JPH07223623A - ポリエステル製耐熱ボトル - Google Patents
ポリエステル製耐熱ボトルInfo
- Publication number
- JPH07223623A JPH07223623A JP3537894A JP3537894A JPH07223623A JP H07223623 A JPH07223623 A JP H07223623A JP 3537894 A JP3537894 A JP 3537894A JP 3537894 A JP3537894 A JP 3537894A JP H07223623 A JPH07223623 A JP H07223623A
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- JP
- Japan
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- heat
- bottle
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- glass transition
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】６５℃以上の熱水による加熱殺菌に耐え、かつ
透明で強靱な容易に成形可能な耐熱ボトルを提供する。 【構成】テレフタル酸８５〜９５モル％および２，６−
ナフタレンジカルボン酸５〜１５モル％を酸成分とし、
エチレングリコールをアルコール成分とするポリエステ
ル共重合体からなり、かつ３０００ｐｐｍ以上の水分を
含有した時のガラス転移温度が７５℃以上であることを
特徴とするポリエステル製耐熱ボトル。
透明で強靱な容易に成形可能な耐熱ボトルを提供する。 【構成】テレフタル酸８５〜９５モル％および２，６−
ナフタレンジカルボン酸５〜１５モル％を酸成分とし、
エチレングリコールをアルコール成分とするポリエステ
ル共重合体からなり、かつ３０００ｐｐｍ以上の水分を
含有した時のガラス転移温度が７５℃以上であることを
特徴とするポリエステル製耐熱ボトル。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、６５℃以上の熱水によ
る加熱殺菌に耐え、かつ透明で強靱な容易に成形可能な
耐熱ボトルを提供することにある。
る加熱殺菌に耐え、かつ透明で強靱な容易に成形可能な
耐熱ボトルを提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）製ボトルは容易に成形可能で、かつ優れた透
明性と機械的特性を有する容器として調味料，食用油，
アルコール飲料，炭酸飲料，果汁入り飲料，ミネラルウ
オーター等の食品用途および洗剤，化粧品などの非食品
用途に広く多量に使用されている。しかしながら、ＰＥ
Ｔボトルは耐熱性を必要とする分野、たとえば、飲料水
をボトルに充填した後で加熱殺菌するような用途には耐
熱性が不十分であり、加熱殺菌する際にボトルの変形が
起こりやすいという問題点があった。
Ｔと記す）製ボトルは容易に成形可能で、かつ優れた透
明性と機械的特性を有する容器として調味料，食用油，
アルコール飲料，炭酸飲料，果汁入り飲料，ミネラルウ
オーター等の食品用途および洗剤，化粧品などの非食品
用途に広く多量に使用されている。しかしながら、ＰＥ
Ｔボトルは耐熱性を必要とする分野、たとえば、飲料水
をボトルに充填した後で加熱殺菌するような用途には耐
熱性が不十分であり、加熱殺菌する際にボトルの変形が
起こりやすいという問題点があった。
【０００３】ＰＥＴボトルが、熱水による加熱殺菌を行
う際に変形する原因は、吸水によるガラス転移温度の低
下が考えられる。すなわち、ＰＥＴは通常約７５℃のガ
ラス転移温度を有しているが、３０００ｐｐｍ以上の水
分を含んだ状態では６５℃以下にまでガラス転移温度が
低下するためである。
う際に変形する原因は、吸水によるガラス転移温度の低
下が考えられる。すなわち、ＰＥＴは通常約７５℃のガ
ラス転移温度を有しているが、３０００ｐｐｍ以上の水
分を含んだ状態では６５℃以下にまでガラス転移温度が
低下するためである。
【０００４】特開昭５５−１２０３１号公報には、ＰＥ
Ｔボトルの口部を熱処理して白化（結晶化）させ熱によ
る変形を防止する方法が提案されているが、口部結晶化
による耐熱性の付与は口部付近に留まり、胴部および底
部については効果があらわれない。
Ｔボトルの口部を熱処理して白化（結晶化）させ熱によ
る変形を防止する方法が提案されているが、口部結晶化
による耐熱性の付与は口部付近に留まり、胴部および底
部については効果があらわれない。
【０００５】また、特開昭６４−８５７３２号公報に
は、ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと記す）を
主成分とする耐熱ボトルが提案されているが、ＰＥＮボ
トルはＰＥＴボトルに比べて紫外線による黄変が起こり
易い。さらに、溶融粘度が高く樹脂流動性が悪いため、
例えばプリフォームの成形が困難であり、高い温度での
射出成形を必要とするため熱分解によるアセトアルデヒ
ドの副生が避けられない。また、繊維，フィルム，成形
品用途に大量に製造されているＰＥＴに比べて、ＰＥＮ
はコスト高でもあり、実用化には至っていない。
は、ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと記す）を
主成分とする耐熱ボトルが提案されているが、ＰＥＮボ
トルはＰＥＴボトルに比べて紫外線による黄変が起こり
易い。さらに、溶融粘度が高く樹脂流動性が悪いため、
例えばプリフォームの成形が困難であり、高い温度での
射出成形を必要とするため熱分解によるアセトアルデヒ
ドの副生が避けられない。また、繊維，フィルム，成形
品用途に大量に製造されているＰＥＴに比べて、ＰＥＮ
はコスト高でもあり、実用化には至っていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、容易に成形
可能で透明な機械的強度と耐熱性に優れた、６５℃以上
の熱水による加熱殺菌に耐えるポリエステル製ボトルを
提供しようとするものである。
可能で透明な機械的強度と耐熱性に優れた、６５℃以上
の熱水による加熱殺菌に耐えるポリエステル製ボトルを
提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸８５〜９５モル％および２，６−ナフタレンジカル
ボン酸５〜１５モル％を酸成分とし、エチレングリコー
ルをアルコール成分とするポリエステル共重合体からな
り、かつ３０００ｐｐｍ以上の水分を含有した時のガラ
ス転移温度が７５℃以上であることを特徴とするポリエ
ステル製耐熱ボトルによって達成される。
ル酸８５〜９５モル％および２，６−ナフタレンジカル
ボン酸５〜１５モル％を酸成分とし、エチレングリコー
ルをアルコール成分とするポリエステル共重合体からな
り、かつ３０００ｐｐｍ以上の水分を含有した時のガラ
ス転移温度が７５℃以上であることを特徴とするポリエ
ステル製耐熱ボトルによって達成される。
【０００８】本発明のポリエステル共重合体に含まれる
２，６−ナフタレンジカルボン酸成分は、ジカルボン酸
成分を１００として５〜１５モル％、好ましくは８〜１
２モル％である。５モル％より少ないときは吸水による
ガラス転移温度の低下が大きく十分な耐熱性の向上が見
られず、また１５モル％より多いときには結晶化が進ま
ずブロー成形性が著しく悪くなる。
２，６−ナフタレンジカルボン酸成分は、ジカルボン酸
成分を１００として５〜１５モル％、好ましくは８〜１
２モル％である。５モル％より少ないときは吸水による
ガラス転移温度の低下が大きく十分な耐熱性の向上が見
られず、また１５モル％より多いときには結晶化が進ま
ずブロー成形性が著しく悪くなる。
【０００９】本発明のポリエステル製耐熱ボトルは、以
下のようにして製造することができる。まず、上述のジ
カルボン酸成分およびジオール成分を常法に従い直接エ
ステル化するかあるいは有機酸カルシウム塩の存在下エ
ステル交換することによって、低重合体を調製する。
下のようにして製造することができる。まず、上述のジ
カルボン酸成分およびジオール成分を常法に従い直接エ
ステル化するかあるいは有機酸カルシウム塩の存在下エ
ステル交換することによって、低重合体を調製する。
【００１０】次に、酸化ゲルマニウムおよび／または酸
化アンチモンなどを重縮合触媒として、減圧下２５０〜
３００℃で重縮合反応を行い、所望の粘度のポリエステ
ル共重合体を製造する。必要に応じて固相重合によりさ
らに高重合度のポリエステル共重合体を製造しても良
い。
化アンチモンなどを重縮合触媒として、減圧下２５０〜
３００℃で重縮合反応を行い、所望の粘度のポリエステ
ル共重合体を製造する。必要に応じて固相重合によりさ
らに高重合度のポリエステル共重合体を製造しても良
い。
【００１１】ポリエステル共重合体の固有粘度は０．７
０〜１．３０dl／ｇであることが好ましく、０．８５〜
０．９５dl／ｇであることがさらに好ましい。０．７０
dl／ｇ未満ではブロー成形において賦形性が低下し、
１．３０dl／ｇを越えると溶融流動性が低下し、パリソ
ン（プリフォーム）の成形が困難となる恐れがある。
０〜１．３０dl／ｇであることが好ましく、０．８５〜
０．９５dl／ｇであることがさらに好ましい。０．７０
dl／ｇ未満ではブロー成形において賦形性が低下し、
１．３０dl／ｇを越えると溶融流動性が低下し、パリソ
ン（プリフォーム）の成形が困難となる恐れがある。
【００１２】上記ポリエステル共重合体を水分１００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下に乾燥した後、パ
リソン（プリフォーム）に射出成形し、該パリソンを所
望の形状にブロー成形して耐熱ボトルを成形することが
できる。また、押出し成形によって中空パイプを成形
し、一端を溶かして塞ぎ、他端にキャップ取付け可能な
口部を成形した後、ブロー成形してもよい。
ｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下に乾燥した後、パ
リソン（プリフォーム）に射出成形し、該パリソンを所
望の形状にブロー成形して耐熱ボトルを成形することが
できる。また、押出し成形によって中空パイプを成形
し、一端を溶かして塞ぎ、他端にキャップ取付け可能な
口部を成形した後、ブロー成形してもよい。
【００１３】本発明のポリエステル製耐熱ボトルは、３
０００ｐｐｍ以上の水分を含有した時のガラス転移温度
が７５℃以上、好ましくは８０℃以上である。ガラス転
移温度が７５℃より低い場合、６５℃以上の熱水による
加熱殺菌時にボトルの変形が起こり、耐熱性の十分な向
上が見られない。
０００ｐｐｍ以上の水分を含有した時のガラス転移温度
が７５℃以上、好ましくは８０℃以上である。ガラス転
移温度が７５℃より低い場合、６５℃以上の熱水による
加熱殺菌時にボトルの変形が起こり、耐熱性の十分な向
上が見られない。
【００１４】
【発明の効果】本発明のポリエステル製ボトルは、成形
性，透明性にすぐれ、強靱でしかも６５℃以上の熱水に
よる加熱殺菌にも耐える耐熱性を有している。
性，透明性にすぐれ、強靱でしかも６５℃以上の熱水に
よる加熱殺菌にも耐える耐熱性を有している。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例におけるポリエステル共重合体
の固有粘度，ガラス転移温度，共重合成分のモル比，お
よび、成形ボトルのガラス転移温度、水分率は以下に示
す方法により測定した。
説明する。なお、実施例におけるポリエステル共重合体
の固有粘度，ガラス転移温度，共重合成分のモル比，お
よび、成形ボトルのガラス転移温度、水分率は以下に示
す方法により測定した。
【００１６】（１）固有粘度 フェノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶液１００ｃｃに０．５ｇのポ
リエステル共重合体を溶かした溶液を用い、２５℃にて
測定した。 （２）ガラス転移温度 示査走査熱量計（理学社製ＤＳＣ−８２３０型）を用い
て、試料約１０ｍｇ、１０℃／分の昇温速度で測定し
た。ガラス転移温度は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１で定義され
ている様にして求めた。 （３）共重合成分のモル比 ＦＴ−ＮＭＲ（バリアン社製３００ＭＧ型）を用いて、
トリフルオロ酢酸とクロロホルムの混合溶液（１：１）
にて試料を溶解し、テトラメチルシランを標品として混
合し、プロトンＮＭＲスペクトルを測定した。 （４）水分率 電量適定式水分測定装置（三菱化成社製ＣＡ−０６型）
を用いて、試料約１０ｇを２９０℃で完全に溶融して測
定した。
エタン４０重量％の混合溶液１００ｃｃに０．５ｇのポ
リエステル共重合体を溶かした溶液を用い、２５℃にて
測定した。 （２）ガラス転移温度 示査走査熱量計（理学社製ＤＳＣ−８２３０型）を用い
て、試料約１０ｍｇ、１０℃／分の昇温速度で測定し
た。ガラス転移温度は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１で定義され
ている様にして求めた。 （３）共重合成分のモル比 ＦＴ−ＮＭＲ（バリアン社製３００ＭＧ型）を用いて、
トリフルオロ酢酸とクロロホルムの混合溶液（１：１）
にて試料を溶解し、テトラメチルシランを標品として混
合し、プロトンＮＭＲスペクトルを測定した。 （４）水分率 電量適定式水分測定装置（三菱化成社製ＣＡ−０６型）
を用いて、試料約１０ｇを２９０℃で完全に溶融して測
定した。
【００１７】実施例１ テレフタル酸ジメチル２２．６７ｋｇ、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸ジメチル２．４８ｋｇ、エチレングリ
コール１７．３２ｋｇ、エステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム２２．６４ｇを、精留塔を有する重合缶に
投入後、微量の窒素を流しながら２５０℃まで加熱、攪
拌した。この間精留塔温度を６０〜７０℃に維持するこ
とで、エチレングリコールを還流させメタノールだけを
系外に留出させた。
レンジカルボン酸ジメチル２．４８ｋｇ、エチレングリ
コール１７．３２ｋｇ、エステル交換反応触媒として酢
酸カルシウム２２．６４ｇを、精留塔を有する重合缶に
投入後、微量の窒素を流しながら２５０℃まで加熱、攪
拌した。この間精留塔温度を６０〜７０℃に維持するこ
とで、エチレングリコールを還流させメタノールだけを
系外に留出させた。
【００１８】収集したメタノールの量より計算して、エ
ステル交換率が約９０％に達したところで、重合用触媒
として酸化ゲルマニウム３．７５ｇ、熱安定剤としてリ
ン酸トリメチル２．０８ｇを投入し、加熱，攪拌を続け
ながら徐々に減圧し、約１時間かけて缶内を１ｔｏｒｒ
以下の高真空とした。この間、温度は２８０℃まで上昇
させた。この状態で約３時間重合を続けた後、常圧に戻
して押し出した。この時の固有粘度は０．５３であっ
た。押し出したペレットを１３０℃で２時間予備結晶化
した後、２１５℃で２０時間、窒素気流中で固相重合し
て固有粘度０．８５のポリマーを得た。
ステル交換率が約９０％に達したところで、重合用触媒
として酸化ゲルマニウム３．７５ｇ、熱安定剤としてリ
ン酸トリメチル２．０８ｇを投入し、加熱，攪拌を続け
ながら徐々に減圧し、約１時間かけて缶内を１ｔｏｒｒ
以下の高真空とした。この間、温度は２８０℃まで上昇
させた。この状態で約３時間重合を続けた後、常圧に戻
して押し出した。この時の固有粘度は０．５３であっ
た。押し出したペレットを１３０℃で２時間予備結晶化
した後、２１５℃で２０時間、窒素気流中で固相重合し
て固有粘度０．８５のポリマーを得た。
【００１９】得られたポリマーに含まれる２，６−ナフ
タレンジカルボン酸成分のモル比をＦＴ−ＮＭＲによっ
て測定した結果を表１に示す。
タレンジカルボン酸成分のモル比をＦＴ−ＮＭＲによっ
て測定した結果を表１に示す。
【００２０】このポリエステル共重合体を減圧下１３０
℃で水分１００ｐｐｍ以下に乾燥して、日精ＡＳＢ−５
０型射出ブロー成形機を用いてポリマー温度２８５℃で
内容量１ l、目付４０ｇ、キャップ径３０ｍｍのボトル
に成形した。
℃で水分１００ｐｐｍ以下に乾燥して、日精ＡＳＢ−５
０型射出ブロー成形機を用いてポリマー温度２８５℃で
内容量１ l、目付４０ｇ、キャップ径３０ｍｍのボトル
に成形した。
【００２１】各容器に室温の２ｖｏｌ％炭酸水を１ l充
填して栓をし、６５℃の熱水を３０分間噴射し続けた後
の容器外観の変形を点検した結果を表１に示す。また、
この時のボトル底部の水分率およびガラス転移温度も表
１に示した。
填して栓をし、６５℃の熱水を３０分間噴射し続けた後
の容器外観の変形を点検した結果を表１に示す。また、
この時のボトル底部の水分率およびガラス転移温度も表
１に示した。
【００２２】実施例２ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２１．５１ｋ
ｇ、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３．６９
ｋｇとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行っ
た。結果を表１に示す。
ｇ、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３．６９
ｋｇとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２３】比較例１ 実施例１において、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
メチルを用いず、テレフタル酸ジメチル２４．６４ｋｇ
とする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。結
果を表１に示す。
メチルを用いず、テレフタル酸ジメチル２４．６４ｋｇ
とする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。結
果を表１に示す。
【００２４】比較例２ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２３．７１ｋ
ｇ、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル０．９２
ｋｇとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行っ
た。結果を表１に示す。
ｇ、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル０．９２
ｋｇとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 テレフタル酸８５〜９５モル％および
２，６−ナフタレンジカルボン酸５〜１５モル％を酸成
分とし、エチレングリコールをアルコール成分とするポ
リエステル共重合体からなり、かつ３０００ｐｐｍ以上
の水分を含有した時のガラス転移温度が７５℃以上であ
ることを特徴とするポリエステル製耐熱ボトル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3537894A JPH07223623A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリエステル製耐熱ボトル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3537894A JPH07223623A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリエステル製耐熱ボトル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07223623A true JPH07223623A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=12440243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3537894A Pending JPH07223623A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | ポリエステル製耐熱ボトル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07223623A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5851612A (en) * | 1996-12-26 | 1998-12-22 | Teijin Limited | Container formed from copolyester composition, copolyester composition therefor and method of producing the same |
| KR19990040649A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| KR19990040650A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| KR19990040651A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| US6022603A (en) * | 1996-04-05 | 2000-02-08 | Teijin Limited | Ethylene terephthalate/ethylene-2,6-naphthalene-dicarboxylate copolymers for bottles |
| US6913806B2 (en) | 2002-12-20 | 2005-07-05 | Nan Ya Plastics Corporation | Copolyester composition for manufacturing large volume polyester bottle |
-
1994
- 1994-02-07 JP JP3537894A patent/JPH07223623A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6022603A (en) * | 1996-04-05 | 2000-02-08 | Teijin Limited | Ethylene terephthalate/ethylene-2,6-naphthalene-dicarboxylate copolymers for bottles |
| US5851612A (en) * | 1996-12-26 | 1998-12-22 | Teijin Limited | Container formed from copolyester composition, copolyester composition therefor and method of producing the same |
| KR19990040649A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| KR19990040650A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| KR19990040651A (ko) * | 1997-11-19 | 1999-06-05 | 구광시 | 투명성 코폴리에스터 후판 쉬트 |
| US6913806B2 (en) | 2002-12-20 | 2005-07-05 | Nan Ya Plastics Corporation | Copolyester composition for manufacturing large volume polyester bottle |
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