TW413698B - Polycarbonate moulding compositions and their use as UV absorber-containing outer layers and external layer on coextruded polycarbonate sheets - Google Patents

Description

413698 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明提供模塑組成物，其包含 a) 重量平均分子量Mw(依已知方法測得）為27,000至 40,000,較佳係 30,000 至 36,000,特別是 32,000 至 36,000 之熱塑性芳香族聚碳酸酯， b) —種UV吸收劑，其分子量為370，較佳係500或更大， 特別是500至3000，相對於聚碳酸酯重量，其量為3.5 至20重量％，較佳係5重量％至15重量％，和 C)兩種脫模劑，其包括 c.l)相對於聚碳酸酯重量，由甘油和脂肪酸所形成的單 酯類量為〇.〇1至0.1重量％和 c.2)相對於聚碳酸酯重量，四-至六羥醇類的（部份）酯類 為0.05至0.25重量％， 經濟部中央標隼局具工消費合作社印製 ^ϋ- m^i 1 I 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其特徵為c.l)對c.2)的重量比是介於1 : 25和1 : 2之間’ 較佳係介於4 : 25和10 : 25之間。 4 - 根據本發明的聚碳酸酯模塑組成物是特別適合作為聚碳酸 酯片材上之塗層，其中聚碳酸酯片材最好是由共擠製方法 所製成。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 A7 B7 五、發明説明¢2 ) 所以本發明也提供根據本發明之聚碳酸酯模塑組成物作為 共擠製聚碳酸酯片材上含UV吸收劑之塗層，特別是外層。 本發明也提供一種以已知共擠製方法製造含熱塑性聚碳酸 酯壓層材料的方法，其特徵為根據本發明之聚碳酸酯模塑 組成物用作壓層材料的外層。 而且，本發明可提供藉根據本發明方法所獲得之含熱塑性 芳香族聚碳酸酯的壓層材料。 EP-A-0320632(Le A25600)由相對溶液黏度為 1.31(在 25°C 下於強度為0.5%之二氣甲烷溶液中測得）之含聚碳酸酯的 UV吸收劑所製成之共擠製片材，其相當於Mw(重量平均分 子量）為約31,000(第10頁，實例）。UV吸收劑具有Mn>500 和特別佳的使用量是5重量％至10重量％(第2頁，第38 行）。可加入潤滑劑和/或脫模劑（第9頁，第43行）。 這幾類片材目前調整有關片材表面之橫向不均勻度，UV吸 收劑自聚碳酸酯熔化物中蒸發，特別在共擠製期間施以真 空時，此蒸發是需要的以製*造具有中空孔洞的片材，並調 整有關共擠製聚碳酸酯片材冷卻期間擠壓器中定型（sizing) 填料單元所引起的聚碳酸酯磨蝕使其更趨完美。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---.-----圓裝-^------ —訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中戎摞準扃員工消贽合竹社印粟 413698 A7 B7 五、發明説明（3 ) UV吸收劑自聚碳酸酯熔化物中持續蒸發使定型單元發出 穢臭，然後在片材表面上產生白色斑點。聚碳酸酯磨蝕在 共擠製片材上產生粉狀沈積物。 本發明的目的是使根據EP0320632之共擠製方法更可靠， 即保持共擠製聚碳酸酯片材表面良好的品質或甚至在長期 操作期間，特別是連續操作模式以改善其品質。根據本發 明藉添加特定的酯類組合可達到。 雖然EP-B-0213413描述酯類組合（第6頁，第25至37行） 在聚碳酸酯上的用途，UV吸收劑的量只有0.1至0.7重量 %(第6頁，第42行）。而且所提的UV吸收劑具有Mn<500(第 6頁，第43至45行）。聚碳酸酯的分子量是介於13,000和 18,000(第2頁，第11和12行）。此由這些聚碳酸酯所製成 的片材無法以擠壓或共擠製製成（第6頁，第64至第7頁， 第2行）。所以EP0213413中所揭示的無法對在此所提及的 困難提供任何解答。 日本文件Hei-2-225558描述以擠壓製造聚碳酸酯片材的方 法和且其目的為製造具有極佳表面之片材（見Hei的介紹）。 所用的聚碳酸酯的Mw例如為27,700(由Hei之實例）。根據 Hei，為獲得具有良好表面之片材，加入部分酯化的多羥醇 類（參見Hei之申請專利範圍）。例如提及甘油單硬脂酸酯和 本紙張尺度適用中國國家標CNS〉A4規格（210X297公嫠） n I ~~' n I n ί ...... 訂 J IJ n I (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經漓部中央標率局負工消費合竹社印1i 413698 at B7 五、發明説明（4 ) 異戊四醇基單棕櫚酸酯作為部份酯類。也使用酯混合物。 甘油單硬脂酸酯和以甘油單硬脂酸酯為主成份的混合物是 較佳的。根據Hei，可將0·1至0.7重量％11乂之量的吸收劑 加入聚碳酸酯中，其中未提及Μη>500之UV吸收劑，但是， Hei-2-225558無揭示藉塗層提供UV保護而且無提及共擠 製。 但是，我們的對照試驗中顯示出該酯作用十分不同（對照组 D)，而且0.7重量％之UV吸收劑不足以保護塗層以對抗氣 候（對照組E)。 雖然根據EP-A-0300485，實例1，第8頁，將0.01份之甘 油單硬脂酸酯和0.03份之異戊四醇基四硬脂酸酯加入用以 擠壓的聚碳酸酯中以作為脫模劑，EP-A無提供任何有關添 加UV吸收劑的指示。 我們的£?-入-0649724(1^人29892)揭示一種從分子量]\^為 27,000至29,000之有支鏈的聚碳酸酯，以核心層的共擠製 和1重量％至15重量％之至少一層UV吸收劑外層製造多層 塑膠片材的方法《所獲得的塑膠片材具有極佳的表面。 EP-A之第5頁，第9行中提及除了 UV吸收劑之外，可將 習用的脫模劑加入有支鏈的聚碳酸酯》 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-°

N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 A7 _B7_ 五、發明jiL明（5 ) 目前，在EP-A-0649724中，若將普通的脫模劑加入於有支 鏈的聚碳酸酯，希望能製造具有良好表面性質之聚碳酸酯 片材，即使高於進行這些目標的標準分子量29;500，然後 出乎意料之外地發現異戊四醇基四硬脂酸酯和甘油單硬脂 酸酯及這兩種以甘油單硬脂酸酯為主要成份的混合物，在 共擠製片材上產生對UV k收劑的沈積物和聚碳酸酯磨蝕 較差的表面。 簡單地顛倒異戊四醇基四硬脂酸酯和甘油單硬脂酸酯的比 例，出乎意料之外地造成具有極優表面之共擠製月材，即 使高於EP-A-0649724中所宣稱的標準分子量29,500。 根據EP-A-0732360，揭示具有兩種酯類濃度（申請專利範圍 1)的聚碳酸酯。可加入UV安定劑（第3頁，第11行）。但未 描述UV安定劑的種類和量。 本發明文章中，含UV吸收劑外層的熱塑性芳香族聚碳酸酯 是均聚碳酸酯或共聚碳酸酯。聚碳酸酯可為線性或經已知 形式接枝〇 根據本發明，聚碳酸酯中二些，高至80莫耳％，最好是20 莫耳％至50莫耳％之碳酸酯基可以芳香族碳酸氫酯基取 代。更精確地稱這些來自碳酸的酸基和來自芳香族二羧酸 的酸基皆掺入分子鏈之類的聚碳酸酯為芳香族聚酯碳酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------_t-_------ΪΤ-----# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 413698 A7 B7 五、發=月説明（6 j 醋。為了簡單化，在本發明申請案中其被包含在熱塑性芳 香族聚碳酸S旨之一般項中。 ^^^1- ^^^1 ^^^1 f^^i- 1^1 In nn n —^1· n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明’所用的聚碳酸酯之製備是由二酚類、碳酸衍 生物、視情況選用鏈終止劑和視情況選用之接枝劑以已知 形式’完成的’其中一些碳，酸衍生物是被芳香族二羧酸或二 叛酸的衍生物取代以製備聚酯碳酸酯，事實上，在芳香族 聚複酸醋中’以與碳酸酯結構單元相同之比例被芳香族二 羧酸酯結構單元取代。 在過去40年中’數百項專利曾提出有關製備聚碳酸酯的細 節。以實例的方式，在此僅參考Schnell，”聚碳酸酯的化學 與物理’聚合物回顧，第9卷，Interscience出版社，紐約， 倫敦’雪梨1964，於聚合物科學期刊，聚合物化學版，第 19 卷 ’ 75-9〇(198〇)中的 D c Prev〇rsek，B T Debona 和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Υ· Kesten ’合作研究中心，Allied化學公司，Morristown， 紐澤西07960 ’，，聚（酯碳酸酯）共聚物的合成，，，於聚合物科 學和工程百科全書，第11卷，第二版，1988，第648-718 頁中的 D. Freitag，U. Grigo，P. R. Miiller，N. Nouvertne ’ Bayer AG ’ ”聚碳酸酯，，，和最後於 Becker/Braun， Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，聚碳酸酯，聚醋酸酯，聚 醋，纖維素醋，Carl Hauser Verlag Munich，維也納 1992， 第 117-299 頁中的 Dres. U. Grigo，K. Kircher 和 P. R. 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（2i〇X：297公瘦） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 413698 A7 B7 五、發明説明（7 )

Miiller ，”聚碳酸酯”。 包括熱塑性芳香族聚酯碳酸酯之熱塑性聚碳酸酯的平均分 子量Mw〇 25°C下在CH2C12中測量濃度為0.5克/100毫升 CH2C12之相對黏度所測得）為27,000至40,000，較佳係 30,000 至 36,000 和特別羌 32,000 至 36,000。 根據本發明適合製備所用聚碳酸酯之二酚類為例如氫醌、 間苯二酚、二羥基二苯、雙（羥基苯基)烷類、雙-(羥基苯基)-環烷類、雙-(羥基苯基）-硫化物類、雙-(羥基苯基)-醚類、雙 -(羥基苯基)-酮類、雙-(羥基笨基)-砜類、雙-(羥基苯基)-亞 颯類、a,a’-雙-(羥基苯基）-二異丙基苯和其環烷基化和環鹵 化衍生物。 較佳的二酚類是4,4’-二羥基二苯、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙 烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-對-二異丙基苯、2,2-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3-氣-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲 烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基 -4-羥基苯基)-碱、2,4-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-甲基丁 烷、1,1-雙-(3,5-二甲基-4-^基苯基)-對-二異丙基苯、2,2-雙-(3,5-二氣-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯 基)-丙烷和1，1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------- I裝-------訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 413698 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 五、發明説明（8) 特別佳的二酚類是2,2-雙_(4·羥基苯基)·丙烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷'2,2-雙-(3,5-二氣-4-羥基苯基)-丙娱^、2,2-雙-(3,5-二漠-4_經基苯基)-丙娱J、l，l-雙-(4-經基 苯基）-環己烷和M-雙-(4-羥基苯基）·3,3,5-三甲基環己烷。 這些和其他適合的二酚類’是描述於例如US-PS 3028635、 2999835、3148172、2991273、3271367、4982014 和 2999846 ， 德國專利 1570703、2063050'2036052、2211956 和 3832396， 法國專利1561518，專題論文，’H. Schnell，聚碳酸酯的化學 與物理’ Interscience出版社，紐約1964”和日本專利 62039/1986 、 62040/1986 和 105550/1986 。 在均聚碳酸酯例子中，只使用一種二酚，在共聚碳酸酯例 子中使用數種二酚。 適合的鏈終止劑是單酚類或單羧酸。適合的單酚類是酚本 身’烷基酚如甲酚、對-第三丁基酚、對-正辛基酚、對-異 辛基酚、對-正壬基酚和對-異壬基酚，鹵化酚如對_氣酚、 2,4_一氣盼、對-漠盼和2,4,6-三;1臭轮。 適合的單綾酸是苯甲酸、烧"基苯甲酸和齒化笨甲酸。 較佳的鏈終止劑是式I酚類 -10- —I— f — n I I 線 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS )八4規格（21〇χ297公釐）

413698 A7 B7 五、發明説明（9 ) Ί'

0H (I). 其中

Rk 是氫或有支鏈或無支鏈c4至c9烷基。特別較佳的是 .這些Rk是有支鍵或無支鏈C4和/或C9烧基。 鏈終止劑的使用量為熟諳此藝者所熟知的。鏈終止劑可在 光氣反應之前，期間或之後加入。 適合的接枝劑是由聚碳酸酯化學已知的三官能基或多於三 官能基的化合物，特別是這些含三個或多於三個酚0H基之 化合物。 適合的接枝劑是例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥 基苯基)-庚烯-2、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、 1，3,5-三-(4-羥基苯基）-苯、1,1，1-三-(4-羥基苯基乙烷、三 -(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4-羥基苯基-環己 基)]-丙烷、2,4-雙-(4_羥基苯基-異丙基)]-酚、2,6-雙-(2-羥基 -5’-甲基-苯甲基)-4-甲基酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基 苯基)-丙烷、六-(4-(4-羥基笨基-異丙基）笨基)鄰-對笨二酸 酯、四-(4-羥基苯基)-甲烷、四-(4-(4-羥基笨基-異丙基)-苯 氧基)-甲烷和1，4-雙-(4’,4’’-二羥基三苯基)-甲基)-苯和2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、三聚氣化氰和3,3-雙-(3-甲基-4- -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I. I 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 A7 B7 五、發明説明（10 ) 羥基苯基)-氧基-2,3-二氫吲哚。 視情況選用之接枝劑的量為〇.〇5莫耳％至2莫耳％，也相對 於所用特定二酚的莫耳數。 接枝劑可在最初與水性驗金屬相的二盼和鏈終止劑一起送 入或光化反應之前以溶於有機溶劑的形式加入。 熟諳此藝者熟悉所有這些製備聚碳酸酯的措施。 適合製備聚酯碳酸酯的芳香族二羧酸是例如鄰苯二甲酸、 對苯二甲酸、間苯二甲酸、第三丁基間苯二甲酸、3,3’-二 苯基二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、 3,4’-二苯甲酮二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯基 砜二羧酸、2,2-雙-(4-羰基苯基）丙烷、三甲基-3-苯基氫茚-4,5’-二羧酸。 特別佳的二羧酸是對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。 二羧酸的衍生物是二羧酸二由化物和二烷基二羧酸酯，， 特別是二羧酸二氣化物和二甲基二羧酸酯。 碳酸酯基被芳香族二羧酸酯基的取代基本上是化學計量而 且定量地進行，所以反應配對間的莫耳比複製在最終聚酯 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） ---------—^------、訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 413698 A7 B7 五、發明説明（11) 碳酸酯中。芳香族二碳酸酯基的摻入可隨機或嵌段般完 成。 根據本發明，製備包括聚酯碳酸酯之欲用聚碳酸酯的最佳 方法是已知界面方法和已知熔化轉酯化方法。 在第一個例子中，酸衍生物最好是光氣和視情況選用二羧 酸二氣化物，在後一個例子中，這些酸衍生物最好是二苯 基碳酸酯和視情況選用二羧酸的二酯類。製備聚碳酸酯或 聚酯碳酸酯之催化劑、溶劑、處理步驟、反應條件等曾充 分地描述於兩例中且為人所熟知的。 由甘油和脂肪酸所形成的單酯是這些含飽和脂肪族CitrC26 單羧酸，最好是飽和脂肪族C14-C22單羧酸之甘油化合物。 所了解由甘油和脂肪酸所形成的單酯是使甘油之一級0H 官能基或甘油之二級0H官能基和這兩類異構物化合物的 混合物。 含10至26個碳原子的飽和脂肪族單羧酸是例如癸酸、月 桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸/硬脂酸、花生酸、二十二碳烷 酸、二十四碳烷酸和二十六碳烷酸。 較佳之含14至22個碳原子的飽和脂肪族單羧酸是肉豆蔻 -----I!--- I 裝------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 413698 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 酸、棕櫊酸、硬脂酸、花生酸和二十二碳烷酸。 特別佳的飽和脂肪族單羧酸是棕櫚酸、硬脂酸和二十二碳 烷酸。 飽和脂肪族ClcrC26單羧酸和根據本發明所用之由甘油和脂 肪酸所形成的單酯是從文獻中得知或可利用由文獻中已知 的方法製成（見例如 Fieser 和 Fieser，Organischechemie GmbH，Weinheim，Bergstr. 1965，第 30 章，第 1206 頁和 其後幾頁）。由甘油和脂肪酸所形成的單酯實例是這些具有 先前所提及特別佳之單緩酸的化合物。 四-至六羥醇類的（部份）酯類是如這些含飽和、脂肪族C1()-c26單羧酸，最好具有飽和脂肪族014-(：22單羧酸飽特別是 棕櫚酸、硬脂酸和二十二碳烷酸之四-、五-或六羥基醇類。 完全酯化的醇類是優於部份酯化醇類；相似地四羥基醇類 是優於五羥基或六羥基醇類。 適合的飽和脂肪族c1(rc26單羧酸是這些列於上之化合物； 較佳和特別佳之羧酸也是提'及於上。 四羥基醇類是例如異戊四醇和新丁四醇。 -14- ttjt It m^i lOJ-1i ^^^^1 ιίί .^^—ϋ Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X25*7公釐） 413698 A7 B7 經濟部中_央標丰局®;工消費合作杜印製 五、發明説明（i3) 五羥基醇類是例如阿糖醇、核糖醇和木糖醇。 六羥基醇類是例如甘露糖醇、glucitol(山梨糖醇）和衛矛己六 醇（dulcitol)。 四-至六羥醇類的酯類和飽和、脂肪族單羧酸是從文獻中得 知或可以文獻所提供的方法製成。 根據本發明所用的酯類是例如異戊四醇基四硬脂酸酯、異 戊四醇基四椋櫚酸酯、異戊四醇基四肉豆蔻酸酯、異戊四 醇基四月桂酸酯、新丁四醇基四月桂酸酯、新丁四醇基四 硬脂酸酯、新丁四醇基四肉豆蔻酸酯、木糖醇基五硬脂酸 酯、木糖醇基五（十三碳酸酯）、木糖醇基五棕搁酸酯、阿糖 醇基五硬脂酸酯、阿糖醇基五棕櫚酸酯、山梨糖醇基六硬 脂酸酯、山梨糖醇基五癸酸酯、山梨糖醇基六棕櫚酸酯、 衛矛己六醇基六單癸酸酯、衛矛己六醇基六棕櫚酸酯，甘 露糖醇基六硬脂酸酯、甘露糖醇基六肉豆蔻酸酯和甘露糖 醇基六月桂酸酯。 適合根據本發明使用的部份酯類是例如異戊四醇基二硬脂 酸酯、異戊四醇基三硬脂酸'酯、異戊四醇基單、二和三棕 櫚酸酯、新丁四醇基三月桂酸酯、木糖醇基二、三和四硬 脂酸醋、木糖醇基二、三和四癸酸S旨、山梨糖醇基三、四 和五硬脂酸醋和山梨糖醇基三、四和五單癸酸醋。也可使 -15 - ---------.1^------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨ο X 297公釐} 413698 A7 B7 五、發明説明（14) 用適合根據本發明使用之部份酯類的混合物，特別是隨機 混合物（見 US-PS4131575 (Le A 16284-US-(IP))。 適合的UV吸收劑是這些因其在低於400毫微米波長下的吸 收能力，使其可積極地保護聚碳酸酯隔離UV光和分子量為 大於370，最佳係500克/莫耳或更大的化合物。 適合的UV吸收劑是特別的式（II)

(Π) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 其中 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 R1和R2是相同或不同和代表H、鹵素、Q-Cw烷基、C5-C]0 環烷基、C7-C13芳烷基或C6-C14芳基、或-OR5或 -(CO)-O-R5，其 _ R5=H 或 CVC4 烷基， R3和R4也是相同或不同和代表Η、烷基、（：5-(：6環烷 基、苯甲基或C6-C14芳基， 16 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 線 413698 A7 B7 五、發明説明（15) m 是1、2或3和 π 是 1、2、3 或 4， 和這些式（m)的化合物

經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 其中"橋基”代表 Ο 〇 3 II II ——(CHR )~c-0—(Υ-Ο)—C—(CHR4)— R1、R2、m和η定義方式與式(II)相同， 而且其中 Ρ 是從〇至3的整數， q 是從1至10的整數， -17- ---------—裝------訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 413698 Α7 ___Β7 五、發明説明（16 ) Υ 代表-CH2-CH2-、-(α«2)3、-(CH2)4-、-(CH2V、-(ch2)6-或 —-CHj— ch3 和 R3和R4定義方式與式（Π)相同。 其他適合的UV吸收劑是例如獲自ciba AG的Tinuvin 840。 另外適合的UV吸收劑是這些經取代之三氮雜笨所構成的 化合物如，例如2,4-雙_(2,4_二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-正辛 氧基苯基)-1，3,5-三氮雜笨，其是由〇^6(：公司販售名為 CYASORB UV-1164(分子量 510)， 和2-(4,6-二笨基-l，3,5-三氮雜笨-2_基)-5-(己基）氧基酚，其 是Ciba所販賣名為Tinuvin !577(分子量383)。 經濟部中央揉準局員工消費合作社印聚 I n I I n n n 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別佳的UV吸收劑是2,2-亞甲基-雙-(4-(1，1，3,3-四甲基丁 基)-6-(2H-苯并三氮雜苯_2_基）酚），其是ciba AG所販賣商 品名為Tinuvin360或市場土易取得的MarkLA31。 以聚碳酸酯顆粒與UV吸收劑混合，接著擠壓或於有機溶劑 中，例如於CHaCU中之聚碳酸酯溶液與於相同或不同溶 -18- 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 413698 A7 B7 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（17) 劑’例如於丙酮中之uv吸收劑溶液混合，然後以已知方式 蒸掉溶劑等已知方式將UV吸收劑摻入聚碳酸酯中。 以相似方式摻入脫模劑。 本發明也提供一種製備根據本發明之模塑組合物的方法， 其特徵為含有UV吸收劑的聚碳酸酯顆粒以已知方式與兩 種脫模劑混合，然後擠製，或者有機溶劑中之聚碳酸酯溶 液與uv吸收劑溶液和兩種脫模劑於相同或不同溶劑中以 已知方式混合，然後以已知方式將溶劑蒸掉。 而且，可加入已知聚碳酸酯之安定劑，如膦類、亞磷酸鹽 或含矽安定劑。也可能添加防火劑、色素、色料、細礦石 和其他添加劑。根據本發明，添加可發生於添加UV吸收劑 和脫模劑之前、與其一起或之後。 根據本發明，由聚碳酸酯所製成之含UV吸收劑外層的厚度 為10毫米至100毫米。 根據本發明’被塗敷之聚碳酸酯片材是固體片材，最好厚 度為0.5毫米至15毫米，或:者是中空片材或雙壁片材，最 妤厚度為4毫米至40毫米。 由文獻和實際已知這些由聚碳酸酯所製成的片材種類。其 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） I I n i L I I i i 訂I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 413698 經濟部中央標準局工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（18 ) 包括分子量Mw(重量平均，於25°c及濃度為0.5克/100毫 升CH2C12下測量CH2C12中之相對黏度所測得）介於27,000 和40,000之間，最好介於30,000和36,000之間，特別是介 於32,000和36,000之間的線性或有支鏈之熱塑性聚碳酸 酯。在其他方面，參考做為含UV吸收劑頂層之線性和經接 枝聚碳酸酯的專利說明書’，其中添加鏈終止劑以調整相關 分子量是熟諳此藝者熟知的步驟。 根據本發明，被塗敷之聚碳酸酯片材自然地也可包含一般 少量的UV安定劑，其例如0.1重量％至0.5重量％，相對 於不含塗層之聚碳酸醋片材重。 而且，根據本發明，被塗敷之聚碳酸酯片材自然地也可包 含其他一般熱塑性聚碳酸酯所添加的添加劑。 聚礙酸醋片材中的UV安定劑其他一般添加劑在加工製成 聚碳酸酯片材之前，將其例如以已知方式摻入相對聚碳酸 酯顆粒中。 由文獻可知此種共擠製（見例如EP110221和EP110238)。在 本例子中，步驟如下： < 將製造核心層和外層的擠壓器與共擠製接頭相連接。此接 頭是經設計以塗敷形成外層的熔化物作為薄層，其中此薄 -20- 本紙張度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） --------- 讀裝------訂----- . 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 413698 A7 B7 五^心層的溶化物上。 然後利用系列相連的塑模，將以此方法所製備多層熔化擠 製物製成目標形狀（雙壁或固體月材）。然後熔化物在經控制 的條件下以已知方式利用砑光（固體片材）或真空定型（雙壁 片材）冷卻’然後裁成所要‘尺寸。定型或砑光後，視情況可 選用退火烤箱以消除應力。 以在塑模中把熔化物留在一起的方式所設計的塑模本身， 取代所使用接於塑模上游的接頭。 由根據本發明方法所獲得的熱塑性聚碳酸酯所製成的壓層 材料可用於任一模塑物品，特別是由熱塑性聚碳酸酯所製 成的片材曝露在天氣下，亦即於溫室和火車站中央大廳中 者。 在後面階段如塗敷防刮傷漆或添加水分散劑層可加工根據 本發明所獲得的壓層材料表面。 ---------.-裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 實例 製備多層固體和雙壁月材的機器和裝置表示如下 製造雙壁片材裝置 -21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 413698 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20) 1.1 該裝置由下列組成 - 具有長為33D和直徑為70毫米之螺絲和除氣裝置 的主擠製器 - 共擠接頭（進料區系統） - 以長為25D的螺絲塗敷外層的共擠製器和 - 直徑30毫米 - 寬350毫米之特殊寬狹縫塑模 - 定型器（sizer) - 輥筒運輸機皮帶 - 取出裝置 - 剪裁裝置(鋸） - 堆集桌 將主要材料聚碳酸酯顆粒送入主擠製器中的加料漏斗，將 UV共擠製材料送至共擠製器中的加料漏斗中。在包含量筒 和螺絲的相關增塑系統中完成特定材料的熔化和進料。在 同擠接頭中混合兩種材料熔化物，並於通過塑模和於定型 器中冷卻之後形成一種複合物材料。其他裝置是用於運 送、剪裁和堆集擠製片材。‘ 使用下列混合物作為UV共擠製材料： -22- I—-------裝------訂------線 (請先閱讀背雨之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇Χ297公釐） 413698 A7 B7 五、碳酸酯之混合物A，以0.3莫耳％之靛紅雙甲 酚接枝，其分子量Mw為28,000和相對溶液黏度為1.28 ’ 將0.23重量％之異戊四醇基四硬脂酸酯和7.0重量％之二聚 物UV吸收劑Tinuvin 360或式（Ila)之Mark LA 31加入其中

OH OH

CHa—C-CH, CH^-C-CH, ! I ch3 ch3 S:·. t_ 1 i —^^1 HI I -- i (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印袋 (比較組）。 气'/ 混合物B與混合物A相同’除了使用0.2重量％之甘油單硬 脂酸取代異戊四醇基四硬脂酸酯之外（比較組）。 混合物C與混合物A相同’差別是將異戍四醇基四硬脂酸 酷的量降至0.2重量％，也加入0,05重量％之甘油單硬脂酸 (本發明）。 混合物D與混合物A相同，•差別是將異戊四醇基四硬脂酸 酯的量降至0.05重量％，並加入0.2重量％之甘油單硬脂酸 (比較組）。 23- 本紙張nt用t關家；( CNS ) A4^ ( 2IGX297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 A7 B7 五、發明説明（22 ) 混合物E與混合物D相同，差別是UV吸收劑Mark LA 31 或Tinuvin 360的量不是7.0重量％而是0.7重量％(比較 組）。 在所有例子中的聚碳酸酯主要材料是Mwa 28,000之相同 的有支鏈雙酚A聚碳酸酯。 不均勻度：不均勻度是枣曝照入射光進行目視評估。 UV吸收劑的沈積：在5小時製造時間後評估定型器入口（入 口相）之UV吸收劑量。 PC磨蝕：5小時運轉時間後評估定型器中的粉末狀沈積物 量° 黃色指數：根據DIN6167在未經風蝕和經風蝕雙壁片材上 測量黃色指數。根據DIN53387在一個氙天候老化儀中使雙 壁片材老化。 膠黏性：離開磨光堆集之後-，利用標在片材表面上的黏合 劑強度評估膠黏性。 所得結果如下表。 -24- —! * I I » 訂 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐） 413698 A7 B7 五、發明説明（23) PC片材的品質特色 利用下列之 不均勻 UV吸 PC磨 在Xe WOM中 UV批次 度 收劑的 沈積 蝕 2000小時後的 黃色指數 A(c) 7%Tinuvin 360 +0.23%PETS 明顯· 明顯 輕微 3 B(c) 7%Tinuvin 360 +0.2%GMS 輕微 輕微- 明顯 3 C⑴ 7%Tinuvin 360 +0.2%PETS+0, 05%GMS 輕微 輕微 輕微 3 D(C) 7%Tinuvin 360 +0.05%PETS+ 0.2%GMS 輕微 輕微 明顯 3 E(c) 0.7%Tinuvin 360+0.05%PET S+0.2%GMS 輕微 輕微 明顯 8 ----------裝丨-----ΐτ—·^-----4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央樣隼局員工消費合作杜印製 雖然在混合物A的例子中，利用脫模劑改善在定型器中塑 膠和金屬間的潤滑效果，待一段製造時間之後因為雙壁板 的橫面不均勻度超過容許程*度時和/或因為在該片材表面上 發現UV吸收劑沈積物，必須將所沈積的UV吸收劑自填料 器中移去。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 Λ7 B7 五、發明説明（24 ) 以混合物B的例子，觀察到定型器中所增加的摩擦是一種 負效果，其一方面導致噪音（高投擲呼嘯聲）的產生和另一 方面增加PC磨蝕，結果為在片材尚可發現粉末狀的沈積 物。在退火步驟期間這些沈積物固結在一起，接著定型 ，所以在片材表面上造成品質缺點。 混合物C具有出乎意料之外的加工行為。不可容許的不均 勻度和/或UV吸收劑沈積物發生在非常後面的點上。無見 到片材（粉末狀PC)不易處理的磨姑。與誠驗A和B相比， 清潔步驟間的時間可極度延長，即此時間可為兩倍或三 倍。 2.製造共擠製固體月材裝置 2.1 該裝置由下列組成 - 具有長為33D和直徑為75毫米之螺絲和除氣裝置 的主擠製器 - 共擠接頭（進料區系統） - 以長為25D的螺絲塗敷外層的共擠製器和 - 直徑30毫米 - 寬600毫米之寬狹缝塑模 - 水平排列之磨光堆集，其中第三個輥筒以相對於 -26- I H· - n n ΓΙ*- i I - m τ I _ _ ___—^ 03.-'°y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad規格（2IOX：297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 413698 Λ7 B7 五 '發明説明（25 ) 水平45°傾斜 - 輥筒運輸機皮帶 - 取出裝置 - 剪裁裝置（鋸） - 堆集桌 聚碳酸酯主要材料和聚碳酸酯UV共擠製材料A)、B)和C) 是與這些在雙壁片材製造中所描述的化合物相同。 2.2 完成試驗 將主要材料聚碳酸酯顆粒送入主擠製器中的加料漏斗，將 UV共擠製材料送至共擠製器中的加料漏斗中。在包含量筒 和螺絲的相關增塑系統中完成特定材料的熔化和進料。將 兩種材料熔化物送入同擠接頭中，並在離開塑模和於磨光 堆集中冷卻之後形成一種複合物材料。可只將UV共擠出層 塗敷在核心層的一側或兩側。其他裝置是用於運送、剪裁 和堆集擠製片材。 製造比1毫米厚之片材時，來自塑模的熔化物通過輥筒1 和2間的狹缝並將在輥筒展面上將其兩側磨光和冷卻。為 此目的，必須使用稍微過量的熔化物，此是被放置在輥筒 間狹缝前方所稱為脊或鼓起處。 -27- ^^^1 ^^^^1 士^^^^1 If rtl^i —， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公* > 413698 Λ7 B7 五、發明説明（26 ) 製造厚度低於1毫米之片材時，該混合可在輥筒間的狹縫 中進行，而不須磨光步驟（冷鑄滾動方法）。 下表顯示固體片材製造期間所得結果： 利用UV批次 輥筒上固體片材的黏合效果 A) 明顯 B) 明顯 C) 輕微 與無潤滑劑或脫模劑的UV批次比較，雖然混合物A)或B) 的黏合效果是降低的，但表面缺點仍發生在片材上和品質 也降低。 在混合物C)的例子中，進一步降低黏合傾向使達到適合的 品質。 ------„---W---’--f----訂------^ I .(請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -28- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 413698

   六、申請專利範圍 專利申請案第87110615號 ROC Patent Appln. No. 87110615 修正之申請專利旄圍中文本附件（一） Amended Claims in Chinese - Enel. (I) —T瓦8月14日送呈) (Submitted on August 14, 2000) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種聚碳酸酯模塑組成物，包含 a) 重量平均分子量Mw為27,000至40,000之熱塑性芳 香族聚碳酸酯， b) 和一種分子量為370或更高的UV吸收劑，相對於聚 碳酸酯重量，其量為3_5重量。至2.0重量。/。，和 c) 兩種脫模劑，包括 c.l)由甘油和脂肪酸所形成的單酯，相對於聚碳酸 酯重量，其量為0.01至〇.丨重量％和 c-2)四-至六羥醇類的（部份)酯類，相對於聚碳酸酯 重量’其量為0_05至〇_25重量％， 其特徵為c.l)對c·2)的重量比是介於1:25和1:2之間。 2. 根據申請專利範圍第丨項之聚碳酸轉塑組成物，其中 c.l)對c.2)的重量比是介於4 : 25和1〇 :乃之間。 3·根射請糊個第丨項之料_旨模餘成物，其係 作為含UV吸收劑之外層。 -29- 本紙張尺度邮巾㈣家標準（CNS)A4規格（210 X 297^·^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . I ! l· I I I 訂 ----- 413698

   六、申請專利範圍 專利申請案第87110615號 ROC Patent Appln. No. 87110615 修正之申請專利旄圍中文本附件（一） Amended Claims in Chinese - Enel. (I) —T瓦8月14日送呈) (Submitted on August 14, 2000) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 一種聚碳酸酯模塑組成物，包含 a) 重量平均分子量Mw為27,000至40,000之熱塑性芳 香族聚碳酸酯， b) 和一種分子量為370或更高的UV吸收劑，相對於聚 碳酸酯重量，其量為3_5重量。至2.0重量。/。，和 c) 兩種脫模劑，包括 c.l)由甘油和脂肪酸所形成的單酯，相對於聚碳酸 酯重量，其量為0.01至〇.丨重量％和 c-2)四-至六羥醇類的（部份)酯類，相對於聚碳酸酯 重量’其量為0_05至〇_25重量％， 其特徵為c.l)對c·2)的重量比是介於1:25和1:2之間。 2. 根據申請專利範圍第丨項之聚碳酸轉塑組成物，其中 c.l)對c.2)的重量比是介於4 : 25和1〇 :乃之間。 3·根射請糊個第丨項之料_旨模餘成物，其係 作為含UV吸收劑之外層。 -29- 本紙張尺度邮巾㈣家標準（CNS)A4規格（210 X 297^·^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . I ! l· I I I 訂 ----- 413698 韻 C8 D8 六、申請專利範圍 4. 根據申請專利範圍第1項之聚碳酸酯模塑組成物，其係 作為共擠製聚碳酸酯片材之外面層。 5. —種層壓之共擠製材料，其包含至少一種含根據申請專 利範圍第1項之模塑組成物的外面層。 -----I -------裝----：----訂-------— ·線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）