TW330192B - Process for oxidation of hydrogen chloride - Google Patents

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330192 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明涉及一種改進的、從氣化氫製備氣的方法。 在將氣用於製備有機化合物的工業應用中，形成了大量. 的氣化氫。例如，在製備用作塑科泡沫和油漆的原料的異 氱酸睹時，就每頓異氛酸酯而言，形成了 0.58〜1.4頓的 氣化氩。烴如苯和甲苯的氣化同樣產生了大量的氣化氩。 在製備氣苯時，就每頓氣苯而言，形成了 0.32頓的氣化氫 〇 已知有多種處理ίι化氫的穸法。例如，產生的氣化氫在 被轉化成盪酸水溶液後可t解被裂解成氣扣氫。該方法的 缺點是种電能要求高。電解每頓氣化氫要求大約16000ΠΙ 。另一個缺點是提供電能、轉化和調整電流以及％其是電 解電池的高資本消耗。 爲此，已做過各種當試用氧並在催化劑存在下對氣化氫 進行化學氧化。該方法，在無機化學手册中稱爲"Deacon方 法"（參見例如Lehrbuch der anorganischen Chemie, ί - [Textbook of inorganic chenistry], Hoilemann-fiberg ，40th-46th edition 1958 pp.81 and 455)。該Deacon 方法的優點是不需要從外界向反應提供能量。然而，該方 法的缺點是反應只可以進行到平衡位置。因此，進行 Deacon方法後，總得對仍含有氣化氫和氧的混合物進行分 餾。 人們也已進行過各種嘗試通過兩步方法彌捕該Deacon方 法的主要缺點。例如文獻中描述了各種催化腫系的應用， 例如Cu(I)鹽（參見US-A4119705, 2418931, 2418930和 本紙張又度適用中國國家揉率（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 (請先M讀背面之注$項再填寫本頁) m nf·/ k i Μ. A7 B7 經濟部中央橾準局工消费合作社印裝 五、發明説明（2 ) 2447323)或各種氧化釩（參見US-A-4107280),它們能夠吸、 收氧和氣化氫。並且在其它實驗條件下如較高溫度下除去 氣而重新形成原催化劑。這種原理的優點是在氣化氫輿含 氡催化荆的反應中形成的反應水可在第一隋段被分離出， 而在第二隋段形成高濃缩的氣。該種原理的缺點是催化體 系在兩個反應隋段之閼必須被加熱和冷;並且，遥當的 話，必須從一個反應區轉移到另一個反應區。結合所用催 化劑释放氧的能力钕低如1頓氧化釩熔醴僅可釋放大約10 千克氧。這就意味著相當夫的技術複雜性*；這種技術複雜 性就抵消了 Deacon方法的大部分優點〇 目前已有的按一步反應供Deacon方法實施的各種方案都 不是令人滿意的。由Deacon在19世紀所提出的、用具有含 錮催化劑使用空氣作爲氧化劑的固定床反應器的建議，僅 提供了高稀释的不純的表，它最多可用於製備氣漂白液 (麥見Chem. Eng. Progr. ϋ, 657(1948)。 用所謂的"Oppauer-Process"發展了一種改進的技術（參· 見DE857633)。該技術使用例如在大约45(TC溫度下爲熔髖 的氣化鐵（)和氣化#f的混合物作爲反應介質和催化劑。 所用的反應器是一座塔，内襯掏瓷材料，具有一個中央安 裝的内管，使得通入的原料氣氣化氫和氧引起熔融鹽的循 環。 然而，該方案的一個特殊的缺點是非常低的時空產率 曹 (每升熔體每小時大约15克的氣）。爲此，與氣化氫的電解 相比，Oppauer方法不是有利的。 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) -裝. -訂 竦. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 輕濟部中央揉率局工消费合作社印裝 330192 A7 _B7__ 五、發明説明（3 ) 差的時空產率伴随著許多其他缺點，如長期大體積的稼 融籃、大的設備體積伴随著大量的資本消耗和成本高昂的 維持。此外，如此大饉積熔饉的熱控制就溫度維持、升温 和工廠停工‘期間而言只能非常粗劣地進行，這一點由於大 反應器的熱慣性而進行被加強。 爲了避免這些缺點，已建議在較低的溫度如400¾以下 進行反應》然而，在這樣的溫度下，固髋可能會從鋼盪溶 體中析出。因此，钕籃熔雒已f置於粒狀惰性載礅如二氧 化矽或氧化鋁上，並且反應在流化床中進衧（參見GB-B 908022)。一種新的建議推荐使用在惰性載體上的含鉻催 化劑，同樣選擇低於400TC的溫度（參見EP-A1844M)。 在所有這些用來解決用流化床技術的Deacon方法的問題 的建議中，最大的缺點是減活後催化劑的穩定性不能令人 滿意以及它們的高度複雜的處理間題。此外，流化床技術 中不可避免的細粉給其從反應混合物中的除去造成了問題 。此外，要求硬催化劑的流化反應區導致了磨耗增加，這-與反應混合物引起的腐蝕結合產生了很夫的技術問題，並 削弱了工廠的可用性。 用惰性載體上的熔融鹽即在4〇〇t!以上的溫度的方法的 另一個缺點是，只有當使用較大過量的氧時，才可能達到 令人滿意的反應速率和因此帶來的好的時空產率。然而， 這就要求用溶劑如CC1 4或S 2 C1 2進行反應混合物的後處 理（參見DE-A1467142)。 ’ 因此，本發明的目的是發現這樣一種方法，它允許通過 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先W讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂·

:謂:ti委貝明示，本^«άΕι^^φ變龙源實質内't經濟部中央揉準局舅Η消費合作社印裝¢-3¾¾ » f. 1 專利申請案第84111985號 A7 (民國86年4月7日进呈）-附件二 B7 _ 五、發明説明（4 ) 可能的最簡單方法以高的時空產率用氧氧化氣化氫它應 用使用溶麻蘆鱧系作爲催化劑的技術，與用於Deacon方法 ·· 的流化床技術相比，該技術本身是有利的，並且避免了已 有的各種改進方法如兩步盥稼禮方法或一步Oppauer方法 的缺點。此外，舆化學計量的條件相比,可以使用較少過量 的氧。在這個意義上讓它走有利的。 已經發現一種在鹽熔髏存在下用氧氧化氣化氫的方法，_ 其特徵在於所述重炫禮含有徒進劑（promoters)。 不帶促進劑的里熔雄可以i例如金屬盪和降低熔點的鹽 的混合物。金屬籃可以是對用氧氧化氣化氳的反應無催化 活性的里或有催化活性的鹽。在每種情沉下，按本發明加 入催化劑都能增加反應速率和時空產率。 :可使用的金屬里是例如元素周期表的主族I -V和副族 Γ-VB的金屬的優選的是隹、錮、鈇、餘、航、架、 鉻、鉑、鎢、鋰、鐵、鈷、鎳、铜和鋅的鹽。特别優選的 是釩、鉻、鏟、鐵、鈷、故、銅和鋅的鹽。更優選的是銅. 鹽。 降低熔點的鹽可以是例如元素周期表的主族和副族I-ffl和主族IV-V的金屬的鹽，例如，經、刼、奸、物、铯 、緩、#5、银、鋇、銘、嫁、知、乾、錄、錫、势、鋒、 叙、鋅和银的鹽。優選的是赵、鈉、奸、招和鋅的鹽。特 别優選的是鉀的鹽。 不帶促進劑的鹽熔體是例如下述類型的混合物： LiCI/KCI, ZnCl2/KCI, KCl/NaCl/LiCI, MgCl2/K(；|, A1CI,/KCI, AK：l,/NaCI. V2(?5^K2S04/K2S2〇7, CrCl3/NaCI/KCI, MnCI2/NaCI, MnCU/KCI, (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) o. 訂 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 鍾濟部中央橾率局霣工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) MnCI2/KCI/NaCI, MnCl2/AICI„ MnCl2/GaC!3, MnCl2/SnCI2. MnCI2/PbCI3, MnCI2/ZnCl2, FeCl,/LiCI, FeCI,/NaCI, FeCI,/KCI, FcCiyCsCI, FeCI3/KCI, FeCI,/A1CI,. FeCI3/GaClv FeCiySnCI,,, FcCI,/PhCI2, Γο(Ί,/»ΐ(Ί3, l?e(：l3/liei4< FeCI^/MoCIs，FeCI：,/ZnCI2, FeCI3/NaCI/ZrCI4, FcCI,/KCI/ZrCI4. FeCI,/NaCI/WCl4, CoCl2/NaCI, CoCI2/KCI, CoCI2/GaCiv CoCI2/SnCI2, CoCI2/PbCI2, CoCI2/ZnCJ2, CuCI/NaCI, CuCl/KCI, CuCI/RbCI, CuCI/CsCI, CuCl/AICI„ CuCl/GaCl3, CuCI/InCl3, CuCl/TlCI, CuCI/SnCI2, CuCI/PbCI2, CuCI/BiCI-,, CuCI/FeCI,, CuCI/A«CI, CuCI/ZnCI2, LnCI NaCl/SnCl 2 , FeCl 2 /SnCl 2 和NaCl/CaCl 2。優選的是 下列類型的混合物:i V205’K2S04/K2S207, CrCI3/Naei/KCU MnCI2’KCt, FeCy/KCl 和 CuCl/KCl。特别優選的是下列類型的混合物： V 2 〇 5 /K 2 so 4 /K 2 S 4 〇 7 , Feci 3 /KC1 和CuCl/KCl。 非常特别優選的是KC1和CuCl的混合物。 如果使用金屬氧化物如V2〇5，當進行本發明的方法時 ，它們轉化成了鹽。， 按照本發明加到璽熔鱧中的催化劑可以是如元素周期表 副族I -VI的金屬壅和/或稀土族的金屬豊，如筑、鍊、-鋼、鈦、餚、給、釩、鈮、钽、鉻、鉬、鎢、鋰、铼、鐵 '釘'鈷'鏠'銥'鎳'鈀~鉑-铜.銀和金的鹽以及稀 土族的鹽如鈽、餚、鈇、釤、銪和釓的鹽以及钍和鈾的躉 ’優選的是鑭、鈇、藉、俄、鉻、_、為、毯、铼、鐵、 釘、鈷、鍉、銥、鎳、鈀、鉑、銅、鈽、錯、鈇和钍的躉 。特别優遷的是錮、釩、鉻、鈸、鐵、鈷、鎳、銅、铈、 錄和鈇的鹽。非常特别優選的是鐵和銅的重。 · 本發明所用的含促進劑的混合物是例如下述類型的混合-7 -CNS ) A4«^"( 210X297^* )--- (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝. -訂 線 A7 B7 M濟部中央揉率局負工消费合作社印装 五、發明説明（6 )物： LiCl/KCl/FeCl,, LiCI/KCl/NdCl3/PrCt,, KCI/NaCI/UCI/Fe^l3, KCI/NaCI/LiCI/NdCI3/PrCI3, MgCI2/KCI/FeCI3, MgC!2/KCI/NdCI3/l»rCI3, MgCI2/KCI/LaCI3, MgCI2/KCl/CeCl„ AICI,/KCl/FeCI3, AlCI,/KCI/NdCI3, AlCl3/KCI/PrCI3, Aia3/KCl/NdCl3/PrCI3，，AlClj/KCl/LaCljj，Aia3/Ka/CeCI3, AK：l3/NaCl/FeCI3, AICl3/NaCI/NdCI3, AICl3/NaCI/PrCI3, AlCl3/NaCI/NdCI3/PrCl3, AICI3/NaCI/LaCI3, AlClj/NaCI/CeCl,, V20s/K2S04/K2S207/FeCI3, V205/K2S04/K2S207/CuC1, V205/K2S04/K2S207/LaCI3, V205/K2S04/K2S207/CeCl,, V205/K2S04/K2S207/N dC13, V205/K2S04/K2S2〇7/NdCI1/PrCI,f CrCI^/NaCI/KCl/FeCI,, MnCU/KCl/FcCI,,. MnCI2/KCI/LaCI„ MnCI2/KCI/CeCI,, MnC+2/KCI/Nd(：l ,/ΙΊ(：Ι3) MnCI2/AICI3/FeCI3f MnClj/KCl/NaCl/FeCI,, MnCl2/SnCl2/FeCI3, MnClj/SnClj/Ua-,, MnCI^SnClj/CeClj, MnCI2/SnCI2/NdCI3, MnC^/SnC^/PrClj, MnCI2/SnCI2/Nda3/PrCl3, FeCI3/KCl/NdCI3/l»rCl3,、Feei3/Lia/CuCI， FeClj/NaCl/CuCI, FeCI^/KCi/CuCI, FeCI,/ZnCI2/CuCI, FeCl3/NaCI/ZrCI4, CoCI2/SnCi2/FeCI3, CuCI/KCI/FeClv CiiCI/Aia3/FcCI3, CuCI/CsCl/FeClj, CuCl/FeCI3, CuCl/SnCI2/FeCl3, CuCl/ZnCI3/l*eC!3, CuCI/TICI/FeCI,, CuCI/KCI/NdCi3, CuCI/KCl/PrCl,, CuCI/KCI/LaCI3, CuCI/KCI/CeCI3； CuCI/KC 1/NdCI3/PrCI3, ZnCI2/KCI/FeCI3,ZnCl 2 /KCl/NdCl 3 /PrCl 3。優選的是卞列類型的混合物· • V205/K2S04/K2S207/FeCl3, FeCI3/KCl/NdCI3/PrCl3，CuCl/KCl/FeClj, CuCI/AICI3/FeCl„ CuCI/BiCI,/FeCl3> CuCl/CsCI/FeCI3, CuCI/FcCI3, CuCI/SnCl2/FeCl3, CuCI/ZnCl2/FeCI3, CuCI/KCl/NdCl,, CuCI/KCI/PrCl3. CuCI/KCl/LaCI-,, CuCI/KCI/CeCI3> CuCI/KCl/NdCI；,/PrCI3) CeCl3/NaCI/SnCI2,CeCl 3 /FeCl 2 /SnCl 2 和NdCl 3 /NaCl/CaCl 2。特别優選 的是CuCl/KCl/FeCl3，CuCl/KCl/NdCl3，CuCl/KCl/PrCl 3和CuCl/KCl/NdCl 3 /PrCl 3的混合物。非常特别優· 選的是CuCl、KC1和FeCl 3的混合物。 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)

—C 裝. 订 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4规格（210X297公嫠} 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印策 A7 -- --B7__ 五、發明説明（7 ) " ' 本發明所用的含促進劑的金熔饉適當的話也可以同時含 有選自金屬盪、降低熔點的亶和/或促進劑的多種组分/ 如果促進剜符合對降低熔點的盪给出的定·義，那麼在這· 種情況下分别加入降低熔點的鹽就不是绝對必要的；促進 劑在此起雙重作用<»然而，優選的是使用含至少3個不同 组分的盪熔髏，其中至少一種组分符合對金屬盪給出的定 義，至少一種组分符合對降低熔點的盪給出的定義，而至 少一種组分符合對促進射給出的定義。 如果所述的盪熔髏组成中6¾金屬组分可-以呈現多個氧化 態，例如，鐵、銅或紙，那麼該金屬组分可以以任何氧化 態使用或以不同氧化態的各種混合物使用。當進行本發明 的方法時，氧化態可以發生變化。 本發明方法中使用的降低熔點的鹽的量基於整锢熔髏而 言可爲0〜90¾(重量），廣選1〇〜90%(重量），並且特别優 選的是大致相應於所用各组分的低共熔混合物的组成。 在反應期間，促進劑不需要完全溶解在盪熔體中但優-選的是完全溶解。鹽稼雜中促進劑的濃度可爲例如〇 〇1〜 100摩爾％，優選是0.1〜50摩爾％，特别優選是〇1〜1〇 摩爾％，每種情沉下都是基於整個盪熔體而言的。 本發明所用的金屬鹽、降低熔點的鹽以及促進劑，都可 以例如直接作爲里如作爲由化物、確酸里、硫酸逢或焦瑞 酸籃使用〇也可以使用金屬鹽的前體如金屬氧化物或金屬 氫氧化物或元素金屬，當進行本發明的方法時，它們被轉~ 變成了金屬鹽。優選地，使用氣化物。 -9 - 本紙張尺度適用中國國家揉牟（CNS ) A4規格（210X297公釐） ”--------—— (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) -訂· h線 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 _____B7__五、發明説明（8 ) 實現高產率所要求的反應溫度主要取決於所用的含促進 劑的鹽熔饉的活性。通常反應溫度在室溫至1000·<〇之間。 優選地，使用300-600¾之間的溫度，特别優選的是350-550*C ° ° 用於進行本發明方法的壓力可爲例如0.卜50巴。優選地 ,壓力爲0.5-10巴，特别優選地爲1-3巴。 原則上，根據本發明對氣化氫的氧化可使用任何含氧的 氣鱧。然而，優選地使用氧含量大於90¾(體積）的那些氣 體。 — 氣化氳舆氧的比例可以在很寬的範面内變化。例如，氣 化氫輿氧的比例可以在40:1〜1:2.5範囲内變化。、優選地， 所述比例是20:1〜1:1.25,特别優選的是8:1〜1:0.5之間 ,而非常特别優選的是5:1〜1:0.3之間。 有利的是，本發明方法以這樣一種方式進行，即，將原 料作爲連績相引入反應區中，而將含促進劑的鹽熔體分散 於連績相中。 .原料一詞是指將要引入反應中的氣化氫和氧的氣髗混合 物。該混合物可能含有惰性成分如氮、二氧化碳、氬和/ 或氦或雜質如一氧化碳。 在反應區中，随著反應的進行，原料按下列方程連續地 轉化成了產物： 4HCl+〇2 ~>2C1 2 +2H2 0 產物混合物含有氣、蒸汽、可能地惰性氣髖部分，並可 以含有雜質和未反應的原料。用適當的反應條件，通過使 (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) .裝. 訂 -線' 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 經濟部中央揉串局貝工消費合作社印装 A7. B7 五、發明説明（9 ) 用本發明的方法，可以建立熱動力學平衡，即，可以實現 最大可能的氣產率。 有利的是以這樣一種方式進行本發明的方法，即連績相 輿分散相的接觸時間是0.00卜500秒，優選0.01_50秒，特 别優選是0.1-4秒。 優選地，原料的連績相輿含促進《I的盪熔髏逹流運行。 工業上適於進行本發明方法的反應設備是例如滴流薄膜 式反應器、填充式反應器喷霧塔反應器和泡革反應器。 , « 優選的是滴流薄膜式反應器。本發明方法可以連續進行 、不連續進行或循環進行。 本發明方法可以以比先有技術高的轉化率在璗熔體存在 下用氧或含氧氣體氧化氣化氩。此外，本發明的反應與先 有技術相比時空產率高，方法簡單。 本發明方法的其俾優點是，加入促進劑增加了反應速率 ，並由此手段類著地改埃.了轉化率和時空產率。如果，可 以使用較少的反應器，可以降低成本消耗。所處埋的重溶 體體積較小，減少了發生在例如加熱過程中的能量損失。 此外，缩短了啓動和關閉過程。 本發明方法相對於先有技術的優越性通過下列實施例具 體説明。 ' 實施例 實施例1 在1升的玻璃反應器中作爲初始進科5丨入318 6g (4 27 m〇l)氣化奸、423.0g(4.27m〇l)氣化鋼（I )、158 lg(〇 44

(請先《讀背面之注$項再填寫本頁) •裝· 訂 |線- A7 B7 經濟部中央橾率局負工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) ί mol)氣化妓六水合物和68.5g(0· 19mol)的氣化镨六水合物 的混合物（摩爾比1:1:0·1:0·045),並加熱至45〇tJ。對於. :· 較小批反應來説，該反應器是一個工業所甩的反應器的棋 型。混合物在大约150¾熔化，變成實際上黑色的易攪拌 的熔體，其體積爲415ml。用玻璃料攪拌的同時連績地以 48升/小時的速度引入氣化氫和12.6升/小時的速度引入 氧（工業級質量>。建立平衡後，通遇將產物氣引入到碘 化鉀溶液中，用碗伏硫酸鹽通過碘量法測定來確定氣產率 ◊達到的氣產率列在表1中。 ~ 實施例2 在1升玻璃反應器中，作爲初始進料引入289.Sg(3.88 mol)氣化鉀、768.2g(7.76mol)氣化铜（I)和21.0g(0·078 mol)氣化鐵（腫）六水合物的混合物，並加熱到450·<〇。這 給出了鳢積爲415nl的熔醴。然後進行實施例1中的步驟 。達到的氣產率列在表1中。 實施例3 (供對照） 在1升破璃反應器中，作爲初始進料引入289.3g(3.88 氣化鉀、768.2g(7.76mol)氣化铜（I )的混合物，並 加熱到450TC。這給出了體積爲415ml的熔雄。然後進行實 施例1中的步驟。達到的氣產率列在表1中。 擎 t请先閱讀背面之注意事項脣填寫本頁) .裝· H·^ 12 -

33019^ A7 B7 五、發明説明（11 表 實施例 氣產率（佔理論量的％) 1 47.2 2 46.9 3 (對照） 23.4 . · __ 丨· 一 · 1 實施例4-8 ; 在1升玻璃反應器中，作爲初始進料引入289.38(3.88 财1)氣化鉀和768.2g(7.7^ol)氣化銅（I )的混合物並 加熱到450¾。這給出了體積爲415m丨的熔饉。然後知入 =六水合物（加入的量見表2 ),再進行實施例 = 驟。平衡後達到的氣產率列在表2中 T的步 表 本 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印簟 2 黄施例 氣化钕

(相對於铜的mol%)

13 - 紙張从適用中固國家榡丰（CNS > Α4^ ( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（12 ) 實施例9-0 在1升玻璃反應器中，作爲初始進料引入289.3g(3.88 mol)氣化鉀和768.2g(7.76mol)氣化鋼（I )的混合物，並 加熱到450¾。這給出了體積爲415ml的熔髖。然後加入氣 化鐵二水合物（加入量見表3 )，再進行實施例1中的步嫌 。平衡後達到的氣產率列在表3中。 表 3 實施例 氣化鐵、 (相對於铜的mo丨％) 反應溫度 CC) 一氣產率 (佔理論量的χ) 9 0.25 450 30，〇 10 0.5 450 32.2 11 1 420 21.7 12 -1 · 390 14.0 13 2 420 30.0 14 4 450 39.9 15 16 450 42.5 16 供對照 0 480 30.4 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 實施例17 在連續操作的滴流薄膑式反應器中，在盪熔醴存在下於 48(TC每小時預熱到4801C、包含326g氣化氳和71g氧的氣 體混合物反應。所述鹽熔體包含1174g氣化鉀、1001g氣化 本紙張尺度速用中固國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐） 330192 經濟部中夹樑準局貝工消费合作社印裝 B7 五、發明説明（13 ) 銅(I )、2255g氣化铜（Π)和600g水合氣化鈇的混合物。. 每小時，原科氣流間歇地將25升熔鱧氣動地轉送到位於填. 充床上方的儲存容器中，連績地加到填充有Rasching環的 塔（d=50mm，h=270mm)中，並舆進料氣體逆流接觸。離開 反應器的產物氣髏混合物每小時包含218g氣化氫、47.2g 氧、104g氣和26.5g蒸汽。 實施例18 在連績操作的滴沭薄膜式反應器中，在鹽熔體存在下於 480¾每小時使預熱到48〇tJ、包含81.5g氣化氫和17.8g氧 的氣體混合物反應。所述鹽熔體包含1174g氣化鉀、l〇〇lg 氣化銅（I )、2255g氣化铜U)和600g水合氣化鎊的混合 物。每小時，原料氣流間歇地將25升熔髏氣動地轉送到位 於填充床上方的儲存容器中，連績地加到填充有Rasching 環的塔（d=50mm, <h=27(km)中，並輿進料氣體逆流接觸。離 開反應器的產物氣撤混合物每小時包含27.3g氣化氫、5.9 g氧、52.6g氣和13.3g蒸汽。 實施例19(供封照） 在連續操作的滴流薄膜式反應器中，在.鹽熔體存在下於 450°C每小時預熱到48(TC、包含407.5g氣化氫和85.2g氧 的氣體混合物反應。所述鹽熔鱧包含1174g氣化鉀、i〇〇ig 氣化_ (I )和2255g氣化销（Π )的漏合物。每小時，原科 氣流間歇地將20.6升熔體氣動地轉送到位於填充床上方的 儲存容器中，連續地加到填充有Rasching環的塔（d=5〇mm/ h=270inm)中，並輿進料氣鳢逆流接觸。離開反應器的產物 15 各纸張尺度適用中國11家標準（匚1^>八4規格（2丨0：<297公釐） ^--^-- (請先W讀背面之注$項再填寫本頁) -訂- 線. •4330192 A7 B7 f 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印裝 五、發明説明（Μ ) 氣體混合物每小時包含361.7g氣化氫、75.6g氧、44.3&氣-和11.25g蒸汽。 .. 16 (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) r 裝· ’訂 .1 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ί利申請案第84111985號 ROC Patent Appln. No.84111985 f正辨年利《囲中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enct,1 ^民两价平1>少〇曰送呈) (Submitted on January >〇, 1998) 1. 一種以氧氧化氣化氫的方法，其係於包含下列成份之 Μ熔體存在下：作爲金屬鹽之由化铜、10至90重量％ (以整個鹽熔體爲基準）之作爲降低熔點的里之鹼金屬 由化物、以及0.1至10莫耳％(以整‘盥熔體爲基準） 之選自由化钕與由化錯之促進劑里類，在300·〇與600 •C之間的溫度下及0.5輿10巴之間的壓力下進行。 2. 根據申請專利範固第1項的方法，其特徵在於使用下 列類型的鹽熔體： CuC 1/KC1/NdC 13、CuC 1/KC1/PrC 13及CuC 1/KC1/NdC 13/ PrCh。 3. 根據申請專利範園第i或2項的方法，其特歡在於所 用的鹽以由化物、硝酸鹽、硫酸盪或焦硫酸籃使用或 作爲金屬氧化物、金屬氫氧化物或元素金屬形式的金 屬鹽前鱧使用。 4. 根據申請專利範圍第1或2項的方法，其特徵在於在 起始混合物中氣化氫與氧的摩爾比是40 : 1-1 : 2.5之 間〇 17 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > M規格（21〇><297公釐）OT*9bayerJl7a-L ---!--：-----^裝------tr------·線 .(請先閲讀背面之注f項再填寫本頁)