CN1449428A - 支化的碳酸酯聚合物组合物 - Google Patents

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CN1449428A CN01808363.3A CN01808363A CN1449428A CN 1449428 A CN1449428 A CN 1449428A CN 01808363 A CN01808363 A CN 01808363A CN 1449428 A CN1449428 A CN 1449428A
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Abstract

公开的是支化碳酸酯聚合物组合物及其制备方法，包括羟基苯并三唑衍生物，在曝露于紫外光之后具有良好的抗冲击性。

Description

支化的碳酸酯聚合物组合物
本发明涉及包含羟基苯并三唑化合物的支化碳酸酯聚合物组合物。
在气侯条件下，在空气、水分和光，特别是紫外(UV)光存在下，热塑性碳酸酯聚合物发生降解。此降解表现为变黄和机械性能，如冲击强度，缺口冲击强度和在多轴向应力下的最大断裂强度中的劣化，和脆性的一般增加。
已知的是通过加入UV吸收剂如羟基三唑化合物，当曝露于气侯条件时，可以保护碳酸酯聚合物防UV光的降解影响，例如参见US-A-4,812,498。
已经发现支化的碳酸酯聚合物，它们对于通过挤出大，尺寸精确的部分生产是非常重要的，如果在相同常规羟基三唑UV吸收剂存在下，承受相同的条件会比直链碳酸酯聚合物更快速地变成脆性，例如参见US-A-5,001,177。
US-A-5,001,177公开的是尽管相对于含有常规苯并三唑衍生物的常规支化碳酸酯聚合物，与具体苯并三唑衍生物结合的常规支化碳酸酯聚合物显示改进的冲击性能，US-A-5,001,177的支化碳酸酯聚合物组合物，甚至含有具体的苯并三唑衍生物，当曝露于包括UV光的气侯条件时，仍然展示破裂、断裂和脆性以及显著的变黄。
考虑到由含有苯并三唑衍生物的常规支化碳酸酯聚合物展示的缺陷，非常需要提供一种支化碳酸酯聚合物组合物，通过保持，支化碳酸酯聚合物的所需性能特征，包括冲击性能到一些程度，它显示改进的耐变黄性能和由于曝露于UV光的降解。
本发明是这样的所需支化碳酸酯聚合物组合物。组合物包括(a)支化碳酸酯聚合物，它是二羟基化合物与碳酸衍生物，链终止剂和支化剂的反应产物，其中支化剂是间苯三酚、phloroglucid、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、均苯四酸、二苯酮四羧酸、二苯酮四羧酸的酰氯、或2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚和(b)由通式1表示的羟基苯并三唑衍生物
Figure A0180836300071
其中R1和R2，它们可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、OR5或COOR5，其中R5表示H或C1-C4烷基；R3和R4也可以相同或不同并且表示H、C1-C4烷基、C5或C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m表示1，2或3且n表示1，2，3，或4。
在另一方面，本发明是如上述支化碳酸酯聚合物组合物的制备方法。
在进一步的方面，本发明涉及模塑或挤出(例如，(多)共挤出)如上述碳支化酸酯聚合物组合物的方法和模塑或挤出成模塑或挤出制品。
在仍然进一步的方面，本发明涉及如上述支化酸酯聚合物组合物的模塑或挤出制品。
本发明的支化酸酯聚合物组合物特别用于如下物质的制备：挤出物体特别是固体片、板、多壁片、共挤出固体片、共挤出多壁片和注塑物体如透镜、头灯、灯罩、照明柜、用于打印机、复印机、计算机屏幕和其它电子设备和商业机器、通讯设备，如移动电话的外壳。
用于本发明的支化碳酸酯聚合物可通过已知技术，例如，公开于如下文献的几种合适方法制备：US-A-3,028,365、US-A-4,529,791和US-A-4,677,162。一般情况下，可以从一种或多种二羟基化合物，通过反应二羟基化合物与碳酸衍生物，有时称为碳酸酯前体和支化剂，制备支化碳酸酯聚合物。
优选的二羟基化合物是二酚如对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基-二苯基双-(羟苯基)-烷烃，如C1-C8亚烷基或C2-C8次烷基双酚、双-(羟苯基)-环烷烃，如C5-C15环亚烷基或C5-C15环次烷基双酚、和双-(羟苯基)-硫化物，-醚，-酮，-亚砜或-砜；同样，α，α’-双-(羟基-苯基-二异丙苯和在核中烷基化或卤化的相应化合物。优选是如下物质：基于2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、2，2-双-(4-羟基-3，5-二氯苯基)-丙烷(四氯双酚A)、2，2-双-(4-羟基-3，5-二溴苯基)-丙烷(四溴双酚A)、2，2-双-(4-羟基-3，5-二甲基苯基)-丙烷(四甲基双酚A)、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷(双酚Z)、双-(4-羟基-3，5-二甲基苯基)-砜(双二甲苯砜)、和三核双酚，如α，α’-双-羟苯基-对-二异丙苯，及这些化合物的混合物。
适于支化聚碳酸酯制备的其它双酚描述于如下文献：US-A-3,028,365、US-A-2,999,835、US-A-3,148,172、US-A-2,290,131、US-A-2,991,273、US-A-3,271,367、和US-A-2,999,846。
事实上，理解在需要碳酸酯共聚物或杂聚物而不是均聚物时，支化碳酸酯聚合物可以衍生自(1)两种或多种不同的双酚或(2)二酚和二醇或羟基-或酸-为末端的聚酯或二元酸。因此，包括在术语“碳酸酯聚合物”中的是描述于如下文献的类型的聚(酯-碳酸酯)：US-A-3,169,121、US-A-4,156,069、和US-A-4,260,731。
适用于本发明的碳酸酯前体包含在二羟基化合物阴离子攻击中从羰基碳置换的离去基团，和包括但不必须限于碳酸衍生物如碳酸的二酯、碳酰卤或酰卤，其中最优选是碳酰氯。
合适的支化剂是包含3个或多个官能团的那些。如下是优选支化剂的例子：间苯三酚、phloroglucid、三(4-羟苯基)乙烷，如1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷和1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、均苯四酸、二苯酮四羧酸、二苯酮四羧酸的酰氯、或2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚。最优选是1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷。
应当将支化剂的数量保持在对于支化剂正常观察到的极限内，如，等于或大于0.01摩尔％，基于化学引入二羟基化合物的数量，优选等于或大于0.05摩尔％，更优选等于或大于0.1摩尔％和最优选等于或大于0.5摩尔％，基于化学引入二羟基化合物的数量。支化剂的正常存在量等于或小于5摩尔％，基于化学引入二羟基化合物的数量，优选等于或小于3摩尔％，更优选等于或小于2摩尔％，甚至更优选等于或小于1.5摩尔％和最优选等于或小于1摩尔％，基于化学引入二酚的数量。
用于本发明的合适链终止剂可以是包含官能团的芳族化合物，它会与如下物质反应：碳酸酯前体，如芳族酰卤或酚特别是商业使用的酚，如对-叔丁基苯酚、对-氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚或苯酚自身、苯酚及其衍生物、饱和脂族醇、金属亚硫酸盐、烷基酰氯、三烷基或三芳基硅烷醇、单卤代硅烷、氨基醇、三烷基醇、苯胺和甲基苯胺。其中，苯酚、对-叔丁基苯酚、对-枯基苯酚和对-叔辛基苯酚(4-(1，1，2，2-四甲基丁基)-苯酚)最优选用于本发明。
其中使用这些链终止剂的数量由要将支化聚碳酸酯调节到的分子量确定。一般以0.5-10摩尔％的数量使用它们，基于投入工艺中的二羟基化合物数量。
在上述支化碳酸酯聚合物中，优选是芳族支化碳酸酯聚合物和最优选是双酚A的支化碳酸酯聚合物。
可以从这些原材料，通过任何已知工艺，如酯交换或界面工艺(参见，例如，H.Schnell，聚碳酸酯的化学和物理，Polymer Revue，Vol.IX.27页et seq.Interscience publishers纽约，1964，和US-A-3,544,514和USRe27，682)，制备支化碳酸酯聚合物。优选是界面工艺。这些方法的反应条件是公知的。
一般情况下，支化碳酸酯应当具有如下重均分子量：至少10,000，优选至少15,000，更优选至少19,000，甚至更优选至少22,000和最优选至少28,000。已经发现支化碳酸酯聚合物的重均分子量应当不高于100,000，优选不高于45,000，更优选不高于39,000，甚至更优选不高于36,000和最优选不高于32,000。
除非另外说明，对于“分子量”，在此表示使用凝胶渗透色谱，采用双酚A聚碳酸酯标准物，在芳族碳酸酯聚合物上测量的重均分子量(Mw)。应当注意对于“粘均”分子量(MV)的参考，它与“重均”分子量并不相同，但可以相互关联或转化成Mw数值。
适于本发明的苯并三唑衍生物由通式1表示：
其中R1和R2，它们可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、OR5或COOR5，其中R5表示H或C1-C4烷基；R3和R4也可以相同或不同并且表示H、C1-C4烷基、C5或C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m表示1，2或3且n表示1，2，3，或4。
R1优选表示H、C1或CH3；R2优选表示H、C1-C10烷基、环己基、C7-C9芳烷基、苯基或萘基；R3和R4优选表示H或C1-C4烷基；m优选表示1，n也优选表示1。
特别优选的苯并三唑衍生物(1)是那些物质，其中R1表示H；R2表示H或C1-C9烷基；R3表示H；R4表示H；m表示1和n表示1。
依赖于根据本发明碳酸酯聚合物组合物的用途，可以0.01-15wt％的数量使用苯并三唑，基于碳酸酯聚合物组合物的重量。当将碳酸酯聚合物组合物用于如固体或多壁片或注塑制品的例子时，苯并三唑的使用量可以等于或大于0.01wt％，优选等于或大于0.05wt％，更优选等于或大于0.1wt％，甚至更优选等于或大于0.25wt％和最优选等于或大于0.3wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。根据本发明，当将碳酸酯聚合物组合物挤出为固体或多壁片或注塑制品时，苯并三唑的使用量可以等于或小于1wt％，优选等于或小于0.8wt％，更优选等于或小于0.7wt％，甚至更优选等于或小于0.6wt％和最优选等于或小于0.5wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。
当碳酸酯聚合物组合物是共挤出固体片或共挤出多壁片的UV吸收层时，苯并三唑的使用量可以等于或大于1wt％，优选等于或大于2wt％，更优选等于或大于3wt％，甚至更优选等于或大于4wt％和最优选等于或大于5wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。根据本发明，当碳酸酯聚合物组合物是共挤出固体片或共挤出多壁片的UV吸收层时，苯并三唑的使用量可以等于或小于15wt％，优选等于或小于14wt％，更优选等于或小于13wt％，甚至更优选等于或小于12wt％和最优选等于或小于11wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。
此外，本发明的支化碳酸酯聚合物组合物也可非必要地包含一种或多种通常用于此类型支化碳酸酯聚合物组合物的添加剂。此类型的添加剂包括，但不限于：填料、增强剂、阻燃添加剂、稳定聚合物共混物组合物抗由，但不限于热，光，和氧气引起的降解的化合物、着色剂、抗氧剂、抗静电剂、流动增强剂、脱模剂、成核剂等。填料的优选例子是，例如滑石、粘土、硅灰石、云母、玻璃或其混合物。另外，优选阻燃添加剂的例子是，例如，卤代烃、卤代碳酸酯低聚物、卤代二缩水甘油醚、有机磷化合物、氟化烯烃、氧化锑和芳族硫的金属盐，或可以使用其混合物。
采用的添加剂的类型和数量依赖于各种因素，包括具体的添加剂和组合物的所需性能。如使用，这样的添加剂可以如下数量存在：至少0.01wt％，优选至少0.05wt％，更优选至少0.1wt％和最优选至少0.5wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。一般情况下，添加剂的存在量小于或等于25wt％，优选小于或等于15wt％，更优选小于或等于10wt％，甚至更优选小于或等于5wt％和最优选小于或等于1wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。
本发明的支化碳酸酯聚合物组合物可以单独使用或与其它聚合物和/或共聚物树脂共混使用，例如与如下物质共混：聚苯乙烯、苯乙烯类共聚物(例如，苯乙烯和丙烯腈共聚物(SAN)或苯乙烯，丙烯腈和丁二烯三元共聚物(ABS))、聚砜、聚醚、聚醚酰亚胺、聚苯醚或聚酯。
可以通过本领域已知的任何合适的混合设施，包括辊筒、捏合机、单螺杆或多螺杆挤出机，完成本发明支化碳酸酯聚合物组合物的制备。可以将单个组分干燥共混和随后熔融混合，直接在用于制备完成制品(例如，挤出片)的挤出机中，或在另外的挤出机(例如，Banbury混合机)中预混合。也可以将组合物的干燥共混物直接注塑而没有预熔融混合。
优选，本发明的支化碳酸酯聚合物组合物是热塑性的。当通过热量的施加而软化或熔融时，可以使用常规技术如压缩模塑、注塑、气体协助的注塑、压延、真空成型、热成型、挤出和/或吹塑，单独或以结合方式，将本发明的支化碳酸酯聚合物组合物成型或模塑。也可以将支化碳酸酯聚合物组合物成型、纺丝、或拉伸成膜、纤维、多层层压材料或挤出片，或可以与一种或多种有机或无机物质，在任何适于这样目的的机器上混炼。
本发明支化碳酸酯聚合物组合物的优选应用是生产用作建筑和温室构造的窗格的固体片或多壁片。
根据本发明稳定化抗UV光的碳酸酯聚合物的另一种应用是它在通过(多)共挤出工艺，多壁片生产中的用途，其中支承芯是合成树脂，例如ABS或直链或支化聚碳酸酯，优选支化碳酸酯聚合物的层，将它与支化碳酸酯的UV吸收层一起覆盖一侧或两侧。UV吸收层的厚度应当为10-150微米，优选20-100微米。可以将厚度为10-30微米，优选10-20微米，基本没有UV吸收剂的覆盖层施加到从芯远端的UV吸收层一侧。
为说明本发明的实施，以下给出实施例。然而，这些实施例并不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
通过翻转共混聚碳酸酯树脂粒料(在120℃下干燥4小时)和其它添加剂15分钟制备实施例1和2的组合物。将干燥共混的混合物加入到Werner and Pfleiderer ZSK-25的25毫米完全啮合同向旋转双螺杆挤出机中。以下是在ZSK-25挤出机上的混炼条件：机筒温度轮廓：240，250，260，270，280，290，300和300℃；螺杆速度：250转每分钟(RPM)；和产量：10千克每小时(kg/hr.)。将挤出物以条的形式冷却和粉碎为粒料：水浴温度：20℃和切刀速度：60。使用实施例1和2和对比例例A和B的粒料，以在具有如下条件的Arburg Allrounder CMD370注塑机上制备80mm×80mm×1mm试样：机筒温度轮廓：335，330，325和在喷嘴处320℃；模具温度：110℃和注射速度：25毫米每秒(mm/sec.)。
在下表1中，以总组合物的重量份数给出实施例1和2和对比例例A和B的配制含量和操作性能。在表1中：
“PC-1”采用购自Hoechst Celanese的1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷支化剂(THPE)和购自Huels和/或Schenectady的对-叔丁基苯酚(PTBP)链终止剂，支化碳酸酯聚合物的制备：将10升反应器采用氩气净化和加入3.84千克(kg)水，0.7kg(3.07摩尔)双酚A，和3.5克(g)THPE(即，相对于双酚A0.37摩尔％)。在整个合成期间，将反应温度控制在20℃。向此混合物中加入1.07kg的30wt％苛性碱溶液(8摩尔NaOH0)和搅拌混合物直到溶解所有的双酚A和THPE。然后，向反应器加入2kg二氯甲烷。将混合物剧烈搅拌和在0.04克每秒(0.4毫摩尔/秒)的速率下加入碳酰氯。在加入125g(1.26摩尔)碳酰氯之后，同时加入14.0g(0.093摩尔)PTBP(33的双酚A/PTBP摩尔比)在90毫升(ml)二氯甲烷中的溶液。继续碳酰氯的加入直到消耗270g(2.73摩尔)。然后同时加入0.6kg的30wt％苛性碱(4.5摩尔NaOH)。在405g(4.1摩尔)的碳酰氯加入量之后，将7g(0.07摩尔)三乙胺在2kg二氯甲烷中的溶液加入和再搅拌15分钟以达到偶合。在此之后，加入另一部分2kg的二氯甲烷。在加入5分钟之后停止搅拌。允许混合物分离成更轻的水相和更重的聚合物溶液相。其后，将更重相用泵送入另一个10升(l)反应器和加入800mlHCl(20wt％)和4l水的溶液。将混合物在1500RPM下搅拌10分钟和然后允许相分离。将有机相采用1800ml磷酸(10wt％)和4l水处理。然后，将有机相采用500ml水洗涤四次直到中性和向聚合物溶液中加入1375ml庚烷以沉淀聚碳酸酯聚合物。将有机溶剂(庚烷和二氯甲烷)通过热水/蒸汽处理完全蒸发和将残余的聚物在120℃下在真空中干燥过夜。获得的支化碳酸酯聚合物的Mw为36,000，熔体流动速率(MFR)为3.0克每10分钟(g/10min.)，如在300℃和1.2千克(kg)施加的负荷下测量(除非另外说明，所有的MFR在300℃/1.2kg下测量)和相对溶液粘度为1.37(除非另外说明，所有的溶液粘度在25℃下，在二氯甲烷中0.5wt％上测量)。
“PC-2”是以和PC-1相同的方式制备的支化碳酸酯聚合物，区别在于双酚对PTBP的摩尔比为23。获得的碳酸酯的Mw为32,000，MFR为6.0g/10min.和相对溶液粘度为1.32；
“PC-3”是以MARKROLONTM1143从Bayer AG购得的支化碳酸酯聚合物，从3，3-双-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚支化剂和作为链终止剂包括0.3wt％的2，2-亚甲基-双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)的苯酚制备，和相对溶液粘度为1.37；
“PC-4”是以MARKROLONTM1243从Bayer AG购得的支化碳酸酯聚合物，从3，3-双-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚支化剂和作为链终止剂包括0.3wt％的2，2-亚甲基-双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)的苯酚制备，和相对溶液粘度为1.32；
“LA-31”是以ADEKA STABTMLA-31从Adeka Argus ChemicalCompany购得的2，2-亚甲基-双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)；
“IRGAPHOSTM168”是购自Ciba Geigy的抗氧剂；
“落镖冲击”是根据ISO 6603，使用ICI仪器化的测试仪，采用速度为2米每秒(m/sec.)的5mm直径驱动落镖和40mm的载体直径，测量的落镖仪器化的冲击，对于每个样品，测试四个试样和计算平均值和报导为以焦耳(J)计的断裂能量；
“断裂模式”是报导为韧性断裂(“D”)或脆性断裂(“B”)的落镖冲击断裂模式；
“δ落镖冲击”在0、2,000、3,000和5,000小时耐侯性测试(参见以下)之后的试样上测量的落镖冲击。δ落镖冲击是在5,000小时耐侯性测试之后测量的断裂能量减在0小时耐侯性测试时测量的断裂能量；
δ落镖冲击＝落镖冲击5.000小时-落镖冲击0小时
将“WOM-WET”注塑试样经受5000小时耐侯性测试。在来自AtlasCompany的Weather-O-Meter Ci35W中，使用6.5瓦(W)氙灯和102分钟光和18分钟光加软化水喷淋的循环(条件WOM WET)，进行耐侯测试。黑盘温度是63℃，相对温度是50％和在340纳米(nm)下辐照度为0.35瓦每平方米(W/m2)。在耐侯性之前和在耐侯性2,000，3,000和5,000小时之后取得样品。
“颜色”使用Hunter Colorquest比色计测量的颜色。在相同的位置，在每个注塑试样上，在落镖冲击测试之前，在传输模式中进行取得测量值。记录如下数值：黄度指数YiD1925“YI”，和
“δYI”在0，2,000，3,000和5,000小时耐侯性测试之后的试样上测量的YI。
δYI是在5,000小时耐侯性测试之后测量的黄度指数减在0小时耐侯性测试时测量的黄度指数；
δYI＝YI5.000小时-YI0小时
                                          表1
  实施例对比例   1     2 A B
  组合物
  PC-1   平衡
  PC-2     平衡
  PC-3     100
  PC-4     100
  LA-31   0.3     0.3     *     *
  IRGAPHOS 168   0.04     0.04
  性能
  相对溶液粘度   1.37     1.32     1.37     1.32
  落镖冲击，J(断裂模式)在WOM-WET耐侯性的小时之后
  0小时   4.09(D)     4.08(D)     3.69(D)     3.43(D)
  2,000小时   3.34(D)     3.19(D)     2.80(D)     3.18(D)
  3,000小时   3.01(D)     3.24(D)     1.20(B)     3.24(D)
  5,000小时   3.00(D)     3.35(D)     0.49(B)     1.02(B)
  δ落镖冲击，J   -1.09     -0.73     -3.20     -2.41
  在WOM-WET耐侯性的小时之后的YI
  0小时   3.04     3.48     1.77     1.49
  2,000小时   11.52     9.94     12.68     11.29
  3,000小时   9.82     9.20     12.14     10.79
  5,000小时   13.01     12.42     16.54     14.91
  δYI   9.97     8.96     14.77     13.42
*PC-3和PC-4包括0.3wt％的LA-31
从与对照样的比较，当使用本发明支化碳酸酯聚合物组合物时的冲击性能保留的改进和低颜色形成是显然的。

Claims (15)

1.一种支化碳酸酯聚合物组合物，包括：
(a)支化碳酸酯聚合物，它是二羟基化合物与碳酸衍生物，链终止剂和支化剂的反应产物，其中支化剂是间苯三酚、phloroglucid、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、均苯四酸、二苯酮四羧酸、二苯酮四羧酸的酰氯、或2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚和
(b)由通式1表示的羟基苯并三唑衍生物
Figure A0180836300021
其中R1和R2，它们可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、OR5或COOR5，其中R5表示H或C1-C4烷基；R3和R4也可以相同或不同并且表示H、C1-C4烷基、C5或C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m表示1，2或3且n表示1，2，3，或4。
2.权利要求1的支化碳酸酯聚合物组合物，其中支化剂的存在量为0.01-15wt％，基于支化碳酸酯聚合物组合物的重量。
3.权利要求1的支化碳酸酯聚合物组合物，其中支化剂是1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷。
4.权利要求1的羟基苯并三唑衍生物，其中R1是H、Cl或CH3；R2是H、C1-C10烷基、环己基、C7-C9芳烷基、苯基或萘基；R3和R4是H或C1-C4烷基且m和n是1。
5.权利要求1的羟基苯并三唑衍生物，其中R1，R3和R4是H；R2是H或C1-C9烷基且m和n是1。
6.权利要求1的支化碳酸酯聚合物组合物，其中支化碳酸酯聚合物的分子量为22,000-39,000。
7.权利要求1的支化碳酸酯聚合物组合物，其中(a)支化碳酸酯聚合物，二羟基化合物是双酚A，碳酸衍生物是碳酰氯，链终止剂是对-叔丁基苯酚且支化剂是1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷且其中的(b)羟基苯并三唑衍生物，R1，R3和R4是H；R2是H或C1-C9烷基并且m和n是1。
8.一种支化碳酸酯聚合物组合物，包括：
(a)支化碳酸酯聚合物，它使用1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷作为支化剂且对-叔丁基苯酚作为链终止剂制备，和
(b)由通式1表示的羟基苯并三唑衍生物
其中R1，R3和R4是H；R2是H或C1-C9烷基，m和n是1。
9.一种支化碳酸酯聚合物组合物的制备方法，该方法包括结合如下物质的步骤：
(1)支化碳酸酯聚合物，它是二羟基化合物与碳酸衍生物，链终止剂和支化剂的反应产物，其中支化剂是间苯三酚、phloroglucid、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、均苯四酸、二苯酮四羧酸、二苯酮四羧酸的酰氯、或2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚和
(2)由通式1表示的羟基苯并三唑衍生物
Figure A0180836300032
其中R1和R2，它们可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、OR5或COOR5，其中R5表示H或C1-C4烷基；R3和R4也可以相同或不同并且表示H、C1-C4烷基、C5或C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m表示1，2或3且n表示1，2，3，或4。
10.权利要求9的支化碳酸酯聚合物组合物的制备方法，其中(1)支化碳酸酯聚合物，二羟基化合物是双酚A，碳酸衍生物是碳酰氯，链终止剂是对-叔丁基苯酚且支化剂是1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷和其中的(2)羟基苯并三唑衍生物，R1，R3和R4是H；R2是H或C1-C9烷基，m和n是1。
11.一种生产支化碳酸酯聚合物组合物的模塑或挤出制品的方法，该方法包括如下步骤：
(A)制备支化碳酸酯聚合物组合物，它包括结合如下物质的步骤：
(1)支化碳酸酯聚合物，它是二羟基化合物与碳酸衍生物，链终止剂和支化剂的反应产物，其中支化剂是间苯三酚、phloroglucid、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酰氯、均苯四酸、二苯酮四羧酸、二苯酮四羧酸的酰氯、或2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚和
(2)由通式1表示的羟基苯并三唑衍生物
其中R1和R2，它们可以相同或不同，表示H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、OR5或COOR5，其中R5表示H或C1-C4烷基；R3和R4也可以相同或不同并且表示H、C1-C4烷基、C5或C6环烷基、苄基或C6-C14芳基；m表示1，2或3，n表示1，2，3，或4
和
(B)将该支化碳酸酯聚合物组合物模塑或挤出成模塑或挤出制品。
12.权利要求11的生产支化碳酸酯聚合物组合物的模塑或挤出制品的方法，其中(A)(1)支化碳酸酯聚合物，二羟基化合物是双酚A，碳酸衍生物是碳酰氯，链终止剂是对-叔丁基苯酚且支化剂是1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷且其中的(A)(2)羟基苯并三唑衍生物，R1，R3和R4是H；R2是H或C1-C9烷基，m和n是1。
13.权利要求1的组合物，形式为模塑或挤出制品。
14.权利要求13的模塑或挤出制品，是挤出固体片、板、多壁片、共挤出固体片、共挤出多壁片、注塑透镜、头灯、灯罩、照明柜、用于打印机、复印机、计算机屏幕或移动电话的外壳。
15.权利要求13的挤出制品，是固体片、多壁片、共挤出固体片或共挤出多壁片。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication