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經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（/ ) 發明領域 本發明係關於一種可硬化樹脂組成物，其能夠形成耐 酸，抗損害和外觀等優良品質的塗覆薄膜，該組成物具備 優良的貯存安定性和N S R性能（稍後加Μ解釋），因此 ，在汽車面塗覆，線圈塗覆，居家電器，塑膠和電子材料 等領域中皆有應用，一種形成塗覆薄膜的方法，應用該可 硬化樹脂組成物所形成的塗覆物品。 先前技藝 汽車面塗覆和訴諸相同目的的多種塗覆需要具備提高 美觀並延長汽車壽命的功能，其係在車體或類以物體的塗 覆结構形成包括底塗和中間塗層的最外層塗覆结構，Κ遊 免受到風雨，石頭，汙垢和灰塵等的損害，因此，必須提 供具備耐損害和優良外觀的薄膜。用於此類塗覆的樹脂組 成物被設計成在塗覆之前能表現便利於塗覆的粘度，而在 應用之後可Μ容易的硬化而提供必須的抗耐性和外觀，換 言之*可Κ表現長期的貯存安定性和最適的可硬化性： 用於此類汽車面塗覆的傳統硬化糸統係胺塑料硬化劑 ，例如三聚氰胺樹脂，其與含羥基聚合物的羥基反應而達 到硬化。然而，上述硬化糸統在耐酸性方面無法令人滿意 ，而所得到的塗覆薄膜容易因為酸雨產生缺陷，此係最近 Μ來一項重大課題。該缺陷一般係歸咎於三聚氰胺樹脂的 三嗪核Μ及無法達成改善耐酸性，除非遴免使用三聚氰胺 或者限制到一充分低水平以避免該缺陷。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈·

、tT 318790 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( > ) 1 1 I 作 為 不 使 用 二二 聚 氰 胺 樹 脂 的 硬 化 系 統 ♦ 已 知 者 為 採 用 1 1 1 多 元 異 氰 酸 m 化 合 物 的 方 法 不 過 與 異 氰 酸 酯 相 關 聯 的 毒 1 I 請 1 I 性 問 題 尚 未 獲 得 解 決 〇 所 Μ 即 有 提 出 一 種 具 有 局 非 揮 發 1 閲 } 物 含 量 的 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 者 其 包 含 低 分 子 量 的 多 氧 化 讀 背 1 -1 面 1 物 低 分 子 量 的 含 羥 基 多 官 能 性 物 質 基 本 上 含 酸 酐 的 硬 1 I 意 1 I 化 劑 及 酸 觸 媒 ( 曰 本 專 利 公 開 公 報 Sh 〇 - 63 -846 74) 〇 不 事 項 1 I 再 1 L 過 這 種 組 成 物 經 發 琨 具 有 下 述 缺 點 亦 即 因 為 其 所 含 諸 填 % 本 %- 成 份 彼 此 互 具 反 應 性 使 得 不 能 將 其 貯 放 到 —* 包 裝 内 而 有 頁 1 I 貯 存 安 定 性 問 題 0 1 1 從 上 述 技 藝 吠 態 的 觀 點 來 看 gp 有 揭 示 出 — 種 同 時 採 1 1 用 ( 1 ) 半 酯 化 共 聚 物 和 ( 2 ) 含 環 氧 基 和 羥 基 化 合 物 1 訂 1 I 明 確 比 例 組 合 以 克 服 上 述 缺 點 的 技 術 ( 曰 本 專 利 申 請 He i - 2 - 9 1 299 ) 這種組成物提供高度抗酸性以克服上述 1 1 缺 點 不 過 其 抗 損 毀 性 却 有 所 不 足 : 1 1 基 於 上 述 問 題 另 有 一 種 技 術 被 提 出 其 中 除 了 使 { 用 ( 1 ) 半 酯 化 ( 包 含 半 硫 酯 化 和 半 蘊 胺 化 ) 共 聚 物 和 1 I ( 2 ) 含 環 氧 基 和 羥 基 化 合 物 兩 者 之 外 遷 用 到 ( 3 ) 到 1 1 少 一 種 選 白 丙 烯 酸 系 聚 合 物 含 氟 共 聚 物 和 聚 S旨 樹 脂 等 之 1 中 的 成 份 及 ( 4 ) 三 聚 氰 胺 樹 脂 U 提 出 根 據 充 分 思 考 Γ 過 的 配 方 之 組 成 物 藉 以 克 服 上 述 缺 陷 ( 曰 本 專 利 公 開 公 報 1 1 He i - 4- 36 33 74 ) 雖然其中含有Ξ ζ聚氰胺樹脂 不過這種 1 1 組 成 物 倒 能 滿 足 抗 酸 性 要 求 到 某 itb 程 度 且 提 供 良 好 的 抗 損 1 1 毀 性 - 5- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局肩工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（今） 於上述諸技術中，所用硬化糸統基本上都需要有足夠 高的官能基濃度，導致不可避免的高黏度而需要用到相當 量的溶劑。因此之故’這些技術都不適合在實施環境保護 法規，例如，對V 0 C (揮發性有機化合物）的管制等之地區 内生產，且其對於空氣污染的管制也有妨礙°所κ ’即使 在高固含量組成物的領域中，仍有需要提出在上述方面有 改良之組成物。 在彼等情勢下，由於對滿足上述性能要求的高固樹脂 組成物的研究之结果，遂有揭示出一種技術，其中’除了 使用（1 )半酯化共聚物和（2 )含環氧基和羧基化合物 之外，另外用到（3 )含羧基和羧基的矽酮聚合物Μ根據 確定配方構成一組成物，藉Κ克服上述缺陷者（日本專利 申請 H e i - 5 - 2 2 4 2 3 9 )。 上述技術採用酸酐硬化糸統而同時滿足抗酸性和高固 體要求，但仍不能滿足更高尚外觀和抗損毀性之要求。因 而，又有發現，上述諸缺陷可經由下述技術予K排除，其 中，除了使用（1 )半酯化共聚物，（2 )含環氧基和羥 基聚合物和（3 )含羥基和羧基矽酮聚合物之外，遷用到 (4 )到少一種選自醇酸樹脂（a 1 k y d r e s i η )，聚酯樹脂 ，及其經鹼性物質改質過的產物等之中的色素-分散性樹脂 ’ （5)色素，與（6)胺基塑料硬化劑（三聚氟胺樹脂 )等Μ根據確定配方構成一組成物並據Μ提出發明專利之 申請（日本專利申請 H e i - 5 - 3 0 3 8 4 9 )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 31S790 五、發明説明（4 ) —.1 —^ — —-1 — 」 私 __ __ I II I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) 從上述諸技術的發展過程明顯可知，在致力於改良用 於塗覆，例如汽車面塗覆等之澍脂組成物中，先是嘗試添 加胺基塑料硬化劑Μ確得足夠的長期貯存安定性和最佳的 硬化性；而隨後則努力尋找一種可克服所導致的抗酸性減 低之缺陷的新穎硬化系統*而促成含有半酯化共聚物和含· 環氧基/羧基聚合物但不含胺基塑料硬化劑之樹脂組成@ 的產生；接著為在開發高固塗覆的研究過程中出規的採# 同時具有羥基和羧基的矽酮聚合物之概念。 不過，因為在上述技術中所用的矽酮聚合物為經® @ _聚合物的羥基與酸酐基反應而提供羧基和羥基官能的@ 萌聚合物，所Μ其具有因不足數目的官能基而導致不胃® 化性之缺點，其结果為當將其使用於塗覆組成物之中時’ 無法增高玻璃轉變溫度（T g)。這種缺點可Μ經由添加胃 限量的胺基塑料硬化劑Κ改良硬化劑而予以克服，但® ® 作法不可避免地會引起耐酸南影響所需的抗酸性之某 低。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明人進一步研究，目的在於提供完全新穎的可硬ib 樹脂組成物，該組成物顯示優良的硬化性而完全不需要K 基塑料硬化劑的輔助而能提供優良抗酸性，抗損毀性#夕卜 觀以及甚到具備充分高固體特色。他們發現藉著混合兩S 基苯成份，也就是（1 )含共聚化共聚物和（2 )含環氧 基和羥基聚合物和（3)含環氧基和/或烷氧基矽酮聚@ 物作為第三成份可解決上述問題，而據Μ提出申請專利： -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（《） 上述新穎可硬化樹脂姐成物足Μ應付高固體需求，同時又 能提供特別高的抗酸性和抗損毀性。 同時，例如在汽車製造線的塗覆車體部份，一般是利 用二次塗覆一次烘烤方法，其包括用基底塗覆組成物塗覆 基質，該基底塗覆組成物包括可硬化樹脂組成物，然後塗 上一透明塗覆，同時烘烤該二塗覆，或者採用二次塗覆二 次烘烤方法，其包括二道塗覆步驟，每一道步驟接著進行 烘烤。在任一種此類汽車製造線上的塗覆方法中，經常會 發生缺陷，而每次都需要非砂再塗覆方法（non-sand recoating process)進行必要的修正，該方法包括在經烘 烤透明塗覆之面塗上新穎的基底塗覆，然後塗上一新穎透 明塗覆，-·起烘烤該二塗覆。 因為上述非砂再塗覆方法與汽車塗覆可接受品質有密 切的關係，於是便需要具備適合非砂再塗覆（簡稱N S R 性能）特色的組成物。 供非砂再塗覆方法使用的基底塗覆被塗於先前透明塗 覆上而加K烘烤，因此，除非有充分高粘著性質’透明塗 覆和新基底塗覆之間有隨時間而剝離的傾向。且’為了完 成上述的N S R性能，必須提高透明塗覆的粘著性質。 為了滿足高固體含量需求的上述新_的可硬化樹脂組 成物被設計來解決該問題，其係混合含瓌氧基和燒氧基砂 _聚合物。然而矽酮聚合物一般為低極性且相容性差’因 此，當含此聚合物的塗覆組成物被塗於基質上時’該聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） nn I In HI ^ ^^^1 一eJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 31S790 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 I 物 傾 向 於 較 佳 地 的 分 佈 於 塗 覆 的 表 面 層 因 此 成 為 粘 著 性 1 1 I 質 老 化 的 因 素 〇 再 者 矽 酮 聚 合 物 也 可 能 是 貯 存 安 定 性 降 1 I 請 1 I 低 的 肇 因 C 先 1 閲 再 者 矽 酮 聚 合 物 一 般 相 對 地 昂 貴 當 與 巨 前 二 聚 氰 讀 背 1 ir I 胺 的 高 固 體 含 量 塗 覆 比 較 時 同 時 使 用 矽 麵 聚 合 物 和 含 白 之 注 I 意 I 由 態 和 醋 化 羧 基 的 聚 合 物 Κ 及 含 環 氧 基 和 氧 基 矽 酮 聚 合 事 項 1 I 再 1 物 雖 m 對 塗 覆 高 级 汽 車 而 言 有 很 大 的 優 點 Μ 便 宜 的 普 % 寫 本 袈 通 等 级 汽 車 用 塗 覆 的 成 本 觀 本 而 X . 明 顯 是 大 缺 點 頁 1 | 在 此 種 情 況 下 本 發 明 的 百 的 在 於 提 供 — 種 便 宜 且 實 1 1 際 上 可 硬 化 的 樹 脂 組 成 物 該 組 成 物 具 埔 改 良 的 貯 存 安 定 1 1 性 付 合 高 固 體 含 量 需 求 而 不 會 降 低 抗 損 毀 性 抗 酸 性 1 訂 1 I 和 外 觀 除 此 之 外 並 具 備 Ν S R 性 能 從 上 述 技 藝 狀 能 看 來 本 發 明 的 S 的 即 為 提 出 頗 為 新 1 1 穎 的 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 其 基 本 上 不 需 胺 基 塑 料 硬 化 劑 即 1 1 具 有 良 好 的 硬 化 性 且 另 外 遷 具 有 兀 整 的 高 固 特 性 〇 1 ί 發 明 槪 W 1 I 本 發 明 的 要 在 於 經 由 使 用 下 列 成 份 提 出 一 種 嫂 化 性 1 1 樹 脂 組 成 物 之 技 術 1 \ 5 到 7 0 % 重 量 的 含 白 由 態 和 酯 化 羧 基 且 具 有 5 〇 到 1 3 〇 〇 ( 毫 克 K 0 Η / 克 ) 酸 價 之 聚 合 物 ( 1 e ) 其 可 1 I 經 由 含 酸 酐 基 聚 合 物 ( 1 c ) — — 其 可 經 由 用 1 0 到 4 〇 % 1 1 重 量 的 含 酸 酐 基 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 a ) 與 9 〇 到 6 〇 % 1 1 重 量 的 可 共 聚 合 性 之 另 乙 烯 9- 不 飽 和 單 體 ( 1 b ) 共 聚 合 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319790 A7 B7 五、發明説明（Π ) 而得—一與具有1到1 2個碳原子的單羥醇（Id) Ml / 1 0到1 / 1比例（含酸酐聚合物（1 c )所具酸酐基 莫耳數/單羥醇（Id)所含羥基莫耳數）反應而得。 1到70%重量的具有環氧當量200到1 000和 羥基當量250到1 500之含羥基/環氧基聚合物（2 d )，其可經由用5到6 0 %重量的通式（I )(甲基 )丙烯酸羥基烷酯單體（2 a )：

(式中R表氫或甲基；A表具有2到8個碳原子的直鏈或 支鏈伸垸基；Y為3到7之整數；Z為0到4之整數）， 與 1 0到加重量％的含環氧基乙烯不飽和單體（2 Μ和 0到8 5重量％的可共聚合之乙烯不飽和單體（2 C )等 共聚合而得，及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^^1- ^—^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 一 一 ^¾. 、νδ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1到4 5重量％的通式（II)含環氧基/烷氧基矽 嗣聚合物（3 a)，其烷氧基當量為50 — 1500，環 氧當量為100 — 1500 : R1 R3 R6 (Si-〇)q(R5_Si^〇1/2)ra(Si-03/2)n (ID R2 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3:9790 A7 B7 五、發明説明（f) (式中Ri ，R2 > R 3 1 R 4 > R 5 ，和R"3可相同或 相異，且各表具有1到IQ個碳原子的烷基’苯基，笨乙基， 具有1到5個碳原子的烷氧基，R 7 - S i ( 0 R 8 ) 3 ，R 7 -S i ( 〇 R 3 ) 2 C H 3 ，R 7 - S i - ( 0 R 8 ) ( C Η 3 ) 2 ，或 R 7 - γ ;R7為直鏈或支鏈，可含醚鍵及/或酯鍵的伸烷基；R 8為具有1到5個碳原子的烷基；Y為含環氧基的非環或環 狀烴殘基；Q為1到20之整數，m為0到4之整數，^ 為0到2之整；以d ，m和η等重複發生的括號内所含基 之次序為隨意的s不限於式中所示者），和 1到7 0 %重量聚酯樹脂，該樹脂羥基價不超過3 〇 〇 (毫克KOH/克），酸價為3 0到400 (毫克KOH/ 克），數目平均分子量為400到6000 (4 a) 〇 在另一方面内容，本發明的精神在於一種技術，即提 供一可硬化樹脂組成物，其係使用5到7 0 %重量的含自 由態和酯化羧基且其酸價為5 0到3 0 0 (毫克K ◦ Η / 克），數目平均分子量1 500到8000的聚合物（1 e )， 1到7 0 %重量的含羥基和環氧基聚合物（2 d ), 該聚合物的環氧當量為200到1 〇〇〇，羥基當量為 250到1 50 0 ，數目平均分子量為1 500到80〇0 » 1到5 0%重量的含環氧基和/或烷氧基的矽國聚合 -1 ：L _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -s 五、發明説明（ A7 B7 當 基 氧 環 ο ο 5 τ-Η 到 ο 5 為 量 當’ 基0 氧 ο 烷 5 的 1 物到 合 ο 聚 ο 該 1 ’ 為 物量

6 〇 克 4 It / nj f 4 / Ϊ 1 到 H 1 〇 o 5 K 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----；---:---J 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 為 價 基 KH 旨 ffn 樹 該 和 ο ο 〇 6 到 ο ο 4 為 ί 克量 脂 \ 子 樹 Η 分 酯 ο 均 聚 Κ 平 量克目 重毫數 % (' ο ο ) a 5 克 毫 /|\ ο 3 過 超 不 價 酸 塑 基 胺 量 重 % ο 劑 化 fic 硬 d 2 a 3 ) a e 4 6 ( a 5 組 述 上 ί 據和 根 1 係 e 例 1 比 { 配份 調成 的 該 丨而 a, 6 定 t 而 和質 . 物 d 2 性根 發則 hi rtu 揮校 HF b την t β ϋΜ όΜ w^l"j 中 單 物的 組 覆 塗 的 物 成 組 脂 樹 性 〇 化 定硬 而該 量有 體含 單種 總 一 勺 AO ava. 份有 成更 該明 各發 成本 構 據 該 用 i 種 一 及 法 方 之 膜 塗 成 形 物件 成物 組覆 覆塗 塗的 該到 用 得 種物 一 成 ’ 組 物覆 成塗 含 ο 時 K 同克 為毫 份 < 成0 種 ο 一 3 第 到 的 ο 物 5 成有 組具 脂且 樹基 性羧 化化 硬酯 明和 發基 本羧 成態 搆由 自 有 W1C 物 ί 合物 聚合 之聚 價基 酸酐 的酸 } 含 克用 \ 由 Η 經 行物 進合 應聚 反基 ) 醉 d 酸 一—I 含 ί 提 醇所 基面 羥上 單 的 W 豊 S % 單¾ ο 和 5 4 飽 8 量 佳 較 ，-0 與酷 ) 半 可子 丨原 e 碳 1 個 ( 2 物 1 合到 聚 1 該有 〇 具

〇 ?*Η : 用 成由 備 經 製可 而 > 化 C 不 共 烯到 } 乙 ο b 基 7 1 酐 者 ί 酸佳體 含 較單 的，和 ¾量飽 量重不 重%烯 ◦ ο 乙 3 9 一 到到另 5 ο 之 1 6 合 者與聚 y 共 a 可 1 的 V 量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31S790 A7 B7 五、發明説明（〜） 聚合而製備成。 當該含酸酐基乙烯不飽和單體（1 a )的比例低於 1〇％重量時，就不能得到足夠的硬化性，而若採用超過 4 0 %重量時會導致具有不足耐候性的過硬且脆之塗層。 上面所提含酸酐基乙烯不飽和單體（1 a )，其類別 並不特別限制，只要其為含羧酐基的乙烯不飽和單體即可 >包括，例如衣康酸酐，順丁烯二酸酐和檸康酸酐等。 可與該含酸酐基乙烯不飽和單體（la)共聚合的另 一乙烯不飽和單體（1 b )，其種類也並不特別限制，只 要其不會對該酸酐基有不利的影響即可。依此，具有2到 1 5個碳原子，含有一個乙烯不飽和鍵的單體為較佳者， 且Μ具有3到1 2個碳原子者為更佳者。此外，使用兩種 或更多種不同的單體特別有助於增進樹脂的相容性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I 』 裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 同時具有自由態羧基和酯化羧基的聚合物（1 e )所 具自由態羧基可以經由用含羧基單體（1 b 2 )作為該可 共聚合的另一乙烯不飽和單體（1 b )與該單體（1 a ) 共聚合後，用所得聚合物（1 c )與單烴基醇（1 d )依 下文所述反應而衍生出。於這種情況中，該含羧基單體 (lb2)的用量只為能夠提供在5 0到3 0 ◦(毫克 K ◦ Η /克）範圍內的酸價（1 e )即可：該含羧基單體 (1 b 2 )的類別未有特別限制。因此，可Μ使用，例如 ，丙烯酸和甲基丙烯酸等，且可Μ使用其中的一種或多種 之組合。 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 丨1 ) 1 I I 上 面 提 及 的 可 共 聚 合 的 另 一 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 b ) 1 1 1 f 除 了 該 單 體 ( 1 b Z ) 之 外 更 包 括 如 下 所 列 之 其 他 單 ^-V 1 I 請 1 I 體 如 苯 乙 烯 和 其 衍 生 物 如 α -甲基笨乙烯 對- 第 二 丁 先 閲 1 基 苯 乙 烯 等 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 例 如 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 甲 讀 背 1 1 面 I 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 乙 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 丙 酯 ( 甲 基 之 注 I 意 I ) 丙 烯 酸 正 丁 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 異 丁 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 事 項 1 1 再 1 1— 酸 第 三 丁 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 2 一 乙 基 己 酯 ( 甲 基 ) 丙 填 裝 寫 本 烯 酸 月 桂 基 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 環 己 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 頁 '—^ 1 I 異 冰 片 基 酯 等 Μ 及 Ve 0\ a - 9 V e 〇 Va -1 0等 (She 11的 產 品 1 1 ) 〇 在 使 用 苯 乙 烯 或 苯 乙 烯 衍 生 物 作 為 該 可 共 聚 合 的 另 一 1 1 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 b ) 時 其 用 量 較 佳 者 為 在 0 到 4 0 96 1 訂 1 I 重 量 的 範 圍 之 内 〇 超 過 4 0 % 重 量 的 上 限 時 其 耐 候 性 會 受 到 不 利 的 影 響 〇 1 1 該 含 酸 酐 基 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 a ) 與 該 可 共 聚 合 的 1 1 另 一 單 體 ( 1 b ) 之 間 的 共 聚 反 應 可 用 已 知 方 式 進 行 例 ί 如 在 溶 液 中 在 大 氣 壓 或 在 高 壓 及 1 0 〇 到 2 〇 0 °c 聚 合 1 I 溫 度 下 以 3 到 8 小 時 的 聚 合 時 間 進 行 白 由 基 聚 合 法 0 其 1 1 I 中 所 用 的 聚 合 起 始 劑 有 利 地 可 Μ 採 用 偶 氮 型 起 始 劑 或 過 Γ 氧 化 物 類 型 起 始 劑 且 其 用 量 較 佳 者 為 相 對 於 1 〇 0 份 重 量 1 總 單 體 的 0 * 5 到 1 5 份 重 量 〇 於 上 述 單 體 組 成 物 中 可 1 I 以 加 入 其 他 添 加 劑 例 如 鏈 轉 移 劑 〇 1 1 用 上 述 共 聚 合 反 愿 所 得 含 酸 酐 基 聚 合 物 ( 1 C ) 的 較 1 1 佳 數 巨 平 均 分 子 量 為 1 5 〇 0 到 8 〇 〇 〇 C· 若 該 數 巨 平 均 1 1 - 14 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3^δ79〇 Β7 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 ------- 五·、發明説明（ (2 ) 1 1 I 分 子 量 低 於 1 5 0 0 時 該 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 的 硬 化 性 會 1 1 1 顯 得 不 夠 Γι 若 其 超 出 8 0 〇 0 時 聚 合 物 黏 度 會 增 加 到 干 請 1 1 擾 到 高 固 體 塗 覆 組 成 物 的 製 造 〇 更 佳 的 分 子 量 範 圍 為 先 閲 1 1 層 8 0 〇 到 4 〇 0 〇 〇 這 些 分 子 量 值 可 K 用 例 如 膠 透 Vi 背 面 之 1 析 術 ( g el P e r m e at i 〇 η chromatography) ( GPC) 予Μ 注 1 意 測 定 0 事 項 1 I 再 U- 上 面 所 提 含 酸 酐 基 聚 合 物 ( 1 C ) 較 佳 者 每 分 子 含 有 寫 本 袈 I 到 少 2 個 酸 酐 基 且 更 佳 者 每 分 子 含 有 2 到 1 5 個酸酐基 頁 1 I 若 該 酸 酐 基 的 數 少 於 2 時 即 不 能 預 期 有 足 夠 的 硬 化 性 1 1 I 〇 若 該 數 大 於 1 5 時 則硬化產物會太硬且脆 並 缺 乏 充 1 1 足 的 耐 候 性 0 1 訂 當 上 逑 含 酸 酐 基 聚 合 物 ( 1 C ) 與 單 羥 基 酵 ( 1 d ) 1 I 反 ate 應 時 其 係 經 半 酯 化 者 而 得 到 同 時 含 有 g 由 能 羧 基 和 1 I 酯 化 羧 基 (1 e )的聚合物 0 半 酯 化反應的终點可Μ從釭外吸 1 1 收 光 譜 上 在 約 1 7 8 5 C m - 1 的 酸 酐 基 吸 收 之 實 質 消 ί 失 而 予 確 定 〇 1 I 上 面 所 提 單 羥 基 醇 ( 1 d ) 為 具 有 1 到 1 2 個 碳 原 子 1 1 I 的 低 分 子 量 化 合 物 且 較 佳 者 為 具 有 1 到 8 個 碳 原 子 的 化 合 I 物 在 其 碳 數 為 1 到 1 2 時 該 低 分 子 量 單 羥 基 醇 ( 1 d 1 ) 在 加 熱 時 即 揮 發 而 有 利 於 酸 酐 基 之 再 生 1 | 可 以 使 用 的 單 羥 基 醇 ( 1 d ) 包 括 多 種 低 分 子 量 醇 * 1 I 例 如 甲 g享 乙 醇 丙 醇 丁 醇 甲 基 賽 珞 蘇 ( 商 標 名 ) t 1 1 乙 基 賽 珞 蘇 ( 商 標 名 ) 二 甲 胺 基 乙 醇 二 乙 胺 基 乙 醇 ， 1 1 - 15 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6) 丙嗣酵（a c e t ο 1)，烯丙醇，丙炔醇，呋喃甲醇等。其中 較適用者為丙_醇，烯丙醇，丙炔酵，甲醇和肤喃甲酵等 0 用於上述本酯化反應中的該含酸酐基聚合物（1 c 1 /單經醇（Id)比例於K (lc)中所含酸軒基冥耳數 對（Id)中所含羥基莫耳數比例計時為I〆10到17 1 。若該比例低於1 / 1 0時’剰餘的單經基醇會在硬 步驟中引起爆裂（p ◦ p P i n g)。相反地，若該比例超過1 / 1時，未反應的酸酐基會減損貯存安定性°更佳的比例為 1 / 8 到 1 / 1 _ 1。 上述半酯化反應可在室溫到1 2 0 f的溫度下以、傳'统 方式進行。 依上述反應所得含自由態羧基/酯化羧基且具胃5 〇 到3 0 0 (毫克Κ Ο Η /克）酸價的聚合物（.1 e )係、 為本發明硬化性樹脂組成物的第一種成份。若其Sg價® # 5 0時，其硬化性即不良。若其酸價超過3 〇 〇時’會胃 致過份的硬度及耐候性之減低。這兩種聚合物$ $ @ 本發明之目的。較佳的範圍為7 5到2 0 〇 C ° 本發明硬化性樹脂組成物的第二種成份為含經基/胃 氧基聚合物（2 d )。聚合物（2 d )的環氧當量為2 0 0 至|J 1 0 0 0而其羥基當量為2 5 0到1 5 0 〇 :.若其環氣 當量低於2 Ο Ο ϋ時，過份的硬化可能導致脆膜3相反& ’ 若其超過1 0 0 0時，該硬化性樹脂組成物的硬化性會％ -1 6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 —ϋ ^ n H ^^^1 \ < 0¾-8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本") 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4) 得不足。此外，若其羥基當量低於2 5 0時，硬化後的塗 層所具附水性會不足。相反地，若其超過1 500時，可 能得到不足的硬化性。該環氧當量較佳者是在2 5 ◦到 8 0 0，且更佳者，為3 0 0到7 0 0之間。其羥基當量 較佳者為3 0 0到1 2 ◦ 0，且，為得較佳结果，要為 4 0 0 至 ij 1 0 0 0。 上述含羥基/環氧基聚合物（2 d )可經由用5到 60%重量，較佳者15到40重量％的通式（I)(甲 基）丙烯酸羥烷基酯與1 0到6 0 %重量，較佳者1 5到 50%重量的含環氧基乙烯不飽和單體（2b)，及於必 要時，更與〇到8 5 %重量，較佳者1 0到7 0 %重量的 一或多種其他的乙‘稀不飽和單體（2 c )等共聚合而製得 若該（甲基）丙烯酸羥基烷酯（2a)的比例低於 5 %重量時，不能得到足夠的硬化性。相反地，若其超過 6 0 %重量時，會損及相容性使得反應無法進行到充足的 程度。此外，若該含環氧基乙烯不飽和單體（2 b )的比 例低於1 0重量％時，所得硬化性即不足。若其超過6 0 % 重量時，會促成過份的硬化和不良的耐候性。 該（甲基）丙烯酸羥烷基酯單體（2a)的羥烷基部 份體所具碳數為2到2 ◦且較佳者為2到1 0。若其碳數 太大時，其交聯點間分子量會變得不理想地過大： 可K使用的（甲基）丙烯酸羥烷基酯單體（2 a )包 -1 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） HI- ^—^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^ ftt^n ^^^^1 —^ϋ 一/ 兔 、-t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 31S790 A7 B7 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 五、發明説明 ( ι5 ) 1 1 I 括 但 不 限 於 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 4 — 羥 基 丁 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 1 1 1 酸 羥 丙 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 4 — 羥 基 丁 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 1 I 請 1 I 酸 6 — 羥 基 已 酯 等 Μ 及 這 些 單 體 與 ε -己內酯的反應產物 先 閲 1 0 這 些 化 合 物 可 得 白 商 業 來 源 其 中 可 提 及 者 有 ” 讀 背 1 1 面 I Pi a c c e 1 FM 1 ” 和” Ρ 1 a c c e 1 FA1 ( 兩 者 皆 為 D a i cel 之 注 I 意 I Ch e m i c a 1 I n d u S tr i e s的產品） 、此夕卜 這些種化合物可K 事 項 1 I 1 %— 經 由 用 大 為 超 量 的 二 醇 化 合 物 將 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 酯 化 而 製 導 裝 寫 本 備 得 ο 頁 _____ 1 I 上 面 提 及 的 含 環 氧 基 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 2 b ) 包 括 ( 1 1 甲 基 ) 丙 烯 酸 環 氧 丙 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 2 — 甲 基 環 氧 丙 1 1 酯 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 3 4 — 環 氧 基 環 己 烷 基 甲 酯 等 1 訂 1 I 上 面 所 提 的 可 共 聚 合 乙 烯 不 飽 合 單 體 2 C ) 包 括 * 例 如 特 別 提 及 的 作 為 可 與 含 酸 酐 基 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 1 1 I a ) 共 聚 合 的 該 其 他 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 1 b ) 之 例 子 的 化 1 1 合 物 〇 i 包 含 該 ( 甲 基 ) 丙 烯 酸 羥 烷 基 酯 單 體 ( 2 a ) 含 環 1 I 氧 基 乙 烯 不 飽 和 單 體 ( 2 b ) 與 可 共 聚 合 乙 烯 不 飽 和 單 體 1 1 I ( 2 C ) 等 的 共 聚 合 反 應 可 用 已 知 方 式 例 如 在 溶 液 中 I > 於 大 氣 壓 或 高 壓 下 及 1 0 0 到 2 0 〇 聚 合 溫 度 Μ 3 1 到 8 時 的 聚 合 時 間 進 行 游 離 基 聚 合 法 〇 有 關 聚 合 起 始 劑 9 1 I 可 Μ 成 功 地 完 全 採 用 傳 統 偶 氮 類 或 過 氧 化 物 類 型 之 起 始 劑 1 1 〇 上 述 聚 合 起 始 劑 的 較 佳 用 量 為 Μ 反 應 糸 統 中 所 含 總 單 體 1 1 重 量 計 為 0 * 5 到 1 5 % 重 量 〇 於 該 單 體 組 成 物 中 也 可 Μ 1 1 - 18 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 加 入 添加 劑 例 如 鏈 轉 移 劑 t；. 1 1 I 經由 上 述 共 聚 合 反 應 得 到 的 含 羥 基 / 環 氧 基 聚合 物 ( 1 1 2 d )之 數 巨 平 均 分 子 量 較 佳 者 為 1 5 0 0 到 8 0 0 〇 請 先 1 1 閲 且 為 得更 佳 结 果 其 為 1 6 〇 0 到 4 0 0 0 〇 若 該數 巨 平 讀 背 1 | 面 I 均 分 子量 超 過 8 0 0 0 時 ♦ 該 聚 合 物 的 黏 度 會 增 高到 干 擾 之 注 Γ 高 固 塗覆 組 成 物 之 製 備 ° 相 反 地 若 該 分 子 量 低 於1 5 〇〇 意 事 項 1 I 時 該硬 化 性 樹 脂 組 成 物 的 硬 化 性 會 變 得 不 足 0 再 填 種 % 太 裝 本發 明 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 的 第 二 成 份 為 含 環氧 基 及 頁 1 / 或 院氧 基 的 矽 聚 合 物 ( 3 a ) 0 該 聚 合 物 係 用通 式 1 1 ( I I ) 表 之 〇 1 1 該含 環 氧 基 矽 瞬 聚 合 物 包 括 例 如 N i PP ο η U n i c a r Co., 1 訂 1 I 所 製 的” N 1] C矽酮” 糸列 含烷氧基矽_聚合物包括 例如 Shin-Ets U Ch e m i c a 1 Ϊ n d U S tr i e s所製的” KC- 89S” 含 1 1 環 氧 基/ 燒 氧 基 矽 m 聚 合 物 包 括 例 如 Mi t S ub i s hi Ka s e i 1 1 Co r p 〇 r a t i 〇 η所製的” MKC S i 1 i c at e M S E P 2，， 糸列及χ ip Ρ〇 η ί ϋη i c a r C 0 . » 所 製 的 ” UN C矽_糸列” C 1 I 製造 含 環 氧 基 及 / 或 垸 氧 基 矽 酮 聚 合 物 的 技 術载 於 1 1 I 19 90年有 m 矽 物 質 化 學 研 討 會 ( 19 90 S y π p 0 si u m for the Γ Ch e m i s t r y 0 f 0 r g a η 0 Si 1 i C 0 η Ma t e r i a 1 S) 的摘要， P * 1 2 9 至!1 3 0中、 1 I 該矽 嗣 聚 合 物 ( 3 a ) 所 含 環 氧 基 係 存 在 於 非環 狀 或 1 1 環 狀 烴鏈 的 中 間 或 末 端 部 份 〇 於 矽 m 聚 合 物 ( 3 a ) 中 y 1 1 Y 所 表含 Tlif 環 氧 基 非 環 或 環 烴 可 • 例 如 用 下 列 化 學式 中 任 1 1 - 19 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（Π ) 一者表之 A/r1S rF~^r】2 A7 B7 Ό> 於上列諸式中，R 1 1 ，R 1 2和R 1 3分別表具有 0到4個碳原子的羥基。 於本說明書中，”環氧當量”意為含有一克當量的環 氧基之化合物克數；’’烷氧基當量”意為含有一克當量的 烷氧基之化合物克數；且”羥基當量”意為含有一克當量 的羥基之化合物克數。 本發明矽酮聚合物（3 a )的環氧當量為1 0 0到 1 500且其烷氧基當量為50到1 500。若其環氧當 量低於1 0 0時，會損及塗覆的貯存安定性。若其超過 1 5 0 0時，會導致不良的硬化性。較佳的環氧當量範圍 為1 4 ◦到1 0 0 0且更適當的範圍為1 8 ◦到7 0 0。 較適當的烷氧基當量範圍為6 ◦到8 0 0且其更適當的範 圍為8 0到5 0 0。 於本發明中_該含羥基/羧基矽嗣聚合物（3 b )可 與該含環氧基/烷氧基矽晒聚合物（3 a )混合在一起。 該含羥基/羧基矽酮聚合物（3 b )可K經由用該含羥基 矽_聚合物（3 c )與含酸酐基化合物（3 d )進行半酯 化反應而得到。 上面提及的含羥基矽酮聚合物（3 b )可得自商業來源 -2 0 - 本紙張;^度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ^^^1 ^^^^1 ^^^^1 —flu· mV ^^^^1 nn ^ I ml ^^^^1 、-口 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 319790 A7 B7 五、發明説明（彳） ，可提及有，例如，Shin-Et.su Silicone Co.所製’ K R - 2 0 0 1 ” 糸列和 N] i ρ ρ ο n C n i c a r 所製” N U C - S i 1 i c ο n e ” 系 統，彼等的化學式分別為如下所表者。

(ch9)9 I 0H (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CHq

I CH — CHg JH2 ，f 丨丨 3

fio—(CH2)2—0—(CII2)3 — fi〇_SiG — SiO —（Si0)3—Si—(Cll2)3 — 0_(CH2)2—OH CH3 〇 I (卜2)3 k ^ch3-si-ch3 i <fH2>3 <C«2)2

I I L L

〇 OH ?2)2

OH 上面提及的含羥基矽il聚合物（3 c )最好為每分子 含有平均3到1 2個羥基。若該含羥基矽酮聚合物（3 c )每分子所含平均羥基數低於3時，所得硬化性即不足。 若其超過1 2時，其黏度會增加使其難Μ增高塗覆组成饬 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（β) 1 1 I 所 含 非 揮 發 性 物 的 濃 度 1 1 1 含 酸 酐 基 ib 合 物 ( 3 d ) 的 種 類 未 特 別 限 制 只 要 其 1 I 請 1 I 可 在 —· 般 條 件 如 室 溫 到 1 2 0 V 和 大 氣 壓 之 下 與 羥 先 閲 讀 背 1 基 反 應 產 生 羧 官 能 即 可 0 使 用 具 有 含 8 到 1 2 個 碳 原 子 的 1 面 I 飽 和 或 不 飽 和 環 狀 基 之 含 酸 酐 基 化 合 物 為 較 佳 者 因 其 有 之 注 I 意 I 肋 於 增 進 樹 脂 的 相 容 性 之 故 ◊ 事 項 1 I 再 1 如 所 述 者 該 含 酸 酐 基 化 合 物 f 3 d ) 包 括 例 如 j 寫 本 裝 t - 氫 苯 二 甲 酸 酐 苯 二 甲 酸 酐 4 一 甲 基 -1^ 氫 苯 二 甲 酸 酐 頁 S_^ 1 | 9 四 氫 笨 二 甲 酸 酐 和 偏 苯 二 酸 酐 等 0 1 1 該 含 羥 基 矽 聚 合 物 ( 3 C ) 與 該 含 酸 酐 基 化 合 物 1 1 ( 3 d ) 之 間 的 半 酯 ib 反 應 可 用 傳 統 方 式 例 如 在 室 溫 到 1 訂 1 I 1 2 〇 °C 的 溫 度 進 行 3 0 分 鐘 到 8 小 時 若 該 反 應 係 在 超 過 1 2 0 的 溫 度 下 進 行 長 時 間 時 會 發 生 聚 酯 化 反 應 而 1 1 產 生 具 有 高 分 子 量 的 矽 酮 聚 酯 〇 這 種 矽 m 聚 酯 具 有 少 數 官 1 1 能 基 和 高 黏 度 使 得 其 不 適 合 用 於 本 發 明 中 ί 本 發 明 可 硬 化 樹 脂 組 成 物 的 第 四 成 份 為 聚 酯 樹 脂 ( 4 1 I a ) 此 聚 酯 樹 脂 係 多 烴 醇 和 普 通 酸 或 酸 酐 之 間 的 縮 合 反 1 1 1 Eh» 歷 而 製 成 的 Γ 上 述 多 烴 醇 包 括 乙 二 醇 丙 二 醇 1 3 一 丁 二 醇 * 1 1 6 — 己 二 醇 二 乙 二 醇 二 丙 二 醇 新 戊 二 醇 二 乙 1 I 二 醇 雙 酚 A 水 合 物 酚 二 羥 基 丙 醚 甘 油 二 羥 甲 基 乙 1 1 烷 —-* 羥 甲 基 丙 季 戊 四 醇 和 二 季 戊 四 醇 等 1 1 與 該 多 烴 醇 形 成 酯 鍵 的 酸 或 酸 酐 包 括 但 是 不 限 定 於 二 1 1 - 22 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 319790 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（>^ ) 1 1 I 元 酸 例 如 肽 酸 異 駄 酸 對 酸 琥 珀 酸 己 酸 壬 1 1 1 __ 酸 癸 __ 酸 四 氫 肽 酸 ί - 氫 肽 酸 順 丁 烯 二 酸 富 馬 1 I 請 1 I 酸 等 Μ 及 酸 酐 例 如 琥 珀 酸 酐 鈦 酸 酐 四 氫 鈦 酸 酐 y 先 閱 讀 背 1 ...> . 氫 缺 酸 酐 肽 酸 半 酐 苯 偏 三 酸 酐 甲 基 環 己 烯 三 羧 1 面 I 酸 酐 苯 均 四 酸 酐 等 等 C 除 上 述 化 合 物 之 外 如 果 需 要 也 之 注 I 意 I 可 以 使 用 m 麻 油 » 椰 子 油 油 麻 子 油 掠 櫚 核 油 紅 花 油 事 項 1 I 再 1 1_ 9 大 豆 油 桐 油 妥 爾 油 脫 水 m 麻 油 等 來 改 質 多 烴 醇 0 導 寫 本 裝 本 發 明 中 含 多 於 1 2 個 碳 原 子 的 直 鏈 脂 肪 酸 較 佳 不 頁 '—^ 1 I 超 過 2 5 % 重 量 的 含 聚 酯 樹 脂 單 體 總 重 量 Q 如 果 超 過 2 5 % 1 1 重 量 底 下 表 面 和 本 發 明 塗 覆 組 成 物 所 形 成 塗 覆 之 間 的 粘 1 1 著 力 會 減 少 Μ 致 於 Μ 法 達 成 本 發 明 的 g 的 〇 1 到 2 0 % 1 訂 1 I 重 量 的 範 圍 依 然 較 佳 而 1 到 1 5 % 重 量 的 範 圍 則 Β! m 佳 上 述 油 類 富 含 酸 所 含 碳 原 子 不 少 於 1 2 個 因 為 大 部 份 1 1 酸 在 椰 子 油 和 掠 櫚 核 油 中 所 含 碳 原 子 例 如 不 少 於 1 2 個 1 1 1 所 ±m 明 的 Μ /κ\\ 油 聚 酯 樹 脂 最 適 合 本 發 明 使 用 i 存 在 於 該 聚 酯 樹 脂 的 羥 基 可 使 用 内 酯 鏈 進 行 m 延 長 以 1 I 達 到 軟 化 樹 脂 的 冃 的 〇 在 較 佳 的 鏈 延 長 劑 内 之 間 可 — 1 1 I 提 的 為 7 — 丁 內 酯 和 ε -己內酯 Γ 再 者 也 可 Μ 使 用 含 環 氧 基 的 合 成 脂 肪 酸 衍 生 物 如 C 1 a Γ d U Γ a Ε — 1 〇 ( S h e 1 1 產 品 ) 1 I 該 聚 酯 樹 脂 ( 4 a ) 的 羥 基 價 不 超 過 3 0 0 { 毫 克 / 1 1 K 〇 Η 克 ) 較 佳 不 超 過 2 5 〇 ( 毫 克 K 0 Η / 克 ) 0 為 1 1 了 得 到 更 好 的 结 果 1 則 不 超 過 2 2 〇 ( 毫 克 Κ 0 Η / 克 ) 1 1 - 2 3 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 313790 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ >丨） 1 1 I 0 如 果 羥 基 價 不 超 過 3 0 〇 耐 水 性 則 不 足 1 1 1 酸 價 為 3 0 到 4 0 0 ( 毫 克 / Κ 0 Η 克 ) 較 佳 / 為 1 I 請 1 I 5 0 到 3 5 〇 ( 毫 克 / K 〇 Η 克 ) 為 了 得 到 更 好 的 结 果 先 閱 讀 背 1 ) 酸 價 則 為 6 0 到 2 〇 0 ( 毫 克 / Κ 〇 Η 克 ) 0 如 果 低 於 1 面 I 3 〇 ， 則 硬 化 性 不 足 0 如 果 超 過 4 〇 0 塗 覆 的 貯 存 安 定 之 注 I 意 I 性 和 耐 候 性 會 受 到 不 良 的 影 響 〇 事 項 1 I 再 1 數 g 平 均 分 子 量 為 4 〇 0 到 6 0 〇 〇 較 佳 為 5 〇 0 捧 寫 本 裝 到 4 〇 0 〇 仍 Μ 6 0 0 到 3 0 〇 〇 的 範 圍 較 佳 - 如 果 小 頁 1 I 於 4 0 〇 耐 水 性 會 降 低 0 如 果 超 過 6 〇 〇 0 降 低 固 jae 體 1 1 含 量 是 Μ 法 遴 免 的 〇 1 1 綜 上 所 述 本 發 明 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 係 經 由 將 5 到 1 訂 1 I 7 〇 % 重 量 的 含 白 由 態 和 酯 化 羧 基 的 聚 合 物 ( 1 e ) 1 到 7 0 % 重 量 的 含 羥 基 和 環 氧 基 聚 合 物 ( 2 d } 和 1 到 1 1 I 4 5 % 重 量 的 含 環 氧 基 和 / 或 院 氧 基 矽 m 聚 合 物 ( 3 a ) 1 1 f 和 1 到 7 〇 % 重 量 的 聚 酯 樹 脂 ( 4 a ) 等 必 要 成 份 調 配 i 而 製 成 〇 上 面 所 給 重 量 % 值 為 以 聚 合 物 ( 1 e ) ( 2 d 1 I ) ( 3 a ) 和 ( 4 a ) 的 總 固 體 物 含 量 計 之 百 分 比 : 若 1 1 I 聚 合 物 ( 1 e ) 和 ( 2 d ) 的 比 例 偏 離 上 述 配 方 範 圍 時 9 Γ 即 會 減 損 硬 化 率 G 若 矽 酮 聚 合 物 ( 3 a ) 的 比 例 小 於 上 述 1 配 方 範 圍 時 則 固 體 濃 度 就 不 能 增 加 C· 若 ( 3 a ) 的 比 例 1 I 小 於 上 述 配 方 範 圍 時 1 則 固 體 濃 度 就 不 能 增 加 若 « 3 a 1 1 1 ) 用 得 太 多 時 組 成 物 會 軟 且 會 有 硬 化 不 足 之 患 c> 如 果 1 1 聚 酯 樹 脂 ( 4 a ) 的 比 例 偏 離 上 述 配 方 範 圍 1 酎 候 性 惡 (L 1 1 - 24 - 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） A7 31S790 B7 五、發明説明（β) 是無法避免的。 上述調配比例係經持別定出者，其方式為得該含自由 態羧基/酯化羧基聚合物（1 e )和該聚酯樹脂（4a) 所含羧基對該含羥基/環氧基聚合物（2d)與該含環氧 基和/或烷氧基矽酮聚合物（3 a)兩者所含環氧基之莫 耳比例，亦即（梭基）/ (環氧基）比例，成為1 / 1 · 6 到1 / 0 · 6。為了使該莫耳比例落於上述範圍之内，本 發明該四種成份的比例係經分別選定在下列諸範圍之内： (1 e )範圍為5到7 0 %重量；（2 d )範圍為1到 70%重量，且（3a)範圍為1到45%重量，（4a )範圍為5到5 0 %重量。較佳範圍為：（1 e )範圍為 15到45%重量，（2d)範圍為7到55%重量，且 (3 a)範圍為1 0到4 0 %重量，（4a)為1 0至!1 4 0 %重量。若上述比例小於1 / 1 · 6時，其塗膜會逐 漸黃化。相反地，若該比例超出1 / 0 · 6時，會損及產 物樹脂組成物的硬ib性：上述莫耳比例更佳者為1 / 1 · 3 到1 / ◦ · 8。必須了解者，當除了該（3 a )之外遷使 用該含羥基/羧基矽嗣聚合物（3 b)時，該羥基莫耳數 為該（1 e )，該（3 b)和（4 a )所含羧基的莫耳數 之和。 該聚酯樹脂（5 a )的羥基價為5 0到4 0 0 (毫克 /Κ0Η克），較佳為70到350 (毫克Κ0Η/克） 。如果羥基價小於5 0 ，則硬化劑不足。如果羥基價超過 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 312790 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（/) 1 1 I 4 0 〇 * 耐 水 性 會 降 低 : 1 1 1 酸 價 較 佳 不 超 過 3 〇 ( 毫 克 / K 0 Η 克 ) 〇 為 了 得 到 1 I 請 1 1 更 好 的 结 果 ) 酸 價 則 為 1 到 2 5 ( 毫 克 / K 〇 Η 克 ) 〇 如 先 閲 讀 背 1 果 超 過 3 0 塗 覆 的 貯 存 安 定 性 會 受 到 不 良 的 影 響 0 1 面 I 數 巨 平 均 分 子 量 為 4 〇 0 到 6 〇 〇 〇 較 佳 為 5 〇 0 之 注 I 意 1 I 到 4 〇 〇 〇 〇 如 果 小 於 4 〇 0 耐 水 性 會 降 低 r. 如 果 超 過 事 項 1 I 再 1 1— 6 〇 0 〇 降 低 固 體 含 量 是 •♦πτ* 法 避 免 的 捧 鳥 本 裝 ) 本 發 明 另 内 容 的 第 五 成 份 為 胺 基 塑 料 硬 化 劑 ( 6 a 頁 1 1 上 述 胺 基 塑 料 硬 化 劑 ( 6 a ) 被 用 於 增 加 本 發 明 另 -一 1 1 1 內 容 的 可 硬 化 樹 脂 組 成 物 的 交 聯 密 度 和 耐 水 性 ° 胺 基 塑 料 1 訂 1 I 硬 化 劑 可 為 任 何 —_- 般 人 用 於 塗 覆 者 包 括 二 聚 氟 胺 樹 脂 > 苯 並 胍 胺 苯 並 胍 胺 氫 氧 化 物 醇 改 質 m 甲 醛 加 成 物 等 等 1 1 〇 這 j±b 硬 化 劑 可 被 單 獨 使 用 或 混 合 使 用 0 1 1 如 上 述 胺 基 塑 料 硬 化 劑 較 佳 為 醚 化 二 聚 氰 胺 脂 肪 酸 i 醛 加 成 物 特 別 是 醚 化 三 聚 氰 胺 甲 醛 加 成 物 該 m ib 取 1 I 氰 胺 樹 脂 例 如 為 樹 脂 中 被 加 入 胺 基 的 羥 甲 基 的 氫 己 被 院 基 1 1 I 取 代 0 此 院 基 例 如 可 為 甲 基 乙 基 正 丁 基 或 異 丁 基 *'r Γ 需 要 強 酸 觸 媒 的 高 度 醚 化 二 聚 氟 胺 樹 脂 在 硬 化 性 方 面 L 無 法 達 到 需 求 而 Μ 法 被 用 於 本 發 明 的 另 一 内 容 中 每 涸 1 I 二 嗪 環 的 院 基 醚 基 平 均 數 量 較 佳 不 超 過 7 〇 % Γ, 上 述 烷 基 1 1 醚 基 的 數 量 為 確 實 加 入 的 综 基 醚 基 的 平 均 數 量 i 其 中 所 有 1 1 二 取 XP、 氟 胺 樹 脂 中 胺 基 的 氫 原 子 已 被 院 醯 基 取 代 而 所 有 末 1 1 - 26 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 31S790 B7 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 端羥基已被烷氧基取代，簡單的K此為100%。因為每 個三嗪環的胺基數目為3 ，小於5 0 %的烷基醚基的數值 表示每個三嗪環已被加人平均3或更多的烷基醚。典型的 三聚氰胺樹脂中可一提的是Cyme 1 202 ，Cym

θ 1 327 ( Mitsui-Cytec) « U v a n 1 2 8 - U van 2 0 N ~ 6 0 (Mitsui Toatsu Chemical)和 S u per—Beck amine 13—548 ( Dainippon

Ink and Chemicals)':. 綜上所述，本發明硬化性樹脂組成物係經由將5到 7 0 %重量的含自由態和酯化羧基的聚合物（1 e ) ，1 到7 0 %重量的含羥基和環氧基聚合物（2 d )，和1到 5〇％重量的含環氧基和/或烷氧基矽酮聚合物（3 a ) ，1到6 0 %重量的聚酷樹脂（5 a )和1到4 0 %重量 胺基塑料硬化劑（6 a )等必要成份調配而製成：上面所 給重量％值為Μ聚合物（1 e ) ， (2d) ， (3a)， 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (5a)和（6 d )的總固體物含量計之百分比。如果聚 合物（1 e )和（2d)的比例偏離上述配方範圍時，即 會減損硬化率。如果矽酮聚合物（3a)的比例小於上述 配方範圍時，則固體濃度就不能增加。如果（3a)的比 例小於上述配方範圍時，則固體濃度就不能增加。若（3 a )用得太多時•組成物會變軟且會有硬化不足之患：如 果聚酯樹脂（5 a >的比例偏離上述配方範圍，則會失去 硬化性。如果胺基塑料硬化劑（6a)的比例偏離上述配 -2 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( y5 ) 1 1 I 方 範 圍 則 耐 候 性 惡 化 是 4nc AU 法 避 免 的 1 1 1 上 述 調 配 比 例 係 經 特 別 定 出 者 其 方 式 為 得 該 含 白 由 1 I 請 1 I 態 羧 基 / 酯 化 羧 基 聚 合 物 ( 1 e ) 和 該 聚 酯 樹 脂 ( 5 a ) 先 閲 1 所 含 羧 基 對 該 含 羥 基 / 環 氧 基 聚 合 物 ( 2 d ) 與 該 含 環 氧 讀 背 1 1 面 I 基 和 / 或 Αΐί? m 氧 基 矽 画 聚 合 物 ( 3 a ) 兩 者 所 含 環 氧 基 之 莫 之 注 I 意 I 耳 比 例 亦 即 ( 羧 基 ) / ( 環 氧 基 ) 比 例 成 為 1 / 1 • 6 事 項 1 I 再 1 1— 到 1 / 0 6 〇 為 了 使 該 莫 耳 比 例 落 於 上 述 範 圍 之 內 » 本 導 寫 本 裝 發 明 該 四 種 成 份 的 比 例 係 經 分 別 選 疋 在 下 列 諸 範 圍 之 内 頁 1 I ( 1 e ) 範 圍 為 5 到 7 〇 % 重 量 2 d ) 範 圍 為 1 到 1 1 7 〇 % 重 量 且 ( 3 a ) 範 p=wl 圍 為 1 到 5 〇 % 重 量 ( 5 a 1 1 ) 範 圍 為 1 到 6 〇 % 重 量 ( 6 a ) 範 圍 為 1 到 4 0 % 重 1 訂 1 I 量 〇 較 佳 範 園 為 ( 1 e ) 範 圍 為 1 0 到 6 〇 % 重 量 / 2 d ) 範 圍 為 5 到 6 〇 % 重 量 且 ( 3 a ) 範 圍 為 3 到 1 1 3 0 % 重 量 ( 5 a ) 為 5 到 4 〇 % 重 量 ( 6 a ) 範 圍 1 1 為 3 到 3 〇 % 重 量 0 更 佳 的 範 圍 為 ( 1 e ) 範 圍 為 1 5 ί 到 5 〇 % 重 量 ( 2 d ) 範 圍 為 8 到 5 0 % 重 量 且 ( 3 1 I a ) 範 圍 為 5 到 2 0 96 重 蠆 ( 5 a ) 範 圍 為 8 到 3 5 % 1 1 1 重 量 ( 6 a ) 範 圍 為 5 到 2 〇 % 重 量 如 果 上 述 比 例 小 Γ 於 1 / 1 6 時 其 塗 膜 會 逐 漸 黃 化 C. 相 反 地 若 該 比 例 1 超 出 1 / 〇 6 時 會 損 及 產 物 樹 脂 組 成 物 的 硬 化 性 : 上 1 I 述 莫 耳 比 例 更 佳 者 為 1 / 1 3 到 1 / 0 8 Γ. 必 須 了 解 1 1 者 當 除 了 該 ( 3 a ) 之 外 遷 使 用 該 含 羥 基 / 羧 基 矽 m 聚 1 1 合 物 ( 3 b ) 時 該 羥 基 莫 耳 數 為 該 ( 1 e ) 該 ( 3 b 1 1 - 28 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( Λ ) 1 1 I ) 和 ( 5 a ) 所 含 羧 基 的 莫 耳 數 之 和 0 1 1 1 該 聚 酯 樹 脂 ( 5 a ) 對 該 胺 基 塑 料 硬 化 劑 ( 6 a ) 的 1 I 請 1 I 重 量 比 例 較 佳 為 9 / 1 到 4 / 6 6 5 / 3 5 到 4 • 5 先 閱 1 / 5 5 的 範 圍 仍 然 較 佳 而 6 / 4 到 5 / 5 的 範 圍 則 最 讀 背 1 1 面 I 佳 〇 如 果 該 比 例 超 過 9 / 1 則 會 牲 犧 硬 化 性 C 如 果 此 比 之 注 I 意 I 例低 於 4 / 6 會 因 為 塗 覆 薄 膜 過 硬 而 牲 犧 耐 候 性 C 因 此 事 項 1 I 再 1 U- > 上 述 重 量 比 例 在 上 述 範 圍 之 内 0 填 裝 寫 本 ( 5 a ) 和 ( 6 a ) 線 重 量 對 ( 1 e ) f 2 d ) 和 頁 1 I ( 3 a ) 總 重 量 的 重 量 比 例 較 佳 為 5 / 9 5 到 7 / 3 7 1 1 / 9 3 到 6 / 4 的 範 圍 仍 然 較 佳 而 1 / 9 到 5 / 5 的 範 1 1 圍 則 ΟΙ 取 佳 - 如 果 比 例 低 於 5 / 9 5 則 會 牲 犧 外 觀 C' 如 果 1 訂 1 I 比 例 超 過 7 / 3 則 會 牲 犧 抗 酸 性 : 因 此 上 述 重 量 比 例 被 限 定 於 上 述 範 圍 內 〇 1 1 本 發 明 硬 ib 性 樹 脂 組 成 物 中 的 非 揮 發 性 物 質 ( S V S 1 1 ) 較 佳 者 不 低 於 4 0 體 積 % 且 更 佳 者 不 低 於 4 5 % 體 積 〇 若 ί 該 非 揮 發 性 物 質 的 含 量 低 於 上 述 水 平 時 該 組 成 物 即 不 適 1 I 合 用 於 對 溶 劑 管 制 有 法 規 實 施 之 地 區 c 1 1 I 到 此 要 解 釋 本 發 明 嫂 化 性 樹 脂 組 成 物 的 硬 化 機 制 0 首 Γ 先 於 加 熱 時 ( 1 e ) 中 的 狻 基 和 羧 酯 基 反 njy 懕 而 在 ( 1 1 e ) 内 形 成 酸 酐 基 同 時 放 白 由 態 單 羥 醇 將 如 此 產 生 的 1 I 單 羥 基 醇 蒸 發 並 從 反 應 系 統 中 脫 除 掉 C. ( 1 e ) 中 產 生 的 1 1 酸 酐 基 與 ( 2 d ) 的 羥 基 反 應 形 成 交 聯 並 再 生 出 自 由 態 羧 1 1 基 〇 該 羧 基 與 ( 1 e ) 中 原 有 的 羧 基 與 ( 2 d ) 中 的 環 氧 1 1 - 2 3 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 31S790 B7 五、發明説明（d ) 基，或（3 e )含有環氧基時，與（2 d )和（3 a )所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含環氧基反應形成交聯。此羧基和存在於（1 e )和含於 (4a)或（5a)的羧基與（2d)的環氧基反應，或 者，當ί 3 a )含環氧基時，與（2d)和（3 a )的環 氧基反應而形成交聯。 另一方面，當（3 a )含有烷氧基時，該（3 a ) β勺 烷氧基會與（2 d )的羥基和（4 a )或（5 a )羧基反 應形成交聯。產出的單羥基醇即蒸發並從反應条統脫除掉 。該烷氧基被反應糸統所含水份水解而得矽醇基和單羥基 醇。如此所產生的單羥基醇即蒸發而從反應系統脫除掉。 (3a)中形成的矽酮基會與（2 d )的羥基進行脫水性 縮合，且矽醇基之間也會主行脫水性縮合而形成交聯。畐ij 產物水則蒸發而從系統中脫除掉。矽醇基與烷氧基反應形 成交聯並消去醇：如此所放出的醇則蒸發並從系統中脫除 掉。Μ這種方式，該硬化性樹脂組成物會因（1 e )，（ 2d) ， （ 3 a :)和（4 a )或（5 a )的交互反應之结 果而逐漸地硬化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 從上述諸反應明顯可知在（3 a)含烷氧基時，該烷 氧基會不變地以烷氧基矽烷基形式存在。 於本發明硬化性樹脂組成物中，可Μ加入常用於酸與 環氧化合物之間的酯化反應之硬化觸媒，例如四級銨鹽。 可Μ使用的硬化觸媒包括氯化苄基三乙銨，溴化苄基三乙 銨，氯化四丁銨’溴化四丁銨，柳酸四丁銨，乙醇酸四丁 -3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 銨，對-甲苯磺酸四丁銨等：這些觸媒可以组合使用 該觸媒的較佳調配量為以樹脂固體物質計之0 · 1到 5 · 0 %重量。 對於本發明硬化性樹脂組成物而言，可Μ用錫化合物 作為觸媒與上述硬ib觸媒組合使用，如日本專利公開公報 H e i - 2 - 1 5 1 6 5 1與日本專利公開公報H e i - 2 - 2 7 9 7 1 3等之中所 揭示者。 上面所提錫化合物包括二甲基錫雙（甲基蘋果酸鹽） ，二甲基錫雙（乙基蘋果酸鹽），二甲基錫雙（丁基蘋果 酸鹽），二丁基錫雙（丁基蘋果酸鹽），單丁基錫雙（甲 基蘋果酸18 )，單丁基錫雙（乙基蘋果酸鹽），單丁基錫 雙（丁基蘋果酸鹽），單甲基錫雙（丁基蘋果酸鹽）等： 該硬化觸媒與該錫化合物的較佳調配重量比例為1 / 4到 1/0.2 為了增進本發明含（1 e ) ， (2d) ， （ 3 a )和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (4a)的硬化性樹脂組成物的交聯密度並改良抗水性， 也可K採用胺基塑料硬化劑，封咀異氰酸酯等=胺基塑料 硬化劑可為任何普通人士在塗覆所用者，其包括三聚氟胺 樹脂，苯並胍胺，苯並胍胺氫氧化物，醇改質脲甲醛加成 物等。這些硬化劑可單獨使用或混合使用。 對於製備本發明硬化性樹脂組成物的方法沒有等別限 制c 本發明塗覆組成物可Μ經由將本發明硬ib性樹脂組成 -3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( >1 ) 1 1 I 物 Μ 傳 統 方 式 調 配 而 提 出 製 造 本 發 明 塗 覆 組 成 物 所 用 的 1 1 1 溶 劑 可 以 採 用 傳 統 上 用 於 塗 覆 中 的 有 機 溶 劑 或 這 種 溶 劑 的 1 I 請 1 I 混 合 物 於 彼 等 溶 劑 中 可 Μ 提 及 者 有 芳 烴 溶 劑 例 如 甲 笨 先 閱 1 和 二 甲 笨 > 脂 烴 溶 劑 例 如 正 已 院 和 庚 院 ； 石 油 裂 解 餾 份 讀 背 1 1 面 > 其 主 要 為 脂 族 烴 所 構 成 但 亦 另 含 芳 烴 酯 類 例 如 乙 酸 之 注 I 意 1 I 丁 酯 乙 二 醇 二 ( 乙 酸 酯 ) 乙 酸 2- 乙 氧 基 乙 酯 等 顔I 類 事 項 1 I 再 > 如 甲 異 丁 甲 酮 及 醇 類 如 丁 醇 等 0 唪 1 寫 本 裝 為 了 改 良 用 該 塗 覆 組 成 物 所 形 成 的 塗 層 之 耐 候 性 可 頁 ν__^ 1 1 Μ 加 入 紫 外 光 吸 收 劑 如 二 苯 甲 m 衍 生 物 苯 並 二 唑 衍 生 1 1 物 等 咀 礙 胺 光 安 定 劑 > 酚 糸 抗 氧 化 劑 等 - 除 了 上 述 添 加 1 1 劑 之 外 也 可 Μ 加 入 流 變 性 改 質 劑 ( 垂 流 控 制 劑 ) 如 粒 1 訂 1 I 狀 交 聯 樹 脂 及 用 以 調 交 塗 層 表 觀 的 表 面 改 質 劑 0 於 其 他 S 的 之 中 為 了 調 整 該 塗 覆 組 成 物 的 黏 度 可 1 1 以 使 用 醇 系 溶 劑 如 甲 醇 乙 醇 丙 醇 丁 醇 等 烴 糸 溶 1 1 劑 酯 溶 劑 等 作 為 稀 釋 劑 0 1 Μ 為 了 增 加 該 塗 覆 組 成 物 的 貯 存 安 定 性 it 可 Μ 加 入 可 1 I 水 解 的 酯 溶 劑 例 如 原 甲 酸 二 甲 酯 原 乙 酸 二 甲 酯 原 乙 1 1 1 酸 二 乙 酯 等 該 溶 劑 的 較 佳 添 加 水 平 為 相 對 於 漆 的 1 到 1 1 〇 % 重 量 〇 I 本 發 明 塗 覆 組 成 物 可 Μ 經 由 噴 塗 刷 塗 浸 塗 滾 塗 1 I 9 流 塗 旋 轉 噴 霧 塗 被 或 其 他 方 法 等 予 Μ 塗 佈 c> 1 1 對 於 本 發 明 塗 覆 組 成 物 作 為 透 明 漆 的 用 途 而 ) 該 組 1 1 ^成 物 可 Μ 用 本 身 為 傳 統 的 方 法 予 塗 用 ， 但 於 必 要 時 > 在 1 1 - 32 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 3IS790 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( ^ ) 1 1 I 基 衬 施 加 基 底 塗 曆 之 後 可 用 濕 上 濕 ( w e t- ο η -W e t ) 方 式 1 1 1 將 其 塗 被 在 該 基 底 塗 層 之 上 用 於 基 底 塗 層 的 塗 覆 可 為 水 1 I 請 1 1 基 者 或 溶 劑 基 者 不 過 在 使 用 水 基 塗 覆 時 在 施 用 透 明 漆 先 閲 1 之 J-4·. 月(J 最 好 將 該 基 底 塗 層 在 6 0 到 1 〇 〇 :C 加 熱 2 到 1 0 讀 背 1 1 面 I 分 鐘 期 能 夠 得 到 更 今 人 滿 意 的 精 整 膜 I 意 I 本 發 明 塗 覆 組 成 物 可 以 塗 佈 在 幾 乎 所 有 的 基 材 上 例 事 項 1 1 再 I 如 本 材 金 屬 玻 璃 布 塑 膠 發 泡 體 等 或 用 各 種 底 導 寫 本 漆 處 理 過 的 表 面 本 發 明 塗 覆 組 成 物 可 以 特 別 有 利 地 塗 佈 頁 1 I 到 塑 膠 和 金 屬 等 之 表 面 上 其 取 佳 膜 厚 度 通 常 隨 不 同 用 途 1 1 而 異 不 過 在 許 多 情 況 中 較 佳 者 為 2 0 到 1 0 〇 徽 米 1 1 於 塗 佈 後 即 將 塗 層 硬 化 1: ‘ 為 了 得 到 具 有 筒 交 聯 密 度 1 訂 1 I 的 硬 fb 塗 膜 要 在 1 0 0 到 1 8 0 °c 且 較 佳 者 在 1 2 0 到 1 6 0 cC 下 進 行 硬 化 c 所 需 的 硬 化 時 間 決 定 於 硬 化 溫 度 * 1 1 但 通 常 在 1 2 〇 到1 6 0 υ下可為1 ◦到3 0分鐘 1 1 本 發 明 硬 化 性 樹 脂 組 成 物 可 Μ 有 利 地 用 為 透 明 塗 覆 組 备、 1 I 成 物 C. 作 為 用 於 此 應 用 中 的 基 底 塗 覆 以 含 色 素 的 水 基 塗 料 或 含 色 素 的 有 機 溶 劑 型 塗 覆 較 為 適 用 : 較 適 當 的 塗 被 方 1 1 1 法 為 兩 塗 層 一 次 烘 烤 法 ( t ^ 〇 - C 0 at 0 11 e -b a k e me t h 〇 d ) 1 9 其 包 括 在 尚 未 ΤΤΐΤτ 嫂 ib 的 基 底 塗 層 面 塗 被 本 發 明 硬 化 性 樹 脂 1 1 組 成 物 後 將 兩 塗 層 同 時 烘 烤 1 I 不 過 在 使 用 水 基 塗 覆 時 在 塗 佈 透 明 塗 覆 之 前 最 1 1 好 先 將 基 底 塗 層 在 6 〇 到 1 〇 〇 °c 下 加 熱 2 到 1 0 分 鐘 Μ 1 1 達 到 改 良 的 精 整 表 觀 作 為 基 底 塗 覆 者 ) 可 以 使 用 美 國 專 1 1 - 33 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 -----—_ 五、發明説明（w) 利第5151 125號和美國專利第518 359 4號中所揭示的塗覆： 特別者，Μ美國專利第5 1 8 3 5 0 4號實施例1中所述水基塗覆 組成物，就精整表觀和性能特性等方便而言，最為適用。 當本發明硬化性樹脂組成物被用為透明塗覆組成物時 ，可Μ用下述方法得到更為令人滿意的塗層，該方法包括 將含有本發明硬化性樹脂組成物的透明塗覆組成物塗被在 基底塗層的表面上並再重叠塗佈上含有本發明硬化性樹脂 組成物的透明塗覆組成物作為精整塗層。 再者，因為與含本發明硬化樹脂組成物的透明塗覆姐 成物形成的塗覆薄膜對其它塗覆在其上的薄膜顯示出優良 的粘著性，含本發明硬化樹脂組成物的透明塗覆組成物在 先前塗覆基底塗塗覆薄膜表面所形成的塗覆薄膜與重疊於 該透明塗覆薄膜的第二基底塗覆薄膜幾乎不會發生剝離： 因此，此性質使其可能只需要再塗覆產物的必要元件部份 ，有助於維持產品品質並節省資源。 含有本發明硬化性樹脂組成物作為黏合劑成份的塗覆 組成物可在各種物面塗被。可Μ塗被的物泮幾乎沒有限制 ，只要該硬化性樹脂組成物可在其上熱硬化即可。洌如’ 汽車車體和汽車零件，如車輪和保險桿，家庭電器用具， 例空氣調理機；戶外安裝物，和建築材料，洌如，外壁板 等。 富施例 下述諸實施例係用Μ進一步閫述本發明者，而絕非用 -3 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .4· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（分） Μ限制本發明的範圍。 魁備例1 含酴酐甚聚合物 於装備著溫度計，攪拌器，冷凝器，氮氣輸入管和滴 液漏斗等的3升反應器中給入7 0 0份重量的二甲苯和 3 5 0份重量的S ο 1 ν e s s ο 1 0 0，並將其溫度增高到1 3〇 。使用滴液漏斗，將含有3 0 ◦份重量的笨乙烯單體， 1〇9份重量的甲基丙烯酸2 —乙基已酯，325份重量 的丙烯酸異丁酯，25 * 7份重量的丙烯酸，240份重 量的順丁烯二酸酐，3 0 0份重量的丙二醇一甲醚乙酸酯 >15 0 份重量的過氧2_乙基己酸第三丁 酯和 1 5 0份重量的二甲笨等的溶液於3小時期間，逐滴加 到反應器内。於逐滴添加完畢後，將該混合物保持在1 3 0 °C 下3 0分鐘，之後，於3 0分鐘期間逐滴加入含有2 0份 重量的過氧-2 —基己酸第三丁酯和2 0份重量的二甲苯 之溶液。於逐滴添加完畢後，將該反應物鑛保持在1 3 ◦ °C 下一小時，再蒸掉1 1 0 0份重量的溶劑而得到含羧基/ 羧酐基聚合物溶液（a — 1)，其非揮發物含量為70% 且其數目平均分子量為2000。 製備例2 含自由熊和化筠基的聚合物 於1 5 9 0份重量的製備例1所得聚合物溶液（a — 1)中加入125份重量的甲醇並在70 °C下進行反應 -3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

In·—·—— ^^^1 ^^^1 m i— ^^^1 1^1'^^^1 nn In nn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（y) 1 1 I 2 3 小 時 製 得 含 白 由 態 羧 基 和 酯 ib 羧 基 且 酸 價 為 1 5 7 1 1 1 的 聚 合 物 溶 液 ( A — 1 ) 測 定 該 聚 合 物 溶 液 ( A — 1 ) 1 I 請 1 1 的 紅 外 線 吸 收 光 譜 Μ 確 定 酸 酐 吸 收 ( 1 7 8 5 C m 1 ) 先 1 閲 1 的 消 失 〇 背 1 面 製備例3 之 注 1 I 1 | A. 醉 所 革 聚 A 物 事 項 1 I 再 1 用 8 7 0 份 重 量 二 甲 苯 3 5 0 份 重 量 So 1 v e s S 0 100 填 寫 本 %- ， 3 〇 0 份 重 量 苯 乙 烯 葷 體 3 6 7 份 重 量 甲 基 丙 烯 酸 2 頁 s,__<· 1 I — 乙 基 己 酯 1 1 3 份 重 量 丙 烯 酸 異 丁 酯 2 2 0 份 重 重 1 1 順 丁 烯 二 酸 酐 3 0 〇 份 重 量 丙 二 醇 單 甲 基 醚 醋 酸 酯 1 1 1 7 〇 份 重 量 第 二 丁 基 過 氧 基 — 2 ~ 乙 基 己 酸 酯 其 其 它 1 訂 條 件 相 同 之 下 重 複 製 備 例 1 的 程 序 而 得 到 含 羧 酐 基 取 合 1 I 物 ( a — 2 ) 其 非 揮 發 物 含 量 為 7 0 % 且 其 數 @ 平 均 分 1 1 子 量 為 2 〇 〇 0 C· 1 1 製 備 例 4 i 含 i 熊 和 酯 化 转 革 聚 合 物 1 | 於 1 5 9 〇 份 重 量 的 製 備 例 3 所 得 聚 合 物 溶 液 ( a — 1 1 2 ) 中 加 入 1 0 8 份 重 量 的 甲 醇 並 在 7 0 °C 下 進 行 反 應 1 2 3 小 時 以 製 得 含 自 由 態 羧 基 和 酯 化 羧 基 且 酸 價 為 1 2 6 1 Γ 的 聚 合 物 溶 液 ( A — 2 ) 〇 測 定 該 聚 合 物 溶 液 ( A — 2 ) 1 I 的 紅 外 線 吸 收 光 譜 Μ 確 定 酸 酐 吸 收 ( 1 7 8 5 C m - 1 ) 1 1 的 消 失 〇 1 1 製 備 例 1 1 - 36 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（枓） 含羥基/環氬基聚合物 在装備著溫度計，攪拌器，冷凝器，氮氣輸入管和滴 液漏斗等的3升反應器中給入7 0 0份重量的二甲笨和 5 2 5份重量的丙二醇-甲醚乙酸酯並將溫度增高到1 3 ◦ V 。經由滴液漏斗，於三小時期間將含有下列成份的溶液滴 入：2 0〇份重量的V e ο V a 9，2 2 9份重量的甲基丙烯酸 環氧丙基酯，23 1份重量的丙烯酸4 一羥基丁酯，340 份重量的甲基丙烯酸環己酯，12 ◦份重量的過氧一 2 — 乙基己酸第三丁酯，和2 0 0份重量的二甲苯。於逐滴添 加完畢後，將反應混合物保持在1 3 0 °C下3 0分鐘。然 後，於3 0分鐘期間逐滴加入含有1 ◦份重量的過氧一 2 一乙基己酸第三丁酯和5 0份重量的二甲苯之溶液：於逐 滴添加完畢後，再將反應置於1 3 0 t下一小時，接著即 蒸掉1 2 0 0份重量的溶劑而得含羥基/環氧基聚合物溶 液（B—1)，其非揮發物含量為77%，數目平均分子 量為1 800 ，環氧當量為625且其羥基當量為623 〇

製備例R 含锊甚/環氢某聚合物 使用9 5 0份重量的二甲苯，5 2 5份重量的丙二酵 一甲醇乙酯酸，2 3 3份重量的V e ο V a 9，3 8 1份重量的 甲基丙烯酸環氧丙基醇，2 4 4份重量的丙烯酸4 一羥基 丁酯，1 4 2份重量的甲基丙烯酸異丁酯和1 2 0份重量 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂* A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明 ( ) I I I 的 過 氧 一 2 — 乙 基 己 酸 第 二 丁 酯 等 於 其 他 條 件 都 相 同 下 I I I ， 重 複 製 備 例 5 的 程 序 並 脫 除 掉 1 2 0 0 份 重 量 的 溶 劑 而 I I 請 I I 得 含 羥 基 / 環 氧 基 聚 合 物 溶 液 ( B 一 2 ) 其 具 有 非 揮 發 先 閱 I 份 含 量 7 7 % 數 S 平 均 分 子 量 1 8 0 0 環 氧 當 量 3 7 6 讀 背 I I 面 且 其 羥 基 當 量 為 5 9 1 0 之 注 I I 意 I I m. 備 例 7 事 項 I I 再 I β ~ 珲 棊 / 琿 氧 棊 聚 A 物 填 寫 本 裝 用 9 5 〇 份 重 曰- 里 的 二 甲 苯 5 2 5 份 重 量 的 丙 二 醇 單 頁 I | 甲 醚 乙 酸 酯 1 0 2 份 重 量 的 Ve 0 V a 9 5 4 5份重量的甲 I I 基 丙 烯 酸 3 4 — 環 氧 基 環 已 基 甲 酯 2 4 4 份 重 量 的 丙 I I 烯 酸 4 — 羥 基 丁 酯 6 2 份 重 量 的 甲 基 丙 烯 酸 異 丁 酯 和 I 訂 I I 1 2 1 份 重 量 的 過 氧 — 2 — 乙 基 己 酸 第 二 丁 酷 於 其 他 條 件 都 相 同 之 下 重 複 實 施 例 5 的 程 序 並 脫 除 掉 1 2 0 0 份 I I 的 溶 劑 而 得 羥 基 / 環 氧 基 聚 合 物 溶 液 ( B — 〇 ) 其 具 I I 有 7 7 % 的 非 揮 發 份 含 量 其 數 巨 平 均 分 子 量 為 1 8 〇 0 ， k 環 氧 當 量 為 3 7 6 且 其 羥 基 當 量 為 5 9 1 I I 含 環 氣 及 / 或 fcr 氣 莘 的 m 聚 合 物 I I 使 用 通 式 ( I ) 中 R 1 ) R 3 和 R 二 各 為 甲 基 且 R I 和 R 4 各 為 甲 氧 基 / 丁 氧 基 = 1 / 1 R 5 為 甲 氧 基 / 7 * Γ 環 環 氧 丙 氧 丙 基 = 1 / 1 Q = 5 * m = 4 η = 2 且 其 I I 環 氧 當 量 為 6 2 5 而 综 氧 基 當 量 為 8 3 之 矽 銅 聚 合 物 ( C I I I — 1 ) ( Mi t S u b is hi Ka s e i C or P〇 r a t' i on 之 製 品 1 MKC I I Si 1 i c a t e Μ SEP- HB 2) 〇 I I - 38 - I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） A7 318790 B7 五、發明説明（4) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用通式（I)中R1和R3各為甲基，R2 > R 4 和R5各為甲氧基，q = 7 ，m = 2 ，n = 0且具有院氧 基當量8 1之砂_聚合物（為Shin-Etsu Chemical Co.的 製品，K C - 8 9 S )為（C 一 2 )。 使用通式（ΙΓ)中R1 R 3 ，1^4和尺5各為甲基 ，R2為7 —環氧丙基氧丙基，q = 1〇，m=2，n = 0且其環氧當量為1 9 0之矽酮聚合物（X i p ρ ο n U η i c a r C ο ·的製品，F - 2 4 4 - 0 5 )為（C - 3 ) 用通式（I)中R1為甲基，R2為7 —環氧丙氧丙 基/ (三甲氧基矽烷基）乙基= 2/1 ，R3 ，R4和R5 各為甲基，d = 6 ，m=2 ，n = 0 ，且其環氧當量為3 1 8而其烷氧基當量為2 1 3的矽酮聚合物（為X i ρ ρ ο η ϋ n i c a r C ο .，的製品，F - 2 4 4 - 0 9 )為（C - 4 )。 用通式（E )中R 1 - R 3 ，R 4和R ϊ各為甲基， R2為7 ’一環氧丙氧丙基/苯乙基= 2/1 ，Q = 6 ，m =2 ，η = 0 ，且其環氧當量為2 9 7之矽酮聚合物（ Ν' i Ρ ο 〇 n Unicar Co.的製品，F-244-06)作為（C — 5) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο 製備例8 聚酯樹脂 在裝備著溫度計，攪拌器，冷凝器，氮氣輸入管和滴 液漏斗等的反應器中給入1 8 3份重量的壬二酸，2 8 5 份重量的異钛酸，2 2 1份重量的三羥甲基丙烷，1 1 0 -3 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（/7 ) 份重量Cardurz E (She! 1產品）和290 份重量新戊二醇，加熱之。混合物加熱熔化到可攪拌，加 入0 · 2份重量二丁基錫氧化物，開始搜拌，3小時內K 常率增溫速率將反應器溫度從1 8 0提高到2 2 0 C :縮 合反應產生的水份被蒸發到反應器外。溫度提高到2 2 0 V 之後，反應混合物在2 2 0它持溫1小時。然後，當回流 溶劑將反應條件於溶劑存在下改變成縮合反應時，將3 ◦ 份重量二甲苯逐漸加入，持續反應。當樹脂酸價未達1時 ，反應混合物冷卻到1 5 0 t：，逐滴加入2 3 8份重量的 六氫肽酸酐到反應混合物：Μ紅外線吸收光譜測定溶液以 證實酸酐吸收已消失（1 7 8 5 c m _ 1 )並維持加熱之 後，將混合物冷卻到1 ◦ 0 °C。之後，加入3 8 3份重量 二甲苯，提供非揮發含量7 5 %，數目平均分子量丨〇 〇 ，酸價7 0 (毫克/ K ◦ Η克），羥基價2 0 0 (毫克/ Κ Ο Η克）的聚酯樹脂溶液（：D — 1 ): 製備例9 聚酯樹脂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用1 9 2份重量的壬二酸，2 6 4份重量的異肽酸， 1 7 9份重量的三羥甲基丙烷，1 1 0份重量C a r d u r ζ Ε (She 1丨產品）和3 4 0份重量新戊二醇和 0 · 2份重量二丁基錫氧化籾，3 7 8份重量六氫肽酸酐 和4 5 9份重量二甲苯，於其他條件相同之下，重複製備 例8之程序，得聚合物溶液（D — 2 )，其非揮發份含量 -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31S790 A7 B7 五、發明説明（技） 為75%，數目平均分子量為1100，酸價150 (毫克 / K 0 Η克），且羥基價為1 5 0 (毫克/ Κ 0 Η克）: 製備例1 Ο 聚酷樹脂 用1 6 1份重量的壬二酸，2 8 5份重量的異钛酸， 205份重量的三羥甲基丙烷，110份重量Car du rz E (She 1 1產品）和326份重量新戊二醇和 〇· 2份重量二丁基錫氧化物，2 0 4份重量六氫酞酸酐 和4 6 9份重量二甲苯，於其他條件相同之下，重複製備 例8之程序，得聚合物溶液（D - 3 )，其非揮發份含量 為7 5 %，數目平均分子量為1 1 0 〇 ，酸價1 3 0 (毫克 / Κ ◦ Η克），且羥基價為1 5 7 (毫克/ Κ ◦ Η克）： 魁備例1 1

用1 5 5份重量的壬二酸，2 7 3份重量的異钛酸， 2 5 1份重量的三羥甲基丙烷，1 1 ◦份重量C a r d u r ζ Ε ( S h e 1 1產品）和2 9 5份重量新戊二醇和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ◦ · 2份重量二丁基錫氧化物，278份重量六氫钛酸酐 ，2 7 8份重量苯偏三酸酐和5 1 9份重量二甲苯，於其 他條件相同之下，重複製餚例8之程序，得聚合物溶液（ D — 4 )，其非揮發份含量為7 5 %，數目平均分子量為 1 1 0 0 ，酸價1 6 0 (毫克/ K ◦ Η克），且羥基價為 132 (毫克 / Κ0Η 克）。 -4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4) 製備例1 2 用1 5 7份重量的壬二酸，2 7 7份重量的異钛酸， 322份重量的三羥甲基丙烷，1 1 0份重量Ca r du r ζ Ε ( S h e 1 1產品）和2 1 6份重量新戊二醇和 0 · 2份重量二丁基錫氧化物，3 6 7份重量六氫酞酸酐 和4 5 6份重量二甲苯，於其他條件相同之下，重複製餚 例8之程序，得聚合物溶液（D — 5 )，其非揮發份含量 為7 5 %，數目平均分子量為 1 1 0 0 ，酸價9 5 (毫克 /KOH克），且羥基價為193 (毫克/ KOH克）。 製備例1 3 用1 8 1份重量的壬二酸，3 1 9份重量的異钛酸， 2 8 2份重量的三羥甲基丙烷，1 1 ◦份重量C a r d u r ζ Ε ( S h e 1 1產品）和2 Ο 4份重量新戊二醇和 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 · 2份重量二丁基錫氧化物，1 9 2份重量苯偏三酸酐 和3 9 7份重量二甲苯，於其他條件相同之下，重複製備 例8之程序，得聚合物溶液（D — 6 )，其非揮發份含量 為7 5 %，數目平均分子量為 2 3 0 0 ，酸價9 4 (毫 克/ ΚΟΗ克），且羥基價為200 (毫克/ ΚΟΗ克） 0 製備例1 4 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（矽） 在裝備著溫度計，撹拌器，冷凝器，氮氣輸入管和滴 液漏斗等的反應器中給入2 5 8份重量六氫钛酸酌，1 8 4 份重量的異鈦酸，2 1 3份重量的三羥甲基丙烷，1 8 0 份重量新戊二醇，7 2份重量新二醇氫氧戊二酸酯，9 4 份重量Cardurz E (Shel 1產品），加熱之 。混合物加熱熔化到可攪拌，加入0 · 2份重量二丁基錫 氧化物，開妃搅拌，3小時内以常率增溫速率將反應器溫 度從1 8 ◦提高到2 2 0 °C。縮合反應產生的水份被蒸發 到反應器外。溫度提高到2 2 0 °C之後，反應混合物在 2 2 0 持溫1小時。然後，當回流溶劑將反應條件於溶 劑存在下改變成縮合反應時，將1 7份重量二甲苯逐漸加 入，持續反應。當澍脂酸價達1 ◦時，反應混合物冷卻到 1 5 0 °C，逐滴加入1 8 2份重量的P 1 a c c e ί Μ (Daicel Chemical I n d u s t r i e s產品.）到反應混合物：維持加熱1小時，冷卻混合物 到1 ◦◦ °C。再加入2 6 4份重量二甲苯，提供非揮發含 量 7 9 %，數目平均分子量1 4 0 0 ，酸價8 · 0 (毫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 克/ K ◦ Η克）*羥基價2 1 0 (毫克/ Κ Ο Η克）的聚 酯樹脂溶液（D — 7 )。 製備例1 5

用1 0 5份重量的壬二酸，3 3 4份重量的六氫驮酸 酐，2 2 5份重量的三羥甲基丙烷，1 1 0份重量C a r _ 4 3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31S790 A7 B7 五、發明説明（么丨） d u r z E ( S h e 1 1產品），2 9 4份重量3 —甲 基_1 ，5_戊二醇，0 · 2份重量二丁基錫氧化物和 2 5 0份重量二甲苯，於其他條件相同之下，重複製備例 14之程序，得聚合物溶液（D — 8)，其非揮發份含量 為70% •數目平均分子量為 120 ◦，酸價9 * 1 (毫 克/ Κ0Η克）•且羥基價為290 (毫克/ Κ0Η克） 〇 三聚氳胺樹脂 用 Cyme 1 327 (Mitsui-Cytec Co_的製品 )作為（E — 1 ) 用 C y m e 1 2 0 2 ( M i t. s u i - C y t e c C ο ·的製品 )作為（E — 2 )。

Super — Beckami ne 1 3 — 548 (Dainippon Ink and Chemicals)作為（E - 3 ) U v a n 2 0 N — 6 0 (Mitsui Toatsu Chemicals) 作為（E — 4 )。 U v a n 1 2 8 (Mitsui Toatsu Chemicals) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 作為（E — 5 )。 硬化觸媒 四丁基銨溴作為（F — 1 )。 四丁基銨水楊酸酯作為（F — 2 )。 四丁基銨二醇酯作為（F — 3 ) 四丁基銨硝酸酯作為（F - 4 ): -4 4 - 本紙張適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（仏） 二丁基錫二醋酸酯作為（G _ 1 ): 單丁基錫二辛酸酯作為（G — 2 ): 二丁基錫二（十二基苯磺酸酯）作為（G — 3 ) 單丁基錫三醋酸酯作為（G _ 4 )。 三乙基原甲酸鹽作為（Η — 1 ) 弄而改曹割 Μ 〇 d a f 1 〇 w (Μ ο n s a n t. 〇 產品）作為（I — 1 )。 骖外猱趿牧劑 T i n u v i η 9 0 0 (汽巴一嘉基產品）作為（ J - 1 ) 光安定劑 T i n u ν i η 12 3 (汽巴—嘉基產品）作為（ K - 1 )。 塗覆板之製餚 用磷酸鋅處理過的0 · 8毫米-厚黯鋼板K陽極電極沈 積漆（Power Top pu-50, Nvppon Paint Co.)予 K電極塗 裝成乾膜厚度為約2 5徽米。將該電極塗覆膜續用中間塗 料（0 r g a P - 2中間塗覆，Ν ν ρ ρ ο η P a i n t C 〇 .之製品）予Μ 中間塗覆成乾膜厚度約4 0微米，接著在1 4 0 €C烘焙 3 0分鐘 然後，將該塗覆板用丙烯基-三聚氰胺溶劑型基底漆（ Nippon P a i n t C 〇 .之製品）予Μ空氣噴塗成乾膜厚度約 -4 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 3IS790 A7 B7 五、發明説明（衫） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 1 6微米，接著給予約7分鐘的凝固。在使用水基基底塗覆 (i Ρ Ρ ο η P a i n t C 〇 .的製品）時，在空氣噴塗後，接著給 予約一分鐘的凝固和在8 0 °C約五分鐘的預加熱。 溶劑型基底塗覆A的製備方式為將2 ◦份重量的丙烯 酸糸樹脂（8 0 %固含量，酸價=3 0 ，0 H價=1 0 ，數 目平均分子量為2 6 0 0 ) ，4 0份重量的C m e t 2 0 2 (

Mitsui C y t e c Co.)和 1 0 份重量的 C y nt e 1 3 2 7 )( M i t s u i C y t e c C o .)三聚氰胺樹脂，1 0份重量的A 1 p a s t e 60-600 ( Toyo Aluminum Co.)色素，及7份重量的異丙 醇等調配在一起 溶劑型基底塗覆B的製備方式為將2 0份重量的丙烯 酸系樹脂（7 0 %固含量，酸價=1 2 ，0 Η價=1 7 5數 目平均分子量為1 3〇0 ) ，4 0份重量的C y m e t 2 0 2 (

Mitsui C y t e c Co.)和 1 0 份重量的 C y m e 1 3 2 7 )( M i t s u i C y t. e c C o ·)三聚氰胺樹脂，1 〇份重量的A 1 p a s t e 60-600 ( Toyo Aluminum Co.)色素，及7份重量的異丙 醇等調配在一起： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 水基基底塗覆的製備方式為將5 6份重量的水基丙烯 酸系樹脂（5 0 %固體，酸價=5 8 ，0 Η價=7 0 ，數目 平均分子量=1 2 0 0 0 ) ，1 5份重量的C ,ν in e 1 3 0 3 (

Mitsui Cytec Co. .) ，2 1 · 5份重量的胺基甲酸酯樹脂 乳液（3 3 %固體，酸價=1 6 · 2 ) ，7 · 5份重量的 A 1p a s te 7 16 0 N ( T o y o A 1u m i n u m C o ·)色素，及 1 份重 -4 6 - 本紙張;適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（蚪） 量的磷酸異硬脂基酯安定劑等調配在一起而成| 用太薛明塗覆细成物塗被 將表1到6所示固體組成的塗覆组成物分別調整到 3 0秒的福特4號杯黏度並用靜電塗覆機， A u t 〇 R e a ( R a n d - S b u r g - G e m a ) ，K 5公克/平方公分的噴壓塗覆成约 4 0微米的乾膜厚度且在約7分鐘凝固後，於1 4 ◦ f烘焙 2 5分鐘。在表1到4中使用此溶劑型基底塗覆A， 。在表5和6中使用此溶劑型基底塗覆B : 塗臈持件的評估 1 · S V S (非揮發性物質） 將塗覆的黏度均勻地調整到福特4號杯黏度為3 0秒/ 2 0 t：後，從各塗覆正確地取出0 · 5克，用3 c c的甲 苯稀釋，在1 1 0 t烘烤一小時，即測定非揮發性物質（. 重量）並轉換成體積。其结果列於表1到6之中 2 ·鉛筆硬度 拫據J I S Κ 5 4 0 0 , 8 . 4 . 2測定。结果列於表1到6中 3 *抗水性 將各試片浸於4 0 t自來水中和靜置1 0天 之後， 目視檢查試片的塗膜。根據下列準則進行評估，其结果列 於表1到6之中= 〇：無異常性 A :輕微膜異常 X :明顯的膜異常 -4 7 - 本紙張;適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） III II , —裝 II 訂 皮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（β ) 4 ·抗損毀性 將用1克5 0 %清潔劑水分散液（N e κ Η 〇 ni i η g

Cleanser, Kao Corporation)塗被過的 2x2 公分法 蘭娀布安裝在 G a k u - S h i η -型顔色耐磨性檢驗儀上（D a i e i K a g a k u S e i k i的製品）。於！5 0 0克荷重下，將滑動頭往 復2 0循環並測定受驗部位的2 ◦ °光澤以計算光澤持留 率。其结果列於表1到6中。 © :光澤持留率2 8 5 % 〇 :光澤持留率2 7 0到< 8 5 % A :光澤持留率S 4 0 %到< 7 ◦ % X :光澤持留率< 4 0 % 5 ·抗酸性 將檢體於7 5 °C下與0 · 5 c c的1 %重量硫酸水溶 液接觸3 0分鐘並同視檢查塗層表面，再根據下列準則進 行評估。其结果列於表1到6中： 〇 :無異常性 〇：小痕跡 △:大痕跡 X :發現膜異常 6 ·貯存安定性 如表1到4中本發明固體組成物的塗覆钻度被均勻地 的調整到福特4號杯的3 0秒/ 2 0 °C粘度之後，將塗覆 在4 0 °C存在1 0天：之後，在2 0 °C以福特4號杯测定 -4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I '裝 訂 髮 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 31S790 B7 五、發明説明（4) 其钻度變化，结果如表1到4所示。 7 · N S R性能 依塗覆板之製備所製備的中間塗覆板被空氣噴塗方法 塗覆丙烯基一三聚氰胺糸列溶劑型基底漆（X i P P ◦ η P a i n t C ο .之製品）予K空氣噴塗成乾膜厚度約1 6微米，接著 給予約7分鐘的凝固。在使用水基基底塗覆（N i ρ ρ ο η P a i n t C ο .的製品）時*在空氣噴塗後，接著給予約一分鐘 的凝固和在8 0 °C約五分鐘的預加熱。 然後，如表1到6所示固體組成物的塗覆分別被調整 到3〇秒的福特4號杯黏度並用靜電塗覆機，A u t 〇 R e a ( Rand-Sburg-Geina) ，M 5公克/平方公分的噴壓塗覆 成約4 0微米的乾瞑厚度且在約7分鐘凝固後，於1 6 0 t' 洪焙6 0分鐘。 在烘烤之後每個塗覆板立即被置於乾燥箱中達3 0分 鐘：然後，塗覆丙烯基一三聚氟胺条列溶劑型基底漆（ Nippon P a i n t C 〇 ·之製品）予以空氣噴塗成乾膜厚度约1 6微米，接著給予約7分鐘的凝固。在使用水基基底塗覆 (Nippon Paint Co.的製品）時，在空氣噴塗後，接著給 予約1分鐘的凝固和在8 0 C約預熱5分鐘： 然後，如表1到6所示固體組成物的塗覆分別被調整 到3 0秒的福特4號杯黏度並用靜電塗覆機，A u t, 〇 R e a ( R a n d - S b u r g - G e m a ) ，Μ 5公克/平方公分的噴壓塗覆 成约4 0微米的乾膜厚度且在約7分鐘凝固後，於1 2 0 -4 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I n I n 訂"i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明Ul ) 烘焙5分鐘，而提供塗覆的板。 使用N T切割機（商標名）S橫型的A型切割緣，Μ 塗覆板的塗覆表面圼約3 0 ^角度，在塗覆板的塗覆側劃 上1 0 ◦個（10x10)直達底部的的方格（對角線2 毫米），小心將2 4毫米寬的賽珞玢膠帶（X i c h i b a η產品 )均勻粘於塗覆表面，不使空氣殘留於方格内：然後立即 握住膠帶一端> Μ垂直於塗覆表面的方向很快的拉膠帶， 依Κ下標準進行評估结果如表1到6所示： 行評估。其结果列於表1到6中： 〇 :剝離面積比例0 % 〇：剝離面積比例< 5 % ;沒有完全剝離的方格 □:剝離面積比例< 1 5 % ;沒有完全剝離的方格 △:剝離面積比例< 3 5 % X :剝離面積比例2 3 5 % (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 319790 A7 A7 B7 五、發明説明（Θ) m 〇1ΜΜ>λΜΜΜηΜΗΙΠ1ΜΜΗΜΜΜΜΜη1π1Η&&^ιΜΗ&!ΙΗΜ

MsT!，t,,7,:fsvi?£P?T1TT7,lTTtf ΤπΝ>π>π>π>α>ιι!>π>ο>α>π!>π>π!>π>π>π> I I 1 I I I I ) I i I I I I I |l^i«*i_.H_»H-*»i^cors3H-»i^coroi—*4^cor〇l· m 观麟麟祕遂麵麟潘瓣 oocj〇〇t=3caoooocoooooa>a> I I I I I 晒，I I l I I I I t cncji^coroH-cji^corsji—*coro>-»roi—» ©j^OOO^lr, ro cz> η-· β〇 〇 r〇 cn m cn ro 〇=〇〇〇1二 〇S；〇〇〇^b 〇S〇〇〇^*-<. ◎二〇〇〇1^ Ο^ΟΘΟΠ：^ CJ1 rop OSiOOO^o ©ΞΟΟΟΠ：^ CJ1 o 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ©S〇©OD：c〇 CJ1 ©S；〇©〇^·^ ©sooo^^ o^ooo^r m, m 爾 m. m m m m m, m m m m m ^K-*tS>OI—* Hi »rs3〇t—* m m m m m 塍 m a 睢 μ-UVJO»-» oorocn ro o i—* oorocji h~* ro <z> *—1 ο ◦ ro cn ft—»rs> <d i—* M· · · ^ e〇 oro cn fi—* r〇 <r>»—* · · · · ««.〇 〇 ro cn f K-1 ho 〇 (—·趨… · · β〇 〇 ro cji h—«ro 〇»—* ο o ro <ji !TK-* rsj <z> H-* ®…·· «•oorocn 萌 rr°pr 塗 <〇 cd ro cji Hi 10101.0 1.0 1.0 1.0 101.0 1.0 1.0 1.0 200! ! —_ ί ! -— -I -_ -— ！ ! 200I— ! ! ! ! ! ! ! I, I— I— 20.0 II —— I— I— —I I— I— l_ I— -— 20.Q 丨丨 I— I— I— I— —— l_ ! ! -- -- 20.0 ! 10.0 20.0 30.0s.o 20.0 ! ! ! ! I 20.0 ! ! ! — 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 lo.o 10.0 10.0 10.0 10.0 ! ! ! 1 10.0 23^21.0 18.S Jg,2 21.tp·21‘5i.7 33.7 25.7 17.8 30.9 __ l_ 41.7 -I ί —I —I —— I— I— I— 4cn.ss‘o 5rlp>s‘gs,g S.5 ! 丨— ! -- —— ! ! -- 丨丨 ί ! 38.3 36.3 34.3 32.2 39.1 ro ro C〇 _______________^^^ 1 23 4,cnCD-SI009 101112 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ~51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 *.S79〇 A7B7五、發明説明（β ) §5

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<3 O ro <=> CO ro co Γ0 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（e) *職贈碟i#嘛 H?

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CO 01 ① m 涵 I. I I I I n 訂 髮 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 麵臟》&lr -s) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319790 五、發明説明（θ) 溪離㈣從 雜細w 〇©〇〇1二 οοοοκ； 〇〇◎〇

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五、發明説明（Θ )I I *贫游總 1 躍as»^ ‘尝賴麵M p f# »I I CJl j ooooxil I I CJi j oooo^^ I I CJl I〇〇〇〇i= I I cnIooooir cnI I JYJOII xxooi^r 山COII Ηη-Ι cnI 〇ot>t>ir° ^coI I 办I OODv^cr3 I w c〇I,j x x〇xros > cnIj C>OI>〇wSI 办I|°^>t>Sr COI I 〇D>D>〇W

SfT Vf^TTTT^T τπ>π>π>σ>0>π>π1>π>π>π> I_* 一 ΙΌ — coroi~*CJih〇 一潘蒼遂遂屢谨谨邊逐备 SM C3G>〇〇〇CT>CdC0^5> m I I I I I I I i I i 〇o-*J*^coro»—^ro»—^roi—* 1.5 1.0 101.0ro 101.0 1.0 l.o 10 1.0 1.0ro 0.5 0.5 0.5 1.0 L5r5 ! I— -I -I -- -I I— -I -Iro 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5rCJlrcn 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 20202.0 2.0 2.0 ro 1.0ro i.o 1.0 1.0ro 1.0 1.0 1.0 磙slii璲踵隨葫遒睢篛a瞇萌避睢篛璺哩爾蜜睢萌遒唯磙迺睢萌s睢萌型睢 10.0IP。IP。 10.0 30.0 -- 10.0 10.0 10,0 100麵細»lils^ 10015.0 15.0 ! 15·0 15.0 ! 55.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15015.0 15015.0 15.0 15.0 15.0 10.0 ! I. ! ! 1 ! ! -I ! 1 ! 20.0 ! 34.2 22.003r2 βη.ηl—*4.0033,U3P~J12.7 37.5 12.36 30.8 37.2 28.2 27.3 25.2cog.I--*27.3 7.3 22.5 47‘7 131-41OT161 2 3 仁σι6 7 谢6 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3U79〇 A7 B7 五、發明説明（沭） _下業應用杵 本發明硬化性樹脂組成物可提供具有高品質夕卜觀，高 抗酸性和抗損毀性及優良钻著性a高固體特色之塗膜：用 本發明硬化性樹脂組成物所得塗覆組成物可提供優良N S R 性能且可以有利地用於，特別者，汽車零件和戶外建築材 料等用途。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉

Claims (2)

1. 3x8790

   Λ8 雜告本 申請專利範圍 一 Μ可硬化樹脂組成物，其S t 由 •DH 含 的 量 重 % ο 7 到 5 酐 蛩酸 子 含 有分由 具平S 且目可 基數 其 俊及 ’ ibisl 酯酸 A W )( 態克物 \ 合 Η 聚 ο 之 Κ的 克 ο 毫 ο (ο ο 8 ο 到 3 ο 到 ο ο 5 5 .—_ 1 所 '---. 醇 C 羥 1 單 ί 的物 子 合 原聚 碳酐 0 酸 2 含 1 . nj 至 佼 1 比 有 1 具 \ 與 1 ) 到 C 〇 1X TX (/ 物 1 合以 聚 } 基 d 應酐聚 反酸共 ). 含 可 數的的 耳量量 莫重重 基%% 羥 ο ο 含 4 6 cn— nj MnJ 序至至 } 00 d 1 9 1 甩與 ί 由} 醇經 a 羥可 1 Μ )( \ C 體 數 1 單 耳丨和 莫 中飽 基其不 酐，婦 酸得乙 具而基 b 當 1 氧 C 環 體有 單具 和的 飽量 不重 烯% 乙 ο 1 7 另到 之 1 性 合 目物 數合 及聚 ο 基 ο 氧 5 環 1 及 到基 ο 羥 5 含 2 之 量 ο 當 ο 基 ο 羥 8 量平 和 ο ο , ο 得 1 而到 合 ο 聚 ο 共 2 分 } 均 Β 到 5 ο 用 ο 由 5 經 >—I 可 量 其 子 ， — 裝-- (請先閲讀背面之注意事項尸41本頁) 、tT 式 通 的 % 量： 重} 〇 a 6 2 體 單 酷 烷 基 tSH 酸 烯 丙 \iy 基 甲 線 經濟部中央標準局負工消t合作社印製 ch2 2 Η o"c- I ο I_I I A I o cno - R I c = Μ . 表基 6 R 院到 中伸 ο 式鏈1 ( 支與 ο 0H I 2 I-1 y H /Is 或 ，J s ) b 直數 2 的整 i 孑之體 原 4 m 碳到和 個 ο 飽 8 為不 到 Ζ 烯 2 乙 有數基 具整氧 表之環 A 7 含 ; 到 的 基 3% 甲為虽 或Y重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ο OV 7 GV ABCD 六、申請專利範圍 和0到8 5 %重量的可共聚合之乙烯不跑和m龉（2 C ) 等共聚合而得，及 1到4 5重量％的通式（II)含環氧基及/或烷氧基 矽嗣聚合物（C )，聚合物的烷氧基當量為5 0到1 5 ◦ 0 ，環氧當量為1 0 ◦到1 5 0 0 : R1 R3 H6 I , I I — 〇Vr5 — f — 〇l/2)ni(Sl—03/2)n (II) R2 R4 (式中R 1 ，R 2 ，R 3 ，R 4 , R 5 ，和R s可相同或 相異，且各表具有1到1 0個碳原子的烷基，苯基，苯乙 基，具有 1 到5個碳原子的烷氧基，R7-Si(0R8)3 ， R 7 - S i (0 R 3 ) 2 CH3 ，R7 -Si-(0R8 )(〇 )2 ，或 R7 -Y; R7為直鏈或支鏈，可含醚鐽及/或酯鍵的伸烷基 ;R s為具有1到5個碳原子的烷基；Y為含環氧基的非 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο 數内ίιο ο 整號 基 ο ο 之括 羥46 4的和的到到 到生，脂 Ό ο ο 發} 樹 3 ο 為複 # 該為4 Γη重示，價為 , 等所} 酸量 數η中 D I 子 聖和式 ί } 分 之 Ε 於脂克均 ο ，限樹 \ 平 2 〇不酯0:目 到 Κ, 聚 ο 數 1 ; 的的 Κ , 為數意量克 } Q1I隨重毫克 ; 之為 \ 基 2 序 ο ο Η 煙到次 7 ο ο 狀 ο 之到 3 Κ 環為基 1 過克 或η含 超毫 環-所 不 ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 六、申請專利範圍 ABCD 有 具 且 基 含 俊 sih 其酯 ’ 和 物態 成由 组自 脂含 5S 的 化還 硬重 可 ％ 種 〇 一 7 . 到 2 5 ο 3 1 ο 到丨 3 ο 物 到 ο 合 ο 5 聚 5 1 基 〇 〇 C Bf1 量 酸 ί 子 含 醇 分由羥 平 經單 目可的 數其子 及 -原 if}碳 酸 A 個 )(2 克物 1 \ 合到 Η 聚 1 ◦ 之有 Κ 的具 克 ο 與 毫 1 醇 \ 羥 1 單 到 \ ο 數 1 耳 \ 莫 1 基 MIT ) 酸 d 具 含 /..... 例 比 所應 } 反 C ) 1 數 ί 耳 物莫 合基 聚羥 酐含 酸所 酸共 含 可 的的 量 量 重重 % % 〇 ο 4 6 nj 至 至 〇 〇 ) 1 9 d 用與 1 由 } ( 經 a 可 1 其 ί } 體 C 單 1 和 ( S 含 中不 其烯 ’ 乙 得基 而酐 和 ο , ο 得 ο 而 1 合到 聚 ο 共 ο )2 b 量 1 當 ί 氧 體環 單 有 和具 飽的 不量 烯重 乙 ％ 1 ο 另 7 之到 性 1 合 聚 到 5 ο 甩 ο ώ 5 經 1 可 量芦 子 ’ 分 } 均 Β 平 ί 目物 數合 及聚 ο 基 ο 氧 5 環 1 \ 到基 ◦ 羥 5 含 2 之 量 ο 當 ο 基 ο 羥 8 式 通 的 ¾ 量 ·· 重} 〇 a 6 2 體 單 II 烷 基 羥 酸 烯 丙 Λ—/ 基 甲 訂------線 (請先閲讀背面之注意事項孑#¾本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 ch2 o Me I 0 I_I - A 1 0cno 1 R— c U ch2 z J y 0H I 或 ’ Μ ) 直 數 的整 子之 原4 旸 $ 個 ο 8 為 到 Z 2; 有數 具整 表之 A 7 ; 到 基 3 甲為 或Y M•’ 表基 R 烷 中伸 式111 ( 支 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4见格（210X297公釐） 8 8 8 8 ABCD 319790 六、申請專利範圍 與1 〇到加重1 %的含環氧基乙烯不飽和m脰(2b)和 0到8 5 % Μ 1的可共聚合之乙烯不葩和單體（2 C )等 共聚合而得，及 1到5 0重量％的通式（I I)含環氧基及/或烷氧基 矽詷聚合物（C )，聚合物的烷氧基當量為5 0到1 5 0〇 ，環氧當量為1〇◦到1 5 0〇： R1 R3 R6 I , I I (Si—〇)q(R5— Si —〇1/2)ffl(Si—〇3/2)η (II) R2 R4 (式中R1 ，R2 > R 3 ，R4 · R s ，和尺6可相同或 相異，且各表具有1到1 0個碳原子的烷基，苯基，苯乙 基，具有 1 到5個碳原子的烷氧基，ϋ7 'S i ( 〇R3 ) 3 ， R7 -S i(OR 8 ) 2 CH3 - R7 -Si-(ORS ) (CH3 )2 ，或 R7 - Y ; R 7為直鐽或支鏈，可含醚鐽及/或酯鍵的伸烷 基；R s為具有1到5個碳原子的烷基；Y為含環氧基的 非環或環狀烴基；q為1到2 0之整數，m為0到4之整 數，η為0到2之整數；Μ (3 ，m和η等重複發生的括號 内所含基之次序為随意的，不限於式中所示者）， 1到6 0 %重量的聚酷樹脂（Ε )，該澍.脂的羥基價 為50到400 (毫克ΚΟΗ /克），酸價不超過3 0 ( 毫克Κ ◦ Η /克），數目平均分子堡為4 0 0到6 0 0 ◦ -4- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4见格（210Χ297公釐） ^、訂------線 (請先閱讀背面之注意事項孑頊爲本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <BCD 六、申請專利範圍 ，和 1到4 0 %重1的胺塑科硬化劑（F )。 3 ·如申請專利範圍第1項所述之可硬化樹脂組成物 ，其中該含自由態羧基和酯化羧基的聚合物（A )和該聚 酯樹脂（D)所含羧基對該含羥基/環氧基聚合物（B) 所含環氧基和該含環氧基及/或烷氧基的矽顯1聚合物（C )的含環氧基之莫耳比為（羧基）/ (環氧基比）=1/ 1 - 6 至丨J 1 / 0 · 6。 4，如申請專利範圍第1項所述之可硬化樹脂組成物 ，其中該含自由態羧基和酯化羧基的聚合物（A)和該聚 酯樹脂（E )所含羧基對該含羥基/環氧基聚合物（B ) 所含環氧基和該含環氧基及/或烷氧基的矽P聚合物（C )的含環氧基之冥耳比為（羧基）/(環氧基比）=1/ 1 . 6 到 1 / 0 · 6。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項？-々"本頁) 5 ·如申請專利範圍第1 ，2 ，3或4項所述之可硬 化樹脂組成物，其中該可共聚合的另一乙烯不飽和單體（ 1 b )為含羧基單體（1 b 2 )。 6 ·如申請專利範園第1 ，2 ，3或4項所述之可硬 性樹脂组成物，其中該含酸酐基聚合物（1 c )中每分子 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

   經濟部中央標準局員工消费合作社印製 C8 D8 六、申請專利範園 平均含有到少兩個酸酐基。 7 ·如申請專利範圍第2或4項的可硬化樹脂姐成物 ，其中該聚酯樹脂（E )對該胺基塑料硬ib劏（F )的重 量比例為9 / 1到4 / 6。 8 ·如申請專利範圍第2或4項的可硬化组成物，其 中該聚酯樹脂（E )和該胺基塑料硬化劑（F )的缌重量 對該含自由態和酷化羧基的聚合物，含羥基和環氧基聚合 物（A)和該含環氧基和/或烷氧基矽嗣聚合物（B)的 總重量的比例為5 / 9 5到7 / 3。 9 ·如申請專利範圍第1項的可硬化組成物，其係含 一胺基塑料硬化劑。 / I 0 ·如申請專利範圍第1或2項所述之可硬化樹脂 組成物，其更含四鈒铵Μ觸媒。 II •如申請專利範圍第1或2項所述之可硬化樹脂 組成物|其更含有機錫化合物。 1 2 ·如申請專利範圍苐1或2項所述之可硬化樹脂 組成物，其更含水解性ό旨溶劑。 -6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 铢 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4见格（210Χ297公釐） τα ο 7 ύ ABCD 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 六、申請專利範圍 1 3 * —種塗m組成物•其特徴在於其含有可硬it Bi 脂姐成物作為黏合劑成份，可硬化樹脂組成物包括 5到7 ◦ %重量的含自由態和酯化狻基且具有 5 0到3 0 0 (鸾克Κ Ο Η /克）酸ί賈及數目平分子量 1 500到8000的之聚合物（Α)，其可經由含酸酐 基聚合物（1 c )與具有1到1 2個碳原子的單羥醇（1 d ) Κ 1 / 1 0到1 / 1比例（含酸酐聚合物（1 c )所 具酸酐基冥耳數/單羥醇（1 d)所含羥基冥耳數）反應 而得，其中（1 c )可經由用1 0到4〇％重量的含酸酐 基乙烯不飽和單體（la)與90到60%重量的可共聚 合性之另一乙烯不飽和單體（1 b )共聚合而得， 1到7 0%重量的具有環氧當量2 0 0到10 0 0和 羥基當量2 5 0到1 5 ◦ 0及數目平均分子f 1 5 0 0到 8000之含羥基及環氧基聚合物（B) >其可經由用5 到6 0重量％的通式（I )(甲基）丙烯酸羥基烷酯單體 (2a): R 〇 CH2 = C-C-0- A -[0-C-(CH2)y lz-〇H (I) 0 (式中R表氫或甲基；A表具有2到8個碳原子的直M或 -7- 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^------------银 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 )b 數 2 ^ ( 之 體 4 單 到 和 ο 飽 為不 Z烯 ; 乙 0 基 整氣 之 環 7 含 到的 3 % 為量 Y 重 • ’ 〇 基 6 院 到 ίψο lil 支與 體 m 和 飽 不 烯 乙 之 合 聚 共 可 的 量及 重 ， % 得 5 而 8 合 到聚 ο 共 和 等 2 C ο 式物 5 通合 1 的聚到 %’ ο 量 } ο 重 c 1 5 ί 為 4 物量 到 合 當 1 聚氧 0 環 矽 ， ο 基 ο 氧 厂0 烷 1 或到/ο 及 5 基為 氧量 環當 含基 ) 氧 ： II烷 ο 1 12 Rtsi丨 R c 6 .1 R I S 0 - 0—31— I (R5 0)Q( ο Π (請先閱讀背面之注意事項ri?本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中R1 > R 2 > R 3 - R 4 ，R5 ，和R6.可相同或 相異，且各表具有1到1 0個碳原子的烷基，，苯基，苯乙 基，具有 1 到5涸碳原子的烷氧基，R7-Si(0RS)3 ，
2. 7 -Si(OR 3 ) 2 CH3 ， R7 -Si-(ORS )(CH3 )2 ，或 R 7 - Y ; R 7為直鏈或支鏈，可含醚鐽及/或酯鐽的伸烷基 ;R 3為具有1到5画碳原子的烷基；Y為含環氧基的非 環或環狀烴基；q為1到2 0之整數，m為0到4之整數 ，η為0到2之整數；以q ，m和η等重複發生的括號内 所含基之次序為随意的，不限於式中所示者）·，和 1到7 0 %重量的聚酯樹脂（D )，該樹脂的羥基儇 不超過300 (毫克Κ0Η /克），酸價為30到4〇〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4现格（2!0X：297公釐） 319790 Λ8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 Η〇 Κ 克 克 ο 〇 〇 6 到 〇 ο 4 為 5 子 分 均 平 § 0 樹 ib 硬 可括 有包 含 _ 其成 於組 在脂 is樹 特fb 其硬 ， 可 物 ’ 成份 組成 覆劏 塗合 種黏 1 為 . 作 4物 1 成 組 旨 態 由 \ .目 Η 含 ο 的Κ 量 克 重 毫 % ( 〇 ο 7 ο 到 3 5 到〇 5 ο 與 ο ) ο C 00 4—I MMJ / 至 ο 物 ο 合 5 聚 1 基 量 子 有分 具平 且 目 基數 羧及， ibil} 酷酸 A 画 和} ί 2 物 1 合到 聚 1 之有 的具 克 if1 酸 { 含醇 由 羥 經單 可的 其子 ’ 原 } 碳 所應 } 反 C ) 1 數 ί 耳 物莫 合基 聚羥 酐含 酸所 含 } ( d 例 1 b /—. LL 1 醇 /羥 1 單 到 \ ο 數 1 耳 \ 莫 1 基 Μii } 酸 具 d 用 由 經 可 1 其 { )0 C 單 1 和 ί 飽 中 不 其烯 ， 乙 得基 而酐 a 與 酸共 含 可 勺 勺 白 Θ 量 量 重 重 % % ο ο 4 6 HJ nj 〇 〇 -~- 9 和到 ο ο , ο ο 得 ο 5 而 1 1 合.到量 聚 ο 子 共 ο 分 5 2 均 b 量 平 1 當 目 ί 氧數 體環及 單有 ο 和具 ο 飽的 5 不量 1 烯重到 乙%ο 一 ο 5 另 7 2 之 到量 性 1 當 合 基 聚 羥 t-- (請先閱讀背面之注意事項r"vc本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 5 體 用 單 由ii 經烷 可基 其羥 ’ 酸 } 烯 B 丙 ,ίίν 物基 合甲 聚 ί 基 } 氧 I 環 { \ 式 基通 羥的 含 ％ 之 量 ： ο 重} 〇 〇aο 6 2 8 到 ί 0Η 爾 2 _I y Λ—/ 2 Η o"c' t ο -_I I A i o cno R ic u 2 H 1/ 7Α /(V 線 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319790 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 (式中R表氫或甲基；A表具有2到8個碳原子的直Μ或 支翅伸烷基；Υ為3到7之整數；Ζ為0到4之整數）， 與1 0到加重量％的含環氧基乙烯不飽和單體（2b)和 0到8 5 %重量的可共聚合之乙烯不飽和單體（2c)等 共聚合而得，及 1到5 0重量％的通式（I I)含環氧基及/或烷氧基 矽嗣聚合物（C )，聚合物的烷氧基當量為5 0到1 5 ◦ 0 ，環氧當量為1〇0到1 5 0 0 : r1 R3 R6 I c I 1. / 、 (Si — 0)Q(R5 — p — 〇"2)ffl(Sl—〇3/2)η (Π) R2 R4 (式中R 1 ，R 2 ，R 3 ，R 4 ，R s ，和另6可相同或 相異，且各表具有1到1 0個碳原子的烷基，苯基，苯乙 基，具有 1 到5個碳原子的烷氧基· R 7 - S i ( 0 R8 ) 3 ， R7 -S i(0 R 3 ) 2 CH3 ， R7 -Si-(0RS )(CH3 )2 ，或 R7 - Y ; R 7為直lil或支璉，可含魅鐽及/或i旨鍵的伸烷 基；R s為具有1到5個碳原子的烷基；Y為含環氧基的 非環或環狀烴基；Q.為1到2 0之整數，m為0到4之整 數，η為0到2之整數：以Q ，m和η等重複·發生的括號 内所含基之次序為隨意的，不限於式中所示# ) > 1到6 ◦ %重量的聚S旨樹脂（Ε )，該澍脂的羥基價 -10- (請先閱讀背面之注意事項孑"寫本頁) .裝· 、-口 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4现格（210 X 297公釐） ABCD 319790 々、申請專利範園 為50到400 (毫克KOH/克），酸價不超過30 ( 毫克Κ0Η/克），數目平均分子S為400到6000 ，和 1到4 0 %重量的胺塑料硬化劑（F )。 15.—種製備塗膜之方法，其待戤在於其包括步驟 (A ) , ( B ) , (C)和（D),亦即，（A)在基材 上形成底塗層，且於需要時，在基材上形成一中間塗層之 步驟，（B)在步驟（A)中形成的塗層塗覆水性或溶劑 型底塗層之步驟，（C)在該底塗層硬化之前，覆蓋塗被 如申請專利範圍第13或14項所述之塗覆组成物之步驟 ，及（D)使該底塗層和如申謗專利範圍第13或14項 所述塗覆組成物硬化之步驟。 1 6 ♦如申請專利範圍第1 3或14項所述之塗覆組 成物，其係用於汽車車體，汽車零件，家庭電器用品及建 築材料。 I-- (請先閱讀背面之注意事".4·填寫本頁) 訂 線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ：297公釐）