TW396653B - Core body and its manufacturing method for electrode base of secondary cell, electrode base of secondary cell and its manufacturing method, and electrode and battery using them - Google Patents

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經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（/ ) [技術領域〕 ’本發明係有關一種鎳一鎘電池及鎳一氫電池等二次電 池中所用之二次電池電極基體用芯體，μ及使用該芯體之 二次電池電極基體，及使用其等之二次電池電極及二次電 池0 〆 〔背景技術〕 按，於使用於高輸出用途的鎳一鎘二次電池中，為了 能取出大電流，係使用一種由利用具有廣大表面積之多孔 質金靨燒结體的基體所構成之電極。此一燒结基體係藉由 在施鍍有60〜8〇Wm厚之鎳的穿孔鋼板（冲孔鋼板） 之芯體上，冲壓鎳粉末，或是塗布漿液狀之線粉末而令之 附著，再於非氧化性氛圍中，M900〜11001C之溫 度燒结而製成。於上述範圍之溫度中*因固相燒结之故， 鎳粉之接觸部會產生縮頸現象*而造成固相燒结之現象， 同時，在鍍鎳冲孔鋼板與鎳粉之接觸部也會產生導因於固 相擴散之接合。如此，由於鎳粉間Μ頸部结合，而形成網 狀结構之具有約8 0%空孔度的鎳多孔質燒结體*故可製 成將該鎳多孔質燒結體接合於鏑板之二次電池用電極基體 〇 如此，具有只Κ固相擴散令多孔質金鼷燒结體與金鼷 芯體接合之構造的二次電池用電極基體*因其密著性不充 分之故，在將基體捲入圓筒型電池组裝時，常會發生多孔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本k )

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） Μ濟部中央樣準局貞工消费合作社印«. A7 £7_五、發明説明（V ) 質傘屬燒结體自金靨芯體剝離、脫落之情事。此一現象， 在捲入半徑小的捲入中心部份處會顯著地發生*而如圖1 (a)所示，會產生因多孔質金屬燒结體自金靥芯髓剝離 Μ致活性物霣脫落，或是脫落之多孔質金鼷燒结體或活性 物質穿破隔離件而短路之問題。 Μ提高構成二次電池用電極基體的多孔質金屬燒结體 與金屬芯髖之密著性* Μ及提高多孔質金羼燒结體之強度 為目的，迄今為止係採用以下之手段。亦即，業界已苜試 以下數舉。 (1) 在成為芯材之金鼷芯鱧的附近，配置含金鼷孅維之 層·Κ提高燒结體強度（特開昭64 — 24364號公報 )0 (2) 在成為芯材之金靨芯體的附近，設置添加有鈷等元 素之層，促進固相燒结，提高燒结體之強度（特開平5 — 1 7 4 8 3 1 公報）。 (3) 為了增加與成為芯體之金雇芯體的接觸面積，將金 鼷芯體之表面腐蝕予Κ粗面化（特開平4 一 1 62360 號公報）〇 (4) 作為金屬芯體使用TD鎳板，藉由釔矽酸塩粒子與 鎳粒子之接觸，而提高剝離強度（特開昭6 1 — ί 304 0 5號公報）° . 然而，此等苜試均係由來於固相燒结之範嘛的技術， 無法根本上地改菩構成二次電池用電極基體之多孔質金羼 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CN& ) Α4規格（210X297公釐） (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央揉準局月工消费合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（$ ) 燒结體與金屬芯體之密著性。 ， 本發明之課題係在提供一種在將m極捲人圓茼型電池 組装時，不會產生多孔質金屬燒结體自金靨芯體剝雕、脫 落之現象的密著性優異之二次屬池電j羞體® ，κ及使用該芯體及基體之二次電池電極及ϋ置jfiu。 .... 〔發明之揭示〕 於本發明中，在將多孔質之金屬燒结髓加熱接合於芯 體時，藉由少最液層之出現，而獲得多孔質金臑燒结體不 會自芯體剝離、脫落之密著性優異的基體。 具體而言，本發明二次電池電極基體用芯體*其鋼板 之至少Η面上，形成有較鋼板為低熔點之金麗層。. 又，在鋼板之至少片面上，形,,成_有轉層，且在其上層 ，又形成有較上述鎳層為低熔點之金羼層。 此種低熔酤之金雇層*宜為鎳一磷層，又^ 至少片面上，宜形成有硼化處理層。 ----- . ~v . h 〜.-. ·"·. . 又，本發明之芯體*其鋼板之至少K面上胨有鎳層， 再者*ί其上係形成有硼處理層。 此種芯體，宜具有多數之小徑的孔。 本發明二次電池奮極基髑用芯體其特激係在 :在具有多數個小徑孔之鋼板的至少片面±，形成較上述 網板為低熔點之金牖層。 或是，在具有多數個小徑孔之網板的至少片面上•形 (锖先閲讀背面之注意事項存填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > Α4祝格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 ΒΊ_五、發明説明（） 成鎳層，再於其上層形成較上述鎳層為低熔點之金靨層。 又·也可在具有多數個小徑孔之钃板的至少片面上， 形成鎳層，再施K硼化處理。 於此一製法中，低熔點之金屬層，宜為鎳一磷合金鍍層。 再者，本發明二次電池電極基體，其特激係在：在芯 體之上層，形成有多孔質層。 於此等基體中，多孔質層宜由燒结鎳粉而成者。 本發明電極基體之製法，其特激係在：在芯辑之上層 躔層K較低熔點金屬層為高熔點之金屬粉，將其加熱於低 熔點金屬層之熔點K上*且未達鋼板及金靨粉之熔點的溫 度，將金屬粉燒结形成多質層，使芯體與多孔質層接合者 〇 又，本發明電極基艟之製法*其特徵又在：在芯體之 上層叠層用K與硼形成共晶合金之金羼粉*將其加熱於共 晶合金之熔點以上，且未達爾板及金羼粉之熔點的溫度， 將金靨粉燒结形成多孔質層，使芯體與多孔質層接合。 本發明之二次電池電極，其特徵係在：將活性物質含 浸於上述電極基體中。本發明之二次電池*其特徴係在： 使用上述二次電池電極。 〔實施發明之最佳形態] 本發明之電極基體，係在芯體之至少片面上形成較芯 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 __B7_五、發明説明（<) 體為低熔點之金靨層，例如鎳一磷共晶合金鍍層等，再於 其上層設置將金靨粉叠層，κ金屬層之熔點κ上金靥粉之 熔點K下的溫度將金靥粉燒结而成之多孔質層，將上逑多 孔質層接合。 或是，在至少K片面經棚化處理之芯體的上層，設置 先叠層K與硼形成共晶合‘金之金屬粉，再Μ形成之共晶合 金的熔點Κ上*金靨粉之熔點Κ下的溫度。燒结而成之多 孔質層，藉由將上述芯體與多孔質層接合•在捲入圓茼型 電池組裝時，可獲得多孔質金屬燒结髏不會由金靨芯鱧剝 離或脫落之密著性優異的二次電池用電極基體。 本發明之電極基體，為了能取出大電流•必須盡可能 地有廣大的表面積，因此，作為成為多孔質金屬燒结體之 芯艟的金靥板，例如可使用25〜1 00 wm厚之網板* 或是鍍鎳鋦板。 成為該芯體之金羼板，例如可為利用冲孔加工等多數 地形成1〜3mm程度之小徑孔的金靥板，使用化學腐蝕 法、或是使用電化學腐蝕法而穿孔之金靥板，或是使用化 學腐蝕法、電化學腐蝕法、嗔砂、壓花壓延等機械方式將 表面粗面化而成之金靨板。 作為本發明電極基體之實施態樣的一種，係在上述金 屬芯體之上層，形成較金臑芯體為低熔點之金靨層。 此一場合下，藉由在金麗層形成後，又於其上層叠層 具有較金靨層為高熔點之金靨粉予K燒结而設置多孔質層 -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標命局負工消費合作社印«. A7 _B7_ 五、發明説明u ) ，以及在金靨芯體與該多孔質屋接合時金屬層之一部份熔 融形成液相，使得金鼷芯體與構成多孔質層之金鼷粉的擴 散獲得促進，而獲得強固之接合*不可或缺的是，金属層 具有較金靨芯體及構成多孔質層之金靥粉為低的熔點。 例如，作為金羼芯體使用鋼板、鍍鎳鋼扳、或此等板 上穿孔而成之網板，作為多孔質層使用鎳粉所構成之燒结 體，在該鑕板上曆接合燒结體之場合*作為金屬層，較佳 的是κ鍍敷法所形成之鎳一磷共晶恰金鍍敷層。此等共晶 合金由於具有較純鎳為低之熔點，因此，在κ共晶合金之 熔點Μ上純鎳之熔點K下的溫度加熱，將共晶合金靨之上 層所形成的鎳粉燒结時，共晶合金會熔 <而形成疲相，促 進金靨.芯體鋼板及/或鎳鍍層與鎳粉之掮散，藉此.*可獲 得強固之接合。 作為形成上述鍍鎳網板之鎳鍍敷*自生產性之觀點而 言，宜為電鍍，可使用利用習知瓦特浴或胺基磺酸浴之光 澤鍍敷、無光澤鍍敷、半光澤鍍敷等等。鍍敷厚度，宜為 0 ♦ 5〜1 O/im之範圍0 作為形成上述鎳一狹共晶合金鍍層之鍍敷，可適用無 電解鍍敷、電解鍍敷之任何一種，較好的是可Μ短時間即 獲得必要膜厚之電解鍍敷。作為電解N i _ Ρ鍍敷之工業 浴，較佳的是使用Μ硫酸鎳、氯化鎳為主體之浴，或是在 胺基磺酸鎳浴中，作為Ρ之供給源添加亞磷酸、磷酸、次 亞磷酸及/或亞磷酸塩、磷酸塩、次亞磷酸塩等所成之浴 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注^項再填寫本頁)

«濟部中央揉率局属工消費合作社印氧 A7 _B7_五、發明説明（j ) 。鎳一磷共晶合金鍍層之厚度，宜為〇 · 5〜10«m。 當未達0·時，無法生成充份之疲相，無法獲得強 固之接合。另一方面，當超遇1 0 wm時，過剩之液相生 成，其會浸透燒结體之空隙，以致多孔度減少，因此不令 人滿意。又，磷之含有率在5〜13重量％，在生成液體 相之層面*令人滿意。 又，作為本發明電極基體之其他實施態樣，有一種是 對上述鋼板或鍍鎳鋼板施以硼化處理，將其作為芯體，於 其上層叠層K硼化處理層及形成共晶合金之金鼷粉，K共 晶合金之熔點Μ上未達芯體表面層及金屬粉熔點之溫度， 將金鼷粉燒結而成之多孔質層。使用此一方法之場合，在 將該多孔質層接合於芯體表面時，金靥層之一部份會熔融 形成疲相，使得芯體表面與構成芯體表面之金屬粉的擴散 促進，藉而獲得強固之接合。 將此一場合說明如下。 在鋼板或鍍鎳鋼板上施Κ硼化廑理，形成芯髏之後* 又於其上叠層與硼形成共晶之金屬粉*再Μ共晶合金之熔 : 點以上芯體表面層及金屬粉之熔點Μ下的溫度，將金靥粉 燒點结形多孔質層。在將該多孔質層與芯體接合時，藉由 硼與金靨粉形成共晶合金，此一共晶金屬會熔融形成液相 *促進芯體與構成多孔質層之金屬粉的擴散，而獲得強固 之接合。 - 例如，作為芯體使用鋼板，作為多孔質層使用由鎳粉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印*. A7 £7_五、發明説明（》） 所構成之焼结體予以接合於該芯髖之上層時•係對網板實 施硼化處理。在此一硼化處理層上叠層鎳粉，Μ鎳一钃共 晶石金之熔點Μ上鎳之熔點Μ下的溫度加熱*將鎳粉燒結 ，在鋦板與鎳粉之界面形成液相之鎳-硼共晶合金•促進 鋼板與鎳粉之擴散，藉此，可獲得強固之接合。棚化處理 層之厚度，宜為05〜10wm。當未達0 · 5wm時， 無法生成充份之共晶，是Μ，液相之生成變得不充份，而 無法獲得強固之擴散接合。 另一方面，若生成超遇1 0 w m之晒化處理層*則需 莫大之時間*並不實用。 如上述般之在芯體之上層形成金靥層之後，在其上層 叠層以構成多孔質層之金屬粉燒结。金雇粉因有必要Μ上 述金靥層熔融之溫度固相燒结，必須具有較金靥層為高之 熔點。此種燒结金屬粉而成之多孔體，甲於在充填活性物 質後係與鹼電解液接觸，因此被要求具有優異之耐鹼性。 由此一観點而*言作為金臛粉，宜為Κ鎳粉或是Κ鎳為主 成份之合金粉。金屬粉之粒徑，可由燒結體之多孔度及強 度之考慮下作適當選擇。為了增加多孔度*宜使用粒徑大 的粗粉，但由於每軍位體積之粉體粒子間的接觸點會減少 ，無法獲得充份之強度。另一方面，在使用粒徑小的微粉 之場合，燒结體之強度雖會增大，但仍無法獲得充份之多 孔度。金屬粉之較佳粒徑*係2〜1 0 iim。 將金屬粉與水溶性或溶解於特定有機溶媒之樹脂等所 -1卜 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (请先閲讀背面之注項再填寫本頁) 、1Τ 鐘濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 A7 ΒΊ____五、發明説明（7) 構成之粘稠劑分散於水或有櫬溶媒中形成為漿液之後•予. κ塗布於上述芯體上所形成之金屬層上。漿液之粘·度，為 可能K一定之厚度均一地塗布*係調節分散劑、水或有機 溶媒對於金鼷粉之添加量。 然後，將分散有金學粉之漿液塗布，乾燥除去水或有 機溶媒。而後，將具有由漿疲乾煥成之金屬粉與分散劑所 〆 構成的層體之金靥芯體，在還原性氨圍下燒结。作為堪原 性氛酈*可使用真空或氨分解氣體等之氫與氮所組成的混 合氣體。燒结溫度宜為金臛層之熔點K上，且較金觴粉之 熔點低3 00〜600Ό。當金靥粉為純鎳粉之場合，宜 為 900 〜llOOC。 如此，可製造金屬芯體與金層粉燒结成之多孔.質層接 合成的二次電池用電極基體。 在依此所獲得之電棰基體中，含浸作為活性物質之硝 酸鎳，.在氫氧化納水溶液中作驗處理，作為氫氧化鎳電極 ，作為二次電池用之電極。 實施例 K上，茲Μ實施例將本發明作更詳细之說明。 (實施例1 ) 在厚80wm之網板上，使用下述組成之鎳一磷鍍浴 * Ml OA/dm2之電流密度施鍍K鎳-磷，形成芯體 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7五、發明説明（1 Μ 。以濕式分析法分析所獲得之鎳一磷鍍膜，確認鍍膜中磷 含有1 0重量％左右，而此一组成之鎳一磷合金具有約8 8 ο υ之熔點。

〔鎳一磷鍍浴] 硫酸鎳 氯化鎳 砸酸 亞磷酸 浴溫 pH 2 4 0 g / 1 4 5 g / 1 3 0 g / 1 2 Ο g / 1 6 0V 1 〜1 · 5 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 於 首先， %之水 之鎳粉 —磷鏑 一塗布 組成之 ，而後 。將此 2mm 鎳燒结 該芯髖 將作為 溶液。 ，形成 板之兩 有漿疲 混合氣 予K冷 獲得之 徑及4 體之自 之兩面， 粘稠劑之 K下述要 羧甲基纖 在此一粘稠水溶疲 漿液。將此一漿液 面。而後 之蹿鎳— 體中K 1 却，獲得 具有多孔 m m徑之 芯體之網 ，在電爐 磷網板在 0 0 0 t： 片面上具 質鎳燒结 三種徑， 板剝離的 領形成 維素溶 中，分 Μ塗布 中令水 由氫2 之溫度 有多孔 體之基 作1 8 程度， 多孔質 解於水 散粒徑 機塗布 份蒸發 5 %而 作1 5 質鎳燒 體，以 0度彎 Μ下述 鎳燒结體。 中，形成4 2 〜3 « m 於上述鍍鎳 乾煉。將此 其餘為氮所 分构熱加熱 结體之基體 1 m m 徑、 折加工，將 基準目視訐 -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度逋用中國國家標準（〇灿）人4規格（210父297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 A7 _B7__五、發明説明（"） 估之，評估鎳燒结體對於鋼板之密著性。評估结果係示於 表2中。 〔評估基準〕 ◎:鎳燒結體中產生龜裂*但並無剝離。 〇：鎳燒结體中產生龜裂，且鼙折中心部稍有剝離。 ✓ Δ :鎳燒结體中產生龜裂，且彎折中心相當多的部份有剝 離。 X :彎折部整體剝離，燒结體脫落。 (實施例2〜4 ) 使用下述組成瓦特浴，K1 OA/dmz之電流密度 在厚80 «m之鋼板上施鍍2 um厚之鎳。再於其上層， 使用與實施例1相同之鎳一磷鍍浴，依與實施例1相同之 方式施鍍以表2厚度之鎳一磷•形成芯體。 〔瓦特浴〕 硫酸鎳 300g/1 氯化鎳 4 5 g / 1 '硼酸 3 0 g / 1 浴溫 5 0 Ό pH 4 〜4 · 5 於該芯體兩面*依與實施例1相同之方式形成與實施 -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（/>0 A7 B7 例1相同之多孔質鎳燒结體。所獲得之具有多孔霣鎳燒 结鼉之燒结基體，依與實施例1相同之方式，目視評估鎳 燒结體自作為芯體之鍍鎳多孔鋼板的剝離程度，評估鎳燒 结體之對於鍍鎳多孔鋼板的密著性。評估结果係示於表1 中0 (實施例5〜7 ) 在厚為8 0 w m之鋦板上，使用下述組成之胺基磺酸 浴，以1 OA/dm2之電流密度施鍍4«nn厚之鎳。再 於其上層使用與實施例1相同之鎳一磷鍍浴*依與實施例 1相同之方式施鍍鎳一鱗*形成芯體。 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製

〔胺基磙酸浴〕 胺基硫酸鎳 氯化鎳 硼酸 月桂基硫酸納 浴溫 pH 4 0 0 g / 1 2 0 g / 1 3 0 g / 1 Ο · 5 g / 1 5 Ο Ό 4 於該芯體之兩面，依與實施例1相同之方式形成與實 施例1相同之多孔質鎳燒结體。將所獲得之具有多孔質鎳 燒結體的燒结基體，依與實施例1相同之方式，目視評估 鎳燒结體自作為芯體之鍍鎳多孔鋦板的剝離程度，評估鎳 -1 5 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7___五、發明説明（/j) 燒结髏對於鍍鐮多孔鋦板之密著性。評估结果係示於表2 中0 (實施例8 ) 在網板之兩面，依與實施例5相同之方式，施鍍N i ~P。而後，在此鍍板上K冲孔冲壓形成多數個小孔（冲 孔網板）。而後，於該鋼板兩面，依與實施例1相同之方 式，形成多孔質鎳燒结體，作為基體。 將所獲得之具有多孔質鎳燒结體之燒结基體，依與實 施例1相同之方式，目視訐估鎳燒结體自芯體之剝離程度 ，評估鎳燒结體對於鋼板之密著性。評估结果係示於表2 中。 (實施例9 ) 在與實施例1相同厚度之網板上*使用胺基磺酸浴* 施鍍厚之N i 。將其埋入充填有硼粉末之容器内 *在氫2 5% *其餘為氮所组成之混合氣體中，M950 Ό之溫度，作1小時均熱加熱，形$硼化處理層，作為芯 體。Μ斷面觀察，確認硼化處理層之厚度約為2 win。在 該施Μ硼化處理之鋼板的片面上，依實施例1所杀要領相 同之要領，塗布與實施例1相同之鎳漿疲，令其乾煉。將 此一塗布有漿疲之硼化f理鋼板，在氫2 5%，其餘為氮 所姐成之混合氣體中，ΚΙ 1 50¾之溫度作30分鐘之 -16- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) 一 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁)

Α7 Β7 五、發明説明（/ψ) 均熱加熱，而後予κ冷卻，獲得在片面上具有多孔質鎳燒 结題之基體。將所獲得之基體，依與實施例1相同之方式 ，以下之基準目視評估鎳燒結體自作為芯體之鋼板的剝離 程度，評估鎳燒结體對於鋼板之密著性。 (實施例1 0〜1 4 ) 在形成有多數小孔之厚6 0 之鋦板（多孔形成鋦 板），使用具有下述組成之胺基磺酸沿，以10A/dm 2之電流密度，施鍍表2所示厚度之鎳。 〔胺基磺酸浴〕 胺基磺酸鎳 氯化鎳 硼酸 月桂基硫酸納 浴溫 4 0 0 g / 1 2 0 g / 1 3 0 g / 1 Ο · 5 g / 1 5 Ο Ό (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) >1Τ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ρ Η 4 於i該鋼板上，使用與實施例1相同之Ν i -Ρ鍍例所 示基準相同之基準，目視評估鎳燒结體自鋼板之剝離程度 ，評估鎳燒结體對於翁板之密著性。評估结果係示於表2 中〇 (比較例3，4 ) -17- 本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） A7 B7 五、發明説明（l < ) 在與實施例1 0〜1 4相同之多孔形成網板的兩面， 使用與上述相同之胺基磺酸浴，施鍍表1所示厚度之N i 。並未施鍍實施例所示厚度之N i - P。而後，如實施例 所示般之形成多孔質鎳燒结體。將所獲得之具有多孔質鎳 燒结體的鋼板，依與實施例所示者相同之方式，依與實施 例所示基準相同之基準，目視評估鎳燒結體自鋦板之剝離 程度，評估鎳燒结體對於鋼板之密著性。將以上之實施例 及比較例一併示於表1中。又*此等評估结果係一併示於 表2中。 〔表1〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 中 失 揉 率 局 貝 合 作 社 備 考 實施例1 8 0 w m鋦板 一 2um - 實施例2 8 0iuin鋼板 2um 1 wm 實施例3 80 ϋΐη網板 2 um 2 « m 實施例4 8 0 // m鋼板 2um 4 wm 實施例5 8 0 jum鋼板 4um 2 jam 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/乙） 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印装 實施例6 8 0 « m鋼板 4 um 4 w m 實施例7 8 0 «m鋼板 4 um 6 jum 實施例8 8 0 «m鋼板 4 jum 2 um 鍍敷後冲孔加工 實施例9 8 0 #m鋼板 4 wm — 進行硼化處理 實施例1〇 6 0 // m冲孔鋼板 2 um 1 um 實施例1 1 60«m冲孔鋼板 2 um Zum 實施例12 6 0 « m冲孔鋼板 4 «in 2 um 實施例13 6 0 « m冲孔鋼板 4 um 4 um 實施例14 60 wm冲孔鋼板 4 um 6 um 比較例1 8〇jum鋼板 2 um 一 比較例2 - 8 0 w m鋼板 4 wm — -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（q) A7 B7 比麵3 6 0 « m冲孔網板 2,um 比較例4 6 0 « m冲孔網板 4 wm — 〔表2〕 鎳燒結體對於芯體之密著性之評估 經濟部中央標率局貝工消费合作社印装 試料 18 0度彎折加工對於密著性影礬之評估 1mm徑彎折 2mm徑彎折 4mm徑彎折 實施例1 〇 0 0 實施例2 〇 ◎ 〇 實施例3 〇 〇 0 實施例4 〇 〇 0 實施例5 〇 ◎ 0 -20- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/ 5) 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印装 實施例6 Ο 〇 〇 實施例7 〇 ◎ 〇 實施例8 〇 ◎ ◎ 實施例9 Δ 〇 ◎ 實施例1 0 〇 ◎ ◎ 實施例1 1 〇 ◎ © 實施例1 2 〇 〇 〇 實施例1 3 V Ο ◎ 〇 實施例1 4 ◎ 〇 〇 比較例1 X △ 〇 比較例2 X Δ 〇 比較例3 Δ 〇 〇 -21- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 五、發明説明（//) A7 B7 比較例4 Δ 〇 〇 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 如表1所示，本發明使用芯體之莓i|，其燒结體與芯 體之接著力極佳，即使施K彎折加工，燒结體之剝離及脫 落亦極少。 〆 (電極特性之評估） 在減壓下，於硝酸鎳水溶液中浸潰實施例3之基體， 令硝酸鎳含浸於多孔質鎳燒结體中。將上述多孔質鎳燒结 體，K2 5重量％之氫氧化納水溶液作鹼處理形成氫氧化 鎳，將其作為電極板。依同樣之方式，作成比較例.之基體 的電極板。 作為對極，使用鎳網，作為參考電極使用銀塩化銀電 極，在6當置之氫氧化鉀溶液中，在定電流（放電率：3 C)下測定該二次電池用電極作為正極時之充放電特性。 使用由實施例3基體所作成之（本發明）電極與比較 例1基體所作成之（習用}電極測定的结果*係示於圈2 中。如圖2所示，使用本發明芯體及基體所製造之電極的 電池，其分極變少，具有儍異之充放電特性。 其理由是·本發明二次電池用電極基體•具有密接性 優異之多孔質層。 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局負工消费合作杜印策 A7 ____ _B7__ 五、發明説明（P) [產業上之可利用性〕 明之二次電池用電極基賭，其芯體與金鼷粉燒结 成之多孔質層的密著性優異，即使施以彎折加工般之嚴苛 加工’多孔質層也不會剝離。 又’本發明芯趙，由於鍍層上叠層以金靥粉燒结*因 〆 此’芯體與多孔質層之密著性優異，即使施以彎折加工般 之嚴苛加工，多孔質層也不會剝離。 另’本發芯體，由於係在設有鍍層之網板上K冲孔加 工而成之多孔板，因此，在此鍍層上叠層金属粉燒結後之 芯體與多孔質曆的密著性也靨優異，即使施Μ彎折加工般 之嚴苛加工*多孔質層也不會剝離。 再者，本發明之芯體，係設置硼化處理層*再於Υ該層 上叠層Μ金屬粉燒结而成，因此，即使是形成多孔質層之 場合，芯體與多孔質層之密著性仍靥優異，與設置鎳一瞵 合鍍層之場合相同，即使施Κ相同之彎折加工般之嚴苛加 工，多孔質層也不會剝離。 又，由於金靨芯體係冲孔加二之鋼板，旦在該鋦板之 至少片面上設置施Μ硼化處理，又於其上層叠層Μ與硼形 成共晶合金之金屬粉，以共晶合金之熔點Μ上金屬芯體及 金屬粉熔點Κ上之溫度燒结金靨粉而成之多孔質層，令金 -屬芯體與多孔質接合，且以此為特徵，因此，金属芯體與 金屬粉燒结成之多孔質層的密著性優異*即使施Κ彎折加 -23- 本紙張尺皮適用+國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印«. 396653_^_ 五、發明説明（/|) 工般之嚴苛加工，多孔質層也不會剝離。 又，由於其特徴又在多孔質層係鎳粉燒结而成，因此 ，燒结時，因餘.资點金屬層熔融之故，與下層芯體之擴散 獲得促進，因此，芯體與燒结體之密著性優異，即使胨κ 彎折加工般之嚴苛加工，多孔質層也不會剝離。又，鎳具 有優異之耐鹼性，與鹼性電解疲接觸之場合•具有優異之 耐蝕性。 再者*本發明之電極，係將活性物質含浸於上述任一 種電極基體中形成之電極，使用該電極之二次電池，具有 優異之充放電特性。 \ [圖面之簡單說明〕 圖1 ( a )係習用二次電池甩電極基體，（b )係本 發明二次電池用電極基體之概念圖。 圖-2係使用本發明二次電池用碁曄之二次電池用電極 作為正福充放電時^顯示充放電特性之曲線圖。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS > A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. A8 396653 ?88 D8 六、申請專利範圍 1 * —種二次電池電極基體用芯體，其鋼板之至.少M 面上，形成有較鋼板為低熔點之金屬層。 2 * —種二次電池電極基體用芯體，其綱板之至少Μ 面上，形成有鎳層，且在其上層，又形成有較上述鎳層為 低熔點之金屬層。 3 *如申請專利範圍第1項所述之芯體，其中該低熔 .點之金屬層，為鎳一磷層。 4 ·如申請專利範圍第2項所述之芯體，其中該低熔 點之金屬層，為鎳一磷層。 5 · —種二次電池電極基體用芯髖，其鋼板之至少片 面th 形_成有硼化處理層-。 6 · —種二次電池電極基體用芯體，其绳農之至少片 面上施'有鎳層，又於其上形成有硼化處理層。 7.'如申請專利範圍第1項〜第6項中任一項所述之 芯題，其中該芯體具有多數之小徑的孔。 8 ·—種二次電池電搔基體用芯體之製法:，係在具有 多數個小徑孔之钃板的至少片面上，形成較上述鋼板為低 熔點之金屬曆。 9 * 一種二次電池電極基體用芯體之製法，_其係在具 有多數個小徑孔之鋼板的·至少片面上，形成鎳層，再於其 上層形成較上述鎳層為低熔點之金靥層。 1 0 * —種二次電池電極基體用芯體之製法，其係在 具有多數個小徑孔之钃板的至少片面上，形成鎳層，再施 -1- 本紙張尺度適用中國國家梂率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

   A8 396653 ?88 D8 六、申請專利範圍 1 * —種二次電池電極基體用芯體，其鋼板之至.少M 面上，形成有較鋼板為低熔點之金屬層。 2 * —種二次電池電極基體用芯體，其綱板之至少Μ 面上，形成有鎳層，且在其上層，又形成有較上述鎳層為 低熔點之金屬層。 3 *如申請專利範圍第1項所述之芯體，其中該低熔 .點之金屬層，為鎳一磷層。 4 ·如申請專利範圍第2項所述之芯體，其中該低熔 點之金屬層，為鎳一磷層。 5 · —種二次電池電極基體用芯髖，其鋼板之至少片 面th 形_成有硼化處理層-。 6 · —種二次電池電極基體用芯體，其绳農之至少片 面上施'有鎳層，又於其上形成有硼化處理層。 7.'如申請專利範圍第1項〜第6項中任一項所述之 芯題，其中該芯體具有多數之小徑的孔。 8 ·—種二次電池電搔基體用芯體之製法:，係在具有 多數個小徑孔之钃板的至少片面上，形成較上述鋼板為低 熔點之金屬曆。 9 * 一種二次電池電極基體用芯體之製法，_其係在具 有多數個小徑孔之鋼板的·至少片面上，形成鎳層，再於其 上層形成較上述鎳層為低熔點之金靥層。 1 0 * —種二次電池電極基體用芯體之製法，其係在 具有多數個小徑孔之钃板的至少片面上，形成鎳層，再施 -1- 本紙張尺度適用中國國家梂率（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 396653 六、申請專利範圍 8 8 8 8 ABCD 以硼化處理。 1 1 ·如申請專利範圍第8項或第9項所述之芯體之 製法，其中，低熔點之金屬層，為鎳一磷合金鍍層。 2 2 第1 質層。 f 13 · 其中該多孔 1 4 · 1、2、5 低熔點金屬 靥層之熔點 ，以將上述 接合。 種二次電池電極基體，其係在申請專利範園 5及6項中任一項之芯體之上層，形成有多孔 如申請專 質層係由 一種電極 及6項中 層為高熔 Μ上，且 金屬粉燒 利範圍第 燒结鎳粉 基體之製 任一項所 點之金屬 未達上述 结形成多

   Γ 2項.所述之電、 而成者。 法，係在如申請專利範圍第 述之芯體之上層叠層較前述 粉，將其加熱於I低熔點^金 鋼板及金屠粉—之溶黏的竭.度 質層_，並基體與多孔質層 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5項 金屬 述钃 質層 申請 之二 1 5 · —種電極基體之製法*係在如申諳專利範圔第 或第6項之芯體之上層叠層用與硼形成共晶合金之 粉，將其加熱於上述共晶合金之熔點以上，且未達上 板及金属粉之熔點的溫度，Μ將金靥粉燒结形成多孔 ，並使芯體與多孔質層接合。 1 6 ♦—種二次電池電極，係將活性物質含浸於上述 專利範圍第12項之電極基體中而成。 1 7 ·—種二次電池，係使用申請專利範圍第1 6項 次霄池電極。 2 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） f !