TW394804B - Sheet for forming polymer gel electrolyte, polymer gel electrolyte using thereof and preparation thereof - Google Patents

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kl B7 五、發明説明（1 ) 發明所鼷枋術齙螭 本發明係關於離子導電性高分子凝膠電解質纖維質形 成用薄H,用此薄片之高分子凝膠電解質，及其製法。 尤指離子導電性優良，可用做鋰初级電池、鋰次級電池 、雙重電容器等各種電氣裝置用電解質，所得高分子凝 膠電解質纖維質形成薄片，用此薄Η之高分子凝膠電解 質，及其製法。 習知持術 - 鋰電池MUC〇〇2 、LiMn2〇4 、LiNi〇2等鋰之複合 i 氧化物為正極活性物質構成正極，KLi合金、或具有吸 收、放出U能力的碳為負極活性物質構成負極，Μ非水 溶劑和電解鹽的混合物為電池用電解質，由於具有高性 能，再充電特性亦優，在個人電腦、行動電話、小零件 、小裝置等電子機器用電源用途方面大有發展，而且研 究在有利於環保的電動車用電源方面的利用。 經濟部中央標準局員工消许合作社印 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 向來開發的非水電解質電池，由於使用碳酸次乙酯或 碳酸次丙酮等有機溶劑為電解液，當該電池暴露於高溫 氛圍氣體下時，或該電池發生内部短路或外部短路等不 便，致電池溫度上升時，電解液會蒸發，電池會爆炸， 而引起火災，為其缺點。 在上述背景下，由於高分子凝膠電解質比液體電解質 容易處理。溶劑不會從凝膠電解質揮發，且顯示高度雛 子導電性，故進行研究做為不發生所謂鋰次级電解缺點 的非水電解液洩漏之電解質。例如日本特開平7 - 2 4 5 1 2 2 —3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公及） hi H7_____^ 五、發明説明（2 ) 號公報揭示聚環氧乙烷三醇Μ二官能性異氟酸酯交聯而 得的交聯凝膠，而日本特開平6 - 9 6 8 0 0號公報揭示使用 聚醚多元醇丙烯酸酯的凝膠狀交職物。另外，J . Ρ 〇 1 y m e r . Sci., Polymer Physics,第 21 卷 939-948頁，1983, Μ 及日本特開平8 - 2 6 4 2 0 5號公報，揭示於少量聚丙烯腈粉 末、碳酸次乙酯和碳酸次丙酯的混合物，溶解混合電解 質，鐮模成型，而得高分子凝膠電解質之方法。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先闊讀背面之注意事項再填寫本頁) 由多元醇與異氰酸酯之加成物，或聚醚與多元醇丙稀 酸酯等交聯物，所形成高分子凝膠電解質，其雛子導電 性低到1 0·5 S / c ra左右做為電池用電解質，性能有所不足 。為提高離子導電率，要求降低凝膠電解質的交聯密度 ，多含電解質，惟此法製成的固體電解質強度降低，故 不宜。強度低的凝膠電解質，其在工業上的致命缺陷是 ，電池無法連鑛裝配。而將丙烯腈聚合物粉末連_溶解 於非水溶劑的鐮模法，則因丙烯睛系聚合物對非水溶劑 的溶解不良，在其溶解步驟中，將丙烯腈系聚合物粉末 的粉團（例如凝膠電解質形成用高分子）投入加熱溶劑 中，由於只有表面溶解，具有膨潤層的粉體彼此匯會， 形成直徑從數毫米到數十毫米大的凝集物。此匯合物因 表面被覆利用溶劑溶解的溶劑難擴散層，會妨礙此匯合 物内部被溶劑溶解。再者，在此狀態，即使對溶液授拌 而賦予剪力，破壞凝集物，亦極難以加Μ溶解。此外， 由丙烯腈系聚合物溶液製成的凝膠薄片，厚度不均，電 氣特性也容易發生問題。 一 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 2W公兑） Λ7

\M 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 1 I 另 外 ， 〈電化學科技之技術論文〉 > 電 化 學 學 會 會 刊 1 1 | 142 卷 3 期 (1 9 9 5 年 3 月）683 頁 1 揭 示 在 聚 乙 烯 製 微 孔 1 性 隔 膜 之 微 孔 内 » 充 填 聚 四 乙 二 醇 二 丙 烯 酸 酯 所 製 成 固 請 1 I 合 物 電 解 Κ1 讀 背 髖 電 解 質 而 得 固 體 聚 合 物 電 解 質 0 此 固 體 聚 1 | 質 的 強 度 高 » 其 離 子 導 電 性 由 於 固 體 聚 合 物 電 解 質 的 物 之 i Η 理 構 造 ， Μ 及 所 用 聚 合 物 電 解 質 的 特 性 低 到 2 > < 1 1： 意 事 1 S / c in , 做 為 固 體 聚 合 物 電 解 質 的 特 性 不 足 0 另 知 在 m 紙 項 再 或 合 纖 不 織 布 含 浸 上 述 固 體 聚 合 物 電 解 質 * 而 得 膜 狀 固 寫 本 1 體 聚 合 物 電 解 質 9 惟 此 膜 狀 固 體 電 解 質 很 難 薄 膜 化 > 且 頁 '—/ 1 1 膜 厚 Μ 法 均 匀 9 同 時 其 離 子 導 電 性 亦 大 於 10 -4 S/ C 01 j 性 1 I 能 不 充 分 〇 1 1 1 解 決 課 1 的 手 段 1 訂 因 此 9 本 發 明 人 等 研 究 製 得 膜 厚 均 勻 y 且 具 有 高 度 雛 1 I 子 導 電 性 的 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 » 並 得 處 理 性 極 佳 的 1 1 聚 合 物 凝 膠 電 解 形 成 用 片 狀 物 > 結 果 完 成 本 發 明 0 本 發 1 1 明 係 關 於 離 子 導 電 性 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 及 其 製 法 9 包 括 1 第 一 發 明 > 即 利 用 非 水 電 解 液 溶 解 甚 至 可 塑 化 的 有 機 聚 1 合 物 纖 維 狀 物 和 紙 漿 狀 物 至 少 一 種 所 製 成 9 厚 度 10 U 扭 1 I Μ 上 的 纖 維 狀 物 所 構 成 離 子 導 電 性 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 形 1 I 成 用 纖 維 質 薄 片 9 K 及 第 二 發 明 * 即 於 非 水 電 解 液 不 溶 1 解 甚 至 可 塑 化 的 有 機 或 無 機 物 纖 維 狀 物 紙 漿 狀 物 Λ 原 1 j 纖 維 狀 物 至 少 其 一 構 成 的 支 持 體 層 A > kk 及 於 非 水 電 解 I 液 溶 解 甚 至 可 塑 化 的 聚 合 物 纖 維 狀 物 、 紙 漿 狀 物 至 少 其 1 1 一 所 構 成 基 質 相 B > 經 一 體 化 成 為 厚 10 U 0!以上的纖維 1 1 -5 _ 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枋（210X297公犮） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ7五、發明説明（4 ) 質片狀物之離子専電性聚合物凝膠電解質形成用薄片， 於第一發明或第二發明之纖維質薄片含浸非水電解液， 加熱使顯示可溶性或可塑性成份於非水電解液溶解·甚至 可塑化後，加Μ冷卻，利用非水溶劑將溶解甚至可塑化 聚合物成份凝膠化為其特徵者。 發明甯晰形態 實施本發明所用非水電解液中可溶性或可塑化聚合物 ，有含丙烯腈系聚合單位量50莫耳％以上，尤其是80莫 耳％ Μ上之聚丙烯腈或丙烯睛系共聚物，芳族聚醯胺、 丙烯酸酯或異丁烯酸酯之均聚物或共聚物，偏二氟乙烯 共聚物，聚聰，聚烯丙硪，聚乙酸乙酯，丙烯醯胺系聚 合物等。此等聚合物當中，丙烯腈單位聚合量50莫耳％ Μ上，尤其是80莫耳％ Μ上的丙烯腈糸聚合物，係在其 側鏈具有CN基，而介質常數大的聚合物，極有用做為高 度離子導電性聚合物凝膠電解質形成用原料。為提高丙 烯腈系聚合物與非水電解液的親和性，或由此聚合物所 製成聚合物電解質之離子導電性，可用丙烯酸、異丁烯 酸、衣康酸、乙烯基磺酸、異丁烯腈、甲代烯丙基磺酸、 丙烯醯胺、烷氧基（聚烷二醇）、（甲基）丙烯酸酯、乙酸 乙烯酯、氯乙烯、全氟烷基乙烯醚類、（甲基）丙烯酸酯 類、丁二烯、全氟烷基（甲基）丙烯酸類佔50莫耳％以下 ,尤指2 0莫耳％ Μ下比例之共聚合丙烯腈糸聚合物。由 於芳族聚醯胺係附熱性聚合物，可製作耐熱性聚合物凝 膠電解質，可使此凝膠電解質具有優異耐熱性。 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榣準（CNS ) Λ4現格（210Χ297公及） 經濟部中央標準局員工消t合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（^ ) 上述聚合物之纖維狀物或紙漿狀物，可將上述聚合物 加熱成聚合物的熔化物，或將該聚合物溶於溶劑内形成 溶液，做為紡絲液、使用熔紡法、濕紡法、乾濕纺法、 閃紡法，特開平9 - 2 4 1 91 7號公報所示噴射凝固法等，此 等纖維狀物，紙漿狀物長度以約1 〇 mm以下為佳。纖維徑 以30#ιη以下，尤指3〜IQaiii者為佳。尤其是具有數 以下原纖的纖維，製成纖維質薄Η時，對原纖的交纏較 佳。 本發明實施時所用在非水電解液内實質上不能溶解或 可塑化之物質，有燧石破璃、玻纖、玻片、氧化鋁纖維 、陶瓷纖維等無機物，以及聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊 烯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚酯、聚醯亞胺、芳族聚碳酸 酯、苯乙烯/ 丁二烯共聚物等。此等有機聚合物可做為 纖維長度約5mnt以下的短纖狀物，或紙漿狀物，還有纖 維狀物使用。由有機聚合物製作纖維或紙漿狀物，可利 用熔紡法、濕紡法，閃紡法、噴射器噴紡法等製成。纖 維徑在以下，尤其是約3#ηι〜lfMm，紙漿狀物或 短的長度以10 mm以下為佳。 本發明纖維質薄Η之製法如下： 其一，將非水電解液内可溶性甚至可塑化之聚合物 短纖或紙漿狀物，可散於水中，利用抄紙法抄紙，製成 厚約5 # m〜3 0 0 a m的纖維質薄片； 其二，將非水電解液、非水溶劑可溶性或可塑化之 聚合物短纖狀物或紙漿狀物（相當於基質相B )，以及 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（2丨OX29?公犮） (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 、\=α 6 /—、明説明發 '五 狀用 漿利 紙物 或散 狀分 纖此 短將 的 ， 質中 物水 性於 塑散 阿分 4或， 性 解 A 溶相 非持 之支 液於 解當 電相 水 f 非物 性 的 勻 。 均 片其 薄極 質有 維具 纖 ， 之片 ο 質 30維 ~ 纖 Π 的 成 約製 厚法 成紙 製抄 ，等 法此 紙由 抄 勺 勺 β β 液性 解特 電質 水均 非有 -具 好做 良用 性可 理 ， 處高 其性 , 電 度導 強子 械離 機且 度 ， 高佳 及亦 K 性 .,浸 能含 電 水 非 有 含 相 持 支 片 薄 〇 質 片維 薄纖 用的 成成 作製 解二 電其 膠由 凝 ， 物外 合另 聚 物可 狀度 漿強 紙性 或械 物機 狀質 質解 維電 纖膠 之凝 質物 物合 性聚 塑的 阿成 性H 溶薄 可質 β,. 隹 TTTV 鉍 的纖 液此 解 ， 非熔 ,熱 時相 理互 處即 熱 ， Μ物 加狀 物漿 狀紙 Η 或 質物 維狀 纖維 此纖 對性 ，溶 外可 另非 。 的 高液 提解 為電 更水 性黏 。 溶而 度可膠 強液黏 高解因 提電不 步水於 一 非在 進的點 又相重 ，質 ， 路基物 網物狀 成狀漿 形片紙 内質或 物維物 狀纖狀 片成.維 質形纖 維明之 纖發物 在本合 ， 聚 製 所 質 物 性 塑 可 非 至 甚 性 解 溶 ΒΙ ΤΠν 液 解 。 電 接水 熔非 而於 熔 ， 熱三 或其 著 布 編 Λ 布 織 、 布 纈 不 成 製 維 纖 的 下 Μ m w (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 纖薄 物質 合維 聚纖 性成 塑製 可 ， 或 Β 性相 溶質 可基 液成 解形 電 ， 水纏 非交 將物 ，狀 Α 漿 30相紙 徑持或 直支物 ，成狀 成構維 片 重 面 雙 或 面 單 片 薄 物 織 編 的 A 相 持 支 成 構 在 是 其 尤 聚或 性 ， 塑理 可處 或床 性衝 溶針 可以 液 ， 解物 電狀 水片 非類 成紙 製之 所物 法狀 方漿 二紙 其或 或纖 1 短 其物 ®合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) WML枱（210X2W公犮） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 相 性式路、纖 物 有的纖部 做聚片 A 佳-，凝 持 溶乾網型合 合1:^ 生液。內 物性薄相極片化狀 隹 支 不的成列複 聚rw產解質液 狀塑質持性薄膠片 於 劑纖形並型 性<間電解解 漿可維支理質凝此 , 溶短 A 用島 塑以^維水電電 紙或纖無處維M用 流 水其相可海 可 Mlft纖非膠水。或至之與其纖加使 水 非或持維， 或30U 原時凝非佳物甚 B 惟，的再， 射 和，支纖型 性在?Γ在同的對不狀性相，度成，度 噴 物物於合軛 溶徑；^可’份,故維溶質言強構解強 或 合編，複共 可直— ,度解物-纖可基待其 B 溶的 流 聚或理 ，#液有，化強溶狀份的中為不高相熱片 氣 性物處此㊂ 解具?§{片的不漿解質液做自提質加薄 射 溶織熱於及 電因 D 薄片全紙溶胸解物好著基相質 噴 可成經。Μ 水 質薄完或非性電狀良顯和質解 面 劑製再片， 非物IM維質成物生溶水漿性可 A 基電 雙 溶，好薄成。用狀 Η 纖維形狀產不非紙浸，相將膠 或。水維更質構維所漿 Κ 纖易維易中Μ或含較持，凝 ) 面 Β 非纖，維所纖時紙r加高容纖容液而物的相支液造 ? 單相用合布纖物裂施或 π 物提，.的，解，狀液月此解製 ( 片質利複織得合分實物Ιπ>狀，佳大劣電 Α 維解薄於電所 明 薄基..的不製混其明狀 W 漿力極當性水相纖電質，水高 Μ 層绸四物式，物及發維10紙绸性相透非持的水維外非提 明 積交其合濕造合，本纖是或交浸徑浸 Μ 支物非纖另浸可 # 於 Α 聚或構聚維 的其物效含維的 為合，的 含即 、 五 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ·4現枯（210X297公兑） A7 !Π 五、發明説明（8 ) 膠電解質製成的電池，在充電時，具有充分耐受活性物 質層伸縮的順從性，可得安全性很高的電池。 尤其是在本發明纖維質薄片中，構成支持層的纖維或 紙漿狀物於纖維質薄Η内構成連鑛網路狀者，強度高， 且可得離子導電性良好的薄片狀f膠電解質。 本發明纖維質薄片中支持相Α和基質相Β的混合比率 ,Μ支持相A含量在50重量％ Μ下為佳。支持相A含量 高者，纖維質薄片的厚度加大，由此纖維質薄片製成的 凝膠電解質薄片厚度亦加大，使離子導電性減小，為其 缺點。 基於此觀點，本發明纖維質薄片的厚度約10〜200w m ，尤KlOOw mM下為佳。 使用上述纖維質薄片，製作片狀聚合物凝膠電解質時 ,可將非水電解液在非水溶劑熔點以上至室溫（約3 0 C ) 含浸於纖維質薄Η。此含浸溫度太高時，K非水電解液 可溶性或可塑性聚合物製成的纖維狀物或紙漿狀物，只 有表面溶解，非水電解液對内部的浸透性不良，故不佳。 經濟部中央標準局買工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 含浸非水電解液的纖維狀物或紙漿狀物一旦成為溶解 狀態，再冷卻到溶解物凝膠化溫度Μ下時，即可得聚合 物凝膠電解質薄片。 對高分子溶解的溶解性可分別高溫溶解型和低溫溶解 型兩種，惟本發明所用凝膠電解質形成用高分子，屬高 溫溶解型高分子。高溫溶解型高分子為低溫溶劑，對 高分子溶劑的溶解速度慢，無法實質上製作該高分子的 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現栝（210X2W公势） 明 説 明 發 ' 五 於 散 分 偽 si/ 狀 末 粉 為 般 1 /IV 料 原 子 分 高 的 態 狀 此 在 0 液 溶 亦，使 子 即 分 ， 高時 加態 添狀 量卻 大冷 使持 即保 態態 狀狀 之液 態漿 形得 加所 添式 持形 保 度 ，粘 中低 解降 溶可 中 劑 溶 熱 加 入 投 末 粉 物 合 聚 。型 液解 溶 溶 勻溫 均高 得此 獲將 以 ， 難面 亦方 拌另 攪 澗劑 膨溶 速阻 迅妨 而 ， 劑壁 溶 障 因成 會形 面易 表容 末層 粉解 物溶 合 、 聚潤 則膨 ，面 解表 溶此 以 。 加解 試溶 解 溶 的 粒 物 合 聚 礙 有 ， 0 散點 擴缺 部其 内為 末 ， 粉團 物粉 合謂 聚所 子生 分産 高.易 間容 , 直 時成 中形 劑會 溶匯 熱此 加彼 入 ， 投體 子粉 分的 高層 用潤 成膨 形成 質形 解而 電解 膠溶 凝因 將面 如表 例有 只 覆物 被會 面匯 表此 物對 會劑 匯溶 此礙 。妨 物會 集 ， 凝層 大散 的擴 米難 毫劑 十 溶 數的 至解 米溶 毫劑 數溶 從被 徑以 極分 亦高 , 用 力成 剪形 予質 賦解 拌電 攪膠 液凝 溶 ， 對外 使另 即 。 態解 狀溶 此以 在加 〇 .物 解集 溶凝 的壞 部破 内難 。等操 象紙拌 現、攪 樣物法 同織無 示不因 顯或 ， 亦物時 ，编質 物、解 狀物電 維織膠 纖成凝 、工物 物加合 狀物聚 漿狀成 紙維製 、纖 ， 物將解 狀，溶 Η 者物 粉再狀 子 Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -'•iy^---

、1T 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 劣 等 解 分 止 防 就 質 解 電 持 支 用 所 質 解 〇 電 題膠 問凝 成子 大分 ， 高 作 電間 膠時 凝短 對量 ，盡 此在 因須 0 必 下 ， 溫作 高操 在熱 持加 保劑 期溶 長的 宜物 不合 ，聚 言用 而成 面形 方質 化解 熱 加 加 劑 的 溶 子 用 分 利 高 子 用 分 成 高 形 用 質 成 解。形 電大質 膠很解 凝義電 短意膠 縮上凝 量業 ， 盡 Η 時 此在施 如，實 。 間 明 成時發 完解本 内溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) ΛΦ現格（210Χ 297公犮） Λ7五、發明説明 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 尤的烯.佳分 ~ 厚， 有酯 、液 4 性20強 〇度丙為高70，定 ，甲 烷解 ，10溶 ~会補 内 :離 4 C ί 5 含 佳溫以物用在 時安 例二 乙電勺BFN 可5/中片 為對又聚成般 "性 體酸-基水wL1B4 液95薄 點度，共形一 ο學 具碳 y 氧非 13)解在 Μ 質 熔速子睛膠度20化 劑，、甲和i ，H3電以—解 , 得 4 C 薄 劑解分烯凝溫 ~ 電 溶類魄二物PJο ( 水，質電 溶溶高丙之熱10其 水酷亞3-合口C1, 非比 明 到其佳或澗加 到尤 非酸甲1’聚圭L1L1I，合電發 下，較腈膨。 薄學 用碩二、。W 有 L· 中混 — 本 以子之烯或液 度化 所狀，胺等),,H之II為 2 凝 , 溫分法丙化溶 厚， 際環類醯烷比 鹽 ο 薄液 0做2 no 1L 室高方聚漿勻 須高 之等酯乙乙量 質 質解、有- 3 合 以的明的勻均 必數 成酯酸基基重 解 F 。解電-.1A ，份發上均成 質常 形丙碳甲氧5(電1C等電水 Μ 相 度成本以態形 解質 質次鏈二甲/9。的1〇4膠非10持 溫主用 ％ 狀速 電介 解酸直、基 ~片液61 凝與本支 的為適耳解迅 膠，。電磺等胺氧 ο 薄解F6NC物物 '此 澗腈為莫溶而 凝好質膠、酯醯.乙/2物電AS4 合合ΐο， 膨烯 ，5Π未熱10物良變凝酯乙甲 ，80合水L1.}聚聚¾ί者 或丙大在在加ΙΕΓ合性不物乙二基喃以聚非 ，Η 明性ΗΑ 化以性 1 此因 1 聚勻間合次酸甲呋比性成 S 2發塑 相 c F C 从电 漿是賴含如 ，0°此均期聚酸碳二氫量電構？丨本可0持 以其依晴。子15度長 磺、、四的導L1， 或/8支 一 丨丨11-T, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公及） Λ 7 Η7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ it ) 1 1 材 料 的 作 用 可 得 優 良 強 度 0 1 1 I 又 本 發 明 纖 維 質 薄 片 與 多 孔 質 聚 合 物 薄 Η 之 積 層 物 1 1 1 含 浸 非 水 電 解 液 溶 解 後 凝 膠 化 而 構 成 纖 維 質 薄 片 ,、 先 1 的 非 水 電 解 液 可 溶 性 或 可 塑 性 聚 合 物 充 填 於 多 孔 質 薄 閲 讀 1 背 1 片 之 多 孔 構 造 内 即 可 得 本 發 明 聚 合 物 凝 膠 電 解 .質 薄 Η 之 1 J 此 法 就 多 孔 質 聚 合 物 薄 Η > 與 例 如 將 聚 丙 烯 腈 等 聚 合 意 1 事 1 物 溶 解 之 非 水 電 解 液 塗 佈 5 以 製 成 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 薄 項 再 填 片 品 之 方 法 相 較 > 可 得 薄 片 層 均 勻 > 離 子 導 電 特 性 優 良 産 % 本 頁 | 〇 、- 1 玆 就 本 發 明 纖 維 質 薄 Η 5 或 使 用 聚 合 物 喊 膠 電 解 質 薄 1 | Η 的 鋰 離 子 電 池 J 加 以 説 明 〇 1 1 此 鋰 離 子 電 池 具 有 與 正 極 Η 和 聚 合 物 凝 m 電 解 質 片 f 1 訂 以 及 與 負 極 Η 積 層 密 接 之 構 造 9 刖 聚 合 物 凝 m 電 解 質 片 1 1 ί 可 利 用 非 水 電 解 液 可 溶 性 或 可 塑 性 聚 合 物 所 製 成 纖 維 1 ! 狀 物 或 紙 漿 狀 物 構 成 之 纖 維 質 薄 Η J 含 浸 非 水 電 解 液 而 1 I 凝 膠 化 製 成 之 産 品 Ο 1 ·- 如 此 構 成 的 全 固 體 鋰 離 子 電 池 9 其 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 Τ 又 均 勻 又 薄 9 具 有 高 度 離 子 導 電 性 > 且 強 度 高 » 又 未 見 1 I 非 水 電 解 液 溶 出 J 故 成 為 安 金 性 極 高 之 高 性 能 電 池 〇 1 I 此 鋰 離 子 電 池 之 製 法 如 下 〇 將 設 有 正 極 活 性 物 質 的 正 極 、 纖 維 質 薄 片 和 負 極 ) 加 以 積 層 的 積 層 物 裝 入 容 器 1 I » 於 減 壓 下 或 離 心 力 下 > 將 非 水 電 解 液 注 入 此 容 器 内 9 1 使 纖 維 質 薄 片 含 浸 非 水 電 解 液 溶解纖維狀物或紙漿狀 1 1 物 ’ 於 »ta7 紙 m 化 後 J 把 容 器 封 閉 ， 製 成 電 池 〇 1 1 此 方 法 所 用 電 池 構 件 1 由 -1 黏 3 - 性 高 的 聚 Π 物 .说 m 膠 Η 改 用 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0/297公势)

I 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 H7 五、發明説明（…） 非黏性纖維質薄片，可在電池組合步驟中産生極小的電 池不良率。又，非水電解液注入電池容器内，可在接近 電池組合的最後步驟進行，使非水溶劑在大氣中逸散少 ，有益環境衛生。 由上逑方法製成的電池，其正極相與聚合物凝膠電解 質薄片相，及負極相間的層間密接性良好，能量接觸亦 高，刖循環恃性優良。 構成電池的集電體，可用鋁箔、銅箱、鎳箔、阽鋁聚 酯Η、阽鎳聚酯Η等。 構成正極相的正極话性物質，可用鋰與過渡金屬的複 合氧化物，過渡金屬可用Co、Ni、Mn、Fe等。 負極可用鋰金屬、鋰合金製的電極，或石墨、針狀焦 媒、中間相徹粒、中間相磺纖、氣相成長法磺纖、富勒 潤土（Fullerence)碳、毫徹管碳（nanotube carbon)等。 此鋰次级電池，特別可由正極片狀物、纖維質片狀物 、和負極片狀物積層而得之積層物，容納於容器，對此 容器含浸非水電解液、膨澗、加熱溶解後凝膠化而得。 纖維質薄片的強度高，正、負極積層步驟中幾乎不會 破損，此積層步驟可順利進行。而纖維質薄片因非水電 解液的毛細管現象，故含浸性極佳，尤其是纖維狀物使 用紙漿狀物之纖維質薄片，顯示非水電解液的含浸性良 好。又，纖維質薄Η以對非水電解液呈不溶性纖維或紙 漿狀物為基質相A ,對非水電解液呈可溶性或可塑性的 聚合物纖維狀物或紙漿狀物為基質，所製成電池，其聚 -1. 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规栝（2丨0X 297公犮） (請先閲讀.背而之注意事項再填寫本頁)

Λ7 H7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 五、發明説明（ ) 1 1 合 物 凝 膠 電 解 質 層 的 強 度 高 1 循 環 恃 性 優 〇 1 1 1 另 外 纖 維 質 薄 Μ 均 勻 性 高 為 10 2 0 0 ^ m 左 右 的 薄 1 1 片 狀 物 ί 具 有 由 此 纖 mtti 質 薄 片 製 成 的 聚 合 物 凝 膠 電 解 薄 請 先 1 Η 之 電 池 j 為 高 性 能 産 品 〇 閱 讀 Ί 背 1 以 實 施 例 具 體 説 明 本 發 明 如 下 〇 之 實 m 例 意 事 1 取 丙 烯 腈 9 0莫耳 % 和 乙 酸 乙 烯 酯 10莫耳 X 構 成 的 丙 烯 項 再 J 腈 % 聚 合 物 9 溶 於 Ν , N - 二 甲 基 乙 酷 胺 9 調 製 成 聚 合 物 濃 填 寫 本 度 2 重 量 % 的 聚 合 物 溶 液 〇 於 設 有 攪 拌 翼 的 容 器 中 9 加 頁 、. 1 1 滿 二 甲 基 乙 醯 胺 4 0重 量 % 水 溶 液 J 高 速 轉 動 攪 拌 翼 > 在 1 I 容 器 中 産 剪 力 流 動 5 滴 加 上 述 丙 烯 腈 糸 聚 合 物 溶 液 ， 在 1 1 剪 力 流 動 下 凝 固 > 得 丙 烯 腈 条 聚 合 物 的 紙 漿 狀 物 〇 此 丙 1 訂 烯 腈 条 聚 合 物 的 紙 漿 狀 物 利 用 容 器 回 收 > 再 實 施 洗 淨 > I 乾 燥 〇 此 紙 漿 狀 物 的 平 均 纖 維 長 度 約 5 0 0 M m > 偽 具 有 多 1 1 數 原 纖 維 狀 突 部 之 多 分 岐 構 造 的 紙 槳 狀 物 0 1 | 回 收 的 紙 漿 狀 丙 烯 腈 糸 聚 合 物 分 散 於 水 中 9 使 用 加 拿 I 大 式 排 水 度 測 試 機 (C a n a d i a η Fr e e n e a s T e s t e Γ) 1 按 照 V J I S- P - 8 1 2 1判斷 此 分 散 液 的 排 水 度 ο 校 正 為 標 準 溫 度 1 ( 2 0 °C 標 準 濃 度 0 _ 3%之值 為 3 4 0 毫 升 〇 此 紙 漿 狀 丙 烯 睛 1 1 1 % 聚 合 物 的 水 分 散 液 用 做 標 準 角 形 薄 K 機 » 按 照 J I S - P - 1 8 2 0 9 ¾ ) 利 用 手 工 抄 紙 法 抄 紙 > 成 為 厚 1 4 0 #历 的 纖 維 薄 1 I Η ， 將 此 薄 片 裁 斷 J 得 長 方 形 試 片 〇 測 定 此 試 片 面 積 和 ! 重 1 求 出 αα 単 位 面 積 重 量 48 g / m 1 0 此試片按照.] I S -Ϊ _ 1 1 8 1 1 3 ΐΐ 行 抗 拉 強 度 試 驗 〇 寬 ΐ 5 m m的試 Η 抗 拉 強 度 為 1 · 2 2 N 1 I -1 5 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公#.)

I 3函—- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ 7 Η7 五、發明説明（a ) ，斷裂長度為1 . 7 k m。此Η狀物為類似紙之不透明白色 物。此Μ狀物用打孔器打出直徑4 2 m in的圓盤，以含1 Μ的 L i P F r為電解質的碳酸次丙酯含浸此打孔片，可承載纖 維質薄Η本身1.8倍的非水電解質溶液，為具有散光性 的不透明體。 將此非水電解液含浸片移至密閉容器中，於8 (TC實施 熱處理1 1小時，冷卻凝膠化物使用偏光顯徹鏡，在正交 黾科爾棱鏡下觀察，發現熱處理前者有基於紙漿狀聚合 物的異方性構造，熱處理後者則未見此異方性構造，確 定形成高分子凝膠電解質。高分子凝0電解質的抗拉強 度為8.8〜9. 8Ν，強度保持率為原薄片強度的70〜30¾。 此高分子凝膠電解質薄片呈半透明狀態，在厚度方向有 壓縮性，且未見到溶劑因壓縮而浸出。此凝膠狀薄片厚 度約 170/·ίΐηο 利用交流阻抗法進行評估此高分子凝膠電解質的電氣 特性。使用於惠普公司製精密L C R ( P H 4 2 8 4 A )組合電介 質測定用電極（H P 1 6 4 5 ] B)，進行測量。利用電極接觸法 ,將試料壓在附設直徑38mm防護罩的金屬電極，於乾箱 中進行測量。在室溫的介質常數為1 . 2 X 1 (Γ3 S / c m。 取實施例1.所用聚丙烯腈条聚合物和聚偏二氟乙烯条 聚合物，按重量比1 : 1的比例，溶於N , N -=二甲基乙醯 胺，調製成聚合物濃度18重量％的聚合物溶液。此聚合 物溶液利用紡嘴，紡絲於N , N -二甲基乙醱胺5 5重量％水 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規柢（210X 297公势） (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

hi \M 五、發明説明（^ ) 溶液内。紡絲經沸水洗淨後，以4倍梯级延伸後，於加 熱棍間延伸二倍，得平均單纖纖度3 . 9 d t e X的纖維。此 纖維切斷成5 m m左右後，分散水中，以家庭用混合器進 行】0分鐘的打鬆處理。取出打鬆處理後的分散液一部份 乾燥所得纖維狀物，使用掃描型電子顯微鏡進行形態觀 察，大半打鬆分裂成直徑〇 . 3 # m左右的原纖維狀纖維。 其排水度為290毫升。使用此原纖維狀之纖維狀物水分 散液，按照實施例1進行抄紙，所得紙狀片的單位面積 重量為42g/m2，15mm寬的抗拉強度為9.1N,斷裂長度 為1 . 5 k m。此片狀物為類似紙之不透明白色物β 和實施例2同樣，對此Η狀物含浸非水電解液，進行 熱處理操作，使用偏光顯微鏡，在正交尼科爾楱鏡下觀 察，未見異方性構造，偽由高分子聚合物凝膠薄片形成 。此高分子凝膠薄Η的抗拉強度為6.8Ν，其強度保持率 為厚片狀物的75〜80% 。此凝膠狀薄片為半透明，厚度 方向具有壓縮性，且未見因壓縮而有溶劑滲出。厚度約 130^ m ,在室溫的導電率為3.8X1 (T3S/cra。 蜜砲例3 實施例1所用聚丙烯腈条聚合物和聚異丁烯酸甲酯糸 聚合物，按重量比4對1的比例混合，溶於二甲基乙醯 胺，調製聚合物濃度18重量％的聚合物溶液。此聚合物 溶液利用纺嘴，紡絲於二甲基乙醯胺5 5重量％水溶液中 。紡絲經沸水洗淨後，以.5倍梯级延伸，再利用加熱 辊延伸二倍，得單纖維度G . 1 d t. w X的纖維。此纖維切斷 -1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS. ) Λ4規格（210ΧΜ7公及） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁--— 、\50 ιη,·ίΗ [ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 137五、發明説明（l6 ) 成約5 m ni 。此短纖分散水中，以家庭用混合器進行打鬆 處理1 0分鐘，得排水度4 2 0毫升的纖維。 此纖維的水分散液，使用標準角形薄片機，按照實施 例1抄紙，得纖維質薄片。此纖維質薄片的單位面積重 量為4 5 g/m2，在15mm寬的抗拉強度為8.3N,斷裂長度 1 . 3 k m。此纖維質薄片為類似紙的不透明白色物。 和實施例1同樣，於此纖維質狀薄片含浸非水電解液 ，進行熱處理，使用偏光顯微鏡，在正交尼科爾棱鏡下觀察， 未見異方性構造，確定係由高分子凝膠薄片所形成。此 高分子凝膠電解質薄片的抗拉強度為5.2N,其強度保持 率為原薄片的6 0 - 6 5 %。此高分子凝膠電解質薄片為半透 明狀態，厚度方向具有壓縮性，且未見因壓縮而有溶劑 滲出等，在室溫的導電率為2 . 5 X 1 0_e S / c m。 甯倫例4 實施例1所用聚丙烯腈系聚合物和N，N -二甲基乙醯胺 可溶性聚醃亞胺系聚合物（汽巴嘉基公司製品M a t r i in i d 5218),按重量比2對1的比例混合，溶於N , N -二甲基乙 醱胺，調製成聚合物濃度1 8重量％的聚合物溶疲。此聚 合物溶液利用纺嘴，纺絲於N，N -二甲基乙醯胺60重量％ 的水溶液中。纺絲經沸水洗淨後，K 3 . 5倍梯級延伸， 再用輥延伸1.5倍，得單纖纖度6.ldtex的纖維。此纖 維切成5 m m左右後，分散於水中，以家庭用混合器打鬆 處理1 0分鐘，得排水度9 0毫升的短纖。此短纖於電子顯 微鏡觀察，具有許多原纖維。 一 1 8 - (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 、/ . 、\吕 d 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規桄（210 X 297公兑） 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 137.五、發明説明（U ) 使用上述所得纖維的水分散液，Μ標準角形薄片機按 照實施例1進行抄紙，此手分散液利用手工抄紙法抄紙 ,得單位面積為40g/ra2的纖維質片狀物。此Η狀物15mm 寬的抗拉強度為1 5 N ，斷裂長度為2 . 5 k m。此纖維質片 狀物為類似紙的不透明淡黃色物。 和實施例1同樣，於此纖維質片狀物含浸非水電解液 ,經熱處理溶解，冷卻而凝膠化。此高分子凝膠電解質 薄片的抗拉強度為1 2 N ，強度保持率為用做原料的纖維 質薄片強度之80%左右。此高分子凝膠電解質薄片，在 厚度方向具有壓縮性，未見因壓縮而有溶劑縿出等，在 室溫的介質常數為2 . 8 X 1 0_3 S / c m。 當嫵例5 實施例1所用聚丙烯腈糸聚合物和聚芳基磺酸系聚合 物（帝人Amoco公司製品，聚苯基磺酸RADEL R-5000) ，按重量比1對1的比例混合，溶於N , N -二甲基乙醯胺 ，調製聚合物濃度20重量％的聚合物溶液。此聚合物溶 液使用特開平9-241917號公報揭示的噴射凝固法，於直 部通道 央汽通 中蒸入 底狀導 的環流 池圓汽 電“蒸 合〇與 混25線 狀中心 底縫中 圓细的 底令道 有部通 的周出 .腿外噴 5 其液 1.在溶 長，物 , 嘴合 中噴聚 e 用成 2ΙΠ使形 徑，路 量 應 供 的 液 溶 物 合 聚 將 度 ο 6 為 角 夾 之 線 心 中 的 力 壓 應 供 汽 蒸 於 出 噴 中 水 的 P ο 3 度 溫 向 合 曰tb 用 庭 家 Μ 中 。 水 體於 合散 集分 子 ， 分體 高 合 狀集 維子 纖分 的高 狀狀 漿漿 紙紙 得此 而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公及） A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 ( L8 ) 1 1 器 打 鬆 處 理 10分 鐘 0 取 出 此 打 鬆 處 理 後 的 水 分 散 液 一 部 1 1 I 份 > 乾 燥 所 得 紙 漿 狀 纖 維 > 使 用 掃 描 型 電 子 顯 微 鏡 9 進 1 | 行 形 態 觀 察 > 確 定 為 直 徑 0 . 2 i 1 Ϊ? 左 右 的 原 纖 維 狀 纖 維 〇 請 先 1 1 閲 此 紙 漿 狀 纖 維 的 排 水 度 為 180 毫 升 〇 讀 背 1 | 製 作 上 述 所 得 紙 漿 狀 纖 維 之 水 分 散 液 9 此 水 分 散 液 使 1¾ 之 注 I 用 標 準 角 形 薄 片 機 9 按 照 實 施 例 1 進 行 抄 紙 ， 得 單 位 面 意 事 r I 積 重 量 4 2 S / m、 ^的纖維質片狀物 15 mm 1寬 的 抗 拉 強 度 為 11Ν 項 再 1 Μ ， 斷 裂 長 度 為 1 . 7k m ( 、此纖維質薄片為類似紙的不透明 頁 1 白 色 物 0 1 和 實 施 例 1 同 樣 ， 對 纖 維 質 片 狀 物 含 浸 非 水 電 解 液 > 1 I 經 熱 處 理 和 冷 卻 處 理 9 將 纖 維 質 薄 片 熔 解 9 高 分 子 凝 膠 1 I 化 > 確 定 得 高 分 子 凝 膠 薄 片 〇 高 分 子 凝 膠 電 解 質 薄 片 的 1 訂 抗 拉 強 度 ， 顯 示 原 纖 維 質 薄 片 強 度 的 so% 左 右 〇 此 高 分 1 I 子 凝 膠 電 解 質 薄 片 9 在 厚 度 方 向 具 有 壓 縮 性 ， 且 未 見 因 i 1 1 壓 縮 而 有 溶 出 滲 出 等 > 在 室 溫 的 導 電 率 為 3 . 8 > < 1 (ΓΞ S/ 1 1 I c m 施 例 6 ( c 取 丙 烯 腈 95 莫 耳 % 和 乙 酸 乙 烯 酯 5 莫 耳 % 所 構 成 聚 丙 1 1 烯 腈 ‘糸 聚 合 物 » 溶 於 N， N- 二 甲 基 乙 醯 胺 > 調 製 成 聚 合 物 I I 濃 度 4¾ 之 聚 合 物 溶 液 〇 於 設 有 攪 拌 翼 的 容 器 中 t 加 滿 Ν， 1 Η- 二 甲 基 乙 醯 胺 的 10¾ 水 溶 液 > 高 速 轉 動 m 拌 翼 > 在 容 1 器 中 產 生 剪 力 流 動 做 為 凝 固 浴 9 將 上 逑 丙 烯 腈 系 聚 合 1 物 溶 液 滴 入 凝 固 浴 中 9 於 剪 力 流 動 下 凝 固 t 得 紙 漿 狀 聚 I 1 丙 烯 腈 系 共 聚 物 〇 此 紙 漿 狀 聚 合 物 利 用 容 器 回 收 9 再 加 1 I -20- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X29"?公浼） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 137五、發明説明（l9 ) 洗淨、乾燥。 回收之紙漿狀聚丙烯腈糸共聚物7 0重量份，和聚乙烯 紙漿（三井石油化學公司製品S W P E 7 9 0 ) 3 0重量份，分 散於水中，使用標準角形薄Η孔，按照J IS P-8209法進 行抄紙，乾燥，接著於1 2 5 °C加壓下熱處理，得紙狀缴 維質薄片，構成此纖維質薄片中支持相A的聚乙烯紙漿 ，彼此熱熔形成多孔質相，為類似紙的白色不透明物。 如此所得聚丙烯腈系共聚物薄片，切斷而得長方形試 片。測定此試片的面積和重量，求出單位面積重量為48 g/ra2 。此試片的抗拉強度按JIS P-8113測量。15επι寛 的試片抗拉強度為2 2 . 0 N。 此纖維質薄片使用打孔器，打出直徑42mm的圓盤。Μ含 ^ Li PFS的碳酸次丙酯溶液為電解質，含浸於圓盤狀 纖維質薄片。含浸後的纖維質薄片可承載本身重量1.5 倍的非水電解溶液。 將含浸非水電解液的纖維質薄片移至密閉容器中，保 持8 ο υ熱處理1 2小時後，冷卻至室溫，聚丙烯腈系聚合 物的紙漿狀物即溶解並凝膠化，此薄片厚度在1 5 0 μ m左 右。此薄片中的聚乙烯紙漿成份不溶於非水電解液，保 持網路構造。利用交流阻抗法評估上述製成的聚合物凝 膠薄片之電氣特性，按照實胞例1進行。利用電極接觸 法，將試料壓在附設直徑3 8 πι ra護罩的金屬電極，於乾箱 中進行測定，此聚合物凝膠電極薄片在室溫的導電率為 1 . 5 X 1 0-3 S/cm ° 請 閱- 讀 背 面， 之 注 意r 事 項 再、 -裝

1T -21- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公#.) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 A7五、發明説明（20) 實脓例7 取丙烯腈95莫耳3：和乙酸乙烯酯5莫耳％構成的丙烯 腈系聚合物25重量份，溶於Ν,Ν -二甲基乙醯胺75重量份 而得的纺絲原液，藉濕式纺絲，得1 , 1 d t e X的丙烯腈系 纖維。此纖維切成5 m m。切短纖維7 0重量份與實施例6 所用聚乙烯紙漿（三井石油化學公司製品S W P E 7 9 0 ) 30重景份，分散於水中，使用標準角形薄片機，按照 JIS P-8209進行抄紙，乾燥後，在125°C加壓下進行熱 處理，處理後，得72 w m紙狀薄片，所得纖維質薄片的 聚乙烯紙漿相互熱熔，確定形成多孔質的支持相A 。 所得纖維質薄片的單位面積重童為42g/m 2 , 的 薄片抗拉強度為2 8 . 7 N。此纖維質薄片為類似紙的透明 白色物。 和賁施例1同樣含浸非水電解液，丙烯腈糸纖維在常 溫放置，直到膨潤成半透明狀態，得聚合物凝膠電解質 薄Η ,進行此聚合物凝膠電解質薄片的電氣性測定。此 樣品厚度約1 2 5 w m ,在室溫的導電率為2 . 8 X 1 0_3 S / c m ° 甯觖例8 取實施例7所用聚丙烯腈系共聚物1 δ重量份，溶於N , Ν -二甲基乙醯胺82重量份的纺絲液，藉濕式纺綠，得 0 . 2 2 d t e X的纖維。此纖維切成5 m m ,製作該切斷纖維濃 度0 .3重最％的水分散液。 取單位面積重量5 0 " m 3的聚酯纖維布或編物為基面 ，以每分鐘5公尺速度，按網狀行進，並令上逑纖維的 -22- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梏（210X29?公犮） [ A7 137 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製 五、發明説明（ Μ ) 1 1 I 水 分 散 液 流 到 此 基 布 上 面 5 由 基 布 裡 面 吸 水 9 在 基 布 上 1 1 I 而 形 成 紙 狀 丙 烯 腈 % 聚 合 物 切 斷 纖 雄 M>[L· 的 不 織 布 層 〇 其 次 1 1 丙 烯 腈 % 聚 合 物 切 斷 纖 維 的 不 織 布 層 面 9 噴 吹 高 壓 水 .--- 請 先 關 讀 1 I 流 令 丙 烯 睛 条 切 斷 纖 維 交 纏 於 聚 酯 纖 維 織 物 構 造 中 後 背 1 乾 燥 » 製 成 聚 m 纖 維 / 聚 丙 烯 腈 条 切 斷 m 維 的 重 量 bh 為 面 之 2 / 3 I 厚 度 3 5 0 a m的複合纖維質薄Η 0 注 意 W 事 1 和 實 施 例 1 同 樣 令 非 水 電 解 液 含 浸 於 此 複 合 纖 維 質 項 再 1 填 .；-1 薄 片 9 丙 烯 腈 .条 纖 維 在 常 溫 放 置 5 直 到 膨 澗 成 半 透 明 狀 乂 態 5 得 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 薄 片 〇 聚 酯 纖 維 不 溶 於 非 水 電 頁 ---- 1 1 解 液 Ο 以 聚 合 物 凝 膠 薄 Η 形 成 支 持 相 0 此 聚 合 物 的 凝 膠 1 I 電 解 質 薄 Μ 在 室 溫 的 離 子 導 電 率 為 5 . 4X1 0, S/c m 〇 1 1 實 1 訂 1 I 取 實 施 例 7 所 用 聚 丙 烯 睛 % 共 聚 物 18重量份 5 溶 於 N , N - 二 甲 基 乙 醱 胺 82重 量 份 所 得 紡 絲 液 1 藉 濕 式 紡 絲 得 1 1 0 . 22dtex的纖維 〇 此 纖 維 切 成 5 m ΪΠ t 調 製 成 分 散 於 水 中 1 | 的 切 斷 纖 維 濃 度 D . 3 重 量 % 的 分 散 液 〇 1 攻 取 C3D 军 位 面 積 重 量 2 5 g / m 1的聚丙烯長纖維為基面， 以每 分 5 m 之 速 度 網 狀 行 進 9 同 時 在 聚 丙 烯 纖 維 織 物 上 塗 佈 丙烯 1 [ 腈 条 聚 合 物 纖 維 的 水 分 散 物 > 利 用 基 布 下 面 脱 水 ,在基布 1 1 I 而 形 成 紙 狀 不 織 布 層 J 於 此 面 噴 吹 高 壓 水 流 5 使 聚 丙 烯腈 1 1 % 聚 合 物 的 切 斷 纖 維 交 m 於 聚 丙 烯 纖 維 織 物 構 造 中 後 ,乾 燥 *1 製 成 聚 丙 烯 纖 維 / 聚 丙 烯 腈 条 纖 維 的 重 量 比 為 2 / 3 , 1 厚 度 3 0 0 // m 的 複 合 纖 維 質 薄 Η 〇 此 複 合 纖 維 質 薄 Η 在 1 4 5 °C 1 1 加 m 下 熱 處 理 1 聚 丙 烯 纖 維 即 熔 合 y 成 為 具 有 多 孔 質 構 1 I -2 3 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公垃） [ Μ 137 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、發明説明 (22 ) 1 1 1 造 的 支 持 相 之 纖 維 質 薄 片 〇 1 1 | 和 實 施 例 1 同 樣 9 令 此 非 水 電 解 液 含 浸 於 纖 維 質 薄 片 1 1 > 丙 烯 腈 纖 維 即 膨 潤 加 熱 % 冷 卻 9 在 常 溫 放 置 到 半 請 kj 1 1 透 明 狀 態 為 止 得 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 薄 片 0 此 聚 合 物 凝 閱 讀 背 1 膠 電 解 質 中 的 聚 丙 烯 纖 維 t 不 溶 於 非 水 電 解 液 9 形 成 多 面 之 I 孔 質 狀 的 支 持 相 〇 意 事 此 聚 合 物 凝 膠 電 解 質 薄 片 的 電 氣 離 子 導 電 性 9 在 室 溫 項 再 1 •J 為 5 . 4 X 1 〇-; S / C m ( > Μ 頁 1 觜 .胞 例 10 1 取 ι&χ Μ 施 例 1 製 成 的 排 水 度 340 毫 升 紙 漿 狀 聚 丙 烯 腈 系 1 I 共 聚 物 > 分 散 於 水 中 的 分 散 液 * 使 用 傾 斜 單 網 型 抄 紙 機 1 1 抄 紙 ) 製 作 纖 維 質 片 狀 物 0 把 此 纖 維 質 薄 片 切 斷 9 得 寬 1 訂 10 c m 的 連 缡 纖 維 質 薄 片 〇 此 纖 維 質 薄 片 的 單 位 面 積 重 量 1 1 為 3 2 g/ m ' -薄片的平均厚度為1 20 U [Q c 、此纖維質薄片的 1 1 抗 拉 強 度 以 15 m in 寛 的 試 片 —a— 為 6 · 8N j 斷 裂 長 度 1 . 4 4km 〇 i 1 將 此 連 缡 纖 維 質 薄 片 與 厚 25 U m的鋁箔片重疊， 捲在 直 徑 2 31 m 的 玻 璃 棒 1 形 成 直 徑 15 mm 的 螺 旋 狀 物 〇 將 此 螺 ) 1 旋 狀 物 插 人 FEP 熱 收 縮 營 (直徑1 7 m m ) > 使 用 工 業 用 乾 燥 1 i 器 9 使 加 熱 管 收 縮 > 製 成 圓 筒 形 電 池 的 模 型 電 池 〇 1 I 將 此 模 型 電 池 固 定 於 抽 氣 鐘 罩 内 » 使 用 真 空 泵 進 行 15 1 1 分 鐘 減 壓 脫 氣 後 > 從 端 面 滴 加 L i PF G 濃 度 1M的 碳 酸 次 丙 酯 非 水 電 解 液 在 模 型 電 池 中 進 行 對 丙 烯 腈 糸 共 聚 物 纖 1 維 質 薄 片 的 含 浸 操 作 〇 1 1 將 含 浸 此 非 水 電 解 液 的 模 型 電 池 » 從 減 壓 容 器 取 出 1 1 -24- 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规栝（210/297公及） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) 將熱收縮管切斷，取出卷狀物。觀察非水電解溶劑對卷狀 物狀態鬆弛的卷狀薄片中之含浸狀態。目視觀察顯示非 水電解液均勻含浸纖維質薄片全體，未見有非水電解液 未含浸部份。再者，切取此薄Η的一部份，在光學顯微 鏡下觀察。以200倍至5Q0倍的倍數觀察時，在構成薄 Η的紙漿狀物間有電解液進入狀態觀察，未見有徹小氣 泡等未含浸部份。 其次，將含浸有上述所製成非水電解液的模型電池兩 端密封，在8 G °C保持1 2小時實施熱處理後，冷卻至室溫 。將模塑電池分解，纖維質薄Η部利用非水電解液溶解 ，聚合物凝膠化，而與鋁箔黏著。剝下鋁箔，觀察聚合 物凝膠薄Η ,此聚合物凝膠薄片為半透明狀態，在厚度 方向具有壓縮性，而旦即使壓縮也未見有非水電解液從 Μ狀物滲出。熱處理前後的含浸薄片使用偏光顯微鏡， 在正.交尼科爾楱鏡下觀察，則看出含浸非水電解液的纖 維質薄片在熱處理前，為基於紙漿狀聚合物的異方性構 造，惟熱處理後的聚合物凝膠薄片則未見此異方性構造。 實—施„.且丄1_ 取聚丙烯睛糸聚合物和聚偏二氟乙烯糸聚合物按重量 比1對1比例的混合物，溶於二甲基乙醯胺，調製成聚 合物濃度重1 2 〇 %的聚合物溶液。此高分子溶液按.照實 施例5所用噴射凝固法手段，使該高分子溶液的供應量 為1 8 m 1 / m i η，蒸汽供應壓力1 4 7 k P a，噴入溫度3 0 °C的水 中，得高分子集合體的紙漿狀物。 -2 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Ad規掊（210X297公犮） 經濟部中央標準局員工消贽合作社印製 A 7 B7五、發明説明（4 ) 將此紙漿狀高分子集合體，分散於水中，以家庭用混 合器進行1 〇分鐘的打鬆處理。取出此打鬆處理後的分散 液一部份，乾燥後，使用掃描型電子顯徹鏡進行形態觀 察，看到直徑〇 . 2 # «1左右的原纖維狀纖維。其排水度為 18(1毫升。 打鬆處理後的紙漿狀聚合物之水分散液，使用標準角 形薄片機，按照實施例1進行抄紙，乾燥，得單位面積 重量24g/m2，平均厚度105/iin的纖維質薄片，此纖維 質薄H 15mm寬的試Η，抗拉強度為3. 6M,斷裂長度1.03 k m 〇 於筒狀熱熔膜的一端按徹注射筒前端插入熱封袋内之 狀態，取上述製成的纖維質薄Η夾在厚25# m的二枚鋁 箔間所得複合Η插入，將此袋固設在減壓式熱封裝置， 經3分鐘減壓後，利用注射筒注入溶解1 M L i P F 6的碳 酸次丙酯液所構成非水電解液，非水電解液含浸於袋中 紙漿狀高分子製成的纖維質薄Η後，將袋的開口端部熱 對，製成薄型電池的模型電池。 祈開此模型電池，目視觀察非水電解液在紙漿狀高分 子纖維質薄Κ中之含浸狀態，薄片全體被非水電解液濡 濕，未見未含浸部份，再於光學顯微鏡下，以1 Q f)倍至 5 0 0倍的倍數觀察此纖維質薄Η，可見非水電解液無間 隙地充慎於構成纖維質薄片的紙漿狀物間之狀態，未見 有微小氣泡等。此纖維質薄片使用偏光顯微鏡，在正交 尼科爾棱鏡下觀察，確定基於紙漿狀物的異方性構造。 -2 0 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公你） A7 B7 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 1 按 上 述 同 樣 方 法 所 製 成 薄 型 電 池 的 模 型 電 池 > 在 8 0°C 1 1 1 熱 處 理 1 2小 時 後 冷 卻 到 室 溫 0 熱 處 理 過 的 電 池 之 模 型 1 1 電 池 内 1 未 見 發 生 氣 泡 〇 其 次 9 祈 開 模 型 電 池 9 纖 維 質 ，—~、 請 先 1 1 薄 片 部 因 非 水 電 解 液 而 膨 潤 / 溶 解 J 凝 膠 化 9 與 鋁 箔 黏 m 讀 背 1 合 〇 將 聚 合 物 凝 膠 薄 Η 從 鋁 箔 剝 下 觀 察 時 > 此 聚 合 物 凝 1¾ 之 膠 薄 Η 呈 半 透 明 狀 態 在 厚 度 方 向 具 有 壓 縮 性 J 且 未 見 意 1 事 1 因 壓 縮 而 有 非 水 電 解 液 滲 出 〇 此 聚 合 物 凝 膠 薄 Η 使 用 偏 項 再 1 填 光 顯 徹 m ·> 在 正 交 尼 科 爾 棱 鏡 下 觀 察 9 未 見 基 於 紙 漿 狀 | 聚 合 物 之 異 方 性 構 造 5 確 定 紙 漿 狀 集 體 凝 膠 化 〇 頁 1 1 實 搁 例 11 1 I 製 作 按 實 施 例 1 同 樣 製 成 的 紙 漿 狀 商 分 子 〇 將 此 紙 漿 I 1 狀 高 分 子 和 極 細 聚 丙 烯 腈 条 切 斷 纖 維 ( 三 菱 麗 陽 公 司 製 1 訂 品 Bo n e 1 Μ , V . P . D . 1 2 2) 按重量比1 對2 比例混配物 1 I 水 解 此 水 解 液 利 用 濕 式 抄 紙 法 製 成 抄 紙 纖 維 ΜΙΓΠ 片 狀 物 〇 1 1 使 用 此 纖 維 質 薄 片 和 賁 施 例 11 同 樣 製 成 薄 型 電 池 的 1 I 模 型 電 池 〇 此 模 型 電 池 和 實 施 例 1 ] 同 樣 熱 處 理 後 j 冷 卻 1 / f線 至 室 溫 〇 打 開 此 模 型 電 池 觀 察 纖 維 質 薄 Η 5 此 薄 Η 在 X I ； > 電 解 液 充 分 含 浸 狀 態 溶 解 9 形 成 聚 合 物 凝 膠 3 此 聚 合 物 1 I 膠 薄 片 5 利 用 偏 光 顯 微 鏡 在 正 交 尼 科 爾 棱 鏡 下 觀 察 時 1 1 看 到 可 視 為 是 基 於 部 份 極 細 聚 丙 烯 腈 条 纖 維 的 異 方 性 1 '1 構 造 〇 實— .施. ..篮 .1-3- 1 第 1 圖 為 使 用 本 發 明 高 分 子 凝 膠 電 m- 質 的 薄 片 次 级 電 1 池 斷 面 圖 〇 根 據 第 1 圖 説 明 使 用 本 發 明 高 分 子 凝 膠 電 解 1 1 質 的 次 級 電 池 構 造 及 其 製 法 〇 1 1 -2 7 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公势)

I 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 A7 B7五、發明説明（4 ) 氣1 第].圖中，1為厚度1 〇 # m銅箔的負極集電材料。在 此銅箔上塗佈糊狀物，係由鋰離子可以夾雜和未夾雜 的磺粒所構成負極活性物質，加於聚偏二氟乙烯的N -甲 基-2 -毗咯烷酮而成，乾燥後，壓延，而成具有負極物 質層2之負極。此時可以使用黏合劑。 3為厚度2 5 # in鋁箔的正極集電材料。在此鋁箔上塗 佈糊狀物，偽由正極活性物質的L i C 〇 0 2粒和導電性碳 黑，按重量比9 5 / 5比例混合後，與聚偏二氟乙烷的N -甲 基-2 -咄咯烷酮溶液混合而成，乾燥後加壓，製作形成 正極活性物質層4的正極。 高分孑凝膠雷解質簿片 5為對紙漿狀高分子所製薄Η，經含浸電解液和熱處 理後，實施處理而加以凝膠化之高分子凝膠電解質。紙 漿狀高分子所製薄片，是利用實施例1同樣手法，製成 聚丙烯腈条聚合物構成之紙漿狀高分子，並對此紙漿狀 高分子進行打鬆處理、濕式抄紙，製成纖維狀薄Η。於 此按照實施例1 ，2 ，3所示手段含浸電解液，形成高 分子固體電解液。紙漿狀高分子的聚丙烯腈条聚合物， 可改用聚丙烯睛条聚合物與其他聚合物之摻合物，例如 聚偏二氟乙烯或聚醯胺、芳族聚醯胺、聚烯烴、聚酯、 聚磺酸酯、聚醯亞胺、聚（甲基）丙烯酸酯聚丙烯睛等。 而於紙槳狀物適度添加纖維狀高分子構成的Η狀物，亦 -2 8 - ^ - 7Τ/ 訂 坡 r * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栝（210X297公袋） A 7 137 五、發明説明（27 ) 同樣可用。 高分芊凝膠雷解皙次級譚池 在上述負極和正極之間，插入實施例1所製作纖維質 薄片，將此依序插入熱熔膜6間，做為電池。此電池按 實施例1 1同樣手法，將膜6内空氣減壓脫氣後，注入實 施例11所用非水電解液後，注入預定量電解液，然後把 電池密封。 其次，把密封的電池和實施例11同樣實施熱處理後， 冷卻到室溫，組合成第1圖所示薄型片狀高分子凝膠電 解質次级電池。 如此，按照本發明，操作簡單，沒有缺點或厚度參差 ，電解液不發生上述製造步驟中的事故，可提供處理容 易的凝膠狀高分子固體電解液次级電池。 當嫵例1 4 於附設夾套的2000毫升玻璃製反應容器，在水/單體 比為1 4 / 1的條件，充填丙烯腈單元9 3 . 6莫耳和乙酸乙烯 酯6.4莫耳，添加相對於反應液的1.0重量％ Ha2S03 ，1.5 重最 ％ NaHS〇3 , 0.12 重量！S!H2S〇4 ,進行水糸 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 懸浮聚合。反應溫度保持5 5 ,回收反應器中生成的聚 合物，充分洗淨後乾燥之，得白色粉末狀物。由所得粉 末重景計算反應產率為73¾ 。 所得聚合物的組成分析K元素分析為之，丙烯腈單元 為9 6 . 0莫耳％ ，導入乙酸乙烯酯單元4 . 0莫耳％ 。此聚 合物分子最利用G P C測量，換算成聚笨乙烯為5 . 1 X 1 0 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210><297公犮） 經濟部中央標準局員工消费合作社印" A7 137五、發明説明（28 ) ,GPC測量時，使用0.01M的UC丨/ DMF,聚合物濃度為 0 . 1 g / d 1 ° 此丙烯腈系共聚物溶於Ν,Ν -二甲基乙醯胺，調製18重 量％濃度的聚合物溶液。此聚合物溶液在玻璃載片上展 開，謅溶劑自然乾燥，Μ調製鑄膜。碳酸次丙酯和碳酸 二乙酯對此鑄膜的平滑面的接觸度，利用接觸角計測定 ，膜與液滴的渲染良好，膜上的液體廣佈，無法測定接 觸角度。 其次，此聚合物溶液使用實施例5所用纺絲噴嘴，使 該高分子溶液的供應量為1 8 m 1 / in i η，蒸汽供應壓力為 1. 4 7 k P a ,纺绦於溫度3 0 °C的水中，得紙漿狀高分子集合 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 此紙漿狀高分子集合體分散水中，Μ家庭用混 行1 0分鐘打鬆處理。取出打鬆處理後的水分散液 ，乾燥，所得紙漿狀纖維使用掃描型電子顯微鏡 形態觀察，顯示從直徑5〜2 Ο μ m的纖維狀主幹， 直徑0 . 2 w m〜1 u m左右的原纖維狀纖維之構造。 狀高分子的排水度值為3 8 7毫升。 使用上述所得紙漿狀纖維的水分散液，Μ標準 片計，按照J I S Ρ - 8 2 0 9方法進行濕式抄紙。所得 晴系共聚物製成的纖維質片狀物單位面積重量為 ，薄Η平均厚度按照J I S Ρ - 8 1 1 8測得為1 5 5 w m。 Μ切斷，調節為長方形試片，按照J I S P - δ 1 1 3測 的抗拉強度。寬1 5 m ffl的試片具有1 8 Ν / 1 5 m m的斷裂 合器進 一部份 ,進行 有許多 此紙漿 角形薄 聚丙烯 2 5 g / πι 2 將此薄 試試片 強度， 30- 本纸張尺度適用中國國家標隼（〇^)六4規格（2丨0'乂297公犮） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 ) 此薄片的孔隙率使用水銀壓人式孔率計（C a r I ο E r b a儀 器公司製品4 Ο Ο 0型）測定，孔隙率為6 8 % 。 此丙烯腈系共聚物的紙漿狀纖維質薄片，為非水電解 液可溶性，且孔隙率為6 8 %之凝膠狀固體電解質形成用 多孔質薄片。 實餱例1 5 和實施例1 4同樣使用氧化還原觸媒，.藉水条懸浮聚合 法，調製組成份為丙烯腈10 0莫耳％的聚合物，和實施 例1 4同樣纺絲，得紙漿狀高分子集合體。使用此紙漿狀 丙烯腈聚合物，和實施例1 4同樣利用濕式抄紙法，調製 高分子凝膠狀電解質形成用多孔質薄片。 甯淪例1 6 和實施例1 4同樣使用氧化遨原觸媒，藉水系懸浮聚合 法，調製組成份為丙烯腈9 9 . 0莫耳％和乙酸乙烯酯1 . 0 莫耳％之聚合物，按照實施例14製得紙漿狀高分子集合 體。使用此紙漿狀丙烯腈糸共聚物，利用濕式抄紙法調 製凝膠狀固體電解質形成用多孔質薄片。 . 實餱例1 7 和實胞例1 4同樣使用氧化還原觸媒，藉水系懸浮聚合 法，調製組成份為丙烯腈9 3 . 0莫耳％和丙烯酸乙酯7 . 0 莫耳％之聚合物，按照.實施例1 4製得紙漿狀高分子集合 體。使用此紙漿狀丙烯腈糸共聚物，利用和實施例1 4同 樣利用濕式抄紙法調製凝膠狀高分子電解質形成用多孔 質薄Η 。 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规柢（210Χ 297公处） ---------'}-______丁______气 Γ 一 . · * _ 彳 i 々 (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 五、發明説明（3〇 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 甯旆例18 和 實胞例14同樣使用氧化還原觸媒 > 藉 水 糸 m 浮 聚 合 法 > 調 製 組 成 份 為 丙 烯 腈 93 .8莫耳％ 和 丙 烯 酸 丁 酯 6 , 2 莫 耳 % 之 聚 合 物 9 按 眧 /'、、 實施例1 4製得紙漿 狀 高 分 子 集 合 體 〇 使 用 此 紙 漿 狀 丙 烯 腈 糸 ±t 聚 物 9 利 用 和 實 施 例 14同 樣 利 用 濕 式 抄 紙 法 調 製 凝 膠 狀 固 體 電 解 質 形 成 用 多 孔 質 薄 Η 0 宵 辆 例 1 9 和 實 施 例 1 4同樣使用氧化遷原觸媒 } 藉 水 % 懸 浮 聚 合 法 » 調 製 組 成 份 為 丙 烯 腈 75 .2莫 耳 % 和 異 丁 烯 酸 丁 酯 2 4 • 8莫 耳 之 聚 合 物 > 按 昭 實施例1 4製得紙漿狀 高 分 子 集 合 tl 0 使 用 此 紙 漿 狀 丙 烯 晴 系 共 聚 物 > 藉 濕 式 抄 紙 法 調 製 凝 膠 狀 固 體 電 解 質 形 成 用 多 孔 質 薄 片 〇 實 锏 例 20 和 實 跑 例 14同 樣 使 用 氧 化 、仲 遷 原 觸 媒 9 藉 水 系 懸 浮 聚 合 法 調 製 組 成 份 為 丙 烯 腈 85 .0莫 耳 % 和 乙 酸 乙 烯 酯 15 .C 莫 耳 % 之 聚 合 物 9 按 照 實 施 例 1 4製得紙漿狀高分 子 集 合 體 〇 使 用 此 紙 漿 狀 丙 烯 腈 糸 共 聚 物 t 和 實 施 例 1 4同 樣 藉 濕 式 抄 紙 法 調 製 凝 膠 狀 固 體 電 解 質 形 成 用 多 孔 質 薄 片 〇 表 1 列 出 實 施 例 14 2 0所製得 多 孔 質 薄 片 的 單 位 面 積 重 景 > 薄 片 厚 度 > 抗 拉 強 度 > 孔 隙 率 0 -32- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公兑） ----^--^---2------訂------气/ . J (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（31 )

VAC:(N蔵ΖΘΙ EAA:3iM鬵 Z.® BAA:31M鄹 TSI BMA:MTi:TSI A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例20 實施例19 實施例18 實施例17 實施例16 實施例15 實施例14 C 3> 〇 ςσ 3： 2c* D3 n> > 3> c > o 1 C > a 共聚合 成分 〇〇 〇1 〇 —0 ΟΊ fo CD Ca3 0〇 CO Ca5 O to CO o 1—fc o o to 05 o 丙烯睛 分析組成（莫耳％) 1—i cn ο ISD oo 05 ro o h-a o 1 o 共聚合成分 tN5 cn cc 05 ΓΟ 0*1 I>0 4=». CO cn CO Cjn ότ α « > _窃 Ν) _到 l—i oo h—l Oi CO l·—* 私 cn h-k OO o 1—* -'•J ro μ—^ ΟΊ Cn 薄片厚度 (u m) IS5 fk ro ro CO c\> S ：：茚 ^ W 巴砘 03 Cn5 05 DO -<1 cn 05 cn cr> oo a # 3邏 m 浙一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公浼） Μ Η 7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

Bi^83B33w8wasjs- | 五、發明説明（ ) 1 1 1 由 表 1 所 示 丙 烯 腈 共 聚 物 的 紙 漿 狀 物 9 利 用 濕 式 抄 紙 1 1 I 法 調 製 之 薄 片 為 具 有 適 m 強 度 和 空 隙 率 之 離 子 導 電 性 1 1 凝 膠 狀 固 體 電 解 質 形 成 用 多 孔 m. m Η 狀 物 〇 ，—、 請 先 1 1 鬣—施—12_..L 閱 讀 1 背 1 將 實 施 例 1 4調製的凝膠狀 固 jam 證 電 解 質 形 成 用 多 孔 質 薄 1¾ 之 片 ? 使 用 打 孔 器 打 出 直 徑 4 2 in m 的 圓 形 〇 以 含 1 莫 耳 / 公 i 事 1 斤 Li P F 6 的 m 酸 次 丙 酯 溶 液 為 支 持 電 解 質 含 浸 於 此 打 孔 項 再 1 的 薄 片 ’ 可 支 承 該 纖 維 質 薄 片 2 . 8 倍 的 非 水 電 解 質 溶 液。 蜞 寫 本 i 非 水 m 解 液 含 浸 操 作 後 的 薄 Η 5 移 到 密 閉 容 器 中 J 於 頁 1 1 1 2 (TC保持1 2小時熱處理後， 使用偏光顯微鏡在正交尼 1 1 科 爾 棱 鏡 下 觀 察 1 可 看 出 執 / WN 處 理 刖 者 為 基 於 紙 漿 狀 聚 合 1 1 物 的 異 方 性 構 造 而 熱 處 理 後 者 未 見 異 方 性 構 造 〇 簧 施 1 訂 熱 處 理 的 薄 Η 抗 拉 強 度 為 含 浸 處 理 前 的 纖 維 質 薄 片 抗 1 I 拉 強 度 之 90 % 左 右 〇 此 薄 Η 為 半 透 明 狀 態 5 在 厚 度 方 向 1 1 具 有 壓 縮 性 9 目. 未 見 因 壓 縮 而 滲 出 溶 劑 〇 1 | 此 薄 Η 的 電 氣 特 性 之 評 估 可 用 惠 普 公 司 製 精 密 LC K 1 計 4 2 84 A 9 利 用 交 流 阻 抗 法 測 定 〇 〆 電 氣 傳 導 度 測 定 用 附 件 5 傺 由 直 徑 14 .8讯in的 圓 盤 狀 不 1 I 銹 鋼 製 對 立 電 極 所 構 成 i 在 此 電 極 間 夾 持 高 分 子 固 體 電 1 | 解 質 〇 測 定 時 利 用 彈 簧 在 兩 極 間 賦 予 11 .8 k P a的負荷 Ί > 保 持 試 料 與 不 銹 鋼 製 電 極 之 密 接 性 一 致 〇 此 等 操 作 是 1 在 氬取代 的 球 形 箱 内 進 行 〇 1 於 頻 率 1 0 0H ζ广 -]Μ Η ζ範圍， 施加高峰電壓2 0 m V的交流 1 1 電 測 定 試 料 的 複 數 附 抗 〇 測 得 的 複 數 阻 杭 軌 跡 利 用 科 爾 1 I -3 4 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枱（210X 297公赴） A7 B7 五、發明説明（Ο ) -科爾（C ο 1 e - C ο 1 e ) 2 - 1 D , 2 - I V點描法解析，以在高頻測與 實軸上交接點為試料電阻值，利用電極面積和電極間距 離，導出電氣傳導度。試料在2 5 °C時的電氣傳導度為 5 4 X 1 (Γ3 S / c m 〇 於此丙烯腈条共聚物的紙漿狀物製成的固體電解質形 成用多孔質薄Η ,含浸電解液，進行熱處理的材料，俗 具有含電解液的凝膠狀電解質，於室溫顯示高度離子傳 導度的凝膠狀固體電解質薄片。 實施例2 2〜2 7 取實施例1 5〜2 0調製的凝膠狀固體電解質形成用多孔 質薄Η ,和實施例8同樣含浸於含有支持電解質鹽的電 解液，實施熱處理。熱處理是在封入離子傳導度測量用 附件中施加負荷之狀態進行。測定處理後的薄片強度保 持率，和離子傳導度。測定結果如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) 、1Τ " 經濟部中央標準局Η工消Φ：合作社印製 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4说秸（210_Χ297公犮） A7 B7 五、發明説明（34) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 PC:薤藏处as1 EC:薤婼处N蹯 EMC:薤驟-fflN酈 DEC；薤雜hN龉 繭 ro —*4 η 靜 m ro ο ΓΟ οι w 發 s to 浴 减 謙 m to oo 繭. 薪 鸢 Cv〇 ΓΟ Μ 語 渣 ΓΟ I H-k to oo — N5 OO IN5 CO 1—* o o ο ο Η-* ο ο o _ sCC* era it 05 〇 〇 tn H-* tn cn H-* cn ro 1 1 1 ΓΓ1 OS： * ο oo o p〇 ra • o o 00 o ro ra • o cn oo m os: • o 〇〇 1 1 1 M h-i ο o o h-A o μ-α o t—k ο H-i ο ·<—N 3 ®3l 〇 Sg w 、ca满 ^ ϊ® ΓΌ 05 o N5 fO CO ο fO 〇〇 m ^樹澍 截 羅 茺 瀚 玀 瀚 顏 茺 截 頹 瀚 顧 截 Μ 邀 顔 ^ at 麴π 1—* 1~~^ 〇 ς〇 cn CD Μ — ο Cl CO ro 〇〇 cn ς〇 .一' as w .一樹w ς〇 X t—i ο ιύ 1—* ς〇 X μ—» Ο CD N5 CO X 1 Ν5 X Η-Λ ο i on CO X o i 办 o〇 X 1—* ο i cn 4^ X Η-* °i OO ®t m^i ^ Mm £ * iff 謝2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公浼） B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

五、發明説明（35 ) 如表2所示，由丙烯腈系共聚物調製的多孔質薄片， 利用電解液的含浸操作，顯示Μ具有良好保液性和離子 傳導度之固體電解質薄片為特徵。 甯瓶例28 取實施例14調製的丙輝腈糸共聚物，溶於Ν,Ν-二甲基 乙醸胺，調製15重量％濃度的聚合物溶液。此高分子溶 液利用具有30ί/ πι中直徑的纺絲纺嘴，纺絲於Ν,Ν -二甲 基乙醯胺30重量％的水溶液中。紡絲Κ沸水&淨後，在 熱水中延伸3倍。然後，再於表面溫度為1 5 0〜2 0 0 °C加 熱輥上，延伸1 . 5倍〜2倍，得單纖纖度〇 . 2 2〜0 . 5 5 dtex的纖維。此纖維切斷為5inm左右，調製切短纖維。 將此切短纖維5重量份，與實施例1 4調節的排水度3 8 7 毫升之紙漿狀丙烯腈系共聚物1 〇重量份混合，由此混合 物的水分散液，利用濕式抄紙法調製薄片。 所得纖維質薄片的單位面積重量為25g/m2，薄片厚 度為180wni,抗拉強度11N/I5tnni,孔隙率δ0%之凝膠狀 固體電解質形成用多孔質薄片。 於此固體電解質形成用多孔質薄片，和實施例21同樣 含浸電解液，加以熱處理，測量強度保持率和離子傳導 度。為強度保持率7 9 % ，離子傳導度5 . 8 X 1 Ο·3 S / c m的 固體電解質薄片。 ^ mm 2 9 取實施例1 4所製成排水度3 8 7毫升的紙漿狀丙烯腈条 共聚物10軎最份，與紙漿狀聚丙烯（三井化學製品SWP (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規枋（210XM7公犮） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（36 ) Y 6 0 0 ) 1 0重量份混合。由此混合物的水分散液，利用濕 式抄紙法調製薄片。 凝膠狀電解質形成用多孔質薄片的單位面積重量為25 g/ra 2 ,薄片厚度140Win,抗拉強度21N/15min,孔隙率 72¾ 。 於此凝膠狀固體電解質形成用多孔質薄片，和實施例 21同樣含浸電解液，經熱處理，測量強度保持率和離子 傳導度。此凝膠電解質薄片的強度保持率為98¾ ，離子 傳導度為 8.6X 10_3 S/cm。 當淪例30 取實施例29調製的凝膠狀固體電解質形成用多孔質薄 片，使用表面溫度設定1 7 5 °C的加壓輥，進行壓熱處理 。壓熱處理後的薄片，為單位面積重量25g/m2,薄片 厚度85Wm,抗拉強度3 3N/15mm,孔隙率52%之凝膠狀 固體電解質形成用多孔質薄片。 於此凝膠狀固體電解質形成用多孔質薄片，和實施例 2 1同樣含浸電解液，經熱處理，測定強度保持率和電氣 傳導度。則固體電解質薄片的強度保持率為9 8 % ，電氣 傳導度為 1.1X 1〇·4 S/cm。 實嘸例 取實施例2 8所調製單纖纖度0 . 2 2〜0 . 5 5 d t e X的切短纖 維5重量份，和實施例1 4所調製排水度3 8 7毫升的紙漿 狀丙烯腈系共聚物1 〇重量份，K及紙漿狀聚丙烯（三井 化學公司製SWP Y600) 10重量份加Μ混合，由此混合物 _ 3 8 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（〇^5)六4規格（210>< 297公釐） 五、發明説明（37 A7 B7 紙法調製薄片。 積重量為25g/m2，薄片厚170 孔隙率6 8 %。 溫度設定1 7 5 °C的加壓輥，進行壓 片，係單位面積重量2 5 g / m 2 , 度27N/15mm,孔隙率49%之凝 孔質薄片。.， 形成用多孔質薄片，含浸實施 理，測定強度保持率和電氣傳 之強度保持率為99% ,電氣傳 3 8 7毫升的紙漿狀丙烯腈糸共 聚丙烯（三井化學製品SWP ，此混合物在乾燥狀態，於使 家庭用混合器，進行打鬆處理 到可Μ空氣輸送的狀態。 經濟部中*標準局員工消f合作社印製 的水分散液，利用濕式抄 此多孔質薄片的單位面 a m，抗拉強度1 8 N / 1 5 m m , 此多孔質薄Η使用表面 熱處理《壓熱處理後的薄 薄片厚度1 1 0 w m ,抗拉強 膠狀固體電解質形成用多 於此凝膠狀固體電解質 例8同樣電解液，經熱處 導度。此固體電解質薄片 導度為 8.7X 10·3 S/cm。 取實施例1 4調製排水度 聚物1 0重量份，和紙漿狀 Y 6 0 0 ) 1 0重量份加Μ混合 用電壓變換器降低轉數的 ，二者均勻混合後，開纖 將此開纖的潟合物，利 此不織布使用表面溫度設 熱處理。壓熱處理後的不 g/m2 ，薄片厚度95以m， 的凝膠狀固體電解質形成 於此凝膠狀固體電解質 21同樣含浸電解液，經熱 (請先閱讀背面之注意事項再填离本百〇 訂 用氣流法加工成乾式不織布。 定在1 7 5 °C的加壓輥，進行壓 織布薄片，係單位面積重量32 抗拉強度24N/15ram，孔隙率42% 用多孔質薄片。 形成用多孔質薄片，和實施例 處理，測量強度保持率和電氣 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犮） 五、發明説明（38 Μ Β7 為 率 持 保 度 ΛΧ 強 之 片 薄 質 解 電 潰 固 此7 。 為 度度 導導 傳傳

X 明 說 厘 簡 式 鼸 子 at 0 次 片 薄 型 薄 的 質 解 ©a 霄 膠 凝 子 分 高 明 發。 本圖 用面 使斷 為造 圖構 1 池 第電 级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1 經漪部中央標準局員工消费合作社印製 A7 137 五、發明説明（39 ) 參者符號說明 1 負極集電材 2 負極活性物質層 3 正極集電材 4 正極活性物質層 5 高分子固體電解質層 6 熱熔膜 -4 1- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公及） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 本告 公 ABC 8 D 9月 88.年 正 I修- 六、申請專利範圍 第87106 89 8號「聚合物凝膠電解質形成用薄片、使用其之 聚合物凝膠電解質及其製法」專利案 (88年9月1日修正） 六申請專利範圍： 1. 一種聚合物凝膠電解質形成用纖維質薄片，其特徵爲 其係由非水電解液可溶性或可塑性有機聚合物之纖維 狀物或紙漿狀物，所形成之厚度爲10# ra以上之纖維 質薄片，其中非水電解液可溶性或可塑性聚合物係由 丙烯腈聚合比例佔50莫耳％以上的聚丙烯勝、或由 丙烯勝共聚物所構成，且係以非水電解液浸漬纖維 質薄片，將非水電解液可溶性或可塑性聚合物成份加 熱處理後，使其凝膠化，而得聚合物凝膠電解質。 2. —種聚合物凝膠電解質形成用纖維質薄片，其特徵爲 其係使非水電解液不溶性或非可塑性有機或無機纖 維狀物或紙漿狀物構成之支持相A,以及非水電解液 可溶性或可塑性有機聚合物製纖維狀物或紙漿狀物所 構成基質相B—體化，所形成之厚度爲10# ra以上之纖 維質薄片，其中非水電解液可溶性或可塑性聚合物係 由丙烯腈聚合比例佔50莫耳％以上的聚丙烯勝、或由 丙烯腈共聚物所構成，且係以非水電解液浸漬纖維 質薄片，將非水電解液可溶性或可塑性聚合物成份加 熱處理後，使其凝膠化，而得聚合物凝膠電解質。 3. 如申請專利範圍第2項之聚合物凝膠電解質形成用纖 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂. i,— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本告 公 ABC 8 D 9月 88.年 正 I修- 六、申請專利範圍 第87106 89 8號「聚合物凝膠電解質形成用薄片、使用其之 聚合物凝膠電解質及其製法」專利案 (88年9月1日修正） 六申請專利範圍： 1. 一種聚合物凝膠電解質形成用纖維質薄片，其特徵爲 其係由非水電解液可溶性或可塑性有機聚合物之纖維 狀物或紙漿狀物，所形成之厚度爲10# ra以上之纖維 質薄片，其中非水電解液可溶性或可塑性聚合物係由 丙烯腈聚合比例佔50莫耳％以上的聚丙烯勝、或由 丙烯勝共聚物所構成，且係以非水電解液浸漬纖維 質薄片，將非水電解液可溶性或可塑性聚合物成份加 熱處理後，使其凝膠化，而得聚合物凝膠電解質。 2. —種聚合物凝膠電解質形成用纖維質薄片，其特徵爲 其係使非水電解液不溶性或非可塑性有機或無機纖 維狀物或紙漿狀物構成之支持相A,以及非水電解液 可溶性或可塑性有機聚合物製纖維狀物或紙漿狀物所 構成基質相B—體化，所形成之厚度爲10# ra以上之纖 維質薄片，其中非水電解液可溶性或可塑性聚合物係 由丙烯腈聚合比例佔50莫耳％以上的聚丙烯勝、或由 丙烯腈共聚物所構成，且係以非水電解液浸漬纖維 質薄片，將非水電解液可溶性或可塑性聚合物成份加 熱處理後，使其凝膠化，而得聚合物凝膠電解質。 3. 如申請專利範圍第2項之聚合物凝膠電解質形成用纖 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂. i,— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 維質薄片，其中構成支持相A的紙漿狀物或纖維狀物 ，係構成多孔構造的片狀物或長纖織布。 4. 如申請專利範圍第3項之聚合物凝膨電解質形成用纖 維質薄片，其中係在支持相八的至少單面上放置基質 相B，使其彼此交纏以構成纖維質薄片。 5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之聚合物凝膠電解 質形成用纖維質薄片，其中非水電解液可溶性或可塑 性聚合物爲丙烯腈共聚量佔80莫耳％以上之丙烯腈 類聚合物。 6. —種聚·合物凝膠電解質之製法，係令如申請專利範圍 第1至4項中任一項之聚食物凝膠電解質形成用纖維 質薄片，與非水電解液，在非水溶劑熔點以上至室溫 以下之溫度下接觸，於低壓下或離心力下使非水電解 液可溶性或可塑性聚合物成份充分浸漬於非水電解液 中，再將此纖維質薄片於70至150 °C之溫度下加熱處 理後，使其冷卻而凝膠化。 7. 如申請專利範圍第6項之聚合物凝膠電解質之製法， 其中構成非水電解液的非水溶劑，係使用至少一種環 狀碳酸酯類或鏈狀碳酸酯類。 8. —種聚合物凝膠電解質，其係以非水電解液浸漬如申請專 利範圍第1-4項中任一項之聚合物凝膠電解質形成用 纖維質薄片，將非水電解液可溶性或可塑性聚合物成 份溶解或可塑化後，使其凝膠化而得者。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   A8 Βδ C8 Ρ8____ 六、申請專利範圍 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9. 一種聚合物凝膠電解質之製法，係令如申請專利範圍 第1-4項中任一項之聚合物凝膠電解質形成用纖維質 薄片，與非水電解液，在非水溶劑的熔點以上至室溫 以下的溫度下接觸，使非水電解液可溶性或可塑性聚 合物成份充分浸漬於非水電解液中，其次，將此纖維 質薄片加熱（溶解）後，經冷卻而產生凝膠化。 10. —種聚合物凝膠電解質電池’其特徵爲於正極與負極 間設置有聚合物凝膠電解質之聚合物凝膠電解質電池 中，而構成該聚合物擬膠電解質者’爲以非水電解液 浸透由聚合物之纖維狀物或紙漿狀物所構成之多孔纖 維質薄片、並使其凝膠化所得之物。 11. 如申請專利範圍第10項之聚合物凝膠電解質電池，其 中該多孔纖維質薄片係由漉勻非水電解液可溶性或膨 脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物而製得。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12. 如申請專利範圍第10項之聚合物凝膠電解質電池，其 中該多孔纖維質薄片係由漉勻至少一種非水電解液可 溶性或膨脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物、與至 少一種非水電解液不可溶性聚合物之纖維狀物或紙漿 狀物之均勻混合物而製得》 13. 如申請專利範圍第10項之聚合物凝膠電解質電池，其 中係漉勻至少一種非水電解液可溶性或膨脹性之聚合 物之纖維狀物或紙漿狀物、與至少一種非水電解液不 可溶性聚合物之纖維狀物或紙漿狀物之混合物，以製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成薄片狀物，而於該薄片狀物與經熱壓薄片狀物內存 在之非水電解液不可溶性熱塑性聚合物之纖維狀物或 紙漿狀物間，係形成有經部分熱熔接之部份，而成該 多孔纖維質薄片。 K如申請專利範圍第10項之聚合物凝膠電解質電池，其 中於由非水電解液不可溶性或非膨脹性聚合物之纖維 狀物或紙漿狀物所組成之第1薄片狀物之至少單面上 ，係層合上由非水電解液可溶性或膨脹性之聚合物之 纖維狀物或紙漿狀物所組成之第2薄片狀物，而成該 多孔纖維質薄片》 15.如申請專利範圍第10至14項中任一項之聚合物凝膠 電解質電池，其中該非水電解液可溶性之聚合物爲包 含50重量％以上之丙烯腈單元之丙烯腈類聚合物。 如申請專利範圍第10至14項中任一項之聚合物凝膠 電解質電池，其中構成該電池之正極係包含正極活性 物質，而構成該電池之負極係由鋰金屬或鋰合金所組 成，抑或包含具有吸留或釋出鋰離子之機能之負極活 性物質。 17· —種聚合物凝膠電解質電池之製法，其特徵爲於正極 與負極間設置由聚合物之纖維狀物或紙漿狀物所構成 之多孔纖維質薄片，而至少一部份之該聚合物之纖維 狀物或紙漿狀物係由非水電解液可溶性或膨脹性之聚 合物所構成，再以非水電解液浸透此多孔纖維質薄片 -4- 請 先 閲 讀 背 1¾ 之 注 意 I % 訂 ]]終 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ιιιιαα(Ε3Ηκ ；…： A8 394804 g8 六、申請專利範圍 狀物，並使其凝膠化。 18. 如申請專利範圍第17項之聚合物凝膠電解質電池之製 法，其中該多孔纖維質薄片係由漉勻非水電解液可溶 性或膨脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物而製得。 19. 如申請專利範圍第17項之聚合物凝膠電解質電池之製 法，其中該多孔纖維質薄片係由漉勻至少一種非水電 解液可溶性或膨脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物 '與至少一種非水電解液不可溶性聚合物之纖維狀物 或紙漿狀物之混合物而製得。 20. 如申請專利範圔第17項之聚合物凝膠電解質電池之製 法，其中係漉勻至少一種非水電解液可溶性或膨脹性 之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物、與至少一種非水電 解液不可溶性聚合物之纖維狀物或紙漿狀物之混合物 ，以製成薄片狀物，其次對該薄片狀物行熱壓處理， 而於該薄片狀物中之熱塑性聚合物之纖維狀物或紙漿 狀物間，係形成有經部分熱熔接之部份，而成該多孔 纖維質薄片》 21. 如申請專利範圍第17項之聚合物凝膠電解質電池之製 法，其中於由非水電解液不可溶性或非膨脹性聚合物 之纖維狀物或紙漿狀物所組成之第1薄片狀物之至少 單面上，係層合上由非水電解液可溶性或膨脹性之聚 合物之纖維狀物或紙漿狀物所組成之第2薄片狀物， 而成該多孔纖維質薄片。 -5- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   S94804 ιι D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 22. 如申請專利範圍第17至21項中任一項之聚合物凝膨 電解質電池之製法，其中該非水電解液可溶性之聚合 物爲包含50重量％以上之丙烯胯單元之丙烯勝類聚合 物。 23. 如申請專利範圍第17至21項中任一項之聚合物凝膠 電解質電池之製法，其中係於低壓下或於離心力下以 非水電解液浸透該多孔纖維質薄片。 24. 如申請專利範圍第17至21項中任一項之聚合物凝膠 電解質電池之製法，其中構成該電池之正極係包含正 極活性物質，而構成該電池之負極係由鋰金屬或鋰合 金所組成，抑或包含具有吸留或釋出鋰離子之機能之 負極活性物質。 25. 如申請專利範圍第17至21項中任一項之聚合物凝膠 電解質電池之製法，其中係利用該多孔纖維質薄片之 纖維狀物或紙漿狀物間產生之毛細力，以進行浸透 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26. —種聚合物凝膠電解質之製法，其特徵爲以由聚合物 之纖維狀物或紙漿狀物所構成之多孔纖維質薄片調製 聚合物凝膠電解質時，係於將該多孔纖維質薄片夾置 於電極間之狀態下，以非水電解液浸透該多孔纖維質 薄片，並使該多孔纖維質薄片凝膠化，以調製聚合物 凝膠電解質。 27. 如申請專利範圍第26項之聚合物凝膠電解質之製法， 其中該多孔纖維質薄片係由漉勻非水電解液可溶性或 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） AS Λ B8 394804_^__ 六、申請專利範圍 膨脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物而製得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2&如申請專利範圍第26項之聚合物凝膠電解質之製法， 其中該多孔纖維質薄片係由漉勻至少一種非水電解液 可溶性或膨脹性之聚合物之纖維狀物或紙漿狀物、與 至少一種非水電解液不可溶性聚合物之纖維狀物或紙 漿狀物之混合物而製得》 29. 如申請專利範圍第26項之聚合物凝膠電解質之製法， 其中係漉勻至少一種非水電解液可溶性或膨脹性之聚 合物之纖維狀物或紙漿狀物、與至少一種非水電解液 不可溶性聚合物之纖維狀物或紙漿狀物之混合物，以 製成薄片狀物，其.次熱壓該薄片狀物，而於該薄片狀 物中存在之對非水電解液爲可溶性之聚合物之纖維狀 物或紙漿狀物間，係形成有經部分熱熔接之部份，而 成該多孔纖維質薄片。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 30. 如申請專利範圍第26項之聚合物凝膠電解質之製法， 其中於由非水電解液不可溶性或非膨脹性聚合物之纖 維狀物或紙漿狀物所組成之第1薄片狀物之至少單面 上，係層合上由非水電解液可溶性或膨脹性之聚合物 之纖維狀物或紙漿狀物所組成之第2薄片狀物，而成 該多孔纖維質薄片。 31. 如申請專利範圍第26至30項中任一項之聚合物凝膠 電解質之製法，其中該非水電解液可溶性之聚合物爲 包含50重量％以上之丙烯腈單元之丙烯勝類聚合物。 -7- 本4氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~~ A8 B8 C8 D8 394804 申請專利範圍 32. 如申請專利範圍第26至30項中任一項之聚合物凝膠 電解質之製法，其中構成該電池之正極係包含正極活 性物質，而構成該電池之負極係由鋰金屬或鋰合金所 組成，抑或包含具有吸留或釋出鋰離子之機能之負極 活性物質。 33. 如申請專利範圍第26至30項中任一項之聚合物凝膠 電解質之製法，其中係利用該多孔纖維質薄片之纖維 狀物或紙漿狀物間產生之毛細力，以使該非水電解液 浸透該多孔纖維質薄片。 請 先 閱 I 之 注 意 事 項 再

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