TW396199B - Method of stabilizing organic materials against the degradation caused by light, radiation, heat and oxygen by using 4-hydroxyquinoline-3-carboxylic acid derivatives of formula (I) - Google Patents
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A7 B7 五、發明説明（1 ) » * 已知有機物質會受到光’幅射，熱及氧損壞。以下爲 揭示穩定有機物質以肪止上述情況發生之化合物的案件。 此等化合物通常是自由基煉淸劑，過氧化氫分解物，滅火 劑（激發狀態的滅火劑）或UV吸收劑（請參考r. GSchter， Η· Miiller ’塑膠添加劑手冊，第3版，Hauser VerUg ， Munich 1990’第133頁）。有關於UV吸收劑，包 括的化合物通常以2-羥基二苯甲酮，2-羥基苯基苯駢三唑 ，肉桂酸酯及草醯替苯胺（請參考R. GSchter , H. Miiller， 塑膠添加劑手冊，第3版，Hanser Verlag，Munich 1990， 第181頁）。這Μ經鄰羥基取代的三苯基嘧啶也可以稱爲另 一種UV吸收劑（DE—A-4 416 809)。 該種化合物通常有特定的缺點，該缺點與所要的安定 效果一起發生。就顏色特性，與顏料的交互作用，不同安 定劑與彼此的相容性及與欲安定化之材料的相容性，化學 物抗性及防水性’和安定熱及光有會影響之改良的觀點而 言，尤其是長期使用之下，需要大量的新穎性安定劑。 化學式（I )之4 一羥基喹啉—3 —羧酸的衍生物已 知有時用於藥物用途（請參考例如E. chroetter等人， Pharmazie (1977) ，32(4)，223-5)。 應用係關於化學式（I )之化合物具有抗菌，寄生蟲 ’腫瘤’化膿性潰瘍，胃腸，不良作用及作爲酵素抑制劑 。對於化合式（I )之化合物對有機材料的安定作用，尤 其是其作爲U V吸收劑之可能性一無所知。 製備化合式（I)之化合物的方法.係從Organic Syntheses C ο 11.第 3 冊第 2 7 4 頁；Η o u b e η - W e y 1，H e t e r a r e n e 万 I I ，第1部第E 7 a冊第3 43頁得知。 本紙張尺度適用t國國家揉準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） _ 4 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A. ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) » * 已知有機物質會受到光’幅射，熱及氧損壞。以下爲 揭示穩定有機物質以肪止上述情況發生之化合物的案件。 此等化合物通常是自由基煉淸劑，過氧化氫分解物，滅火 劑（激發狀態的滅火劑）或UV吸收劑（請參考r. GSchter， Η· Miiller ’塑膠添加劑手冊，第3版，Hauser VerUg ， Munich 1990’第133頁）。有關於UV吸收劑，包 括的化合物通常以2-羥基二苯甲酮，2-羥基苯基苯駢三唑 ，肉桂酸酯及草醯替苯胺（請參考R. GSchter , H. Miiller， 塑膠添加劑手冊，第3版，Hanser Verlag，Munich 1990， 第181頁）。這Μ經鄰羥基取代的三苯基嘧啶也可以稱爲另 一種UV吸收劑（DE—A-4 416 809)。 該種化合物通常有特定的缺點，該缺點與所要的安定 效果一起發生。就顏色特性，與顏料的交互作用，不同安 定劑與彼此的相容性及與欲安定化之材料的相容性，化學 物抗性及防水性’和安定熱及光有會影響之改良的觀點而 言，尤其是長期使用之下，需要大量的新穎性安定劑。 化學式（I )之4 一羥基喹啉—3 —羧酸的衍生物已 知有時用於藥物用途（請參考例如E. chroetter等人， Pharmazie (1977) ，32(4)，223-5)。 應用係關於化學式（I )之化合物具有抗菌，寄生蟲 ’腫瘤’化膿性潰瘍，胃腸，不良作用及作爲酵素抑制劑 。對於化合式（I )之化合物對有機材料的安定作用，尤 其是其作爲U V吸收劑之可能性一無所知。 製備化合式（I)之化合物的方法.係從Organic Syntheses C ο 11.第 3 冊第 2 7 4 頁；Η o u b e η - W e y 1，H e t e r a r e n e 万 I I ，第1部第E 7 a冊第3 43頁得知。 本紙張尺度適用t國國家揉準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） _ 4 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A. ! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明do ) 表1: 實施例1-9之化合物的組成及熔點：
貫驗 R 7 R 產率 m. p.熔點 1 CH2CH3 6-CF3 50.4% 332〇C (d) 2 CH2CH3 8-CF3 77.3% 212〇C 3 CH2CH3 6-F 8 2.7 % 307〇C (d) 4 CH2CH3 6-N〇2 57.3% 322〇C 5 » CH2CH3 8-S-CH3 62.5% 203°C 6 CH2CH3 6-OCH2〇 69.0% 289〇C 7 CH2CH3 8-CH3 68.9% 276〇C 8 CH2CH3 2-S-CH3 79.5% 85〇C 9 CH3 2-CN 22.8% 183〇C (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
.u n I ϋ n H ϋ a n I I 線·f 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用t困國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐〉 -13- A7 B7 五、發明説明穿) 令人驚訝地發現，化學式（I )之化合物提供有機材 料抗光，熱及氧之有害影響的優越安定作用。物質（I ) 具有消光係數最高可達超過20，0 0 0之UV區域的吸 收帶。 這代表一種新的安定劑，其有效地保護有機及無機材 料抵抗熱及光的有害影響。這種新安定劑的化合物可以塗 在欲安定之材料的外層，或與材料混合。 本發明因此提供化學式（I )的化合物作爲有機材料 對抗光，氧及熱的安定劑， in 間 η it 而 之 注 ψ 項 填 % 本 1\ 装 R*
R6, R7 訂 尤其Ci_C4 —烷基，_S Cl4 —，較佳 C6 — Ci〇 - 經濟部中央忭準局只工消费合竹社印鉍 (I) 其中 R1 到 R5 彼此獨立爲 Η，N〇2，CF3，CN; Ci — C2。，較佳 Cl 一 ClO — —烷基或—0 —烷基；c6 方基’.S—芳基或一0 —芳基；C5—Cl3 —，較佳C5_ Ci。-雜芳基：C7 - c26 —，較佳C7— c13 —烷芳基 ’ -S —烷芳基或一 0_烷芳基。 取代基R 1到R 4其中二個可以與母結構體一起形成未 被取代或被氫，N02，CF3，CN; Ci — c2。，較佳 Ci-Ci。-，尤其C1-C4 -烷基，-S -烷基或一 〇 ~院基；Ce— Ci4 —，較佳Ce— Ci。—芳基，S —芳 ,"_____ 本紙張尺度適财國财辟（CNS ) A4Jm ( 2i〇x297；^Il Γ5Ι -- A' Η"__—_____ 五、發明説明(3 ) 基或—〇 —芳基；c5— C13 - ’較佳Cs—C1() —雜芳 基；C 7 — C 2 6 —，較佳C7 - Cl3_烷芳基，一 S —烷 芳基或-0 -烷芳基及其包括一或多個雜原子之取代基取 代的5_12員，較佳5—6員脂環；該脂環可以’特別 是，插入—S -，— 0 —，— n(h) 。 在取代基R 1到R 4之中，每個情況裡二個相鄰的取代 基可以與母結構體一起形成另外的5-6員’較佳6元的 芳環，該芳環未被取代或被氫，N〇2 ’ C.F3 ’ CN; 装
Cl 一 C2。，較佳 Cl 一 Cl。—，尤其 Cl_C4 —院基， —S—烷基或—0 —烷基；Ce-Cu-，較佳c6 — 訂
ClQ -芳基，S —芳基或—0 -芳基；C5 — Cl3 —，較 佳 c5— Ci。一雜芳基：c7— C26 -，較佳 c7 — cl3 一院芳基，一 S —院芳基或一 0 -院芳基及其包括一或多 個雜原子之取代基取代或可以b成另外的芳核。 R6是一 0 —或—N (R8) _，其中R8是氫或Cl〜 C12 — ’較佳Ci— C4 一院基，但特別是氫。
R7是Η ’ Ci_C3。院基，較佳Ci 一 Cie —院基， 特別是Cl— C5 —院基，C5 — Cl2 —環院基，較佳C 5 -c6-環烷基；C6-Cl4 -芳基’其未被取代或被氫， 經濟部中央標ii-局工消赍合竹杜卬鉍 N〇2 ’ CF3 ’ CN ’ O-Ci-Cu，較佳 O-Ci、 Cl。一，尤其 O — Cl_C4~ 烷基，〇_C6— C14 —， 較佳O-Ce—Ci。一芳基，或〇_c7-C26 —,較佳 0_C?— Ci3 —芳烷基取代；c7 —c3。-芳烷基，其 未被取代或被氫，N〇2，CF3，CN，O — Ci — C2 ，較佳 O-Ci-C" -，尤其 〇 — Cl-C4 -烷基，0 一 Ce-CH — ’ 較佳 C6~clt) - 芳基或—〇 — c7- 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS ) Λ4現格（27〇729^7>-i------- ___ B7 五、發明説明(4 ) C26_’較佳0 - c7—c13 —芳烷基取代；或爲具有5 —1 5個碳原子的雜原子取代基。 當用於有機材料時，其可以在聚合反應之前，期間或 之後，以已固體形式，熔融形式，溶於溶劑的形式加入或 當做母批次加入欲安定的材料。當以固體形式加入時，化 學式（I )的化合物特別適合爲細分離的形式。母批次在 包括濃度1 — 8 0重量％但濃度較佳5 — 3 0重量％的新 穎安定劑時爲特別適當，母批次的剩餘比例爲可與欲安定 之聚合物相容的聚合物。以已溶解形式倂入係爲特別適當 的作法，該情況裡，溶液可以包括新穎性安定劑，例如濃 度5 - 8 0重量％的安定劑。容液及母批次兩者可以額外 地包含另外的安定劑或效果增強劑，例如另外的UV吸收 劑，以立體位阻胺類爲基質的光安定劑，滅火劑s，抗氧 化劑，顏料，酸煉淸劑或塡充'劑。較佳使Μ新穎性安定劑 ，其在欲安定之聚合物裡的的濃度佔有機材料0 . 0 〇 1 到5重量％，較佳0 · 0 2到2重量％，而且其可以單獨 使用或與其它添加劑混合使用。 有機材料係指，例如，塑料，漆，淸漆及油類的前驅 物，但是尤其指的是塑料，漆，淸漆及油類本身。
化學式（I)的安定劑特別適合用來安定薄膜，纖維，膠 帶，多絲，織物，擠型物，吹出成型，射出成型及熱成型 物件，粉末塗覆材料，印刷油墨，調色油墨，相片材料， 顏料，木材著色劑，皮革，建築用油漆，鋼結構用的保護 塗層，潤滑油，機械油，（地）瀝青及瀝青。其也適用於 化妝品或藥物用途，其中化學式（I )之化合物的U V吸 收劑本質爲其優點。化學式（I )的化合物也適用於UV 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS ) Λ4^枯（210X297.»；!/:. ) _η m 經濟部中央標準5?只工消費合竹社印製 Λ7 ____ΙΓ 五、發明説明自) 塡充劑，特別是當這些化合物溶解於或包覆於聚合物材料 〇 本發明之化學式（I)的安定劑也可以有利地與另外 的安定劑一起使用。 這些新穎組合的結果係爲具有改良性質，例如協同光 保護效用之各別組份的混合物β 本發明額外地提供一種經安定，抗光、氧及熱作用之 有機材料，該材料特別包括塑料，漆，淸漆及油類而且包 括上述濃度之化學式（I )的化合物。 此等材料的例子揭示於德國專利申請案第 19 719 944.5第44頁到第50頁，該案之 內容在此倂入本案以供參考。 以化學式（I )之化合物安定或藉由包括這些化合物 之適當組合安定的有機材料/必要時，也可以包括另外的 添加劑，例如抗氧化劑，光安定劑，金屬鈍化劑，抗靜電 劑，滯焰劑，潤滑劑，核凝劑，酸煉清劑（基本的共安定 劑）’水滑石，顏料及塡充劑。除了化合物（I )以外， 加入的適當添加劑例如以立體位阻胺類或以立體位阻酚類 爲基質的化合物，或含硫或含磷之共安定劑。 化學式（I )或（I )與另外添加劑之組合用的添加 劑係以傳統的方法倂入有機材料，較佳倂入聚合物。可以 利用例如將具有或未具有另外添加劑的化合物直接在聚合 反應前’期間或之後與聚合物混合或將其塗在聚合物上， 或在成形操作前或期間倂入聚合物熔融液。也可以將已溶 解或分散的化合物直接塗在聚合物上或藉由將其混成聚合 物的溶液，懸浮液或乳液，接著進行或不進行蒸發溶劑的 --------、-农— f 对先間讀背而之注念事項洱填寫本丑)
、1T 本紙張尺度適用中國國家栉缉-(CNS ) Λ4ηΐ格（210Χ2Ή公灯） -8- A7 ____—_ B7 五、發明説明（6 ) 步驟。當以固體形式加入時，化學式（I )的化合物特別 適合細分離的形式。化合物在下一個分離處理步驟裡倂入 已粒化過的聚合物時也是有用的。 實驗部分 製備新穎光安定劑的槪述 經濟部中央標枣灼只工消合竹社印鉍 ---------T装—— ( <评7先間讀背而之注¾事項再填，ri?本K ) 本發明所用的化合物1到9係藉由習知技術製備，特 別是利用尤其在Organic Syntheses Coll.第3冊第2 7 4頁 及 Houben-Weyl，Heterarene II，第 E 7 a 冊第 3 4 3 頁所 述的方法，即利用適當取代（芳胺基-甲撐）丙二酸二烷 基酯在高沸點溶劑裡進行熱環化作用製備。可環化（芳胺 基-甲撐）之丙二酸二烷基酯係藉由一級胺與乙氧基甲撐 -丙二酸二烷基酯的共縮合皮應，如Houben-Weyl ， Heterarene I I，第E7a#第345頁所述的方法製備 «供4 一羥基喹琳—3 —羧酸酯（經一 S —烷基取代，特 別是經一 S-CH3_取代基在位置2處取代）的合成反應 用，可環化之S —烷基一取代（芳胺基一甲撐）的丙二酸 二院基酯可以利用類似Houben-Weyl，Heterarene I I ， 第E 7 a冊第3 7 6頁所述的方法，特別是利用硫代異氰 酸芳酯與丙二酸之鈉鹽反應，接著與烷基碘反應製備。在 位置2具有- CN取代基之衍生物的前驅物係藉由S. E.J. Glue，I. T· Ka 在 Synthesis (1977)，第 607 — 8 頁裡所述的方法製備。 實施例1 - 7 : 將0 . 2莫耳乙氧基甲撐丙二酸二乙酯（HiHs ’ AG ’ 本纸張尺度適用中國國家栉準（CNS >，\4圯枯（210x 297'〉>^ ) -9- Λ7 ________— B7 五、發明説明7 )
Marl，德國）在回流中與〇 . 2莫耳適當環取代的苯胺衍生 物於2 0 0毫升二甲苯攪拌約2 0小時，其間以T L C ( T L C =薄層色層分析）監控。該程序過程中消失的乙醇 與少量的二甲苯一起連續蒸發掉。內溫先升到約6 5 °C， 在回流1 0小時到大約1 0 0 °C，及接著高達1 1 2 °C。 反應（TL C監控）結束後，在9 0°C及1 0毫巴下去除 揮發性組成。獲得非常純OH—NMR)，產率90_ 9 5%的（芳胺基-甲撐）丙二酸二乙酯。將〇 . 2莫耳之 所得的芳胺基乙烯倒入1 9 0毫升沸騰中的二苯基醚（ 2 4 7 t);將立即產生的乙醇連續蒸發掉。在50分鐘 後，將所得的懸浮液冷卻至4 0°C，並加入2 5 0毫升己 烷。接著將沉澱物在20 °C下攪拌1 2小時，抽氣過濾， 以5 0毫升己烷沖洗並在真空乾燥箱裡5 0°C下脫離己烷 。各別產物的產率及熔點係列於表1。 _ 實施例8: 經濟部中央標卒局Μ工消资合竹社印狀 將80 · 0克（0 . 5莫耳）丙二酸二乙酯溶於 400毫升DMF，並將15 . 2克（0 . 505莫耳） N a Η (石蠟中有8 0%)在約2 0°C氮氣下一邊攪拌一 邊分次加入。爲了完成反應，係將混合物在5 0°C下攪拌 1小時》在其已冷卻到室溫後，將78 . 1克（0 . 55 莫耳）的甲基碘（溶於5 0毫升DMF )以內溫不超過 4 〇eC的速度逐滴加入，產生微黃色沉澱物。在2 0°C下 攪拌懸浮液2 0小時，然後倒入3 0 〇毫升水與3 0 0毫 升二氯甲烷的混合物。將有機相分離掉’以2 0克硫酸鈉 乾燥，然後分離掉，並在2 0 °C以5克粒化活性碳完全乾 本紙張尺度適用中國國家柠準（CNS ) Λ4«.格（210/2^7.公公） -10 - ____—_ Η7 五、發明説明β ) 燥。過濾後，在9 0 °C及1 〇毫巴將揮發性組成去除。產 率：147 . 5克（9 6%)，黃色油狀。 因此所得的黃色油在氮器下倒入沸騰中的鄰二氯苯（ 約16 6°C) »將立即形成的乙醇不斷地分離掉》在加入 階段的最後，在1 6 6°C攪拌溶液2小時，然後冷卻到 2 0°C。在1 2 0°C及1 〇毫巴將揮發性組成去除以留下 由己烷再結晶的黃色結晶原產物（12 1 . 5克）。再結 晶後，單離出9 1 . 1克（72 . 2%)黃色結晶固體（ 熔點：82 — 83 °C)。 實施例9: 在氮氣下將27.6克（0.2莫耳）異硫代異氰酸 苯酯（c = 9 8%)倒入4 00’毫升無水甲醇。在2 0°C 及攪拌下，將13 . 4克（0' 2莫耳）KCN加入，形 成微黃懸浮液。將反應混合物加熱到4 5 °C，該期間裡固 體組成變成溶液》在4 5 °C下將反應混合物迅速地加入。 將橘色溶液在2 0°C攪拌3小時，形成微白色溶液。將懸 浮液過濾；將沉澱物丟棄並在9 0°C及1 0毫巴使溶液釋 出揮發性組成》仍保留的原始產物逐漸溶於2 0 0毫升甲 基酸丁基醚並每次搖晃2 0 0毫升水的方式萃取二次。將 有機相經過硫酸鈉乾燥並在減壓下釋出揮發性組成。將產 物單離而成爲橘色油（5 1 · 9克，99 . 8%)。 因此獲得之橘色油係溶於鄰二氯苯及一邊攪拌一邊回 流。將所形成的甲醇不斷地分離掉。在1 6 3 °C攪拌4小 時後，將溶液冷卻。在1 2 0 °C及1 0毫巴將揮發性組成 去除。棕色的剩餘物以與5 0毫升二異餅基醚攪拌的方式 本纸張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4忧核(210χ?97.：.>.ί/~) - 11 · B7 五、發明説明自) 萃取，再次將懸浮液以真空釋出揮發性組成。由5 0毫升 乙醇再結晶出原始產物。產率：10 · 4克（2 2 · 8% 點 熔 晶 結 色 赭 --------、：武-- - 訂 -—r f 本紙乐尺度適用中國國家栉準（CNS ) /\4,«L格（210 X 2<^公« } - 12-
五、發明說明do ) 表1: 實施例1-9之化合物的組成及熔點：
貫驗 R 7 R 產率 m. p.熔點 1 CH2CH3 6-CF3 50.4% 332〇C (d) 2 CH2CH3 8-CF3 77.3% 212〇C 3 CH2CH3 6-F 8 2.7 % 307〇C (d) 4 CH2CH3 6-N〇2 57.3% 322〇C 5 » CH2CH3 8-S-CH3 62.5% 203°C 6 CH2CH3 6-OCH2〇 69.0% 289〇C 7 CH2CH3 8-CH3 68.9% 276〇C 8 CH2CH3 2-S-CH3 79.5% 85〇C 9 CH3 2-CN 22.8% 183〇C (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
.u n I ϋ n H ϋ a n I I 線·f 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用t困國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐〉 -13- 五、發明説明（11 ) 表2 UV光譜中四個所選實施例的特性 實施例的化合物 最大吸收値 消光係數 2 300微毫米（s) 9302 321微毫米（vs) 10056 332微毫米（vs) 10316 5 325微毫米（vs) 14130 336微毫米（s，sh) -- 7 313微毫米（vs) 15978 324微毫米（s，sh) -- 8 268微毫米（vs) 20259 325微毫朵（s) 8734 本纸張尺度適用中國國家椋窣（CNS ) Λ4ί.ί格（210 X 297公C ) -14- 39δ1" 五、發明説明（12 ) 表3:三個所選之實施例的揮發性 化合物 1 4 6 揮發性 49% 4.3% 24.5% *揮發性係在氮氣下測量；初重；5 0 0毫克；載片：P t :表面：3平方公分；加熱：1 2 0 °C /小時（加熱到 3 0 (KC，然後加熱1 0分鐘） (計^>間讀背而之注念事項再•本Tii 經濟部中央忭卑局h.x消费合竹杜印鉍 、-°
本紙張尺度適用中國國家掠隼（CNS ) A4d ( 210χ2π·:Μί ) - 15 - 經浐部中央桴^^Μ-χ消费合竹社印弒 396199 五、發明説明（13 ) 實施例10—14:聚丙烯薄膜的光安定作用 將1 0 0份重量未經安定之聚丙烯（®Hostalen PPK ’ Clariant GmbH)與〇 . 1份重量的硬脂酸耗（得自Greven)， 0 . 05份重量肆〔3-（3，5-二一三級丁基_4 一 羥基苯基）丙酸季戊四醇酯（®Hostanox 0 10 ， Clariant
GmbH)和〇 . 1份重量測試安定劑一起混合，將混合物粒化 一次。將顆粒藉由射出成型法處理以得到1.0毫米厚的 板子，該板係置於加速風化裝置（®Xenotest 1200)。用來安 定射出成型板的標準係爲表面脆化作用時的變化。表面脆 化作用的程度係以0到6的分數評估，其中0代表沒有看 見變化而6代表表面脆化極嚴重》爲比較起見，係將射出 成型板在相同條件下測試但不添加本發明之安定劑。實驗 的結果係列於表4。 、-β (間评背而之注态伊項再填巧本貝)
本紙張尺度適用中國國家掠準（CNS ) Λ4規格（210X297.:,） .1β - 396199 五、發明説明（14 ) 表4:根據本發明安定之射出成型PP板表面脆化作用時 經^部中央標"-而0^'消费合竹社印裂 的變化 實驗 安定裝置 金屬表面脆化作用4 60小時後 10 沒有安定裝置 2 11 安定裝置2 0 12 安定裝置5 1 13 安定裝置7 0 14 安定裝置8 0 表4強調本發明安定劑在聚丙烯裡的光保護效果。 采- 訂 - 本紙張尺度適用中國國家棺準（CNS ) AOUS ( 210x?V7」M/. ) . 17-
Claims (1)
- 第871 14574號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年12月修正 1·一種安定有機材料以對抗光、幅射、熱及氧造成 之降解的方法，其係包含添加濃度爲〇 · 〇 〇 1 _ 5MM %之式（I )化合物 R*(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·/ • t— ϋ flfl 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 (I) 其中 R 1到R4 5彼此各別獨立爲鹵素，Η，N 0 2，c F 3， CN，Ci — C4 —院基，—S — Ci— C4 —院基， Cl — C4 —院基或—0 — C6—Cl2 —焼芳基； R 6 是一 0 —;且， R7是Η或Ci — C4院基； 至所欲安定之材料中。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中 R 1到R 5彼此各別獨立爲鹵素，H，，N〇2，cf3, CN，Ci — C4—院基，一S — Ci — C4 —院基，—〇_ Ct-C* —烷基或—O — Ct—Cu —烷芳基； R 6 是 _ 〇 — ：且， R7是^ Η或Ci— C4垸基。 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中 本紙張尺度適用中國困家標準<CNS>A4现格（210 X 297公釐） It-----I I ! ^ ---II —--I I--------— — It第871 14574號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國88年12月修正 1·一種安定有機材料以對抗光、幅射、熱及氧造成 之降解的方法，其係包含添加濃度爲〇 · 〇 〇 1 _ 5MM %之式（I )化合物 R*(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·/ • t— ϋ flfl 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 (I) 其中 R 1到R4 5彼此各別獨立爲鹵素，Η，N 0 2，c F 3， CN，Ci — C4 —院基，—S — Ci— C4 —院基， Cl — C4 —院基或—0 — C6—Cl2 —焼芳基； R 6 是一 0 —;且， R7是Η或Ci — C4院基； 至所欲安定之材料中。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中 R 1到R 5彼此各別獨立爲鹵素，H，，N〇2，cf3, CN，Ci — C4—院基，一S — Ci — C4 —院基，—〇_ Ct-C* —烷基或—O — Ct—Cu —烷芳基； R 6 是 _ 〇 — ：且， R7是^ Η或Ci— C4垸基。 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中 本紙張尺度適用中國困家標準<CNS>A4现格（210 X 297公釐） It-----I I ! ^ ---II —--I I--------— — It A8 390199 cs _____ D8 __ 六、申請專利範圍 * · R 1到R 5彼此各別獨立爲鹵素’ Η，N 〇 2，c F 3， CN ’ Ci~C4 —院基，一 S — Ci — C4 —院基’〜〇 c 1 — c4 —烷基或-0 — C7 - Ci2_烷芳基； R 6 是一0 —;且， R7是Η或C 1 — C2垸基。 4 .根據申請專利範圍第1項之方法’其中有機衬料 包括塑料，漆類，油類，淸漆或其前驅物。 5根據申請專利範圍第1項之方法’其中有機材料 包括藥物或化妝品產品。 6 .根據申•請專利範圍第1項之方法，其中係加入濃 度0 · 1 - 2 . 0重量％之式（I )化合物。 ··!' 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 S Ν (c 準 標 家 國 國 用 適 度 尺 張 紙 本 * 公 97 2 X 10 (2 格 規 一|01 ^ I n i I 1 ϋ I I 1 ^ 麵I I I I — 1 麵 I I
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