TW321681B - - Google Patents

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321681 經濟部中央標準局員工消费合作社印^
A6 B6_ 五、發明説明（ ） 〈發明背景〉 本發明偽關於二氣基化合物及由此等化合物獲得之液 晶配向層（alignment layers)。詳言之條關於新顆之二氛 基化合物，製造此等化合物之方法，使用該等二氨基化合 物獲得之具有高預傾斜角度的液晶配向靥，以及配備該等 液晶配向層的液晶顯示装置。 用於傳統鐘、錶，和電子計算機的液晶顯示裝置之主 電流像—種扭向歹II型（twist nematic mode,下文中以TN縮 寫），其結構為其中向列液晶的分子配向偽在一對上下電 極基質的表面杻成90度角。此外已發展出一種超扭向列型 (supertwist nematic mode,下文中以STN縮寫），其中向 列液晶的分子配向杻成180-300度角，因此具有卓越顯示 品質的大型板條液晶顯示裝置正在發展之中。 此外，由於近年來已完成矩陣顯示和彩色顯示，一種 ΜIM(金屬-絶緣層-金屬，meta 1 -insu 1 ation layeimetal) 装置和一種TFT (場效型薄層電晶體，field effect type thin layer transistor)裝置正在發展之中，而MIM裝置 採用許多影像電極（pixel electrode)以及可以變換這些 電極開或關的活性杻向列型。 這些型式共通的問題在於，當同一影像顯示一段長時 間之時，在該影像消失後會出現圖像保留現象。因此，改 良圖像保留現象以便獲得具有高度品質的液晶顯示裝置乃 是特別重要的問題。二®^運鱼楚貿運^傷越金在酉脑層表面由液畢史 —4一 本紙張尺度遴用中凼围家標準丨CNSi甲4規格（210父297公釐I .....................................................................................裝......................訂.....................t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 321681 A6 B6_ 五、發明説明（ ） 所含雜質的離子成份所産生的電偶層所造成，因為DC成份 在液晶顯示裝置上施以在上下基質之間産生的電荷差•以 及由穩定電荷差而來的電位差。特別在TFT裝置的情況下 ,因為在此種裝置的特性下無法除去DC成份，所以圖像保 留現象IrbTN和STN裝置更明顯也更嚴重。 此外，TFT型式需要高電歷吸持比（high voltage holding ratio)以避免影幕閃爍。 一般主要使用有機膜如聚亞酿胺和聚醯胺作為此種液 晶顯示装置的配向型，且日本未審査專利申請案51-65960 號掲露一種配備了由具有下列式子所代表的重複單元之聚 亞酿胺樹脂所製得之液晶配向層之液晶顯示裝置： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> Ο Ο
經濟部中夬標準局員工消费合作社印製 然而，由此種聚_化合物製得之聚亞醛胺配向層具有 易於産生圖像保留現象的問題。 〈發明概要〉 本發明之目的在於解決上述問題並提供具有卓越電鹽 吸持比而沒有圖像保留現象的液晶配向層以及使用此等膜 製得之液晶顯示裝置，可用於製造此等液晶配向層的二氨 基化合物以及一種製造此等化合物之方法〇 本發明之發明人經過認真研究發現圖像保留現象與酉己 -5— 本纸張又度通;Π中占这华（0Νϋ规格·ι21·ϋχ297公,¾ |一 ' " B6 五、發明説明（ ） 向層表面的極性有關，而使用具有能減低極性的特定結構 之二氣基化合物可獲得具有卓越電麼吸持比而沒有圖像保 留現象的液晶配向層和液晶顯示裝置。 此種二氨基化合物没有極性原子如和-so2 -，藉箸 增加胺分子量而相對減少亞酷胺基的比率，並且極性成份 的比率非常低。 本發明詳細内容陳述如下。 1. 一種以通式(1)表示的二氣基化合物·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) H；
Z
R CH
CH
Z (1) 绶濟部中央標準局員工消費合作社印梵 其中R代表氫或含有1至8個硝原子的院基，此外，x* Y, Z分別代表氫，含有1至3個碳原子的院基或氟，旦 其金部或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置 可為鄰位或間位。 2.—種在1中以通式（1)表示的二氣基化合物之製法，其 包括將式（3)表示的對硝基苯甲醒氛化物衍生物： -6- 本紙張尺士占凼家桴準KNS)甲4規格，·21ϋχ 297公货 321681 A6 B6 五、發明説明（ ） ^--^SV-NOa ...(3) Cl Y ζ 其中Ζ代表氫，含有1至3値职原子的院基或氣，且取 代基Ζ的位置可為鄰位或間位，與式（2)表示的二苯基環 己院衍生物：
R
X Υ • · · (2) -............................................................................装......................訂 t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁一 經濟部中央標準局員工消费合作社印製
其中R代表氫或含有1至8個硕原子的院基，此外，X和Υ 分別代表氫，含有1至3個碳原子的院基或藏，且其全 部或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置可為 鄰位或間位，予以縮合，並還原一値鑛基和一個硝基而 得二氛基化合物〇 3·—種以1中通式（1 )表示的二截基化合物的長鍵分子聚 合物為主要構成份的液晶配向層。 4.—種以具有通式（4)表示的結構單元為主要 構成份的液晶配向層： -7- 本纸張尺度適;fl中彐囚家標华Id甲4%格！‘210x297公货I 五、發明説明（
R H2 Z
\ A6 B6
0 0-#-<!><〇 Z fl B (4) 其中R代表氫或含有1至8個碳原子的院基.此外，X, Y 和Ζ分別代表氫，含有1至3値碩原子的烷基或氟，且其 全部或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置可 為鄰位或間位，且Α為四價芳基，四價脂基或具有芳族 或脂族特性的四價複合基。 5.如4中的液晶配向層，該聚亞醯胺偽將一種由下列式（ 5)表示的四錢酸二酐： 011
〇 II (5) .....................................................................................裝......................訂....................C (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁一 、c· II ο 經濟部中央標準局S工消费合作社印製 與一種下列式（1)表示的二氣基化合物： -8- 本纸張尺;1¾用t a a家丨,？4MCNSi甲4从格| 210X297公' 五、發明説明（ ）
R
A6 B6 蝼濟部中央標準局员工消費合作社印敗 C H2—~-ΝΗς*·· (1) Z 其中R代表氫或含有1至8値硝原子的院基，此夕卜，X，Y 和Z分別代表氳，含有1至3個硝原子的院基或氣，且其 全咅13或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置可 為鄰位或間位，且A為四價芳基、四價脂基或具有芳族 或脂族特性的四價複合基，在溶劑中反應而産生一種聚 醯胺酸並將産生的聚醯胺酸加熱而得。 6. —種配備如3所述的液晶配向層之液晶顯示装置。 7. —種配備如4所述的液晶配向靥之液晶顯示裝置。 8. —種如6之液晶顯示裝置，其使用含有正的介電向異性 (dielectric anisotropy)的向列液晶混合物。 9. 一種如7之液晶顯示装置，其使用含有正的介電向異性 的向列液晶混合物。本發明之二氛基化合物以上述式（ 1)表示並以下列化合物為例子。 1.1- 雙【4-(4-氨基节基）苯基】環己院， 1.1- 雙【4-(4-氣基节基）苯基】-4-甲基環己院， 1.1- 雙【4-(4-氨基节基）苯基】-4-乙基環己院， 一 9- ...............................................-.....................................^......................·*!.....................4 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通;fl甲a因家揺芈丨CNSl甲4觇格l2i〇x‘297公皂 321681 A6 B6 五、發明説明（ 1,1-雙 1，1一 雙 1 經濟部中夬標準局Η工消t合作社印¾ 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 1-雙 【4-(4-氨基节基）苯基】-4-丙基環己院， 【4-(4-氧基卞基）苯基】-4-丁基環己院， 【4- (4-氣基节基）苯基】-4-戊基環己院， 【4-(4-氨基节基）苯基】-4-己基環己院， 【4-(4-氣基卞基）苯基】-4-庚基環己院， 【4-(4-氣基节基）苯基】-4-辛基環己院， 【4-(4-氨基-3-甲基节基）苯基】-4-甲基環己院， 【4- (4-氣基-3-甲基节基）苯基】 【4- (4-氣基-3-甲基卞基）苯基】 【4-(4-氨基-3-甲基节基）苯基】 【4- (4-氣基-3-甲基节基）苯基】 【4-(4-氛基-3-甲基节基）苯基】 【4-(4-氣基-3-甲基节基）苯基】 【4- (4-氧基-3-甲基节基）苯基】 【4- (4-氧基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-®基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氣基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氨基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氣基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氧基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氣基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-®基节基）-3-甲基苯基】 【4- (4-氣基卞基）-2-甲基苯基】 【4- (4-氣基节基）-2-甲基苯基】 -4-乙基環己院， -4-丙基環己院， -4-丁基環己院， -4-戊基環己院, -4-己基環己院， -4-庚基環己院， -4-辛基環己院， -4-甲基環己院， -4-乙基環己院， -4-丙基環己院， -4-丁基環己院， -4-戊基環己院， -4-己基環己院, -4-庚基環己院， -4-辛基環己院, -4-甲基環己院， -4-乙基環己院， ..........................................................................................裝.....................................訂——：：：：--線( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -10- 各纸張尺度適用办國因家標4MCNSi甲4规格·!21〇χ 297&$ 五、發明説明（ A6 B6 經濟.部申夬標準局負工消費合作社印製 1-雙【4-(4-氨基节基）-2-甲基苯基】-4-丙基環己院, 1-雙【4-(4-氣基〒基）-2-甲基苯基】-4-丁基環己院, 1-雙【4-(4-氛基节基）-2-甲基苯基】-4-戊基環己院， 1-雙【4-(4-®基卞基）-2-甲基苯基】-4-己基環己院， 1-雙【4-(4-氣基节基）-2-甲基苯基】-4-庚基環己院, 1-雙【4-(4-氨基卞基）-2-甲基苯基】-4-辛基環己院， 1-雙【4-(4-氣基-3-甲基节基）苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氨基-3-乙基节基）苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氣基-3-丙基节基）苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氣基-3-氟节基）苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氣基节基）-3-甲基苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氨基节基）-3-乙基苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氨基节基）-3-丙基苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氨基苄基）-3-氟苯基】環己院， 1-雙【4-(4-氨基-3-乙基节基）苯基】-4-甲基環己院， 1-雙【4-(4-氣基-3-丙基节基）苯基】-4-甲基環己院, 1-雙【4-(4-氣基-3-氟节基）苯基】-4-甲基環己院， 1-雙【4-(4-氨基节基）-3-乙基苯基】-4-甲基環己院, 1-雙【4-(4-氣基节基）-3-丙基苯基】-4-甲基環己院, 1-雙【4-(4-氨基节基）-3-氟苯基】-4-甲基環己院， 1-雙【4-氛基-3-乙基节基）苯基】-4-乙基環己院， 1-雙【4-氛基-3-丙基苄基）苯基】-4-乙基環己院， 1-雙【4-氣基-3-氣节基）苯基】-4-乙基環己院， 1-雙【4-(4-氨基节基）-3-乙基节基】-4-乙基環己院， -11- 本纸張尺戊中』a孓標準i CMS i甲4規格· I 210 X 297公1 ................................................................…裝 ............訂..................-^- t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 321681 A6 B6 沒濟部t央標準局員工消费合作·吐.印製 五、發明説明（ ） 1.1- 雙【4-(4-氨基节基）-3-丙基〒基】-4-乙基環己院， 1.1- 雙【4-(4-氣基节基）-3-氟苯基】-4-乙基環己院， 1.1- 雙【4-(4-氣基-3-乙基〒基）苯基】-4-丙基環己院, 1.1- 雙【4-(4-氨基-3-丙基节基）苯基】-4-丙基環己院, 1.1- 雙【4-(4-氣基-3-氟节基）苯基】-4-丙基環己院， 1.1- 雙【4-(4-氣基卞基）-3-乙基苯基】-4-丙基環己院， 1，1_雙【4-(4-氨基节基）-3-丙基苯基】-4-丙基環己院, 1，1-雙【4-(4-®基节基）-3-氣苯基】-4-丙基環己院， 本發明二氣基化合物之製法敍述於具體實例内。 本發明中使用的二苯基環己院及其衍生物以前述式 (2)表示並以下列化合物為例子。 1.1- 二苯基環己院， 1.1- 二苯基-4-甲基環己院， 1，1-二苯基-4-乙基環己院， 1，1-二苯基-4-丙基環己院， 1.1- 二苯基-4-丁基環己院， 1.1- 二苯基-4-戊基環己院， 1，1-二苯基-4-己基環己院， 1，1-二苯基-4-庚基環己院， 1，1-二苯基-4-辛基環己院， 1.1- 雙（2-甲基苯基）環己院， 1.1- 雙（2-甲基苯基）-4-甲基Ϊ羃己院， 1.1- 雙（2-甲基苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（2-甲基苯基）-4-丙基環己院， -12- 本纸張尺度適用中囡围家標準<CXSnfM規格| 210x 297公贷| .......................................-------------------------------------------------裝----------------------ΐτ.............. {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ ） 1.1 -雙（2-甲基苯基）-4-丁基環己院， 1，1-雙（2-甲基苯基）-4-戊基環己院， 1，1-雙（2-甲基苯基）-4-己基環己院， 1，1-雙（2-甲基苯基）-4-庚基環己院， 1，1-雙（2-甲基苯基）-4-辛基環己院， 1.1- 雙（3-甲基苯基）環己院， 1，1-雙（3-甲基苯基）-4-甲基環己院， 1.1- 雙（3-甲基苯基）-4-乙基環己院， 1，1-雙（3-甲基苯基）-4-丙基環己院， 1.1 -雙（3-甲基苯基）-4-丁基環己烷， 1，1-雙（3-甲基苯基）-4-戊基環己院， 1，1-雙（3-甲基苯基）-4-己基環己院， 1.1- 雙（3-甲基苯基）-4-庚基環己院， 1，1-雙（3-甲基苯基）-4-辛基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）場己院， 1，1-雙（2-乙基苯基）-4-甲基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）-4-丙基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）-4-丁基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）-4-戊基環己院， 1.1- 雙（2-乙基苯基）-4-己基環己院， 1，1 -雙（2-乙基苯基）-4-庚基環己院， 1.1 -雙（2-乙基苯基）-4-辛基環己院， 1.1 -雙（3-乙基苯基）環己院， -13- 本纸張尺度1¾用中;ί!國家標準（CNSI甲4规格1.210x297公釐丨 ................................................................................裝 T:................訂............：：：兔 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 經濟部申央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（ ） 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-甲基環己院， 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-丙基環己院， 1，1-雙（3-乙基苯基）-4-丁基環己院， 1，1-雙（3-乙基苯基）-4-戊基環己院， 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-己基環己院， 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-庚基環己院， 1.1- 雙（3-乙基苯基）-4-辛基環己院， 1.1- 雙（2-丙基苯基）援己院， 1.1- 雙（2-丙基苯基）-4-甲基環己烷， 1，1-雙（2-丙基苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（2-丙基苯基）-4-丙基環己院， 1，1-雙（2-丙基苯基）-4-丁基環己院， 1，1-雙（2-丙基苯基）-4-戊基環己烷， 1.1- 雙（2-丙基苯基）-4-己基環己院， 1，1-雙（2-丙基苯基）-4-庚基環己院， 1.1- 雙（2-丙基苯基）-4-辛基環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-甲基環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-乙基環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-丙基環己院， 1.1- 雙（3-丙基苯基）-4-丁基環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-戊基環己院， 1，1 -雙（3-丙基苯基）-4-己基環己院， -14- 本纸張尺度適用ψ a國家標芈丨CNS;甲4規格丨210乂 297公没' ..................................................................................裝...................訂.....................W (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消f合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ ） 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-庚基環己院， 1，1-雙（3-丙基苯基）-4-辛基璟己烷， 1.1- 雙（2-氟苯基）環己院， 1.1- 雙（2-氣苯基）-4-甲基環己院， 1.1- 雙（2-氟苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（2-氣苯基）-4-丙基琛己院， 1，1-雙（2-氟苯基）-4-丁基環己院， 1.1- 雙（2-氟苯基）-4-戊基環己院， 1，1-雙（2-氟苯基）-4-己基環己院， 1.1- 雙（2-氟苯基）-4-庚基環己院， 1,1 -雙（2-氟苯基）-4-辛基環己院， 1，1-雙（3-氟苯基）環己院， 1.1- 雙（3-氣苯基）-4-甲基環己院， 1.1- 雙（3-氟苯基）-4-乙基環己院， 1.1- 雙（3-氟苯基）-4-丙基環己院， 1.1- 雙（3-氟苯基）-4-丁基環己院， 1，1-雙（3-氟苯基）-4-戊基環己院， 1，1-雙（3-氟苯基）-4-己基環己院， 1.1- 雙（3-氟苯基）-4-庚基環己院， 1，1-雙（3-氟苯基）-4-辛基環己院， 需要時，可同時使用二或多種這些化合物，這些二苯 基環己院或衍生物可以將二苯基環己酮衍生物的羰基還原 ;在一種製程中包括將二苯基環己酮衍生物和院基鎭豳化 物以格利雅（Grignard)反應産生一種醇，將醇脱水，並使 -15- ................................................................................# ....................•玎.....................t (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸張尺度適用中囚家瞟準（CN’Si甲4規格i.210x297公釐1 A6 B6 321681 五、發明説明（ ） 用一種方法如催化性氫還原將産生化合物的雙鍵還原；或 在一種製程中包括將二苯基環己酮衍生物與一種院基鋰反 應，將産生的醇脱水，並使用一種方法如催化性氫還原將 産生化合物的雙鍵還原而製得。 本發明中使用的對硝基苯甲醯氣化物或其衍生物以前 述式（3)表示並以下列化合物為例子。 4-硝基苯甲醯氯化合物， 2-甲基-4-5®基苯甲醯氱化物， 2-乙基-4-硝基苯甲醯氣化物， 2-丙基-4-硝基苯甲醯氯化物， 2- 氣-4-硝基苯甲醯氣化物， 3- 甲基-4-硝基苯甲醯氯化物， 3-乙基-4-硝基苯甲醛氮化物， 3-丙基-4-硝基苯甲醒氯化物，及 3-氣-4-硝基苯甲醯氯化物。 需要時，可同時使用二種或多種這些化合物。 在二苯基環己院或其衍生物對硝基苯甲酿氯化物或其 衍生物的反應之中，通常使用催化劑。此等催化劑舉例來 説如A1C13，SbCl5,FeCl3 ,TeCl2，SnCl4，TiCl4,BiCl 3，ZnCl2 等，A1C13反應性較佳。 此夕卜，需要時可在反應中使用溶劑。此等溶劑如二硫 化硝、二氮甲院、氣仿、二氯乙院、硝基苯等、硝基苯較 佳。 反應達成偽將一種催化劑與對硝基苯甲酿氮化物或衍 —16— 本纸張尺/t適用t邊囤家f 4觇格1210x297公货» ' 一諳先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁一 -裝
,.1T 經濟·部中央標準局只工消费合泎社印51 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 _B6 五、發明説明（ ） 生物在一種溶劑存在或不存在下，以搜拌方式混合，在〇 至150°C下逐滴力卩入二苯基環己院或衍生物（需要時溶於一 種溶劑中），並讓這些化合物反應。反應速率降低時可升 高反應溫度，但不超過150 °C。 反應終止後，將反應混合物倒在冰上使催化劑失活， 水洗混合物，並將溶劑蒸锻掉，例如蒸汽蒸|留，而得到純 化的1,1-雙【4-(4-氣基节基）苯基】環己院衍生物。 毅基還原可在催化劑如三氟甲院磺酸或四氣化欽存在 下與三院基砂院，例如三乙基砂院反應而逹成。反應溫度 在〇°C至100 °C較佳。反應中可使用溶劑，而使用齒化碳氫 化合物如二氯甲院，氮仿或二氛乙院較佳。 硝基還原可在一種催化劑如銷-碳，氧化銷，阮來鍊 ，ί巴-碳（下文中以Pd-C表示）等存在下，在大氣壓力或減 壓下於10-80 °C溫度，在一種溶劑如甲苯，二甲苯，甲醇 ,乙醇和四氫肤喃中以氬氣還原來達成。 視情況選擇前述式（2)和式（3)中的R, X, Y和Z可製得 欲獲得的二氨基化合物。 本發明;史所使用的四竣酸二酐可為芳族 或脂族型或具有劳族和脂族特性的複合型。它們並無限制 但擧例來說如焦性蜜石酸酐，3,3 ’，4,4 聯苯四駿酸二酐 ，2，2、3,3，-聯苯四錢酸二酐，2,3,3’，4-聯苯四錢酸二 醉，3,3·,4,4’-苯甲酮四駿酸二酐，2,3,3’，4’-苯甲議四 駿酸二辭，2, 2*3,3、苯甲酮四駿酸二酐，雙（3,4-二 矮基苯基）醚二辭，雙（3,4-二錢基苯基）硼二酐，1,2,5, -17- 本纸乐尺/1適;Η中;a a家標準（CXSi Y4规格βι()Χ297公龙^ ~ ....................................................................................I......................•玎....................4 {請先閱讀背面之注意事項再墦寫本頁) 321681 A6 B6 五、發明説明（ ） 6-禁四錢酸二醉，2,3,6,7-禁四錢酸二醉，雙（二駿基 苯基）甲院二酐，環丁院四錢酸二醉，環戊院四矮酸二酐 ，環己院四錢酸二辭，二環己院四駿酸二酐，二環戊院四 駿酸二醉，雙（二矮基環己基）醚二酐，雙（二錢基環己 基）硼二酐，雙（二錢基環己基）甲院二酔，及
其中η代表0至4的實數，和
{請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作社印31 這些化合物可能含有異構物，且它們可能是異構物的 混合物。此外，本發明中所使用的四矮酸二酐並不需要限 定在前述舉例的化合物。 在本發明液晶配向層中，可使用氨基砂化合物或二氣 基矽化合物來增加配向層在基質上的黏著性。 氨基矽化合物的具體實例如下： 3-氣丙基甲氣基石夕;，3-氨!丙基乙氧基5夕;^ ,3-氣基丙基甲基二甲氧基砂焼，3-氣基丙基甲基二乙氧 一 18- 衣纸張尺度滿用办占邊家標芈（CNH4規格：21ί)χ2ί}7公货， A6 B6 五、發明説明（ ） 基砂院，3-氣基两基三（2-甲氣乙氣）δ夕院，2-氧基乙基 三甲氧基矽院，2-氣基乙基三乙氣基矽院，2-氧基乙基甲 基二甲氧基砂院，2-氣基乙基甲基二乙氣基砂院，4-氣基 丁基三甲氧基砂院，4-氨基苯基三甲氧基矽院，4-氣基苯 基三乙氧基矽院，4-氣基苯基甲基二甲氧基矽院，4-氣基 苯基甲基二乙氧基矽院，4-氧基苯基三（2-甲氧乙氧）砂 院，3- (4-®基苯基）两基三甲氧基砂院，3- (4-氣基苯 基）丙基三乙氧基砂院，3-氣基苯基三甲氧基矽院，3-氣 基苯基三乙氧基矽院，3- (4-氛基苯基）丙基甲基二甲氧 矽院，3- (4-氧基苯基）丙基甲基二乙氣基矽院，3- 氨 基苯基甲基二甲氧基矽院，及3-β基苯基甲基二乙氯基矽 當氣基砂化合物加入聚亞酿胺型聚合物時，其含量為 聚亞醯胺原料的50莫耳％或更少，而以30荑耳％或更少較 佳。 此外，二氧基矽化合物以下列式子代表： —C 3 Hi ....................................................................................裝.： ..........·丌....................^ (請先閱讀背面之注意事項再墦寫本頁) NHz—(-C H2)-
•S i -O —Cj Hr S i —(-C 一 N Hi -C3H, :|工濟部"夬標準局Μ工消费合作社印製 -19- 本纸張尺度遇;丨1中3 4孓诰单（CN'Si 规格I 210x 297公货丨 五、發明説明（ NH2—^CUzl·
N
Ce Hl3 J i -。I C β H (3 ch3I •S i -0I CHj \ NH2— ch3I S i -〇I CH, A6 B6 C«H u •S i—eCH2^"NH2 C β H 13 CH I -Si I CHj nh2 CHj -S i—eCH2t^~ CH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 經濟部t央櫺华局鍔工消费合作社印災 其中a代表〇至4的整數。當這些二氨基矽化合物加入聚亞 酸胺型聚合物時，二氧基矽化合物可以取代50莫耳％或更 少，以30莫耳％或更少較佳的二氣基化合物，其為聚亞酸 胺原料。 為了將本發明之液晶配向層加到基質之上，最好將經 由四駿酸二酐和二氣基化合物縮合得到的聚醯胺酸前驅物 加到基質之上，並將基質加熱而藉由脱水而製得一種在基 質上的聚亞酸胺型聚合物膜。更具體來說，將聚醒胺酸溶 於一種溶劑如N-甲基-2-卩比略院酮（NMP),二甲基乙酿胺 (DMAc),二甲基甲醒胺（DMF),二甲基亞硼（DMS0) , 丁基 溶纖劑或乙基卡必醇，將溶液調整到以重量計〇. 1-30 %， -20- 本纸張尺度通用令凼函宋標準（CNSl甲4%格|.21()>< 297公货 經濟部中央標爭局員工消費合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（ ） 以重量計1 -10 %較佳，並將産生的溶液藉著一種方法如刷 擦法，浸泡法，旋轉塗佈法，噴灑法，印刷法等加到基質 上以形成一種塗敷膜。塗敷之後，將溶劑在50- 150 °c ,80-120°C較佳下揮發，然後將基質在150-400°C, 180-280 °C較佳下加熱，藉著前驅物的脱水和閉環而形成一種 聚节基亞酿胺型聚合物膜。在塗佈前驅物之前，將基質以 一種砂院偶合劑處理，然後形成聚合物膜，以便增進聚合 物膜對基質的黏箸性。然後將獲得的膜表面以同一方向反 覆磨擦而獲得一種液晶配向層。 在作為液晶顯示裝置的基質之上，通常形成電極，例 如ΙΤ0 (氧化絪-氧化錫）或氧化錫的透明電極。此外，在 電極與基質之間可製備一種徽底膜如避免從基質發生齡溶 提的絶緣膜，濾色片，膝色片超塗佈等，且在電極上可製 備一種超塗佈膜如絶緣膜，據色膜等。在液晶電池中這些 電極的構成，襯底等可以和傳統液晶顯示裝置中的相同。 使用前述製程製得的基質，藉箸形成一値槽，在槽内 注入液晶並封閉槽而製備液晶顯示裝置。或者，將液晶抹 在基質上，然後將基質堆起來並封閉而不使液晶漏出以製 備液晶顯示裝置。可以使用傳統的向列液晶，或數種加入 雙色顔料的液晶作為被封閉的液晶。 本發明液晶顯示裝置最好使用具有正的介電向異性的 向列液晶混合物。液晶化合物的成份為：（A)具有△ 5的高介電向異性的化合物，（B)具有△ e < 5的低介電向 異性的化合物，（C)在超過80°C具有透明性的化合物，及 -21- -本纸張尺戊通汛中当a孓瞟準1 CNS丨T4规格.21()X297公货， 一 ..........................................................................................................訂....................^ ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（ ） (D)其它向列液晶混合物。從（A)到（B)選擇使用這些液 晶作為混合物來控制閥電壓，黏性，液晶溫度範圍等以便 符合使用顯示裝置的條件。在前述（B)到（D)中，某些化 合物具有負的介電向異性。然而儘管具有負的介電向異性 ，只要藉著適當混合得到的最終向列液晶混合物具有正的 介電向異性，這些化合物也可以使用。 下列化合物為化合物（A)的例子： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(AI) ⑽ r~KZ)~0~cf：i R* (A3) R~〇-〇-〇CHF2 R-(A5) (A7)
〇cf3 (A4)
COO—-F
F
.裝 .'ΐτ (A6)
•Ci=:C
請 經濟部中夬標準局員工消费合作社印製
F R (A9)
~22~ 度办3 f-丨d Ή岘格丨210 X 297公兮/ A6 B6 五、發明説明（ ch3oc3hs (AH)
F R
(A12) 其中R和I^分別代表含有1至7個碳原子的院基，烷氧基， ^氧院基。 下列化合物為化合物（B)的例子： r-<3)-coo^Qh (Bl)ΠηΟ~^Ο~0β， (Β3)
R -〇-〇-R, (B2) {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁)
R -〇-c^〇-n，
R~(3~C00"〇~0r， ~ (135) R ~{~V COO (^?)r-Q-cechQ-or·㈣）
R 毯濟部中央標準局員工消费合作社印级 -{]}-CH2CH2^Q-(m) R·
R h(^>- CH2CH2 OR· R-{~^COO-/~yR, (BJ3) W CH^OCH 2 ^R (Bi-T) -23- 本紙張尺！適用巾3四家®准（CNSi T4規格（210x297公货 五、發明説明（
• N OR， (⑽〉^-00- OR' (D^)
A6 B6
R' (Bi7) OR. W〉
(叫） 一諝先閲讀背面之泫意事項再填窝本頁) 經濟部令央標準局員工消費合作社印製
(政） 下列化合物為化合物（c)的例子：f r-〇~0~^5~f (C2) F
(C1)
F 〇CF3
ochf2 r
chf2 (CS)
ch2ch;
(C12)
F R
ch2ch2
F (d〇) (C11) ch2ch2- -24- 本紙張尺度適用中1國家標準（CNSI甲4规格（210x297公釐） 321681 A6 B6 五、發明説明（ ）
CH2CH2 ocf3 (C13)
CHjCHj < >—OCHF2 (C14)
(CIS)
R CH2CH2 (cn)
OCF,
F
{請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
F
F
(C26)
(C27) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(C29) coo_〇^
R_ R
本纸張尺度適用中S國家蜞準丨CNS)甲4規格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（ ）
(C33)
厂。。。乂）-R. (C32) C00
{請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r-〇-cH2CH2~〇~=~〇~r· (C35)
R
Ο- (C36)
F (C37)
(C39)
R. R
(C40) -裝 .訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r_O^co〇~^〇~coo_<0^r' (C41) COO-^^ CH2CH2-<^>-R1 R-<^)-〇co-^)-ch2ch2《^-r (C42)
(C45) -26- 本紙張尺度適用中1 a家標準（CNS丨甲4規格（210 X 297公釐） 五、發明説明（ R_ F (C46)
ch2ch. (C47)
A6 B6 κ>· CH2CH2—^— CH2CH2-^— R' (C48)
(C49) coo (C50)
ch2ch
Rf
(C5i)c〇〇eHC^"cH㈣ (CS2) N~^
Rl
..............................................................................……裝......................訂.....................I ~請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製
(C56) 27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS1甲4規格（210X297公釐） 321681 A6B6 五、發明説明（ ）下列化合物為化合物（D)的例子：
(P2)
0«
㈣
CN
〇10)
CN .....................................................................................^......................、玎.....................4 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一28— 本紙張尺度適用中1國家標準（CNS1甲4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ ）
CN (DI5)
CN
R
仆。。A (DI?)
R —〈〉—ch2ch2 —〈 — coo GDIS5)
(D2I ) A6 B6 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝
CN
CN CN
.，可 經濟部中央標準局負工消費合作社印51 在上列化合物（B) - (D)中，R和R ’分別代表含有1至7個 硝原子的院基，院氧基，烟基或院氧院基。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公货） A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印褽 五、發明説明（ ） 在本發明中所用的向列液晶混合物，除了前述化合物 之外的其他化合物亦可使用而不會偏離本發明範圍。 本發明液晶顯示裝置的特彳数在於其含有輕微圖像保留 現象的配向控制膜，電歷吸持比高，液晶的配向特性佳且 預傾斜角度與聚醚亞酿胺型聚亞酿胺一樣高。 〈附圖之概要説明〉 第1圖為表示C-V磁滞曲線圖。 第2圖為用來測童電歷吸持比的電路。 第3圖中，Vs表示一種具有69 ws的蘭形脈衝寬，60Hz 的頻率及土 4.5V的尖峰值的矩形波。V D表示將Vs加到第2 圖的電路源在一個示波器中讀到的波形。 第4圖為實例1所得二氣基化合物的h-NMR圖譜。 第5圖為實例1所得二氨基化合物的IR圖。 第6圖為實例2所得二氨基化合物的iH-NMR圔譜。 第7圖為實例2所得二氣基化合物的IR圖。 〈較佳具體内容之說明〉 下面以生産實例更明確地說明本發明之化合物。此夕卜 ，使用這些化合物所得到的産品，即聚亞醒胺樹脂液晶配 向層，亦當作實例來描述，但它們並不一定綠毫不變地實 際使用。 在下列賁例及對照實例中，使用C-V曲線法測定圖像 保留現象的程度。C-V曲線法像將2511^和ΙΚΗζ的交流電施 加到一値晶體電池並施加頻率〇. 〇〇36Hz的直流三角波（下 文中以DC電歷縮寫表示），將DC電IM在-10V到10V的範圍 -30- 本紙張尺度適用中國a家慄準（CNSI甲4規格1210X297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .訂 .续： A6 B6 321681 五、發明説明（ ） 内拂掠並記錄電容量c的變化。當電壓佛掠到正的一邊（〇 —ιον)時，電容置變高。然後將電往負的一邊拂掠（ 10->0V),電容量變低。同樣方式，當電歷拂掠到比0邇要 負的一邊（0—-10V)時，電容量變高。電壓往正的一邊（ -10—0V),電容量變低。重覆數次週期之後，得到的波形 如第1圖所示。當在配向層表面形成的電荷差穩定時，電 顧曲線在正的一邊和負的一邊為磁滯曲線。殘存電荷之測 定像對每條C-ν曲線在正邊和負邊盡切線，在DC電歷0的地 方盖一條電容量的線（C0),找出每條切線和電容量線（ C0)的交叉點（CC1-CC4),計算在正的一邊和負的一邊的 兩點之間的電壓差I ctl-«2丨和丨《3-α4丨，然後計算 平均電壓差，即（丨ctl-c<2丨+丨《3-«4 I ) /2。當 液晶電池的膜厚度與配向層膜厚度相同時，殘存電荷可用 來作為電荷位移和穩定性的參數。換言之，當使用具有較 少殘存電荷的配向層時，可減低液晶顯示裝置的圖像保留 現象。 電歷吸持比以如第2圖所示的電路來測量。測量時， 將具有69Ws的間形脈衝寬，60Η2的頻率及土4.5V的尖峰 值的矩形波（Vs)施力π到電路源，並以一個示波器來讀排 流（VD)的變化。例如，當矩形波施加到電路源時，直到 施加下一個負的矩形波之前，排流（vD)顯示為正值。若 吸持比為100%,第3圖中的VD顯示為矩形軌道以虛線表示 ，然而VD通常顯示為以實線表示的軌道，其漸漸趨近於零 。然後將測得軌道，即傾斜線部份的面積（由V = 0和軌道 _31_ 本纸張尺度適用中函a家標準（CNS>甲4規格|.210父297公浼) {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（ ） 包圍的面積）計算四次，而得平均值。當電壓完金沒有降 低時，假設面積為100%,則測得面積的相對值為電壓吸持 比。 預傾斜角度則以晶體旋轉法測定。 〈生産實例1 > 將375.70克氯化錦和650毫升硝基苯混合，將混合物 倒入以冰冷卻的212.00克的氣化對硝基並溶解之。然後在 30分鐘内將在150毫升硝基苯中的78.43克1,1 -二苯基環己 院溶液逐滴力Π入。添力Π之後30分鐘，除去冰浴，將混合物 在一値力Π熱罩中慢慢力Π熱到751進行四小時。以液相層析 法確認反應完成，然後將反應液倒入2.5升冰中以1. 〇升氣 仿萃取。將此溶液以6N-HC1溶液，碳酸氫鈉水溶液，氯化 鈉水溶液及水清洗。以旋轉蒸發器除去氣仿後，以蒸汽蒸 會留法除去硝基苯。將殘留物以乙酸乙酯進行再結晶而得 118.64克黑紫色的1,1-雙【4-(4-硝基苯甲醯）苯基】環己 院的晶護。燈點為174.2-176.1°C 將106· 63克1,1-雙【4-(4-硝基苯甲醒）苯基】環己院 溶於1300毫升二氮甲焼，然後在一小時内將在200毫升二 氣甲院中的120克四氮化欽溶液逐滴加入。然後在90分鐘 内將在150毫升二氮甲院中的115.5克三乙基砂院溶液逐滴 加入。添力Π完成30分鐘之後，除去冰浴並將溶液在室溫下 搜拌四小時。以液相層析法確認反應完成，然後將反應液 以碳酸鈉水溶液中和並以水洗之。以旋轉蒸發器除去二氯 甲院之後，將殘留物溶於甲苯，將溶液以氣銘柱處理，並 -32- i紙張^度適用中國國家ί票「準（CNS)甲4規格（210x297公登1 {請先閲請背面之注意事項再填窵本頁) .裝 訂 毯濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ ） 將溶離液中的溶劑蒸腺掉〇將濃縮物以乙酸乙醋進行再結 晶而得93.5克1,1-雙【4-(4-硝基节基）苯基】環己 院的淡黃色晶體♦焰點為125.4-126.5 t：。 將98.93克1,1-雙【4-(4-硝基节基）苯基】環己院 溶於1100毫升四氳肤喃，加入9.8克的Pd-C催化劑（純度5% ，水含量55.9¾)，用水將此混合物在大氣顧力下冷卻並在 攪拌下與氫氣接觸。氳氣吸收停止之後，將催化劑過膝掉 並將溶液濃縮。將濃縮物以甲苯進行再結晶而得71.71克 的1,1-雙【4-(4-硝基节基）苯基】環己院，其為本發明 之一種二蒙;基化合物。燦點為154.4-155.5 °C。 此化合物的質子核磁共振圖譜^H-NMR)如第4圖戸万 示，IR圖如第5圖所示。 〈生産實例2 > 54.0克4,4-二苯基環己酮在搜拌下溶於700毫升四氫 肤喃，其經過脱水純化，在氮氣下密封並冷卻在乾冰一丙 S间中。然後在二小時内將200毫升在己院中的正一丁基鋰 溶液（1.6莫耳/升）逐滴加入。添加之後二小時，除去冰 浴並將混合物慢慢加然到室溫進行四小時。以液相層析法 確認反應完成，然後將300毫升飽和的氣化錢水溶液倒入 反應液，並以700毫升甲苯翠取此混合物。將溶液以氯化 鈉水溶液清洗並以旋轉蒸發器除去甲苯。然後將殘留物溶 於400毫升甲苯，混入2.8克離子交換樹脂（Amber list 15E ,0RGAN0公司製造），將混合物在迴流下加熱三小時，將離 子交換樹脂過滿掉，以旋轉蒸發器除去甲苯，將殘留物溶 - 33- 本紙張尺度ϋ用中國國家標準（CNS)甲4規格1210X297公釐I~ 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ ） 於甲苯/庚焼1/4 (V/V)並將此溶液以砂螺柱純化而得32.97 克4,4-二苯基-1-丁基環己嫌（含有4,4-二苯基-1- 亞丁 基環己院）。 將32.0克4,4-二苯基-1-丁基環己稀（含有4,4-二苯基 -1-亞丁基環己院)溶於200毫升四氫肤喃和300毫升乙酸， 加入1.0克氣化銷，將混合物在大氣壓力下以水冷卻並在 搜拌下與氫氣接觸。氫氣吸收終止之後，將催化劑過滴掉 ，將二升水加到此溶液中，將此溶液用一升甲苯萃取。將 萃取得到的溶液用水清洗，以旋轉蒸發器除去甲苯而得 30.58克1,1-二苯基-4-丁基環己院。 將101.22克氯化銘和200毫升硝基苯混合，將混合物 倒入用冰冷卻的57.10克對硝基苯甲酿氯化物並溶解之。 然後在30分鐘内將在50毫升硝基苯中的30.0克1,1-二苯基 -4-丁基環己院逐滴加入。添加之後30分鐘，除去冰浴將 混合物在加熱罩中慢慢加熱到67°C進行四小時。以液相層 析法確認反應完成，然後將反應液倒入1.5升冰中並以1. 〇 升氣仿萃取。將溶液以6N-HC1溶液，硝酸氫鈉水溶液，氯 化鈉水溶液及水清洗。以旋轉蒸發器除去氯仿後，以蒸汽 蒸餾法除去硝基苯。將殘留物溶於甲苯，將此溶液以矽膠 柱純化而得45.40克1,1-雙【4-(4-硝基苯甲醯）苯基】-4-丁基璟己院。 將45.40克1,1-雙【4-(4-硝基苯甲酸）苯基】-4-丁基 環己院溶於660毫升二氯甲院，並在一小時内將在860毫 升二氮甲院中的36.9克三氟硫酸溶液逐滴力Π入。然後在90 -34— ................................................................................................裝......................訂............…t <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格1210x297公釐） A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ ） 分鐘内將在80毫升二氛甲院中的47.38克三乙基砂院溶液 逐滴加入。完成添加之後30分鐘，除去冰浴並在室溫下將 溶液搜拌五小時。以液相層析法確認反應完成，然後將反 應液以碳酸鈉水溶液中和並以水清洗。以旋轉蒸發器除去 二氮甲院後，將殘留物溶於甲苯，將溶液以氣化銘柱處理 ，將溶離液中溶劑蒸盤掉而得38.0克1,1-雙【4- (4-硝基 苄基)苯基】-4-丁基環己院。 將38.0克1,1-雙【4- (4-硝基节基）苯基】-4-丁基環 己院溶於500毫升四氳肤喃，力Π入4.0克Pd-C催化劑（純度 5%,水含量55.9¾)將混合物在大氣壓力下以水冷卻並在 搜拌下與氫氣接觸。氩氣吸收停止之後，將催化劑過滤掉 並將溶液濃縮。將濃縮物以87%乙醇和13¾甲醇的混合溶劑 進行再結晶而得14. 2巧1 τ Ί -雙T4- (4-氣某带其 -4-丁基環己院，其為本發明之一種二氨基化合物。燈點 為58.5-60.1 °C〇 此化合物之質子核磁共振圖譜^H-NMR)如第6圖所 示且其IR圖如第7圖所示。 〈實例1 > 在一個配備，一個攪拌器，一個溫度計，一値冷凝管 和一値氮氣置換裝置的四頸瓶中，藉脱水作用將50克N-甲 基-2-赃略院酮純化，然後装入7.43克1,1-雙【4-(4-氧基 节基）苯基】環己院並搜伴溶解之。將混合物冷卻到13 °C ，加入3.69克焦性蜜石_^„並在冷卻下讓混合物攪拌反 應。一小時後，加入0.11克對氨基苯基三甲氣基砂院，並 - 35 - 本紙張尺度遇用中國國家標準（CNS )甲4規格（21ϋχ·297公釐)""" (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •裝 .訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ ） 在201下讓混合物搜伴反應一小時。 然後將反應液以51.1克Ν-甲基-2-吡格院_ (ΝΜΡ)稀釋 而得一種以重置計10%的聚醒胺酸的透明溶液。此溶液的 黏度在25 °C為1870厘泊。 將丁基溶纖劑與NMP的1 : 1溶液加入此溶液以稀釋聚 醯胺酸溶液到以重童計為3%，並以一種旋轉塗佈法（紡絲 機法）塗到在一邊配備了 ITC)電極的透明玻璃基質上。塗 佈條件為5000rpm, 15秒。塗佈後將基質在loot乾燥10分 鐘，在烘箱中力Π熱到200°C進行一分時，並在20CTC下處理 90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚节亞酿胺。將兩片在其 上形成聚节亞酿胺膜的基質的膜表面分別磨擦而得液晶配 向層。用此基質組合一値厚度為6微米的液晶電池，基質 為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS0公司製造的用於 TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然後將液晶在120 °C 力Π熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性處理，而得一個液 晶裝置。為了測量預傾斜角度，同樣製備一値厚度為20微 米，其内注射由Merck公司製造的液晶ZL1-1132的液晶電 池。 液晶裝置的配向特性很好，且使用晶體旋轉法測得之 液晶預傾斜角度為7.3度。殘留電荷在25°C測定為0.06V且 電壓吸持比為97.4%。 〈實例2> 在一個配備，一個攪伴器，一個溫度計，一値冷凝管 和一個氮氣置換裝置的200毫升四頸瓶中，裝入50克藉脱 一 36 - 本紙張尺度適用中围國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) -請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁一 .裝 -訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（ ） 水作用純化的N-甲基-2-卩略院酮，及7.43克1,1-雙【4-( 4-氨基苄基）苯基】環己烷，並將混合物攪拌溶解。將混 合物冷卻到13亡，一次加入3.68克更_|g：I：谅四類酸二辦 ，並在冷卻下讓混合物搜拌反應。一小時後，加入0.33克 對氨基苯基三甲氣基砂院，並在2〇°C下讓混合物攪拌反應 一小時。 然後將反應液以53.0克N-甲基-2-Dit略院酮（NMP)稀 釋而得一種以重量計10 96的聚醒胺酸的透明溶液。此溶液 的黏度在251為104.5厘泊。 將丁基溶纖劑與ΝΜΡ的7 : 3混合溶液加入此溶液以稀 釋聚酿胺酸溶液到以重置計為3% ,並以一種旋轉塗佈法 (纺絲機法）塗到在一邊配備了 ΙΤ0電極的透明玻璃基質上 。塗佈條件為3000rpm，15秒。塗佈後將基質在l〇〇t乾燥 十分鐘，在供箱中加熱到200t：進行一小時，並在200它下 處理90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚〒亞醯胺。將兩片 在其上形成聚节亞醒胺膜的基質的膜表面分別磨擦而得液 晶配向層。用此基質組合一個厚度為6微米的液晶電池， 基質為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS0公司製造的 用於TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然後將液晶在 120°C加熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性處理，而得 一個液晶裝置。為了測量預傾斜角度，同樣製備一個厚度 為20微米，其内注射由Merck公司製造的液晶ZL1-1132的 液晶電池。 液晶裝置的配向特性很好，且使用晶體旋轉法測得之 -37-
本紙張尺度通用中遏S家標準（CNS)甲4規格（210X297公龙I <諳先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 .訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 _B6___ 五、發明説明（ ） 液晶預傾斜角度為3.1度。殘留電荷在25°C測定為0.01V且 電壓吸持比為97 · 3%。 〈實例3> 在一値配備，一値攪拌器，一個溫度計，一値冷凝管 和一個氮氣置換装置的200毫升四頸瓶中，装入50克藉脱 水作用純化的N-甲基-2-卩tb咯院酮，及8.36克1,1-雙【4_( 4-氣基〒基）苯基】-4-丁基環己院，並將混合物搜伴溶解 〇將混合物冷卻到13°C, —次加入3.69克焦性蜜石軒 ，並在冷卻下讓混合物搜拌反應。一小時後，加入 0.11 克對氣基苯基三甲氧基砂院，並在20 °C下讓混合物摄拌反 應—小時。 然後將反應液以59.4克N-甲基-2-DH:陷院酿!（NMP)稀釋 而得一種以重量計10 %的聚酿胺酸的透明溶液。此溶液的 黏度在25¾為1540厘泊。 將丁基溶纖劑與NMP的1 : 1混合溶液加入此溶液以稀 釋聚醒胺酸溶液到以重置計為3%,並以一種旋轉塗佈法（ 紡絲機法）塗到在一方配備了 ΙΤ0電極的透明玻璃基質上 。塗佈條件為5000rpm, 15秒。塗佈後將基質在100°C乾燥 十分鐘，在烘箱中加熱到200eC進行一小時，並在200c^下 處理90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚〒亞醒胺。將兩片 在其上形成聚卞亞酸胺膜的基質的膜表面分別磨擦而得液 晶配向層，用此基質組合一個厚度為6微米的液晶電池， 基質為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS0公司製造的 用於TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然後將液晶在 -38- t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 、?τ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS!甲4規格（210X297公釐） A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ 五、發明説明（ ） 120 °C加熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性處理，而得 一個液晶裝置。為了測量預傾斜角度，同樣製備一個厚度 為20微米，其内注射由Merck公司製造的液晶ZL1-1132的 液晶電池。 液晶裝置的配向特性很好，且使用晶體旋轉法測得之 液晶預傾斜角度為5.0度。殘留電荷在251測定為0.07 V且 電壓吸持比為95.6%。 〈對照實例1 > 將8.06克2,2-雙【4-(4-氛基苯氧基）苯基】丙院， 4.36克焦性蜜石酸二和0.11克對_基苯基三甲氧基δ夕院 聚合得一種聚醒胺酸溶液。 將丁基溶纖劑與ΝΜΡ的1 : 1混合溶液加入此溶液以稀 釋聚酷胺酸溶液到以重量計為3%之後，以一種旋轉塗佈法 (紡絲機法）將此溶液塗到在一邊配備了 ΙΤ0電極的透明 玻璃基質上。塗佈條件為3000rpm, 15秒。塗佈後將基質 在100°C乾燥十分鐘，在烘箱中加熱到200^：進行一小時， 並在2<XTC下處理90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚_亞酿 胺。將兩片在其上形成聚_亞醯胺膜的基質的膜表面分別 磨擦而得液晶配向層。用此基質組合一個厚度為6微米的 液晶電池，基質為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS0 公司製造的用於TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然 後將液晶在120=0加熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性 處理，而得一個液晶裝置。為了測置預傾斜角度，同樣製 備一個厚度為20微米，其内注射由Merck公司製造的液晶 _-39-_ 本紙張尺度適用中！國家慄準（CNS)甲4規格（210x297公釐I '~" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .訂 321681 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ ） ZLI -1132的液晶電池。 液晶裝置的配向特性尚佳，使用晶體旋轉法測得之液 晶預傾斜角度為3.7度。殘留電荷在25測定為0.20V且電 歷吸持fcb為90.0%。 〈對照實例2 > 將8.06克2,2-雙【4-(4-氣基苯氧基）苯基】丙院， 3 · 92克甲基環丁院四矮酸二酐和〇. 11克對氣基苯基三甲氧 基矽烷聚合而得一種聚醯胺酸溶液。 將丁基溶纖劑與NMP的7 : 3混合溶液加入此溶液以稀 釋聚酿胺酸溶液到以重量計為3%之後，以一種旋轉塗佈法 (紡絲機法）將此溶液塗到在一邊配備了 ITO電極的透明玻 璃基質上。塗佈條件為5000rpm, 15秒。塗佈後將基質在 100 °C乾燥十分鐘，在烘箱中加熱到200°C進行一小時，並 在200 °C下處理90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚_亞酿胺 〇將兩片在其上形成聚酸亞安膜的基質的膜表面分別磨 擦而得液晶配向層。用此基質組合一個厚度為6微米的液 晶電池，基質為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS0公 司製造的用於TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然後 將液晶在120 °C加熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性處 理，而得一個液晶裝置。為了測量預傾斜角度。同樣製備 一値厚度為20微米，其内注射由Merck公司製造的液晶ZLI -1132的液晶電池。 液晶裝置的配向特性尚佳，使用晶體旋轉法測得之液 晶預傾斜角度為1.5度。殘留電荷在25°C測定為〇. 15V且電 -40- 本纸張尺度適用中1园家標準丨CNS)甲4規格1210X297公没！ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> .裝 訂 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ ） 壓吸持比為89.0%。 〈對照實例3 > 將3.46克4,4-二氣基苯基醚，4.36克焦性蜜石酸二辭 和0.11克對鎮基苯基三甲氧基砂院聚合得一種聚醯胺酸溶 液。 將丁基溶纖劑與NMP的1 : 1混合溶液加入此溶液以稀 釋聚醯胺酸溶液到以重量計為3%之後，以一種旋轉塗佈法 (紡絲機法）將此溶液塗到在一邊配備了 ITO電極的透明玻 璃基質上。塗佈條件為30001^111，15秒。塗佈後將基質在 100°C乾燥十分鐘，在烘箱中力Π熱到200°C進行一小時，並 在200 °C下處理90分鐘而得膜厚度約為600埃的聚_亞酸胺 。將兩片在其上形成聚酸亞醒胺膜的基質的膜表面分別磨 擦而得液晶配向層。用此基質組合一個厚度為6微米的液 晶電池，基質為平行排列但磨擦方向不平行。將CHISS◦公 司製造的用於TFT的液晶FB01注射到此液晶電池中。然後 將液晶在120 °C加熱30分鐘並冷卻到室溫予以各向同性處 理，而得一値液晶裝置。為了測量預傾斜角度。同樣製備 一値厚度為20微米，其内注射由Merck公司製造的液晶ZLI -1132的液晶電池。 液晶裝置的配向特性尚可，使用晶聽旋轉法測得之液 晶預傾斜角度為0 · 5度。殘留電荷在25 °C測定為0.90V且電 壓吸持比為78.0%。 依據本發明，提出新親的二氣基化合物及製造這竖化 合物的方法。 -41- 本紙張尺度適/¾中國國家標準（CNSi甲4規格（210X297公釐)~ {請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) '裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（ ） 發現使用此等二氣基化合物作為原料所得的聚亞醒胺 化合物，在作為液晶配向層方面具有卓越特性，同時此等 聚亞酿胺化合物可以變化成在整個顯示表面的寬廣基質上 具有均句且高的預傾斜角度的液晶配向層，此為藉傳統磨 擦處理的STN液晶顯示裝置所需要。此外，使用此等液晶 配向層的液晶顯示裝置具有優良特性即有高的電壓吸持比 而沒有圖像保留現象。這些效果被認為是由原料的二氛基 化合物的苯基環己院環及鍵結到環上的院基所造成的。具 有前述特性的本發明二氛基化合物被設計用來作為液晶配 向層的原料。此外，這些化合物亦可用於其他聚合物如聚 亞醯胺及聚酿胺以及它們性質的修飾。預期它可用於其他 的環氣交聯物質或在聚合物中導入新的特性。 -42- 纸張纽it/i㈣U鮮丨㈣祕m〇x297公發I~ ..............................-......................................................裝......................訂 ...............# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 第82110987號「二眞基化合物，其 製造方法以及使用該化合物之液晶^ 配向層」申請專利範圍修正本 ^ 申請專利範圍 公
    P \ W’ •種Μ通式（1)表示的二氨基化合物： R
    CH ΝΗί (1) Ζ 經濟.邻中夹標準局員二消費合作社印製 其中R代表氫或含有i至8個碳原子的燒基，此外，X , γ 和Z分別代表氫，含有1至3個碳原子的烧基或氟，且其 全部或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置可 為郯位或間位。 2.—種如申請專利範圍第1項中以、通式（1)表示的二氨基 化合物之製法，其包括將以式（3 )表示的對硝基苯甲釀 氯化物衍生物：cj-C*~<P>~'N〇2 …⑻ Z 其中Z代表氮或含有1至3個碳原子的院签或Μ，且取代 -基Ζ的位置可為鄰位或間位，與以式（2)表示的二苯基環 己烧衍生物： R
    (2) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂 1- 笔張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) ABCD 321681 六、申請專利範圍 其中R代表氫或含有1至8個碳原子的烷基，此外，X和Y 分別代表氫，含有1至3個碳原子的焼基或氟，且其全 部或部份可以相同或不同，同時這些取代基的位置可為 鄰位或間位，在〇t:〕至150的溫度，於觸媒存在的情況 下予Μ濃縮，並遷原一個鑛基和一個硝基而得二氨基化 合物。 3. —種液晶配向層，係Μ如申請專利範圍第1項中通式（1) 表示的二氨基化合物的長鰱分子聚合物為主要構成份者。 4. 一種液晶配向層，係Μ具有通式（4 )表示的結構單元的 聚亞醯胺為主要構成份者： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，4
    經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • · · ( 4 ) 其中R代;表氫或含有1至8個碳原子的1院基，止b夕卜，X，Υ 和Z分別代表氫，含有1至3個碳原子的院基或氟，且其 全部或部份可Μ相同或不同，同時這些取代基的位置可 為湖3位或間位，且Α為焦性蜜石酸酐或甲基壞丁焼四梭 酸二軒之四價芳基，四價脂基或具有芳族或脂族特性的 四價複合基者。 5.如申請專利範圍第4項之液晶配向層，該聚亞驢胺係將 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 321681 ABCD 申請專利範圍 一種由下列式（5 )表示的四狻酸二酐 0I! •c 、c·II 〇 、严\’\〆0 (5) 與一種下列式（1 )表示的二氨基化合物 R
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 • · · ( 1 ) H2 N—c Hi—C H2—N Hj Z X Y Z 在溶劑中反應而產生一·種聚驢胺酸並將產生的聚驢胺酸 加熱而得；其中R代表厘或含有1至8個碳原子的焼基’ 此外，X、γ和z分別代表® ’含有1至3個碳原子的焼基 或氟，且其全部或部份可Μ相同或不同’同時這些取代 基的位置可為鄰位或間位，且Α為焦性蜜石酸軒或甲基 環丁院四俊酸二酐之四價芳基，四價脂基或具有芳族或 脂族特性的四價複合基者。 6. 如申請專利範圍第3項所述的液晶配向層，係配備於液 晶顯示装置者。 7. 如萌請專利範圍第4項所述的液晶配向層，係配備於液 晶顯示裝置者。 8. 如申請專利範圍第6項之液晶配向層％其所配屬之液晶 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) 訂- 广 ABCD 六、申請專利範圍 顯示裝置，使用了含有正的介電向異性的向列液晶混合 物者〇 9.如申請專利範圍第7項之液晶配向層，其所配屬之液晶 顯示裝置，使用了含有正的介電向異性的向列液晶混合 物者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -4 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)
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