TW383320B

TW383320B - Moisture curable compositions

Info

Publication number: TW383320B
Application number: TW084112494A
Authority: TW
Inventors: Jean De La Croi Habimana; Patrick Leempoel
Original assignee: Dow Corning Sa
Priority date: 1994-12-01
Filing date: 1995-11-23
Publication date: 2000-03-01
Also published as: CA2164160A1; KR960022694A; US5659001A; EP0714953A3; EP0714953A2; GB9424246D0; JPH08208996A

Description

補充第841Π494號專利申請案中文說明書修正頁(88年1〇月）A7 五、發明説明（5) 氯對有機聚合物之羥基比至多丨25之比例反應。發明人偏好藉簡單分離或加入鹼例如胺，而去除反應中生成的縮合產物例如氣化氫。. 用以製備本發明之反應產物之有機矽化合物（B)較佳含至少兩個可水解基鍵結至矽，且較佳具有本通式 R\ R(NHR1)n^H2 Si

R，/ V 其中R表示鍵聯基，R”表示可水解基，Ri表示_R(NHRl) NH -Η-ι —R-N-NH2 (亦即 R ) ’ R"基及R'"基（其為一價烴基）或 RAKOSiR^h-O- ’及m之值為〇至1〇。可水解基或r”基例如可選自肟基，垸氧基（含燒氧燒氧基）及埽氧基。雙價烴基R 1可選自例如伸烷基（如亞甲基，伸乙基或伸丙基），伸烯基（如伸乙烯基，伸丙缔基或伸己烯基），伸芳基（如伸苯基）’及伸烷芳基（如伸環己烯基）。發明人偏好使用含一個R(NHRl)mNH2之胺基矽烷，其中鍵聯基s_(cH2)n-基，此處η之值為2至1〇 ’更佳3至5例如丙基。其中m為〇之胺基矽燒通常為較佳，俾避免反應中存在的第二胺基與其它基發生副反應。以其中R，表示烷基或可水解基之胺基矽烷為佳。適合用作有機矽化合物（B)之矽烷之典型例為胺基丙基三甲氧矽烷，胺基丙基三乙氧矽烷，胺基丙基甲基二乙氧石夕炫·’胺基甲基三甲氧矽烷，及胺基甲基三曱氧矽烷。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’澤· Γ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（本發明係關於水分可固化組合物，特別係關於使用矽烷基改資有機聚合物而可用作塗封劑組合物之以聚矽氧爲主的可固化組合物。 ,以聚矽氧爲主的可固化組合物多年來用於多種用途作爲塗封劑組合物，例如用於營建業塗封壁及磚石建築結構的 f直或水平接缝，及用於製造與架設鑲破璃單元。一般而 °此等塗封劑组合物對被氣候劣化顯示良好抗性且不容易被水濕潤。曾經提議使用含矽烷基改質有機聚合物之組合物，而非聚二有機碎氧燒。提議用於此種用途之聚合物包含以可水解矽烷基作端基封阻的高分子量聚氧伸烷基聚合物。此大類材料曾經描述於若干前案專利申請案，其中申請人已知最早者爲G.B. 1 058 385。G Β ι〇58 358描述多種有機基可提供可水解基’亦即烴氧基、自煙氧基、酿氧基、由化醯氧基，第-、第二或第二胺基其中取代基爲烴基或由烴基或通式RxRy㈣之二有機取代異氰氧基，其中Rx及Ry爲相同或相異且各自爲烴基或南烴基。業界曾經描述多種材料及其製法。此等提案包含經由將可水解矽烷基引進分子鏈製備有機聚合物之方法，例如 -種含環氧基及含可水解基之砂之單體，例如卜縮水甘油氧丙基甲基二甲議或卜縮水甘油氧丙基三甲氧碎燒與環氧燒，例如環氧丙貌或環氧乙梭共聚合生產於倒鏈含可爾之聚酸：⑺聚氧伸垸基‘二醇例如聚氧伸丙基二醇或聚四亞甲基二醇與(可與聚氧伸燒基多元醇 4- 良纸張尺度適用中國國家標李（CNS ) A4規格（2!0x^^y ------------裝------訂------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中央榡準局員X消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（2) 反應且含有一個含可水解基硬之）含官能基例如異氰酸基化合物反應，因而將可水解含珍基引進聚合物側鏈；及（3) 聚異氰酸基化合物與聚氧伸烷基多元醇之超基如同反應而生產含異氰酸基之化合物，及生成的化合物可與含可水解基矽及可與異氰酸基反應基（如羧基、羥基、氯硫基或胺基）之化合物反應，如此將可水解含矽基引進聚合物缝端。申請人已知改良聚醚之先前技術製法通常使用能量密集方法或大量原料或許多操作步驟，俾生產含至少一個含矽基之聚合物。例如參見Ε· P. 159 605，u s 4, 873 272， U. S, 4, 847, 357 及 U. S. 4, 786, 667。，依靠氫矽烷化反應之先前技術方法必須使用貴金屬觸媒如鉑何生物。所用鉑觸媒相當筇貴，因此此等方法之成本較高。 ^發m的係提供—種含改良之㈣基改質及有機聚 &物的可固化組合物。物；二t今曰發現改良之以聚矽氧爲主的室溫可固化組合周固水分作用固化，包括—種以福主的有機 σ物”已經修改而合併有至少一 ^ ^ 基鍵_ & u 矽烷基，其係精醯胺硬耳卩接到聚醚聚合物。下ttri其態樣之一提供一種水分可固化组合物，包括與氧伸^ ^物：（A)多酸氣與分子缝中含有選自伸坑基機聚合：：：ί之鏈單位及可與多蹲氯縮合之取代基的有口物…產與(Β)含至少—個可水解基及至少

尺度適用t國iSi7^TA4規格(zioT^iT (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ，-β 翅濟部中央榡牟局員工消費合作祆印製 A7 B7 五、發明説明（3) 一個碎键結基-R(NHR1)mNH2之有機矽化合物，其中各個 R可相同或相異及表示鍵聯基，Rl表示一價烴基，及値爲0至1 0。根據本發明之組合物需要下述反應產物:（A)多酸氣與含伸烷基或氧伸烷基鏈單位及可與多酸氣縮合基之有機聚合物夂縮合產物，（B)含至少一個矽鍵結*_R(NHR2)mNH2之有機夕化S物。縮合產物（A)含有醯基氣基可與胺基反應。（A)與（B)反應較佳於液相進行，物料呈溶液，或更佳使用聚合物（A)其於反應溫度爲液體及（B)矽烷。如此發明人偏好使用分子量小於200,000更佳約5〇〇至約1〇〇〇〇〇之聚合物。適當縮合產物（A)可經由縮合多酸氣與分子鏈中本伸烷基或氧伸烷基單位且含可縮合取代基例如羥基，$二基或胺基之有機聚合物生成。含適當取代基之有機聚可由市面獲得且包含含聚氧伸乙基、氧伸丙基、及/二物伸丁基單位或丁二烯或伸異丁基單位者。此等物料乳線或分支且每分子可含】、2、3或多個可縮合取代^馬直明偏好使用線性αω _二羥基物料。。發可用於形成所需縮合產物（a)之多酸氣含有二或多個基例如草醯、丙二醯、戊二醯、己二醯、酞醯、酸氣 ^ jr| - ^ T ^太驢或劳g太酿氣。發明人偏好使用下式飽和脂族二幾酸之一 _二酸氣又< « , ω

Cl Cl \ / o = c- R- c = b n-f— n K H I I — ί 1 - _ _ I _ 丁、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 - 紙張尺度ϋ财關家縣（CNS) A4_祕（2獻297公瘦） ----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 '------—__ 五、發明説明（4 ) —' ~ — 其中R表示-(CH2)n-此處η之値爲2至1〇，更佳3至5，如戊二醒二氣及己二酷二氣（η = 3或許4)。此等多酸氣較佳用來&結有機$合物之聚合物鏈以及提供可縮合基 ' 〇 = i- R- c_; =於例如氧伸烷基鏈間形成酯鍵聯之鏈延長反應於酸氣之氣對有機聚合物之可縮合取代基之比接近丨時爲佳；而生 0=C.(C1)-r c 〇基接到聚合物之反應則於氣對可縮合聚合物之取代基之比大毛1時爲佳。如此’根據本發明之组合物較佳使用縮合 f物（A)，其不僅經由加端基形成，同時也將比較短鏈聚口物延長至所需程度，延長方式係經由多酸氣與含可縮合取代基<聚合物、以酸氣之氣對有機聚合物之可縮合取代基之比可獲得所需鏈延長比例進行反應。發明人偏好使用易知的羥基端基聚氧伸丙基及聚氧伸乙基_聚氧伸丙基其含鍵單 k-(CH2-CH2-〇)p-及（CH cH3-CH3-0)q-此處p 之値爲〇至约100，q之値爲1至約3 0 0，分子量於約5 7至4000 ( 較佳2000至4000)之範圍，而提供長適當分子量之所需有機氷σ物基礎；且將此種聚合物與較佳多酸氣、以酸氣之本紙張尺妙二公袭） I . - I I— - 二 ill I-*^-I 111 m K - -- I 洚、\5口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 補充第841Π494號專利申請案中文說明書修正頁(88年1〇月）A7 五、發明説明（5) 氯對有機聚合物之羥基比至多丨25之比例反應。發明人偏好藉簡單分離或加入鹼例如胺，而去除反應中生成的縮合產物例如氣化氫。. 用以製備本發明之反應產物之有機矽化合物（B)較佳含至少兩個可水解基鍵結至矽，且較佳具有本通式 R\ R(NHR1)n^H2 Si

R，/ V 其中R表示鍵聯基，R”表示可水解基，Ri表示_R(NHRl) NH -Η-ι —R-N-NH2 (亦即 R ) ’ R"基及R'"基（其為一價烴基）或 RAKOSiR^h-O- ’及m之值為〇至1〇。可水解基或r”基例如可選自肟基，垸氧基（含燒氧燒氧基）及埽氧基。雙價烴基R 1可選自例如伸烷基（如亞甲基，伸乙基或伸丙基），伸烯基（如伸乙烯基，伸丙缔基或伸己烯基），伸芳基（如伸苯基）’及伸烷芳基（如伸環己烯基）。發明人偏好使用含一個R(NHRl)mNH2之胺基矽烷，其中鍵聯基s_(cH2)n-基，此處η之值為2至1〇 ’更佳3至5例如丙基。其中m為〇之胺基矽燒通常為較佳，俾避免反應中存在的第二胺基與其它基發生副反應。以其中R，表示烷基或可水解基之胺基矽烷為佳。適合用作有機矽化合物（B)之矽烷之典型例為胺基丙基三甲氧矽烷，胺基丙基三乙氧矽烷，胺基丙基甲基二乙氧石夕炫·’胺基甲基三甲氧矽烷，及胺基甲基三曱氧矽烷。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ’澤· Γ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 根據本發明之組合物使用的反應產物（Α)可根# 製造 & 反應圖 R1 r(nhr1)enh2 ci ' / \ Si + 〇=C-R-CO-Z- / R" R> (NHRl \ )mR~si-Rt2R, H-N-co-r_co_ z- 而其矽烷基經由醯胺鍵聯（略爲可對抗水解）鍵結至有機聚合物鏈。縮合反應可藉加熱反應混合物至25»c至150。〇之溫度範圍而於1分鐘至5 +時時間進行。較佳物料爲通式 R-Si-W2 2 ---I - If. - II . ' —I I -- m . . ------ 丁 0¾ 、\5 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 /

H-N-CO-R^-CO-〇-Z-〇-CO-Ra-c〇-N-H 其中 Z 爲（[(E〇)p(P〇)q]-CO-0-Ra-〇-CO-[(E〇)p(P〇)q])r，此處 Ra 表示 _(CH2)n-，Eo 表示-CH2-CH2-0-，Po 表示-ch CH3-CH2-〇-及R，R'，r"，η，込及汇定義如前，及[表示整數，故分子量Z至多約4,000。根據本發明之組合物可包括物料（C)，其作爲清除劑，可由組合物去除過量水，或於水存在下可經由與反應產物 (A)之縮合反應有效固化組合物.。適當物料（C)爲已知可固化對應烷氧基，乙醯氧基及肟基端基聚矽氧烷者，例如原石夕酸黯，特別可水解矽烷，例如2，3或4個選自乙醯氧基 T A張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ_297公ϋ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 、肟基，烷氧基及烯氧基之可水解基之矽烷。適當矽严、典型例爲二-，三-及四形基碎燒，二_，三-及四氧，缔氧碎燒’及混合肋基燒氧梦燒。此等矽烷之範例有甲基二肪基石夕坑’乙締基三辟基;5 夕燒，四柄基石夕燒，乙基— 乙氧矽烷，甲基三甲氧矽烷，乙烯基三烷氧矽烷，甲基二肟基烷氧矽烷，乙烯基二肪基烷氧矽烷，三肟基烷氧矽= ，肟基三烷氧矽烷及二胺基二肟基矽烷。根據本發明之組合物也可且較佳包括縮合觸媒（D)供於大氣水分及物料（C)(若存在時）存在下促進聚合物（A)與物料（B)之反應產物之縮合反應，例如有機錫鹽，或鈦錯合物。適當鈦錯合物之範例包含二異丙氧二乙基乙醯乙、二異丙氧二乙醯基丙酮酸鈦、及鈦四烷氧化物，此處烷氧化物爲丁氧化物或丙氧化物。鈦錯合物之用量比例約 0.2份重量比/100份重量比（A)與（B)之反應產物。適當錫化合物範例包含二月桂酸二丁錫及辛酸錫。錫化合物之用量比例適合〇.02至〇 2份重量比/1〇〇份重量比反應產物。根據本發明之組合物也可包括可參與水分固化縮合反應之一種或多種含矽键結羥基或R ”基之聚矽氧烷（如前述）。也可包含其它佐劑，例如可於組合物内攙混增塑劑、增量弹J、顏料如二氧化鈦、碳黑及氧化鐵、及加工及黏著促進添加劑。有用的增塑劑及增量劑包含有機鈦酸酯及無官能加端基聚伸烷基氧化物，以及以三甲基矽烷基爲端基的聚一甲基珍氧烷流體（PDMS)。若有所需，可使用黏著促進添加劑以改良固化組合物對玻璃，金屬或其它基材的黏著 10 本麻尺度適财關緣準 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁>

A7 ___________B7_ 五、發明説明（8 ) 陡例如環氧基，胺基及氫硫基官能基貌氧碎垸及某些產物或其混合物。根據本發明之组合物之製備可藉已知混合技術進行。若有所需，可調配成單包或多包组態。可以任何i順序混合選定的成分製備。例如（A)與（B)之反麻產物可與其它成分混合，或反應物（A)及（B)可與組合物之其它成分混合且原地生產反應產物。根據本發明之組合物可未使用溶劑組合物，其對多種基材（例如玻璃、陽極鍍鋁、聚甲基甲代丙烯酸酯、及聚氣乙稀）具良好黏著性，於無特定黏著促進劑存在下組合物且可塗刷。經濟部中央標準局員工消費合作杜印製欲更了解本發明，以下描述實例，其中實例4至9爲本發明之範例。除非另行指示，否則份數及百分率皆以重量計 ’黏度皆於25°C測量。抗拉強度及斷裂點伸度及】〇〇%拉伸模量係根據ASTM D4 1 2使用組合物之固化長條或厚板測量。施用珠至基材與珠出現不發黏表面間經過的時.間（分鐘）作爲SOT或TFT。SOT (隨時間經過之結皮）係以手指試驗評估，而TFT (不發黏時間）係使用薄膜壓在珠上，利用撕離試驗測定。固化塗封劑之黏性係藉手指測試固化組合物測定，以〇至4級評估其表面黏性，0爲最黏而4爲最不黏。欲評估塗刷性，採用下述試驗。塗封劑組合物擠壓至木製溝至4毫米深度。任塗封劑组合物於室溫固化—周。然後對塗封劑塗漆。塗料於塗封劑表面上乏展開程度係藉觀察塗膜上生成的魚眼進行評估。估4値如下：良好：塗料乾燥時未生成魚眼。 -11 - 本紙伕尺度適用中國®家標準（CNS Γα4規格(210X297^") '~~~ ------ A7 · B7 五、發明説明（9 不良’·塗料乾燥時至少生成一個魚眼。塗料於塗封劑表面上"乾燥"一周。塗料無法完全固化或固定之例於表中記錄爲"U ”。固化塗料膜以剃刀片切割製成小方塊。然後一片黏膠帶施於塗料上並快速撕開。測定撕開膠帶後留在塗封劑上的塗料方塊數目作爲塗料黏著性 °留在塗封劑表面之塗料方塊數目記錄於表。 f例1_ •S>(C1)/(0H)比之函數之缝延長 1 〇份聚伸丙基二醇（PPO) (MW=2000)引進100 ml瓶中且以表1所示量加入戊二醯二氣（GD)。任反應混合物於1 2 於室壓反應2小時。當（Cl)/(〇H)比接近1時，獲得較高鏈延長效率。比低於1時所得聚合物以經基爲端基’而高於1 時生成以酸氣爲端基的聚合物。請先閱讀背之注意事項再裝訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印$L 表1 PPO GD 黏度編號份份 (Cl)/(OH) cSt 1 10 0.31 0.39 1250 2 10 0.40 0.50 2220 3 10 0.51 0.64 4760 4 10 0.60 0.76 9900 5 10 0.69 0.86 37860 6 10 0.79 0.99 369600 7 10 0.91 1.15 210180 8 10 1.00 1.26 35150 9 10 1.10 M8 16300 10 10 1.20 1.50 9500 12- 本紙張尺度適用中國1；冢標牟（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 . B7五、發明説明（1Q) 實例2 未安定化二烷氧矽烷端基聚合物 100分聚伸丙基二醇（PPO) (MW=2000)引進250 ml反應瓶及於120°C眞空乾燥1小時。然後注入1 〇份戊二醯二氯且任其於120°C眞空反應4小時。反應所得氣化氫捕捉於 0.984N KOH溶液。聚合物樣品測量時間及黏度之函數， M W (亦即藉GPC測量）及多分散性（MWD)(亦即分子量分散性），結果示於表2。4小時後注入1份r -胺基丙基甲基二乙氧矽烷且任其反應1小時。所得聚合物具有單一模組分子量分布，表示起始聚二醇已經被消耗。終聚合物暴露於大氣水分時快速固化，無需任何縮合觸媒。相信終聚合物爲π，ω -貳甲基二乙氧矽烷基丙基N -醯胺基戊二酸酯聚伸丙基二醇/戊二酸酯共聚物。自行固化可於鏈延長及加端基反應後藉反應介質内存在的氣化氫催化。表2 呈時間之函數之黏度，分子量及分子量分布 I i I I I 士& 丁、\呑 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 時間黏度 (分鐘） (cSt) MW MWD 0 367 2100 1.32 60 50600 28000 3.59 120 55800 28400 3.77 180 55800 28400 3.70 225 57800 28100 3.95 960 85000 31600 3.63 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 實例3 酷胺百能基證據等莫耳量乙醯氣及胺基丙基三乙氧矽烷引進反應瓶内且任其於室溫於用作溶劑的伸乙基二醇二甲基醚及用於捕捉反應所得氯化氫之三己胺内反應。1 〇秒後獲得反應產物藉氣相層析/質譜（CG/NS)鑑別爲 • _ 〇 1' CH3-C-NHCH2-CH2-CH2-Si(〇C2H5)3· 實例4 以三己胺安定化之三烷氧矽烷端基聚合物等莫耳量PPO及GD引進重複反應瓶内，且任其於120°C 眞空反應2小時至黏度約13,000 cSt，然後以胺基丙·基甲基二乙氧矽烷/三己胺（APDS/THA)混合物加端基。混合物内使用化學計算量過量之三己胺。兩種混合物當暴露於大氣水分時皆安定，且相當信THA可中和反應中產生的HC 1。水分可固化組合物係製備成含有此等聚合物，細分碳酸鈣，二辛基酞酸酯（DOP)作增塑劑，甲基三曱氧矽烷（MTM) 作固化劑，及二月桂酸二丁錫（DBTL)作與大氣水分進行縮合反應之觸媒。此種組合物於室溫容易固化。試驗其不發黏時間（TFT)，斷裂點拉力，1 〇〇%伸張之模量，及斷裂點伸度。結果示於表3。 4 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) •士-衣. 訂 -14- 本纸張尺度遑用中國國家橾準（CNS ) A4M ( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（12) 表3 聚合物組合物聚合物組成經濟部中央標準局員工消費合作社印製成份 1 2 PPO 50 50份 GD 5.6 50份黏度(2h)cSt 13300 12400 APDS * 3.3 3_2份 THA * 9.2 塗封劑组合物塗封劑組成 13.9 份 1 2 聚合物1 25 -份聚合物2 - 27.5 份 DOP 10 10份 CaC03 (沉澱） 14 14份 Τΐ〇2 4 4份 ΜΤΜ 0.8 0.8份 DBTDL 0.2 物理性質 0.2份 TFT(小時） >15 >15 拉力(MPa) 0.77 0.55 模量(100%) 0.27 0.21 EB% 280 224 J i 訂 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) * APDS及THA係於取出黏度樣品後調整爲剩餘聚合物之 '1 函數。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）五、發明説明（ 13、 A7 B7 實例5 以三乙氧矽烷爲端基之RTV聚合物使用如同實例4之反應，但APDS以胺基丙基三乙氧矽烷替代，THA以三異辛胺（TIOA)替代，使用下述比例各材料製備水可固化聚合物及塗封劑組合物。聚合物組成 PPO GD 胺基矽烷 TIOA(三異辛胺）時間/溫度端基終分子量終MWD 分子量預測値 3h/120〇C 30min/50〇C 14800 3.8 16000 由下述成分製備塗封劑組合物： 1800份 197.6 份 205份 285.8份 I 訂泠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製聚合物 CaC03 (沉澱）二辛基酞酸酯甲基三甲氧矽烷辛酸鍚 1000份 1200份 500份 40份 10份 Ί6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） A7 . B7 五、發明説明（14) 物理性質係於组合物施用及於室溫固化7日形成試驗樣品後試驗。 EB 250 模量 100% MPa 0.29 拉力 MPa 0.55 當此種组合物之觸媒濃度藉添加DBTDL升高至1.6%時，於暴露3日後組合物完全固化。此種塗封劑進行耐候性試驗（户外：溫度範圍-1 0°C至5 °C )於1個月後未顯示任何灰塵拾取徵象。實例6 使用類似實例5之反應條件，但PPO以PP02替代，聚氧伸丙基二醇具分子量4000，且調整戊二醯氣濃度俾獲得類似的C1/OH比，及含三丁胺作安定劑。製備黏度爲80,000 cSt之聚合物，及使用下示比例之各材料製備塗封劑組合物。 - --Ϊ - - Γ-— - Hi —II :11 I — I - | -- - II ——- . ---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 聚合物 PP02 100 GD 5.7份胺基丙基三乙氧矽烷 3.37份 TIB A 3.47份聚合物黏度cSt 80000 塗封劑聚合物 20.5份

CaC03 24份增塑劑(聚丁二烯二醇） 10份

Ti02 4扮 ΜΤΜ 〇·8 份 DBTDL 0.2 份於施用组合物及室溫固化7日生成試驗樣品後試驗物理性質。 ΕΒ 375 模量 100% MPa 0.8 拉力 MPa 2.15 組合物於P V C，聚甲基曱代丙稀酸酯，陽極化電鍍鋁及玻璃上顯示未打底劑而黏著_性極爲良好。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---- I* - II--1 ------丁、νβ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（16) f例7 使用2 0份實例6生產的聚合物，1 〇份増塑劑，2 4份碳酸鈣填充劑，〇·7份氧化矽，4份二氧化鈦，0.8份甲基三曱氧矽烷，2份衣甘諾斯（Irganox)安定劑，〇.丨份月桂胺，及〇 _ 2份二辛酸錫製備多種組合物。各組合物使用的增塑劑不同。組合物之固化特徵係以SOT及發黏性測定。也檢查固化組合物之可塗刷性：結果示於表4。採用兩種塗料組合物’亦即以商品名Levistex供應之以膠乳爲主的組合物，及以商名Levis Satin供應之以醇酸樹脂爲主的組合物。發現各種情況下塗料於樣品表面上的展開情況良好。塗料於樣品之黏著性係如前述許估。塗料對木材之黏著性係藉類似手段測定供比較用。結果示於表4。準標家國 -國I中一用 j適 - 尺張 -纸本 A7 B7 五、發明説明（17) 表4 組成塗封劑增塑劑 1 2 3 4 5 g太酸二辛酉旨 Y N N N N 紅花油 N Y N N N 以聚胺曱酸乙酯樹脂改質之植物油 N N Y N N 聚己二酸酯 N N N Y N 環氧大豆油 N N N N Y 物理性質SOT(小時） 5 4 4 3.5 伞發黏性 1 氺木 3 2 0 塗刷性膠乳塗料至塗封劑 0 0 5 90 至木材 0 0 5 60 醇酸樹脂塗料至塗封劑 U U 100 100 至木材U U 100 100 ------------裝------訂 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 * 暴露5日後塗封劑未固化 * *表面蠕變實例8 加入123.4份己二醯氣且任其與4000份聚伸丙基二醇 PP02於120°C於減低之氮K 1 〇毫帕）下反應2小時，獲得 -20- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S833^0 at ------B7__ . 五、發明説明（18) 產物具有黏度16,300 cSt (MW=12,5〇〇)。又加入l 2 3 4份己一臨氣且任其與混合物於相同條件下反應，但僅反應i 小時，獲得黏度160,000 cSt及分子量（Mw) ι25〇〇之酸氣聚合物。反應所得氣化氫捕捉於0.984N KOH溶液。然後如此製妥的4 0份酸氣聚合物於牙科混合機内與胺基丙基三曱氧石夕烷（AMMO)，甲基三甲氧矽烷（MTM)及二月桂酸二丁踢（DBTDA)以下表所示比例混合。以s.〇t，TFT，表面 ▲ 4性測足组合物之固化特性。機械抗性如拉力，斷裂點伸度，及模量也報告於表中。樣品 1 2 3 4 5 6 7 Ammo 3 3 1.6 1.6 3 3 MTM 1.6 0.8 1.6 0.8 1.6 1.6 1.6 DBTDA 1.2 0.6 0.6 1.2 1.2 1.2 1.2 SOT 19' 2' lh07. 33' 8' 5' 15， TFT . lh02' 3, 5h01' 2hl8' 18' 12， 25' 黏性 4 3 2 1 4 4 4 拉力 1.22 0.53 0.99 0.96 1.22 伸度 423.5 408.0 355.0 333 370 模量 0.20 0.15 0.15 0.25 0.25 0.23 實例9 遵照實例8的程序於添加己二醯氯之二步驟結束時，生 •λ 產（a)黏度15,200 cSt之羥基端基聚合物及（b)黏度270,〇〇0 c S t (M w = 1 8，5 0 0)之氣端基聚合物。1 0 0 0份氯聚合物引進5 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） I----^--^---參------1Τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（19) 升史班柏格混合機及於眞空下與4〇份胺基丙基三甲氧矽烷，4 0份甲基二甲氧矽烷，5〇〇份酞酸二丁酯（DpB)分別混合3 0分鐘及兩次2分鐘。處理妥的沉澱的碳酸鈣於二步驟各別引進600份。紫外光安定劑丁1〇2隨第二次添加碳酸鈣時添加及混合1 0分鐘。抗氣化劑衣甘諾斯丨52〇及觸媒辛酸錫加入組合物及均化2 0分鐘。結束時幻進月桂胺（15 2 克）及辛酸（15.2克）及混合5分鐘。就s〇T及TFT而古，气驗塗封劑之固化特性。分別爲8 5及9 5分鐘。 -----·--,---裝------訂------,Α (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -22- 本紙張尺度適用中i國家標準(CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims

經濟部中央揉準局負工消費合作社印製第 84112494鮮利#^ ΰ as 中文申請專利範圍條正本(88年10月）C8 六、申請專利範圍 ί... 飞 1. 一種水分可固化組合物，包括下列之反應產物：（A)多元酸氯化物與含或未含鏈單位_(CH2-CH2-〇)p -而具有鏈單位- (CH.CH3-CH2-0)q -之線性α，ω -二羥聚氧伸烷基二醇物料之縮合產物，其中ρ之值為〇至 1〇〇 ’及q之值為1至300，及分子量於57至4000之範圍’而該多元酸氯化物包括下式飽和脂族二羧酸之 α，ω -二酸氯化物 Cl C1 \ / 〇=C-R-C = 0 其中R表示表為- (CH2)n -之鍵聯基，此處η之值為2至 10 ；與（Β)具有下列通式之有機矽化合物； R1 R(NHR1)mNH2 \ / Si / \ R" R" 其中各個R可相同或相異、表示鍵聯基，各個R ”可相同或相異，且表示可辟基、燒氧基、垸> 氧燒氧基或綿· 氧基，各個R1表示R^NHRhmNH〗基、R"基或Rl 基，R 1表示雙價伸纟完基、伸烯基、伸芳基或伸垸芳本紙張尺度逋用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ; 裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製第 84112494鮮利#^ ΰ as 中文申請專利範圍條正本(88年10月）C8 六、申請專利範圍 ί... 飞 1. 一種水分可固化組合物，包括下列之反應產物：（A)多元酸氯化物與含或未含鏈單位_(CH2-CH2-〇)p -而具有鏈單位- (CH.CH3-CH2-0)q -之線性α，ω -二羥聚氧伸烷基二醇物料之縮合產物，其中ρ之值為〇至 1〇〇 ’及q之值為1至300，及分子量於57至4000之範圍’而該多元酸氯化物包括下式飽和脂族二羧酸之 α，ω -二酸氯化物 Cl C1 \ / 〇=C-R-C = 0 其中R表示表為- (CH2)n -之鍵聯基，此處η之值為2至 10 ；與（Β)具有下列通式之有機矽化合物； R1 R(NHR1)mNH2 \ / Si / \ R" R" 其中各個R可相同或相異、表示鍵聯基，各個R ”可相同或相異，且表示可辟基、燒氧基、垸> 氧燒氧基或綿· 氧基，各個R1表示R^NHRhmNH〗基、R"基或Rl 基，R 1表示雙價伸纟完基、伸烯基、伸芳基或伸垸芳本紙張尺度逋用中國國家搮準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ; 裝訂線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α8 Β8 C8 D8 ----- 申請專利範圍基’而m之值為〇至ι〇。 2_根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該 R(NHRl)mNH2基為胺基丙基。 3’根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該r，基表示 R”。 ^ 4·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該有機矽化合物係選自7 -胺基丙基三甲氧矽烷及Τ -胺基丙基三乙氧沙燒。 5·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中聚氧伸燒基二醇及多元酸氯化物係於使生成的聚合物含有由酸氯化物衍生得之鏈延長單位及鏈終結單位之條件下反應，其中酸氯化物之氯對有機聚合物之羥基之比例至多為 1 · 2 5，且反應係於2 5至1 5 0 °C溫度範圍，歷經i分鐘至 5小時而發生。 6·根據申請專利範圍第1項之組合物，其中該縮合產物（a ) 係根據通式 w-I--^------ir------線- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R-Si-R'R" 2 R-Si-R' R' H-N-C0-Ra-C0-0-Z-0-C0-Ra-C0-N-H 其中 Z 表示（[(Eo)p(P〇)q]-CO-0-Ra-〇-CO [(Eo)p(Po)q])r，此處Ra表示- (CH2)n-，Eo 表示 CH2-CH2-O-，P〇表示-CH.CH3-CH2-O-，而 R、 -2 - 本紙伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

申請專利範圍 R疋義如如，n之值為2至1〇，p之值為〇至1〇〇, q《值為1至3 0 0，之值為可使反應產物之分子量至多約4，〇〇〇。 7.根據中請專利範圍第丨項之組合物，亦包括與有財化合物（B)不同的找⑹，及該錢含有2，3或*個選自乙酿氧基、職、減基及埽氧基之可水解基。 8·根據中請專利範圍第7項之组合物，其中該秒三甲氧矽烷。 9.根據申請專利範圍第1項之组合物 J 斫包括一種選自機錫鹽及鈦錯合物之縮合觸媒。基有 -----------餐------1T----I.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（21〇X297公釐）