TW399070B - Ethylene terephthalate/ethylene-2, 6-naphthalenedicarboxylate copolymeres copolymerized - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（ 2 ) 1 i ( 其 中 Μ ί系 表 示 (b ) 成 份 之 使 用 量 (m mo U /全 酸 成 份） 1 i ,; A 表 示 (C ) 成 份 之 使 用 量 (m ΪΏ 0 [%/ 全 酸 成 份 ) > 然 1 1 而 » 於 該 公 開 公 報 中 完全沒有 記 載 使 用 鈷 觸 媒 r 而 且 亦 請 先 1 完 全 沒 有 揭 示 有 關 對 酞 酸 乙 烯 S旨 伸 乙 基 -2 ,6 “ 一 二羧 閱 1, 1 酸 酯 聚 物 0 ή 面 之 1 於 曰 本 特 開 平 7- 2 2 3 6 2 3 號 公 報 中 * 揭 示 Μ 85 95莫 耳％ 注 意 1 # 1 對 酞 酸 與 5 1 5莫 耳 % 2 , 6 - 策 二 羧 酸 為 酸 成 份 以 乙 二 項 I 再 ι 1 醇 為 醇 成 份 之 聚 酯 共 聚 物 所 成 同 時 於 含 有 3 0 0 0 P P (Π 填 寫 本 上 之 水 份 時 玻 璃 轉 移 溫 度為75 t： 以 上 之 耐 熱 容 器 0 狀 而 頁 1 Ι > 於 該 公 開 公 報 中 僅 揭 示 使 用 醋 酸 鈣 做 為 m 類 交 換 觸 媒 1 I 〇 Μ 如 醋 酸 鈣 之 有 m 酸 鈣 做 為 酯 類 交 換 觸 媒 所 製 得 的 聚 ι ι §旨 * 雖 聚 合 物 原 有 的 色 相 佳 惟 會 有 產 生 多 量 大 的 结 晶 1； 訂 粒 子 之 傾 向 > 且 於 容 器 之 流 動 成 形 時 不 易 控 制 白 化 情 形 1 〇 此 外 » 若 為 對 酿: 酸 乙 烯 酯 成 份 較 多 的 共 聚 合 聚 酯 時 > 1 I 與PEN 相 比 9 其 结 晶 化 速 度 全 體 皆 快 > 因 此 於 製 造 一 般 1 I 容 器 用 之 PEN 時 y 所 使 用 的 觸 媒 Μ 法 使 用 0 1 1 另 外 ? 做 為 抑 制 结 晶 粒 子 之 觸 媒 系 的 鉢: 糸 觸 媒 > 使 用 1 I 該 物 所 製 造 的 聚 合 物 » 黃 色 味 強 > 不 適 合 做 為 容 器 用 聚 I 合 物 0 雖 然 以 添 加 鈷 系 觸 媒 來 調 整 該 黃 色 味 的 方 法 係 為 1 已 知 > 惟 抑 制 黃 色 味 時 聚 合 物 之 顔 色 會 帶 有 黑 味 * Μ 法 1 I 製 得 具 良 好 性 質 之 共 聚 合 PET 1 1 發 明 揭 示 - 1 1 本 發 明 之 巨 的 ί系 提 供 一 锺 容 器 用 對 m 酸 乙 烯 酯 / 伸 乙 ! ί 基 -2 ,6 -萘二羧酸酯共聚物 >本發明之另- -目的係提供 1 1 -4 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4蚬格（210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 1 本 發 明 係 有 關 一 種 容 器 用 對 能 酸 乙 烯 酯 / 伸 乙 基 -2 ,6 1 1 -某二羧酸酯共聚物 ;更詳言之， 係有關- -種具優異防 1 1 氣 性 及 透 明 性 且 做 為 具 防 紫 外 線 、 Μ 色 的 容 器 用 聚 合 ^^ 請 ] 先 1 物 極 有 用 之 對 能 酸 乙 烯 酯 / 伸 乙 基 -2 ,6 -萘二羧酸酯共 閱 讀 | 聚 物 0 背 面 1 1 之 聚 伸 乙 基 一 2 ，6 -萘二羧酸酯（Μ 下 簡 稱 為 PEN) 與 聚 對 m 注 意 I 酸 乙 烯 酯 (Μ下簡稱為PET )相比， 由於具有較為優異的 事 項 1 I 再 I « 耐 熱 性 > 防 氣 性 、 耐 藥 品 性 等 之 基 本 物 性 > 預 測 做 為 容 填 舄 本 裝 器 與 片 板 材 科 等 之 包 装 材 料 極 為 有 用 > 故 有 很 多 使 用 頁 S__^ 1 | PEH 與 PET 之 摻 合 物 » 以 PEH 與 PET 各 為 反 覆 單 位 之 共 1 聚 合 物 或 PEN 單 獨 使 用 提 案 0 即 使 於 包 裝 材 料 中 » 果 1 I 汁 等 飲 料 用 容 器 所 使 用 的 材 料 r 就 商 品 價 值 而 強 烈 要 訂 求 色 相 與 透 明 性 優 異 的 材 料 〇 PEN 基 本 上 可 令 於 PET 相 同 的 觸 媒. 中 反 懕 > 惟 特 別 就 色 相 而 預 測 聚 合 觸 媒 以 1 I 使 用 二 氧 化 錯 較 有 效 〇 1 於 曰 本 特 開 昭 61-78828 公 報 中 > 揭 示 藉 由 酯 交 換 反 1 1 應 及 連 續 聚 縮 合 反 來 製 造 聚 酯 的 方 法 中 > 使 用 (a ) 觸 1 媒 量 之 銻 化 合 物 、 (b) 醇 類 可 溶 性 之 猛 化 合 物 及 / 或 鎂 1 I 化 合 物 (C ) 驗 金 屬 化 合 物 及 (d ) 至 少 1 種 選 白 亞 隣 酸 1 1 磷 酸 及 此 等 之 醋 類 的 磷 化 合 物 > 並 使 (b) 成 份 與 (C) 1 I 成 份 滿 足 下 述 式 ⑴ (3) 之 量 的 方 法 > 1 1 1 Μ ^ 5 0 • • ( 1 ) - 1 1 Λ ^ 6 0 • ( 2 ) A / Μ > 0 7 3 • • • ( 3..J 1 -3 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 8^10.2 7 3t[__B7 五、發明説明 12) * 1 —時窗sj "2 f b塞A:雪lllEP 識B: T_s4bli -ORS Rrf-o--ORP -0(JH^ > Rlr RGSGg-雜 51 靈^SHOH 3 辑=2 CH 2 § 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 比麵1 比麵2 t_H3 t_!!4 比較德 比較德 比讎 b_58 赚例9 1:酬10 實胞例1 實施例2 實施例3 囍雛 8/92 • 1 ” 1» 1 ” ” 0/100 25/75 8/92 ” If i If 8/92 ί 聚娜腿 QC/MDT 與比 CO CO CO CO CO 〇〇 CO 1 | I C〇 CO OO CO oo 会S5 ‘Xs to 觸 媒 等Ornoir ) ΓΟ C^O ND ΡΟ 1Π οι ϋΐ 〇ί bn υι ι ο ι ι \ M r〇 ^ ΓΌ ^C1 1 ΓΟ ΟΊ Hn (OAc) 2 4H2〇 1 i 1 1 I Ο 1 1 1 ! ! 1 ο O I 3 S N? ι 1 I ι I ι ι δι ο ο 1 l I 1 1 Ca(0Ac)2 4H2〇 >' ^ CO Ca3 4=^ ·ΙΝί ^ H-k C75 〇〇 -^3 -<1 Ol&lCTIOOOCSC^^CplOl d〇> > > ==- Ca> --J CJ1 oo (_;η Cn <0 CJl 磷化懷 r 纪' Ο S NJ ro ςο ώ». cn 3 3 3〇0〇〇00〇〇〇〇〇 N^ro CO OO ΓΟ q〇o Co o 〇〇 Hn+1/ 2Mg P/Ca 1.25 P/Ca 1.25 P/Ca 1.24 1.25 1.25 1.26 0.71 1.61 1.25 1.25 K·» J~~* 1^ P (Hn+Hh+Co 莫耳比 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 1-- i . 本紙悵尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4况格（2丨0/；21)7公趁）

經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（ 2 ) 1 i ( 其 中 Μ ί系 表 示 (b ) 成 份 之 使 用 量 (m mo U /全 酸 成 份） 1 i ,; A 表 示 (C ) 成 份 之 使 用 量 (m ΪΏ 0 [%/ 全 酸 成 份 ) > 然 1 1 而 » 於 該 公 開 公 報 中 完全沒有 記 載 使 用 鈷 觸 媒 r 而 且 亦 請 先 1 完 全 沒 有 揭 示 有 關 對 酞 酸 乙 烯 S旨 伸 乙 基 -2 ,6 “ 一 二羧 閱 1, 1 酸 酯 聚 物 0 ή 面 之 1 於 曰 本 特 開 平 7- 2 2 3 6 2 3 號 公 報 中 * 揭 示 Μ 85 95莫 耳％ 注 意 1 # 1 對 酞 酸 與 5 1 5莫 耳 % 2 , 6 - 策 二 羧 酸 為 酸 成 份 以 乙 二 項 I 再 ι 1 醇 為 醇 成 份 之 聚 酯 共 聚 物 所 成 同 時 於 含 有 3 0 0 0 P P (Π 填 寫 本 上 之 水 份 時 玻 璃 轉 移 溫 度為75 t： 以 上 之 耐 熱 容 器 0 狀 而 頁 1 Ι > 於 該 公 開 公 報 中 僅 揭 示 使 用 醋 酸 鈣 做 為 m 類 交 換 觸 媒 1 I 〇 Μ 如 醋 酸 鈣 之 有 m 酸 鈣 做 為 酯 類 交 換 觸 媒 所 製 得 的 聚 ι ι §旨 * 雖 聚 合 物 原 有 的 色 相 佳 惟 會 有 產 生 多 量 大 的 结 晶 1； 訂 粒 子 之 傾 向 > 且 於 容 器 之 流 動 成 形 時 不 易 控 制 白 化 情 形 1 〇 此 外 » 若 為 對 酿: 酸 乙 烯 酯 成 份 較 多 的 共 聚 合 聚 酯 時 > 1 I 與PEN 相 比 9 其 结 晶 化 速 度 全 體 皆 快 > 因 此 於 製 造 一 般 1 I 容 器 用 之 PEN 時 y 所 使 用 的 觸 媒 Μ 法 使 用 0 1 1 另 外 ? 做 為 抑 制 结 晶 粒 子 之 觸 媒 系 的 鉢: 糸 觸 媒 > 使 用 1 I 該 物 所 製 造 的 聚 合 物 » 黃 色 味 強 > 不 適 合 做 為 容 器 用 聚 I 合 物 0 雖 然 以 添 加 鈷 系 觸 媒 來 調 整 該 黃 色 味 的 方 法 係 為 1 已 知 > 惟 抑 制 黃 色 味 時 聚 合 物 之 顔 色 會 帶 有 黑 味 * Μ 法 1 I 製 得 具 良 好 性 質 之 共 聚 合 PET 1 1 發 明 揭 示 - 1 1 本 發 明 之 巨 的 ί系 提 供 一 锺 容 器 用 對 m 酸 乙 烯 酯 / 伸 乙 ! ί 基 -2 ,6 -萘二羧酸酯共聚物 >本發明之另- -目的係提供 1 1 -4 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4蚬格（210X 297公釐)

399070 Λ 7 Β7 五、發明説明（I3) 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝 丨 3 酿，Τβ 趦44_ : ◎ #3IVT' 〇VT〃c>^>xl-rTr3tl^ * 46Hb ' wCBr#> 細#Ν·链卟@满荖茚：〇诹笱〃>.莲眾^_>><^瞄 比較例1 比較例2 比較例3 比較洌4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 實胞例1 實施例2 實施例3 實施例4 實胞洌5 178 190 235 152 144 148 127 185 128 191 153 159 149 155 150 聚合時間 (分） 預聚合物 〇 2 3 = 3333 3 5 Ο 〇〇 〇 〇 • · G\ 3 3 2 Ν3 N5 in ] (d1/g) 〇 織 〇 ο ο 00 s 3 5 ΟΟ CO ^ [Π ] (d1/g) 固聚合物 疏 0〇-0-ν30ΪΌ^1 藏 〇〇〇〇 3® cn Ν5 ΟΟ ΟΟ ζ〇 ,1 i-* ^ 舟\、、、、、 ι、、 趣 IAAICOCO ^ ΓΟ 〇〇 h—i · 峰 〇〇 ♦ ♦ U__J · · · CO O · C71 η-^ ς〇 μ_Λ ic=· ui m μ % .......... ο. 80/2.2 80/2.8 80/2.5 81/1.8 78/2.6 Color L/b ^ ^ ΓΟ m ^ ^ ^ 3 1 3 5 5 5 J m 3 ^ 5 M n> · ^ ^ …1 ^ M 刪掛 m m 3关 雄 §〇 Μ w 〇 n> D> 〇〇〇？ D> D> N- x i 0 洚 x >：fT. 〇〇〇〇◎ m m HrJ §m » * 〇 i~~k i~~~~^ i~~1 湿 〇0 CO |c〇〇14^r〇-^J〇5 OOCJl j* 1~k i-i η-^ 1_ί ΟΟ CO ―― 容器 濁度 〇 | 〇xxx>? 〇〇〇 t> 〇〇〇〇〇 色相4 (目視） (讁Ϊ 一 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —γ"- -In.. In In n 1— -15· 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS )八4况格（2Ι0Χ：^7公沒） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（5 ) 一種具優異防氣性及透明性，且具防紫外線性之無色， 容器用對酞酸乙烯酯/伸乙基-2,6 -萘二羧酸酯共聚物。 本發明之另一目的係提供由本發明之上述共聚物所成 的容器。 本發明之另一目的及優點可由下述之說明得知。 於本發明中，本發明之上述目的及優等，係藉由於K 對酞酸及2, 6 -萘二羧酸為主要的二羧酸成份，K乙二醇 為主要的醇成份之對酞酸乙烯酯/伸乙基-2,6 -萘二羧 酸酯共聚物中，其特徵為對酞酸成份與2,6 -養二羧酸成 份之莫耳比為8 0 / 2 0〜9 5 / 5 ,且其含有錳、鎂、磷及視 其所需之鈷之量，需滿足下述式⑴〜（5)之比例， Ο ^ Μ η ^ 4 0.............( 1 ) 0 ^ M g ^ 8 0...........，··· (2) 0 < C 〇 ^ 5..............(3) 15^Mn + l/ 2Mg^40......(4) 0.8Sr)/(iMn+Mg+Co)S1.5·· ( 5 (其中，Μη係表示對構成共聚物之全部二羧酸成份而言 錳之比例（m in 〇 1 % ); M g係表示對相同的全部二羧酸成份 而言鎂之比例（m m ο 1 ,¾ ); C 〇僑表示對相同的全部二羧酸 成份而言鈷之比例（m m ο 1 % ); P係表示對相同的全部二 羧酸成份而言磷之比例（niittoU),遂而製成容器用對酞 酸乙烯酯/伸乙基-2 , 6 -萘二羧酸酯共聚物 本發明之對酞酸乙烯酯/伸乙基-2 , 6 - #二羧酸酯共 聚物（於下述中稱為本發明之E / E N共聚物）的主要二羧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） nm 1^1 1 t^i— fan 1 n^i m i nn 一 V 0¾. T 口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 ] 酸 為 對 能 酸與2 ,6 -策二 .箱 酸 〇 此 等 之 主 要 對 二 俊酸， 較 佳 者 1 1 至 少 占 全 部 二 羧 酸 之 90 莫 耳 % > 更 佳 者 至 少 為 95 莫 耳 % 1 1 9 更 佳 者 至 少 為 98 莫 耳 % 由 對 酞 酸 與 2， 6 - 二 羧 酸 所 成0 /·—n 請 先 1 對 酞 酸 與 2 , 6- 萘 二 羧 酸 之 共 聚 合 比 例 (Μ莫耳比計） 為 閱 讀 I 80/20- -95/ 5 若2 ,6 -萘二羧酸成份小於5 莫耳％ 之ΕΤ/ 1 | 之 EN共 聚 物 t 由 其 所 製 造 的 容 器, ’， 使 9 5 °c 熱 水 與 容 器 P 接 意 拳 1 觸 時 $ 容 易 產 生 SiASi 形 » 且 於 P 部 產 生 歪 斜 傾 向 » Μ 法 得 項 再 ! 到 耐 熱 性 優 點 〇 此 外 9> 防 氣 性 與 防 紫 外 線 性 與 PET 相 填 舄 本 裝 同 0 另 若 2 , 6- 萘 二 羧 酸 成 份 超 過 20 莫 耳 % > 共 聚 合 所 成 頁 '—^ 1 1 的 ET/EN 共 聚 物 f 於 實 施 固 相 聚 合 » 提 高 聚 合 度 時 會 引 I 1 起 熔 融 > Μ 法 安 定 地 實 施 固 相 聚 合 0 對 酞 酸 成 份 與 2， 6 - 1 1 萘 二 羧 酸 成 份 之 較 佳 莫 耳 比 為 85/1 5 〜95/ 5 5 -5-Γ 除 對 酞 酸 與 2， 6- 萘 二 羧 酸 外 之 其 他 二 羧 酸 9 可 為 脂 肪 .族 二 羧 酸 脂 環 族 二 羧 酸 及 芳 香 族 二 狻 酸 〇 1 1 該 二 羧 酸 之 具 體 例 9 如 乙 二 酸 丙 二 酸 •Ν 琥 珀 酸 、 己 1 I 二 酸 ·> 癸 二 酸 十 二 烷 二 羧 酸 等 之 脂 肪 族 二 羧 酸 9 及 對 I 1 酞 酸 異 酞 酸 > 4， 4， -二苯基二羧酸 二苯氧基乙烷- 4 , ’丨 , 4， -二羧酸- 、二苯基磺藤- 4 , 4 ' -二羧酸、 二苯醚- 4， 4 ' - 1 | 二 羧 酸 等 之 芳 香 族 二 俊 酸 » .-Ί-. 氫 對 酞 酸 萘 腐 二 羧 酸 1 1 四 氫 化 萘 二 羧 酸 等 之 脂 環 族 二 羧 酸 〇 1 I 此 等 之 其 他 二 狻 酸 成 份 » 較 佳 者 占 全 部 二 羧 酸 成 份 之 1 1 1 0 莫 耳 % 下 0 1 1 而 且 t 本 發 明 之 ET/EN 共 聚 物 t Μ 乙 二 醇 為 主 要 的 醇 I 成 份 而 成 0 較 佳 的 至 少 占 全 部 醇 成 份 之 90 莫 耳 » 更 佳 1 1 -6 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 5 ) 1 1 者 至 少 為 9 5 莫 耳 % 131 取 佳 者 至 少 為 98 莫 耳 % 0 1 1 除 乙 二 醇 外 之 其 他 醇 類 I 可 為 脂 '肪 族 二 醇 芳 香 族 二 1 1 醇 及 脂 環 族 二 醇 0 該 其 他 醇 類 t 例 如 有 四 甲 二 醇 丙 二 /-—S 請 先 1 醇 1， 3- 丁 二 醇 新 戊 二 醇 等 之 脂 肪 族 二 醇 » ΧΒί 壊 己 基 二 閱 讀 1 甲 醇 三 環 癸 二 甲 基 醇 等 脂 環 族 二 醇 雙 酚 A 雙 鼢 S 背 1 1 之 雙 羥 乙 基 雙 酚 A 、 四 溴 雙 酚 A 等 芳 香 族 二 醇 0 此 等 之 注 意 # 1 其 他 醇 類 較 佳 者 占 全 部 醇 成 份 之 1 0 莫 耳 % Ο 項 再 I 本 發 明 之 ET/EN 共 聚 物 > 其 他 例 如 可 、含 有 如 對 -氧基 填 寫 本 裝 苯 甲 酸 之 含 氧 酸 成 份 0 此 等 之 量 可 含 有 全 部 二 羧 酸 成 份 頁 '— 1 I 之 1 0 莫 耳 % Μ 下 m 取 代 〇 1 1 另 外 > 本 發 明 之 ΕΤ/ΕΝ 共 聚 物 中 > 亦 可 Μ 包 含 對 全 酸 1 1 成 份 而 2 莫 耳 % K 下 之 量 r 使 2 官 能 基 Μ 上 之 聚 羧 1 訂 酸 或 聚 羥 基 化 合 物 (如偏笨Ξ S甲酸、 季戊四醇等）予 Μ 共 聚 合 者 0 1 I 本 發 明 之 ΕΤ/ΕΝ 共 聚 物 > 可 Μ 例 如 藉 由 使 相 當 的 二 羧 1 1 酸 二 酯 與 醇 類 經 酯 交 換 反 應 (M下稱為E I反應） » 再 予 Κ 1 1 聚 縮 合 而 製 得 0 | 本 發 明 之 ΕΤ/ΕΝ 共 聚 物 y Μ 滿 足 上 述 式 ⑴ (5) 之 比 例 1 1 含 有 猛 (M η ) 鎂 (M g ) 、 磷 (P ) 及 視 其 所 需 之 鈷 (C 0 ) 0 於 I 1 此 等 中 ， Μ η M g 及 Co 係 為 來 白 酯 交 換 反 應 所 使 用 的 酯 交 1 I 換 反 應 觸 媒 0 1 1 I 做 為 酿 交 換 觸 媒 所 使 用 的 ί孟 化 合 物 鎂 化 合 物 及 鈷 化 1 合 物 * 可 各 為 錳 鎂 及 鈷 之 氧 化 物 、 氯 化 物 碳 酸 鹽 及 I 羧 酸 鹽 0 於 此 等 之 中 » 尤 Μ 醋 酸 錳 醋 酸 鎂 及 醋 酸 鈷 較 1 -7 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公犛） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 ( 5 ) 1 1 佳 〇 h 1 本 發 明 卞 ET/EN 共 聚 物 t 係 含 有 滿 足 下 述 式 ⑴ 之 1 1 比 例 的 上 述 Μ η Mg 及 Co 〇 由 式 、 ⑵ 及 ⑷ 可 知 » Μ η 及 /-—S 請 1 先 1 Mg 可 為 0 (意指不含該物）， 惟 需 至 少 含 有 其 中 __. 種 0 閱 有 關 上 述 式 ⑷ t Μη +l/2Mg 之 量 對 全 酸 成 份 而 小 於 15 背 1 1 之 mm 0 1 % ( 毫 莫 耳 V 時 > Em 應 活 性 降 低 Ε I反 應 時 間 篮 長. 注 意 1 拳 1 會 造 成 生 產 性 不 佳 的 情 形 〇 反 之 Μ η + 1 /2Mg 之 量 對 全 項 I 再 ， 酸 成 份 而 —a... 超 過 40 οι πτ 〇 1 % 時 9 结 晶 粒 子 變 多 9 结 晶 物 會 填 寫 本 裝 交 成 結 晶 核 9 造 成 容 器 流 動 成 形 時 成 為 愚 白 化 的 原 因 0 頁 1 I Μ Μη 或 M g 系 觸 媒 所 製 造 的 本 發 明 之 ET/ EN 共 聚 物 9 由 於 1 1 使 固 有 黏 度 較 高 t 故 即 使 在 熔 融 聚 合 時 予 >λ 聚 合 > 具 有 1 1 可 抑 制 聚 合 物 著 色 之 優 點 0 T i 糸 觸 媒 可 做 為 结 晶 粒 子 少 訂 之 Ε I 觸 媒 係 為 已 知 » 惟 Μ T i % 觸 媒 所 製 造 的 聚 合 物 r 黃 色 味 過 強 不 適 於 容 器 用 0 此 時 使 熔 融 聚 合 至 不 會 顯 1 I 著 著 成 黃 色 * 具 低 固 有 黏 度 之 預 聚 合 物 > 妖 後 再 由 預 聚 1 合 物 固 相 聚 合 Μ 製 造 s 標 的 固 有 黏 度 之 聚 合 物 0 然 而 > 1 I 本 發 明 之 ET/EN 共 聚 物 具 較 低 的 熔 點 9 故 即 使 是 在 較 低 | 的 溫 度 下 實 施. 固 相 聚 合 仍 Μ /\\\ 法 得 到 » 而 使 得 固 相 聚 合 時 1 I 間 變 長 t 结 果 使 聚 合 物 產 生 著 色 > 因 此 T i 糸 觸 媒 實 際 上 1 1 不 適 合 製 造 本 發 明 之 ET/EN 共 聚 物 0 1 I 此 外 > Co 糸 觸 媒 可 做 為 抑 制 著 色 之 觸 媒 係 為 已 知. t 惟 1 1 Co 系 觸 媒 於 聚 合 物 中 無 法 充 份 溶 解 > 故 结 晶 粒 子 會 成 為 1 1 聚 合 物 之 結 晶 核 1 於 容 器 流 動 成 形 時 使 容 器 结 晶 化 白 ! 化 〇 因 此 > Co 系 觸 媒 做 為 Ε I 觸 媒 ， 多 量 使 用 係 不 為 所 企 1 _ 8 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 五、發明説明（7 A7 B7 求。本發明之ET/EN共聚物，在 可含有少量的鈷。 鈷系化合物之添加量對全酸成 時，聚合物之色相會呈現灰色， 本發明之ET/EN共聚物，為使 有依附的磷化合物，故含有磷。 (5)之範圍内。P/(Mn + Mg + Co)之莫 觸媒完全沒有失去活性且所得的 ，聚合物會產生著色，於成形時 I 缺點。另外，上述莫耳比若大於 之熱安定性亦不佳係不為所企求 1.1-1.3° E I觸媒安定化所使用的磷化合 示之化合物較佳。 滿足上述式⑶之程度下 份而言，若超過5mmoU 且使色相惡化。 E I觸媒失去活性另添加 磷之含量在滿足上述式 耳比若小於0 . 8時，E I 聚合物之熱安定性不佳 會降低聚合物之物性等 1 . 5時，所得的聚合物 。較佳的上述莫耳比為 物，例如Μ下速式（6)所 (j)R2 Rx0P—OR3 ...(6) I----------裝------杯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (其中，R1 ，R2及R3可為相同或不同，為氫原子、 甲基、乙基或羥乙基） / 含R1 、R2及R3之大體積之化合物，對安定化而言 反而有生成大粒子的傾向係不為所企求。上述式（6)之磷 化合物例如有磷酸、隣酸三甲酯、磷酸單甲酯、磷酸二 甲酯。尤其就容易取得，成本而言，Μ磷酸與磷酸三甲 一 9 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 酯較佳。 製造本發明之E T / E N共聚物之聚縮合反應，係使用於 聚酯之熔融聚縮合反應使用，習知的聚縮合觸媒，惟較 佳者係使用如三氧化綈、醋酸綈之銻化合物，或如二氧 化緒之鍺化合物。 就聚合物之色相而言，使用二氧化鍺較佳。其中不具 有结晶形態，換言之於使用非晶性二氧化者時，與一般 的具结晶形態者相比，其聚合物之结晶粒子少，可得透 明性較高物係較為所企求。此處，非晶性係指於拉曼光 譜中實質上不具尖峰者。非晶性二氧化鍺之添加量過少 時，聚合反應性降低，生產性不佳；反之若過多時，聚 合物之熱安定性惡化，成形時之物性降低及色相惡化， 故於聚合物中對全酸成份而言添加20〜50mm〇U較佳。 此外，於製造本發明之ET/EN共聚物時，藉由酯交換 觸媒來提高结晶粒子之结晶抑制效果，另可為達成结晶 粒子微分散化，以配合下述式⑺所示之銨化合物較佳。 Γ R5 1 +,I 6 R1*—N—R6--A_ ...(7) (其中，R4 、RS 、RS及R7可互為獨立的氫原子、烷 基、環垸基、芳香基及此等之取代衍生物，且R 4及R 5 亦可Μ形成環；A係表示陰離子殘基） 該銨化合物之具體例有四級銨鹽（例如羥基四甲銨、 羥基四乙銨、羥基四丁銨、氯化四乙銨等）、三级銨鹽 -10- I----------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 ( 如 羥 基 三 甲 銨 等 ) 二 级 銨 鹽 ( 如 羥 基 二 甲 铵 ) 一 1 1 级 銨 鹽 ( 如 羥 基 甲 銨 等 ) 銨 鹽 ( 如 羥 基 銨 、 氯 化 銨 等） 1 1 0 上 述 銨 化 合 物 可 單 獨 1 種 使 用 亦 可 VX 2 種 Μ 上 併 用° 請 先 1 該 銨 化 合 物 之 配 合 量 對 10 6 s搆成聚酯之全部二羧 閱 讀 1 酸 成 份 而 言 較 佳 者 為 0 . 04 <->W 0 . 4莫耳， 更佳者為0 .07- 背 1¾ 1 I 之 0 . 2莫耳 3若小於0 .04莫耳時， 觸媒粒子之结晶抑制效 注 意 1 果 及 微 分 散 化 效 果 小 f 透 明 性 亦 不 見 改 善 0 另 外 y 若 大 事 項 1 再 I 於 0 . 4 莫 耳 時 ， 其 效 果 不 見 特 別 提 高 t 反 而 導 致 聚 合 反 填 寫 本 裝 應 性 惡 化 0 頁 '—✓ 1 I 該 銨 化 合 物 係 於 醋 交 換 反 應 實 質 上 完 成 後 t 直 至 固 有 1 1 黏 度 為 0 . 2d 1 / g時添加 >對於銨化合物與上述磷化合物 1 I 之 添 加 順 序 沒 有 特 別 限 制 f 惟 於 添 加 磷 化 合 物 前 9 添 加 訂 銨 化 合 物 較 佳 0 對 於 緒 化 合 物 之 添 加 時 間 亦 沒 有 特 別 限 制 f 惟 於 添 加 1 I 磷 化 合 物 後 9 經 過 10分 鐘 Μ 上 直 至 固 有 黏 度 為 0 . 3 Μ 1 前 予 以 添 加 尤 佳 0 添 加 時 反 rtfc 應 糸 之 氣 氛 可 Μ 為 聚 縮 合 反 1 1 應 開 始 前 之 大 氣 壓 下 1 亦 可 Μ 聚 縮 合 反 應 開 始 後 之 減 壓 I 下 0 1 1 上 述 反 應 所 得 的 聚 合 物 (預聚合物） ) 實 施 繼 後 的 固 相 1 聚 合 t 使 用 固 有 黏 度 為 0 . 7〜0 .9 5者較佳' > 1 1 而 且 ， 對 於 預 聚 合 物 之 固 有 黏 度 沒 有 特 別 的 限 制 > 就 1 1 生 產 效 率 與 品 質 而 言 >Λ 0 . 50 0 . 67 (d 1 / g ) 較 佳 0 1 即 使 上 逑 反 應 之 聚 合 物 僅 藉 由 熔 融 聚 合 t 藉 由 熔 融 聚 1 合 以 提 高 至 一 般 容 器 用 可 使 用 的 固 有 黏 度 之 範 圍 内 時 1 { -1 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（10 ) 聚合物之著色變大，且熔融溫度過高，對設備負擔加重 ,不為所推崇。而且，聚合物中醛類量變多，只可得品 質極差的做為容器用之聚合物。 實施例 藉由下述之實胞例更具體地說明本發明。而且，實施 例中「份」係指重量份。另外，實施例之各特性係依下 述之方法予K測定。 ① 固有黏度「？7」： 使用苯酚/四氯乙烷（成份重量比：3 / 2)溶劑，計 算在3 5 °C下所測定的溶液黏度。 ② b-值 ' (色相） 在1601C下，乾燥機中使聚合物熱處理90分鐘，且予 Μ结晶化後，Μ卡拉曼勳（譯音）公司製C Μ - 7 5 0 0型色相 機予Μ測定。 ③ 成形品濁度（h a z e ): 在16010下使聚合物乾燥7小時後，使用名機製作所 製之射出成形機賴那美魯塔（譯音）M-100DM,在圓筒溫 度為3 0 0 °C中使5 0 g預成形品予Μ成形，吹練拉伸内容量 為1.5Α,本身厚度為0.2mm之容器。切取該直筒部份， 使用濁度計（日本電色工業模型1 0 0 1 D P )來測定濁度。 ④ 熱水填充時容器口部之鬆弛情形 使③所得的容器口部沒有结晶化，填充8 5 10之熱水， 以蓋子固定、封閉，並横放，1 0分鐘後使容器站立，觀 察蓋子鬆弛的情形。 -1 2- 本紙張尺度適用中·國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 1—- -i turn d^n nn mi > ml m ml I ^^^1 ^ J. 0¾ 、vm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 11 ) 1 1 ⑤ 結 晶 粒 子 1 1 使 ③ 所 得 的 容 器 之 直 茼 部 ,Μ 400 倍 光學 顯 微鏡 觀察 1 1 > 観 察 因 觸 媒 所 引 起 的 结 晶 粒子量。 請 1 先 1 ⑥ 色 相 ( 巨 視 :) 閲 讀 1 藉 由 巨 視 觀 察 ③ 之 方 法 所 製得的容 器 0 背 1 之 1 實 施 例 1 注 意 1 使 用 10 份 二 甲 基 -2 ,6 -萘二羧酸酯， 9 0份對酞酸二甲 事 項 1 1 再 1 _ 63份 乙 二 醇 ( EG ) » 以 〇. 0 0 3 8份醋 酸 鈷4 水 合物 (對 填 寫 本 裝 酸 成 份 而 言 為 3 m 泔0 U) 與 0 . 0 3 1份醋酸'錳4水合物 (對 頁 1 I 酸 成 份 而 為 25 nt m 〇 1 %) 做為酯交換觸媒，依習法予K 1 1 酯 交 換 當 甲 醇 之 餾 出 量 達 到理論量 之 90¾ 時 加入 0.025 1 I 份 ( 對 酸 成 份 而 ..ΐ_. 為 35 m m 0 1 m 磷酸三 三甲酯 使實質上 1 訂 酯 父 換 反 應 終 了 0 而 且 i 此 時之最終 反 應溫 度 為 2 40 °C 0 然 後 » 添 加 1 . 8 5份 非 晶 性 二氧化鍺 之 UEG 溶 疲（ 對酸 1 I 成 份 而 為 35 ram 〇 1 %) 後’ 繼續於高溫真空下依習法予 1 Μ 聚 縮 合 反 應 f 再 Μ 習 法 於 大量的流 水 中取 出 ，藉 由製 1 1 粒 挪 m 作 成 單 紗 型 小 片 0 此 時 所得的聚 合 物之 固 有黏 度為 I 0 . 62 0 使 該 小 片 在 0 . 5 m mH g之氮氣氣氛， 250 °C 下予 Μ固 1 I 相 聚 合 » 使 聚 合 物 之 固 有 黏 度提高至 0 . 82 ° 1 實 施 例 2 4 及 比 較 例 1 10 1 I 除 使 醋 酸 鈷 4 水 合 物 (C 〇 ( 0 A c ) 2 · 4H 2 0) 、 醋酸 錳4 1 1 水 合 物 (M η (0 A C ) 2 • 4H 2 0) 、醋酸鎂 4 水合 物 (M g ( 0 A c ) 2 1 • 4H 2 0 ) 醋 酸 鈣 水 合 物 (C a ( 0 A c ) 2 4H 2 0) 及磷 酸化 I 合 物 改 為 如 表 1 所 示 之 外 ， 其餘與實 施 例1 相 同， 製得 1 ! 聚 合 物 0 而 且 » 此 等 所 得 的 聚合物品 質 及各 評 估结 果一 1 併 如 表 1 所 示 〇 1 •13- 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 8^10.2 7 3t[__B7 五、發明説明 12) * 1 —時窗sj "2 f b塞A:雪lllEP 識B: T_s4bli -ORS Rrf-o--ORP -0(JH^ > Rlr RGSGg-雜 51 靈^SHOH 3 辑=2 CH 2 § 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 比麵1 比麵2 t_H3 t_!!4 比較德 比較德 比讎 b_58 赚例9 1:酬10 實胞例1 實施例2 實施例3 囍雛 8/92 • 1 ” 1» 1 ” ” 0/100 25/75 8/92 ” If i If 8/92 ί 聚娜腿 QC/MDT 與比 CO CO CO CO CO 〇〇 CO 1 | I C〇 CO OO CO oo 会S5 ‘Xs to 觸 媒 等Ornoir ) ΓΟ C^O ND ΡΟ 1Π οι ϋΐ 〇ί bn υι ι ο ι ι \ M r〇 ^ ΓΌ ^C1 1 ΓΟ ΟΊ Hn (OAc) 2 4H2〇 1 i 1 1 I Ο 1 1 1 ! ! 1 ο O I 3 S N? ι 1 I ι I ι ι δι ο ο 1 l I 1 1 Ca(0Ac)2 4H2〇 >' ^ CO Ca3 4=^ ·ΙΝί ^ H-k C75 〇〇 -^3 -<1 Ol&lCTIOOOCSC^^CplOl d〇> > > ==- Ca> --J CJ1 oo (_;η Cn <0 CJl 磷化懷 r 纪' Ο S NJ ro ςο ώ». cn 3 3 3〇0〇〇00〇〇〇〇〇 N^ro CO OO ΓΟ q〇o Co o 〇〇 Hn+1/ 2Mg P/Ca 1.25 P/Ca 1.25 P/Ca 1.24 1.25 1.25 1.26 0.71 1.61 1.25 1.25 K·» J~~* 1^ P (Hn+Hh+Co 莫耳比 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 1-- i . 本紙悵尺度通用中國國家標準（CNS ) Λ4况格（2丨0/；21)7公趁）

399070 Λ 7 Β7 五、發明説明（I3) 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝 丨 3 酿，Τβ 趦44_ : ◎ #3IVT' 〇VT〃c>^>xl-rTr3tl^ * 46Hb ' wCBr#> 細#Ν·链卟@满荖茚：〇诹笱〃>.莲眾^_>><^瞄 比較例1 比較例2 比較例3 比較洌4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 實胞例1 實施例2 實施例3 實施例4 實胞洌5 178 190 235 152 144 148 127 185 128 191 153 159 149 155 150 聚合時間 (分） 預聚合物 〇 2 3 = 3333 3 5 Ο 〇〇 〇 〇 • · G\ 3 3 2 Ν3 N5 in ] (d1/g) 〇 織 〇 ο ο 00 s 3 5 ΟΟ CO ^ [Π ] (d1/g) 固聚合物 疏 0〇-0-ν30ΪΌ^1 藏 〇〇〇〇 3® cn Ν5 ΟΟ ΟΟ ζ〇 ,1 i-* ^ 舟\、、、、、 ι、、 趣 IAAICOCO ^ ΓΟ 〇〇 h—i · 峰 〇〇 ♦ ♦ U__J · · · CO O · C71 η-^ ς〇 μ_Λ ic=· ui m μ % .......... ο. 80/2.2 80/2.8 80/2.5 81/1.8 78/2.6 Color L/b ^ ^ ΓΟ m ^ ^ ^ 3 1 3 5 5 5 J m 3 ^ 5 M n> · ^ ^ …1 ^ M 刪掛 m m 3关 雄 §〇 Μ w 〇 n> D> 〇〇〇？ D> D> N- x i 0 洚 x >：fT. 〇〇〇〇◎ m m HrJ §m » * 〇 i~~k i~~~~^ i~~1 湿 〇0 CO |c〇〇14^r〇-^J〇5 OOCJl j* 1~k i-i η-^ 1_ί ΟΟ CO ―― 容器 濁度 〇 | 〇xxx>? 〇〇〇 t> 〇〇〇〇〇 色相4 (目視） (讁Ϊ 一 c請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —γ"- -In.. In In n 1— -15· 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS )八4况格（2Ι0Χ：^7公沒） 綱cm A7 B7 五、發明説明（14 由此等结果可知，使用醋酸鈣水合物做為SI觸媒時， 结晶粒子多，無法降[低容器之濁度（比較例1 、2)。Μ 降低濁度為目的時，減少醋酸鈣水合物之添加量，則因 ΕΙ反應來達成而致使熔融聚合速度，固相聚合速度顯著 降低，導致生產效率降低（比較例3 )。 另外，醋酸錳4水合物與醋酸鎂4水合物添加至所需 量Μ上時，结晶粒子會增多，令色相惡化（比較例4 、 5卜 同樣地，添加過多的醋酸鈷4水合物時，聚合物會變 成青黒色（比較例6 ),而磷化合物之添加量小於範圍内 時，耐熱性會惡化，固相聚合後之色相會變為黃色（比 _請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 口。 羧性使小 器性b«it 二氣且變 容氣(bH 萘防，形 ,防列—6-之性情 時與並U‘。 2 品熱化 量 少質 T 產的形耐白 變性PEM 生量成之時 量線的 π 定少良部成 合外佳 d 安與改口形 聚紫不殳法 了 Μ 器器 共防質ei無ΡΕ可容容 。 之善品纟，合，予於品 份改與ti理聚合賦，製 成法會 1 處共聚，性器 酸無 ，一 易之共質明容 羧且時-?不明的性透之 二 ，少,6常發量線與值 。 萊佳變？ 非本定外相價 )06-不份’時，所紫色品 〇〇 2’性成 Μ 合述由防的商 、 ，熱酸。聚所藉其異高 7 外耐羧)-相上份高優為 例此之二 9 固如成提具成 較 部萘例於 酸，其， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐）

Claims (1)

1. 399070 •Cf A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第86104298號「容器用對欧酸乙烯酯/伸乙基_2> 6_#二 羧酸酯共聚物j專利案 ^ 一------- i88^ I0翁梅3修正） η申請專利範圍： 1.—種容器用對欧酸乙烯酯/伸乙基-2, 6-蔡二帛_0| 共聚物，其像以對呔酸及2, 6-萘二羧酸為主g05z： 羧酸成份，以乙二醇為主要的醇成份之對敢酸乙稀n /伸乙基-2, 6-萘二羧酸酯共聚物，其特徴為對欧酸 成份與2,6-萘二羧酸成份之莫耳比為80/20- -95/5 , 而且以同時滿足下述式⑴〜 <B)之比例； 0 4 0 (1 ) (2) 0 8 0 0 <Co^ 5 (3) 1 5^Mn+ 1/2 Mg^ 4 0 (4) 0 . 8 Sp/ (Mn + Mg + Co) ^ 1 . 5 (5 ) 2 0 ^Ge + Sb^ 5 0 (6) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，Μη為對構成共聚物之全部二羧酸成份而言錳 之比例（mmoU); Mg為對相同之全部二羧酸成份而言 鎂之比例（m m ο 1 % ) ; C 〇為對相同之金部二羧酸成份而 言鈷之比例（ramoliU; Ge為對相同之全部二狻酸成份 而言鍺之比例（mnioU); Sb為對相同之全部二羧酸成 份而言銻之比例（nmol%); P為為對相同之全部二羧 酸成份而言磷之比例（Hiroolii)，含有錳，鎂，磷，有 時含鈷，並含鍺及/或銻，對呔酸及2, 6-萘二羧酸 -1- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 399070 •Cf A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 第86104298號「容器用對欧酸乙烯酯/伸乙基_2> 6_#二 羧酸酯共聚物j專利案 ^ 一------- i88^ I0翁梅3修正） η申請專利範圍： 1.—種容器用對欧酸乙烯酯/伸乙基-2, 6-蔡二帛_0| 共聚物，其像以對呔酸及2, 6-萘二羧酸為主g05z： 羧酸成份，以乙二醇為主要的醇成份之對敢酸乙稀n /伸乙基-2, 6-萘二羧酸酯共聚物，其特徴為對欧酸 成份與2,6-萘二羧酸成份之莫耳比為80/20- -95/5 , 而且以同時滿足下述式⑴〜 <B)之比例； 0 4 0 (1 ) (2) 0 8 0 0 <Co^ 5 (3) 1 5^Mn+ 1/2 Mg^ 4 0 (4) 0 . 8 Sp/ (Mn + Mg + Co) ^ 1 . 5 (5 ) 2 0 ^Ge + Sb^ 5 0 (6) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中，Μη為對構成共聚物之全部二羧酸成份而言錳 之比例（mmoU); Mg為對相同之全部二羧酸成份而言 鎂之比例（m m ο 1 % ) ; C 〇為對相同之金部二羧酸成份而 言鈷之比例（ramoliU; Ge為對相同之全部二狻酸成份 而言鍺之比例（mnioU); Sb為對相同之全部二羧酸成 份而言銻之比例（nmol%); P為為對相同之全部二羧 酸成份而言磷之比例（Hiroolii)，含有錳，鎂，磷，有 時含鈷，並含鍺及/或銻，對呔酸及2, 6-萘二羧酸 -1- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） S99070 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 對全部的二羧酸成份而言佔90〜100莫耳％,乙二醇 對全部的醇成份而言佔9 0〜1 0 0莫耳％。 2 .如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，除對酞酸及 2, 6-萘二駿酸外之二羧酸為脂肪族二羧酸、脂環族 二羧酸或芳香族二耧酸，應佔全部的二羧酸0〜10莫耳 U 3. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，除乙二醇外 之醇類為脂肪族二醇、脂環族二醇或芳香二醇，應佔 金部的醇類成份0〜10莫耳％。 4. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，對酞酸成份 與2,6 -綦二羧酸成份之莫耳tb為85/15〜95/5。 5. 如申請專和範圍第1項之共聚物，其中，錳、鐵及鈷 傺各來自做為酯類交換反應觸媒所使用的醋酸錳、醋 酸鎂及醋酸鈾。 6. 如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，磷傜來自下 述式6)所示之化合物： (請先'H讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

   其中，R1 、R2及R3可為相同，亦可不同，為氫原 子、甲基、乙基或羥乙基。 7.如申請專利範圍第1項之共聚物，其中，在苯酚/四 氣乙烷（體積比= 3/ 2)之混合溶劑中，351下，其固有 -2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S39Q?〇 韶 C8 D8 六、申請專利範圍 黏度為0,7〜0.95。 8 ,如申請專利範圍第1項之對呔酸乙烯酯/伸乙基-2 , 6 - 器 容 於 用 傜 其 樹 聚 共 酯 酸 羧 二 0 —^—^1 H ^^^^1 1 f^n It _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^1 nn iit l·—— ^^^1 ^^^1 n^i m UK 1^1 ---1 I-"HI 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）