TW387913B - Reaction product of sulfonated amino resin and amino group-containing substance and papermaking process - Google Patents

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A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係關於一種由磺化胺基樹脂與含胺基樹脂物質 反應而得的產物，一種產物溶膠及其製造方法°本發明也 關於一種造紙的方法，其包括將含有纖維素纖維或含有纖 維素纖維與無機塡充材料的水性造紙紙料製成片狀，接著 去除水並且乾燥，其特徵爲使用由磺化胺基樹脂與含胺基 物質反應而得的產物，其中在製成片狀的過程充分地保留 嫌維素繅維及無機繅維材料，並且在沒有降低紙片强度或 量的情況下排水，以改良製成片狀過程及乾燥過程的生產 效率。 發明背景 經濟部中央棣準局貞工消费合作杜印装 {請先閲讀背面之注意Ϋ項再填Κ λ頁) 日本未審査專利公開案第2 5 9 6 9 9/19 8 5號 提及造紙用的ί -電勢調節劑，其包括含有磺酸基之三聚 银胺（roe 1 amine)-甲醛縮合物作爲活性成份。該公開案 揭示含有磺酸基之三聚氰胺一甲醛縮合物，係由1份莫耳 三聚氰胺或三聚氰胺與其它可縮合化合物的混合物，2〜 4份莫耳甲醛或等量莫耳能提供甲醛的化合物，以及重亞 硫酸鹽（bisulfite)與亞硫酸鹽0 . 5〜2份莫耳或是 等量莫耳能提供重亞硫酸鹽或亞硫酸鹽的化合物，以甲酸 對重亞硫酸鹽或亞硫酸鹽的莫耳比例爲4.5:1〜2: 1縮合而得。 許多磺化胺基樹脂已被當作爲凝固用的去水劑（ water reducing agent〉。日本審査專利公告案第 本紙張尺度逋用中國國家揉牟（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝X消費合作社印氧 A7 B7 五、發明説明（2 ) 1 3 9 9 1/1 9 7 7號提及含有磺酸基之三聚氰胺甲醛 縮合物水溶液，係由三聚氣胺一尿素（melaatmineurea) 混合物、甲醛及鹸硫酸鹽在水溶液中以1:2〜3·2: 0.9〜1.1莫耳比反應而得。 日本審査專利公告案第4 3 6 9 9/1 9 8 9號提及 含有磺酸基之三聚氰胺甲醛縮合物，係由三聚氰胺、甲醛 及亞硫酸鹽在水性介質中以1:2.2〜3.2:0.3 〜1.0莫耳比反應而得。 上述含有磺酸基之三聚氰胺-甲醛縮合物在製成片狀 過程作爲助留劑效果並不好，雖然其作爲凝固用的去水劑 效果很好，但缺點是在保留綢度方面（slump retention )較差。含有磺酸基之三聚氣胺一甲醛縮合物的另一缺點 爲因爲留有自由態（free )甲醛而使其用途及用量受限。 除此，很難以上述公告案揭示之方法獲得高黏度含有磺酸 基之三聚氰胺一甲醛縮合物。 沒有報告記載有關由磺化胺基樹脂及含胺基物質反應 而得的產物。 本發明第一目的係提供一種由磺化胺基樹脂及含胺基 物質反應而得的產物，該產物解決了上述先前技術的缺點 並爲一種多用途的新穎性材料，以及提供其製造方法。 本發明人發現如三聚·«胺的含胺基物質可以容易地溶 解在磺化胺基樹脂水溶液，因此本發明第一目的係爲廣泛 硏究的結果。換言之，本發明第一目的提供一種由磺化胺 基樹脂\及含胺基物質反應而得可供在產業之利用的產物， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS}A4規格（210X297公釐} _ 5 - ----------^装-- . Γ (請先閲讀背面之注意事項再vk本頁) 訂 經 中 央 搮 準 局 Ά X. 消 费 合 作 社 印 % A7 ___ B7_ 五、發明説明（3 ) 例如，在主要由纖維素纖維、或嫌維素織維與無機塡充材 料來作的造紙製程上作爲助留劑，在廢水處理上作爲凝聚 劑，在製備如水泥及石育的水硬性（hydraulic )無機材 料上作爲去水劑，在泥土麽力防護罩方法（earth pressure shield tunneling method) 上作爲慘和劑 （admixture) ， 及在塗佈上作爲分散劑 ，及提供其溶膠與其製造 方法。 主要由纖維索織維、或纖維素織維與無機塡充材料作 成的紙，通常將纖維素紙漿分散並分離在水中所製得的水 溶性造紙紙料導入造紙機，調整濃度及，如果需要的話， 將塡充材料與其它添加劑加入造紙機，接著去水並乾燥而 製得。爲了改良纖維素纖維及塡充材料的保留度、紙片的 强度與量以及生產力，係利用造紙機、各種添加劑，例如 陽離子性澱粉，及造紙方法。 傳統上使用酸性造紙方法，其中硫酸鋁作爲凝聚劑及 作爲上膠劑的固定成分，陰離子性有機聚合物係作爲强度 劑（strength agent)與助留劑。近年來，爲了減少成 本，將無機塡充材料增量地加入，而因爲高品質紙漿短缺 及爲了減少成本之故，使用更多的低品質紙漿。甚至，增 加製成片狀的速度以改良生產力。需要很多硫酸鋁的酸性 造紙方法，因爲得到紙的耐久性不充分、硫酸鹽水（white water ) 的再使用程度不足 、容易腐蝕 、作爲無機塡 充材料的碳酸鈣不安定等原因，係被改良的酸性造紙方法 與許多'案例的中性造紙方法所代替。由俥統酸性造紙方法 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（2丨0><297公釐） (請先W讀背面之注意事項再填？木1C·)

經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 發展出來的技術與添加劑對這些選擇性的方法而言不夠有 效。因此，特別地需要助留_與改良保留度的方法，而也 有許多酸性造紙方法與中性造紙方法的文獻。 長久以來，都知道使用陽離子性澱粉來引起有利造紙 及改良紙片强度的凝聚作用。日本審査專利公開案第 6 5 8 7/1 9 8 0號述及一種方法，其使用如陽離子性 » 澱粉的陽離子性性組份，或與例如中性澱粉或羧甲基化澱 粉之陰離子性組份的丙烯醯胺共聚物，日本未審査專利公 開案第1 2 8 2 4/1 9 8 0號敘述一種一起使用陽離子 性樹脂乳膠及陰離子性水溶性聚合物的方法。日本未審察 專利公開案第2 5 9 6 9 9/1 9 8 5號揭示一種方法， 其中包括在將作爲强度劑之含有兩性聚丙烯醯胺的水性造 紙紙料製成片狀之前，先將作爲活性成分含有磺酸基三聚 氣胺-甲醛縮合物的$ —電勢調節劑加入。日本未審査專 利公開案第1 4 0 9 6/1 9 9 0號敘述一種方法，其中 陽離子性澱粉係與煮過而得轉化的陽離子性澱粉一起使用 ，其用量以陽離子性澱粉作基礎，爲陰離子性聚合物的 0 . 2〜1 5重量％。至於陰離子性聚合物，則使用含有 磺酸基之三聚缻胺一甲醛縮合物。 日本未審査專利公開案第6 5 8 7/1 9 8 0及第 1 2 8 2 4/1 9 8 0號所述之方法，其特擞爲一起使用 陽離子性有機聚合物與陰離子性有機聚合物，來改善撤維 素嫌維及無機塡充材料的保留度和紙片的强度，但由於排 水性塞以致生產力低，以及降低例如形成紙片的品質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐} (請先W讀背面之注意事項再^5 4頁) 一裝* 訂 A7 B7 經濟部中央揉率局員工消費合作社印装 五、發明説明（5 ) 如曰本未審査專利公開案第2 5 9 6 9 9/1 9 8 5 號所述，將兩性聚丙烯醯胺與作爲活性成分含有磺酸基之 三聚氰胺一甲醛縮合物的$ —電勢調節劑一起使用，可以 改良紙片的强度。然而，該方法中，因爲凝聚作用弱使得 纖維素纖維及無機塡充材料的保留度差，其排水性也差。 如日本1 4 0 9 6/1 9 9 0猇所述，將轉化之陽離子性 濺粉與作爲陰離子性聚合物含有磺酸基之三聚氮胺-甲醛 縮合物一起使用，得到好的保留度及排水性，但因爲凝聚 作用不足以致不能在某些條件下獲得充份的保留度，其缺 點爲難以控制轉化的陽離子性澱粉。 本發明第二目的係提供一種造紙的方法，其係使用由 磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而得的產物在酸性及中性 條件下製成片狀，可以獲得充分的保留度及好的排水性。 發明內容 本發明第一目的係提供一種由磺化胺基樹脂及含胺基 物質以1 : 0 . 0 5〜1 : 3重量比反應而得的產物。 本發明第二目的係提供一種造紙的方法，其包括將含 有嫌維素織維（A)或含有纖維素織維（A )與無機塡充 材料（B )的水性造紙紙料製成片狀，接著去除水並且 乾燥，其中將陽離子性或兩性聚合物（C )及由磺化胺基 樹脂與含胺基樹脂物質反應而得的產物（D)，在製成片 狀之前加入水性造紙紙料。 當'磺化胺基樹脂作用本發明第一發明目的時，以使用 (請先閱讀背面之注$項再垆：本頁) Γ

L r 本紙張尺度連用中國國家樣準（CNS>A4规格（210X297公釐）_ 8 : Μ濟部中央橾準局負X消费合作杜印装 A7 B7 五、發明説明（6 ) 含有磺酸鹽之三聚氰胺一甲醛縮合物爲較隹。磺酸鹽係爲 —種鹸金屬鹽顚，較佳爲鈉鹽。市售之含有磺酸鹽之三聚 氰胺-甲醛縮合物水溶液，可以作爲含有磺酸鹽之三聚氰 胺-甲醛縮合物。可以使用任何以已知方法製得的含有磺 酸鹽之三聚氰胺-甲醛縮合物水溶液。例如，日本審査專 利公開案第4 3 7 6 3/1 9 9 0揭示製備高澳縮含有磺 ； 酸鹽之三聚齦胺-甲醛縮合物水溶液方法，其包括主要由 三聚氰胺與0.9〜1.1莫耳甲醛及每1莫耳胺基有 0 _ 3〜0 . 4莫耳亞硫酸鹽所組成之含有胺基物質，在 1 0〜1 3pH水性介質，溫度6 0〜8 0°C加熱2 0 〜6 0分鐘的條件下反應，g醯胺磺酸（amidosulfoni-cacid)及/或硫酸加入反應混合物直至p Η 4〜，將反 應混合物加熱至4 0〜6 0eC 5 0〜3 0 0分鐘，立刻將 PH調整爲11.5〜13.5並將其冷卻。用此方法而 得的含有磺酸鹽之三聚氰胺-甲醛縮合物水溶液，可用在 本發明第一目的上。該方法中，主要由三聚氰胺所組成之 含有胺基物質，係爲單獨包括三聚氰胺，或三聚氰胺輿至 多以三聚氰胺爲基礎之2 0重量％胺基化合物，例如尿素 、胍胺、雙氣胺、胺、醢胺、酚及間苯二酚的混合物。甲 醛係爲甲醛液、聚甲醛或其類似物。亞硫酸鹽可以爲亞硫 酸鈉、亞硫酸銨，重亞硫酸鈉、重亞硫酸銨、焦亞硫酸鈉 或其類似物。用鹸性物質，例如苛性鹸，有效地調節p Η 値。磺化胺基樹脂的分子量較佳爲2 ，0 0 0〜 2 〇 〇;，0 0 0，然而並不特別限制此範圍。 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ; Α4沈格（2丨0i297公釐) (請先Μ讀背面之注$項再？本頁) 訂 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 當磺化胺基樹脂作用本發明第一發明目的時，以使用 含有磺酸鹽之三聚氰胺一甲醛縮合物爲較佳。可以單獨使 用三聚訊胺，或三聚輾胺與尿素、胍胺、雙氣胺、胺、醯 胺、酚及間苯二酚的混合物。特別較佳爲單獨使用三聚氰 胺（C3H 6 N 6)，通常使用市售可得的三聚氰胺粉末。 根據本發朋第一目的，製造由磺化胺基樹脂及含胺基 物質反應而得產物的方法，包括將磺化胺基樹脂水溶液及 含有胺基物質以固體含置重量比爲1: 0 . 0 5〜1 : 3 混合，並將產生的混合物加熱至溫度5 0°C〜1 5 0°C。 該方法中，含胺基物質可以在加熱之前與磺化胺基樹脂水 溶液混合，或將其加入預熱的磺化胺機樹脂水溶液中。爲 了防止磺化胺基樹脂發生自行縮合作用（self—condens-ation) ， 最好在加熱之前將含胺基物質與磺化胺基樹脂 水溶液混合。直到加熱至上述溫度，磺化胺基樹脂內羥甲 基或磺酸基含胺基物質內胺基以脫水來進行縮合反應，以 得到縮合反應產物。將觸媒，例如像硫酸或氫氣酸等無機 酸或像氨基磺酸（su丨faraic)甲酸或醋酸等有機酸加入來 促進縮合反應。最好是加入觸媒，以使含有磺化胺基樹脂 與含胺基物質水溶液pH爲5〜1 0。因爲磺化胺基樹脂 通常包括硫酸或氨基磺酸的鹸金屬鹽類，可以將P Η値以 陽離子性交離方式調整爲5〜1 0。 根據本發明第一目的，可以在加入像硫酸的觸媒之後 ，將磺化胺基樹脂水溶液與含胺基物質的混合物加热至溫 度5 0 '〜1 5 0 °C 5〜6小時，然後用水稀釋或加入鹸性 本紙張尺度逋用中國國家揉隼（CNS>A4洗格（210X297公釐）_ 1〇 - (請先聞讀背面之注$項再垵；本頁) 訂 經濟部中央橾準局I消費合作社印装 A7 __.___B7_ 五、發明説明（8 ) 物質使其安定。其它可供選擇的方法爲，可以在加入像硫 酸的觸媒之前將磺化胺基樹脂水溶液與含胺基物質的混合 物加熱至溫度5 0〜1 5 0 °C，然後加熱5〜6小時以及 用水稀釋或加入鹸性物質使其安定。 根據本發明第一目的由磺化胺基樹脂及含胺基物質反 應而得的產物，包括重置比1 : 0 . 0 5〜1 : 3的磺化 胺基樹脂及含胺基物質。產物的重量比可以由元素分析測 定。如果磺化胺基樹脂水溶液及含胺基物質的重量比超過 1 : 3，雖然得到所要的產物，但會發生不願見到的過多 含胺基物質沉澱。也不想在低於0 . 0 5的重置比進行反 應，因爲僅得到少置所要的產物。根據本發明第一目的由 磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而得產物的製法中，磺化 胺基樹脂水溶液與含胺基物質的混合物濃度爲1〜5 0重 置％。不想讓濃度低於1重量％，因爲道麽低的濃度會使 生產力降低。也不想濃度高於5 0重量％，因爲會使.混合 物的黏度太高。濃度較佳爲5〜2 0重量％。 從磺化胺基樹脂水溶液與含胺基物質的混合物形成縮 合產物過程的反應溫度，較佳爲5 0〜1 5 0eC。如果反 應溫度高於水性介質的沸點，可以使用熱壓（autoclave )方式。不想要反應溫度低於5 0°C，因爲不會形成足夠 的產物。反應溫度高於1 5 0°C時，雖然可以形成產物但 是難以控制反應。因此，如此高的溫度是不利的。反應溫 度特別較佳爲6 0〜1 0 0Ό。形成產物的反應時間爲 1 0分鐘至2 0小時，視反應溫度而定。如果反應時間低 本^張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規屬（210 X 297公釐）-1 (請先閲讀背面之注$項再〆\本頁) .1Τ -#· Μ濟部中央標準局貝工消费合作杜印«. A7 ___B7_ 五、發明説明（9 ) 於1 0分鐘，不能形成夠量的產物。反應可以在2 0小時 內終止，超過的話則不合經濟效益。 根據本發明第一目的，在將磺化胺基樹脂水溶液與含 胺基物質的混合物加熱至5 0°C〜1 5 0°C之後，可將另 _批次的磺化胺基樹脂水溶液與含胺基物質的混合物加入 含有產物的混合物中，接著加熱至5 0°C〜1 5 OeC。 根據本發明第一目的由磺化胺基樹脂及含胺基物質反 應而得的產物，基本上爲膠粒物質。因此，根據本發明第 一目的而得的產物溶液係爲膠狀溶液（溶膠）。膠粒產物 的初級粒徑爲1〜10 0 毫微米。因爲在溶液中產物係 以斷績粒子或聚集粒子形式存在，所以產物溶膠可以爲透 明無色溶液或帶有膠體顏色的透明溶液。根據本發明第一 目的由磺化胺基樹脂及含胺基物質反應而得的產物，係在 溶膠內以分散在液髏介質內1〜1 0 0毫微米初級粒徑的 粒子形式獏得。液體介質較佳爲水性介質。初級粒徑.指得 ，不是聚集粒子的直徑，而是斷續粒子的直徑，利用電子 顯微鏡以目視測量粒徑。當粒子聚在一起時，即爲成聚集 體（aggregates)。可以使用像美國Coulter公司製造的 N4藉由動態光分散方法（dynamic light— scattering method)來測Λ聚集體的粒徑。具有黏度1 . 5〜 1 0 0 0 OmPa· S的產物溶膠，會產生溶膠特有的膠化 作用。 產物膠體基本上爲兩性，具有來自磺酸基的負價及來 自胺‘的陽離子性位fi (cationic site)。膠體的f — 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS Μ4規潘"（21 OX297公釐>_ . (請先Μ讀背面之注意事項再填Ϊ本頁)

經濟部中央橾準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（10 ) 電勢爲0〜一60毫伏。 根據本發明第一目的，產物溶液的p Η値可以用鹼金 靥氫氧化物、鋁酸鈉、矽酸鈉、氨、胺及其類似物來調整 至7〜1 2。因爲將起始磺化胺基樹脂水溶液內的自由態 甲醛與含胺基物質在反應期間中加熱形成胺基樹脂，產生 的產物溶液實際上沒有包括自由態甲醛。 j 根據本發明第一目的由磺化胺基樹脂及含胺基物質反 應而得的產物溶液可以蒸發、超濾或類似方式來濃縮。超 濾方式可以同時去除鹽類，例如溶液內硫酸鈉。溶液可以 藉由噴灑乾燥機、筒式乾燥機或類似設備轉化成乾燥粉末 。當乾燥粉末再次分散在水中，乾燥粉末在水中形成了產 物粒子溶膠。 通常，以苛性鹸使磺化胺基樹脂水溶液安定。根據本 發明第一目的由磺化胺基樹脂及含胺基物質反應而得的產 物溶液，以苛性鹸使其安定。可以利用氨、胺或鈣通.過溶 液，經由塡充陽離子性交換樹脂的管柱，使上述產物溶液 安定，其中塡充陽離子性交換樹脂的管柱係以陽極，例如 銨離子、胺或鈣進行離子交換。根據本發明第一目的之產 物溶液，可以與表面活性劑，例如苯磺酸鹽（naphthale-nesulfonate)、木質磺酸鹽或烷基苯基磺酸鹽（ alkylbenzenesulfonate)，陰離子性聚合物，例如砂土 (silica)溶膠、皀土（bentonite)或陰離子性聚丙烯 醯胺或水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、羥乙基嫌維索或羧 基甲基'纖維素。

本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS )八4说格（2丨0 X 297公釐> _ U (請先閱讀背面之注意事項再填广.今頁) 、rr 鐘濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 A7 ____B7_ 五、發明説明（11 ) 磺化胺基樹脂爲二度空間的縮合物，通常具有平均分 子量2，000〜200，000，具有來自碕酸基的負 價，通常得到無色透明的聚合物水溶液。將水溶解度小之 含胺基物質，例如三聚氰胺加入磺化胺基樹脂水溶液中接 著乾燥時，很驚訝地，所有含胺基物質會被溶解並且即使 冷卻也不會沉澱。這不是只解釋正價含胺基物質在負價磺 化胺基樹脂表面上的吸附作用。應該是說明，在含胺基物 質存在下加熱磺化胺基樹脂的解聚作用，接著經由解聚作 用產物與含胺基物質的反應而形成磺化胺基樹脂及含胺基 物質的反應產物。即，預測磺化胺基樹脂內羥甲基（ -C Η 2〇 Η )或磺酸基（_S〇3H )與含胺基物質內 胺基（一 NH2)進行脫水以形成化學鍵。具至少兩個胺 基的含胺基物質與磺化胺基樹脂形成三度空間的反應產物 。因此，產物基本上是膠粒產物，根據本發明第一目的之 產物溶液係爲膠體溶液（溶膠）。 作爲本發明第二目的之織維素織維（A )係採自蔬菜 嫌維作機械或化學處理而得。紙漿係爲從蔬菜分離出來的 纖維素嫌維團以及用於造紙的中間產物。用來作爲紙漿的 蔬菜來源，例如木材，小麥，稻桿，常見的蘆葦，洋麻（ kenaf)，甘蔗渣（bagasse)，竹子及竹類植物，而木材 被用得最廣。紙漿根據造紙製程，也就是將嫌維素嫌維從 縝維來源分離的製程分爲化學紙漿，機械紙漿，熱機械紙 纸（thermomechanical pu丨p)及類似紙纸，任何紙將都 可以被用。以化學物處理而得的紙漿稱爲化學紙漿。機械 ^紙浪尺度適用中國國家梯準（CNS)A4規格（2丨0X297公釐）_ 14 · (諳先聞讀背面之注意事項再浐/4頁) :裝. 訂 A7 B7 五、發明説明（12 ) 紙漿係利用打漿機將原料打爛而得，爲打碎之木材紙漿。 熱機械紙漿係以加熱處理與機械硏磨而得。根據本發明第 二目的，這些新鮮紙漿部份可以被廢紙取代。 至於作爲本發明第二目的之無機塡充材料，對水性造 紙紙料中帶有負價粒子表面的紙而言，可以使用一般塡充 材料，例如高嶺黏土，黏土，氧化鈦，陰離子性碳酸氫鈣 ，沉澱的碳酸鈣，煆燒的黏土，矽灰石，合成矽土，滑石 ，氫氧化鋁，礦質嫌維，玻離嫌維及珍珠岩（perlite) ，其可單獨使用或混合使用。上述陰離子性塡充粒子可以 與陽離子性碳酸鈣或類似物一起使用。 經濟部中夬梂率局貞工消费合作社印«. 作爲本發明第二目的之水性造紙紙漿係爲織維素織維 (A)或纖維素纖維（A)與無機塡充材料（B)在水中 的懸浮液。雖然沒有特別地限定無機塡充材料（B)的用 量，但是較佳爲將無機塡充材料加入水性造紙紙漿（B ) ，使完成後的紙包含至多以纖維索纖維爲基礎的1 5. 0重 置％無機塡充材料（B)。仍然可以將更多的無機塡充材 料（B)加入。水性造紙紙料可以包括上膠（sizing ) 化學物，固定劑，抗發泡劑，磨料懸浮液的控制劑，染料 及其它添加劑，而使本發明第二目的可以達成。造紙紙料 pH爲4〜1 0，使用酸性造紙方法時較佳爲4〜5 . 5 ，使用中性造紙方法時較佳爲5 . 5〜1 0。 作爲本發明第二目的之聚合物（C )較佳爲陽離子性 或兩性。陽離子性聚合物指的是分子內具有陽離子基的聚 合物。'兩性聚合物指得是鍵上具有正價與負價基的聚合物 ^紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0><297公釐）-15 . 一 經濟部中央橾牟扃負工消费合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（13 ) 。兩性聚合物中，通常不是正價（陽離子）基就是負價（ 陰離子）基爲主要的功能。考置功能的話，是以陽離子爲 主雔的兩性聚合物爲較佳。可以作爲組份（C)的聚合物 包括陽離子性或兩性澱粉，陽離子性或兩性聚丙烯醯胺衍 生物，陽離子性或兩性古亞膠（guar gum)，聚甲基丙烯 酸二甲基胺基乙酯，聚次乙亞胺（polyethyleneimine) ，聚醯胺-聚胺-表氣醇（epichlorohydrin)樹脂。這 些聚合物可單獨使用，或與陽離子性，兩性聚合物一起使 用，或與陽離子性及兩性一起使用。作爲組份（C )較佳 的聚合物爲陽離子性或兩性澱粉，陽離子性或兩性聚丙烯 醯胺衍生物及其混合物。特別較佳爲陽離子性澱粉及陽離 子性聚丙烯醯胺衍生物。 可以作爲組份（C )的陽離子澱粉，係利用濕法，乾 法，有機溶劑法或類似法以陽離子化劑將原料，例如馬鈴 薯澱粉、玉米澱粉、小麥澱粉、樹薯溧粉陽離子化，.形成 氧化或水解的澱粉而得。至於隱離子化劑，可以爲氯化四 級銨，硫化四級銨，氨基磺酸四級銨及類似物。至於四級 銨基，可以例如爲3 —氣基一 2 —羥丙基一三甲基銨基及 2，3 -環氧丙基-三甲基銨基。澱粉的陽離子化程度係 以取代的程度來表示。取代的程度係定義爲經由澱粉中每 一葡萄糖單元之醚鍵所進入的四級銨基數量。具有 0 . 0 1〜0 . 0 5取代程度的陽離子性澱粉較適用於本 發明第二目的，並可使甩市售可得之陽離子性澱粉。道些 賺離子'溅粉可藉由將官能基，例如羧甲基，磺酸基或磷酸 本紙浪尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）- (請先聞讀背面之注$項再νϊ*.本頁) 訂 A7 _____B7_ 五、發明説明（14 ) 基接至四級銨的方式進行陰離子化，以形成兩性澱粉。

訂 作爲組份（c )的陽離子或兩性聚丙烯醯胺衍生物， 係以下列方式獲得：藉由將俥統聚合的水溶性聚合物經胺 基（—COM2)的Mannich或Hofmanii反應進行陽離子化， 藉由如水溶性聚合物經胺基的部份水解羧化作用或硫甲基 化作用（sulfomethylation)來進行陰離子化，藉由將 乙烯磺酸鈉或丙烯酸與丙烯醯胺進行共聚反應以形成陰離 子性聚丙烯醯胺衍生物，藉由將具二級、三及或四級胺基 的陽離子性單體，例如甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯與丙醯 胺進行共聚反應以形成陽離子性聚丙烯醯胺，藉由將上述 水溶性聚合物以習知方法陽離子化，或藉由其混合方式。 陽離子基的取代程度至少0 . 0 1，較佳爲至少0 . 0 3 ，更佳爲0 . 0 5〜0 . 5。聚丙烯醯胺衍生物具有至多 2，000，〇〇〇的分子量，較佳爲至多 1，500，000，更佳爲 100，000 〜 1 » 3 0 0 ♦ 〇 0 0 ° 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 至於組份（C)，不僅陽離子性或兩性的澱粉與陽離 子性或兩性的聚丙烯醯胺衍生物，陽離子性或兩性古亞膠 ，聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯，聚次乙亞胺及聚醯胺一 聚胺一表氛醇（epichlorohydrin)樹脂也都可以使用。 古亞膠係爲一種從生長在印度，巴基斯坦，美國一年 生豆科植物 cyamoDsis — tetraaonolobus種子蛋白中萃取 出來的甘露糖乳膠。古亞膠分子係由失水甘露糖主鏈所組 成，該失水甘《糖係由將D -吡喃甘露糖（D - mannopyra- 本纸《:尺度速用中國國家揉举（CNS)A4规格（ 210X297公釐）-17 - A7 B7 五、發明説明（15 ) nose)單元以/?( 1 — 4 )聯接以及將單醣，D —吡喃乳 糖（D — galactopyranose)以( 1-+6 )聯接至‘該 請 先 閲 讀 背 之 注 訂 主鏈上而得。其陽離子性衍生物，係由將聚甘露糖乳內羥 基與反應性四級銨化合物進行反應而得。這種皆具有陽離 子與陰離子特性的陽離子性古亞膠及兩性古亞膠，係由如 對澱粉所述之陽離子化或陽離子與陰離子化而得。取代的 程度係定義爲一個古亞膠分子中全部甘露糖（mannose ) 與半乳糖（ga丨actose)單元形成醚鍵的過程，所進入一 個古亞膠分子內的四級銨基數量比例。陽離子基的取代程 度至少爲0.01，較佳爲0.08〜0 .5。使用的古 亞膠分子量爲1 00，000〜1，000，000，較 佳爲200，000〜300，000。 聚甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯因爲四級銨基而具有陽 離子特性。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 聚次乙亞胺在其分子內有（一 CH2CH2NH —）聯 結並且由於二級胺基而具有陽離子特性。聚次乙亞胺係藉 由次乙亞胺的開環聚合反應或藉由1 ，2 —二氯乙烷與次 乙亞胺的聚縮合反應而得。 聚醢胺一聚胺一表氯醇樹脂（PPE )係，例如藉由 將己二酸與二次乙基酸胺進行聚縮合作用，以形成經由醯 胺鍵（一 CONH ―)聯結的聚醯胺一聚胺鍵，將聚醢 胺-聚胺內胺基立即與表氣醇加入反應，接著疲去氣化氫 而得。這種聚醯胺-聚胺-表氣醇樹脂係爲在其分子內具 有縮水'甘油基的聚醯胺-聚胺◊聚醯胺-聚胺-表氣醇樹 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS>A4規格（210Χ297公釐> -18 - 經濟部中夹標準為貝工消费合作社印装 A7 __B7____ 五、發明説明（16 ) 脂在分子內具有陽離子二級與三級基。 •至於作爲本發明第二目的，由磺化胺基樹脂與含胺基 物質反應而得的產物，或組份（D)，可以使用由將磺化 胺基樹脂與含胺基物質以根據本發明第一目的1 ίο · 0 5 〜 1 : 3 重量比反應而得的產物。 根據本發明第二目的的造紙方法，可以將陽離子性或 ; 兩性聚合物（C )及由磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而 得的產物（D )以特定比例加入造紙紙料中，來改良保留 度、排水性與生產力及改良紙片的强度、紙片的形.成及品 質。對水性造紙紙料而言，可以將組份（C)及組份（D )以固體或水溶液的形式加入。如果是水溶液，則沒有特 別限制其濃度。 爲了改良保留度，組成（D )的用量至多爲陲離子性 或陰離子性聚合物（C) 10 0重量％，較佳爲1〜5 0 重量％。組份（D )的固體量係爲在水性造紙紙料中織維 素嫌維的固體置，或織維素嫌維與無機塡充材料的總固體 量0 . 0 1〜2 . 0重fi%。組份（C〉的固體量係爲在 水性造紙紙料中纖維素纖維的固體量，或纖維素纖維與無 機塡充材料的總固體量0.01〜5.0重置％。 根據本發明第二目的之方法，可以將由磺化胺基樹脂 與含胺基物質反應而得的陽離子性或兩性聚合物（C )或 是將產物（D )早一黏加入水性造紙紙料中。可以在加入 賜離子性或兩性聚合物< C )的同時，將另外的陽離子物 質，例如氧化鋁溶膠，鹼性氣化鋁，陽離子性矽土溶膠， 本紙張尺度適用中國國家揉半（CNS)A4«^(210X297Aji)n ,g (請先閱讀背面之注f項再填：本頁) ”裝- 訂 鯉濟部中央揉準為貝工消费合作杜印» 本紙張尺度適闵中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 _ 五、發明説明（17 ) 硫酸鋁及鹼性硫酸鋁加入水性造紙紙料中，使本發明第二 目的可以達成。 根據本發明第二目的，將由磺化胺基樹脂與含胺基物 質反應而得.的陽離子性或兩性聚合物（C )及產物（D ) 加入之後，將水性造紙紙料充份地混合並以一般方式導入 造紙機中，將產生的濕片經過脫水步猓及乾燥步探以形成 最後的紙片。 在水性造紙紙料中，因爲負價的嫌維素織維與無機塡 充材料强力地吸附陽離子性或兩性聚合物在其表面上，陽 離子性或兩性聚合物會與嫌維素纖維與無機塡充材料一起 形成絨絮（flocks )，因此，即使沒有陰離子，也能改良 製成片狀過程的排水性與保留度以及改良最後紙#的强度 及其形成的情況。然而，因爲織維素纖維與無機塡充材料 僅有很少的負價而且體稹比聚合物大，因此這樣的絨絮很 脆弱而且容易被强機械剪力打斷，然而陽離子性聚合物本 身不足以改良保留度排水性及生產力。 爲了改良紙片的排水性，保留度，生產力及品質，採 用複式聚合物（dual polymer)系統。在複式聚合物系統 中，都用陽離子性及陰離子性聚合物，並將具很多負價的 陰離子性聚合物加入，由陽離子性聚合物單一作用而得的 絨絮變得更强。根據本發明第二目的的造紙方法係爲一種 複式聚合物系統，並且比與一般複式聚合物系統相同的機 械爲基礎。 然'而，本發明第二目的特徽在於將由磺化胺基樹脂與 20 - (請先閱讀背面之注意事項再〆，¾本頁) ”裝 訂 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印«. A7 B7 五、發明説明（18 ) 含胺基物質反應而得的產物（D )作爲陰離子性聚合物。 組份（D )係爲一種在溶液中由動態光分散方法測量 具初級粒徑1〜1 0 0毫微米及平均粒徑5〜5 0 0毫微 米的膠體。雖然，組份（D)整體具有負價，但是因磺酸 基之故而有强陰離子位置以及因胺基之故而有弱陽離子位 置的兩性特性。因此，其可利用陰離子性織維素嫌維及與 無機塡充材料以及利用陽離子性或兩性聚合物來强勁地吸 附，並作爲形成强大絨絮的凝聚劑，該絨絮係由纖維素嫌 維（A )、無機塡充材料（B)、陽離子性或兩性聚合 物（C )以及由磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而得的產 物（D )所組成。 傳統的陰離子性聚合物從不曾有這樣的作用。例如， 傳統的含磺酸鹽之三聚氰胺一甲醛縮合物（SMF )係爲 線性水溶性聚合物並溶在水中。不像傳統的SMF，作爲 本發明第二目的由磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而.得的 產物（D)，其係由負價位置與如三聚氰胺具有正價位S 之含胺基物質組合的磺化胺基樹脂齊聚物，形成具有膠體 程度粒徑的微小聚集體。作爲本發明第二目的由碕化胺基 樹脂與含胺基物質反應而得的產物（D )溶液，係爲安定 的膠體溶液。當將組份（D)溶液在製成片狀之前加入含 嫌維索纖維、無機塡充材料以及離子性聚合物的紙漿泥漿 時，皆具陽離子位置與陰離子位B及表面稹比大的組份（ D )係被紙漿泥漿中的離子性組份吸附，而顯示出引人注 目的凝'聚力一形成絨絮。因此，其如同極佳的助留劑。至 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公瘴）-21 - (請先W讀背面之注意事項再氧v. 4頁) 訂 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（19 ) 於與俥統溶於水中之含磺化鹽的三聚氣胺甲薛縮合物作比 較，作爲本發明第二目的一容易使絨絮形成的膠狀組份（ D )係爲有效的造紙添加劑。 因此，根據本發明第二目的-其特徵爲使用陽離子性 或兩性聚合物的造紙方法，其從酸性造紙方法到中性造紙 方法的廣泛不同造紙方法上，非常有效地改良保留度、排 水性、生產力以及最後紙片的品質，例如强度及形成的情 祝。 圖示簡單說明 圖1係爲製備實施例2中，由磺化胺基樹脂與含胺基 物質反應而得之產物的遂射電子顯微照片。放大率爲 2 0 0 » 0 0 0 « 本發明最佳賁施例 關於由磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而得的產物（ D )，產物（D 1 )〜（D 6 )及（D / 1 )〜（ D > 2 )係由下列製備實施例（D 1 )〜（D 6 )及比較 實施例（D<1)〜（D^2)製備。 製備寳施例（D 1 ) 將2 0 0克由一般方法製備的磺化胺基榭脂水溶液 〔一種含磺酸鈉之三聚氰胺一甲醛縮合物的水溶液，其比 重1 . 214 (測量溫度爲20°C) ，pH8 . 50，黏 本纸承尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-22 - (請先Μ讀背面之注$項再浐.本頁) 裝

>1T 鯉濟部中央揉率局貝工消费合作社印氧 A7 __B7_ 五、發明説明（20 ) 度23. 9 mPa.S (測量溫度爲20°C)，電傳導 31.00 mS/cm ，磺化胺基樹脂固體含量 3 2 . 9重量％ (包括1 4 . 4重量％三聚氰胺），甲醛 /磺酸的莫耳比3 . 6，自由態甲醛（以滴定法測量） 0 . 7重量甲醛/三聚氰胺的莫耳比3 . 5 0，平均 分子量15，000,透射比（L値）99 . 8%，無色 的透明'液體]，（包括6 5 . 8克磺化胺基樹脂）及 6 9 0克純水置入2升設有回流冷凝器、攪拌器與溫度計 的四頸燒瓶中。將3 . 5克1 0%硫酸，然後將3 9 . 0 克三聚氰胺（ Nissan化學工業公司製造）邊搅拌邊加入 。該磺化胺基樹脂與三聚氰胺的混合溶液中總固體含量爲 11.2童置％，三聚氰胺/磺化胺基樹脂在混合溶液中 的重*比爲0 . 5 9 3，混合溶液pH爲7 . 5 0。將該 混合溶液在9 8 °C加熱2小時進行反應然後冷卻，獲得 9 3 2 . 5克由磺化胺基樹脂與三聚氰胺反應而得的.產物 (D 1 )溶液。在^0熱過程中，溫度從8 0到9 0 eC三聚 氰胺完全地溶解時，該混合溶液轉爲透明，然後變成帶有 膠體顏色。 因而得到的產物（D 1 )溶液係爲輕微地帶有膠體顔 色的透明溶液，其比重1 . 0 5 6 (測量溫度爲2 5 X) ，pH値8. 13,黏度2. 4 mPa，S (測量溫度 爲2 5°C)，固體產物含置I 1 · 2重量％，三聚氰胺/ 磺化胺基樹脂的重置比爲〇 . 5 9 3，甲醛/磺酸的莫耳 比3 . 6，甲醛/三聚氰胺的莫耳比1 . 4 9，由動態光 本纸張尺度適用中國國家梯準（CNS)A4规格（2丨0X297公釐）-23 - ' ----------C 装------·ΤΓ-------C <請先S讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印策 A7 B7__ 五、發明説明（21 ) 分散方法（利用美國Cou 1 ter公司製造的N 4 )測量的平均 粒徑爲1 6 . 1毫微米，$ —電勢調爲一1 〇毫伏。以電 子顯微鏡測置產物的初級粒徑爲5〜1〇毫微米°以滴定 法沒有測定到該溶液中存在自由態甲醛，該溶液在室溫下 可以安定至少6個月。 製備實施例（D 2 ) 將1 2 0克與製備實施例（D 1 )所使用之相同的磺 化胺基樹脂水溶液〔一種含磺酸鈉之三聚氣胺一甲醛縮合 物的水溶液〕（包括3 9 . 5克磺化胺基樹脂）及6 1 5 克純水置入2升設有回流冷凝器、攪拌器與溫度計的四頸 燒瓶中，並將4 · 3克1 0%硫酸然後將2 1 . 4克三聚 氰胺（Niasan化學工業公司製造）邊攪拌邊加入。該磺 化胺基樹脂與三聚氰胺的混合溶液中總固髖含量爲8 · 0 重量％，三聚氰胺/磺化胺基樹脂在混合溶液中的重·量比 爲0 . 542，混合溶液pH爲6 . 75。將該混合溶液 在9 8 °C加熱2 . 5小時進行反應。得到的產物（D 2 ) 溶液帶有膠雔的顏色。然後，將3 6克與製備實施例（ D 1 )所使用之相同的磺化胺基樹脂水溶液（包括 1 1 . 8克磺化胺基樹脂）加入，將該混合溶液在9 8°C 加熱3 . 5小時進行反應。然後，將2 . 6克1 0 %苛性 鹸水溶液加入，將混合物在9 8 °C加熱1 〇分鐘並冷卻， 得到9 2 0 . 7克由磺化胺基樹脂與三聚氰胺反應而得的 產物（D 2 )溶液。 本紙張尺度適用令國國家標準（ CNS)A4規格（2丨〇'乂297公釐）-24 -~一 (請先閱讀背面之注意事項再^,.!·1.本頁) Γ ,ιτ

C 嫌濟部宁央揉牟局負工消费合作社印«. A7 B7___ 五、發明説明（22 ) 因而得到的產物（D 2 )溶液係爲帶有膠體顏色的非 常透明溶液，其比重1.0 3 9 (測量溫度爲2 5 °C )， pH値9. 62,黏度5. 2 mPa.S (測量溫度爲 25 eC)，電傳導度13. 30 mS/cm，固體產物 含量7.9重量％，三聚氰胺/磺化胺基樹脂的重量比爲 0 . 4 1 7，甲醛/磺酸的莫耳比3. 6，甲醛/三聚氰 胺的莫耳比1 . 7 9，由動態光分散方法測量的平均粒徑 爲1 0 3毫微米，電勢一 1 2毫伏及透射比（L値 )8 6 . 7%。以滴定法沒有測定到該溶液中存在自由滕 甲醛。以髦子顯微鏡測置產物的初級粒徑爲5〜10毫微 米。產物溶液在室溫下可以安定至少6個月。 製備實施例（D 3 ), 將 2 0 0克由與製備實施例（D1)相同的磺化胺 基樹脂水溶液〔一種含磺酸鈉之三聚氰胺-甲醛縮合物的 水溶液〕（包括6 5 . 8克磺化胺基樹脂〉及5 8 9克純 水置入2升設有回流冷凝器、攪拌器與溫度計的四頸燒瓶 中。將4 .0克10%硫酸，然後將39.0克三聚氰胺 (Nissan化學工業公司製造）邊搅拌邊加入。該磺化胺 基樹脂與三聚氰胺的混合溶液中固體含量爲12.6重量 % *三聚氰胺/磺化胺基樹脂在混合溶液中的重量比爲 0 . 5 9 3，混合溶液pH爲7 · 3 1。將該混合溶液在 9 8 X加熱2小時進行反應，將2克1 0 %苛性鹸水溶液 及4 (Γ克與製備實施例（D1)所使用之相同的礴化胺 » _ . - - - — — — _ 一 冬紙張尺度遴用中國國家橾率（CNS>A4現格（ 210X297公釐> -25 · (請先W讀背面之注意事項再本頁) '裝. 、tr 線 r 鐘濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 A7 £7___ 五'發明説明（23 ) 基樹脂水溶液（包括1 3 . 2克磺化胺基樹脂）加入。將 反應混合物在9 8 °C加熱1 . 5小時進行反應然後冷卻， 獲得912克由磺化胺基樹脂與三聚氤胺反應而得的產物 (D 3 )溶液。 因而得到的產物（D 3 )溶液係爲輕微地帶有膠體顏 色的透明溶液，其比重1 . 0 6 7 (測量溫度爲2 5 C ) ，ρΗ値8 . 79，黏度2 · 6 tnPa.S (測量溫度 爲25 eC)，電傳導度17. 90 mS/cm，固體產 物含量1 2 . 9重爱％，三聚氣胺/磺化胺基樹脂的重* 比爲0 . 4 9 4 ，甲醛/磺酸的莫耳比3 . 6 ，甲醛/三 聚氰胺的莫耳比1 . 6 4，由動態光分散方法測量的平均 粒徑爲1 6 . 3毫微米，e —電勢一 1 2毫伏及透射比（ L値）9 6 . 9 %。以滴定法沒有測定到該溶液中存在自 由態甲醛。以竜子顯微鏡測量產物的初級粒徑爲5〜10 毫微米。該溶液在室溫下可以安定至少6個月。 製備實施例（D 4 ) 將6 0 〇克由與製備實施例（D 1 )相同的磺化胺基 榭脂水溶液〔一種含磺酸鈉之三聚氰胺-甲醛縮合物的水 溶液〕〈包括197. 4克磺化胺基樹脂）及1，200 克純水K入2升設有回流冷凝器、攪拌器與溫度計的四頸 燒瓶中。將2 4克1 0%硫酸然後將8 1克三聚気胺（ Nissan化學工業公司製造）邊攪拌邊加入。該磺化胺基樹 脂與兰聚氰胺的混合溶液中總固體含量爲14♦6重量％ _ ___|_ ________ ______ __ 本紙法尺度遢用t國«家揉举（CNS>A4規格（2丨0X297公釐> -26 - (請先M讀背面之注意ί項冬铲.•本頁) 裝. ，1Τ r 線

C A7 B7___ 五、發明説明（24 ) ，三聚氣胺/磺化胺基樹脂在混合溶液中的重量比爲 0 . 41，pH爲7 · 31。將該混合溶液在98 °C加熱 6小時進行反應，並將9 6 0克純水加入。冷卻之後，將 1 6克1 0%NaOH水溶液加入，獲得2，88 1克 由磺化胺基樹脂與三聚氰胺反應而得的產物（D4)溶液 。在加熱過程中，溫度從8 0到9 OeC三聚氰胺完全地溶 解時，該混合溶液轉爲透明，然後變成帶有膠髖顏色。 因而得到的產物（D 4 )溶液係爲輕微地帶有膠體顏 色的透明溶液，其比重1 . 0 4 4 (測置溫度爲2 5°Cl· ，pH値10. 3 -8，黏度65 mPa*S (測置溫度 爲2 5°C)，固體產物含量1 0 . 0重量％，三聚氰胺/ 磺化胺基樹脂的重量比爲0 . 4 1，甲醛/磺酸的莫耳比 3 · 6，甲醛/三聚氰胺的莫耳比1 . 8 1，由動態光分 散方法（利用美國Coul ter公司製造的N 4 )測量的平均粒 徑爲1 7 9毫微米以及電勢一 1 0毫伏。以幫子顯 微鏟測量產物（D4 )的初級粒徑爲5〜1 0毫微米。以 滴定法沒有測定到該溶液中存在自由態甲醛。該溶液在室 溫下可以安定至少6個月。 製備實施例（D 5 ) 將6 0 0克由與製備實施例（D 1 )相同的磺化胺基 樹脂水溶液〔一種含磺醆鈉之三聚氰胺-甲醛縮合物的水 溶液〕（包括197. 4克磺化胺基樹脂）及1，000 克純水置入2升設有回流冷凝器、攪拌器與溫度計的四頸 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS) A4規《格（210X297公釐）-2飞- (請先Μ讀背面之注意事項再矿‘λ.,本頁) •裝· 訂 r 線 «£濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 經濟部中央橾準局"C工消费合作杜印氧 Α7 Β7 五、發明説明（25 ) 燒瓶中。將2 4克1 0%硫酸然後將6 9克三聚氰胺（ Nissan化學工業公司製造）邊撹拌邊加入。該磺化胺基樹 脂與三聚氰胺的混合溶液中總固體含置爲15.7重量％ ，三聚氰胺/磺化胺基樹脂在混合溶液中的重量比爲 1 . 40，pH爲6 . 65。將該混合溶液在93 eC加熱 7小時進行反應，並將1，〇 8 3克純水於4 8°C時加入 。將混合溶液維持在8 2 °C1小時後，冷卻至6 0eC，將 1 4克1 0%NaOH水溶液加入之後，進一步地冷卻， 而獏得2，7 9 0克由磺化胺基樹脂與三聚氰胺反應而得 的產物（D 5 )溶液。在加熱過程中，溫度從8 0到9 0 °(：三聚氰胺完全地溶解時，該混合溶液轉爲透明，然後變 成帶有膠體顏色。 因而得到的產物（D 5 )溶液係爲輕微地帶有膠體顏 色的透明溶液，其比重1 . 0 4 2 (測董溫度爲2 5eC) ，pH 値 9. 73，黏度 17. 8 mPa.S (測.1：溫 度爲2 5°C)，固體產物含量1 0 . 0重量％，三聚氰胺 /磺化胺基樹脂的重量比爲1 . 4 0，甲醛/磺酸的莫耳 比3 . 6，甲醛/三聚氰胺的莫耳比1 · 9 5，由動態光 分散方法（利用美國Cou l ter公司製造的N 4 )測量的平均 粒徑爲1 3 5毫微米以及ί —電勢一 12毫伏。以電子 顯微鏡測量產物（D5 )的初級粒徑爲5〜1 〇毫微米。 以滴定法沒有測定到該溶液中存在自由態甲醛。該溶液在 室溫下可以安定至少6個月。 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS ) Α4洗格（2丨0X297公釐）_ 28 - II 7 丨 ΐ {請先聞讀背面之注$^.再/>>本萸) 訂 線 r A7 B7 經濟部中失橾準局Λ工消费合作杜印裝 五、發明説明（26 ) 0 1 | 製備實 施 例 ( D 6 ) 1 I 將 4 0 0 克 由 與 製備 實施 例 (D 1 ) 相同 的 磺化胺基 1 樹脂水溶 液 C — 種 含 磺 酸鈉之 三 聚氰胺 一 甲醛 縮合物的水 I 請 1 | 溶液〕 ( 包 括 1 3 1 6 克磺 化 胺基樹脂 )及 3 6 0克純 先 聞 1 水e入 2 升設 有 回 流 冷 凝 器、 攪 拌器與 溫 度計 的 四頸燒瓶 V 背 面 1 | 中。將 1 4 0 克 1 0 % 硫酸 然 後將6 9 克三 聚 氰胺（ 之 注 1 I Nissan 化 學 工 業 公 司 製 造 〉邊搅拌邊加 入 。該 磺 化胺基樹 事 項 再 乃1 脂與三 聚 氰 胺 的 混合 溶 液 中總 固 體含置 爲 18 8重邏：％ i 本 1 裝 ，三聚 氰 胺 / 磺 化 胺 基 樹脂在 混 合溶液 中 的重 量 比爲 % 1 1 0 . 1 0 6 9 P Η 爲 8 4 〇 將 該混合 溶 液在 7 0 eC加熱 1 1 3小時 進 行 反 應 並 冷 卻 0 在將 5 克1 0 % 苛性 鹼 水溶液加 1 入之後 9 將 混 合溶液在 室 溫下 攪 拌3 0 分 鐘， 而 獲得 訂 | 7 7 9 克 由 碌化胺 基 樹脂 與三 聚 氰胺反應而得 的 產物（ 1 I D 6 ) 溶液 〇 1 1 1 因 而得 到 的 產 物 ( D 6 ) 溶液係爲 無 色的 透 明溶液， I 其比重 1 • 1 1 0 ( 測 1: 溫度爲 2 5 eC ) ,P Η 値 線 I 1 1 . 9 0 9 黏度 3 0 m P a · S (測量溫度爲2 5 1 °C )， 固 體 產 物 含 量 1 8 .7 重 量％ * 三 聚氰 胺 /磺化胺 1 I 基樹脂 的 重 量 比 爲 0 1 0 6 甲醛/ 磺酸的 莫 耳比 1 I 3 . 6 9 甲 醛 / 三 聚 氰 胺 的莫 耳 比2 . 8 2， 由 動態光分 1 I 散方法 ( 利 用 美 國 C 0 U It e r公 司 製造的 N 4 )測置的平均 1 1 1 粒徑爲 5 • 8 毫 微 米 0 以 電子 顯 微銳測 置 產物 ( D 5 )的 1 1 初級粒 徑 爲 5 1 0 毫 微 米。 產 物（D 6 )溶 液在室溫下 1 1 可以安定 至 少 6 個 月 〇 1 ! 本紙張尺度適用中國國家揉率（CNS>A4規洛（2丨OX297公釐> -29 - 广 A7 _B7_ 五、發明説明（27 ) 製備實施例（D > 1 ) 將 14 0克由一般方法製備的磺化胺基樹脂水溶液 〔一種含磺酸鈉之三聚氰胺_甲醛縮合物的水溶液〕（包 括4 6 . 1克磺化胺基·樹脂）及7 0 0克純水置入2升設 有回流冷凝器、搅拌器與溫度計的四頸燒瓶中。將5.0 » 克1 0 %硫酸然後將2 5克三聚氰胺（Nissan化學工業公 司製造）邊搅拌邊加入。該磺化胺基樹脂與三聚氰胺的混 合溶液中總固體含量爲8.18重量％，三聚氰胺/磺化 胺基樹脂的重量比爲0 · 542，pH爲6 . 75。在 4 0°C加熱1 2小時以企圖使混合溶液反應。然而，三聚 氰胺並不溶解，而混合溶液仍然是樹脂水溶液中含有未溶 三聚氰胺的混合泥漿。 製備實施例（D / 2 ) 將14克由一般方法製備的磺化胺基樹脂水溶液〔 一種含磺酸鈉之三聚氰胺-甲醛縮合物的水溶液〕（包括 4 . 6克磺化胺基樹脂）及7 0 0克純水與5 0克三聚氰 胺（Nissan化學工業公司製造）置入2升設有回流冷凝器 、攪拌器與溫度計的四頸燒瓶中。該磺化胺基樹脂與三聚 氰胺的混合溶液中總固體含置爲7.15重置％，三聚氰 胺/磺化胺基樹脂的重置比爲1 0 . 9，混合溶液的pH 爲9 . 6 0。將該混合溶液在9 8 °C加热6小時進行反應 然後冷卻。 210X297^* ) . 3〇 . (請先Μ讀背面之注$項再V .**本頁) -裝， 訂 Γ 線 嫌濟部中央梯率局工消费合作杜印装 經濟部中央樣率扃貝工消费合作社印*. A 7 ___B7_ 五、發明説明（四） 在4 0 °C加熱1 2小時以企圖使混合溶液反應。然而 ，三聚氰胺並不溶解，而混合溶液仍然是樹脂水溶液中含 有未溶三聚氰胺的混合泥漿。混合溶液在加热過程2小時 內變成透明，但是即使加熱6小時後不會帶有膠饅顏色而 仍爲透明。在冷卻過程中，混合溶液分成兩層而會有相當 置的三聚氰胺被分離出來，然後得到沒有故定組合物的溶 ί 液。上層係帶有膠體顏色，顯示已形成產物，但是產物中 三聚氰胺/磺化胺基樹脂的重置比爲3.0。 實施例1 (i )製備紙漿泥漿 乾漂白的軟木牛皮紙漿（A 1〉及乾漂白硬木牛皮紙 漿（A2)作爲嫌維素嫌維<A)。 將9 0克乾漯白的軟木牛皮紙漿（A1 )及2 7 0克 乾漂白硬木牛皮紙漿（A 2 )加入2 5克水中，置放全天 。將道些紙漿在實驗室打漿機內打漿至加拿大標進的 3 5 0毫升自由度，而獲得紙漿泥漿。 (i i)製備水性造紙紙料 碳酸氫鈣（B1)，硫酸鋁水溶液（B 2)及高嶺土 (中國黏土： B3 )作爲無機塡充材料（B)，松香膠水 (E1)作爲有機塡充材料。 (1 >將碳酸氫鈣（B 1〉、水及硫酸加入紙漿（ 本紙浪尺度逍用中國國家梂準（CNS } A4規《格（210X297公釐} _ 31 -' II--------f—装—— (請先Μ讀背面之注$項再铲k本頁)

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C 線 M濟部中*樣率局負工淸费合作社印釁 A7 £7_ 五、發明説明（29 ) A 1 + A2 )泥漿中，獲得含有〇 . 3 5重量％紙漿與 〇· 15重量％碳酸氫鈣及PH 7.1中性水性造紙紙 料（a ) 〇 (2)將硫酸鋁水溶液（B2)，高嶺土（中國黏土 :B3)，松香膠水，水及硫酸加入紙漿（A1+A2) 紙漿中，製備PH4.5的水性造紙紙料（/?)，其中 紙漿含置0 . 3 5重量％，高嶺土含置0 . 1 5重置％， 硫酸銘（十八水合物（octadecahydrate ))含量 0 . 0 0 3 5重量％，松香膠水含量0 . 0 0 1 5重量％ ，高嶺土/紙漿的重量比爲0.43重量％。 (i i i )製備陽離子性聚合物（C)水溶液 關於陽離聚合物（C )，使用如下所述之陽離子性濉 粉（C1)與陽雔子性聚丙烯醢胺（C2〉。 (1 )藉由將馬餘薯陽離子化的方式，製備〇 ·.5重 量％陲離子性澱粉（C 1 )水溶液。氮含量及取代陽離子 性澱粉（C1)的程度分別爲0.35%及0·042 〇 (2 )將市售含1 5重量％活性成分泥漿狀一作爲造 紙凝聚劑的陽離子性聚丙烯醯胺（C 2 )用純水稀釋，獲 得含0.5重置％活性成分的水溶液。 (i v )加成方法 將添加劑，例如碳酸氮鈣（51)，硫酸銘水溶液（ 本紙浪尺度適用中國«家梯率（CNS)A4規格（ 210X297公釐）-32 . ' (請先閱讀背面之注^^項再/-*'-本頁) Γ -裝 訂 線 r 經濟部中央揉率為貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（30 ) B2) ’高嶺土（中國黏土： B3)及，如果需要的話， 還有松香膠水（E 1 >加入打漿機紙漿（A1 +A2 )的 泥纸中’製備酸性及中性造紙紙料。將以氯化四級鉄陽離 子化的陽離子性馬鈴薯澱粉（C 1 )煮液、賜離子性聚丙 烯醯胺（C 2 )水溶液以及在上述製備實施例（D 1 )〜 (D 5 )中由磺化胺基樹脂與含胺基樹脂反應而得的產物 (D 1 )〜（D 5 )溶液加入之後，將道些紙料製成片狀 ，並量得粉末（fines)的保留度。 (v )測量粉末保留度的方法 保留度係根據下列揭示於Tappi(Britt.K.W.: Tappi ，56 (10)，46 — 50，1973〉的動力 排水球粒測試方法（Dynamic Drainage Jar Test Method )(也稱作 Britt _Jar Test Method )來測 it。 (1) 精確地計算紙漿（A1+A2)與無機塡充 材料（B 1 )〜（B 3 )在造紙紙料中總澳度G重量％。 (2 )將表面活性劑加入以使粉末通過容易，再將造 紙紙料置於2 0 0篩網的線篩上過濾。將在篩上的滯留物 稱重，並計算通過線篩之總粉末重量對造紙紙料中紙漿與 塡充材料之總重量的F重置％。造紙紙料的總粉未澳度係 以Gx F/1 〇 〇重量％表示。 (3 — 1 )將5 0 0毫升造紙紙料倒入罐中並以 800 rpm轉速攪拌以及開始計時。15秒後，陽離 子性粉（C 1 )(澱粉濃度0 . 5重量％)煮液的預定 (請先Η讀背面之注意事項再vr·'本頁)

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L %? Γ 本纸张尺度遥用中國國家揉準（CNS ) A4規《格（210Χ297公釐）-33 - 經濟部t夹輮率扃貝丈消费合作社Ϊ A7 _B7 _ 五、發明説明(31 ) 量加入，並在開始計時之後3 0秒，將製備實施例中（樹 脂濃度0 . 5重量％〉由磺化胺基樹脂與含胺基物質反應 而得產物（D1 )〜（D3 )之一溶液的預定量加入。開 姶計時之後4 5秒，開始排水，並收集硫酸鹽水3 0秒。 測得所收集的硫酸鹽水體稹爲Y毫升。使用2 0 0網目 的線篩並控制排水管的直徑使得約1 0 0毫升硫酸鹽水排 放3 0秒。 (3—2) 將500毫升造紙紙料倒入罐中並以 1 * 0 0 0 r p m轉速攪拌以及開始計時。1 5秒後， 將0 . 5重量％陽離子性聚丙烯醢胺（C 2 )水溶液的預 定量加入。開始計時之後4 5秒，將製備寶施例中由磺化 胺基樹脂與含胺基物質反應而得產物（D 4 )或（D 5 ) (樹脂瀵度0.5重量％)溶液的預定量加入。開始計時 之後6 0秒，開始排水，並收集硫酸鹽水（Whitewater〉 3 0秒。，得所收集的硫酸鹽水體積爲Y毫升。使用. 2 0 0網目的線篩並控制排水管的直徑使得約1 0 0毫升 硫酸鹽水排放3 0 秒。 (4 )每一次由（3 )收集到的硫酸鹽水利用乾重 Wi克的定量過濾紙過濾，過濾紙乾燥之後，測得過濾紙 重W2克。Ws—Wi，示由線篩排放出來之Y毫升硫酸鹽 水中粉未的重量。 (5 )由線篩上得到的粉末對造紙紙料中總粉末的比 例，即粉末的保留度Z ( % )係爲 本纸ft尺度適用中困國家標率（CNS ) A4規格（2丨OX]97公釐）-34 - (請先閱讀背面之注意事項再〆.«S本頁) η -裝. 訂 線 A7 _____B7 五、發明説明（32 ) Z = ((G X F ) - (l〇，〇〇〇(W2-Wi) /Y))十（GF)X 1〇〇〇 (v i )測量粉末的保留度及其結果 上述步驟（’i i )中造紙紙料（a )的總粉末比例， F，係爲3 5重置％。當沒有物質加入造紙紙料中，則保 j 留1 3 · 5重量％粉末。將Cl或C2，及D1，D2或 D 3以如表1所述之用量入造紙紙料之後，測置粉末的保 留度（％) °其結果如表1所示。表1中，陽離子性澱粉 (C 1 )及陽離子性聚丙烯醯胺（C2 )的用量係以嫌維 素纖維（A1 )及（A2 )與無機塡充材料（B )總固體 置含有的固體重量％來表示。由磺化胺基樹脂與含胺基物 質反應而得產物（D I )〜< D 5 )用置係以纖維素纖維 (A1 )及（A2 )與無機塡充材料（B)總固饅量含有 的固體重量％來表示。至於實施例2〜2 1，以類似·的方 式來測量粉末的保留度（％〉。 (請先閲讀背面之注意Ϋ項真〆-：本頁〕 ’裝· 經濟部中喪梯準扃貝工消费合作社印製 本紙at尺度適用中國國家標率（CNS > A4现格（210X297公釐> -35 · Β 五、發明説明（33 )

C 經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印氧 表 1 實施例 造紙紙料 pH 組份c 組份c用置 組份D 組份D用fi 保留度 1 a 7.1 Cl 1,0 D 1 0 . 1 7 2.5 2 a 7,1 Cl 1 . 0 D 1 0 . 2 8 6.0 3 a 7.1 Cl 1.0 D 1 0 . 3 9 0,0 4 a 7.1 Cl 1 . 0 D 2 0,1 6 9,0 5 a 7 . 1 Cl 1 . 0 D 2 0 . 2 8 4.5 6 a 7.1 Cl 1 . 0 D 2 0.3 9 1.0 7 a 7 . 1 Cl 1 · 0 D 3 0.1 7 8.0 8 a 7 . 1 Cl 1 . 0 D 3 0 . 2 8 8.4 9 a 7.1 Cl 1.0 D 3 0.3 9 2.0 10 a 7.1 Cl 1 . 0 D 4 0 . 1 7 0.5 11 a 7.1 Cl 1.0 D 4 0 . 2 .84.6 12 a 7.1 Cl 1 . 0 D 4 0 . 3 9 5*6 13 a 7 . 1 Cl 1.0 D 5 0,1 7 1.6 14 a 7.1 Cl 1 . 0 D 5 0 . 2 8 7.3 15 a 7.1 Cl 1 . 0 D 5 0.3 9 5.5 16 a 7 · 1 C 2 0.08 D 4 0.02 8 1.3 17 a 7.1 C 2 0.08 D 4 0.04 9 1.5 18 a 7 . 1 C 2 0.08 D 4 0.08 9 3.9 19 β 4 . 5 C 2 0.08 D 4 0.02 5 2.0 2 0 β 4 . 5 C 2 0.08 D 4 0,04 6 3 · 5 2 1 β 4 . 5 C 2 0.08 D 4 0.08 7 1.2 (請先閲讀背面之注意事項再ί'本頁) 裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（<：阳>八4規格（2丨0；<297公釐）_36 r 經濟部中央揉率扃工消费合作社印¾ A7 B7_ 五、發明説明（34 ) 比較實施例1〜9 比較實施例1中，利用造紙紙料（a )本身來測量保 留度。比較實施例2〜4中，以實施例1的相同方式來測 量粉末的保留度（％)，不同的是不將由磺化胺基樹脂與 含胺基物質反應而得的產物（D 1 )〜（D 5 )加入。比 較實施例5〜9中，以實施例1的相同方式來測置粉末的 保留度（％)，不同的是，不用由磺化胺基樹脂與含胺基 物質反應而得的產物（D 1 )〜（D 5 )，而是將磺化 胺基樹脂水溶液〔一種含磺酸鈉之三聚氣胺-甲醛縮合物 (SMF)的水溶液，其爲無色的透明液體，比重 1 . 2 1 4 (測量溫度爲 2 0 °C ) ，p Η 8 . 5 Ο，黏 度23 . 9 mPa · S (測量溫度爲20T：)，電傳導 3 1.00 mS/cm，磺化胺基樹脂固體含量 3 2 . 9重量％ (包括1 4 · 4重量％三聚氰胺），甲睦 /磺酸的莫耳比3 . 6，自由態甲醛0 . 7重置％ (.以滴 定法測量 >，甲醛/三聚氰胺的莫耳比3 . 5 0，平均分 子量1 5，〇 〇 〇及透射比（L値〉9 9 . 8%〕加入。 其結果如表2所示。表2中，含磺酸鈉之三聚氰胺一甲醛 縮合物（SMF )的（固體）用量係以織維素嫌維（ A1 )及（A2〉與無機塡充材料（B)總固體量含有的 固體重置％來表示。 (請先Η讀背面之注意事項再;本頁) -裝.

-、1T 線 本紙張Hi财帥家料（CNS)八4胁（2似297公簸）_ Μ

7 7 A B 五、發明説明（35 ) 表 2 广 鯉濟部中央揉準局貝工消费合作杜印«. 比較實施例 造紙紙料 pH 組份c 組份c用置 SMF用董 保留度 1 a 7,1 — 0 0 13.5 2 a 7,1 Cl 1.0 0 3 8.0 3 a 7.1 C 2 0.08 0 4 6 · 0 4 β 4*5 C 2 0.08 0 2 3 . 0, 5 β 4,5 C 2 0.08 0.03 2 4.5 % 6 β 4,5 C 2 0.08 0.3 2 5.2 7 a 7,1 Cl 1.0 0.1 4 8.0 8 a 7.1 Cl 1.0 0*2 5 1.5 9 a 7 , 1 Cl 1.0 0.3 4 9,0 (請先閲讀背面之注意事項再r.v本頁) Γ -裝. 線 本紙铢尺度適用中固B家揉準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） μ 1{濟部中央檫率局貝工消费合作杜印装 A7 £7_ 五、發明説明（36 ) (V i i )測量排水性及其結果 (1〉將上述步驟（ii)製備的水性造紙紙料（a )以水稀釋至紙漿與塡充材料總濃度爲0.3重量％。將 1，000克稀釋的造紙紙料以轉速1，000 rpm 撹拌，在開始撹拌後15秒，將6毫升0.5重量％陽離 子性澱粉（C1 )的水溶液加入。攪拌一段預定的時間之 後，將0 · 5重置％由製備實施例1所得的（D1)水溶 液加入，將造紙紙料搅拌15秒，立即利用加拿大標準自 由度測試法（Canadian Standard Freeness Tester) -來·· 測量排水度（毫升）。比較實施例2 2〜2 6，相對於紙 漿及塡充材料總量變化的（D1 )量如表3所示。 (2) 將上述步蹂（ii )製備的水性造紙紙料（A )以水稀釋至紙漿與塡充材料總澳度爲0 . 3重量％。將 1，000克稀釋的造紙紙料以轉速1，200 rpm 攪拌，在開始攪拌後1 5秒，將3毫升0 . 0 8重量.％陽 離子性聚丙烯醯胺（C 2 )的永溶液加入。攪拌一段預定 的時間之後，將0 · 1重量％由製備實施例1所得的（ D 1 )水溶液加入。在造紙紙料搅拌1 5秒之後立即，利 用 Canadian Standard Freeness Tester方法來測量排水 度（毫升）。比較實施例2 7〜3 1 ，相對於紙漿及塡充 材料總量變化的（D 1 )量如表3所示。 -----^----- (請先Μ讀背面之注項再铲K本頁) 裝. 訂 Γ 線 本纸浪尺度遴用中國固家糅率（CNS ) A4規名· ( 210X297公釐）-39 · A7 B7 經濟部中央棣準局貞工消費合作杜印«. 五、 發明説明（37 ) 表 3 實施例 轉 速 組份c 組份D1 排水性 (r pm) 的用量 (毫升） 22 1000 Cl 0 530 23 1000 Cl 0.6 635 24 1000 Cl 1 . 2 675 25 1000 Cl 1.8 685 26 1000 Cl 2.4 698 27 1200 C2 0 558 28 1200 C2 0.6 671 29 1200 C2 1.2 669 30 1200 C2 1 . 8 705 3Ϊ、 1200 C2 3.0 713 本纸張4 適用中國國i :揉準（CNS ) A4«J S· ( 210X297公釐） -40 - (請先閲讀背面之注意事項再妒„'本頁) 線 .裝 訂 Γ r 翅濟部中夫棣準局貝工*費合作杜印«. A7 B7 五、發明説明（38 ) 表1顯示本發明的造紙方法能夠使辙維素纖維（A) ，無機填充材料（B)，陽離子性聚合物（C)及由磺化 胺基樹脂與含胺基物質反應而得的產物（D)，在中性 pH範圍的造紙紙料內以令人滿意的程度凝聚一起，因 此，可以在製成紙片的過程達到很好的保留度。除此，隨 著組份（D)用量增加而增加的保留度，顯示組份（D )在上述組合物中扮演有效的助留劑角色。上述實施例的 自由度測試證明了排水性好。 表2顯示，當只有組份（A) ，（B)及（C)加入 而組份（D)不加入時，保留度爲3 8 . 0〜4 6 . 0% 。當本發明使用含磺酸鈉之三聚氰胺一甲醛縮合物〈 SMF)來取代組份（D)時，保留度4 8 . 0〜 5 1 . 5%。使用中性pH範圍的水性造紙紙料並沒有獲 得良好的保留性。比較實施例7〜9中，即使SMF用量 增加，保留性也不會超過50%，因此含SMF的組合 物不可能獏得多髙的保留度。比較實施例7〜9之造紙紙 料的類似自由度測弑沒有得到良好的結果。 將組份（C)單獨或與SMF混合加入pH約4 . 5 的酸性造紙紙料中，並沒有獲得良好的保留性。但是將組 份（C)及（D)加入酸性造紙紙料中，保留性獲得改 良。 本發明中，將PH4〜5 . 5的酸性造紙紙料或中性 至弱敝性PH5.5〜10的造紙紙料製成片狀過程， 保留性可以令人滿意地獲得改良。 本紙尺度適用中國國家揉率（CNS } A4規格（2丨0X297公釐）-41 - (請先閱讀背面之注意事項再炉：本頁) -裝. *tr 線 387913 Μ濟部t央標率局Λ工消费合作杜印«. A7 B7 五、發明説明（39 ) 工業上的應用 由本發明磺化胺基樹脂與含胺基物質反應而得的產物 在造紙過程中扮演助留劑的角色，該造紙方法係包括，當 與陽離子性聚合物，例如陽離子性澱粉，陽離子性聚丙烯 醯胺衍生物，兩性澱粉或兩性聚丙烯醯胺衍生物一起使用 ，將含嫌維索纖爲或嫌維素嫌維與無機塡充材料的水性造 紙紙料製成片狀，接著去除水並且乾燥。本發明中，當陽 離子性或兩性聚合物以及由磺化胺基樹脂與含胺基物質反 應而得的產物加入水性造紙紙料時，纖維訴素纖維、無機 織維材料、陽離子性或兩性聚合物以及由磺化胺基樹脂與 含胺基樹脂物質反應而得的產物會在造紙紙料內形成絨絮 ，而强勁地結合的絨絮相當地堅籾足以抵抗造紙紙料中混 雜物、電解質、剪應力及類似物的作用，因而在製成片狀 的步騍中產生改良的保留性與排水性。從改良的保留性與 排水性，可以得到很多造紙方法的優點，例如改良製成最 後紙片的生產力，降低處理硫酸鹽水的成本，更有效率地 再使用硫酸鹽水，降低乾燥步驟所需的熱能以及改良造紙 機的耐久性。甚至，由本發明造紙方法獲得的最後紙片， 其由於可增加紙片强度之胺基樹脂而具有良好的强度，並 且品質及形成情況的非常好。 由磺化胺基樹脂與含胺基樹脂物質反應而得的產物， 可以作爲無機粉末，例如耐火材料及顏料的分敝劑，作爲 有機粉末，例如酚醛樹脂粉末的分散劑，及作爲各種粉末 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS_> A4规格（210X297公釐）-42 - (請先聞讀背面之注意事項再K:*.本頁) •裝. 訂 Γ 線 c B7 五、發明説明（） 40 ，例如矽土粉末的抗塵劑，作爲紙、嫌維、塑膠及薄膜的 抗靜電劑。由磺化胺基樹脂與含胺基樹脂物質反應而得的 產物，可以用作混凝土與石育的去水劑以及泥土壓力防護 罩方法（e a r t h p r e s s u r e s h i e 1 d t u π n e 1 i n g m e t h 〇 d )的 摻合劑，並可以與矽土溶膝一起作爲薄漿劑，作爲使廢水 澄清的凝聚劑，作爲將無機嫌維模^的凝聚劑以及作爲膠 化劑。 (請先閲讀背面之注^^項再矿、本頁) r_ .裝· 線 超濟部中央橾準局貝工消费合作杜印裝 本紙張尺度逋用t國國家樣率（CNS }八4規格（2丨OX297公釐）

Claims (1)

1. 387913申請專利範固 A8 B8 C8 D8 -% 未 附件A

   (請先W讀背面之注意事項再填r本頁> 第85104723號專利申請案 中文申請專利範圍修 1 . 一種用於造紙過程的膠狀產物，係由含有磺酸鹽 家三聚氰胺-甲醛縮合物與三聚展胺以1 : 〇 * 〇 5〜 1 : 3重置比反應而得，此產物之初級粒徑爲1至1 0 0 毫微米。 2 .如申請專利範圍第1項之產物，係作爲造紙過程 的排水助劑· 3種製造如申請專利範圍第1項之產物的方法， 其包括將固體重置比1:0.05〜1:3之含有磺酸鹽 之三聚氰胺-甲薛合物水溶液養三聚|胺混合，將所得 的混合物在1至5大氣艟力時，溫度5〇〜150 °C加熱 10分鐘至2 0小時*其中該產物呈濃度爲1 0 w t %之 膠態溶液時的黏度爲1 · 5至1 0 0 0 0 m P a · s » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 . 一種溶膠，包括液態介質以及如申請專利範圍第 Γ項之產物，該產物呈具有1〜1 0 0毫微米的初級粒徑 之粒子且分f在該液態介質中· 5 . —種造紙方法，其包括將含有嫌維素纖維（A ) 或含有纖維素纖維（A)與無機填充.材料（B )的水性造 紙紙料製成片狀，接著.去除水並且乾燥，其中在製成片狀 之前將陽離子性農雨性聚合物（C )以及如申蕭專利範 表紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 387913申請專利範固 A8 B8 C8 D8 -% 未 附件A

   (請先W讀背面之注意事項再填r本頁> 第85104723號專利申請案 中文申請專利範圍修 1 . 一種用於造紙過程的膠狀產物，係由含有磺酸鹽 家三聚氰胺-甲醛縮合物與三聚展胺以1 : 〇 * 〇 5〜 1 : 3重置比反應而得，此產物之初級粒徑爲1至1 0 0 毫微米。 2 .如申請專利範圍第1項之產物，係作爲造紙過程 的排水助劑· 3種製造如申請專利範圍第1項之產物的方法， 其包括將固體重置比1:0.05〜1:3之含有磺酸鹽 之三聚氰胺-甲薛合物水溶液養三聚|胺混合，將所得 的混合物在1至5大氣艟力時，溫度5〇〜150 °C加熱 10分鐘至2 0小時*其中該產物呈濃度爲1 0 w t %之 膠態溶液時的黏度爲1 · 5至1 0 0 0 0 m P a · s » 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 . 一種溶膠，包括液態介質以及如申請專利範圍第 Γ項之產物，該產物呈具有1〜1 0 0毫微米的初級粒徑 之粒子且分f在該液態介質中· 5 . —種造紙方法，其包括將含有嫌維素纖維（A ) 或含有纖維素纖維（A)與無機填充.材料（B )的水性造 紙紙料製成片狀，接著.去除水並且乾燥，其中在製成片狀 之前將陽離子性農雨性聚合物（C )以及如申蕭專利範 表紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 381913_ g! 六、申請專利範園 圍第1項之產物（D)加入該水性造紙紙料中， /其中作爲組份（C )的聚合物係爲陽離子性屬兩性激 粉，陽離子性或兩性聚两烯菔胺衍生物，陽藏子性或雨性 古亞膠（guar, gum )-，聚甲基丙烯酸二甲基胺基？•酯，聚 次乙亞胺（polyethyJL兮neimi|ne )，聚醯胺-聚胺—表氣、 醇（epichlorohydrin)樹脂’或其混合物* 請 先 聞 讀 背 面 之 注 %

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