塗法作成。 由上述表2，尤其從實施例14至1 7，比較例8至9可知空 孔材粒子之比率對於碳酸塩在5體積％至30體積％的範圍^則 電子放射量大致與習用例相同，然波紋程度與電子束徑均 得到改良。空孔材粒子的比率如比上述為小7則電子放射量 減少，空孔材粒子的比率如比上述大^則電子放射量稍減少， 同時不均的程度亦變大。

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 37 頁 五、發明說明（34) 再由實施例18至23，比較例10至11可知，空孔材粒子的· 平均直徑D變小^則空隙的尺寸變小，電子放射量減小，又平 均直徑D變大丨則對應於室孔材粒子脫去的痕跡電子束的分 伟變成不均一，有出現與習用例相同程度之波紋的狀態，一 方面電子束的直徑亦不太減小。由上述的例子可知空孔材 粒子的平均直徑D在1 至2〇 //m範圍即可。上述電子放射 物質之表面狀態與電子束之分佈經由掃描型電子顯微鏡與 電子束分佈測定裝置得到確認。 實施例24表示用圓柱狀之空孔粒子之例具有與平均 直徑D為相同程度之球狀的空孔材粒子時大致相同的特性， 可知空孔材粒子非為球狀亦具有同樣的效果。 由比較例12可知糊劑含有空孔材粒子，並使用喷塗法 時，對於電子放射特性有較大的不均。又對其實行壽命試 驗的結果發現其切斷電壓大幅的變動。此為由於將空孔材 粒子與喷塗法組合的結七使電子放射物質層的構造不安定 之故。 實施例2 5至3 4 本實施例為對於實施例3之說明更為具體的表示者。 形成電子放射物質層之鹼土族金屬碳酸塩粒子為使用兩種 的粒子，第1群為平均長度5vm，平均直徑為0.7#^之針狀 粒子，第2群粒子的尺寸，及2群之粒子的混合比如表3所 示。其驗土族金屬均為由鋇、锶及鈣構成，其原子比為 0. 5: 0, 4:0. 1。然後對鹼土族金屬碳酸塩加入3%之氧化航 粒子，再以表3所示之平均直徑d之球狀的丙烯系樹脂粉末

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 38 頁 419668 五、發明說明（35) 之聚甲基丙烯酸甲酯為空孔材粒子以表3所示體積比率混 合於鹼土族金屬碳酸塩。於實施例3 5則未加入氧化銃。對 於100g之該混合粉末加入分散劑3至5g，醋酸丁酯溶液之5% 硝化織維溶液3. 5g，松油醇40至60g，將其混合而主要由調 整分散劑與松油醇的添加量使其粘度大約為550 OcP而作成 印刷用糊劑。金屬基體，印刷用網板，遮膜為與實施例1至 24相同，其後的工序為與實施例14至24相同。對於完成的 監視器用17吋彩色陰極射線管測量其電子放射量，波紋，電 子束徑，其結果如表3所示。 表3 例號 第1群 之粒子 比率(％) 第2群 L · D (μηι) (μτη) 空孔材之 比率D (%) (μια) Sc量 (%) 電子放 射量:裕 度)％) 波紋 電子束 徑W 實施例25 95 2.0 1.9 20 5 3 65 土3 ◎ 75 實施例26 75 2.0 1.9 20 5 3 62±2 ◎ 80 寅施例27 50 2.0 1.9 20 5 3 65±2 ◎ 80 實施例28 75 3.0 1.05 20 5 3 64 土 2 ◎ 80 實施例29 75 1.2 1.1 20 5 3 63 土2 ◎ 80 實施例30 95 2.0 L9 5 5 3 65 ±3 ◎ 80 實施例31 75 10 1.9 10 5 3 64 土 2 ◎ 80 實施例32 50 2.0 L9 30 5 3 66±3 ◎ 80 實施例33 75 8 1,9 20 1 3 64土2 ◎ 80 實施例34 75 5 1.9 20 20 3 64 土 3 ◎ 85 實施例35 75 2.0 1.9 20 5 0 63土2 丨 ◎ 80 從表3可知由於空孔材粒子與第2群的粒子使得第1群

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 39 頁 五、發明說明（36) 子：相互間之重曼更加減少，因此得到與表】所示習用 二程工度/以上的電子放射量，再與未使用空孔材粒子或 第2粒子群之一之實施例！至24比 全般的其電子放射量 :加若干’尤其不均程度得到減小々X可知不含氧化統的 實施例35亦大致可得同樣的效果。含氧化銳則由另一法確 認其壽命特性得到提高D 實施例36至37 本實施例為對於實施例4之說明更為具體的表示者。 形成電子放射物質的鹼土族金屬碳酸塩之粒子為使用兩種 的粒子，第1群為平均長度5#m，平均直徑為〇7ym之針狀 粒子，第2群於實施例36, 37均為平均直徑D約為2 之大致 為球狀的粒子，鹼土族金屬碳酸塩中的第1群粒子的比率以 鹼土族金屬的原子數比為75%。2群的粒子之鹼土族金屬均 由销、銘及鈣形成，第1群之粒子的原子比為〇 5:〇. 4:〇 L 第2群的原子比於實施例36為0.3:0. 6:〇·ι，於實施例37則 為0.15:0.75:0. 1。然後對該鹼土族金屬碳酸塩加入3%之 氧化銳粒子，再以平均直徑5 之球狀的丙烯系樹脂粉末 之聚甲基丙烯酸甲酯為空孔材粒子以2〇體積％的比率混合 於驗土族金屬碳酸塩。以上的規格除第2粒子群的組成比 以外為與實施例26相同，其他的規格，工序亦為與實絶例26 相同。上述監視器用17吋彩色陰極射線管完成後，對其測 試電子放射量，波紋，以及電子束徑。其結果如表4所示。 IIHIH ira» C:\ProgramFiks\Patent\310611.ptd 第 40 頁 41968a 五、發明説明（37)

'例號 第1群之 粒子比率 (%) 第2群 L D (μπι) (μτη) 電子放射 量箱度(%) 波紋 電子束徑 (%) 實施例36 30 0 — 63 ±3 ◎ 1 80 實施例37 15 0 一 65 ±2 ◎ 85 參考 ◎ (實施例27) 50 0 — 62±2 ◎ 80 寊施例38 50 0.4 01.3 61 土 2 ◎ 80 實施例39 50 0.9 φ\3 62±2 ◎ 80 實施例40 50 0.9 00.3X7 61 ±2 ◎ 80 實施例41 50 0.4(Μ〇) 01.3 62土2 ◎ 80 從表4可知實施例26之電子放射量稍佳，然與習用例 (表1)比較則均為具有同程度的電子放射量，其波紋程度, 電子束徑亦佳。對於上述實施例26, 36, 37實施壽命測試， 其切斷電壓的變動如第1〇圖所示。圖中實施例26, 3 6, 37各 以A、B、C表示。由圖可知將第2群粒子之鋇的比率降低到 30%以下7則切斷電壓的變動變小。於上述壽命測試後以掃 描型電子顯微鏡觀察表面結果，碎認實施例Μ 37比較實施 例2 6並無燒結的狀態。 再則以與實施例37相同規格的陰極裝入俄歇（Auge 分析f置’於真空中加熱使鹼土族金屬碳酸塩 物之後，在大約750。(：動作下檢查第2群之粒子表面 $ ί化-其結果發現在1小時程度其鋇成分增加至接近於 群之粒子的比率。由此可推測為第2群粒子的電子放射^1

419688________ 五、發明說明（38) 本來少，以及由第1群之粒子的擴散構成之表面鋇的增加對 於實施例36, 37之電子放射量與實施例26無多大差別所 致。又於使俄歇分析裝置内的陰極再動作大約1 00小時後， 以氩離子對其表面實行蝕刻以檢查結果，發現其内部的鎖 並不增加很多。由此可認為由除去表面之鋇較少的部分在 抑制因燒結構成的變形。 實施例38至41 本實施例為對於實施例5之說明更為具體表示者。金 屬基體1以鎳為主成分而含有矽〇.〇8重量％，鎂〇.〇4重量％， 直徑rl為1.6 mm，厚度為80#®，對於實施例38之表面的t央 部形成直徑l_3mm範圍之厚度〇.4 的鎮膜。對於實施例 39之金屬基體表面的中央部形成ΐ·3ιηπι範圍之厚度〇.9 yffl 的鎢膜。實施例40則於金屬基體表面將7個厚度〇 9 直 徑0.3mm之圓形模樣的鎢膜以間距為04mjn，六個圍繞中央 之1個的配置。實施例41為於金屬基體表面的中央部之直 徑1.3mm的範圍形成厚度0.4 mm的鉬膜。上述臈均為由電子 束蒸着形成。實施例38至41均為使用印刷用糊劑，其後的 製造方法則與實施例26同樣。 ’ ' 依上述方法製造之陰極射線管的電子放射特性，波紋 及電子束徑如上述表4所示與實施例26相同而無太大差 別。 一方面對於金屬基體未蒸着鎢之實施例2β等之本發明 的實施例，以其原狀則於壽命試驗中以數％的比 壓急激的變動’並且電子放射量亦有減少的狀態。對於發

r ^19688 五、發明說明（39) 生上述現象的陰極表面觀察的結果，發現電子放射物質層 脫離金屬基體而浮離，再則發生剝離。因此經印刷乾燥後， 對於全數實行吹着預定風董的空氣之被着性測試，然後只 使用形成電子放射物質的層不剝離者。經上述工序雖除去 如上述壽命試驗中發生電子放射物質層浮離以致切斷電壓 急激變動者，但由此構成必需實行被着性測試及於乾燥後 產生1 0 %程度之不良品的問題"對於此則依實施例3 8時大 致無由於被着性測試而發生剝離者。因此可由只對於製造 批實行抽樣檢査，或由於將條件為最適化而可考慮省略被 着性測試，將不良率更加減小。 依本實施例其被着性得到提高的理由7可推測為金屬基 體表面由於铸或海或錄的相互擴散而形成凹凸，電子放射 物質由印刷埋入該部分而得被着性的提高，實際上將該陰 極埋入樹脂切出其斷面以掃描型電子顯微鏡觀察的結果， 觀測到金屬基體的凹凸，以及埋入於其間的電子放射物質 而證實上述效果。 具備本發明之氧化物陰極的陰極射線管，為於以錄為 主成分的金屬基體上備有含鹼土族金屬氧化物的電子放射 物質層，前述鹼土族金屬氧化物為由形狀為針狀之第丨群粒 子，及具有與該第1群之粒子不同之塊狀形狀的第2群粒子 的混合物構成，前述第2群粒子的平均長度為第丨群粒子之 平均長度的60%以下，並且第2群粒子的平均直徑為第1群粒 子之平均直徑的1·5倍以上，再則構成前述電子放射物質層 之鹼土族金屬氡化物中之第1群粒子之比率在鹼土族金屬

ί 419608 五、發明說明（40) 氧化物之原子數比為含有50 %至95%的構成，因此鹼土族金 屬氧化物之結晶粒為不規則的重量而於電子放射物質層形 成空隙，因此可得十分的電子放射量。 電子放射分佈為均一而得波、紋 的管〜: 又由於第2群粒子的平均直徑為7 以下之球形狀的 粒子，電子放射較少之第2群粒子的痕跡不致出現於電子束 分佈’因此得以抑制波紋的發生減小電子束徑。 又由於第2群粒子至少為由鋇與锶之碳酸塩形成 2群粒子之總鋇量對於第2群粒子的總鹼土族金屬量其= 比在30%以下，因此經製造工序其變形亦減小由而、^ 小切斷電壓的變化。 w减 又由於形成金屬基體之電子放射物質層的面的 具有直徑rl(mm)的略圓形，前述電子放射物質層之平 , 狀為具有直徑r2(mm)的略圓形，並滿足： ’面开y r2 ^r 1 ~0. 1 因此得以控制電子放射物質全體的形狀固定其 … 小特性之不均程度。 、度而減 再由具備以銓 與金屬基髖間缚或鉬 煙_^!，切的锣勳u、，壽命特性提高。β的被着 具備本發明之第1的氧化物陰極的陰極射線管 方法，為具備於形成氧化物陰極之構體的以錦 之製造 ”苟主成分之 11ΙΙΜΓ C:\Program Files\Patent\310611 .ptd 第 44_;.— "" -------- 4〇68^ 五、發明說明（41) 金屬基體上，將形成電子放射物質的含有鹼土族金屬之碳 酸塩粒子的印刷用糊劑用印刷方法被着的工序，將經前述 工序被着之印刷用糊劑固定於前述金屬基體上的乾燥工 序，以及將氧化物陰極組裝於陰極射線管之後使前述驗土 族金屬之碳酸塩變成電子放射物質之氧化物的抽真空同時 加熱的工序，而以前述印刷用糊劑中之驗土族金屬的破酸 塩為使用含有形狀為針狀之第1群粒子及與該第1群粒子不 同之具有塊狀形狀之第2群粒子的混合物，該第2群粒子之 平均長度在第1群粒子之平均長度的6〇%以下並且第2粒子 的平均直經為在第1群粒子之平均直徑的丨.5倍以上，再則 構成前述電子放射物質層之鹼土族金屬氧化物中之第1群 粒子的比率在鹼土族金屬氧化物之原子數比在5〇%至95%為 其特徵，因此其表面無太大的凹凸，電子放射分佈為均一而 得抑制波紋的發生，並形成電子束徑小之解像度高的陰極 射線管。再則由於鹼土族金屬氧化物之結晶粒為不規則的 重量而於電子放射物質層形成空隙，因而可得十分的電子 放射量。 具備本發明之第2的氧化物陰極的陰極射線管之製造 方法，為具備於形成氧化物陰極之構件的以錦為主成分之 金屬基體上，以含有形成電子放射物質的鹼土族金屬i破 酸塩粒子與平均直徑為1 至20 之空孔材粒子的印刷 用掏劑以印刷將其被着的工序，將由前述工序被着之印刷 用糊劑固定在前述金屬基體上的乾燥工序，以及將氧化物 陰極組裝於陰極射線管之後，使前述鹼土族金屬碳酸声變

C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 45 頁 i： 4l968a 五、發明說明（42) 化為電子放射物質之氧化物的柚真空同時加熱於該加熱 時除去前述空孔材粒子的工序，因此由於電子放射物質層 中之空孔材粒子於蒸發後成為空隙，由而可得十分的電子 放射量。 由於將空孔材粒子對於鹼土族金屬之碳酸塩的體積比 為5%至30%，因此可得十分的電子放射量，同時可#制其不 又由於空孔材粒子為使用丙烯系樹脂粉末，因此可確 實保持其原來形狀至乾燦工序並至6〇〇乞可完全蒸發對 於電子放射物質層可形成有效的空隙。 再則印刷糊劑中之鹼土族金屬碳酸塩為使用含有形狀 為針狀之第1群粒子，以及與該第1群粒子不同之具有塊狀 形狀的第2群粒子之混合物，該第2群粒子的平均長度在第！ 群粒子的平均長度之60%以下，並且第2群粒子的平均直徑 在第1群粒子的平均直徑之1.5倍以上，再則構成電子放射 物質層之鹼土族金屬氧化物中之第1群粒子之比率在驗土 族金屬氧化物之原子數比設定為5〇%至95%，於電子放射物 質層中之空孔材粒子蒸發後成為空隙，使得鹼土族金屬氧 化物之結晶粒不規則的重量而形成並支承空隙因此得到 十分的電子放射量，並可減少電子放射量的不均。 具備本發明之第1及第2氧化物陰極之陰極射線管的製 造方法，其印刷方法為使用網版印刷印刷用糊劑含有硝化 纖維溶液及乙基纖維溶液之至少一方及松油醇與分散劑， 並且其粘度為2000 cP至1 0 0 0 OcP，再則於印刷用糊劑的塗飾 ιηί^ηγ C:\Program Files\Patent\310611，ptd 第 46 頁 4 19688 五、發明說明（43) 時使用的網眼為120號至5〇〇缺£ 於乾燥工序後，㈣用糊劑之號被^用糊劑的塗佈為使其 m，因此能以較小的不良率條件被會着/度成為4…至以“ 又形成電子放射物之厚度的印刷。 rl( mm)之直徑的略圓形，而網版印 的面的形狀為具有 ，阳網版印刷之遮膜的開口部拟肋 為具有r2 (mm)之直徑的略圓形並為設定滿足· r2 ^ r1-0. 1 * 的條件，因此可得預定厚度的印刷。

又由乾燥玉序德的印；&丨糊ft丨的外敗 質的外形狀，向取出電子的方向至少將取出電 成_£^1_而可簡草_的_溘+雷^JL-^ 〇 、部分形 又由_更將形成電子放射物質層的 高電子束徑的精度，並可更加的減小《 — — _ [產業上的利用可能性] 本&_§a的陰檯射媳瞽矸递用於電視妝# # 1^顯示 管等。 及各種的振像管，送^·^· 作成凸狀而 更可提

Claims (1)

1. 419688 六、申請專利範固 L 氧化物陰極之陰極射線管，於以鎳為主成分的 ί屬基趙上财含驗土族金屬氧化物的電子放射物質 層，而以前述鹼土族金屬氧化物為由形狀為釺狀之第^ =2子链：具有與該第1群之粒子不同形狀之塊狀形 群的粒子之混合物所構成，前述第2群之粒子的 、均長度在第1群之粒子的平均長度之6〇%以下並且第 也群之粒子的平均直徑I第1収粒子的平均直徑的1.5 倍以上，又以構成前述電子放射物質層之鹼土族金屬氧 第1的粒子之比率在鹼土族金屬氧化物的原 子數比為在50%至95%為其特徵者。 :.t申請專利範圍以項的具備氧化物陰極之陰 管，其中前逑第2群的粒子以形成平均直徑在7_以下 之球形狀的粒子為其特徵者。 丨.：申請專利範圍以項的具備氧化物陰極之 4. 其中前述第2群的粒子至少為由鎖與链的氧化物線構 成，而該第2群的粒子之總鋇量對於第 土族金屬量，其原子比制定為在3〇%以下為其 如申請專利範圍第1項的具備氧化物陰極之陰極 管，其中以形成有電子放射物質層之金屬基體之 狀為形成具有rl(mm)之直徑的略圓形 从y =之平面形狀為形一 r2 ^rl-〇. l 的條件為其特徵者。

   ^ t96QQ 六、申請專利範® " ' ' 5. 如申請專利範圍第1項的具備氧化物陰極之陰極射線 管，其中於前述金屬基體與電子放射物質層之間更為具 備以鎢或鉬為主成分之層為其特徵者。 6. 如申清專利範圍第1項的具備氧化物陰極之陰極射線 管，其中形成有電子放射物質層之金屬基體之面的斷面 形狀以形成凹狀為其特徵者。 7·如申請專利範圍第1項的具備氧化物陰極之陰極射線 管，其中形成有電子放射物質層之金屬基體之面的斷面 形狀以形成凸狀為其特徵者。 8· 一種具備氧化物陰極之陰極射線管的製造方法，為具備 於形成氧化物陰極的構體之以鎳為主成分的金屬基體 上，使用含有驗土族金屬的碳酸塩的粒子之構成電子放 射物質的印刷用糊劑以印刷而被着的工序，使由前述工 序被着之印刷用糊劑固定於前述金屬基體上的乾燥工 ，以及將氧化物陰極組裝於陰極射線管後為使前述驗土 族金屬之碳酸塩變成電子放射物質的氧化物而將其抽 成真空同時加熱的工序，又以前述印刷用糊劑中之驗土 族金屬的破酸塩為使用包含形狀為針狀的第1群之粒 子，及具有與該第1群粒子為不同之塊狀形狀的第2群之 粒子的混合物，該第2群之粒子的平均長度為在第1群之 粒子的平均長度的60%以下，並且第2群之粒子的平均直 徑為在第1群粒子的平均直徑的1.5倍以上，再則構成前 述電子放射物質層之鹼土族金屬氧化物中之第丨群的粒 子之比率在鹼土族金屬氧化物之原子數比為在5〇%至

   C:\Program Files\Patent\310611.ptd 第 49 頁 4 J968 S 請專利範圍 ' 95%之間為其特徵者。 9· 一種具備氧化物陰極之陰極射線管的裝造方法為具備 於形成氧化物陰極構體之以鎳為主成分的金屬基體上， 使用包含成為電子放射物質的鹼土族金屬的碳酸塩粒 子及平均直徑為1/zin至20//O1之空孔材粒子的印刷用糊 劑以印刷而被着的工序，使由前述工序被着之印刷用糊 劑固定於前述金屬基體上的乾燥工序以及將氧化物陰 極組裝於陰極射線管後^為使前述鹼土族金屬之碳酸塩 變成電子放射物質的氧化物而將其柚成真空同時加熱， 並於該加熱時將前述空孔材粒子除去的工序為其特徵 者。 10.如申請專利範圍第9項的具備氧化物陰極之陰極射線管 的巧造方法，其中前述空孔材粒子對於驗土族金屬之碳 酸塩的體積比為制定在5%至30¾為其特徵者。 如申請專利範圍第10項的具備氧化物陰極 管的製造方法，其中以前述空孔材粒子規定為^極烤射系線樹 脂粉末為其特徵者。 12.如申請專利範圍第9項的具備氧化物陰極之陰極射線管 的製造方法，其中前述印刷用糊劑中之鹼土族金屬的碳 酸塩為使用含有形狀為針狀之第丨群的粒子及具有與該 第1群的粒子不同之塊狀形狀的第2群之粒子的混合物， 該第2群之粒子的平均長度為在第】群的粒子之平均長， 度的60%以下，並且第2群的粒子之平均直徑為第1群的 粒子之平均直徑的i_5倍以上，再則構成電子放射物質 IBHHI IRHBH C.\Program Files\Patent\310611.ptd f 50 頁~~ 4ι9$88_ 請專利範圍"~~ ~ —— 層之鹼土族金屬氧化物中之第1群的粒子之比率在鯰土 族金屬氧化物的原子數比為規定在50%至95%為其 徵。 、 13.如申請專利範圍第8項的具備氧化物陰極之陰極射線管 的製造方法，其中前述將印刷糊劑用印刷而着的工序以 使用網版印刷而實施為其特徵者。 H·如申請專利範圍第13項的具備氧化物陰極之陰極射線 管的製造方法，其令前述印刷用糊劑至少為包含硝化纖 維溶液或乙基織維溶液之一與松油醇及分散液並且其 粘度為2000cP至lOOOOcP，再則於塗布印刷用糊劑時為 使用120號至500號的網眼，而使乾燥工序後之印刷用糊 劑的被着厚度成為40 至150 /zm為其特徵者。 15.如申請專利範圍第13項的具備氧化物陰極之陰極射線 管的製造方法，其中前述金屬基體之形成電子放射物質 層的面的形狀為具有之直徑的略圓形網版印刷 之網眼的開口部之形狀為具有“^…之直徑的略圓形， 並以滿足 r2 1-0. 1 的條件為其特徵者。 16. 如申請專利範圍第8項的具備氧化物陰極之陰極射線管 ^ 的製造方法，其中前述金屬基體之形成電子放射物質層 之面以形成凹狀為其特徵者。 17.如申請專利範圍第8項的具備氧化物陰極之陰極射線管 的製造方法，其中前述乾燥工序後之印刷糊劑的外形

   C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 51 頁 ----- 力、申請專利範圍 狀，或電子放射物質層 ^^一~一》 向至少將取出電子的部形狀為對於向取出電子的方 18.如申請專利範圍第u 成凸狀為其特徵者。 管的製造方法其中‘ ’具備氧化物陰極之陰極射線 層的面以形成凸狀兔剛甘述金屬基體之形成電子放射物質 风凸狀為其特徵者。 mm C:\ProgramFiles\Patent\310611.ptd 第 52 頁