TW387920B - A polymer composition having reduced block and increased slip - Google Patents

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Brian E Simmons
Ronald Wevers
Bernard Fehr
Volkenburgh William R Van
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(1 ) 本發明係著重在可用於具有改良之防止結塊及光學性 質之烯烴聚合物的組成物。本發明之標的為包含飽和脂肪 酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺)、不飽和脂肪酸醢胺或不飽和乙 烯雙(醯胺)及微細分散之無機化合物的組成物,當使用於包 含均質乙烯/α—娣烴内聚物或其摻合組成物的組成物中 時,其等組合可獲得助滑及結塊之最適化值。本發明之標 的亦有關於包含飽和脂肪酸醯胺及或飽和乙烯雙(醯胺)、不 飽和脂肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯胺)及微細分散之無機化 合物的組成物,當使用於包含一或多種烯烴與一或多 種亞乙烯芳族單體及/或一或多種受阻脂族或環脂族亞乙 烯基芳族單體或其摻合物組成物的實質無規内聚物的組成 物中時,其等組合可獲得助滑及結塊之最適化值。本發明 之標的亦著重於一種組成物,其包含至少一均質乙烯/α 一烯烴内聚物或一或多種α —烯烴與一或多種亞乙烯芳族 單體及/或一或多種受阻脂族或環脂族亞乙烯基芳族單體 之實質無規内聚物,至少一種助滑劑,及至少一種包含丙 烯均聚物、丙烯/α—烯烴共聚物、晶核形成劑及其混合 物。 乙烯均聚物及乙烯/α_烯烴共聚物具有製造許多種 物件之商業重要性。其等包含吹塑及模塑及單層及共擠壓 薄膜,其可用於例如多層及可撓性包裝密封劑的應用,及 尤其是任何經由垂直、水平或熱成形充填/密封而包裝 者。為了使此等樹脂容易製造成此等物件,所得之薄膜或 層必須呈現良好的助滑及結塊性質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -4- 經濟部中央標準局貝工消費合作.杜印製 Α7 Β7 五、發明説明(2) 聚烯烴薄膜或層之參滑%性係測量一層滑過另一層的 能力且一般係藉由薄膜之摩擦係數(C 0 F )表示》低助 滑傾向(或高摩擦係數)不利於自動高速包裝操作。低助 滑傾向常造成設備堵塞,可觀的停工時間,以及有缺陷的 產品。當在大滾子中製造時,具有不良助滑性質之薄膜難 以製造且因摩擦設備產生之摩擦過程而扭曲,特別是在製 造薄膜時。一般而言,當聚烯烴也直^_之密庶滅少睹,簿 . · * .....- · — 膜之黏性通常會增加以及摩擦係數增加。 I ------ ---- ----------------- ----: R *"* 聚烯烴薄膜或層之“結塊”特性可定義為薄膜或層藉 由施予均勻之壓縮力而自身黏結的傾向。此種“黏結,,有 時亦依靠或對應於所施予之壓縮力量以及壓縮時間及溫度 而定。“破壞性黏結”係指形成實質不可逆之黏結的傾 向,其同樣地將造成薄膜之變形或撕裂。此種“破壞性黏 結甚至當壓縮力小時’例如當製造薄膜之輥時,也會發 生。Ί多可藉由添加例如氧化矽之微細分離的無機填料而 — --------------…· ... -------------------------------------— -----------------------------------—.— ..................... …. 。然而,添加太高量之填料會危害薄膜的光學性質。 若薄膜具有高度之結塊傾向,此種黏結接著也會在製造期 間造成薄膜的變形及撕裂。 這些問題已導致許多添加物或添加劑之發展,其等當 包含聚合物組成物時,可改良由其製造之聚合物薄膜的助 滑特性及降低結塊傾向。此種助滑及結塊防止劑之使用已 為許多公開案之標的,部分因為此等添加物的種類繁多, 但亦因為此等添加物之種類及組合(及其絕對及相對量) 係根據與其混合之聚合物的本質而改變。例如,當低壓氣 --------r—,—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 '線 本紙張關家橾準(CNS) (21Gx·酱) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明(3 ) 相或溶液相之利用齊格勒催化劑製造的線形低密度聚乙烯 (LLDPE)在1970及1980年代商品化時,係需要用於維 持相對於用在自由基聚合聚烯烴之助滑及防止結塊性質之 新添加物包裝,該自由基聚合聚烯烴在LLDPE引進之前已 廣泛使用。例如’美國專利第4,394,474號(McKinney等人) 描述一種藉由將二級脂肪酸醯胺及微細分離之天然礦物組 成物摻合至聚合物中,而降低LLDPE擠壓鑄造薄膜之結塊 性質及增加其助滑性質的方法。美國專利第4,430,289號 (McKinney等人)描述一種藉由將具有飽和烷基及不飽和烷 基及微細分離之天然礦物組成物摻合至聚合物中,而降低 LLDPE吹膜之結塊性質及增加其助滑性質的方法。美國專 利第4,454,272號(McKinney等人)描述包含高分子量 LLDPE、二級脂肪酸醯胺及微細分離之天然產生礦物之摻 合物的組成物。美國專利第4,529,764號(McKinney等人)描 述一種主要由高分子量LLDPE、二級脂肪酸醢胺及微細分 離之天然產生礦物之摻合物組成的擠壓吹膜β美國專利第 4,751,262號(McKinney等人)描述包含乙烯/丙烯酸共聚物或 離子聚合物、飽和二級脂肪酸醯胺、不飽和或混合飽和/不 飽和二級脂肪酸醯胺及微細分離之天然產生礦物的組成 物。美國專利第4,785,042號(Azuma等人)描述一種聚乙烯 樹脂組成物,包含低密度聚乙烯、沸石、脂肪酸酿胺及抗 靜電劑。美國專利第5,393,814號(Chen等人)描述一種物質 組成物,包含聚烯烴及二羧酸之烯基單酿胺。最後, J610119664-A描述一種線形低密度聚乙烯樹脂,包含 1“ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r -裝.
A 本紙張尺度適用中囷國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局只工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(4 ) LLDPE、脂肪酸醯胺及/或矽膠顆粒。 最近引進之用於乙烯/α •烯烴共聚合反應之茂金屬基催 化劑已產生新穎乙烯共聚物之製造,(本文中使用之“共 聚物”一詞係指一種聚合物’其中至少聚合二種不同單體 以製備包含共聚物、三聚物等之共聚物)。這些茂金屬催 化劑包含雙(環戊二烯基)一催化劑系統及單(環戊二烯 基)一或限制幾何催化劑系統。 此種限制幾何金屬錯合物及其製備方法係揭露於美國 專利申請案序號第545,403號,1990年7月3曰申請(ΕΡ-Α-416,815),歐洲專利申請案第ΕΡ-Α-468,651號,歐洲專 利申請案第ΕΡ-Α-514,828號,美國專利申請案序號第 876,268 號,1992 年 5 月 1 曰申請(ΕΡ-Α-520,732),以及 US-A-5,374,696 > US-A-5,470,993 > US-A-5,055,438 * US-A-5,075,475,US-A-5,096,867,US-A-5,064,802 及仍-入- 5,132,380。再者,非常有用於作為烯烴聚合催化劑之前述 限制幾何催化的特定陽離子性衍生物係於US-A-5,132,380 中揭露及請求。在US-A-5,453,410中,揭露陽離子性限制 幾何催化劑與鋁噁烷之組合為適當之烯烴聚合催化劑。對 包含其中之教示而言,前述審查中的美國專利申請案,核 准之美國專利及公開之歐洲專利申請案皆全文併入本說明 書中以供參考。 此等催化劑系統之使用已產生新穎的乙烯共聚物並因 而產生包含此等物質之組成物的新需求。此等聚合物已知 為均相共聚物,且其特徵為相對於例如傳統齊格勒催化劑 本紙張尺度適用中國困家梯準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) ----------^ 裝-Ί— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
.1T 經濟部中夬標準局員工消费合作社印装 A7 B7五、發明説明(5 ) 催化之非均相聚烯烴聚合物而言,為窄分子量及組成物分 布。雖然不希望受到任何理論限制,均相共聚物在密度大 於0.92克/立方公分時,傾向於黏性比類似非均相共聚物 低,且在密度小於0.92克/立方公分時,黏性比類似非均相 共聚物高’且因此需要包含此種物質之新穎組成物以達到 目標之助滑及結塊程度,同時維持其他例如光學性等重要 特性》 組合此改良強度特性與具有非均相共聚物之固有加工 優點的均相共聚物之嘗試亦已導致包含均相共聚物之摻合 物的组成物的發展,該均相共聚物係藉由茂金屬催化劑及 藉由傳統齊格勒催化剤產生之非均相共聚物所產生<> 適當 之摻合物組成物及其使用方法揭露於美國專利申請案第 08/510,527 號,1995 年 8 月 2 日申請,及第 08/747,419 號’ 1996年11月12日申請,所有該等前案之教示皆併入 本文中以供參考。此種摻合物亦要求具有達到目標助滑及 結塊程度之改良助滑及防止結塊性質。 除了乙烯/脂族α -烯烴共聚物之外,新穎限制幾何催 化劑亦可用於製備一般種類之烯烴/受阻亞乙烯基單體 實質無規共聚物,包含例如α_烯烴/乙烯芳族單體共聚物 之物質。此等材料’例如乙烯/苯乙烯共聚物,提供廣範 圍之物質結構及性質,使其可用於各種不同的應用。再 者’特別這些物質之薄膜應用,需要包含此等物質之新穎 組成物以達到目標助滑及結塊程度。 因此,提供均相共聚物組成物或具有一或多個亞乙烯 ―本紙張尺度適用中Β國家標準(CNS ) Α4%# ( 2丨GX297公釐) :~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(6 ) 基芳族單體之實質無規α-烯烴及/或一或多個受阻芳族或 環脂族亞乙烯基單體的組成物是有利的,其呈現良好防止 結塊性質及低COF,同時維持良好之包含包含密封性及抗 濫用性的物理性質,同時維持良好的光學性質。 進一步有利的是提供包含均相共聚物或具有一或多個 亞乙烯基芳族單體之α -烯烴及/或一或多個受阻芳族或環 脂族亞乙烯基單體之實質無規共聚物的摻合物之組成物, 其呈現良好防止結塊性質及低COF,同時維持良好之包含 包含密封性及抗濫用性的物理性質,同時維持良好的光學 性質。 此等及其他優點可藉由後述之本發明實施例達成。 本發明關於組成物,其包含: (Α)均相乙烯/ α -烯烴共聚物,具有窄組成物分 布;以及 (Β)飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺);以 及 (C) 不飽和脂肪酸醢胺或不飽和乙烯雙(醯 胺);以及 (D) 微細分散之無機化合物;以及其中 以成分A、Β、C及D之總和重量為基準,成分Β及C之 濃度總和大於1500ppm,以及當此樹脂組成物製成具有2 密耳厚度之吹膜時,該薄膜之特徵在於具有低於49克之結 塊及低於0.31之COF。 本發明亦關於一種組成物,其特徵在於: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------「—菜——;----訂----^--線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(7 ) (A) 共聚物摻合物組成物,包含: (1) 均相乙烯/ α -烯烴共聚物,具有窄組成 物分布;以及 (2) 第二共聚物,包含: (a) 非均相乙烯乙烯/α-烯烴共聚物, 具有廣組成物分布;以及 (b) 共聚物(1),耳有不同之12,或密度, 或 Mw4 Mw/Mn ;或 (c) (a)或(b)之任合組合;以及 (B) 飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺);以 及 (C) 不飽和脂肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯 胺);以及 (D) 微細分散之無機化合物;以及其中 以成分A、B、C及D之總和重量為基準,成分B及C之 濃度總和大於1500ppm,以及當此樹脂組成物製成具有2 密耳厚度之吹膜時,該薄膜之特徵在於具有低於49克之結 塊及低於0.31之COF。 吾人已驚訝地發現,飽和脂肪酸醯胺或飽乙烯雙(醯 胺)、不飽和脂肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯胺),以及 微細分散之無機化合物之三成分摻合物,當使用於包含均 相乙烯/α-烯烴共聚物或其摻合物組成物時,組合獲得最 適化助滑及結塊值。再者,這些優點一般可在未損失包含 光學性質、密封性及濫用抗性等其他重要性質下確認。這 (請先閲讀背面之注意事項其填寫本頁) Τ 裝 訂 •「線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -10- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(8 ) f 些樹脂組成物之應用包含吹塑及模塑及單層及共擠壓薄 膜,其可用於多層及可撓性包裝密封件,以及特別是經由 垂直、水平或熱成形充填/密封之任何包裝件。 本發明亦關於一種組成物,包含: (A)至少一實質無規共聚物;其中共聚物包含; (1) 0.5至65莫耳百分比之聚合物單元,其係衍 生自: (a) 至少一亞乙烯基芳族單體,或 (b) 至少一受阻脂族亞乙烯基單體,或 (c) 至少一亞乙烯基芳族單體及至少一受阻脂 族亞乙烯基單體之組成物;以及 (2) 35至99.5莫耳百分比之聚合物單元,其係衍 生自具有2至20個碳原子之至少一脂族α-烯 烴;以及 (Β) 飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺);或 (C) 不飽和脂肪酸醢胺或不飽和乙烯雙(醯胺);或 (D) 微細分散之無機化合物;或 (Ε) 至少一(Β)、(C)及(D)之組成物。 本發明亦關於一種組成物,包含: (Α)樹脂組成物,包含: (1) 均相乙烯/α-烯烴共聚物,具有窄組成物分 布;或 , (2) 至少一實質無規共聚物;其中該共聚物包 含: 本紙張尺度適用中國國家標準(0奶)八4規格(2丨(^297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-11- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(9 ) (a) 0.5至65莫耳百分比之聚合物單元,其係 衍生自: (i) 至少一亞乙烯基芳族單體,或 (ii) 至少一受阻脂族亞乙烯基單體,或 (iii) 至少一亞乙烯基芳族單體及至少一受 阻脂族亞乙烯基單體之組成物;以及 (b) 35至99.5莫耳百分比之聚合物單元,其 係衍生自具有2至20個碳原子之至少一, 脂族a-烯烴;以及可取捨的 (3)丙烯之均聚物或丙烯及一或多個C2-C20a-烯 烴之共聚物;以及 (B) —或多個: (1) 飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺);或 (2) 不飽和脂肪酸醯胺或不飽和己烯雙(醯 胺);或 (3) B(l)及B(2)之組成物;以及可取捨地 (C) 晶核形成劑。 本發明.之此等及其他特徵將參考下述說明及後附申請 專利範圍而更易於瞭解。 本說明書中屬於特定族數之元素或金屬之所有參考皆 指CRC出版公司,1989年出版及保有著作權之元素週期 表。再者,任何參考族或族,群應為如同使用IUPAC系統來 編號族群而反映於元素週期表之族或族群。 假設任何較低值及較高值之間至少為2單位之間隔, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r裝. ,ιτ -12- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(10 ) 任何在本說明書中說明之數值包含由較低值至較高值之所 有數值的增量為1單位。例如,若成分之量或例如溫度、 壓力及時間等方法變數之值為1至90,較佳為20至80及 佳為30至70,則預定例如15至85、22至68、43至51、 30至32等皆明顯地列舉在本案說明書中。對小於1之值而 言,一單位可適當地視為0.0001、0.001、〇.〇1或〇·1等。 其等僅為特別所欲之數值的例子,以及可列舉之介於最低 值及最高值之間的數值的所有可能組合皆視為以類似方式 明顯陳述於說明書中。 本說明書中所用“烴基”一詞意指任何脂族、環脂 族、芳族、芳基取代之脂族、芳基取代之環脂族、脂族取 代之芳族,或脂族取代之環脂族基團。 本說明書中所用“烴氧基”一詞意指介於該基團及與 其連接之碳原子之間具有氧鍵結合。 本說明書中所用“矽烷基”一詞意指介於該基團及與 其連接之碳原子之間具有矽鍵結合。 本說明書中所用“曱鍺烷基”一詞意指介於該基團及 與其連接之碳原子之間具有鍺鍵結合。 本說明書中所用“取代之環戊二烯基” 一詞意指包含 環戊二烯基部分之環取代或多核衍生物,其中取代基為烴 基、烴氧基、烴胺基、氰基、齒素、矽烷基、曱鍺烷基、 矽氧基或其混合物,或二此等取代基為亞烴基,取代基 (或二個取代基一起)具有最多30個非氫原子。經取代之 環戊二烯基之特殊例子包含茚基、四氫茚基、芴基以及八 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 、1Τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) -13- A7 B7 經濟部中央標準局負工消#合作社印掣 五、發明説明(11) 氩芴基等基團。 本說明書中所用“布忍斯特(Bronsted)酸陽離子”一詞 意指作為陽離子供體之陽離子。 本說明書中所用“共聚物” 一詞意指一種聚合物,其 中至少二種不同單體聚合形成此共聚物β此共聚物包含共 聚物、三聚物等。 對本發明之組成物而言,COF值係在24小時後測量’ 根據ASTMD-1894(利用ΤΜΙ直接驅動監測器助滑及摩擦測 試儀)之方法。就本發明之目的而言’”良好“之助滑性質係 與低於0.31之COF值有關。 對本發明之組成物而言,結塊值係離線測量’根據 ASTM D-3354-89(利用Kayeness結塊測試儀)方法。對本發 明之目的而言,”良好“之結塊性質係與低於49克之值有 關。 用於本發明之聚合物組成物之密度係根據ASTM D-792 方法測量8 用於本發明之聚合物組成物之分子量可便利地使用根 據ASTM D-1238方法之熔化指數測量法表示,條件為190 。(:/2.16公斤(即一般所知之,,條件(E)”及亦為已知之12)。熔 化指數係與聚合物之分子量成反比》因此’雖然分子量愈 高,熔化指數愈低,雖然關係並非線性。 其他可使用在本說明書所述之新穎共聚物組成物的物 理性質測定包含熔化流動比率(MFR):藉由測定“110” (根據ASTM D-1238方法,條件為190°C/l〇公斤(即一般 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 -N線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 五、發明説明(12 ) ' 所知之”條件(N)”)以及將11()除以Ι2»這二個熔化指數之比 率為熔化流動比率且以1!。/12表示。 本發明之共聚物成分的分子量(Mw)及分布(Mw/ Mn)係藉由在配備有混合孔隊度之管柱的Waters 150C高 溫層析單元上進行凝膠滲透層析法(GPC)而測定,在140 °C之系統溫度下操作。溶劑為1,2,4·三氣苯,利用其製備 〇·3重量百分比之樣品溶液以供注射。流速為1.0毫升/分 鐘及注射量為100微升。 分子量測定係藉由使用窄分子量分布聚苯乙烯標準品 (可得自Polymer Laboratories)聯合其溶析想積而推導出。聚 乙烯之當量分子量係藉由使用適當之聚乙烯及聚苯乙稀 Mark-Houwink 係數(由 Williams 及 Ward 描述於 Journal of Polymer Science Polymer Letters,第 β 卷(621)1968)推衍出 下述方程式: 在此方程式中,a=0.4316及b=l.〇e重量平均分子量,. Mw ’以及數目平均分子量,Mn’係根據下述公式以一般方 式計算: Mj = (Σ w/Mjj))〗,其申恥為由GPC管柱溶析出之第j 溶析份的具有分子量Mw之分子的重量分率,以及當計算 Mw時,j=l,以及當計算Mn時,j=-l。 本發明之組成物除了基質聚合物之外,可包含飽和脂 肪睃醯胺或乙烯雙(醢胺),不傯和脂肪酸醢胺或乙烯雙(醢 胺)以及微細分散之無機化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公廣) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 装. 訂 __ -15- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(13) 可用於本發明之飽和脂肪酸醢胺主要係符合下述實驗 式:
RaC(0)NHRb 其中Ra為飽和烷基,其有10個碳原子至26個碳原子以及 Rb係單獨為氫或具有10個碳原子至26個碳原子之飽和烷 基。符合上述實驗式結構之化合物例如棕櫊醯胺、硬脂醯 胺、花生醯胺、山俞醯胺、硬脂醯基硬脂醯胺、棕櫊醢基 棕搁醯胺、硬脂醯基花生醯胺及其混合物。 可用於本發明之飽和乙烯雙(醯胺)主要符合下述之實驗 式:
RaC(0)NHCH2CH2NHC(0) Ra 其中Ra如上述定義。符合上述實驗式結構之化合物例如硬 脂醢胺基乙基硬脂醯胺、硬艏醯胺基乙基棕櫚醯胺、椋棕 棕櫊醯胺基-乙基硬脂醯胺及其混合物。 可使用於本發明之不飽和脂肪醯胺主要符合下述之實 驗式: R°C(0)NHRd 其中Re為不飽和烷基,具有約10個碳原子至26個碳原子 且Rd係單獨為氫或不飽和烷基,具有約10個碳原子至26 個碳原子。符合上述實驗式結構之化合物例如油醯胺、芥 子醯胺、lin油醯胺及其混合物。 可用本發明之不飽和乙烯雙(醯胺)主要符合下述之實驗 式: 1
RcC(0)NHCH2CH2NHC(0) rc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1策ί丨丨丨訂----iA 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’ -16- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14 ) < 其中Re為飽和或不飽和烷基,具有10個碳原子至26個碳 原子,其限制條件為:至少一 Re為不飽和。符合上述實驗 式結構之化合物例如芥子醯胺基乙基芥子醯胺、油醯胺基 乙基油醯胺、芥子醯胺基乙基油醯胺、油醯胺基乙基芥子 醯胺、芥子醯胺基乙基棕櫊醯胺、棕櫊醯胺基乙基油醯胺 及其混合物。 可用於本發明之精細分散無機化合物包含但不限制於 下述物質:黏土、矽酸鋁、矽藻土、氧化矽、滑石、石灰 石、燻煙氧化矽、硫酸鎂、矽酸鎂、鋁三水合物、氧化 鎂、氧化鋅、二氧化鈦,其中較佳為矽酸物質。無機化合 物較佳之平均顆粒尺寸範圍為0.02至40微米,表面積為 0.7至1000平方米/克,以及油吸收值為21至175份油/ 100份有機物。 本發明之均相聚合物及共聚物在本說明書中係定義如 美國專利第3,645,992號(Elston),該案揭露内容併入本說明 書中以供參考。因此,均相聚合物及共聚物係為在特定共 聚物分子内共單體無規分布者,且其中在共聚物中,實質 上所有共聚物分子具有相同的乙烯/共單體比率。此種共 聚物與典型之齊格勒催化共聚物不同,齊格勒催化共聚物 已知為非均相共聚物且其中共聚物分子不具有相同的乙烯 /共單體比率。均相共聚物亦不同於藉由高壓自由基催化 乙烯聚合作用製備之LDPE,,其造成高度分支之聚乙烯,其 為熟習是項技術者所熟知,具有許多長鏈分支。 在本說明書中使用之“窄組成物分布” 一詞描述均相 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0 X 297公釐} ----------I---IT----— 丨 Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) , -17- A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 ______B7 ____五、發明説明(is ) 共聚物之共單體分布,並意指均相共聚物藉由差式掃描熱 分析法(DSC)測量僅具有單一熔化波峰並主要缺乏可測量之 “高密度”聚合物部分。 窄組成物分布均相共聚物之特徵亦在於其SCBDI(短鏈 分支分布指數)或CDBI(組成物分支指數),其係定義為共單 體含量在平均總莫耳共單體含量之50百分比内的聚合物分 子之重量百分比。聚合物之SCBDI係容易地由習知技術獲 得之數據中計算出,該技術例如溫度上升洗脫分級(在本 說明書中縮寫為“TREF”),其係描述於例如Wild等人, Journal of Polymer Science. Polv. Phyg Hd.. Vol. 20, p. 441 (1982),在美國專利第4,798,081號(Hazlitt等人)中, 或在美國專利第5,008,204號中(Stehling),該等專利案 之揭露併入本說明書中以供參考》計算CDBI之技術係描述 於美國專利第5,322,728號中(Davey等人)及美國專利第 5,246,783號中(Spenadel等人),或在美國專利第 5,089,231號中(Chum等人),該等專利案之揭露併入本 說明書中以供參考。可用於本發明之均相窄組成物乙烯/ α —烯烴共聚物的SCBDI或CDBI係大於50百分比,較佳 為大於70百分比,及更佳為大於90百分比。 使用於本發明之窄組成物分布均相共聚物主要缺乏可 測得之如由TREF技術測定之“高密度”(或均聚物)部 分。均相共聚物及聚合物之小於或等於2甲基/1000個碳 原子的分支程度為15百分比(重量),較佳為小於1〇百分比 (重量)’及特別佳為小於5百分比(重量)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂--- .^.4. )A4規格(210X297公釐) -18- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(I6 ) 亦可包含於作為本發明之成分為實質線形乙烯/α_ 烯烴共聚物》本發明之實質線形乙烯/α —烯烴共聚物在 本說明書中係定義如美國專利第5,272,236號及第5,278,272 號,該二專利案併入本説明書中以供參考。實質線形乙烯 /α-烯烴共聚物.亦玎為均相共聚物,其共單艘係無規分 布於指定之共聚物分子中且實質上所有共聚物分子在共聚 物内具有相同乙烯/共單艘比率。 然而,“實質線形”乙稀/α—稀煙共聚物意4曰聚合 物亦包含長鏈分支。長键分支在本說明書係定義為鏈長度 至少比共單體中總碳原子數減2所得之碳原子數大1個碳 原子,例如乙烯/辛婶實質線形乙烯共聚物之長鏈分支為 長度至少7個碳原?(換'^之,8個碳原子減2等於6個 碳原子,加1等於7個破原子長鏈分支長度)^長鍵分支 的長度可與聚合物主鏈的長度相同。長鏈分支係藉由使用 13C核磁共振(NMR)光譜學及利用Randall ( Rev^Macromol. Chem. Phvs. > C29 (2&3) ’第 285-297 頁)之方法’其揭 露内容併入本說明書中以供參考。長鏈分支當然可與短鏈 分支區別,其主要歸因於共單體之摻合,所以例如乙烯/ 辛烯實質線形聚合物之短鏈分支的長度為6個碳原子,而 相同聚合物之長鏈分支的長度為至少7個破原子° 更特別地,聚合物之特徵為具有0‘01長鏈分支/1000 個碳原子至3長鏈分支/1000個碳原子,更佳地為0.01長 鏈分支/1000個碳原子至1長鏈分支/1000個碳原子,以 及0.05長鏈分支/1000個碳原子至1長鍵分支/1000個碳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) .19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、言 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(17 ) 原子。 可用於本發明之實質線形乙烯/α—烯烴共聚物令人 驚訝地具有絕佳的可加工性,即使具有相當窄分子量分 布。實質線形乙烯/α ~烯烴共聚物具有分子量分布,Mw /Mn,藉由下述方程式定義:
Mw/MnS (I10/I2 )-4.63。 甚至更令人驚訝地,實質線形烯烴聚合物之熔化流動 比率(110/12)可與多分散指數無關地改變(換言之,分子量 分布(Mw/Mn))。其與習知非均相分支線形聚乙烯樹脂 顯著不同,該樹脂具有多分散指數增加,110/12亦增加的流 變學性質。對用於本發明之實質線形乙烯/α —烯烴聚合 物而言,比率意指長鏈分支長度,換言之,110/12比 率愈高,聚合物内長鏈分支‘多》
“流變學加工指數”(ΡΙ)為藉由氣柏擠壓流變儀(GER) 測得之視黏度(以千泊)為單位。氣相擠壓流變儀係由齓 Shida, R.N. Shroff及L.V. Cancio描述於聚合物工程科學 (Polymer Engineering Science),第 17 卷,第 11 期,第 770 頁( 1977),及在“用於溶化塑料之流變儀(Rheometers for Molten Plastics) ” ,由 John Dealy 所著,Van Nostrand Reinhold co.出版(1982),第97-99頁,該二文獻皆併入 本文中以供參考。所有GER實驗皆在190。(:下,在介於 5250至500 psig之氮氣壓力下,使用0.0296毫米直徑,入 口角度為180度之20:1 L/D的模來進行。對本說明書所描 述之實質線形乙烯/α —烯烴聚合物而言,PI為在2.15 X 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公f ) -20- --------「笨-τι (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A7 B7 ------------------- 五、發明説明(Μ ) - 10ό達因/平方公分之視剪切應力下,藉由GER測定之材 料的视黏度(以千泊(kpoise)計)°本說明書所描述之實 質線形乙烯/α -烯烴共聚物的PI範固為〇.〇1千泊至50 千泊’較佳為I5千泊或更低。本說明書所描述之實質線形 乙烯/α —烯烴聚合物之ΡΙ低於或等於不包含長鏈分支但 具有相同I2及Mw/ Μη的比較線形乙稀/ 稀煙聚合物 之Η的70百分比。 視黏度視剪切應力相對於視剪切速率圖可用於確認炫 化破裂現象及定量乙烯聚合物之臨界剪切速率及臨界剪切 應力。根據 Ramamurthy 於 Journal of Rheology,30(2), 1986,第337-357頁所述’超過特定之臨界剪切速率,觀察 到的擠出物不規則性可大致區分成二種形式:表面溶化破 裂及總體熔化破裂。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ---------f 衣-ΤΙ f請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 表面熔化破裂發生在視穩定流動條件及細部範圍由如 鏡薄膜光澤之損失至更嚴重的“鯊皮”形式。在本文中, 當利用上述氣相擠壓流變儀測定時;,表面破裂開始(〇SMF) 之特徵為擠出物光澤開始損失,在此時擠出物之表面粗链 度僅可藉由放大40倍偵測到。對實質線形乙烯_稀烴 共聚物而言,表面溶化破裂開始時之臨界贫切速度,至少 比不具有長鏈分支但具有相同乙及Mw/Mn之實質線形乙 烯/ —烯烴共聚物之表面熔化破裂開始時的臨界剪切速 率大50百分比,其中“相同”在本文中意指每—個值皆在 比線形乙烯聚合物之比較值的10百分比内。 總體熔化破裂係在不穩定擠壓流動條件下發生且詳細 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS > Α4规格(210X297公釐) -21- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(19 ) 範圍由規則(粗糙及平滑交替、螺旋狀等)至無規扭曲。 對商業上可接受性而言,(例如,在吹膜產品中),若非 不存在的話,應使表面缺陷降至最小。表面熔化破裂開始 (OSMF)及總體熔化破裂開始(OGMF)之臨界剪切速率使用於 本說明書中係以表面粗糙度改變及藉由GER擠壓之擠壓物 結構為依據。 可用於製備本發明之均相窄組成物分布之乙烯/α — 烯烴共聚物成分的例示茂金屬催化劑包含: (a)對應於下式之金屬錯合物: LiMATpX’q, 其已經或顯著地藉由與活化共催化劑組合或藉由使用活化 技術而具有催化活性,其中Μ為元素週期表第4族之元 素’具有+2、+3、或+4之氧化態’以?? 5鍵結模式結合至一 或多個L基困; L每次出現各自獨立為環戊二烯基一、茚基、四氫茚基 —、苟基一、四氮努基一、或八氮苟基一’可取捨地由1 至8個取代基所取代,該取代基係選自於烴基、鹵素、鹵 烴基、胺烴基、烴氧基、二烴胺基、二烴膦基、矽烷基、 胺矽烷基、烴氧矽烷基、及包含至多20個非氫原子之鹵矽 烷基所組成之組群;或者進一步可取捨地,二個此種L基 團可藉由二價取代基連結在一起,該二價取代基可選自於 亞烴基、鹵亞煙基、亞烴氧基、亞烴胺基、siladiyl、鹵 siladiyl、及二價胺矽烷基所組成之組群,基團至多包含20 個非氫原子; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
T .裝· ,ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) -22- 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明(20) X每次出現各自獨立為單價陰離子σ鍵配位體、二價 數皆結合至Μ之二價陰離子σ鍵配位體,或一價數結合至 Μ而另一價數結合至L基團之二價陰離子σ鍵配位體,該 X包含至多60個非氫原子; X’每次出現各自獨立為中性路易士鹼配位化合物,具 有至多20個碳原子; 1為1或2 ; ρ為0、1爽2;且當X為單價陰離子σ鍵配位體或一 價數結合至Μ而另一價數結合至L基困之二價陰離子σ鍵 配位體時,Ρ為1小於Μ之形式氧化態,或當X為二價數 皆結合至Μ之二價陰離子σ鍵配位體時,ρ為1+1小於Μ 之形式氧化態;以及 q為0、1或2。 用於製備本發明之均相窄組成物分布之乙烯/α—烯 烴共聚物成分的催化劑據信係以一或多個衍生自前述金屬 錯合物(a)之陽離子或兩性離子的混合物形式存在。完全陽 離子或部分電荷分離之金屬錯合物,換言之,兩性離子金 屬錯合物,已揭露於美國專利第5,470,993號及第5,486,632 號,該二專利案之教示併入本發明中以供參考。 陽離子錯合物據信係對應於下式: 1,λΜ+ΧΫΛΑ· 其中: , Μ為第4族金屬,為+4或+3形式氧化態; L、X、1及ρ係如前述定義;以及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS }A4規格(210X297公釐) --------Λ'策一Γ — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A7 B7 五、發明説明(21) A·為非配位鍵,衍生自活化催化劑之相容陰離子。 兩性離子錯合物尤其係來自活化第4族金屬二烯錯合 物,其為金屬環戊二烯的形式,其中金屬為+4形式氧化 態,(換言之,X為2-丁烯-1,4-二基,或其烴基取代衍生 物,二價數皆結合至M),藉由使用路易士酸活化共催化 劑,特別是峑(過氟芳基)硼烷。這些兩性離子錯合物據 信對應於下式: L,M+XP.1X**A- 其中: Μ為第4族金屬,為+4形式氧化態; L、X、1及ρ係如前述定義; X**為共軛二烯之其餘價數部分,X’,藉由開環形成在 一碳原子至金屬環戊二烯之谷屬鍵;以及 Α_為非配位鍵,衍生自活化催化劑之相容陰離子。 在本說明書中所使用者,“非配位鍵”意指陰離子未 配位至成分(a)或僅微弱地與其配位,保留足夠容易被包含 α —烯烴之中性路易士鹼取代。非配位陰離子特別是指當 作為本發明之催化劑系統中的電荷平衡陰離子時,不會轉 移片段至該陽離子,因此形成中性四配位鍵金屬錯合物及 中性副產物的陰離子。“可相容陰離子”為當最初形成之 錯合物裂解時不會分解成中性且不會干擾所欲之後續聚合 反應的陰離子。 , 較佳之X’基團為膦,特別是三甲基膦、三乙基膦、三 苯基膦及雙(1,2-二甲基膦)乙烷;P(OR)3,(其中尺為q 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公嫠) ---------Λ 装 T!---訂------Γ (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) , -24- A7 B7 五、發明説明(22) ' —c3。烴基);醚類,特別是四氫呋喃;胺類,特別是吡 啶、雙吡啶、四曱基伸乙基二胺(TMEDA ),以及三乙 胺;烯烴類;以及具有4至40個碳原子之共軛二烯。包含 共軛二烯X’基團之錯合物包含該等金屬為+2形式氧化態 者。 使用於本發明之配位鍵錯合物(a)之例子包含下述物 質: r3 R3 --------「装^__j---訂----1,——^ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中: Μ為鈦、锆或銓,較佳為锆或铪,為+2或+4形式氧化 態; R3在每次出現各自獨立選自於由氫、烴基、矽烷基、 曱鍺烷基、氛基、南素及其解合所組成之組群:該R3基團 具有至多20個非氫原子,或鄰接R3之基團一起形成二價衍 生物(換言之,hydrocarbadiyl、siladiyl 或 germadiyl
R3 R3
本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- A7 B7 五、發明説明(23 ) 基),因此形成稠合環系統,X”每次出現各自獨立為至多 40個非氫原子的陰離子配位體基團,或二個X”基團一起形 成至多40個非氫原子的二價陰離子配位基團,或一起形成 共軛二烯,其具有與Μ形成π-錯合物之4至30個非氩原 子,其中Μ為+2氧化態,R*每次自出現各自獨立為CV4烷 基或苯基,E每次出現各自獨立為碳或矽,以及X為整數1 至8。 金屬錯合物(a)之額外例子包含對應於下式者: Ι^ΜΧρΧ、( ΙΠ ) 其中£、1^、又、又’、?、9係如前述定義。較佳之金屬 錯合物屬於前述種類(m),並對應於下式: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) — 丨裝· *11 R3
經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中: Μ為鈦、锆或铪,較佳為锆或姶,為+2或+4形式氧化 態; R3在每次出現各自獨立選自於由氫、烴基、矽烷基、 甲鍺烷基、氰基、齒素及其組合所組成之組群;該R3基團 具有至多20個非氫原子,或鄰接R3之基團一起形成二價衍 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公嫠) -26- A7 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 _B7 五、發明説明(24) 生物(換言之,hydrocarbadiyl、siladiyl 或 germadiyl 基),因此形成稠合環系統,X”各自為鹵素、烴基、烴氧 基、烴胺基、或矽烷基,該基團具有至多20個非氫原子, 或二個X”基困一起形成中性(:5-3()共軛二烯或其二價衍生 物; Y 為-0-、-S-、-NR*-、-PR*- ; Z 為 SiR*2、CR*2、 SiR*2SiR*2、CR*2CR*2、CR*=CR*、CR*2 SiR*2、或 Ge r*2,其中R*係如前述定義,以及n為整數1至3。 使用於本發明之較佳之配位錯合物(a)係為對應於下式 之錯合物: R3
其中: R3在每次出現各自獨立選自於由氫、烴基、矽烷基、 甲鍺烷基、氰基、鹵素及其組合所組成之組群;該R3基團 具有至多20個非氫原子; Μ為欽、錯或給;. ζ、γ、X、及X’係如前述定義; Ρ為0、1或2 ;以及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐} --------__J----IT----_-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(25 ) q為0或1 ; 其限制條件為: 當P為2, q為〇, μ為+4形式氧化態;以及X為陰離 子配位體,選自於由化物、烴基、烴氧基、二(烴基)醢 胺基、二(經基)醢磷基、烴基醸硫基及矽烷基,以及鹵 基、二(烴基)胺基―、烴基氧基一及其二(烴基)膦基 —取代之衍生物,該X基困具有至多2〇個非氩原子; 當Ρ為1,q為0,Μ為+3形式氧化態,以及X為穩定 陰離子配位體基團,其係選自於烯丙基、2_(Ν,Ν_:甲胺基 甲基)苯基,以及2-(Ν,Ν-二曱基)-胺基苯甲基所組成之組 群,或Μ為+4形式氧化態,以及X為共概二烯之二價衍生 物,Μ及X—起形成金屬環戊二烯基團,以及 當Ρ為0 ’ q為1 ’ Μ為+2形式氧化態,以及X’為中性 共軛或非共輛二烯,可取捨地由一或多個烴基取代時,該 X具有至多40個碳原子以及與μ形成π -錯合物。 根據本發明使用之較佳配位鍵錯合物(a)為對應於下式 之錯合物: ---------Λ-衣一r------—訂----^--^ (請先Μ讀背面之注$項再填弈本頁) . 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚
本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS > A4規格(2丨0 X 297公釐) -28- 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(26 ) 其中: R3在每次出現各自獨立為氫或Ck烷基; Μ為鈦; Υ 為-0-、-S-、-NR*-、-PR*-; Ζ 為 SiR*2、CR*2、SiR*2SiR*2、CR*2CR*2、 CR*=CR*、CR*2 SiR*2、或 Ge R% ; R*每次出現各自為氫或選自於烴基、烴氧基、矽烷 基、i化烷基、_化芳基及其組合所形成之組群,該R*具 有至多20個非氫原子,及可取捨地二個來自Z之R*基困 (當R*不為氫時),或一來自Y之R*基團形成環系統;p為 0、1、或2^為0或1;其限制條件為: 當p為1,q為0,Μ為+4形式氧化態,及X每次出現 各自為甲基或苯曱基; 當ρ為l,q為0, Μ為+3形式氧化態,及X為2-(Ν,Ν-二甲基)胺基苯甲基;或Μ為+4形式氧化態,及X為 2-丁烯-1,4-二基,以及 當ρ為0,q為1,Μ為+2形式氧化態,以及X’為1,4-二苯基-1,3-丁二烯或1,3-戊二烯。後者之二烯為不對稱二烯 組群之說明例,其造成金屬錯合物之產生,該錯合物實質 上為個別幾何異構物之混合物。 錯合物可藉由使用已知的合成技術而製備。較佳之製 備金屬錯合物的方法描述於美國專利第5,491,246號,其教 示入本說明書中以供參考。反應係在適當之非干擾溶劑 中,在-100至300°C進行,較佳為-78至100°C,最佳為〇 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) --------A ^ J.IJ.---訂----Ί--^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) , -29- 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 B7 五、發明説明(27 ) 至50°C。還原劑可使用於使金屬Μ由較高氧化態還原至較 低氧化態。適當還原劑之例子包含驗金屬、驗土金屬、銘 及鋅、鹼金屬或鹼土屬之合金,例如鈉/汞之汞劑及鈉/鉀合 金、萘化鈉、鉀石墨、鋰或鉀二烯基、以及格利雅 (Grignard)試劑。 用於形成錯合物之適當反應介質包含脂族及芳族烴 類、醚類、及環醚,尤其是支鏈烴類,例如異丁烷、丁 烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及其混合物;環族及脂環族 烴類例如環己烷、環庚烷、甲基環己烷、甲基環庚烷及其 混合物;芳族及由烴基取代之芳族化合物,例如苯、曱苯 及二曱苯,CV4二烷基醚類,聚亞烷基二元醇類之Cw二烷 基醚衍生物,以及四氫块喃。前述之混合物亦適用。 可用於與成分(a)組合的適當活化共催化劑為可分離出 X取代基以形成惰性、非干擾之相反離子或形成(a)之兩性 離子衍生物的化合物》使用於本說明書中之適當共催化劑 包含過氟化三(芳基)硼化合物,以及最特別為三(五氟 苯基)硼烷、非聚合性、可相容、非配位、形成離子之化 合物(包含在氧化條件下使用此種化合物),尤其是使用 錄一、鎮一、氧離子一、碳離子一、碎烧離子一或錄離子 —可相容、非配位陰離子鹽類,及可相容、非配位陰離子 之亞鐵鹽類。適當之活化技術包含使用批式電解。前述活 化共催化劑之組合及技術亦,可應用。前述關於不同金屬錯 合物之活化共催化劑及活化技術已教示於下述參考文獻 中:EP-A-277,003、US-A-5,153,157、US-A-5,064,802、EP- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公麓) --------^ ---訂---------f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’ -30- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 • B7 五、發明説明(28) A-468,651 (對應於美國專利申請案序號第07/547,718)、 EP-A-520,732 (對應於美國專利申請案序號第07 / 876,268)、WO 95/00683 (對應於美國專利申請案序號第08 /82,201)、EP-A-520,732 (對應於美國專利申請案序號第07 /884,966,1992 年 5 月 1 日),以及 US-A-5,350,723,該等 文獻之教示併入本說明書中以供參考。 更特別地,適當之形成離子化合物可用於作為共催化 劑,其包含陽離子,其為可提供質子之布忍斯特酸,及可 相容、非配位鍵之陰離子A·。在本說明書中,“非配位 鍵”意指不會與第4族金屬形成配位鍵的陰離子或物質, 該金屬包含前驅物錯合物及由其衍生之催化衍生物,或其 僅為微弱配位鍵結至此等錯合物以保留足夠容易被包含α 一烯烴之中性路易士鹼取代。“可相容陰離子”為當最初 形成之錯合物裂解時不會分解成中性且不會干擾所欲之後 續聚合反應的陰離子。 較佳之陰離子為該等包含單一配位錯合物者,其包含 帶有電荷之金屬或類金屬核心,該陰離子可與活化催化劑 (金屬陽離子)之電荷平衡,其可形成於當二化合物組合 時。再者,該陰離子應可充分足夠由烯烴系、二烯烴系、 亞乙醯基不飽和化合物,或其他例如醚類或勝類之中性路 易士鹼。適當之類金屬包含但不限制於巧、磷及矽。包含 陰離子之化合物,其包含具有單一金屬或類金屬原子之配 位錯合物當然為已知,且許多可在市面上取得,尤其是在 陰離子部分包含單一棚原子的化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) --------^ ;裝一--------訂----.--^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -31- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明(29) 較佳之此種共催化劑可藉由下述通式表示: (L*-H)+d(A)d- 其中: L*為中性路易士鹼; (L*-H)+為布忍斯特酸;
Ad_為非配位、可相容之陰離子,具有電荷<Γ,以及 d為整數1至3。 更佳地,Ad·對應於式:〔M’Q4〕-; 其中= Μ·為+3形式氧化態之硼或鋁;以及 Q每次出現各自獨立地選自於氩化物、二烷胺基、鹵 化物、烴基、烴氧基、由素取代之烴基、i素取代之烴氧 基,以及i素取代之矽烷烴‘基團(包含過由化烴基一過 齒化烴氧基一以及過i化矽烷基烴基基豳),該Q具有至 多20個碳原子,限制條件為Q由化物僅出現一次。適當之 烴氧化物Q基團的例子揭露於美國專利第5,296,433號,其 教示併入本文中以供參考。 在較佳之實施例中,d為1,相反離子具有單一負電荷 及為Α_»活化共催化劑包含硼,其特別適用於本發明之催 化劑的製備,可由下述通式表示: (L*-H)+(BQ4)-; 其中: , L*如前述定義; B為硼,具有+3之形式氧化態;以及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I-------Λ^ι ,-!訂----Γ — -Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7五、發明説明(3〇) Q為烴基-、烴氧基-、氟化烴基-、氟化烴氧基-,或氟 化矽烷烴基-等至多20個非氫原子之基團,其限制條件為Q 烴基僅出現一次。 最佳地,Q每次出現皆為氟化芳基,特別是五氟苯 基。 提供說明,但不構成限制地,可用於作為本發明之活 化共催化劑的硼化合物例子為 三取代之銨鹽,例如: 三曱基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三乙基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三丙基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三(η-丁基)銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三(第二丁基)銨肆(五氟苯基)棚酸鹽, Ν,Ν-二甲基-Ν-十二烷基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基-Ν-十八烷基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二曱基-Ν,Ν-二(十二烷基)銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基-Ν,Ν-二(十八烷基)銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基苯銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基苯銨η-丁基叁(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基苯銨苯曱基叁(五氟苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二甲基苯銨肆(4-(t-丁基二甲基矽烷_) -2,3,5,6-四氟 苯基)硼酸鹽, Ν,Ν-二曱基苯銨肆(4-(三異丙基矽烷基)-2,3,5,6-四氟苯基) 硼酸鹽, --------^ 裝,--------訂---—Ί^--C4 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) -33- 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(31) N,N-二曱基苯銨五氟苯氧基4 (五氟苯基)硼酸鹽, N,N-二乙基苯銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, N,N-二曱基-2,4,6-三曱基苯銨肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三甲基銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, 三乙基銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, 三丙基銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, 三(τι-丁基)銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, 二甲基(t-丁基)銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, N,N-二曱基苯銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽, N,N-二乙基苯銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽,及 N,N-二甲基-2,4,6-三曱基苯銨肆(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸鹽; 二取代之錄鹽,例如: 二(異丙基)銨(五氟苯基)硼酸鹽,以及 二環己基銨肆(五氟苯基)硼酸鹽; 三取代之鱗鹽,例如: 三苯基磷肆(五氟苯基)硼酸鹽, 三(鄰曱苯基)鱗肆(五氟苯基)硼酸鹽,以及 三(2,6-二甲基苯基)鱗肆(五氟苯基)硼酸鹽; 二取代之氧離子鹽,例如: 二苯基氧肆(五氟苯基)蝴酸鹽, 二(鄰甲苯基)氧肆(五氟苯基)硼酸鹽,以及
V 二(2,6-二甲基苯基)氧肆(五氟苯基)硼酸鹽; 二取代之鈒離子,例如: 二苯基錶肆(五氟苯基)硼酸鹽, 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公鏟} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ.取 I.— 訂 -34- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 __B7_ 五、發明説明(32) 二(鄰甲苯基)銃肆(五氟苯基)蝴酸鹽,以及 雙(2,6-二甲基苯基)錆肆(五氟苯基)硼酸鹽。 較佳之(L*-H)+陽離子為N,N-二甲基苯銨、三丁基銨、 N-甲基-N,N-二(十二烷基)銨、N-甲基-N,N-二(十二烷基) 錄,及其混合物β 另一適當之形成離子、活化催化劑包含陽離子氧化劑 及非配位、可相容陰離子之鹽類,可由下式表示: (Oxe+)d(Ad.)e。 - 其中·’
Oxe+為陽離子氧化劑,具有e+電荷; e為整數1至3;以及
Ad·及d如前述所定義者。 * 陽離子氧化劑之例子包含:鐵離子、烴基取代之鐵離 子、Ag+或Pb2+。Ad_之較佳實施例為前述關於含有活化共催 化劑布忍斯特酸之陰離子,特別是肆(五氟苯基)硼酸 鹽0 其他適當之形成離子、活化共催化劑包含一化合物, 其為亞碳離子及非配位、可相容之陰離子,如下式所示: ◎ + A-; 其中: ◎+為CUQ亞碳離子;以及 ( A·如前述所定義》—較佳之亞碳離子為三苯曱基陽離 子,即三笨曱基離子。 其他適當之形成離子、活化共催化劑包含一化合物, 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) Λ—裝-------訂---Ί—Γ*'線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -35- 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 ___B7 _五、發明説明(33) 其為矽離子及非配位、可相容之陰離子的鹽類,由下 式表示: R,”Si+A-; 其中: 尺’”為.丨〇烴基,以及A·如前述定義》 較佳之矽離子鹽類活化催化劑為二甲基矽肆五氟苯基 硼酸鹽,三乙基矽肆五氟笨基硼酸鹽以及醚類取代之添加 物。石夕鹽已犬致上描述於J. Chem Soc. Chem. Comm., 1993 ,383-384 ,以及 Lambert, J. B.等人, Organometallics,1994,13,2430-2443。上述石夕離子鹽係 使用作為於USSN 08/304,314(於1994年9月12曰申請)中 請求之加成聚合反應催化劑之活化共催化劑。 醇類、硫醇、矽烷及圬與峑(五氟苯基)硼酸鹽亦為有效 的催化劑活化劑及可使用於本發明。此種共催化劑係描述 於USP 5,296,433,其教示係併入本文中以供參考。 最佳之活化共催化劑為叁五氟苯基硼酸鹽及N,N-二十 八烷基-N-曱基銨肆五氟苯基硼酸鹽。後者化合物為衍生自 雙(氫化獸脂)甲基銨化合物之硼酸鹽的混合物的主要化合 物,該化合物可用於本說明書的活化共催化劑β 所使用之金屬錯合物:活化共催化劑的莫耳比例範圍 為1:10至2:1,更佳為1:5至1.5:1/最佳為1:5至 1 : 1 » 茂金屬催化劑可不具有含鋁共催化劑或僅有少量(換 言之,3 : 1之Α1 :過渡金屬比例至100 : 1之Α1 ··過渡金 -------Λ—裝—-I----訂----—η線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) Α4規格(210X297公釐〉 -36- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 A 7 ------B7五、發明説明(W) 屬比例)的鋁共催化劑。例如’用於作為均相催化劑之陽 離子錯合物可進—步藉由使用例如烷基鋁噁烷額外的活化 劑可活化*較佳之共催化劑包含曱基鋁噁烷、丙基鋁噁 炫*、異丁基銘噁烷、及其組合。所謂的改質甲基鋁噁烷 (MMAO)亦適於作為共催化劑。製備此種改質鋁噁烷之技術 係描述於美國專利第4,960,878號(Crapo等人),該專利案 之揭露併入本說明書中以供參考β鋁噁烷亦可依據美國專 利第 4,544,762 號(Kaminsky 等人),第 5,015,749 號(Schmidt 等人)’第 5,041,583 號(Sangokoya),第 5,041,584 號(Crapo 等人)’以及第5,041,585號(Deavenport等人)之揭露而製 備’所有此等專利案之揭露皆併入本文中以供參考。 一般而言,聚合反應可在所有習知技術用於齊格勒-納 塔(Z+iegler-Natta)或Kaminsky-Sinn形式之聚合反應條件 下聚合,換言之,溫度為0-250°C,較佳為30X:至200°C, 以及壓力為常壓(lxl05Pa)至30,000(3xl08Pa)或更高。若有 需要,懸浮液、溶液、漿液、氣相、固態粉末聚合反應或 其他方法條件亦可應用。載體,特別是可利用氧化矽、氧 化鋁或聚合物(特別是聚(四氟乙烯)或聚烯烴),以及 當催化劑係使用於氣相聚合反應時’最好利用β載體較佳 之應用量為催化劑(以金屬為基準):載體之比例為1: 10,000至1 : 10 ;較佳為1 : 50,000至1 :、20,以及最佳為 1 : 10,000 至 1 : 30。 在大部分聚合反應中,催化劑:所應用之可聚合化合 物的莫耳比率為10·12: 1至10“ : 1,更佳為10·9: 1至 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2)0Χ 297公釐) _3 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(35) 5 : 1 〇 適當之聚合反應溶劑為惰性液體《例子包含直鏈及分 支烴類,例如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及 其混合物;環狀及非環狀烴類,例如環己烷、環庚烷、甲 基環己烷、甲基環庚烷、及其混合物;過氟化烴類,例如 過氟化C4_10烷類,以及芳族及烷基取代的芳族化合物,例 如苯、甲苯、二甲苯及乙苯。 適當之共-單體亦包含但不限制於乙烯、丙烯、丁烯、 丁二烯、環戊烯、1-己烯、4-乙烯基環己烷、3-甲基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、1,4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙 烯、二乙烯苯、烯丙基苯、乙烯甲苯(包含所有個別之異構 物及其混合物),前述之混合物亦適當。 亦可作為本發明之樹脂組成物的成分為均相窄組成物 分布乙烯/α—烯烴共聚物與其他聚合物之摻合物,其可 包含但不限制於:低密度乙烯(LDPE)、乙烯乙酸乙烯酯 (EVA)以及較佳地,非均相廣組成物分布乙烯一烯烴共 聚物’及最佳地不同分子量及/或密度之第二窄組成物分 布之乙稀/ α—婦煙共聚物《« 非均相成分不同於均相成分,因為後者實質上所有共 聚物内的共聚物分子具有相同的乙烯/共單體比率,而非 均相共聚物為共聚物分子不具有相同之乙、稀/共單艘比率 者。用於本說明書之“廣組成物分布”一詞係描述非均相 共聚物之共單體分布及意指非均相共聚物具有“高密度,, 部分及非均相共聚物具有藉由DSC測得之多熔點波峰(換 本紙浪尺度適用中國國家棣準·( CNS ) A4規格(210X 297公釐) ----------^ -裝^-------訂----Ί — -Γ 線 (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁} -38- 經濟部中央標率局貝工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明(36) 言之,呈現至少二不同的熔點波峰)。非均相共聚物及聚 合物之低於或等於2甲基/1000碳原子的分支程度為10百 分比内(以重量為基準)或更高,較佳為超過15百分比(以重 量為基準),以及尤其是超過20百分比(以重量為基準)。 非均相共聚物之等於或大於25甲基/1000碳原子的分支程 度在25百分比以内(以重量為基準),較佳為小於15百分比 (以重量為基準),以及尤其是小於10百分比(以重量為基 準).。 - - 摻合物之非均相共聚物成分可為乙烯均聚物,或較佳 地,乙烯與至少一 C3-C20a —烯烴及/或arC18二烯烴〇 乙烯及丙烯、丁烯-1、己烯-1、4_甲基-1-戊烯及辛烯-1之非 均相共聚物較佳,及6烯及卜辛烯之共聚物特別佳。 對本說明書中非均相共聚物而言’“廣分子量分布” 一詞意指共聚物(或部分)之Mw/Mn大於3,較佳為3至 5 〇 適於製備本發明之非均相成分的催化劑為典型之被支 撐的齊格勒式催化劑,其特別適合使用於溶液方法的高聚 合溫度。此種組成物之例子為衍生自有機鎮化合物者。此 種催化劑之例子係描述於美國專利第4,314,912號(L〇wery, Jr.等人),第 4,547,475 號(Glass 等人)’以及第 4,612,300 號(Coleman,皿),該專利案之教示内容铢入本文中以供參 考。 適當之催化劑材料可衍生自惰性氧化物載體及過渡金 屬化合物。此種適用於溶液聚合方法之組成物的例子描述 中國 ί家彳ii ( CNS ) x 297公楚) .39- I I —II 1 -n 111. I n n n j^ ^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 A7 —______B7 五、發明説明(37) 於美國專利第5,231,151號及第5 42〇 〇9〇號(Spencer等 人)’該等專利案之教示併入本文中以供參考。 若使用具有第二乙稀α-婦烴共聚物之摻合物,則描 述於本說明書中之各成分可各自分別在不同反應器中製 造,以及接著摻合在-起以製備本發明之共聚物摻合物組 成物成分。較佳地,雖然本發明所述之均相乙烯共聚物及 額外的摻合物成分係在多重反應器體系中製造,平行或連 續地操作,例如 USP3,914,342(Mitchdl)及 W〇 94/00500, 該專利案之教示併入本說明書中以供參考。在多重反應器 體系中,至少一反應器使用茂金屬催化劑來製造均相乙烯 共聚物,及至少一反應器製造第二聚合物,使用單一作用 部位催化劑製造不同的均相乙烯共聚物,或使用齊格勒催 化劑製造非均相乙烯共聚物。在操作之較佳模式中,反應 器係在連續構造中操作。當反應器依續連接時,在第一反 應器中,由茂金屬催化劑製得之聚合物反應產物直接進料 (換言之,連續地)至第二反應器,伴隨乙烯—烯烴 反應物且若有需要,伴隨第二催化劑及溶劑。 混合包含本發明之樹脂組成物的個別成分一般係藉由 製備一在聚乙烯基質甲含有高載荷之所需量的飽和脂肪酸 酿胺或乙稀雙(酿胺)、不餘和脂肪酸睡胺或乙婦雙(酿 胺)及微細分散之無機化合物的母料而達^成,該聚乙烯基 質可為乙烯之均相或非均相共聚物。該母料接著摻合至或 放置於額外量之包含均相共聚物的均相共聚物或摻合物 中,以達到由所得組成物製造之物件中的個別成分之所欲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x297公釐) ~ -40- f r 裝^---Ί----訂---!-^泳 (請先軋讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(38)漠度。 或者,飽和脂肪酸醯胺或乙浠雙(醯胺)、不飽和脂肪酸 醯胺或乙烯雙(醯胺)及微細分散之無機化合物之個別濃縮物 可在聚乙烯基質中製備及與額外量之均相共聚物或包含均 相共聚物之摻合物摻合,以達到各成分之所欲濃度。這些 所欲濃度主要可隨聚合物成分密度改變,但正確量可由熟 悉是項技術者在無需過度的實驗下,使用本說明書所述之 混合方法或測試步驟而容易地決定。 - 因此在一典型的製備中,94.7公斤之均相乙烯辛烯共 聚物AFFINITY ® PL1800 (熔化指數,12=1.0克/10分鐘, 密度=0.9020克/立方公分),可得自陶氏化學公司且利用 茂金屬催化劑製備,係與在乙烯辛烯共聚物(熔化指數, 12=6.0克/10分鐘,密度=0.9110克/立方公分)基質中之 3.0公斤之5重量百分比的芥子醯胺,在乙烯辛烯共聚物 (熔化指數,12=6.0克/10分鐘,密度=0.9110克/立方公 分)基質中之1.0公斤之5重量百分比的硬脂醯胺,以及在 乙烯辛烯共聚物(熔化指數,12=6.0克/10分鐘,密度 =0.9110克/立方公分)基質中之1.25公斤之20重量百分 比的Si02濃縮物摻合,獲得最後之樹脂組成物,包含1500 ppm芬子醯胺、500 ppm硬脂醯胺及2,500 ppm Si02。 然而,為了本發明之目的,各個成分1之有效量及較佳 濃度稍許隨均相共聚物或摻合物成分之密度,製造溫度及 薄膜表面平滑度而改變,一般較佳之濃度為:⑴飽和脂肪 酸醯胺或乙烯雙(醯胺)之範圍為10至1250 ppm,較佳為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) -41- A7 B7 五、發明説明(39) 請先閱讀背面之注意事填寫>育) 100至1000 ppm,更佳為250至750 ppm,(H)不飽和脂肪 酸醯胺或乙烯雙(醢胺)之範圍為250至10,000 ppm,較佳為 500 至 8,000 ppm,更佳為 750 至 5,000 ppm,以及(iii)微細 分散之無機化合物之範圍為500至15,000 ppm,較佳為 1,000 至 10,000 ppm,更佳為 1,250 至 7,500 ppm 以及一般 較佳之不飽和脂肪酸醢胺或乙烯雙(醢胺)相對於飽和脂肪酸 醯胺或乙烯雙(醯胺)之重量比率範圍為10 : 1至1 : 10。最 後飽和脂舫酸釀胺或乙烯雙(醯胺),以及不飽和脂肪酸醯胺 或乙烯雙(醯胺)之濃度總和較佳大於l,500 ppm。 摻合至本發明之樹脂組成物之均相窄組成物分希乙烯 —烯烴共聚物的密度為0.870至0.940克/立方公分’ 較佳為0.890至0.920克/立方公分,及最佳為0.890至 0.910克/立方公分。 該均相窄組成物分布之乙烯/α—烯烴共聚物的熔化 指數,12,為0.2至100克/10分鐘,較佳為〇.4至5〇克 /10分鐘,更佳為0.5至20克/10分鐘》 該均相窄組成物分布乙烯/α —烯烴共聚物之〗ι〇/12 比率係大於5.6,較佳為5.6至13,更佳為5.6至11。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 該均相窄組成物分布乙烯/α —烯烴共聚物之Mw/Mn 比率較佳為1.8至6.0。 摻合至本發明之包含二均相共聚物之$樹脂摻合物的第 一均相窄組成物分布乙烯/α-烯烴共聚物量為10至90 百分比,較佳為15至85百分比,更佳為20至80百分 比,以最終樹脂組成物之個別成分的組合重量為基準。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ:297公釐) -42- B7 五、發明説明(40) 在此摻合物中,該第一均相窄組成物分布乙烯/α — 烯烴共聚物之密度一般為0·870至0.940克/立方公分,較 佳為0.870至0.920克/立方公分,及較佳為0.870至0.905 克/立方公分。 該第一均相窄組成物分布乙烯/α—烯烴共聚物的熔 化指數,12,一般為0.05至100克/10分鐘,較佳為0.2 至50克/10分鐘,更佳為0.2至20克/10分鐘 (g/10min) 〇 ' 該第一均相窄組成物分布乙烯/α—烯烴共聚物之110 /12比率係大於5.6,較佳為5.6至13,更佳為5.6至11。 該第一均相窄組成物分布乙烯/α—烯烴共聚物之Mw /Mn比率較佳為1.8至6.0。 摻合至本發明之包含二均相共聚物之樹脂摻合物的第 二均相窄組成物分布乙烯/α—烯烴共聚物量為10至90 百分比,較佳為15至85百分比,更佳為20至80百分 比,以最終組成物之個別成分的組合重量為基準。 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該第二均相窄組成物分布乙烯/α—烯烴共聚物之熔 化指數、密度、11()/12係經選擇以獲得所需之最 終摻合物。 摻合至本發明之包含均相及非均相共聚物之樹脂摻合 物的均相窄組成物分布乙烯/ α—烯烴共琴物量為10至90 百分比,較佳為15至85百分比,更佳為20至80百分 比,以最終樹脂組成物之個別成分的組合重量為基準。 在此摻合物中,該均相窄組成物分布乙烯/α_烯烴 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -43- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印^ A7 B7 五 '發明説明(41) 共聚物之密度一般為0.870至0.940克/立方公分’較佳為 0.870至0.920克/立方公分’及較佳為〇·87〇至0.905克/ 立方公分。 該均相窄組成物分布乙稀/α 一稀煙共聚物的溶化指 數,12,一般為〇.〇5至100克/10分鐘’較佳為〇.2至50 克/10分鐘,更佳為〇·2至20克/10分鐘(g/10min)。 該均相窄組成物分布乙稀/ α 一稀煙共聚物之Ιιο/工2 比率係大於5.6,較隹為5.6至13 ’更佳為5.6至11。- 該均相帘組成物分布乙烯一烯烴共聚物之Mw/Mn 比率較佳為1.8至6.0。 換合至本發明之摻合物的非均相窄組成物分布乙稀/ α —烯烴共聚物量為1〇至90百分比’較佳為15至85百 分比,更佳為20至80百分比’以成分Α及Β之組合重量 為基準。 該非均相廣組成物分布乙烯""烯烴共聚物之嫁化 指數、密度、Mw/Mn及Ι10/Ι2係經選擇以獲得所需之最終 播合物》 本發明之包含二均相共聚物或均相及非均相乙烯 —烯烴共聚物成分之最終摻合組成物的密度一般為0.870至 〇_940克/立方公分,較佳為0.890至0.920克/立方公 分’及較佳為0.890至0.910克/立方公分, 本發明之最終摻合的乙烯—烯烴共聚物的熔化指 數,12,一般為0.2至100克/10分鐘,較佳為0.4至50 克/10分鐘,更佳為0.5至20克/10分鐘(g/l〇min)。 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I nml—^ΐ * ---- (請先閲讀背面之注意事項稃填寫本頁) 訂 -44- 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印家 Α7 Β7 五、發明説明(42〉 本發明之摻合的乙烯/α —烯烴共聚物之i10//l2比率 係大於5.6,較佳為5.6至13,更佳為5.6至11。 本發明之摻合的乙烯/α —烯烴共聚物之Mw/Mn比率 較佳為1.8至6.0。 本發明之組成物亦包含一或多種實質無規共聚物。在 使用於本說明書中之包含α —烯烴及亞乙烯芳族單艘或受 阻脂族或環脂族亞乙烯單體的“實質無規” 一詞係意指該 共聚物之單體分布可藉由Bernoulli統計模數或藉由一級或 二級Markovian統計模數來描述,如J. C. Randall在聚合物 序列測定,碳-13 NMR ( POLYMER SEOUENnp DETERMINATION,Carbon-13 HM^·) * Academic Press
New York,1977,第71-78頁所述。較佳地,包含α —烯 烴及亞乙烯芳族單體或受阻脂族或環脂族亞乙稀單艘的實 質無規共聚物在超過3單元之亞^稀芳族單艘之區段中不 包含超過15百分比之亞乙烯芳族單體。較佳地’共聚物之 特徵不在於高度之定型聚合性或典位聚合性。其意指在實 質無規共聚物之碳-13 NMR光譜中’對應於代表中間二聚 體序列或外消旋二聚體序列之主砝亞甲基及次甲基碳的波 峰面積應不超過主鏈亞曱基及次f基碳的75百分比。 本發明之實質無規α —烯烴/亞乙烯芳族共聚物摻合 物成分包含,但不限制於藉由聚含一或多<種α 一稀烴舆一 或多種亞乙烯芳族單體及/,或一或多種受阻脂族或環脂族 亞乙烯單體,以及可取捨之其他<聚合的單體製備之共聚 物0 本紙張尺度通用中國囤家橾準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) -45- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ, Γ 五、 A7 B7 發明説明(ο) 適當之α —烯烴包含例如,含有2 $ 知 有2至20個碳原子之〇: ~~烯烴,較佳為2至12個碳原子,更 尺侄马2至§個碳原 子。特別適當者為乙烯、丙烯、丁烯·丨、4•甲基q·戊烯、 己稀-1及辛稀-1。此等α-稀烴不包含芳族部分。較佳為 乙歸與CrCs〇: —烯烴之組合,更佳為乙稀β 可應用於製備共聚物之適當亞乙烯芳族單體,包含例 如由下式所表示者:
Ar I (CH2)n R1 _ C = C(R2)2 經濟部中央標準局舅工消費合作社印繁 其中R1係選自於由氫及包含1至4個碳原子之烷基所組成 之基團組群’較佳為氫或甲基;R2各自獨立地選自於由氩 及包含1至4個碳原子之烷基所組成之基團組群,較佳為 氩或甲基;Ar為苯曱基由1至5個取代基取代的苯基,該 取代基係選自於由齒素、Cw烷基及CU4由烷基所組成之組 群;以及η之值為0至4,較佳為〇至2,最佳為〇»例示 之單亞乙烯基芳族單體包含苯乙烯、乙烯基甲苯、α —甲 基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、氣苯乙烯,包含所有此等化合物 之異構物。特別適合之此種單體包含苯乙烯及其低級烷基 一或鹵素一取代之衍生物。較佳之單體€含苯乙烯、α — 甲基苯乙烯、苯乙烯之低級烷基-(CrC4)-或苯環取代的衍生 物,例如鄰 間 對一甲基苯乙烯、環_化苯乙烯、 本紙張尺度適用中國國家樣隼(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐〉 -46- -C I 裝.—^----訂---—C 線 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明(44) 對一乙烯基甲苯或其混合物。較佳之芳族單亞乙烯基單體 為苯乙烯。 藉由“受阻脂族或環脂族亞乙烯化合物”一詞,其意 指添加對應於下式之可聚合亞乙烯單體: A1 I RI — C = C(R2)2 其中A1為至多20個碳原子之立體巨大基團、脂族或環脂 族取代基,R1係選自於由氫及包含1至4個碳原子之烷基 基團所組成之基困組群,較佳為氫或甲基;R2各自獨立地 選自於由氫及包含1至4個碳原子之烷基所組成之基團組 群,較佳為氫或甲基;或可取代地,R1及A1 —起形成環系 統。藉由“立體巨大基團”意指帶有此取代基之單體一般 無法藉由標準之齊格勒納塔聚合催化劑,在可與乙烯聚合 反應相比之速率下進行加成聚合反應。較佳之受阻脂族或 環脂族亞乙烯化合物為單體,其中帶有乙烯不飽和度之一 碳原子為三級或四級取代。此種取代基之例子包含環脂族 基團,例如環己基、環己烯基、環辛烯基或其環烷基或芳 基取代之衍生物,包含第三丁基及降冰片烷基。最佳之受 阻脂族或環脂族亞乙烯化合物為不同異構性之環己烯及取 代之環己烯的乙烯基-環取代的衍生物,以及5-亞乙烯基-2-norborene。特別適當者為1-、3-、及4-乙稀環己烧。 其他可取捨之可聚合乙烯系不飽和單體包含張緊之環 稀烴,例如norborene以及CV!。烧基或Cq。芳基取代之 Λ—裝--V----訂---^1--「線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(2丨ΟΧ297公釐) -47- 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(45) norborene ’例示之共聚物為乙烯/苯乙烯/n〇rb〇rene 〇 實質無規共聚物可藉由一般接枝、氩化、官能化,或 其他熟習是項技術者周知的反應來改質。聚合物可容易地 續醯胺化或氣化以提供根據已建立之技術的官能化衍生 物。 製備實質無規共聚物之一方法係藉由在茂金屬或限制 幾何催化劑及活化共催化劑存在下進行可聚合之單體的混 合物的聚合作用》實質無規共聚物可藉由
Francis Timmers 之EP-A-〇416,815及美國專利第5,703,187號所述方法製 備’該文獻併入本說明書中以供參考。此等聚合反應之較 佳操作條件為一大氣壓(lxl〇5 Pa)到至多3000 —大氣壓 (3xl08 Pa)及溫度為-30至200t。在高於各單體之自動 聚合溫度下移出聚合反應及未反應之單體可造成某些均聚 物聚合產物之形成,例如產生雜連之聚苯乙烯。 適當催化劑及製備實質無規共聚物之方法描述於美國 專利申請案序號第545,403號,於1990年7月3曰申請 (EP-A- 416,815);美國專利申請案序號第702,475號,於 1991年5月20曰申請(EP-A- 514,828);美國專利申請案序 號第876,268號,於1991年5月1日申請(EP-A-520,732);美國專利申請案序號第241,523號,於1994年5 月12曰申請;以及美國專利第5,055,438彳號、第5,057,475 號、第 5,096,867 號、第 5,064,802 號、第 5,132,380 號、第 5,189,192 號、第 5,321,106 號、第 5,347,024 號、第 5,350,723號、第5,374,696號及第5,399,635號,所有專利 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2丨0X29*7公釐) --------Γ-裝------- --------訂——Ί — f 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -48- 五、發明説明(46) A7 B7 案及申請案皆併入本文中以供參考。 實質無規卜烯煙/亞乙稀基芳族共 〇7/27_所述方法製備,利用下述通式Μ化合物:
Cp1 R1 R3 Μ
Cp^ R2 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 其中Cp丨及Cp2為環戊二烯基、茚基、苟基、或其各別獨立 之取代基;R1及R2彼此獨立為氩原子、由素原子、具有卜 12碳原子數的烴基團、烷氧基,或芳氧基;M為ιν族金 屬’較佳為Zr或Hf ’最佳為Zr ;以及R3為用於交聯cp1 及Cp2之亞炫基或silanediyl。 實質無規α —烯烴/亞乙烯基芳族共聚物可藉由 John G. Bradfute 等人(W.R· Grace & Co.)在 W0 95/32095 中描述 之方法,藉由 R. B. Pannell(Exxon Chemical Patents,Inc)於 WO 94/00500中描述之方法,以及在塑料技術(piastics Technology)第25頁(1992年9月)所描述之方法製備,該 等文獻資料皆全文併入本說明書中以供參考。 亦可適當地作為實質無規共聚物者為包含至少一 α — 烯烴/乙烯基芳族/乙烯基芳族/α —烯烴四聚體,其揭 露於美國專利申請案序號第08/708,809號,由Francis J. Timmers等人於1996年9月4日申請。這些共聚物在其碳- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4说格(210 X 297公釐) -49- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-
,1T 線 五、發明説明(47) A7 B7 13NMR光譜中包含額外的訊號,其強度大於波峰至波峰之 雜訊的3倍。訊號出現在化學位移範圍為43.70-44.25 ppm 及 38.0-38.5 ppm。特別地,可在 44.1 ppm、43.9 ppm 及 38.2 ppm處觀察到主要波峰。質子測試NMR實驗顯示出化 學位移區域43.70-44.25 ppm中的訊號為亞甲基碳以及在 38.0-38.5 ppm區域内的訊號為亞曱基碳。 據信這些新訊號係由於包含二頭對尾乙烯芳族單體插 入部分開始接著為至少一 α —烯烴插入部分的序#ι丨,例 如乙烯/苯乙烯/笨乙烯/乙烯四聚體,其中該四聚體之 苯乙烯單體插入部分獨特地以1,2(頭對尾)方式發生。熟習 是項技術者可瞭解到,此種包含苯乙烯之外的乙烯基芳族 單鳢烯及乙烯之外的α—烯烴之四聚體,乙烯/乙烯芳族 單體/乙烯芳族單體/乙烯四聚體將產生類似的碳-13NMR 波峰,但化學位移稍有不同。 這些共聚物係藉由在30°C至250°C下,在如下式所示 之催化劑存在下聚合而製備: C„ -------C'—装-->-·----訂---^1--C 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 (E々)m、C„ MR·, 其中:每個Cp每次出現各自獨立為π -鍵I#合至Μ之經取 代的環戊二烯基;Ε為C或Si ; Μ為IV族金屬,較佳為Zr 或Hf,最佳為Zr ;每個R每次出現各自獨立為Η、烴基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -50- 經滴部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 _ 五、發明説明(48) ' silahydrocarbyl、或烴基矽烷基,包含至多30個碳或矽原 子,較佳為1至20個碳或矽原子,及更佳為1至10個碳 或矽原子;每個R’每次出現各自獨立為Η、烴基、烴氧 基、silahydrocarbyl、或烴基妙炫基,包含至多30個碳或碎 原子,較佳為1至20個碳或矽原子,及更佳為1至10個 碳或矽原子;或二個R’基團一起可為。烴基取代之1,3-丁二烯;m為1或2;以及可取捨地,但較佳為在活化共催 化劑存在下》特別地,適當取代之環戊二烯基包含由下式 表示者: ---------ζ πί— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
其中每個R每次出現各自獨立為Η、烴基、 silahydrocarbyl、或烴基石夕烧基,包含至多30個碳或妙原 子,較佳為1至20個碳或矽原子,及更佳為1至10個碳 或矽原子;或二個R基一起形成此種基困之衍生物。較佳 地,R每次出現各自為(包含適當的所有異構物)氫、曱基、 乙基、丙基、丁基、戊基、己基、苯曱基、苯基或矽烷基 或(適當地)二個R基連接在一起形成稠备環系統,例如茚 基、苟基、四氫ip基、四氫苟基或八氫苟基。 特別適當之催化劑包含,例如,外消旋(二甲基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X2S»7公釐) ,1Τ -51- 經濟部中央標準扃員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(49) silanediyl) _雙-(2-曱基-4-笨基茚基)锫二氣化物、外消旋 (二甲基silanediyl)-雙·(2_曱基_4·苯基節基)錘^^工苯基 _1,3_丁二烯、外消旋(二甲基silanediyl) _雙_(2·甲基_4•苯 基茚基)锆二C!·4烷基、外消旋(二甲基silanediyl)-雙_(2_ 甲基-4-苯基茚基)锆二Cw烷氧化物β 亦可包含者為以缺為主的限制幾何催化劑, 甲基乙基)-1,1-二甲基-1^(12,3,4,5- ?? )-1,5,6,7-四氫-s· indacen-1-yl]矽烷胺基(2-)鈦二甲基;(1•茚基)(第丁基醯胺 基)二曱基-矽烷鈦二甲基;((3-第三丁基)(1,2,3,4,5-??)-1茚 基)(第三丁基醯胺基)二曱基矽烷鈦二曱基;以及((3·異丙基) (1,2,3,4,5- 7? )-1茚基)(第三丁基醯胺基)二甲基石夕烷鈦二甲 基,或其组合。 在本發明中使用之共聚物的其他製備方法已揭露於文 獻中。Longo 及 Grassi ( Makromol. Chem.第 191 卷,第 2387-2396 頁[1990])以及 D’Anniello 等人(Journal of Applied Polymer Science,第 58 卷,第 1701-1706 頁 [1995])報導以甲基鋁噁烷(MAO)及環戊二烯基鈦三氯化物 (CpTiCl3)為主之催化劑系統的使用,以製備乙烯-苯乙烯共 聚物。Xu 及 Lin ( Polymer Preprints. Am. Chem. Soc.. Div. Polvm. Chem•、第 35 卷,第 686,687 頁[1994])已報導利用 MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(Bu)3催化劑共聚合$獲得無規之苯乙 烯及丙稀的共聚物。Lu等人(Journal of Applied Polymer Science » 53 卷,第 1453 至 1460 頁[1994])已描述利用
TiCl4/NdCl3/ MgCl2/Al(Et)3催化劑之乙烯及苯乙烯的共聚合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) I I裝 訂 I —·「. 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} -52- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 A7 __B7__ 五、發明説明(50) 作用。Sernetz 及 Mulhaupt ( Macromol. Chem. Phys.,第 197 卷,第1071-1083頁,1997)已描述聚合作用條件對利用 Me2Si(Me4Cp)(N-第三丁基)TiCl2/甲基鋁噁烷齊格勒-納塔催 化劑之苯乙烯與乙烯的共聚合作用的影饗。由橋接茂金屬 催化劑產生之乙缚及苯乙烯共聚物已由Arai'Toshiaki及 Suzuki 等人描述(Polymer Preprints. Am. Chem. Soc., Div. Polvm. Chem.)第 38 卷,第 349,350 頁[1997])。a —稀烴 /乙烯芳族單姑共聚物,例如丙烯/苯乙烯及丁烯/苯乙 稀之製造係描述於頒給’Mitsui Petrochemical Industries Ltd 之美國專利第5,244,996號,或頒給Mitsui Petrochemical Industries Ltd之美國專利第5,652,315號,或揭露於頒給 Denki KAGAKU Kogyo KK 之 DE 197 11 139 A1 » 所有上述 用於製備共聚物成分之方法皆併入本說明書中以供參考。 應用於本發明之一或多種α —婦煙及一或多種單亞乙 烯基芳族單體及/或一或多個受阻脂族或環脂族亞乙烯基 單體之共聚物為實質無規聚合物。共聚物一般包含0.5至 65莫耳百分比之至少一亞乙烯基芳族單體及/或受阻脂族 或環脂族亞乙烯單體,較佳為1至55莫耳百分比,更佳為 2至50莫耳百分比,以及35至99.5莫耳百分比之至少一 具有2至20個碳原子的脂族α—烯烴,較佳為45至99莫 耳百分比,更佳為50至98莫弄百分比》、 這些共聚物之數目平均分子量(Μη) —般大於1,〇〇〇,較 佳為 5,000 至 1,〇〇〇,〇〇〇,更佳為 ι〇,〇〇〇 至 5〇〇 〇〇〇。 可應用於本發明之共聚物之熔化指數為〇 〇1至1〇〇〇 本&張尺度適用巾關家料.(CNS ) A4規格(21GX297公着) ' ------ -53- 1 II......1--- Λ- I {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Γ線 經濟部中央標準局員工消费合作社印衆 A7 〜------ B7__ 五、發明説明(51) ' ' 克/10分鐘,較佳為0.1至100克/10分鎊,更佳為〇 5 至30克/10分鐘。 可應用於本發明之共聚物的多分散性比率Mw/μ為 15至20,較佳為1.8至10,更佳為2至5。 當製備實質無規共聚物時,均聚物之量可例如由於亞 乙烯芳族單體在高溫下之均聚合作用而形成。亞乙烤芳族 均聚物之存在一般對本發明之目的無害且可忍受。若有需 要的話’亞乙烯基芳族均聚物可與共聚物分離,藉由例如 由含有用於共聚物或亞乙烯芳族均聚物之非溶劑之溶液中 選择性沈澱作用之萃取技術β為了本發明之目的,以共聚 物之總重量為基準之雜連亞乙烯基芳族均聚物的存在量較 佳不超過20重量百分比,更佳為低於15重量百分比。 用於包含實質無規共聚物之飽和及不飽和敢胺及微細 分散之無機化合物的性質係如前述。 然而,個別成分之有效量及最佳濃度會隨實質無規共 聚物成分之組成,製造溫度及薄膜表面平滑度而改變,為 了本發明之目的,一般較佳之濃度為:⑴飽和脂肪酸醮胺 或乙烯雙(醢胺)之範圍為〇至5000 ppm,較佳為25〇至 2500 ppm,更佳為500至1500 ppin,(ii)不飽和脂肪酸醯 胺或乙稀雙(醜胺)之範圍為〇至1〇,〇〇〇 ppm,較佳為5〇〇至 7,500 ppm,更佳為1〇〇〇至3,000 ppm,以界(出)微細分散之 無機化合物之範圍為〇至<20,000 ppm,較佳為1,〇〇〇至 t 15,000 ppm,更佳為 2,〇〇〇 至 10,000 ppm。 亦可包含於本發明者為包含均相或實質無規共聚物及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) --------「装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ίτ •ί-ρ -54 A7 B7 五、發明説明(52) , 改良劑的組成物。改良劑包含丙烯均聚物或丙烯一烯 烴共聚物及/或晶核形成劑。吾人已發現密度介於0 885至 0.905克/立方公分之間的均相共聚物具有類似丙烯均聚物 或丙烯/CZ —烯烴共聚物之折射指數。其容許此等丙烯之 均一及共聚物分散在該均相共聚物内而不會損害光學性 質,同時作為結塊防止劑。吾人已發現當添加晶核形成劑 以改良該均相共聚物之光學性質時,亦可觀察到由該共聚 物製造之薄膜的結塊傾向令人驁訝地降低》 使用於本發明之薄膜結構的聚丙烯一般為定型聚合形 式之均聚物聚丙烯,雖然其他形式之聚丙烯亦可使用(例 如,異位聚合之聚丙烯)。具有c2_C2()a _烯烴之聚丙烯共 聚物包含,但不限制於壓緊共聚物(例如,應用二級共聚 合步驟來反應乙烯與丙烯者)以及無規共聚物(亦為反應 器改良且或者可使用一般包含L5至7重量百分比與丙烯共 聚合之乙烯)。各種不同之聚丙烯聚合物之完整討論係包 含於 Modern Plastics Encyclopedia/89,十月中 1988 發行, 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 --------「 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) £. 第65卷’第Π號’第86-92頁,該文獻之完整揭露併入本 文中以供參考β使用於本發明之聚丙烯分子量係傳統地根 據ASTM D-138,條件230°C/2.16公斤(一般已知為,’條件 (L)’’及亦已知為12),利用嫁化流動測量來表示。炼化流動 速率係與聚合物之分子量成反比。因此、分子量愈高,熔 化流動速率愈低,雖然關係並非線性。 折射指數係利用由Milton Roy Company Abbe-3L製造 之折射儀來測定,並在589 nm(鈉”d”線)下操作。製備用於 本紙张尺度適用中囷國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央梂隼局員工消費合作社印製 A7 ___._B7_ 五、發明説明(53) 在折射儀中測試之樣品,其係藉由在BOY 30T射出成型模 中將聚合物射出成型至厚度約0.125吋(0.371公分)。用 於測試物理性質之樣品係以相同方法製備,且厚度約〇.125 时(0.371公分)》
Chum、Silvis及Kao,在名稱為“用於衝擊改良之以聚 烯烴彈性鱧為主的INSITE技術(INSITE Technology Based Polyolefin Elastomers for Impact Modificatin) ” 發表文獻 中’發表實r線形乙烯聚合物之折射指數相對於密度的 圖。由該文獻中,其等推導出下述方程式: RI = 0.69694(密度)+0.87884 其中RI為聚合物的折射指數。因此,當理想地利用折射指 數為1.5044澄清之聚丙烯無規共聚物,較佳之均相線形及 實質線形乙烯聚合物之密度為0.898克/立方公分。 為了增進澄清度,聚丙烯聚合物的黏度應小於均相線 形或實質線形乙烯聚合物。黏度係與熔化指數(在均相線 形或實質線形乙烯聚合物的例子中)成反比及與熔化流動 速率(在聚丙烯聚合物之例子中)成反比。比較聚乙烯熔 化指數相對於聚丙烯熔化流動速率之估計值係將聚丙烯流 動速率除以4。因此,由於黏度或流動性質,具有熔化流 動速率12克/10分鏤之聚丙烯係稍許類似熔化指數為3克 /10分鐘之聚乙烯》因此,使用熔化流動速率為2或4克/ 10分鐘之聚丙烯與熔化指數為1.6克/10分鐘之乙烯聚合 物將造成一摻合物,其中較高黏度成分構成摻合物之微量 成分,且因此不利於獲得低模糊及高澄清度之薄膜結構。 本紙張尺度適财賴家_ ( CNS ) Μ祕(2_1GX 297公釐) : ' -56- 「裝;--ft----訂----J--「線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明(54) 相對地,使用熔化流動速率為12克/10分鐘之聚丙烯與熔 化指數為1.6克/10分鐘之乙烯聚合物將造成一摻合物, 其中較低黏度成分構成摻合物之較低黏度成分,導致微量 成分在主要均相線形或實質線形乙烯聚合物相中分布的改 良,且因此獲得絕佳的光學性質》 “晶核形成劑”一詞係定義為意指可用於控制顆粒尺 寸及製程之材料,藉其可由液體、超飽和溶液或飽和蒸氣 形成結晶。兩《晶核形成劑包含:(1 )預形成顆粒;其係 在高剪切力下分散於聚合物組成物中;以及(2 )原位形 成於聚合物組成物之其他成分之熔化物中的顆粒,該顆粒 在高於聚合物組成物之其他成分的溫度下結晶,形成供作 為均相聚合物及蠟之晶核形成位置的纖維網狀物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例示之在高剪切力下分散在聚合物系統中的預成形顆 粒包含親有機性多層顆粒。此種顆粒可利用習知技術已知 之方法由親水性頁矽酸鹽,此種物質之說明例為蒙脫石黏 土無機物例如蒙脫石、囊脫石、貝得石、鉻嶺石、鋰蒙脫 石、滑石、鋅蒙脫石、magadiite、kenyaite以及短石。其他 可利用之多層顆粒包含伊利石無機物,例如伊利石及伊利 石與上述黏土無機物之混合物。其他可利用之多層顆粒, 特別是可與陰離子性聚合物一起應用者,為層合雙羥氧化 物,例如 MgeAUOHhJCODui^O (參見彳 W· T. Reichle,J. Catal·,Vol. 94, Ρ· 546(1985)),其具有帶正電層且可與中間 層空間内之陰離子交換。其他在層上具有微量或不具有電 荷之多層顆粒可使用於本發明。此種材料包含氣化物,例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -57- 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明(55) 如 ReCl3 及 FeOCl ; chalogenides,例如 TiS、MoS2、及 MoS ;氰化物,例如Ni(CN)2 ;以及氧化物,例如 H2Si205、V5013、HTiNb05、Cr0.5V0.5S2、 "W〇.2V 28 0 7、 Cr308、Mo03(OH)2、V0P04-2H20、CaP04CH3-H20、 MnHAs04-H20、以.及 Ag6Mo10O33。 親水性多層顆粒可藉由與適當之物質交換鈉、鉀或鈣 陽離子而具有親有機性,該物質例如水溶性聚合物,四級 銨鹽,兩性表_面活性劑,以及氣化合物等。可交換之水溶 性聚合物的代表例包含乙烯醇(例如聚(乙烯醇))、例 如聚乙二醇之聚烯二醇,例如曱基纖維素及羧甲基纖維素 之水溶性纖維聚合物,例如聚(丙烯酸)及其鹽類之乙烯 系不飽和羧酸及聚乙烯吡咯烷酮等水溶性聚合物。 可應用於本發明之四級銨鹽(陽離子界面活性劑)的 代表性例子,包含具有十八烷基、十六烷基、十四烷基或 十二烷基之四級銨鹽;較佳之四級銨鹽包含二甲基二氫化 獸脂銨鹽、十八烷基三甲基銨鹽、二(十八烷基)二甲基 銨鹽、十六烷基三曱基銨鹽、二(十六烷基)二曱基銨 鹽、十四燒基三甲基錄鹽,以及二(十四烧基)二甲基按 鹽》 較佳之親有機性多層顆粒為藉由四級銨陽離子之離子 交換而製備者。較佳之親有機性多層材料、為利用四級銨鹽 處理之蒙脫石黏土,較佳為二甲基二氫化獸脂銨鹽,商業 上係如 Claytone ® HY(Southern Clay Product 之註冊商 標)。 --------Γ —裝--:----訂---Ί-I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0 X 297公釐) -58- A7 B7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 五、發明説明(56) 親有機性多層顆粒亦可藉由使鈉、鉀或鈣離子與無機 物質、藉由水解金屬酵鹽獲得之聚合性物質交換而製備, 該金屬醇鹽例如 Si(OR)4、A1(0R)3、Ge(OR)4、Si(OC2H5)4、 Si(OCH3)4、Ge(OC3H7)、或 Ge(OC2H5)4,單獨或其組合。或 者,無機材料可為膠體無機化合物。可使用之代表性膠體 無機化合物包含 Si02、Sb203、Fe203、A1203、Ti02、Zr02 以及Sn02,單獨或其組合。 親有機性多層材料亦可經由官能性有機矽烷化合物之 交換而製備,例如揭示於W0 93/11190,第9-21頁,該文 獻併入本說明書中以供參考。 例示之晶核形成劑為原位形成於聚合物組合物之其他 成分之溶化物中的顆粒,包含縮酵,例如三亞萘基葡萄醇 醇、三(4-曱基-1-亞萘基)葡萄糖醇、三(4_甲氧基4•亞 茶基)葡萄糖酵、及二亞苯曱基zylitol »較佳之物質為縮 醛,其為葡萄糖醇及苯甲醛之縮合產物,其可包含例如混 合之醛類,換言之,其可包一未取代之苯曱醛取代基及一 經取代之苯甲醛取代基,或其可包含二未取代之笨甲裕或 經取代之苯曱醛取代基。可應用於取代之苯甲i路部分之任 何鄰一、間一及/或對一位置上的取代基包含i例如具有i 至5個碳原子的低級烷基、羥基、甲氡基、軍;—及二烷基 胺基、胺基及例如氟、溴、氯等鹵素。描彳述於美國專利第 4,419,473號及第5,001,176·號(該二專利案之完整揭露併入 本文中以供參考)所揭露之例子包含,但不限制於二亞笨甲 基葡萄糖醇、3,4-二曱基二亞苯甲基葡萄糖醇、13亞笨甲 -----------r裝l·— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
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-59- 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 A7 _________B7 五、發明説明(57) ' 基-2,4-對-甲基亞苯甲基葡萄糖醇、u亞苯甲基_2,4_對·已 基亞苯甲基葡萄糖醇、1,3-對-甲基亞苯甲基_2,4_亞苯甲基 葡萄糖ϋ、i,3-對·乙基亞苯甲基·2,4·亞笨曱基葡萄糖醇、 1,3-對-甲基亞苯甲基-2,4-對-乙基亞苯甲基葡萄糖醇、13_ 對·乙基亞苯甲基·2,4-對-甲基亞苯甲基葡萄糖醇、],3,2,4二 -(對-甲基亞笨曱基)葡萄糖醇、1,3,2,4-二_(對-乙基亞苯甲基) 葡萄糖醇、1,3,2,4-二-(對-正丙基亞苯甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(對-異丙基亞笨曱基)葡萄糖醇、1 3 2 4二(對正 丁基亞苯甲基)葡萄糖醇、1,3,2,4-二-(對·第二丁基亞苯甲基) 葡萄糖醇、1,3,2,4-二-(對-第三丁基亞苯甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(2’4’·二曱基亞苯甲基)葡萄糖醇、^又屯二兴對· 甲氧基亞苯甲基)葡萄糖醇、1,3,2,4-二·(對•乙氧基亞苯曱基) 葡萄糖醇、1,3-亞苯甲基-2,4-對-氣亞笨曱基葡萄糖醇、込;^ 對-氣亞苯甲基-2,4-亞苯甲基葡萄糖醇、ι,3_對-氣亞苯甲基_ 2,4-對-甲基亞苯甲基葡萄糖醇、ι,3_對氣亞苯甲基·2,4_對· 乙基亞苯甲基葡萄糖酵、1,3-對-甲基亞苯甲基·2,4-對-氣亞 苯甲基葡萄糖醇、1,3-對-乙基亞苯甲基-2,4-氣亞苯曱基葡 萄糖醇、以及1,3,2,4-二-(對·氣亞苯甲基)葡萄糖醇β 3,4_二 甲基一亞表甲基葡萄糖醇,其可取自於Milliken Chemical, Inc.,稱為Millad ™ 3988,其亦可獲自於在90重量百分比 之低密度聚乙烯之10重量百分比混合物;稱為Millad ™ 5L71-10,以及Millad™ 3950P二亞苯甲基葡萄糖醇。 在最終組成物中丙烯均聚物或共聚物之存在量為〇至5 重量百分比,較佳為0.5至5重量百分比,及更佳為〇.5至 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} --------Γ I裝,------訂---Uf".線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •60- A7 B7 五、發明説明(58 ) 5重量百分比。 聚丙烯均聚物或共聚物之熔化指數(I2,230°C)為0.2至 10克/10分鐘,較佳為0.3至5克/10分鐘,及更佳為 0.5至2克/10分鐘》 聚丙烯均聚物或共聚物之密度為0.880至0.920克/立 方公分,較佳為0.890至0.910克/立方公分,及更佳為 0.895至0.905克/立方公分》 晶核形成、在最終組成物中的存在量為〇至3,000 ppm,較佳為500至2500 ppm,及更佳為1,000至2,000 ppm 〇 摻合至本發明之樹脂組成物之均相窄組成物分布乙烯 / α —烯烴共聚物的密度為0.855至0.960克/立方公分, 較佳為0.870至0.915克/立方公分,及較佳為0.885至 0.905克/立方公分。 均相窄組成物分布乙烯/α —稀煙共聚物的溶化指 數,0.02至100克/10分鐘,較佳為0·2至50克/10分 鐘,更佳為0.5至4克/10分鐘(g/10min)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - - 1^1 ..-.I- n - - — in· If-- —i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 均相窄組成物分布乙稀/α_稀烴共聚物之比 率係大於5.6,較佳為5.6至13,更佳為5.6至11。 均相窄組成物分布乙歸/ α —稀烴共聚物之Mw/ Μη比 率較佳為1.8至6.0。 、 應用於本發明之一或多種α —烯烴與一或多種單亞乙 烯芳族單體及/或一或多種受阻脂族或環脂族亞乙烯基芳 族單體為實質無規聚合物。此共聚物一般包含0.5至65莫 本紙張尺度適用中國囤家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -61- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五、發明説明(59) 耳百分比之至少一亞乙烯基芳族單體及/或受阻脂族或環 脂族亞乙稀單體’較佳為1至55莫耳百分比,更佳為2至 50莫耳百分比,以及35至99.5莫耳百分比之至少—具有2 至20個碳原子的脂族α ~烯烴,較佳為45至99莫耳百分 比,更佳為50至98莫耳百分比。 這些共聚物之數目平均分子量(Μη)一般大於1,〇〇〇,較 佳為 5,000 至 1,000,000 ’ 更佳為 lo ooo 至 5Q0 00Q。 可應用於本發明之共聚物之熔化指數(l2)為〇 〇1至1〇卯 克/10分鐘,較佳為0.1至1〇〇克/10分鐘,更佳為〇 $ 至30克/10分鐘。 可應用於本發明之共聚物的多分散性比率Mw/μ為 1·5至20 ’較佳為1.8至10,更佳為2至5。 ° 當製備實質無規共聚物時,均聚物之量可例如由於亞 乙烯芳族早體在高溫下之均聚合作用而形成。亞乙婦芳族 均聚物之存在一般對本發明之目的無害且可忍受。若有需 要的話,亞乙烯基芳族均聚物可與共聚物分離,藉由例如 由含有用於共聚物或亞乙烯芳族均聚物之非溶劑之溶液中 選擇性沈澉作用之萃取技術。為了本發明之目的以共聚 物之總重量為基準之雜連亞乙烯基芳族均聚物的存在量較 佳不超過20重量百分比,更佳為低於15重量百分比。 然而,個別成分之有效量及最佳濃度(會隨均相共聚物 或摻合物成分之密度,或隨實質無規共聚物成分之組成, 製造溫度及薄膜表面平滑度而改變,為了本發明之目的, 一般較佳之濃度為··⑴飽和脂肪酸醯胺或乙烯雙(醯胺)之範 --------rlf C請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁,> -訂 /----------------- -62- A7 B7 經濟部中央操準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(60) ' 圍為0至5000 ppm ’較佳為250至2500 ppm,更佳為500 至1500 ppm ’(ii)不飽和脂肪酸醯胺或乙烯雙(醯胺)之範圍 為0至10,000 ppm,較佳為500至7,500 ppm,更佳為1〇〇〇 至 3,000 ppm。 對前述所有組成物而言,添加物例如為抗氧化劑(例 如受阻酚系(例如Irganox ™ 1010或1076),亞鱗酸酯 (例如Irgafos ™ 168或PEP Q ™,或叁壬基苯基亞雄酸 酯),黏性添加物(例如PIB),聚合物加工助劑,染料, 亦可包含於本發明之组合物中,其添加程度為不干擾申請 人發明之增強配方的性質。Irganox ™及Irgafos ™皆由 Ciba-Geigy Corporation 製造並為其註冊商標。irgafos tm 168為亞破酸酯安定劑及Irganox ™ 1010為受阻粉安定劑 » (例如肆[亞曱基3-(3,5-二第三丁基-4羥基苯基丙酸酯]甲 坑。PEPQ為Sandoz Chemical公司的註冊商標,主要的成 分據信為肆(2,4-二-第三丁基-苯基)-4,4-雙苯基亞磷酸酯。 實施例 在實施例1-14的例子中’添加劑係以濃縮物之形式提 供,所用之基質聚合物為實質線形乙烯/1-辛烯共聚物,可 得自陶氏化學公司,利用茂金屬催化劑製備,且熔化指 數’ 12為6.0克/10分鐘,密度=0.9110克/立方公分,且 包含 50 ppm Irganox ™ 1076 及 800 ppm PEfQ ™。 實施例1 , , 藉由乾摻合下述成分製備樹脂組成物: (a)由陶氏化學公司取得之實質線形乙烯/ι_辛歸共聚 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T h 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0 X W7公釐) -63- 經濟部中央標率局貝工消費合作社印聚 A7 ____B7_ 五、發明説明(61) < 物,其係利用茂金屬催化劑製備,且熔化指數,12=1.0克/ 10分鐘,密度= 0.902克/立方公分,且11()/12為9並包含 500 ppm Irganox ™ 1076 及 800 ppm PEPQ ™。 (b) 由Witco取得之芬子醢胺,5重量百分比濃縮物, 以獲得在樹脂中之最终濃度為1500 ppm。 (c) 由Witco取得之硬脂醯胺,5重量百分比濃縮物, 以獲得在樹脂中之最終濃度為250 ppm» (d) Si02 —White Mist,由 Celite 取得,20 重量百分比 濃縮物,以獲得在樹脂中之最終濃度為2,500 ppm。 由樹脂組成物製備厚度2密耳之吹膜樣品,使用配備 有6吋Gloucester模及70密耳模銷之2.5吋擠壓機。擠壓 參數為· 出料——120磅/小時(1·51χ10·2公斤/秒) 目標熔化溫度--450°F(232°C) 吹塑比率--2.5 : 1 霜線高度--25对(63.5公分) f施例2 如同實施例1,但具有1500 ppm芥子酿胺,500 ppm 硬脂醯胺》 實施例3 如同實施例1,但具有1500 ppm芥干醯胺,750 ppm 硬脂醢胺》 , 管施例4 如同實施例1,但具有1250 ppm芥子醯胺,25〇 ppm 本紙張尺度適用中國國家棣準(CNS ) A4規格(2丨0X297公嫠) --------C 裝^-I (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 -64- 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 — B7五、發明説明(62 ) 硬脂醯胺。 實施例5 如同實施例1,但具有1250 ppm芥子醢胺’ 500 ppm 硬脂醢胺。 實施例6 如同實施例1,但具有1250 ppm芥子醯胺’ 750 ppm 硬脂醯胺。 會施例7 一 - 如同實施例1,但具有500 PPm芥子醢胺,15〇〇 硬脂醯胺。 青施例8 如同實施例1,但具有1500 ppm芥子醯胺’ 50〇 ppm 硬脂醯胺。 比較例1 如同實施例1,但具有〇 PPm芥子醯胺,〇 PPm硬脂醯 胺及 0 ppm Si02。 比較例2 如同實施例1,但僅具有700 PPm芥子醯胺’ 0 PPm硬 脂醯胺。 比較例3 如同實施例1,但具有75〇PPm芥子醢胺’25〇PPm硬 脂醯胺。 比較例4 如同實施例1,但具有750 ppm芥子醯胺’ 500 ppm硬 .i -I nn ^^1 ^^1 1^1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
,1T jr 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -65- 五、發明説明(63 ) 脂醯胺 比較例 A7 B7 但具有750 ppm芥子醯胺,750 ppm硬 經濟,部中央標準局員工消費合作社印聚 如同實施例1 脂醯胺。 比較例6 如同實施例1 脂醯胺。 比較例7 如同實施例1 脂醯胺。 比較例8 如同實施例1 脂醯胺。 比較例9 如同實施例1,但具有2500 ppm Si02。 這些實施例之COF及結塊值係摘妻敘述於表1。 實施例9 厚度1及2密耳之吹膜樣品係利用與實施例1相同的 條件,藉由乾摻合下述物質而製備樹脂: (a) 由陶氏化學公司取得之實質線形乙烯/卜辛烯共聚 物,其係利用茂金屬催化劑製備’且熔化指數,12=1.6克/ V 10分鐘,密度= 0.8965克/,立方公分,且11()/12為1〇並包 含 500 ppm Irganox ™ 1076 及 800 ppm PEPQ ™ 0 (b) 由Witco取得之芥子醯胺,5重量百分比濃縮物, 但具有250 ppm芬子醯胺,250 ppm硬 但具有250 ppm齐子酿胺,750 ppm硬 但具有500 ppm齐子酿胺’ 500 ppm硬 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) -66- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 ———— _____ ——_———五、發明説明(64 ) , 以獲得在樹脂中之最終濃度為2000 ppm。 (c) 由Witco取得之硬脂醢胺,5重量百分比濃縮物, 以獲得在樹脂中之最终濃度為1000 ppm。 (d) Si02 —White Mist,由 Celite 取得,20 重量百分比 濃縮物1以獲得在樹脂中之最终違度為4,〇〇〇 ppm。 眚施例10 如同實施例9,但具有1250 ppm芥子醢胺,500 ppm 硬脂醯胺。 實施例11 如同實施例9 硬脂醢胺。 竇施例12 如同實施例9 硬脂醯胺。 實施例13 如同實施例9 硬脂醢胺。 比較例10 如同實施例9 硬脂醯胺》 比較例11 如同實施例9 硬脂醢胺》 比較例12 但具有l5〇0 ppm芥子醯胺,750 ppm 但具有1000 ppm芥·子班胺,1000 ppm 但具有1000 ppm芥子鏟胺,2000 ppm 但具有1500 ppm芥子醯胺,250 ppm 但具有,1250 ppm芥子醯胺,250 ppm 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -67- 請 閲 背 Λ 之 注
I 頁 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 A7 ___B7_ 五、發明説明(65 ) 如同實施例9,但具有〇 Ppm芥子醮胺,0 ppm硬脂醯 胺及 0 ppm Si02 ° 比較例13 如同實施例9,但具有ppm芥子醢胺,0 ppm硬 脂醢胺。 比較例14 如同實施例9,但具有750 ppm芥子醯胺,0 ppm硬脂 醯胺》 比較例15 如同實施例9,但具有750 ppm芥子醯胺’ 250 ppm硬 脂醯胺。 比較例16
I 如同實施例9,但具有750 ppm芥子醢胺,500 ppm硬 脂醢胺。 比較例17 如同實施例9,但具有750 ppm芥子醯胺,750 ppm硬 脂釀胺。 比較例18 如同實施例8,但具有750 ppm芥子醢胺,750 ppm硬 脂醯胺。 比較例19 如同實施例9,但具有,500 ppm芥子醢胺,1〇〇〇 ppm 硬脂醯胺。 這些實施例之COF及結塊值係摘要敘述於表2。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------Γ裝卜 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 訂 h -68- 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(66 ) 實施例14 厚度2密耳之吹膜樣品係利用與實施例1相同的條 件,藉由乾摻合下述物質而製備樹脂: (a) 使用乙烯丁烯共聚物EXACT ™ 3028(熔化指數, 12=1.2克/10分鐘,密度= 0.900克/立方公分),可由 Exxon Chemical Company取得並係利用茂金屬催化劑製 備。 (b) 由Witco取得之芥子醯胺,由Ampacet(產品編號 100329)供應之5重量百分比濃縮物,以獲得在樹脂中之最 終濃度為1500 ppm。 (c) 由Witco取得之硬脂斑胺’由Bayshore供應之5 重量百分比濃縮物,以獲得在樹脂中之最終濃度為500 ppm。 (d) Si02-White Mist’ 由 Ampacet(產品編號 100342) 供應之20重量百分比濃縮物,以獲得在樹脂中之最終激度 為 3,000 ppm。 比較例20 如同實施例14,但具有750 ppm芥子醯胺,〇 ppm硬 脂醯胺及2500 ppm Si02。 比較例21 如同實施例I3,但具有2000 ppm芬卞醯胺,〇 ppm硬 脂醢胺。 這些實施例之COF及結塊值係摘要敘述於表3 β 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(2!〇χ2^^· -------?裝! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 h 線 -69- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 A7 ___B7 五、發明説明(67 ) 表1 實施例 Resin# 芥子趄胺 (ppm) 硬脂醯胺 (ppm) Si02 (ppm) 芥子醯胺+ 硬脂醯胺 (ppm) 厚度 (密 耳) Ε/S比 率 結塊 (克) COF Exl PL 1500 250 2500 1750 2 6:1 45.4 0.25 1880 Ex2 PL 1500 500 2500 2000 2 3:1 43.7 0.10 1880 Ex3 PL 1500 700 2500 2250 2 2:1 47.7 0.20 1880 Ex4 PL 1250 250 2500 1500 2 5:1 47.4 0,25 1880 Ex 5 PL 1250 500 2500 1750 2 2.5:1 44.1 0.20 1880 Ex 6 PL 1250 750 2500 2000 2 1.7:1 44.2 0.18 1880 Ex7 PL 500 1500 2500 2000 2 1:3 47.8 0.19 1880 Ex 8 PL 1500 500 3000 2000 2 3:1 36.9 0,19 1880 Comp. PL 0 0 0 0 ' 2 99.3 >1 Exl* 1880 Comp. PL 750 0 2500 750 2 92.0 0.10 Ex 2* 1880 Comp. PL 750 250 2500 1000 2 3:1 84.1 0.10 Ex 3* 1880 Comp. PL 750 500 2500 1250 2 1.5:1 58.2 1 Ex 4* 1880 Comp. PL 750 750 2500 1500 2 1:1 70.8 1 Ex 5* 1880 ( Comp. PL 250 250 2500 500 2 1:1 93.7 0.31 Ex 6* 1880 Comp. PL 250 750 2500 1000 2 1:3 78.9 0.24 --------^-裝^---:----訂-----H線 - - - IV+. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -70- 五、發明説明(68)
7 7 A B
Ex 7* 1880 Comp. Ex 8* PL 1880 500 500 2500 1000 2 1:1 80.7 0.13 Comp. Ex 9* PL 1880 0 0 2500 0 2 94 CAN *非本發明之實施例(“良好”結塊性質<49克,“良好 COF<0.31) 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 實施例 Resin# 芥子醯胺 (ppm) 硬脂醢胺 (ppm) Si02 (ppm) 芥子趄胺+ 硬脂醯胺 (ppm) 厚度 (密 耳) E/S 比率 結塊(克) COF Ex 9 PL 2000 1000 4000 3000 2 2:1 33.4 0.16 1140 Ex 10 PL 1250 500 4000 1750 2 2.5:1 39.8 0.25 1140 Ex 11 PL 1500 750 4000 2250 2 2:1 29.5 0.20 1140 Ex 12 PL 1000 1000 4000 2000 2 1:1 36.4 0,18 1140 Ex 13 PL 1000 2000 4000 3000 2 1:2 37.3 0.24 1140 Comp. PL 1500 250 4000 1750 2 6:1 39.4 0.35 Ex 10* 1140 Comp. PL 1250 250 4000 1500 2 5:1 50.7 0.35 Ex 11* 1140 Comp. PL 0 0 0 0 2 112.6 >1 Ex 12* 1140 Comp. PL 1000 0 4000 1000 2 63.8 0.15 Ex 13* 1140 Comp. PL 750 0 4000 750 2 103.1 >1 C -裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺廋適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -71- B7 五、發明説明(69)
Ex 14* 1140 Comp. PL 750 250 4000 1000 2 3:1 82.3 >1 Ex 15* 1140 Comp. PL 750 500 4000 1250 2 1.5:1 83.6 >1 Exl6* 1140 Comp· PL 750 750 4000 1500 2 1:1 43.5 >1 Ex 17* 1140 Comp. PL 500 500 4000 1000 2 1:1 75.7 0.34 Ex 18* 1140 Comp. PL 500 1000 4000 1500 2 1:2 40.6 0.32 Ex 19* 1140 *非本發明之實施例(“良好”結塊性質<49克,“良好 COF<0.31) --------Γ裝卜| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 表3 實施例 Resin# 芥子醢胺 (ppm) 硬脂醯胺 (PPm) Si02 (ppm) 芥子醢胺 +硬脂醢 胺(ppm) 厚度 (密 耳) E/S 比率 結塊 (克) COF I-I Ex 14 EXACT™ 3028* 1500 500 3000 3000 2 3:1 25.1 0.22 Comp. Ex 20* EXACT™ 3028* 750 0 0 2500 2 35.3 1.0 Comp. Ex 21* EXACT™ 3028* 2000 0 0 3000 2 23J 0.40 *非本發明之實施例(“良好"結塊性質<49克,“良好 COF<0.31)#為Exxon Chemical之註冊商標 實施例15-17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 72- 五、發明説明(70 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 實施例15-17係分別使用乙烯/苯乙烯共聚物esI#1-3 配製。 ESI#1之製備 催化劑A冬裂.備—(二曱基[N-(l,l-二甲基乙基)-l,l-二甲基_1-[(1,2,3,4,5-?7 )-1,5,6,7-四氫-3-笨基-s-indacen-1-yl]石夕烧胺 (2-)N]-鈦)。 (1) 3,5,6,7-四氩-s-Hvdrindacen-U2H)-one 之草嘴 Indan(94.00 克 ’ 0.7954 莫耳)及 3-氣丙醯氣(100.99 克,0.7954莫耳)係在〇°c下,在CH2C12(300毫升)中攪拌, 同時在氮氣流下緩慢地添加至A1C13(130.00克,0.9750莫 耳)。接著容許混合物在室溫下攪拌2小時》接著去除揮發 物。接著將,合物冷卻至0°C並緩慢地添加濃硫酸(5〇〇毫 升)。在此步驊中’當未攪拌時,形成之固體必須經常利 用到勺破碎。接著將混合物在室溫下置放在氮氣中隔夜。 接著加熱混合物直至溫度讀數到達9〇t »這些條件係維持 在2小時,在此期間,利用刮勺定期地攪拌混合物。在反 應期間後,將碎冰放入混合物中並搖晃。接著將混合物轉 移至燒杯中並間歇地利用水沖洗(2x200毫升ρ分離有機層 並去除揮發物。經由在0°C下由己烷再結晶而分離所欲產 物,為淡黃色結晶(22.36克,產率16.3%)。 H NMR(CDCl3):d2.04-2.19(m, 2H), 2.65(t, 3Jhh=5.7 Hz, 2H) 2.84-3.0 (m, 4H), 3.03 (t, 3JHH=5.5 Hz, 2 H), 7.26 (s, 1H), 7.53 (s, 1H)❶ 13C NMR(CDCl3):d25.71, 26.01, 32.19, 33.24, 36.93, 118.9〇 ΜΛ張尺度適用中國國家樣窣(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- '1TV. h 線 -73- Α7 Β7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明(71) 122.16, 135.88, 144.06, 152.89, 154.36, 206.50。 GC-MS:C12Hl20之估計值為172.09,實測值為172.05。 (2) 1,2,3,5-四氣-7-笨基-s-indacene 之盥舞. 3,5,6,7-四氩-s-Hydrin(iacen-l(2H)-one(12.〇〇 克, 0.06967莫耳)係在0°C下,在乙醚(200毫升)中挽拌,同時 緩慢地添加PhMgBr(0.105莫耳,35.00毫升之3.0M溶於乙 醚的溶液)。容許混合物在室溫下攪拌隔夜。於反應期間 後,藉由倒入冰使混合物驟冷。接著利用HC1睃化(pH=l ) 並劇烈攪拌2小時。接著分離有機層並用水沖洗(2x200毫 升)並接著以硫酸鎂乾燥。過濾並接著進行去除揮發物使所 欲之產物分離,為深色油狀物(14.68克,產率90.3%)。 >H NMR(CDC13): δ 2.0-2.2(m, 2H), 2.8-3.l(m, 4H), 6.54(s, 1H),7.2-7.6(m, 7H) » GC-MS:C18H16之估計值為232.13,實測值為232.05。 (3) 1,2,3,5-四氫-7-茉某-s-indacene,二短绝之盤備 在己烷(150毫升)中攪拌1,2,3,5-四氩-7-苯基-s- indacen(14.68克,0.06291莫耳),同時緩慢地添加正丁基链 (0.080莫耳’ 40.00毫升之2.0M溶於環己烷的溶液)。接著 使混合物攪拌隔夜。於反應期間後,經由吸濾收集固體, 為黃色固體,利用己烷沖洗固體,在真空下乾燥,且無需 純化或分析即可使用( 12.2075克,產率8γ.1%)。 (4) _氟_二1基(1,5,6,7-四氤-3-笑某+^1<1珏〇611-1-基)矽烷之製 豊 在〇艽下,於1,2,3,5-四氫-7-苯基-3-丨11<^611,二裡鹽 I -Γ -裝·;------訂---線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS) A4g-( 2似297公着) -74- A7 B7 經濟部中央揉準扃員工消費合作社印袋 五、發明説明(72)(12.2075克,0.05012莫耳)溶於THF(50毫升)之溶液中,逐 滴加MeJiCl2溶於THF(100毫升)。接著使混合物在室溫下 攪拌隔夜。於反應期間後去除揮發物,並利用己烷萃取及 過濾殘餘物。去除己烷造成所欲產物分離,為黃色油狀物 (15.1492 克,產率 91,1%)。 4 NMR(CDCl3):d0.33(s,3H),0.38(s, 3H),2.20(p,3Jhh=7.5 Hz, 2H), 2.9-3.1 (m, 4H), 3.84(s, 1H), 6.99(d, 3JHh=2.8 Hz, 1 H),7.3-7.6(m,7H), 7.68 (d,3JHH=7.4 Hz, 2H)。 13C NMR(CDCl3):d0.24, 0.38, 26.28, 33.05, 33.18, 46.13, 116.42, 119.71, 127.51, 128.88, 128.64, 129.56, 136.51, 141.31,141.86, 142,17, 142.41,144.62 » GC-MS:C20H21ClSi 之估計值為 324.11,實測值為 324.05。 ⑸二甲基乙基)-1,1-二甲某-l-fl.5.6.7-四氤-I草箕_ s-indacen-1-νΓ)破烧胺之镅借 氣二甲基(1,5,6,7-四氩-3-苯基-s-indacen-1-yl)石夕烧 (10.8277克,0.03322莫耳)在己烷(15〇毫升)中攪拌,同時 添加NEta(3.5123克’ 0.03471莫耳)以及第三丁基胺 (2.6074克’ 0.03565莫耳)。攪拌混合物24小時。於反 應期間後過濾混合物並去除揮發物,造成所欲產物之分 離’產物為混满紅黃色油狀物(10.6551克,產率88.7 %)。 'H NMR(CDCl3):d0.02(s, 3H), 0.04(s, 3H), 1.27(s, 9H), 2.16(p, 3Jhh=7.2 Hz, 2H), 2.9-3.0 (m, 4H), 3.68(s, 1H), 6.69(s, 1H), 7.3-7.5(m, 4H), 7.63 (d, 3JHH=7.4 Hz,2H)。 ---------^ I裝--- C請先閲讀背面之注$項再•填寫本頁) 訂
K ,線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4规格(210X297公釐) -75- 經濟部中央梂準局員工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明(73) 13C NMR(CDCl3):d-0.32, -0.09, 26.28, 33.39, 34.11,46.46, 47.54, 49.81, 115.80, 119.30, 126.92, 127.89, 128.46, 132.99, 137.30, 140.20, 140.81,141.64, 142.08, 144.83。 β) 二甲基乙基二甲某-l-(l,5,6.7-g 氣.3_笑基_ s-indacen-1-νΠί矽烷胺,二鋰鳝之Μ備 N-(l,l-二甲基乙基)-1,1-二甲基-1-(1,5,6,7-四氫_3·苯基_ s-indacen-1-yl)矽烷胺(10.6551 克,0.02947 莫耳)在己烷(1〇〇 毫升)中攪拌同時緩慢添加正丁基鋰(0.070莫耳,35.00 毫升之2.0Μ溶於環己烷之溶液)。接著容許攪拌混合物隔 夜’在此期間沒有鹽類在深組色溶液中破碎。於反應期間 後去除揮發物並快速用己烧(2x50毫升)沖洗殘餘物。接 泵送乾深紅色殘餘物並無需進一步純化或分析即可使用 (9.6517 克,產率 87.7%) » 二氣「Ν-Π.1-二曱基乙基)-1,1-二甲基-1-(1, _1,5,6,7-四氪-3-茉基-s-indacen-l-vr)矽烷胺(2-VN~|鈾夕, 复 將N-(l,l-二甲基乙基)-1,1-二甲_基小(1,5,6,7-四氩-3-笨 基-s-indacen-1-yl)矽烷胺’二鋰鹽(4.5355 克,0.01214 莫耳) 於THF(100毫升)之溶液逐滴添加至TiCl3(THF)3(4,5005 克’ 0.01212莫耳)之漿液中。容許攪拌混合物2小時。接著 添加PbCl2(1.7316克,0.006162莫耳)並容許將混合物再攪 拌1小時》於反應期間後,去除揮發物並萃取殘餘物且利 用甲苯過濾。去除甲苯造成深色殘餘物之分離。殘餘物係 本紙張尺度適用中通明金/ mTC1、 千 r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· r 線 經濟部中央揉準局I工消费合作社印裂 A7 ___B7_ _ 五、發明説明(74) 在己烷中攪拌並冷卻至〇。(;》接著經由過濾分離所欲產物, 為紅棕色結晶固體(2.5280克,產率43.5%)。 !H NMR(CDCl3):d0.71(s, 3H), 0.97(s, 3H), 1.37(s, 9H), 2.0-2.2(m, 2H), 2.9-3.2(m, 4H), 6.62(s,lH), 7.35-7.45(m, 1H), 7.50(t, 3Jhh=7.8 Hz, 2H), 7.57(s,1H), 7.70(d, 3JHH=7.1 Hz, 2H), 7.78(s, 1H)。 JH NMR(C6D6):d0.44(s, 3H), 0.68(s, 3H), 1.35(s, 9H), 1.6-1.9(m, 2H), 2.5-3.9(m, 4H), 6.65(s,lH), 7.1-7.2(m, 1H), 7.24(t, 3JHH=7.1 Hz, 2H), 7.61(S,1H), 7.69(s, 1H),7.77-7.8(m,2H)。 13C NMR(CDCl3):dl.29, 3.89, 26.47, 36.62, 32.84, 32.96, 63.16, 98.25, 118.70, 121.75, 125.62, 128.46, 128.55, 128.79, 129.01,134.11, 134.53, 136.04, 146.15,148.93 » 13QNMR(C6D6): d0.90, 3.57, 26.46, 32.56, 32.78, 62.88, 98.14, 119.19, 121.97, 125.84, 127.15, 128.83, 129.03, 129.55, 134,57, 134.04, 136.41,136.51,147.24,148.96。 (8)二甲基尽甲基乙基二甲某_un ? 3 4.5_ 77 )· U,6,7-四氫-3-茉基-s-indacen-l-vl、功炫脖dNl欽之製 篮 二氯[N-(l,l-二甲基乙基)-ΐ,ι_二甲基4-(12 3,4,5- π )_ 1,5,6,7-四氩-3-笨基-s-indacen-1-yl)矽烷胺(2〇)_Ν]鈦(0.4970 克,0.001039莫耳)在乙醚(50毫升)申攪拌,同時緩慢添加 MeMgBr(0.0021莫耳,0.70毫升之3·0Μ溶於乙醚之溶 液)。接著攪拌混合物1小時。於反應期間後去除揮發物 並萃取殘餘物且利用己烷過濾。去除己烷造成所欲產物之 分離,為金黃色固嫌(0.4546克,產率66.7%) 〇 本紙張尺度逋用中國國家標牟(CNS ) Α4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝- 订 -77- A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(75) !H NMR(C6D6):d0.071(s, 3H), 0.49(s, 3H), 0.70(s, 3H), 0.73(s, 3H), 1.49(s, 9H), 1.7-1.8(m, 2H), 2.5-2.8(m, 4H), 6.41(s,1H), 7.29(t, 3Jhh=7.4 Hz, 2H), 7.48(s,1H), 7.72(d, 3JHH=7.4 Hz, 2H), 7.92(s,1H)。 13C NMR(C6D6):d2.19, 4.61,27.12, 32.86, 33.00, 34.73, 58.68, 58.82, 118.62, 121.98, 124.26, 127.32, 128.63, 128.98, 131.23, 134.39, 136.38, 143.19, 144.85。 聚合反應 在6加侖(22.7升)、油外套、高壓蒸氣加熱之連續攪掉 槽反應器(CSTR)中製備共聚物。利用磁性偶合攪拌器與照 明A-320驅輪進行攪拌。在475 psig(3,275 kPa)下反應器完 全反應液體。反應流在底部及頂部之外。熱轉移油係經由 反應器之外套循環以移去部分反應熱。在反應器的出口處 為微動流量計,測量流動及溶液密度。反應器之所有出口 線係利用50psi(344.7 kPa)蒸氣追踪並絕緣。 在30psi(207 kPa)下供應甲苯溶劑至反應器。進料至反 應器係藉由微動質流計(Micro-Motion mass flow meter)測 定。可變速率隔板泵控制進料速率。在溶劑泵釋料時’提 供側部蒸汽以提供催化劑注射線(1磅/小時(0.45公斤/小 時))及反應攪拌器(0.75磅/小時(0.34公斤/小時))之驟 流。這些流動藉由差式壓力流動計測是並藉由手動調整微 流針閥而控制。未抑制之苯乙烯單體係在30 psi(207 kPa)下 供應至反應器。藉由微動質流計測量至反應器之進料。苯 乙烯流係與其餘的溶劑流混合。乙烯係在600 Psi(4,137 kPa) (請先閲讀背面之注意項再填寫本頁}
S 裝 -訂 Γ 線 本纸張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央樣準局貞工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(76) 下供應至反應器。怜在Reasearch閥控制流動之前藉由微動 Ά十測4乙婦流。在乙烤控制間出口處,利用价⑻ks流 動什/控制器來傳送氩至乙烯流。在室溫下組合乙烯/氫混合 物及溶劑/苯乙烯流〇溶劑/單體在進入反應器時之溫度係藉 由具有-5°c乙二醇在外套中的交換器降至〜5。〇。此流進入反 應器之底部。此三個催化劑系統及其溶劑流亦進入反應器 底部’但經由與單體流不同的入口。催化劑成分之製備係 發生在情性氣备環境之手套箱中。稀釋成分係放置在充填 氛氣之園筒中並釋入反應區域之催化劑操作槽中。由這些 操作槽’催化劑係利用唧筒泵加壓並利用微動質流計測量 流動。將這些物流彼此組合並恰在經由單一注入線進入反 應器之前使值化劑沖向溶劑。 於微動質流計測量溶液密度,利用添加催化劑終止劑 (水與溶劑混合)入反應器產物線而终止聚合反應。其他 聚合物添加物可添加至催化劑终止剤中。線上穩定混合器 使催化劑及添加物分散在反應流出物流中。此物流進入後 反應器加熱器中,該加熱器提供額外的能量以供溶劑去除 之閃蒸。閃蒸發生在流出物離開後反應器加熱器時且在反 應器壓力控制閥處壓力由475 psi(3,275 kPa)降至~250 mm 之絕對壓力。經閃蒸之聚合物進入熱油外套之去揮發物器 中。在去揮發物器中自聚合物去除約85百分比之揮發物。 揮發物由去揮發物器之頂部排出。利用乙二酵外套交換器 濃縮物流並進入真空泵之抽吸表面並釋入乙二醇外套溶劑 及苯乙烯/乙烯分離槽中。由槽底部去除溶劑及苯乙烯且由 本紙張纽適用中關家榡率(CNS)从胁(21()><297公董) ---------C -裝"— (請先閲讀背面之注項再成寫本頁)
、1T S線 -79- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(77) 頂部去除乙烯。利用微動質流計測量乙烯流並分析組成。 抽出之乙烯的測量加上溶劑/苯乙烯流中溶解氣體之計算係 用於計算乙烯轉換。在去揮發物器中分離之聚合物係利用 齒輪泵送至ZSK-30去揮發真空擠壓機。乾聚合物以單股離 開擠壓機。當拉經水浴時,將該股冷卻。利用空氣自該股 吹出過量的水並將該股利用股切割機切成丸粒。 製備ESI#2 催化劑B之盥備一ΠΗ-環戊Π1亞菲-2-基)二甲基(第三丁醯 胺基)-矽烷鈦1,4-二苯基丁二烯。 Π)鋰1H-瓖戊Π1亞菲-2-基之製備 在含有1.42克(0.00657莫耳)之1H-環戊[1]亞菲及120 毫升苯之250毫升圓底燒瓶中逐滴添加4.2毫升之1.60 Μ 正丁基鋰與苯之混合溶液。容許溶液攪拌隔夜。藉由過濾 分離鋰鹽,利用25毫升苯沖洗2次並在真空下乾燥。分離 產率為1.426克(97.7百分比)》1HNMR分析指出主要的異 構物係取代在2的位置。 (2) (1Η-環戊Π1亞菲-2-基)二甲基氮矽烷之製備 在含有4.16克(0.0322莫耳)之二甲基二氣矽烷(MeSiCl2) 及250毫升四氫》夫喃(THF)之500毫升圓底燒瓶中,逐滴添 加1.45克(0.0064莫耳)之鋰1H-環戊[1]亞菲-2-基溶於THF 之溶液。攪拌溶液約16小時,之後在減壓下去除溶劑,留 下油狀固體,其係利用甲苯萃取,經由矽藻土過濾助劑 (Celite™)過濾,以甲苯沖洗2次,並在減壓下乾燥。分 離產率為1.98克(99.5百分比)。 I ^ 裝 訂 |^ ^ ) - - . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -80- 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(78) (3) ΠΗ-環戊[11亞菲-2-基)二甲基(第三丁基胺基)矽烷之製 豊 在含有1.98克(0.064莫耳)之(1H-環戊[1]亞菲-2-基)二 曱基氣矽烷及250毫升己烷之500毫升圓底燒瓶中,添加 2.00毫升(0.0160莫耳)之第三丁基胺。容許反應混合物攪拌 數天,接著利用矽藻土過濾助劑(Celite™)過濾,以己烷 沖洗2次。藉由在減壓下去除剩餘溶劑而分離產物。分離 產率為1.98克(88.9百分比)。 - (4) 二鋰(1H-環戊丨11亞菲-2-基)二甲基(第三丁基醯胺基)矽 烷之製備 於含有1.03克(0.0030莫耳)之(1H-環戊[1]亞菲-2-基)二 曱基(第三丁基胺基)矽烷及120毫升苯的250毫升圊底燒瓶 中,逐滴添加3.90毫升之1.6M正丁基鋰與己烷的混合溶 液。攪拌反應混合物約16小時。藉由過濾分離產物,利用 苯沖洗2次並在減壓下乾燥。分離產率為1.08克(100百分 比)。 (5) ΠΗ-環戊m亞菲-2-基)二甲基(第三丁基醯胺基)矽烷鈦 二氩化物之製備 於含有1.Π克(0.0030莫耳)之TiCl3 · 3THF及120毫 升THF之250毫升圓底燒瓶中,以快速滴入的速率添加約 50毫升1.08克(1H-環戍[1]亞菲_2_基)二甲基(第三丁基醯胺 基)矽烷的THF溶液。混合物在約20°C下攪拌1.5小時,在 此時添加0·55克(0.002莫耳)固態PbCl2。於再攪拌1.5小時 後,在減壓下去除THF,並利用曱苯萃取殘餘物,過濾並 本紙浪尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —--------^,裝 -- (請先閲讀背面之注意事項再餐寫本頁)
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五、發明説明( 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 在減壓下乾燥以獲得橙色固體》產率為1.31克(93.5百分 比)。 亞菲-2-基)二甲基(第三丁基醯胺某)矽烷鈦 笨基丁二烯之劁错 在70eC下,於(1Η-環戊[1]亞菲-2-基)二曱基(第三丁基 酿胺基)矽烷鈦二氣化物(3.48克,0.0075莫耳)及1.551克 (0.0075莫耳)之M_二苯基丁二烯溶於甲苯之漿液中,添加 9.9毫升之1.6厘正丁基鋰(〇 〇15〇莫耳)的溶液。溶液^速變 冰。溫度增加以使藏合物達迴流溫度並使混合物維持在該 溫度下2小時《將混合物冷卻至約_2〇*t並在減壓下移去揮 發物。在2〇C下’使殘餘物在60毫升之混合己院中挽拌約 16小時以形成漿液。將混合物在1小時内冷卻至約_25。〇〇 藉由真空過濾以玻璃器皿收集固體並在滅壓下乾燥。乾燥 固體係放置在玻璃纖維套管並連續地利用soxlet萃取器利 用己烷連續萃取固體。於6小時後,在煮沸瓶中觀察到結 晶固體。冷卻混合物至約-2〇。〇,藉由過濾分離冷混合物並 在減壓下乾燥以獲得1.62克深色結晶固體《丟棄濾液。搜 拌萃取器内的固體並持續地利用額外量的混合己烷萃取以 獲得額外0.46克的所欲產物,為深色結晶固體。 聚合反龐 聚合反應係以ESI#1進行,但在共催化劑下使用催化 劑B且反應條件摘述於表4。 ESI#3之盤備 所使用之催化劑及聚合步驟係如ESI#1,在共催化劑下 本紙張尺度適用中國國家椟準(CNS ) Α4胁(210父297公着) C請先閲讀背面之注項再填寫本頁) I*--------------C--裝——!*-----1T· 線---------------- A7 B7 鐘濟部中夬樣準局貝工消費合作衽印製 五、發明説明(80) 且反應條件摘述於表4 表~乙烯/笨乙嬌社綮物ESI#,l-3e之盥備铬# ESI# 反應 器溫 度ec 溶制流磅 /小時(公 斤/秒) 6烯流碎 /小時(公 斤/秒) 氩流碎/ 小時(公 斤/秒) 苯&烯 流碌/小 時(公斤/ 秒) 乙烯轉化 丰(%) 共催 化鋼 催化 Μ MMAO^ 比率 ESI#1 92.7 34.8 (4.4E'3> 3.1 (3.9E, 16 Ρ.0Ε·3) 5.4 . (6.8E*4) 95.3 σ A* 7.0 ESI#2 68.9 30.0 (3·8Ε·3> 1,3 (1.6Ε"·> 0 10.0 (1·2Ε·3) 87.1 σ Bb 5.0 ESI#3 71.6 30.0 (3.8E-3) 1.3 (Ι.βΕ^ 0 15.6 (2.0Ε·3) 96.9 σ A* 4.0 a催化劑為二甲基[n-(1,1-二曱基乙基)-1,1-二甲基-i-[(12345- π )-1,5,6,7-四氣-3-苯基-s-indacen-1-yl]發烷酿胺 (2-)-N]_ 鈇 b催化劑為(1H-環戊[1]亞菲_2·基)二甲基(第三丁基醯胺基) 矽烷鈦1,4-二苯基丁二烯 c共催化劑C為叁(五氟苯基)硎烷 d改良之甲基鋁噁烷,可獲自Akzo Nobe卜為MMAO-3A e在所有例子中,B/Ti的比率為3.0 : 1 JT 施例 15-17 在實施例15-17的例子中,添加物係以濃縮物的形式提 供’基質聚合物為實質線形乙烯/苯乙烯共聚物,可獲自 陶氏化學公司,利用茂金屬催化劑製備,且熔化指數12=6.0 克/10分鐘,包含70重量百分比(38.6莫耳%)苯乙烯。所用 (CNS ) A4«U«· ( 21GX297公釐) ---------装—1--Γ---訂---J. I . (請先閲讀背面之注意事項再卷寫本頁) -83- 經濟部中夬樣準局灵工消費合作社印裝 A7 ___ B7_五、發明説明(81 ) ’ 之酿胺為硬脂酿胺,(CrodamideSR珠粒,精製硬脂酿 胺,CAS 124-26-5)及芥子醯胺(CrodamideER珠粒,精 製芥子酿胺,CAS 112-84-5),由 Croda International,Ltd. 製造。 實施例15 藉由摻合下述成分製備樹脂組成物: (a) 實質線形乙烯/苯乙烯共聚物,ESI#1,如表4所 述,且熔化指數12=1.4克/10分鐘,共聚物之苯乙烯含量為 40.3重量百分比(35.4莫耳%)且具有5000 ppm滑石,乾摻 合成丸粒。 (b) 芬子酿胺’取自Croda International ’ 5重量百分比 濃縮物,以獲得在樹脂中的最终濃度為2000 ppm。 I (c) 硬腊斑胺,取自Croda International,5重量百分比 濃縮物,以獲得在樹脂中的最终濃度為1〇〇〇 PPm。 由此樹脂組成物製備厚度3.5密耳之吹膜樣品’使用配 備有3吋(7.6公分)Killion模及60密耳模孔之1.25吋(3.17 公分)擠壓機。擠壓參數為: 螺軸速率--50 rpm 目標炫化溫度--415°F(213°C) 橫平面寬度——9吋(23公分) 霜線高度——20吋(51公分) 實施例16 ‘ 如同實施例15,但使用乙烯/苯乙烯共聚物,ESI#2, 如表4所述,且溶化指數9克/10分鐘,共聚物之苯乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *裝一 、ΤΓ -線 本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) .84. A7 ---- 87 — 五、發明説明(82 ) 稀含量為7〇重量百分比(38.6莫耳%)且具有5_ ppm滑 石,乾摻合成丸粒《製備厚度5密耳之樣品。 實施例17 如同實施例15,但使用乙烯/笨乙烯共聚物,ESI#3, 如表4所述,且熔化指數分鐘,共聚物之苯乙 烯含量為75重量百分比(44.7莫耳%)且具有5000 ppm滑 石,乾摻合成冬粒。製備厚度5密子之樣品β 此等樣品之結塊性質摘述於表5。可明顯看出在這些 樣品中並無破壞性結塊,如同未添加添加物之此類物質的 正常情況一般。再者,至少一樣品之COF是可測量的,然 而一般此類物質之COF是無法測量的。 I------<Λ i裝丨r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 表5 實施例# 樹脂# 芥子醯 胺(ppm) 硬脂it 胺(ppm) 滑石 (ppm) 芥子醯联十攻鹿 ilJK(ppm) 厚度 (密 耳) E/S 比率 結塊 (克) COF I-I Ex 15 ESI#1 2000 1000 5000 3000 3.5 2:1 50 NA. Ex 16 Esm 2000 1000 5000 3000 5 2:1 156 NA. Ex 17 ESI#3 2000 1000 5000 3000 5 2:1 52 1.8
S 線 經濟部4-央標準局貝工消費合作社印装 實施例18-22 對實施例18-22而言,利用ASTMD-3354方法測量結 塊,利用ASTM D-1894方法測量COF,利用ASTM D-1003 方法測量混濁度,利用ASTMD-2457方法測量光澤度以及 利用ASTM D-1746方法測量透明度或澄清度。 本纸張尺度適用中固國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 鯉濟部中央操率局員工消聲合作,社印製 A7 ______B7五、發明説明(83) 使J,於實U列18-22之成分的界定 POP1為實質線形乙稀/i-辛烯共聚物,具有密度0.902 克/立方公分,19(TC下熔化指數(12)為1克/1〇分鐘,以及 110/12為9.0,其可獲自陶氏化學公司,商品名Affinity PL1880 <· POP2為實質線形乙稀辛稀共聚物,具有密度〇9〇2 克/立方公分’ 19〇°C下熔化指數(I?)為3克/1〇分鐘,以及 110/%為8.0,其可獲自陶氏化學公司,商品名Affinity FW1650。 POP3為實質線形乙烯/卜辛烯共聚物,具有密度〇896 克/立方公分,下熔化指數(12)為1.6克/1〇分鐘,以 及為9.9 ’其可獲自陶氏化學公司,商品名Affinity PF1140 » POP4為實質線形乙稀/ι_辛稀共聚物,具有密度〇 9〇3克/立方公分’ l9(^c下熔化指數(l2)為1 〇克/1〇分鐘,以 及Iio/L為9.0,其可獲自陶氏化學公司,商品名Affinity PL1881 。 PP1定型聚合之丙烯均聚物,可獲自Araoco,產品名 為T1001,其在230°C下熔化流動速率為〇 5克/1〇分鐘。 PP2定型聚合之丙烯均聚物,可獲自M〇ntel,產品名 為Q30P,其在230°C下熔化流動速率為〇.7克/10分鐘。 MB1為母料,可獲自Ampacet(Ampacet商品編號 100329-E),由實質線形乙烯/丨-辛烯共聚物製備,密度 0.910克/立方公分’ 190°C下熔化指數(12)為6克/10分鐘 用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 h 線 -
經濟部中央榫準局貝工消費合作社印装 A7 _______B7五、發明説明(84 ) (可獲自陶氏化學公司)且含有5重量百分比芥子醯胺。 MB2為母料’可獲自Ampacet(Ampacet商品編號 100371-E) ’由實質線形乙烯/丨-辛烯共聚物製備,密度 0.910克/立方公分,190。(:下溶化指數(12)為6克/1〇分鐘 (可獲自陶氏化學公司)且含有20重量百分比Si02g塊防止 劑β ΜΒ3為母料,可獲自Ampacet(Ampacet商品編號 87476),由實質線形乙稀/1·辛稀共聚物製備,密度〇9 克/立方公分,190°C下熔化指數(I:)為6克/10分鐘(可獲自 陶氏化學公司)且含有5重量百分比硬脂醢胺助滑劑。 MB4為母料,可獲自Ampacet(Ampacet商品編號 100342) ’由實質線形乙烯/1_辛烯共聚物製備,密度〇91〇 克/立方公分,19〇°C下熔化指數(12)為6克/10分鐘(可獲自 陶氏化學公司)且含有20重量百分比White Mist結塊防止 劑。 MB5為母料,由實質線形乙烯辛烯共聚物製備, 密度0.910克/立方公分,190〇C下熔化指數(12)為6克/1〇 分鐘(可獲自陶氏化學公司)且含有6百分比芥子醢胺及15 百分比CaC〇3 ·母料係藉由熔化摻合個別成分並在擠壓過 程中經由側臂進料而添加至聚合物中。 ΜΒό為母料,由實質線形乙烯/卜辛烯共聚物製備, 密度0.910克/立方公分,190«»c下熔化指數(12)為6克/1〇 分鐘(可獲自陶氏化學公司)且含有6百分比芥子醢胺及15 百分比滑石。母料係藉由熔化摻合個別成分並在擠壓過程 本紙張尺狀用中關家樣準(CNS)八4胁(21()><297公兼) ~~ ___- -87- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁)
•-τ' -裝I 訂- h 線. 經濟部中央梂準局負工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明(85) 中經由側臂進料而添加至聚合物中。 MB7為如上述之1200克POP2及800克P0P1之熔合 摻合物,以及4克Millad 3988晶核形成剤(可獲自Milliken Company) β MB7 係藉由在 200°C 下在.Werner & Pfleiderer ZSK30 (配備有股形模,冷卻水及股切割機之雙螺軸擠壓 機)上擠壓乾摻合物而製備成九粒。 實施例18-20及比較實驗22-24 在具有40毫米螺軸,配備有90毫米直徑棋及1.2毫米 模孔之Davo吹膜擠壓機上,製備一系列吹膜,製造薄膜之 設定為50rpm,2.5吹塑比率,50微米膜厚度,在240°C熔 化溫度下約15公斤/小時。 實施例18-20及比較實驗22-24係翻攪摻合成分後,擠 壓適當母料及/或晶核成形劑之乾摻合物POP1。在每一實 施例的例子中,POP1及母料之總量為1〇〇,具有各種不同 的添加物,例如助滑劑,結塊防止劑,及晶核形成劑,以 所示量存在於母料中。然而,需注意的是,實施例18-19的 例子中,上述晶核形成劑係存在於母料中,而在實施例20 之例子中,所有晶核形成劑係分開供結,換言之,並非藉 由母料MB7 » 評估组成物之結塊,COF,光澤度,混濁度及澄清度。 組成物及所測量的性質係說明於表6中。 實施例 比較實 比較實 比較實 實施例18 ΪΙΓ施例19 實施例20 本紙張尺度適用中國國家楯準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -88- ----^------^ If _| (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 A7 B7 五、發明説明(86) 驗22 驗23 驗24 基質 POP1 POP1 P0P1 POP1 POP1 POP1 MBl(wt.%) 0 0 1.6 1.6 1.6 1.6 MB2(wt.%) 0 0 1 0 0 0 MB5(wt.%) 0 1.33 0 0 0 0 MB7(wt.%) 0 0 0 5 2.5 0 助滑劑量 (Ppm) 0 800 800 BOO 800 800 AB 量(ppm) 0 2000 2000 20000 10000 0 AB形式 - CaC03 Si02 PP1 PP1 0 晶核形成劑 0 0 0 1100** 1050** 1000 結塊(N〇 n.m.* 0.47 0.55 0.26 0.35 0.27 COF n.m.* 1.14 0.35 0.18 0.83 n.m.* 光澤 112 120 iio 70 107 119 混濁(%) 3.7 4.8 3.8 7 3.8 2.8 澄清度 70 63.5 49.7 65.4 62.4 72.5 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 裝· *n.m.=因為太高而無法測量 **100 ppm可歸因於使用MB7 ***50 ppm可歸因於使用MB7 +結塊係藉由ASTM 1893方法(225毫米薄膜寬度),以牛頓 表示 比較實驗22代表約POP1之表現。比較實驗23及24 代表傳統助滑抗結$系統的表現。此等例子顯示與未改質 之樹脂POP1相較,呈現混濁及或澄清度較差。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 線 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -89- A7 B7 五、發明説明(87) 實施例18、19及20代表本發明》實施例18顯示良好 的結塊防止及COF性質及良好的澄清度。實施例19顯示良 好的澄清度’混濁性及光澤及良好的結塊防止及COF結 果。實施例20顯示最佳的光學性質及非常好的結塊防止特 性,然而COF不如實施例19理想。 f施例21及比鮫實驗25J7 實施例21及比較實驗25-27之吹膜係在相同的擠壓機 中製造並使用與實施例18相同的設定。組成物係在翻搜捧 合後以POP1及適當母料之乾摻合物形式擠壓。在每一例子 的情況中,POP1及母料之總和為100,具有各種不同的添 加物,例如助滑劑’結塊防止劑,及晶核形成劑,以所示 量存在於母料中。評估薄膜之結塊,COF,光澤度,混濁度 及澄清度<*組成物及所測量的性質係說明於表7中。 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裂 表7 實施例 比較實驗25 比較實驗26 比較實驗27 實施例21 基質 POP1 POP1 POP1 POP1 MBl(wt.%) 0 1.6 4 4 MB4(wt.%) 0 1.25 1.5 0 ]VDB7(wt.°/〇) 0 0 0 1.25 助滑劑量 0 800 2000 2000 (ppm) AB 量(ppm) 0 2500 3000 5000 AB形式 - White Mist+ White Mist+ White Mist+ 晶核形成劑 0 0 0 25** -Γ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ2?7公釐) -00- 五、發明説明(8分 A7 B7 結塊(>0 0.827 0.4 0.185 0.106 C0F n.m.* 0.161 0.145 n.m· 光澤 133 98.3 95.7 126.7 混濁(%) 2.44 3.85 4.2 2.47 澄清度 79.1 34.7 32.7 76.4 經濟部中央梂準局員工消费合作社印製 *n.m.=因為太高而無法測量 **25 ppm可歸因於使用MB7 + White Mist™為白色熔化鍛燒之矽藻土’可獲自Cellte Corp. ++結塊係藉由ASTM 1893方法(225毫米薄膜寬度),以牛 頓表示 比較實驗25表示未改質之P0P1的表現。比較實驗26 及27代表傳統助滑抗結塊系統的表現。比較實驗26及27 之薄膜顯示與未改質之樹脂P0P1相較,呈現混濁及或澄清 度較差。實施例21表現由本發明之組成物製造之薄膜。該 薄膜顯示良好的澄清度、混濁性、光澤度及結塊防止性 質。 實施例22及比較實驗28-30 實施例22及比較實驗28-30係在吹塑共擠壓線上製 造。低密度乙烯之密度為0.924克/立方公分,熔化指數 1.75,不穩定且可獲自陶氏化學公司(商品名LD320),用於 作為外層。非均相分支線形低密度乙烯/1-辛歸,密度為 0.919克/立方公分,溶化指數(12)為1.05克/1〇分鐘,且 (請先閲讀背面之注意事項界填寫本頁) Γ -装·
,tT ih 線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4说格(210X297公釐) -91. A7 B7 五、發明説明(89) 可獲自陶氏化學公司(商品名Dowlex NG 5056.01E),用於作 為核心層。所述之P〇P1或P〇P4係用於作為中心加熱密封 層。各複合物係以POP層與適當母料及/或PP1之乾摻合 物,以重量為基準,藉由自動進料擠壓。在每一例子的情 況中,P0P1及母料之總和為100 ’具有各種不同的添加 物,例如助滑劑’結塊防止劑’及晶核形成劑,以所示量 存在於母料中° 評估薄膜之結塊,COF,光澤度,混濁度及澄清度。組 成物及所測量的性質係說明於表8中。 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) Γ 裝. 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印裝
表8 實施例 比較實驗 28 比較實驗 29 比較實驗 30 實施例22 基質 P0P4 POP1 POP1 POP1 MB1 % 0 0 1.2 3 MB3 % 0 0 1 1 MB4 % 0 2.2 2.2 0 MB7 % 0 0 0 1 助滑劑量 ppm 750 990 2090(1590 Erf500 St) 2000(1500 Erf500 St) ABt ppm 3000 2750 2750 10000 AB形式 White Mist+ 滑石 滑石 PP 訂 本紙張尺度適用中爾躅家樣率(CNS ) A4规格(21〇χ297公釐) -92- 五、發明説明(90) A7 B7 夾輥設定溫度 °C 35 43 42 42 註解 有皺紋 無皺紋 無皺紋 無皺紋 COF(最初吋/吋) 0.44 0.64 0.32 0.32 光澤20 89.94 81.62 95.6 91.92 光澤60 116.04 114.54 119.48 115.4 混濁(%) 5.54 5.62 5.66 5.9 澄清度 78.6 65.8 70.6 83.4 經濟部十央標準局身工消費合作社印裝 *n.m.=因為太高而無法測量 + White Mist™為白色熔化鍛燒之矽藻土,可獲自Celite Corp. 比較實驗28及29代表傳統助滑抗結塊系統的表現》 結塊性質由擠壓吹膜線之夾輥上所需溫度來判斷。若溫度 太低,則需要打破氣泡,薄膜將起皺紋,其造成薄膜輥之 不良外觀。若溫度可較高,則未觀察到起皺紋的問題。在 較高溫度下,可發生結塊,且可由操作者觀察到(不良分 離之聽覺及視覺觀察)。比較實驗29顯示可接受的結塊防 止表現。比較實驗28未顯示適當的結塊防止特性。 實施例22表示本發明。與比較實驗28及29相較,其 顯示平均的結塊及助滑性質。實施例22代表本發明之較佳 實施例,相對於比較實驗28及29,具有澄清度上的改良。 (請先閲讀背面之注意事項#.填寫本頁) Γ -裝· 訂 線 本紙張尺度逍用中圃國家樣準(CNS ) Μ规格(210X297公釐) -93-

Claims (1)

  1. 申請專利範圍 •M濟部中央梂準.^J工消費合作社印*. 第8 710 5 7 51號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期:88年9月 一種具有降低之結塊與增高之助滑性游|合物組成 物,其包貪: (二致旌相,烯埋共―聚物,其具有-----窄組成: 韵^布:以及 (B) —種飽和脂肪酸醢胺或飽和乙烯雙(醯胺);以及 (〇^種不餘和鹿肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯胺); 以及 (D) —種微細分散之無機化合物;以及 多本以冬分A、B、e及D之總和倉量為基準,成分 B .及之-濃·度總和.係.大.於—1500百萬..分點.(仰祖).,.以及 當樹脂組成物被製成一教具有2密耳(即5 0毫米)的 厚度之吹膜時,該骐之特徵在於當依據A&TM D-3354-89來測定時具有低於49克之結塊及當依據 ASTM D-1894來測定時具有低於0 31之摩擦係數 (COF) » 如申請專利範圍第1項之組成物,其中: (A)成.分A具有一密度為0.870至〇 94〇克/立方公分、 一溶化.指數(12)為0.2.至1〇〇克/1〇分鐘,一 比率係大於5.Μ其中有關I2與Ι10/Ι2之12係依據 ASTM D-1238並於條件190°C/2.16公斤下予以測 定,而有關110/12之係依據ASTM D-1238並於 條件190°C /10公斤下予以測定);以及 1. 2. --------^ ^-- (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 、?τ
    申請專利範圍 •M濟部中央梂準.^J工消費合作社印*. 第8 710 5 7 51號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期:88年9月 一種具有降低之結塊與增高之助滑性游|合物組成 物,其包貪: (二致旌相,烯埋共―聚物,其具有-----窄組成: 韵^布:以及 (B) —種飽和脂肪酸醢胺或飽和乙烯雙(醯胺);以及 (〇^種不餘和鹿肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯胺); 以及 (D) —種微細分散之無機化合物;以及 多本以冬分A、B、e及D之總和倉量為基準,成分 B .及之-濃·度總和.係.大.於—1500百萬..分點.(仰祖).,.以及 當樹脂組成物被製成一教具有2密耳(即5 0毫米)的 厚度之吹膜時,該骐之特徵在於當依據A&TM D-3354-89來測定時具有低於49克之結塊及當依據 ASTM D-1894來測定時具有低於0 31之摩擦係數 (COF) » 如申請專利範圍第1項之組成物,其中: (A)成.分A具有一密度為0.870至〇 94〇克/立方公分、 一溶化.指數(12)為0.2.至1〇〇克/1〇分鐘,一 比率係大於5.Μ其中有關I2與Ι10/Ι2之12係依據 ASTM D-1238並於條件190°C/2.16公斤下予以測 定,而有關110/12之係依據ASTM D-1238並於 條件190°C /10公斤下予以測定);以及 1. 2. --------^ ^-- (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 、?τ A8 B8 C8 D8 、申請專利乾圍 (Β)成分Β主要符合於實驗式: Ra€(0)NHRb 麁 RaCCOlNHCH^Ci^NHCCQ)^8, \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Ra為一具有10至26個也原子之袍和烷基,及 Ub係軍獨為氫或一具有10至26個碳原子之飽 和烧基, 且其中B之存在濃度以成分A、B、C及D之組合熏 量為基準係為10 ppm至1250 ppm ; (ςΐ成分G-主要符合於實驗式:RcC(0)NHRd ’其中Re 為一具Jt 1〇至26個碳原子之不飽和烷基,且Rd 係單獨為氩或一具有10至26個碳原子之不飽和 炼基,或成分C主要符合於實驗式: ReC(0)NHCE2CH2.NHC(0)Re 其中Re為一_具有10至26個破原子之飽4°或不飽和 烷基,但有條件為:至少一舰Re為一具有1、〇至26 個碳原子之不飽和烷基,以及 其中成分C之存在濃度以成分A、B、GJl D之組合 重量為基準係為250 ppm至10000 ppm ; (D)成分D包含二氧化矽、氧化銀、滑石、石灰石、 黏土、矽藻土(celite)、二氧化敛或碳酶鈣中之至 少一者,且其存在.濃度以成分... AB、C及D之 組合重量為基準係為S00· p.pm至15000 ppm.。 3. 如申請專利範圍第1項之組成物,其中: (A)成分A具有一密度為0.890至—0.920克/立方公分、 一熔化指數(12)為0.4至50克/10分鐘、一 110/12 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS > A4規格(210X297公釐) 經 中 標 準 .局 Ά 合 作 社 印 .裝 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 比率為5.6至1?(其中有關12與ίι〇/Ι2之12係依據 AgTM D-1238並於條件190°C/2.16公斤下予以測 定、.,而有關110/12之110係依據ASTMH238並於 條件190°C /10、公斤下予以測定);以及 (B>成分B备硬脂酿胺_、山俞瞵胺或花-生釀胺,且其 存在濃度以成分A、B—、C及〇之組合重量為基 準係為〜1.0.0、ppm 至 1000 ppm ; (C) 成分C為茶_子醮胺、油酿胺、芥子酿胺基乙基芥 子醯1或油斑胺-基已基雙油醯胺,且其存在濃度 以成分A、B、丄及D之組合重量為基準係為500 ppm 至 8000 ppm ; (D) 成分D為二氧化矽,且其存在激1¾成分a、B、 C及D之秦合香量為基準係為looo ppm至loooo ppm 〇 如申請專利範園第1項之組成物,其中: (A) 成分A具有一密度為〇.89〇具〇.91〇克/立方公分、 一熔化指數(12)為0.5表20克/10分鐘、一 ι1〇/ι2 比率為5.6至11 ’以及一 Mw/Mn比率為1.8至6.0 (其中有關12與I10/l2_^ 12係依據ASTM D-1238 並於條件190°C/2.16公斤下予以測定,而有關 LoA之I!。係依據ASJM D-1238並於條件190ec /10公斤下予以測定);以及 (B) 成分B係為及脂雄胺,且其存在濃度以成分a、 B、€及D之組合重量為基準係為250 ppm至750 -3- 本紙張Λ度適用中國國家揉率(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 裝. 、1Τ 8 888 ABCD Λ經 夹 標 毕 局· 貝 X 消 费 合 作 社 '申請專利範圍 ppm ;以及 (C) 成分C係為芥子斑胺,且其存在濃度以成分A、 B、C及D之組合重量為基準I為75吋 ppm ; (D) 成分D係為二氡化矽,且其存在濃度以成分A、 B、C及①之組合重量為基準係為1250 ppm至7500 ppm。 5·如申請專科範圍第1項之組成物,其中成分A為實 贫氣ϋϋ稀/足-烯烴共聚物,其中該共聚物之特徵在 於具有: (Α)—熔北應動比率’ 11〇/12為5 63 ;以及 (Β)—藉由下述方程式定義之分子量分布,: Mw/MnS(I10/I2)- 4.63 ;以及 (C) 一表面熔化破裂開始時之臨界剪切速度比一具有 相同12及Mw/Mn之線形乙烯/ α _稀烴聚合物之表 面熔化破—裂開始時的愈界剪—切_速^皐—要高至少5〇百 分比;以及 (D) —加工指_數低於或等於具有相同l2及Mw/Mn的線 形乙烯/ α -烯烴聚合物之直變學加工指數(pi)的7〇 百分比;以及 (Ε)具有〇.〇1至3個長鏈分支/1000個碳原子, (其申12係依據ASTM D-1238並於條件i9〇°C/2.16 公斤下予以測定,而1丨〇係依據ASTM D-1238並於條 件190。(: /10公斤下予以測定)。 _ -4- i紙張AJL逋用中(CNS)从祕(2丨Gx297公兼) ' (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) Π裝· 申請專利範圍 6. 7. A8 BS C8 D8 經濟部中央標隼局只工消费合作社印製 如申請專利範圍第1項之.組成物,供'於減少薄膜及 薄片之結塊並增加助滑性,其中該薄膜及薄片係由該 組成物所製成。 一種具有降低之結塊與增高之助滑性的聚合物組成 物,其包含:: (A) —種共聚物掺合物组成物,其包含: (1) 一種均相心稀/ α _稀烴共聚物,其具名一窄組 成物分布;以及 (2) —種第二共聚物,其包含: ⑷一種非存杻己烯乙稀/α -烯烴共聚物,其 具-有——廣振成物分布;以及 ⑻具有不同之l2或密m或Mw/Mn之共 聚物(1);或 (c) (a)或(b)之任一組合;以及 (B) —種飽和脂肪酸®^胺_或與和乙燦姜(雄胺以及 (C) 一種不飽和脂.肪酸酿善或斗|和雙(垔鬼); 以及 (D) —種微細分散之無機化合物;以及 其中以成分A、B、C .及..公.__之_媳伞重〜量..._為.基準’_成分 Β及C之ϋ度總叙係大於J500 ppm,以及當樹脂組 成物被製成一個具有I密耳厚度(即50毫米)的厚度 之吹膜_時’該膜之特徵在於當依據ASTM D-3354-89 來測定時具有低於49克之-結塊及當依據ASTM D-1894來測定時具有低於0.31之COF β 請 先 聞 面 之 注 項 旁 裝 訂 11 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(2丨0X297公羡) A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 8 ·如申請專利範圍第7項之組成物,其中成分⑽臭有 密度為.'、〇.· 至^廿.940-克公-分卞.一-像.祀'.指教衫2) 為0.05至丄q也克及分鐘—以.'及一七〇仏._太於5.6 ;以及 其中: . (A)成分(人…)在共聚物组成物中的存在量以成 分A、B、C及D之組合重量為基準係為10 至90wt%,且具有一密度為0.870至0.940 克/立方公分、一熔匕指數(12)為〇.〇5至1〇〇 克/10分鐘以及一 110/12大於5.6 (其中12係依 據 ASTM/JX-1238 並於條件 19〇°C /2.16 公斤 下予从測定’而110係依據ASTM D-1238並 於條件1SKTC/10公斤下予以測定);以及 (马)成分(A)(2)在共聚物組成物中的存在量以成 分A、B、C及D之組合重量為玉準係為10 至90wt%;且其中該成分4A)(2)具有正確密 度、Ι2、Ιπ/Ι2及Mw/Mn,並以正確濃度存在 以產生最终掺合組成物(A)之理想性質;以及 (C)成分B主要符合於實驗式:RaC(0)NHRb或-ΙΙβ(:(0_)ΝΗ(:Η2<:Η2ΝΗ(:(0) Re,其中 Ra 為一 具有10至26個碳原子之-飽烷基,以及Rb 係單獨為氫或一具有10.至26個碳原子之飽 和烷基,且其中成分B之存在濃度以成分A、 B、C及D之組合重量為基準係為1〇 ppm至 1250 ppm ; -6- 本紙張尺度逋用中Η國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 請 先 閲 面 之 注
    責 訂 經濟部中央標準twc工消費合作社印裝 ABCD 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 (D) 成分(:主要符合於實驗式: RcC(0)NHRd, 其中為一裏有10至26個碳原子之不飽和 烷基,且RdS單獨為i羞一具有10至26個 碳原子之不飽和烷基,或成_分C主要符合於 實驗式: ReC(0)NH-CB2GH2NHC(0) Re 其中Re為一具有10至26個碳原子之飽和或 不飽和烷基,但有條件為L至少一個Re為一 具有10至26假碳原子之不飽和烷基,以及 其中C之存在濃度以成分A、B、έ及D之 組合重量為基準係為250 ppm至10000 ppm ; (E) 成分D包含二氧化矽、滑石、石灰石、黏土、 矽藻上、二氧」fc羞或碳酸鈣中之至少一者, 且其存在波產以成分A、B、C及D之組合 重量令基辜係為:500 ppm至.1.50.00 ppm β 9.如申請專利範圍第7項之組成物,其中: (Α)成分Α具有一密度為0.890至0.920克/立方公分、 一熔化指數(12)為0.4至—50克/10分鐘、一 110/12 比率為5.6至13 ;以及 (B)成分(A)(1)在共聚物組成物中的存在量以成分A、 B、C及0之組合重量為基準係_為15至85评1%, 且具有一密度為0.870至0,920克/立方公分、一 熔化指數(12)為0.2至50克/10分鐘以及一 110/12 本紙張尺度速用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項和填寫本頁) .裝· 、1T ABCD 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 六、申請專利fe圍 為5.6至13 ;以及 (C) 成分(A)(2)在共嘁I肀妗存在·重Ί3Τ成分A、’ B、C及D 4組合重—量為基鼻係為15至85 wt% ; 以及 (D) 成分B為選自於硬縣應胺泰薇胺或花生醯胺 所組成之組群中之至少一者,且其存在濃度以成 分A、B、C及D之組合重量為基準係為100 ppm 至1000 ppm ;以及 (E) .戒分C為選f於芥子醯胺、油醯胺、芥子醯胺基 乙基芥子贐皇或油醯胺基-乙基雙油醯胺所組成之 組群中之至少、一者,且其存在濃度以成分A、B、 C及D之組合重量ϋ準係為500 ppm至8000 ppm ;以及 (F) 成分D為二氧化矽,且其存在濃度以成分A、B、 C及D之組合重量為基準4為1000 ppm至10000 ppm ; (其中12係依據ASTM D-1238並於條件190°C/2.16 公斤下予以測定,而1丨〇係依據ASTM D-1238並於條 件190°C /1Q.公斤下予以測定)6 10.如申請專利範圍第7項之組成物,其中: (A)成分A具有一密度為0.890至0.910克/立方公分、 一熔化指數(12)為0.5-至20克/10分鐘、一 110/12 比率為5.6至11以及一 Mw/Mn比率為1.8至6.0 ; 以及 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) η L -3 T 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (B) 成分(A)(l)在朱聚物組成物中的存在ι以成分A、 .B,.、C 及 D 之组..合重量為..基r丰备為—20...至 § 且具一密度為0.870至〇.9〇5克/立方公分、一熔 '-化.指教為〇.2至20克/1〇分鐘、一...1.1。也_比率 為1.6至11以及一 Mw/Mni率為1.8至6.0 ;及 (C) 成分(A)m在共聚物組成物中的存在量以成分A、
    B、C及D之組合重量為基準係為2〇至80 wt% ; 以及 (ΐ>)成分Β為硬腊酿茶’且其存在濃度以成分a、β、 C及D之組合重..量為基卑係為250 ppm至750-ppm ;以及 訂 (E)成分C為芥子醯胺’且其存在濃度拟成分a、B、 C及D.之組合.重.量為基旱儀為750 ppm.至5000 ppm 以及 (G)成分D為二氧化發,且其夺在濃度以诚分A、B、 C及D之组i合重董為基準係.為]2.50 .ppm至7500. ppm ; 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 (其中12係依據ASTM D-1238並於條件190°C/2.16 公斤下予以測定’而L10係依據ASTM D-1238並於條 件190°C /10公斤下予以測定)。 11.如申請專利範圍第7項之組成物,其中該具有一窄組 成物分布之均相共聚物係為一實質線形乙烯/α-烯烴 共'聚物,其中該實質線形乙烯/α-烯烴共聚物之特徵 在於具有: -9- 本紙張XJL適用中國國家標準(CNS)八4雜(21〇χ297公釐 D8 六、申請專利範圍 (a) —熔化流動比率,Ii〇/l2g 5 63 ;以及 (b) —藉由下述方锃又定義之分壬曼分布,Mw/Mn : Mw/Mn^(l1()/i2)-4.63;以及 (c) τ*表面溶北破裂開始時之臨界剪切速度此具有 相同I厂及Mw/Mn之線形乙烯/ α -烯烴共聚物之 表面溶化破裂拥始時的成界剪切速率大至少50 百分比;以及 (d) 一加工指數低於或相等於具有大致相腹的12及 Mw/Μγ的線形乙烯“,烯娘聚合物之pi的7〇百 分比;以及 («0具有〇.〇 1至3個長鏈分支/4000個碳原子》 12.如申請專利範圍第7項之組成物,供黑於減少薄膜及 薄片之結塊i增加助濟性*其中該薄膜及鼻片係由該 組成物所製成 如申請專利範圍第1項之組成物,其呈7個具有一厚 度範面為10至20密耳七250至5θ分毫米)之薄片形式。 14. 知申請專利範園第7項之組成物,其呈一俩具有一屋 度名圍為10至2〇密耳(250至列〇毫米)之薄片形式。 15. 如申請專利範圍第1項之組成物,其呈一個具有一平 均厚度範圍為〇_3至言密耳(7.5至200毫米)之薄膜形 式。 16. 如申請專利範圍第7項之組一成场,其呈一姐具有一平 均厚度範®為0.3至8密耳(7.5至200毫米)之薄媒形 式。. __ -10- i紙張;適用中國國家梂準(CNS)八4胁(210χ297公釐) ~ — —- 固範利 專請 中 8 8 88 ABCD 經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 tt: 17 >ι .如申請專利範圍第1項之組成物’其呈一吹膜、鑄膜、 單層膜或共擠壓骐的形式。 18.如申請專利範圍第7項之組成物,其呈一吹膜、鑄膜、 單層膜,或共擠壓膜妁形式》 19· 一種具有降低之結塊與增高之助滑性的聚合物組成 物,其包含: (A)至少一實..質'無.規.共-聚-物其.本银.共—聚物―包.含: ⑴0.5至65莫耳1分比之衍生自下对的聚合物 單元: (夺)1土 :-稹亞乙烯基芳族單體,或 ⑼至參族亞乙烯基單體,或 (C)至少一種亞乙烯基芳棒單體及至少一種受 阻脂族亞6烯基單艘之組合;以及 (2) 35至99.-5莫耳百分比之衍生自一—種具有2 至20個碳.....原....子...之..腊.族α.-聲.烴-的...聚.合..物,單 元;以及 (Β) —種飽知脂肪酸釀胺或飽和乙烯雙(醢胺);或 (C) 一種不姆和脂肪酸醯胺或不飽和乙烯雙(醯胺); 或 (D) —種微細分散之無機化合物;或 (Ε) (Β)、(C)及(D)中至少一者之組合β 20.如申請專利範团第19項之組成物,其中 (1)該實質無規共聚物(即成分Α)包含1至55莫耳百 分比之肩生自下列的聚合物單元: -11- f紙張ΧΛ適用中國國家棣準(CNS )入4胁(210X297公釐) ---- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) —nl 裝· ,ιτ 經濟部中央標準局身工消費合作社印簟 A8 B8 C8 _D8_._I_ 六、申請專利範圍 分比之聚合物單元,該聚合物單元係衍生自選自 於下列群中的諸至少一種脂族α-烯烴:乙烯或是 乙烯與丙烯、4-甲基戍jt、1- T稀_、1_-己_烯或1-辛烯中之至少一者;組合; (3)該實蹩ϋ共聚物+即-成分—A)具有一海m(i2) 為0.01至1000 (依據ASTM D-123&並於條件.190 °C /2.16公斤下予以測定); ⑷該實览j規共聚物(即成分A)具有一分子量分布 (Mw/Mn)為 1.5 至 20 ; (5) 該飽和脂肪睃酿胺或飽和乙稀雙4酿胺4(即成分B) 各別地主要符合於實驗名:RaC(Q)NHRb或 RaC(0)NHCH2CH2NHC(a)Jla,—其來 Ra—為一具有 10 至26個碳原子之飽和院基,及W泰單―獨為氫 或一具有10至26個碳原子之飽和ϋ,JL其中 成分.Β.之.存名^浪.度以成分.-A..”、...Β-、及D.、之·、組合 重量為基準係為0 ppm至5000 ppm ;以及 (6) 該不飽和脂肪酸酿胺或不飽和乙泠雙r(孤胺)(即成 分C)分別地主要符合紇實驗式:JRcC(Q)NHRd,其 中1^為一具有10至26個碳原子之不飽和烷基, 具Rd係單篇為氣或—具有10至26個碳原子之不 飽和炫基;.或—是成、分主-委谱-合-於―實驗.式 ReC^C^NHCH^CH^NHCUQ^e,淇中 Re 為一具有 10 至26個碳原子之或不飽和烷基,—但有條件 為:至^ 一個Re為一_具..有—.10·....至·_..2令個.-碳_原'子'之不. -13- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Λ4规格(210X297公嫠) (請先閲讀背面之注$項再埃寫本頁)
    經濟部中央梯隼局負工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 飽和烷基;以及其中成分C之存在濃度以成分A、 B“ C及D之組合重量备基皋^^a ppm至10000 ppm.以.及 (7)該徵細分散無機化合物(即成分〇>包含-二氧化矽、 氧化銘、滑石、石灰石黏—土—、…砍.兼.土、.二氣北' 飲或碳.酸_好冲之至少一者_,〜且-其.杳'在濃度以成分… A、B、C及D之組合_重量為基準係為0 ppm—至20000 ppm。 21.如申請專利範圍第19項之組成物,其中 (1) 該實質無規共聚物(即成分A)包含2 -至50莫耳百 分比之衍生自下述物質之聚合物單元: ( a)由苯乙稀、I-單基某乙稀、鄰-L間,與對,甲 基苯乙烯,及菜森化苯各稀組成之組群;或 (b) 由5-亞乙稀基-2-降冰片烯或1-匕戈基環己、 烷、3 -乙烯基環匕燒^,一钛及玉環已烷 組成之組群;或 (c) (a)及(b)中至少一者之組合; (2) 該實質無規内聚物(即成分A)包含98莫耳, 百分比之Ji生自乙烯的H物單元; (3) 該實質無規:内聚物(即成分A)具有一熔化指數(12). 為0.1至100 (依據ASTM D-1238並於條件190 °C /246公斤下予以測定); (4) 該3實質無規内聚物(即成分A)具有一分子量分布 (Mw/Mn)為 1.8 至 10 ; -14 - 本紙張Λ度適用中國國家梂準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 装. JT-9J
    A8 B8 C8 六、申請專利範圍 (A) 該亞6稀l基芳族單艘[即成分A( 1 )<a)l·係以下述 通式表示: Ar I (CH2)n Ri — C = C(R2)2 其申卫1係選l於H及含1至4银處原子之烷 基所1成之基服組群_ ;卫2—各1獨立地選貧、於由 氳及包含1至本俩碳康接姜毒组I之基團組 群〜;Ar為篆基或被古ΐϋ個取代基所取代的 苯'基隹取代基係選..自於由由基、(^U4.„.炫基.及-CH 南烧基所組成之組群;以及—由〇至4之數 值;或 (B) 該.至少一種受阻脂族亞乙烯基要想[即成分 A(l)(b)]係以下述通式表示: Α» I R1 — C=C(R2)2 其中A1為具有至多2〇個碳原子之立趙反太脂族 或環脂族取代基;Ri係選自於i氩及包含!至4 個碳原子之烷基基里屬組成之基酱組—群;R2各 自獨立地選自於由氩及包含〗至4個碳原子之烷 基所組成之基圏紅群;或雀擇地,Ri及Αι 一起 形成一個環系統;或 (Z).着實Ί無規共聚物(即成分A)包含衫至99莫耳百 _;__-12 - 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) - 广请先聞15^面之注 Inl裝-- 項再填寫本頁 訂 娌濟部中央棣率局身工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (5) 該飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙、(醯胺)(即成分B) 為硬脂醯胺、山俞醢胺或花生醯胺,且其存在濃 度以成分A、B、C及D之組合重量為基準係為 250 ppm 至 2500 ppm 以-及 (6) 該不飽和腊肪酸醯胺或〜不鉋和乙烯雙(醯胺)(即成 、一 分C)為芥子醯胺、油醯胺、茶子酿胺基芬子 醯胺或油醢胺基匕基雙油酿胺,I其存在濃度以 成分A、B、C及D之組合重量為基準-係為5(ΚΗ)ριη 至 7500.、ppm ;以及 (7) .該微細分秦备機化r合物(即成分D)為-二卞化矽或- 滑石,且其存在濃度以成分AiB、C及D之組 合重量為基準係為卡至-_士500_0--'ppm _。 22.如申請專利範圍第21項之組成物,其中 (1)該實質無規共聚物(即成分A)具脊一溶化-指數(12) 為0.5至3 0 (依據ASTM-&~4m妥於條件190 °C /2.16公斤下予以測定); ⑺該實質I樣内聚物(即成分A)具^本 (Mw/Mn)為 2 至 5 ; (3) 該亞二烯基芳族單體[即成分Al(aU為笨乙烯; (4) 該脂族α-烯烴[即成分A2]為乙稀; (5) 該飽和脂腺膝播I喊飽和乙烯美(J1L胺4(.卽成分Β). 為為腊胺,且其存在濃度以成分A、Β、C及 D之\组'合重量為基準係為500 .pp.m.至1500 ppm ; 以及 -15- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α*»規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (6) 該不飽和腊脉填_磁^备不餘和已烯酸胺)(即成 分C)為芥子斑I,且—其夺在^度以成分A、B、 C及D之組合簟量為基準係為1〇〇〇 ρριη至3000 ppm ;以及 (7) 該微細分散無機化合物(即成分D)為二氧化矽或 滑石’且其存在濃度以成分A、B、C及D之組 合重量基準係為2000 ppm至1 〇〇〇〇 ppm。 23. —種具有降低..之轉塊與増高之助滑性的聚合物組成 物,其包含: (A) —種樹脂組成物,其包含>: ⑴一種均相乙攝/ α -烯烴共聚物具有—窄組 成物分布;或 (2)至少一種實質無規共聚物,其中該共聚物包 含: (a)0.5至65莫耳百分比之聚合物單元,其係 衍生自: (i) 至少一種亞乙烯基芳族單體,或 (ii) 至少-種受阻鹿^族亞乙稀基單艘,或 (iii) 至少一種亞乙稀基篆族單髏及至 少一種受胆脂族」L乙烯基畢體之組 合;以及 (b»)35至99«_5.〜莫耳百分比之衍生·自具有2至 2〇個碳原子之至少一種脂族聚 合物單元;以及可選擇的 -16- 本ίΛ張XJt逋用中國鬮家揉ficNS ) A4规格(210X297公釐) --------- (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部智慧財產ί貝工消費合作杜印製 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 (3)丙烯之均聚物或丙澈及一或多個-C2,c20 α -稀 — <共聚物.:以及 (Β)下列之一或多者: ⑴飽和脂肪嬷娘和·士烯雙(缝胺);或 (2) 不飽和脂肪酸釀胺或和心舞雙十斑胺); 或 (3) B(l)及B(2)之組合;以及可選择的 (C) 一種晶核形成劑。 24.如申請專利範圍第23項之組成物,其中: (1) 該均H稀/ α -烯烴共聚物[即成分(A)⑴]具有一 密度為0.855至〇..9.60克7良方公分..一炼言指數(12) 為0.02至100克/1〇分鐘、一 ιι〇/42大於56 (依據 ASTM ΕΜ238並於條件19(TC/2J6公斤下予以測 定);以及 (2) 該實質.無規共聚物[即成分(人)(2)}含有1至55莫耳 百分比之衍生自下述物質之聚合物單元; (a)該至少一種亞乙烯芳族單體[即成分 (A)(2)(a)(i)]係.以..下述通.式表示: Ar I (CH2)nR1 — C = C(R2)2 其中R1係選自於由氩及包含1至4個碳原子之 烷基所組成之基團組群;R2各良獨立地選自於 -17· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本X) Γ 裝· J-rSJ. 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 由氫及包含1至4個碳„原子之烷基所組成之基困 粗群;Ar為苯基或被由!至5個取代基所取代 的苯基’該取代基係選自於由鹵基、Ci 4 _像基及 C^·4鹵烷基所組成之組群;以及n為一由〇至4 之數值;或 (b)該至少一種受阻脂秦亞乙烯單I[即成分 (A)(2从aX(ii:)]係以下述通式表示: Ai ,I R1 — C = C(R2)2 其中A1為具有至多20個破原子之立嫌巨一大脂族 或環脂族取代基,丑1—係遷1旅由氩__及包含1至4 個·碳原子.之燒.基所.....組-成之...基.....困.〜組.群,;R2 各自獨立地選自〜於由氫及包含1至4個碳原子之 烧基所組成之基—祖_組_^—或^任—擇地· ..及^人丨一 起形為個-環系、統丨或 (3)鎮實....質....無規共聚物[即.成分(a)(..2).丨.含^有45至99 莫耳百分比之聚合物單元,該聚舍物單元係衍生 自選自於下列群中的該至少一種脂族α -締择: I—· 乙烯或是乙烯與丙烯、4-曱基戊烯、1-丁婦、! _ 己歸或1,辛烯中之至少一者之組合; C4>該實質無規共聚物[即成分(Α)(2)]产有一溶北i 數(¾)為ο·ογ至looo (依據astm D-mu於條 件19(TC/2.16公斤下予以測定); (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    •18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 (5) 該實質無規共毒物—成分(A)(2);l具-有一分子量 分布(Mw/Mn)為 1.5 至 20 ; (6) 該丙烯均聚物或共聚物[即成分七\)(处]_之在在量 為〇至5重量百分比(以成分.A、B、C之組合重 量為基準)並县有一溶北^指數(12)為0.02至100克 /10分鐘(依據ASTM D-1238並於條件L90°C /2.16 公斤下予以測定)以及一密度為0^80至0·920克/ 立方公分;以及 (7,)該飽全一脂一肪胺或飽和乙烯雙(醯胺、)[即成分 別地主要符合於實驗L文:RaC(〇)NHRb或 RaC(n)NHCHiCH2NHC(〇)Ra,其中 Ra 為一具亦 10 至26個矣原子之飽和氮羞以及Rb係單獨為氫或 一具有10至26個碳原手之飽和烷基,且其中成 分B(l)t存在、濃度以成分A、B、C及D之組合 重量為基準係為0__p_.pnL至.....5.000 ppm.;以及 (8)該不飽_私-勝妨酸醯,胺—或不飽和乙烯雙(醯胺)[即成 分B(2)l分^要符合於實驗式:RcC(0)NHRd, 其中Re1—具有10至26個碳原子之不飽和烷 基且Rd係單獨為氫或一具有10至26個碳原子 '之不飽和烷基,-或是成分B(2)符全於實驗式: ReC(0)NHCH2CH2NHC(0)R^A ^ Re A ^ 1 〇 至26個碳原子之飽和或不飽和烷基,但有條件 ,為:至少一個Re為一具有10至26個碳原子之 不飽和烷基,以及其中B(2)之存在濃度以成分A、 -19- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
    申請專利範圍 B、C及D之皇合重量為基準儀1〇 ppm至1〇Ό〇〇 ppm ;以及 (9)該結晶形成劑(即成_分一£〉包―含至少^土黏土無 機物、.教屢玉無機物、層合.雙氬^匕物、氪也 氧化物、硫族..元素4^物-.(cj^alci^genide)、金屬.氣化 物或縮醛或.是此等之混合物;以及_其東該 成劑(即成分C)之存在濃度為以成-分A人3及C 之組合重量為基準係為〇至3000 ppm » 25.如申請專利範圍第23項之組成物,其中: (1) 該均相乙烯/α-烯烴共聚物[即成分(A)(1)]具有一 密度為0.870至0.915克/立方公分、一熔化指數(12) 為0.2至50克/10分鐘、一 ΐ1〇/ΐ2為5.6至13 (其 中12係依據ASTM D-1238並於條件19〇t/2.16 公斤下予以测定,而I丨。你依據ASTM D-1238並 於條件190°C/10~公斤下予以測定);以及 (2) 該實質無規共聚物[即成分(A)(2)]包含2至50莫 耳百分比之起生.自T述物質之聚舍物單元: 乂a) 由苯乙稀arH苯乙烯、離-、間-與對_ 甲基笨乙稀H齒化苯乙烯組成之組群;或. -0>) 由5-臣乙烯基-2-降冰片烯或1-乙烯基環己 烷、3-乙烯基環己烷及4-乙烯基環己烷組成 之組群;或 (c) (a)及(b)中至少一者之組合; < ⑺該實質無規外來勘分(A)(2)]包含50至98 -20- 本紙張Λ度逋用中國國家揉準(CNS > A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 裝. 訂. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 莫耳百分比之衍生H燦的聚—合屬+巢远; (4) 該實質無規内聚物[即成分二A 數(12)為0.1至100(依據ASTM D-1238並於條件 190°C /2.16公斤下予以測定); (5) 該實質無規内聚物[即成分(A)(2)]具肩一分――子量 分布(Mw/Mn)為 1.8 至 10 ; (6) 該丙烯均聚物或共聚物[即成分(A)(3)]之存在量 為0至3重量百分比(以成分A、B、C之組合重 量為基準);以及具有一熔化指數為0.3至5克/10 分鐘ASTM D-1238並於條件2各0°C/2.16公 斤下予以測定),以及一密度為』.890至0.910克/ 立方公分;以及 (7) 該飽和脂肪酸醯胺或飽和乙烯雙(醯胺)[即成分 B(l)]為硬醯胺、山俞醯胺參花生醯胺,且其存 在濃度以成分A VB及C之組合-重量為基準係為 2 5 0 ppm 至.、.2500. ppm.;.篇.及 (8) 該不飽和脂肪酸釀胺JL不飽和乙稀雙(篇胺)[即成f 分B(2)]為芬壬醯翁、油薇嚴、芬子S&胺基乙基 '芥子藤據胺m赛油醯胺,且其存在濃 t , 度以成分A、B及C之组合重量為基準係為500 ppm 至 7500 ppm ;以及 (¾)該晶.梭.邀^成.劑.(即.—成_分C.)係為蒙脫石、囊脫石、. 貝得石、鉻崩石〜、、鋰蒙脫石、滑石、鋅蒙脫石、 馬格戈特>(mag生d.iite)、.霞欖―粗面石(kenyaite)及虫至 -21 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T 裝. 订 387920 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 六、申請專利範圍 石、伊利石及此等之混合物, Mg6Al3.4(〇H)u.8(C〇3)1^H^Q' ReCU' FeOCl' TiS ' MoS2 及 MoSjNKCNVH^SirQ^igbaHHTiNbOs、 Cr〇.5V〇.5S2、W02V28O7、Cr3〇8、Mo03(OH)2、 V0P04-2H20、CaP04CH3-H2〇、JMnHAs04-H20、 Ag6Mo10O33、苯甲竣射、笨甲酸鋰、2 2,亞甲基-雙-(4,6-二-特丁基苯基)磷酸鈉、二(苯亞甲基)葡 萄糖醇、甲基二(苯—亞甲基)葡萄糖酵、三亞萘基 葡萄糖醇、三¢4,甲基-1-亞萘基)葡萄糖醇、三(4-甲氧基-1 -亞蔡基)葡萄轉醇、;茗亞甲基木糖醇、 A苯基—葡萄糖酵^ 3,4-二甲基二笨亞甲基葡 萄糖醇、I,3-苯亞甲基_2,4-對,甲I笨i甲基葡萄 r樓醇、1,3-苯亞.甲....基-2,4二對基.苯..亞甲基.葡_.萄..糖 醇、1,3-對-甲、基苯亞甲基_2,4_苯亞甲基葡萄糖― 醇a 1,3-對-乙基笨亞曱基_2,4_苯亞甲基葡萄糖 醇、1,3_對-曱基笨亞甲基_2,4_對-乙基苯亞曱棊 葡萄糖醇、1,3-對-乙基苯亞甲基_2,4_對_甲基苯 亞甲基葡萄糖醇、1,3,2,4-二-(對-甲基苯亞曱基) 葡萄糖酵、1,3,2,4-二-(對-乙基苯亞甲基)葡萄棒 醇、1,3,2,4-二-(對-正丙基笨.亞甲羞)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(對-異丙基苯亞甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(對-正丁棊苯亞甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(對-第二丁基苯亞甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二-(對-特丁基苯亞甲基)葡萄糖醇、 -22- (請先閲讀背面之注$項.再填寫本頁) Τ 裝· 訂 本紙張XJt逋用中國國家梯準(CNS ) A4規格(2Η)χ297公釐) A8 B8 C8 D8 387920 六、申請專利範圍 1’3’2’4_二-(2’4’_二甲基苯亞甲基)葡萄糖酵、 1’3,2,4-二_(對-甲氡基苯亞甲基)葡萄糖醇、 1,3,2,4-二·(對·乙氧基苯亞甲基)葡萄糖酵、1,3-苯亞甲基_2,4-對鳴苯亞_甲基葡|糖酵、13H 养苯亞甲基·2,4-苯亞甲基葡萄糖醇、1,3-對-氣苯 克甲基H對-甲棊苯亞甲基葡萄糖醇、!,3_對_ 氣苯亞甲基·2,4-對-乙基笨直甲基葡萄糖醇、1,3-對·甲基苯亞甲、基_2,4_對氮苯亞f基葡萄糖醇 1,3-對-乙基苯亞甲基七‘氣笨亞甲基葡象搪酵或 1,3,2,4·二-(對·氣苯'亞甲基)葡…萄播酵,或此等之 混合物,且其存在濃度以化合物A、B及C之組 合重量為基準係為500 至.2500 ppm...e 26.如申請專利範团第25項之組成物,其中: (1) 該均相乙稀/ α „婦烴共聚物具有一密度為〇 885 至0.905克/立方公分、一熔化指數好分為〇 5至4 克m分鐘、一 ι1〇/ΐ2比率為5 6至η (其中%係 依據ASTM D-1238並於條件190¾ /2、林1斤下 予以測定’而11〇係依據ASTM D-1238並於條件 190°C/10公斤下予以測定)以及一 Mw/M^比率為 1.8 至 6.0 ; (2) 該亞乙缠基芳族軍體為苯乙烯; (3) 該焊烴為乙烯; (4) 該實質盖_规共聚物具有一熔化指數d為〇 5至 30 ; -23 - 本紙张尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4坑格(210X297公羞) (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (5,)該實質無規共麥物具有一分子量分布(MWMn)為2 至5 ; (6) 該丙烯均_聚物爲共聚物係為灌聯致嫌均聚物或共 聚物,甚存在量為0.5至2 H百分比(丛成分A、 B、C之組合|量為基準),且具有一熔化指數(依 據ASTM D-1238並於條件230°C/m公斤下予 以測定)為0.5至2克/10分鐘以為一密度為0.895 至0 · 9 0 5克/立方公分;以及_ (7) 該飽和脂勝馥籲胳减截和乙烯雙(醯胺4為硬脂醯 胺’且.其..存·.在濃—度:以.,成..分_人~*~6及__ 之;合..重..量..j 為-基、準.俵為..5ϋ〇ϋ»Η 至.1-5.GO..._pf>m.;.以.及 (8) 該不飽和脂肪釀葱胺或不飽伞—匕稀—雙X醯嚴)為芥 子醯胺,且其存在濃度以成分A、B及C t耝合 重量為基準係為1000 ppm至3000..ppm...;以及 (9) 該晶核形..戒-劑-為米拉着3,且、其-春在-淡度....以.A·、B及C之組—.合重.量為基準係'為1000 pp.pi 至 2000 ppm。 27.如申請專利範圍第23項之組成物,其中.該^相乙烯/ α、'-烯烴左JL物[即成分(A)(1)]為一實質線开H稀/α -烯 烴共聚物,其中該共聚物之特徵在於具有: (Α) 溶化流動比幸,I1()/I2 g 5.63 ; (B) —藉由下述方程式定義之分子量分布,Mw/Mn : Mw/MnS(I10/I2)- 4.63;以及 (〇·—表面熔^破裂開始時之臨界剪切速度比一具有 -24- 387920 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ 裝. 、1T 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 3879S0 Β88 C-o __ D8 六、申請專利範圍 相同12及Mw/Mn之線形乙烯/α-烯烴聚合物之表 ----------「柒-- (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 面埤化破裂開始時的臨界棼切速率要高至少50百 分比;以及 (D) 一加工指數低於或專於具有拇同12及Mw/Mn的 ,線形乙烯/ α =垛烴聚合粉.之琉^學加工指數(pi)的. '百·分比;以及 (Ε)具有〇. 〇 1至又個—秦健分支/各^^假碳原子, (其中12係依據ASTM D-1238並於條件190°C/2.16 公斤下予以測定,而Ιι〇係依據ASTM D-1238並於條 件19代分〇公斤下予以測定)。 2 8 ΐϊ如申請專利範圍第19項之組成物’供膝於減少薄膜及 缚片之徐塊並增加助滑性,其中談豫膜及薄片俵由該 組成物所製成。 ..... 29. 如申請專利範圍第19項之組成物,其呈一俩具有一厚 度範圍為10至20密-耳十250至5〇〇毫米)之薄片形式。 30. 如申請專利範圍第19項之组成物4其呈一個具有一平 均厚度範面為0.3至8密耳(7.5至200毫米)之薄膜形 式。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31. 如申請專利範圍第19項之組成物,其呈一吹膜'鑄膜、 單-屠-膜.或共、.擠壓膜的形式。 32. 如申請專利範圍第23項之組成物,街用於減少薄膜及 薄片之結塊並增加助滑性,其中該薄膜及薄片係由該 組成物所製成。 33. 如申請專利範圍第23項之組成物,其呈一個具有一厚 •25- ! ·* - 4 挪:糊 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 度範圍為10至20密耳(250至500毫米)之薄片形式。 34·如申請專利範圍第23項之組成物,其呈一巍具有一平 '均厚度範圍為0,3至冬密耳(7.5至200毫米)之薄膜廉 式。 3 5 ·如申請專_利-範孙第-2-3-項又組成物,其呈一^-膜」森胤、 單層联或共擠壓旗的形式。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI781172B (zh) * 2017-06-09 2022-10-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 含有助滑劑之多層薄膜及層合物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1514851A (zh) * 2001-03-23 2004-07-21 美利肯公司 新型对称的取代苯甲醛糖醇衍生物与组合物及含有这些的制品
JP4182852B2 (ja) * 2003-10-01 2008-11-19 住友化学株式会社 低互着性ポリエチレンペレット
CA2656615C (en) 2006-06-29 2012-07-24 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic articles and processes for making the same using an improved masterbatch
JP5552065B2 (ja) 2008-03-14 2014-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー物品の改良造形プロセス
GB0910781D0 (en) 2009-06-23 2009-08-05 Croda Int Plc Slip and antiblocking agent
CN103649204A (zh) * 2011-07-12 2014-03-19 三菱化学株式会社 树脂组合物和离型膜
TWI519339B (zh) 2012-12-28 2016-02-01 財團法人工業技術研究院 過濾膜
ES2952515T3 (es) * 2015-08-31 2023-10-31 Dow Global Technologies Llc Películas multicapa y métodos de las mismas
US20180222149A1 (en) * 2015-08-31 2018-08-09 Dow Global Technolgies Llc Multilayer films and methods thereof
EP3249004A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-29 Clariant International Ltd Release components to increase anti-adhesion properties of thermoplastic packaging material
EP3312007B1 (en) * 2016-10-18 2023-12-27 Dow Global Technologies LLC Multilayer stretch hood compositions and structures

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6614081A (zh) * 1965-10-11 1967-04-12
US3562291A (en) * 1968-07-24 1971-02-09 Fine Organics Inc Instantaneous friction reducing additive for polyethylene,polypropylene and their co-polymers
US3969304A (en) * 1974-11-27 1976-07-13 National Distillers And Chemical Corporation Ethylene polymer films
DE3337356A1 (de) * 1983-10-14 1985-04-25 Grace Gmbh, 2000 Norderstedt Kombiniertes antiblocking- und gleitmittelkonzentrat
JPS61281143A (ja) * 1986-04-30 1986-12-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 押出成形用樹脂組成物
JPH03244640A (ja) * 1989-11-30 1991-10-31 Rexene Prod Co 剥離可能な熱可塑性フィルム
JP3384460B2 (ja) * 1992-06-19 2003-03-10 東燃化学株式会社 スリップ性の改良されたポリプロピレンフィルム
BR9507937A (pt) * 1994-06-06 1997-11-18 Grace W R & Co Laminados para embalagem de conformação/enchimento/selagem
JPH0912796A (ja) * 1995-06-23 1997-01-14 Nippon Petrochem Co Ltd フィルムおよび積層体
US6210764B1 (en) * 1996-08-29 2001-04-03 Cryovac, Inc. Film with substrate layer containing antiblocking agent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI781172B (zh) * 2017-06-09 2022-10-21 美商陶氏全球科技有限責任公司 含有助滑劑之多層薄膜及層合物

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