TW311911B - - Google Patents

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TW311911B TW082110271A TW82110271A TW311911B TW 311911 B TW311911 B TW 311911B TW 082110271 A TW082110271 A TW 082110271A TW 82110271 A TW82110271 A TW 82110271A TW 311911 B TW311911 B TW 311911B
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Sarathi Ray Partha
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Description

311911 A6 B6 五、發明説明（ 本發明係有關嘧啶化合物及含有此等化合物，用於控 制農業作物蟲害之組成物。更特別地，本發明係有關某些 2,4-二胺基嘧啶化合物和組成物，及其作為殺蟲劑以對抗 多種昆蟲’特別是幼蟲例如烟草夜蛾，之用途。本文所用 的許多此等二胺基嘧啶化合物，及其製法，於文獻中曾被 敘述，以於多種領域中使用，惟非作為殺蟲劑用。 根據本發明，.頃發現5_經取代_24_二胺基嘧啶化合物 ，及其農業上可接受之鹽類，在以有效殺昆蟲量並與適當 農業載體存在時，於本發明之殺昆蟲組成物和方法中作為 活性成分用。此等嘧啶化合物可以下面結構代表之： (請先閲讀背由之注意事項再壜寫本頁&gt; -裝 r3r2n
(〇)m-(CH2)n-(〇)p-R (I) 訂 式中 R為 ⑷氫、直鏈或分支鏈燒基、環垸基、多環燒基（例如 金剛烷基）、氰基、嗎琳基、烷基矽烷、芳基矽燒 、豕基、或下式之經取代-苯基： J. 鱷濟部中夹標準局Λ工消费合作社印製
g 本·纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇 X 297公發） 82.6. 40,000 五、發明説明（2 ) A6 B6 經濟部中夹標準扃興工消费合作社印製 式中 V為氫、商素、低級烷基、或低級函基烷基（例如 -CF3): W為氫、齒素、直鏈或分支鏈燒基、燒基碎燒、 娱:基碎燒基娱*基、苯基、娱•氧基、齒基燒基、 ··比症基燒基、硝基、經取代-苯基燒*基、氨基 、胺基羰基、苯基(羥烷基）、經取代-苯氧基烷 基、雙環烷氧基、-NHC(0)R4、或-NHR5，其中 R4為烷基、齒基烷基、經取代之苯基、經取代- 苯基烷基、或經取代-苯氧基烷基；R5為烷基 、環烷基、經取代-苯基烷基、經取代-苯氧基 烷基、或吡啶基烷基，其中苯基之取代基為鹵 基、烷氧基、或烷磺醯基； X為氫、由素、低級烷基、低級烷氧基、烷氧羰基 、烷硫基、烷磺醯基、低級齒基烷基、胺基羰 基、低級自基烷磺醯基（例如，-S02CF3)、低級 鹵基烷氧基(例如，-OCF2CHF2)、氰基、低級烷 幾·基胺基、（苯基、或經取代-苯基低級fe基)胺 基、或(低級烷基）（苯基或經取代-苯基低級烷 基）胺基，其中當苯基經取代時，係被至少一 個，較佳為兩個，鹵素（例如，3,5_ Cl2)、低級 燒氧基（例如，4-OCH3)、低級坡基或低級鹵基 —4 — (請先IIQtHPA之注項再^寫本頁) .裝. 訂. 综· 本紙張尺度適用中a國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（3 ) 烷基所取代； Y為氫、齒素、低級燒基、低級画基娱*基（例如1， -cf3)或低級烷氧基；及 Z為氫、#素、或低級烷基；或 (b)下式之經取代-苯基低級烷基： (請先閱讀背面之注专項再塡寫本頁)
式中 q為1或2 ;及， V1、W1、X1、Y1和Z1各自獨立地選自氩、低級烷 基、由素、低級燒氧基、低級画基淀基、低級 娱:績醯基、氰基或胺基羰基；或 ⑻下式之萘基或經取代-萘基； V2
•裝· 訂- 經濟部中夹«準局Λ工消费合作社印製 式中 V2、W2、X2、Y2和Z2各自獨立地選自i素、低級 —5 — 本紙張尺度適用中Η 0家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 311011 A6 B6 五、發明説明（4 ) 烷基、低級南基烷基、低級烷磺醯基、氰基或 胺基羰基；或 (d)下式之噻唑-2-基、苯並噻唑-2-基、或5-經取代-噻 吩-2-基.
(請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 經濟部中夹樣準爲R工消费合作社印製 式中 乂3為#素、低級烷基、低級卣基烷基、氰基、或 胺基羰基； 及式中 R1為氫、低級烷基、胺基、苯基、或苯基低級烷基； R2為氫或低級烷基；R3為氫或低級烷基；或R2與R3—起 ，形成-R6-0-R6-基，其中R6為低級伸烷基； m為0或1 ; η為0至11 ;及 ρ為0或1， 及其農業上可接受之鹽類， 惟當m、η和ρ為0時，R不為氫；及進一步地，當m和ρ為1時 ，η必須至少為1。 這些化合物，於本發明方法和化合物中所用之較佳者 為具有上面結構(I)之二胺基喊淀，且式中 (i)m和 ρ為 0 ; R為低級燒基、環院基、例如環己基；多環燒基，例如 -6 - 丨裝- 訂- 本紙張尺度適用中國0家標準（CNS)甲4««格（210 X 297公釐〉 82.6. 40,000 311911 A6 B6 五、發明説明（5 ) 金剛烷基；萘基或經取代-萘基；苯基或具下面結構之 經取代-苯基：
V
(請先閲1?*：面之注意事項再填寫本頁) 綞濟部中夹揉準房Λ工消费合作社印製 式中 V、W、X、Y和Z各自獨立地為氫、鹵基，例如氣基； 低級烷基，例如由基；低級烷氧基，例如乙氧基或丙 氧基；三#基烷基，例如三氟甲基；硝基、苯基、或（ 經取代-苯基低級烷基)胺基[例如(3,5-二氣苯甲基)胺基 或(4-甲氧基苯甲基)-胺基]，其中V至Z至少有一者不 為鼠， η為0至10 ; R1為氫、低級烷基、或胺基； R2為氫、或低級烷基，例如乙基；及 R為鼠， (ii) m為1且ρ為0 ; R為戊-3-基、環戊基、或苯基； η為1至3 ; R1為氫、低級烷基，例如甲基或乙基、或胺基；及 R2和R3為氫；或 (iii) m和 ρ為 1 ; —7 - .裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 311911 A6 B6 五、發明説明（6 R為具下面結構之經取代-苯基
(II) (請先《讀背面之注意事项再蜞寫本頁) 式中 W、X、Y和Z為氫，V為三鹵基烷基； η為3 ; R1為低級烷基，例如甲基；及 R2和R3為氫、低級烷基、或胺基。 具有上面式（I)結構且可於本發明中使用之上面化合物 中特佳的為與下面表1编列之某些化合物對應者，亦即， 式中， (iv) m，η和 ρ為 0 ; R為金剛烷基； R1為低級烷基，例如甲基；及 R2和R3為氫(化合物110); (v) m和 ρ為 0 ; η為2 ; 經濟部中央襻準爲興工消费合作社印製 R為.下式之經取代-苯基低級烷基： -8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 311911 A6 B6 五、發明説明（7)
式中 q為1，W\化合物136)或化合物137)為三南基虎基， 例如三氟甲基，且各化合物之其餘取代基V1、W1、 X1、Y1和z1為氫或鹵基，較佳為氣基； R1為低級烷基，例如，乙基；及 R2和R3為氫； (vi)m和 p為 〇 ; η為3或4 ; R為萘-1-基(化合物47，48和50)，或具下面結構之經取代-苯基：
V
經濟部中夹標準场貝工消费合作杜印製 γ (Π) V為低級烷基，例如甲基（化合物丨23)或三南基烷基，例 如三氟甲基（化合物12〇) ; W為苯基（化合物33) ; X為鹵 基’較佳為氣基（化合物67)或低級燒基，例如甲基（化合 物！25);或V、X和γ為齒基，例如氯基(化合物34，38，m 和II8)或低級烷基，例如甲基（化合物I28);或V和χ為函 基’較佳為氯基(化合物^6*!39);及各化合物之其餘取 代基V、W、X、γ*Ζ為氫； -9 一 taa^^ (CNS) ψ 4 (210 X 297 82.6. 40,000 ------------------------裝------訂------線 (請先閱讀背由之注项再場寫本頁) 五、發明説明（8 ) A6 B6 R為氫(化合物47，5〇和67)、低級烷基，例如甲基(化合物 117，120，123，125和 128)、乙基(化合物33，％，38和^8) 或胺基(化合物48) ; R2為氫或低級烷基，例如乙基，及 R3為氫； (vii) m為 1 ; η為1或3 ; ρ為0 ; R為戊-3-基(化合物56和I32)或苯基(化合物134); R1為氫(化合物允)或低級烷基，例如甲基(化合物132和134) 9 及 R2和R3為氫；或 (viii) m和 ρ為 1 ; η為3 ; R為具下面結構之經取代-苯基 ν
(請先W尊面之注亲項再塡寫本頁) 丨裝· 訂. 绵· 緩濟部中*樑準屬·:工消费合作社印製 式中 V為二齒基烷基，例如三氟子基，其餘取代基w、χ、γ 、和Ζ為氫； R為低級燒基’例如甲基；及 -10 — 本紙張又度適用中國Β家標準（CNS)甲4规格（210 82.6. 40,000 A6 B6 經濟部中喪標準扃霣工消费合作社印製 五、發明説明（9 ) R和R為氨(化合物135)， 及其農業上可接受之鹽。 上面各化合物，由於其殺蟲活性甚高而為人所喜，以 殺昆蟲用量之此等化合物與適當農業載劑混合，將之施敷 於需要控制蟲害之場所，可用於控制蟲害。 為了本發明之目的，關於上面取代基，係應用下面之 定義。 烷基一詞包括具1至14個碳原子之直鏈或分支鏈烷基 ，較佳為具1至6個碳原子之直鏈或分支鏈低級烷基；而鹵 素則包括氣、溴和氟原子。南基烷基和i基烷氧基包括具1 至I4個碳原子之直鏈或分支鏈燒基，較佳為具1至6個碳原 子之直鏈或分支鏈低級烷基，其中有1或多個氫原子被鹵 素原子所取代。環烷基包栝多環烷基，可為飽和或未飽和 ，例如環己基、環己烯基、十氫萘基、或具有從约3到至 少10個碳原子之金剛烷基，且可被自素、烷基、經取代-芳基、氰基、烷氧基等所取代。芳基和經取代芳基包括苯 基和萘基，較佳為苯基或經取代-苯基。芳基一詞也包括 被一或多個燒基、_基、嫁氧基、環挺•基、芳基、函基境 基、齒基烷氧基、氰基、胺槳基、硝基、二烷基胺基、硫 燒基、燒績酿基等所取代之芳基。 如前所述’本發明之2,4---胳基响唉化合物’特別是 示於下面表中之化合物，與適當載劑混合並施用於被昆蟲 感染的作物例如棉花、蔬菜、水果或其他作物以對抗一系 列昆蟲，具有南度效果。 (請先»讀背面之注項再Λ寫本頁) •装. 訂‘ -绵· 本纸張又度適用中國國家螵準（CNS)甲4规格（210 X 297公藿） 82.6. 40,000 五、發明説明（1〇) A6 B6 經濟部中夬標準扃典工消费合作社印製 此等隨附具體實例之每一新穎化合物 諸化合物相同或類似之製法予以製備。 用與上面式I化合物之合成 者而=本=為ΐ蟲劑用之化合物，對熟悉此項技藝 由此等化合物彻已知方法容易 =4備。下財例中係對此等核和其 ::〈説明。因此，舉例而言，…且η為…以上之化 著錢環第6位置之Rl係氫或其他定義取代基之 而疋，可利用兩個方法之一予以製備。 、、=為，之諸化合物之製備可利用斯米爾諾（Μ—等(万法，、Alkylation of 3_Ethoxy_2_lithi〇acrylnitriie ……，， ’（觸)，pp 1187_1193，於 約-110 在四氫呋喃中將3_乙氧基丙缔腈以正丁基鋰金 屬化接著將生成之陰離子以過量視需要經取代之虎基函 化，’例如3-(蔡—卜基)丙基碘處理，得到對應之卜乙氧基_ 2_氰基丙缔腈。然後將此腈於約125°C ,在N，N-二甲基 甲酿胺中與氫氣化胍和碳酸鉀縮合，得到5-(視需要經取 代-烷基)-6-未經取代_24_二胺基嘧啶。（下面)實例1、3和6 提供此方法之細節。 1乙氧基氰基-2-丙缔腈也可如前所述’於二甲基 甲酿胺中與卜乙基氫氣化胍和碳酸押縮合 ，得到5-(視需要 經取代-烷基)_6_未經取代_2乙基胺基_4胺基嘧啶。實例9 提供此方法製備經取代胺基衍生物之細節。 — 12, (請先«f面之注項再填寫本頁) i裝·
訂I .線· X 297公釐） 82.6. 40,000 A6 B6 經濟部+*供準着典工消费合作杜印製 五、發明説明（η) R1不為氫之化合物通常利用第二個方法製備，此法需 將視需要經取代之烷腈，例如5_(2,4,5-三氣苯基）戊腈或7-苯基庚腈，於約-78 °C，在四氫吹喃中，以正丁基鋰金屬 化。然後將生成的陰離子與（視需要經取代之）烷酸乙酯， 例如丙酸乙酯或5~苯基戊酸乙酯反應，得到適當經取代之 &lt;^-氰基烷酮’例如1-(2,4,5_三氣苯基)_4_氰基_5_庚酮或111一 一本基―6—氰基_5—、十一院酮。然後於二乙链中將此燒銅以 重氮甲烷將氧甲基化，得到卜甲氧基-1-和2-(視需要經取 代之燒基)_2_氰基乙缔，例如卜(2,4,5_三氯苯基)-4-氰基_5-甲氧基-4-庚烯或Ui —二苯基_5_甲氧基_6_氰基_5_十一晞。 然後將如此製得之乙烯如前述於N，N-二甲基甲醯胺中，與 氫氯化胍和碳酸鉀縮合’得到5—和6_(視需要經取代之烷基 2’4-二胺基嘧啶。（下面）實例4、5、7和8提供此方法之細節 〇 第二個方法，如上所述，也可用於製備〆為氫之化合 物。此途徑需使用甲酸乙酯，而非（視需要經取代之）烷酸 乙酯。實例2提供此方法之細節。 上面定義之化合物，其中R1為胺基者，其製備可於四 風嗅喃中將丙二腈以氫化納處理，接著將如此製得之執骑 與視需要經取代之燒基由化物，例如，^-(萘-丨—基）两基碟 反應·，得到2_氰基-(視需要經取代之）烷腈。然後可將2〜氰 基_(視需要經取代之)烷腈，例如2-氰基_5-(萘-1-基)戊腈， 於乙醇中以乙醇鈉處理並與氫氯化胍反應，得到24,6月: 胺基_5-(視需要經取代之烷基）嘧啶。實例u提供此方法^ -13-
(請先«$面之注項箨填寫衣頁&gt; .丨裝. 訂 •綿. A6 B6 五、發明説明（l2) 細節。 替代地’可製備m*n為〇，！^為苯基之化合物。此化合 物之製備係於甲醇中將苄基氰與NN—二甲基甲醯胺二甲基 縮越反應。然後將如此製得之卜氰基+苯基_2_nn_二甲 基胺基乙烯，如前所述，於二甲基甲醯胺中與氫氯化胍和 碳酸鉀縮合，得到2,4_二胺基_5_苯基嘧啶①。實例10提供 此方法之細節。 用於製備m為1和R1為氫的許多化合物之進一步、替代 方法包括’如前所述’於N，N-二甲基甲醯胺中將3_乙氧基 丙烯腈與氫氯化胍縮合’得到2,4-二胺基嘧啶。接著，可 將此嘧啶，於讯氫氧化鈉水溶液中與過硫酸銨反應，得到 2,4-二胺基_5—嘧啶基-硫酸氫鹽。然後將此硫酸氫鹽於水 中以硫酸處理’得到對應之2,4-二胺基_5_羥基-嘧啶硫酸 氫鹽。如此製得之5—經基喊咬接著可於NN_二甲基甲酿胺 中與一（視需要經取代之）烷基由化物和碳酸鉀反應，得到 2,4_二胺基-:5-(視需要經取代之燒氧基）喊淀。實例12提供 此方法之細節。 上述化合物的中間體之其他製法更詳細地示於（下面） 實例1-9和11中。 經濟部中夹镡♦渴Λ工消费合作社印製 (請先Btr*：面之注$項脣衊寫本頁&gt; 含有次-結構-(〇)p-之化合物9〇_96 ’也可利用上面敘述 之法製備之’例如，使用斯米爾諾法，如前所述，將錢化 之3_乙氧基丙烯腈以經取代-氧基烷基函化物，例如 丙硫苯氧基）丙基碘處理，得到對應之卜乙氧基_2-氰基( 經取代-氧基烷基)-6_未經取代_2,4_二胺基嘧啶。實例i -u- ' 3 本纸張又度適用中a®家標準（CNS〉T 4规格（210 X 297 Kit ) «2.6. 娌濟部中夹樣♦«*:工消费含作社印製 A6 ____B6____ 五、發明説明（13 ) 和6也示出此法〇 另一組化合物，以化合物1〇〇-1〇3、1〇5_1〇9代表之，其 中m為1，ι^ρ為〇，R為經取代-苯基，可根據實例14所示 之法予以製備。於此方法中，將3_氧化戊酸乙酯以硫醯氯 氯化，得到對應之2_氣―3—氧化戊酸乙酯。然後將2-氣-3-氧化戊酸乙酯與氫化鈉反應，接著以適當經取代之苯酚處 翠。得到2-(經取代Γ苯氧基)-3-氧代戊酸乙醋。於乙醇中將 如此製得之戊酸乙酯以碳酸胍環化，得到2-胺基-6-乙基-4-經基-5-(經取代苯氧基）嘧啶。然後將此4-羥基嘧啶以磷醯 氣氣化’得到對應之2_胺基_4_氣_6_乙基-5-(經取代-苯氧 基）嘧啶。此化合物接著在壓力下，於乙醇中，以氨氣處 理，得到2,4_二胺基-6-乙基-5-(經取代-苯氧基)-嘧啶。 化合物72-89，其中m，η和p為0，R為：
V
可根據實例I3之法製備之。於此等化合物中，v、γ和ζ為 氫，X為氯，w為-NHR5或-NHC(0)R4 :式中R4為具4至10個 碳原子之直鏈或分支鏈烷基、低級卣基烷基、經取代-苯 基、經取代苯基-烷基、和經取代-苯氧基烷基；R5為直鏈 烷基、環烷基、經取代-苯基烷基和經取代-苯氧基烷基； 及苯基部分之取代基包括，較佳為，i基、烷氧基和烷磺 一 15 一 ________________________裝-------玎------象 (請先閲f面之注意事項再填寫本買) 本紙张尺度遘用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 «釐&gt; 82.6. 40,000 五、發明説明（ 25 A6 B6 經濟部中夬標準局負工消讶合作社印製 克。NMR光譜與所提結構—致。 步騾G 5-(3_苯基苯基)戊腈中間體之合成 將含有3.4克(0.010莫耳)3_甲基磺醯氧基_5_(3_苯基苯基) 戊腈、3.4克(〇.〇23莫耳)蛾化制、3 4克(0 052莫耳）鋅粉、和3.4 毫升水之5〇毫升乙二醇二甲醚攪拌溶液於回流溫度加熱約22 小時。冷卻反應混合液，加入15〇毫升乙醚。將混合液過 /慮，濾液相繼以水.、5%鹽酸水溶液、5%碳酸氫鈉水溶液 、5%碳酸氫鈉水溶液、5%硫代硫酸鈉水溶液、最後再以 水洗之。以硫酸鎂乾燥有機層，過濾之。將濾液減壓濃縮 成殘留油，殘留油之NMR分析顯示它很純。將此油溶於10:1 之石油醚和乙醚中，並將此溶液通過矽凝膠管柱。合併溶 離液之較早溶離份，減壓濃縮，得到中間產物5 (3苯基苯 基）~2-戊缔腈。合併溶離液之後來溶離份，減壓濃縮，得 到預期產物5_(3_苯基苯基）戊腈。中間物以類似實例3，步 驟B，之方法予以氫化，得到另外量之5_(3_苯基苯基）戊腈 。將所有戊腈合併’收量為I·4克。NMR光譜與所提結構一 致。 、。 步騾Η 1-(3_苯基苯基)-4-氰基庚酮中間體之合成 ^以類似本實例，步驟D，之方法，使用含有Μ克(〇〇〇6 莫耳)5—(3-苯基苯基)戊腈、〇.8毫升(〇.〇〇7莫耳)丙酸乙黯、和 μ毫升(0.0〇7莫耳）正丁基鋰(2.5M，於己烷中）之5〇^升四 呋喃製備此化合物。1-(3-苯基苯基氰基庚酮之^ 量為1.0克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟I 1-C3-苯基苯基卜4-氰基_5_甲氧基―4—庚缔中間體之 — 27- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 本纸張尺度—T s s轉準（eNS)甲4麟（21Gχ297公發, A 6 B6 五、發明説明（26 ) 合成 以類似實例2，步驟D，之方法，使用1.0克(0.0〇4莫耳)1-(3_苯基苯基氰基-5-庚酮，1.3克(0.006莫耳)Diazald、3.5 克(0·063莫耳）氣氧化_、7毫升水和12毫升乙醇製備此化合 物。苯基苯基)_4_氰基_4__甲氧基_4_庚烯之收量為1〇克 〇 NMR光譜與所提結構一致。 步驟J 2’4~二胺基_5—[3_(3—苯基苯基）丙基]_6_乙基-嘧啶之 合成 以類似實例1，步驟c，之方法，使用含有1.0克(0.003 莫耳)1_(3'苯基苯基M-氰基-5-甲氧基-4-庚烯、1.3克(0.013 莫耳）氫氣化胍、和27克(〇.〇2〇莫耳)碳酸鉀之15毫升Ν,ν-二 甲基甲醯胺製備此化合物。2,4-胺基-5-[3-(3-苯基苯基）丙 基卜6_乙基嘧啶之收量為〇.3克，熔點128-丨33。(：。NMR光譜 與所提結構一致。 實例5 2,4- 一'胺基-:5-[3-(2,4,5-三氯苯基）丙基]_6_乙基喃淀（化 合物34)之合成 步驟A 4~(2,4,5-三氯苯基)-3-丁炔-1-醇中間體之合成 以類似實例3，步騾A，之方法’使用含有1〇〇克(〇〇33 莫耳)2,4,5~三氣破苯' 2·5毫升(〇.〇33莫耳)3_ 丁块_丨—醇、〇 23 克(0.00〇3莫耳)雙(三苯膦)紅(II)氯和0.1克(0·_3莫耳)琪化銅(π) 之100毫升二乙胺製備此化合物。4_(2,4,5-三氯苯基)_3_丁炔_ 1-醇之收量為7.3克。NMR光譜與所提結構一致。 —28 — &lt;請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁&gt; -裝 .*νβ 經濟部中央標準局Μ工消t合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準《CN’S;甲4规格（210x297公釐) A6 B6 經濟部中夬標準局員工消&quot;合泎社印製 五、發明説明（27 ) 步驟B 4-(2,4,5-三氣苯基)丁醇中間體之合成 以類似實例3，步驟B，之方法，使用含有7.0克(0.〇〇3〇 莫耳)4-(2,4,5-三氣苯基)-3- 丁块-1-醇、氩氣、和〇·25克（催 化劑）10%披鈀碳之50毫升乙醇製備此化合物。4_(2,4,5_三氣 苯基丁醇之收量為7.0克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 1-甲基磺醯氧基-4-(2,4,5-三氯苯基）丁烷中間體之 合成 以類似實例2，步驟A，之方法，使用含有6·6克（〇.〇26 莫耳)4-(2,4,5-三氣苯基）丁醇、2.0毫升(0.〇26莫耳）甲磺醯氯 、和3.6毫升三乙胺之75毫升二氯甲院製備此化合物。卜甲 基磺醯氧基-4-(2,4,5-三氯苯基）丁烷之收量為7·9克。NMR光 譜與所提結構一致。 步驟D 5-(2,4,5-三氯苯基)戊腈中間體之合成 以類似實例2，步騾B，之方法，使用含有7·9克（〇.〇24 莫耳）1-甲基磺醯氧基_4-(2,4,5-三氯苯基）丁烷和3·5克(〇·〇72 莫耳)氰化鈉之50毫升Ν,Ν-二甲基曱醯胺製備此化合物。5_ (2,4,5-三氯苯基）戊腈之收量為6_1克。NMR光譜與所提結構 —致0 步驟Ε 1-(2,4,5-三氯苯基)-4-氰基-5-庚酮中間體之合成 以類似實例4，步驟D，之方法，使用含有5·8克（〇.〇22 莫耳)5-(2,4,5-三氯苯基）戊腈、2·8毫升(0.〇24莫耳）丙酸乙酯 、和9.8毫升(0.024莫耳）正丁基鋰(2.5M，於己烷中）之1〇〇毫 升四氮吹喃製備此化合物。三氣苯基)_4_戴基-庚 酮之收量為7.1克。NMR光譜與所提結構一致。 -29- ......................................................................................裝.................-訂.................4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSI甲4規格（210X297公釐） 311911 經濟部中央標準局R工消玢合作社印製 A6 B6 五、發明説明（28 ) 步驟F卜(2,4,5-三氣苯基)_4-氰基~5-甲氧基_4-庚烯中間體 之合成 以類似實例2 ’步驟D，之方法，使用7.1克(0.022莫耳)l-(2,4,5-二氯苯基)-4-氰基庚嗣、8.2克(0.037莫耳)Diazald、1〇.〇 克(0.175莫耳）氫氧化鉀、1ό毫升水 '和2〇毫升乙醇製備此 化13物。1-(2,4,5-二氣苯基)_4_氛基_5_甲氧基_4_庚缔之收 量為7.2克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟G 2,4-一胺基~5-[3~(2,4,5—三氣苯基）丙基]-6-乙基喃症 之合成 以類似實例2，步驟Ε，之方法，使用含有6 6克（〇〇2〇 莫耳)1-(2,4,5-三氣苯基)_4—氰基_5_甲氧基_4_庚烯、7 6克(〇 〇8 莫耳）氫氯化胍、和I6.6克(0.12莫耳）碳酸鉀之50毫升Ν，Ν一 二甲基甲酿胺製備此化合物。2,4-二胺基-5-[3-(2,4,5-三氯 苯基)丙基]乙基嘧啶之收量為〇.9克，熔點168-182°C。NMR 光譜與所提結構一致。 實例6 2,4_二胺基~5-[3-(4-甲氧基苯基）丙基]嘧啶(化合物32)之 合成 步驟A 3-(4-甲氧基苯基)丙基碘中間體之合成 於氮氛圍下，攪拌含有8〇克(0.048莫耳)3-(4-甲氧基苯 基）丙醇和7·9克(〇.〇53莫耳）碘化鈉之5〇毫升丙酮，並緩緩地 逐滴加入5·7毫升(〇·〇53莫耳）氯甲酸1-氣乙酯。加完之後， 將反應混合液加熱至回流溫度並於此溫度攪拌四小時。隨 — 30 — •....................................................................................裝......................訂...................绵 1請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張纽—t _家牌丨m7^r^mil210x297^- A6 B6 五、發明説明（29 ) 後，冷卻反應混合液，加入50毫升甲苯。蒸餾除去丙酿 ，然後於甲苯中將反應混合液於回流溫度加熱丨小時。冷 卻反應混合液，將其傾入3〇〇毫升水中。混合液以2〇〇毫升 乙醚萃取之。乙醚萃取液以100毫升5%硫代硫酸鈉水溶液 洗之，再水洗。以硫酸鎂乾燥有機層，過濾之。將濾液減 壓濃縮成殘I油，將此油溶於二氣甲乾中，通過碎凝膠替 過滤之。將滤液減壓濃縮成殘留油，此油於碎凝膠上進行 管柱層析法，以4〇:1之石油醚和乙醚完成溶離。合併適當 之溶離份，減壓濃縮之，得到4·3克3_(4_甲氧苯基）丙基蛾 。NMR光譜與所提結構一致。 八 步驟B 1-乙氧基-2-氰基—5_(4_甲氧基苯基戊埽中間體 之合成 以類似實例1 ’步驟B，之方法，使用含有42克（〇〇15 莫耳)3-(4_甲氧基苯基）丙基碘、1?毫升(〇〇17莫耳^乙氧基 丙烯腈、和6.7毫升正丁基鋰(2.5M，於己烷中）之Μ毫升四 氫吱喃製備此化合物。1-乙氧基_2_氰基_5_(4子氧基苯基)_ 1-戊烯之收量為0·8克。NMR光譜與所提結構一致。 經濟部中央樣準局員工消1?合作社印製 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 步騾C 2’4-二胺基-5—[3_(4_甲氧基苯基)丙基]嘧啶之合成 以類似實例2，步驟E，之方法，使用含有(咖 莫耳)卜^氧基-2-氰基-5_(4_甲氧基苯基)+戊稀、13克⑴⑴2 莫耳)氫氯化胍、和2.7克(0·018莫耳)碳酸鉀之”毫升nn •二 甲基甲醯胺製備此化合物。2,4—二胺基_5_[3_(4子氧基苯基 丙基]嘧啶之收量為0.5克，熔點i5I_154&lt;t。NMR ^ 提結構一致。 I、所 -31 - 本纸張尺度两w中_家鮮（eNS;甲4规格（2 i ------------ 30 30 五、 發明説明（ 實例7 2’4-二胺基-5-(5_苯基戊基)_6普苯基丁基）喃啶（化合 物43)之合成 步驟A 5—苯基戊.酸乙酯中間體之合成 以類似實例4，步驟A，之方法，使用含有克(〇112 莫耳）5-苯基戊酸和U滴濃硫酸之毫升乙醇製備此化合 物。5~苯基戊酸乙酯之收量為22.0克。NMR光譜與所提結 構一致。 、 步驟B U1-二苯基-6_氰基_5-十一烷酮中間體之合成 以類似實例2，步驟C，之方法，使用含有84克（〇〇41 ，耳)5-苯基戊酸乙酯、7.7克(〇.〇“莫耳)7_苯基庚腈（以類似 例2 ’步驟A和B之法製備）、5.8毫升⑴⑷莫耳）二異丙胺 和16.4¾升(〇.〇41莫耳)正丁基魏(2.5M，於己燒中)之大約25〇 宅升四氫呋喃製備此化合物。1U_二苯基4氰基_5_十一 乾輞之收量為6.4克。NMR光譜與所提結構一致。 步银C 1,11-一苯基-5_甲氧基-6-氰基-5- --烯中間體之 合成 以類似實例2 ’步驟D，之方法，使用6.4克(0.018莫耳 U，1!-二苯基-0-氰基_5_十一燒酮、68克(〇〇32莫耳)Diazald、 7-5克(0.132莫耳）氫氧化鉀、12毫升水、和16毫升乙醇製備 此化合物。1，11_二苯基_5_甲氧基_6_氰基_5_十一烯之收量 為6·7克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟D 2,4-二胺基_5-(5-苯基戊基)-6-(4-苯基丁基）嘧啶之 — 32 — ............................................................-........................裝：-..............訂...........................緯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局SKI汸伢合泎社印製
本紙 用中國固 家標準（CNS)甲4規格（210x197公^ 311911 A6 B6 五、發明説明（14) ，基。於此方法中’將市售可得之2,4-二胺基-6-乙基-5-(4- 氣苯基）喃咬以7〇%硝酸和濃硫酸硝化，得到對應之2 4_二 胺基乙基~5~(4-氣~3-硝基苯基)喊啶。接著於10M鹽酸中 將如此製得之硝苯基嘧啶以氯化亞錫二水合物還原，得到 對應^2,4-二胺基+乙基_5_(3_胺基氯苯基)喊啶。然後 在四氯咬喃中’於鹼存在下，將胺苯基嘧啶以適當酸性氣 化物處理’得到所需之2,4-二胺基_6_乙基-5-[3-(經取代-羰 基胺基)-4-氯苯基]嘧啶（式中Wa_NHC(0)R4)。此等化合物 可視需要於四氫呋喃中以1]^硼_四氫呋喃複合物還原，得 到2,4-胺基-6-乙基_5_[3—(經取代—胺基)_4氣苯基]嘧啶(式中w 為-NHR5) ° 實例15敎導於嘧啶環形成後，在含嘧啶之分子中加入 取代基之方去。 貫例16敎導先前製備的喃咬之鹽酸鹽之製法。 實例Π與實例5類似，然而實例1?為實例$之改良法， 其於視需要經取代腈中間體之製備中省下兩個合成步 驟。實例Π也敎導形成錢環之新方法，為實例2和5之 改艮法。此法中以碳酸胍和叫二甲基乙酿胺取代氣氯化 胍和碳酸鋼/DMF(比較實例2步驟Ε與實例17步騾ε)。 人f例18與實例12類似’然而’實例喊導均為比 化合物之製法，所述化合物結構如下： (請先W讀背面之注意事項再填寫本1) 丨裝· 訂· 經濟部中夹屬霣工消费合作社印製
本纸张又度適用中國國私標準（CNS)甲4规格（210 X 297公缝〉 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（15) 其餘取代基如上面所定義。 實例I9與實例12類似。以實例19之法製備之化合物， 2,4-二胺基-5-(金剛烷-1-基）-6-甲基嘧啶，如下面所示， 於多種試驗中具活性。 實例2〇_28明確地揭示一些較佳化合物，亦即，於飼料 試驗中pl5。之値g 5.7之化合物。 實例29和3〇與實例4，5和17類似；然而，實例29和30敎 導R為經取代-苯基低級烷基之化合物之製法，其中R之結 構如下： (請先閱讀背面之注意事項再媾寫本頁) •裝·
訂· 經濟部中夹«準局W工消费合作社印製 式中q為1。 使用實例29所敎之法，於己娱•中利用醇與氯三甲攻拔-碘化鈉-乙腈試劑之反應，將第三节基醇，例如5_羥基_5_(3-三氟甲苯基）己腈，還原為對應之芳基境醇。此芳基虎醇 ’例如，5-(3-三氟甲苯基）-己腈，接著進—步地利用先前 敘述之法反應，得到對應之經取代-喃淀。 以下實例係揭示本發明代表性化合物（表1)之製法，其 目的在闡明本發明方法和調配物中所用化合物之已知製法 〇 — 17- 本纸张尺度適用中國國家螵準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000
A6 B6 五 、發明説明（16) 經濟部中喪襟準為典工消费合作社印製 實例1 2’4-二胺基-5-[3-(萘基)丙基】嘧啶(化合物π)之合成 步驟A J-(蔡+基〕丙基破中間體之合成 __氮氛圍下’於25°c攪拌含有6.8克(0.040莫耳)3-(蔡-1-基)-&amp;丙缔之居液’並逐滴加入“毫升⑼〇13莫耳甲硼烷_西 加人期間讓反應混合液維持於25t，加完 &lt;再維持一小時。此時，加入1毫升甲醇以破壞過量之硼 間^。然後，_次加入7 7克(〇〇3〇莫耳）碘，隨後逐滴加 八!!鸯升3喊氧化卿醇驗。加完後，麟反應混合液5 •里後彳員入至含有3.0克硫代硫酸鋼之丨如毫升水溶 、。將混合液以二氣甲烷萃取兩次，每次使用1〇〇毫升。 3 Jf鎂乾燥合併之萃取液，賴之。減壓下職液濃輪 成殘#狀物’然麟々郷上進行管柱層析法，: 醚溶離之。減壓下濃縮溶離液，得到4.0克3-(蔡+A)就 碘。NMR光譜與提出之結構相符合。 、土』叼基 步驟乙氧基—2_氰基—5—(萘+基)_卜戊埽中間體之 氮氛圍下，將含有丨.5毫升(〇〇14莫耳)3乙 : 之45毫升四姐喃攪拌溶液冷卻至nc ^ 應混合液溫度在-65°C以下之速率逐滴加入6 2毫 反 耳)2.5M正丁基H之己燒H加完後，_ 人^ 約10分鐘，然後逐滴加入含有4.0克(0014莫耳)3茇口^太 基碘之I5毫升四氫呋喃溶液。加完後，於約％播1 处土）丙 混合液2小時。之後，攪拌反應混合液約16 二反應 4呷，令其回 18
(請先S1!f^面之注意事項再塡寫本頁) •裝· 訂· 線· A6 B6 經濟部中夹標準為霣工消费含作社印« 五、發明説明（17) 升至室溫。減壓下濃縮反應混合液，得到暗色殘留油。將 此油通過矽凝膠之短管柱，使用二氣甲烷為溶離劑。減壓 下濃縮溶離液成殘留油。此油於矽凝膠上進行管柱層析法 ，使用2:1之二氣甲烷和石油醚完成溶離。合併適當之溶離 份，減壓濃縮之，得到1.0克1-乙氧基~2-氰基_5—(萘+基)_卜 戊烯。NMR光譜與提出之結構相符合。 步驟C 2,4-二胺基-·5-[3-(萘-1-基)-丙基]喃淀(化合物47)之 合成 氮氛圍下’將含有0.85克(0.0〇3莫耳)1-乙氧基—2_氰基-5_ (萘-1-基)-1-戊烯、1.22克(0.013莫耳)氫氣化狐和2.65克(0.019 莫耳）碳酸鉀之2〇毫升N，N-二甲基甲醯胺攪拌溶液，於110 °C加熱2〇小時。其後，以薄層色析法(TLC)分析反應混合液 顯示反應未完全。將反應混合液加溫至125。(：，於此溫度 攪拌6小時。此時，反應混合液之TLC分析顯示反應仍未完 全。另加入10毫升二甲基曱醯胺，反應混合液於1；25。(：再攪 拌64小時。然後將反應混合液傾入水中，此混合液以兩次 100毫升醋酸乙酯萃取之。減壓下濃縮合併之萃取液，得 到黃色固體。此固體以二氣甲烷加以研製。以過濾法收集 固體並於梦凝膠上進行管柱層析法，以1〇:1之二氯甲燒和 甲醇完成溶離。減壓下濃縮溶離液，得到0.30克2,4-二胺基-5-[3-(萘-1-基）丙基]嘧啶’熔點179_181°C。NMR光譜與提出 之結搆相符合。. 實例2 — 19 — (請先面之注意事項再填寫本頁) -丨裝· 訂· •線. 本紙张又度適用中Ββ家襟準（CNS)甲4规格&lt;210 X 297公货） 82.6. 4〇,〇〇〇 五、發明説明（18 2,4-二胺基_5_(4_苯基丁基)嘧啶(化合物 步驟A卜甲基績酿氧基_5_苯基戊燒中 成 將含有25.0克(0·152莫耳)5_苯基戊醇和:^ 耳)三乙胺之250毫升二氣甲㈣拌溶液至笔升(請7莫 反應混合液溫度在至5〇C之速率下，，以維持 毫升(⑽莫耳）甲續酿氣之5〇毫升二氣甲燒溶 入需要大約45分鐘。加完之後’令反舰合液回升至室^ 。其後’將反應混合液以5%碳酸氫㉟水溶液洗兩次，; 次用2〇〇耄升，再用2〇〇毫升以氣化鈉飽和之水溶液洗之。 以硫酸鍰紐$機層，财之。減壓下濃_液，得到抓8 克1-甲基績醯氧基-5_苯基戊烷。NMR光譜與所提結構一致 〇 步騾B 6_苯基己腈中間體之合成 將含有15.0克(〇.〇〇62莫耳）卜甲基磺醯氧基_5苯基戊烷 和9.1克(0.19〇莫耳）氰化鈉的⑼毫升N N二甲基甲醯胺授拌 溶液加熱至5〇°C到55°C大約6〇小時。此時，將反應混合液 傾入4〇0毫升水中。混合液以乙醚萃取三次，每次使用25〇 寬升。然後將合併之萃取液以水洗三次，每次用2〇〇毫升 ’再用200毫升以氣化鈉飽和之水溶液洗之。以硫酸鎂乾 燥有機層’過濾之。減壓下濃縮濾液，得到102克6_苯基 己腈。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 2_氰基-6-苯基_丨_己埽醇中間體之合成 將含有2·2毫升(0·016莫耳）二異丙胺之2〇〇毫升四氫呋喃 授拌溶液冷卻至-8〇。(： ’以u分鐘的時間逐滴加入6·4毫升 •20· (锖先nq#ip«之注再本頁j 裝. 訂· 嫌濟部中央«準场Λ工消费合作社印製 本紙银tBI財鮮（CNS) «Ρ 4 (210 X 297 82.6. 40,000
發明説明（19&gt; »濟部中央襟率屬Λ工消费合作社印製 (0.016莫耳)正丁基鐘(25M，於己貌中）。加 反應混合㈣分鐘。輕持反錢的 。 下，以30分鐘的時間逐滴加全 久杜叫。主75。 己腈之50毫細氫柳克卿莫耳)卜苯基 μ喃液加元後，於_8〇°C再攪拌反應 =_鐘。隨後’以1〇分鐘的時間，逐滴加入含扪3 ΐ(=ί耳)甲酸乙酯之5〇毫升四氫呋喃溶液。加完後 '~ _70 C撣拌反應混合液2小時。以1〇〇毫升水終 止反應，混合液以6Ν鹽酸酸化之。再以乙醚萃取混合液兩 次、’每次使用⑽毫升。以硫酸鎂麟合併之萃取液，過 濾之。減壓下濃縮濾液成殘留物，此殘留物以矽凝膠進行 管柱層析法。使用1%至艰甲醇之二氣甲烷溶液完成溶離 。合併適當之溶離份，減壓下予以濃縮，得到I?克2_氰基_ 6_笨基-1-己缔-1-醇。NMR光譜與所提結構一致。 步驟D卜甲氧基-2-氰基-6-苯基己烯中間體之合成 將含有3.0克氫氧化奸的6毫升水溶液置於市售可得之 重氮甲烷發生器中。將乙醇，8毫升，加到發生器中，並 將發生器之内容物徐徐加熱至6〇。(：到7〇。(：。於其内，逐滴 加入含有4.6克（〇.〇21莫耳）DiazaldR之最少量乙醚溶液。發 生之重氮甲烷於指形冷凝器上冷凝之，接著，令其滴入含 有2.5克(0.012莫耳)2-氰基-6-苯基-1-己烯—1-醇的最少量乙 随之缉拌、冷卻溶液中。重氮甲烷之完全發生需要大約30 至45分鐘。完成童氮甲烷發生後，令反應混合液回升至室 溫。隨後，將反應混合液減壓濃縮，得到2.4克1-甲氧基-2-來基-6-苯基-1-己晞。NMR光譜與所提結構一致。 -21- (請先lta1Mi:&amp;之注項存螇寫本頁) .裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐&gt; 82·6, 40,〇〇〇 五、發明説明（2〇 ) A6 B6
DiazaldR(N-甲基-N-亞硝基_對甲豕績酿胺）’得自美國威斯 康辛州密耳瓦基市之Aldrich化學公司。 步驟E 2,4_二胺基苯基丁基)喊咬之合成 將含有2.4克(〇·〇11莫耳)卜甲氧基士氰基~6-苯基-1-己 烯、4.2克(〇·〇44莫耳)氫氣化胍’和7.6克(〇.〇55莫耳)碳酸钟之4〇 毫升N，N-二甲基甲醯胺攪拌溶液於100至l〇5°C加熱大約20 小時。隨後，反應混合液以100毫升水稀釋之。然後以醋 酸乙酯萃取混合液兩次，每次使用100毫升。合併之萃取 液以10%氯化鋰水溶液洗三次，每次使用75毫升。以硫酸 鋼乾燥有機層，過濾之。將濾液減壓濃縮成殘留油。此殘 留油在以水去活化成Level III之驗性氧化銘上進行管柱層 析法。以1%至3%甲醇之二氯甲烷溶液完成溶離。合併適 當之溶離份並減壓濃縮之，得到I·4克2,4_二胺基-5-(4-苯基 丁基)嘧啶；熔點126_127°C。NMR光譜與所提結構一致。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝
.、tT 經濟部中央標準局W工消fi合作社印3i 實例3 2,4-二胺基-5_[5_(蔡-1-基)戊基]响淀(化合物54)之合成 步驟A 5-(奈-1-基)-4_戊炔：-1-醇中間體之合成 於氮氛圍下’攪拌含有4.0毫升(0.027莫耳）1-碘萘、0.1 克(0.00〇3莫耳)破化銅⑴和〇· 19克(0._3莫耳)雙(三苯膦)免(11) 氣化物之75毫升一乙胺混合液，並一次加入2.6毫升(0Ό27莫 耳）4_戊炔-卜醇。加完後，於室溫攪拌反應混合液约18小 時。對反應混合液作氣相層析法（GC)顯示反應尚未完全。 一 22 — 經濟部中央標準局員工消费合作社印踅 A6 B6 五、發明説明（21 ) 另加入0.5毫升4_戊炔—1 —醇，再攪拌反應混合液6小時，Gc 分析顯示反應已完全。讓反應混合液通過矽凝勝管柱，以 二氯甲烷完成溶離。將溶離液減壓濃縮，得到3.9克 基)-4_戊炔-1-醇。NMR光譜與所提結構一致。 步驟B 5_(萘-1-基)戊醇中間體之合成 於Parr氫化器中，振盪含有Μ克(ο.οπ莫耳(萘―卜基卜 4-戊炔-1-醇和0·5克（催化劑）1〇%披免碳之3〇毫升乙醇混合 液，至理論量之氫氣被吸收為止。過濾反應混合液除去催 化劑’減壓濃縮濾液，得到3.4克^(萘―〗-基）戊醇。！^仪光 譜與所提結構一致。 步驟c 1-甲基磺醯氧基_5_(萘基)戊烷中間體之合成 以類似實例2，步驟A，之方法’使用3.1克(0.015莫耳)5一 (蔡-1-基)戊醇、2.1毫升(〇.〇15莫耳)三乙胺和丨.2毫升(0015莫 耳）甲磺醯氯製備此化合物。1-甲基磺醯氧基_5_(萘基） 戊烷之收量為4·1克。NMR克譜與所提結構一致。 步驟D 5-(蔡-1-基)戊基碘中間體之合成 氮氛圍下，將含有4.1克(Ο.ΟΜ莫耳)丨_甲基磺醯氧基_5_( 察-卜基）戊烷和4.2克(〇.〇28莫耳）碘化鈉之W毫升丙酮攪拌 溶液於回流溫度加熱2.5小時。將反應混合液傾入400毫升 水中’混合液以乙醚萃取兩次，每次使用1〇〇毫升。以硫 酸鎂乾燥合併之萃取液，過濾之。減壓濃縮濾液，得到3 9 克5-(萘-1-基)戊基碘。NMR光譜與所提結構一致。 步驟E 1-乙氧基_2_氰基_7_(蔡基卜丨-庚埽中間體之合成 以類似實例1 ’步驟B，之方法，使用含有3·9克（0.012 一 23 — (請先閲讀背«之注意事項再填寫本頁} .裝 -訂 本紙張尺反㈣甲_家標準！哪）'甲.4規格&lt;210x297公梦） 22 五、發明説明（ A6 B6 莫耳)5_(察-1-基）戊基埃，I·4毫升(〇〇13莫耳)3乙氧基丙晞 腈和5.3毫升(0.013莫耳)正丁基鋰(MM，於己烷中)之乃毫升 四氫呋喃溶液製備此化合物。卜乙氧基_2_氰基_7_(萘卜基)一 1-庚烯之收量為I.3克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟F 2·4-二胺基_5_[5_(萘_卜基)戊基]喃淀之合成 以類似實例2，步驟E，之方法，使用含有u克（〇〇〇4 莫耳)1-乙乳基—2_氰基—7_(萘_1_基)_卜庚晞、I·7克(〇〇18莫 耳）氫氣化胍、和3.6克(0.〇26莫耳）碳酸鉀之25毫升Nn二甲 基甲酿胺溶液製備此化合物0 2,4_二胺基_5_[5_(察’卜基）戊 基]喊境之收量為〇.8克，熔點m33”。NMR光譜與所提 結構一致。 &lt;請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 經濟部Φ·央標準局Β工消*:合泎社印製 實例4 2,4_二胺基-5-[3-(3-苯基苯基）丙基】i乙基嘧咬（化人 物33)之合成 σ 步驟Α 3-(3—溴苯基)_2_丙晞酸乙酯中間體之合成 、氮氛園下，將含有HU克(〇.〇45莫耳)3-溴肉桂酸和4〇 濃硫酸之75毫升乙醇攪拌溶液於回流溫度加熱约D小/ 隨後將反應混合液減壓濃縮成殘留油。將此油溶於二舍 烷中，此溶液先用5〇毫升水洗，然後再用以碳酸氫鈉 之水溶液洗。有機層以硫酸鎂乾燥，過濾之。絨 液’得到約II.4克3-(3-溴苯基）—2—丙浠酸乙酯。、’ 士 與所提結構一致。 尤增 步驟B 3—(3_苯基苯基)_2—丙烯酸乙酯中間體之合成 一 24 — :π -续： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格&lt; 210x297公笼） 311911 A6 B6 五、發明説明（ 23 經濟部中央標準局負工消汉合作社印製 將含有11.0克(0.043莫耳)3-(3-溴苯基)-2-丙烯酸乙酯、5.8 克(0.〇47莫耳）苯基硼酸、〇.25克（催化劑）四（三苯膦)鈀(〇)、 和54.0毫升(0.110莫耳)2M碳酸鈉水溶液之1〇〇毫升甲苯攪拌 混合液於回流溫度加熱2小時。隨後，將反應混合液冷卻 ，並分離水層。甲苯層以水洗兩次，每次用100毫升，然 後用100毫升以氣化鈉飽和之水溶液洗之。以硫酸鎂乾燥 甲苯層’過濾之。減壓濃縮濾液，得到^力克^%苯基苯 基)-2-丙缔酸乙酯。NMR光譜與所提結構一致。 步银(1； 3-(3_苯基苯基)丙酸乙醋中間體之合成 以類似實例3，步驟B ,之方法，使用n s克(〇〇47莫耳)3_ (3_苯基苯基)_2_丙烯酸乙酯、氫氣、〇5克（催化劑披鈀 碳' 25毫升乙醇和25毫升醋酸乙酯製備此化合物。3 (3一 苯基苯基）丙酸乙酯之收量為1〇.8克。NMR光譜與所提結構 一致。 步驟D 3~氧基_5_(3_苯基苯基)戊腈中間體之合成 於氮氛圍下’將含有2.3$升(0_〇44莫耳）乙猜之％ 四氫吱喃雜溶液冷卻至約_8(rc，並 的溫度在-75。(；以下之速率，逐滴加 1反u 混合液;。分鐘。其後，以維持反應混合液的溫8度 下之速率，逐滴加入含有1〇 3克（〇 〇4〇莫耳 丙酸乙酿之HK)毫升四Μ喃溶液。加完之後，^ j 拌反應混合液i小時。其後，令反應混合液至 然後冷卻至約(TC ,並逐滴加入3〇毫升㈣酸水溶^皿 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .訂 緯 加 本纸張尺度適用中國國家)甲4規格（210ΧΪ97么^； Α6 Β6 經濟部中央標泽局員工消fi合作社印製 五、發明説明（24 ) 完之後，攪拌3〇分鐘，令反應混合液回升至室溫。將混合 液傾入2〇0毫升水中，然後以乙醚萃取兩次，每次使用100 毫升。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液，過濾之。將濾液減壓 濃縮成殘留油。對殘留油作NMR分析顯示它很純。將此油 溶於10:1之二氯甲烷和丙酮中，並將此溶液通過以水去活 化成Level III之驗性氧化銘管柱。減麼濃縮溶離液，得到5 9 克3-氧基_5-(3-苯基苯基）戊腈。NMR光譜與所提結構一致 〇 步騾E 3_羥基-5-(3_苯基苯基)戊腈中間體之合成 於氮氛圍下，將含有5.5克(〇.〇22莫耳)3-氧基_5_(3-苯基 苯基)-戊腈和0·5克(0.013莫耳)棚氫化鈉之75毫升四氫吱喃於 回流溫度加熱4小時。隨後，讓反應混合液冷卻至室溫， 於室溫攪拌约I6小時。然後將反應混合液傾入3〇〇毫升1N 鹽酸水溶液中。混合液以乙醚萃取兩次，每次用15〇毫升 。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液，過濾之。將濾液減壓濃縮 成殘留油。殘留油之NMR分析顯示它很純。將此油溶於2(h 之二氯甲烷和醋酸乙酯中，並將此溶液通過矽凝膠管柱。 減壓濃縮溶離液，得到3.8克3—經基-5-(3_苯基苯基）戊猜。 NMR光譜與所提結構一致。 步驟F 3-甲基磺醯氧基-5—(3-苯基·苯基)戊腈中間體之合成 以類似實例2 ’步騾A，之方法，使用含有3.4克(〇〇14 莫耳羥基-5-(3-苯基苯基)戊腈、1.1毫升(〇·14莫耳）甲續酿 氣、和I.9毫升(0.0Μ莫耳）三乙胺之100毫升二氣乙烷製備此 化合物。3-甲基磺醯氧基—5_(3_苯基苯基）戊腈之收量為 —26 — &lt;請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) -裝 .訂 -续·. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 五、發明説明（ 31 A6 B6 經濟部中夹樣準局員工消¾1合作社印製 合成 以類似實例2，步驟E，之方法，使用含有64克（〇〇18 莫耳)1,11-一苯基_5_甲乳基_6—氰基―5—·)--埽、6.7克(0.070 莫耳）氫氯化胍、和12.1克(〇.〇9〇莫耳)碳酸鉀之5〇毫升NN—二 甲基甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基_5_(5—苯基戊基)_6_(4_ 苯基丁基）嘧啶之收量為U克；熔點75_78&lt;&gt;C ^ NMR光譜與 所提結構·-致。 實例8 二胺基-5-(3-苯基苯基甲基)喊淀(化·合物22)之合成 方法A 3-(3—苯基苯基)丙腈中間體之合成 步驟A 3-苯基苯基甲醇中間體之合成 以類似實例4，步驟B，之方法使用10.0克(0.〇54莫耳)3-溴苯基曱醇、7.2克(O.O59莫耳）苯基硼酸、0.25克(催化劑)四（ 三苯膦）纪(0)、和66毫升(0.0135莫耳)2M碳酸鈉水溶液之50 毫升曱苯製備此化合物。由此反應得到之粗產物與先前以 4·6克（0.〇2〇莫耳）3_溴苯基甲醇進行之少量產物合併。合併 物於矽凝膠上進行管柱層析法，以20:1之二氯甲烷和醋酸 乙酯完成溶離。合併適當之溶離份，減壓濃縮之，得到I2.9 克3-苯基苯基甲醇。NMR光譜與所提結構一致。 步驟B 3_苯基苯基甲基溴中間體之合成 氮氛圍中，將I2·9克3-苯基苯基甲醇之5〇毫升47-49%氫 溴酸攪拌溶液於回流溫度加熱2小時。反應混合液之薄層 層析結果顯示反應不完全。另行加入5〇毫升47_49%氫溴酸 一 33 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 •訂 -綿· 本纸張尺度適用令國國家標準（CNS)甲4规格m〇 X 297公釐丨 A6 B6 五、發明説明·（ 32 ) ，將此攪拌反應混合液於回流溫度再加熱2小時。隨後， 將反應混合液傾入冰水中，混合液以1〇〇毫升乙酿萃取之 。以硫酸鎂乾燥萃取液，過濾之。減壓濃縮濾液，得到Μ。 克3-苯基苯基甲基溴。1^«1光譜與所提結構—致。 步驟C 3_(3-苯基苯基)丙腈中間體之合成 以類似實例4，步驟D，之方法，使用含有6〇克(〇〇24 莫耳)3_苯基苯基甲基溴、2·5毫升(〇 〇48莫耳）乙赌、和19 5 毫升(0.〇48莫耳）正丁基鋰(2.5M，於己烷中）之Μ毫升四氫呋 喃製備此化合物。3_(3_苯基苯基）丙腈之收量為〇6克❶NMR 光譜與所提結構—致。以下面方法B之方法重應。 方法B冲苯基苯基)丙腈中間體之合成Μ 1 步驟A 3-苯基苯醛中間體之合成 以類似實例4，步驟B，之方法，使用含有7毫升(〇〇6〇 莫耳)3-溴苯醛、8.1克(0.〇66莫耳)苯基硼酸、〇25克(催化劑） 四（三苯膦)鈀(〇)、和75毫升(〇」5〇莫耳)2M碳酸鈉水溶液之5〇 毫升甲苯製備此化合物。3—苯基苯醛之收量為9 4克。NMR 光譜與所提結構一致。 步驟B 3-羥基-3-(3-苯基苯基)丙腈中間體之合成 以類似實例4，步騾D，之方法，使用9.4克⑴〇52莫耳)3_ 苯基苯醛、3.0毫升(〇 〇57莫耳）乙腈、和22 7毫升(〇 〇57莫耳） ..¾濟部中央標準局員工消1?合作社印¾. t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 .綿 正丁基鋰（2.5M，於己烷中）之1〇〇毫升四氫呋喃製備此化合 3 ’工基本基私基）丙腊之收量為10·7克。NMR朵摄 與所提結構一致。 μ 步驟C 3-(3-苯基苯基卜2-丙烯腈中間體之合成 — 34 — 珥用 ^^^&gt;4^(210X297^^ 經濟部令央標準局員工消货合作社印製 311911 A6 B6 五、發明説明（33 ) 以氮氛園下，麟含有㈣(_8莫耳）氫鶴(嶋， 於礦油中）之5〇毫升四氫呋喃混合液，逐滴加入含有1〇7克 (〇.〇48莫耳)3-羥基-3-(3-苯基苯基）丙腈之1〇〇毫升四氫呋喃 溶液。加完之後’養反應混合液錢氣停止逸出為止。 其後，於冰浴中冷卻反應混合液，逐滴加入46毫升（0048 莫耳）醋酸酐。加完之後’讓反應混合液回升至室溫，於 室溫授摔約1S小時。將之傾入3〇0毫升水中，混合液以2〇〇 毫升乙醚萃取之。以硫酸鎂乾燥萃取液並予以過濾。將滤 液減壓濃縮成殘留油，此油於矽凝膠上進行管拄層析法， 以二氣甲烷為溶離劑。合併適當之溶離份，減壓濃縮，得 到4.0克3_(3-苯基苯基)_2_丙缔腈。NMR光譜與所提結構一 致。 步驟D 3-(3-苯基苯基)丙腈中間體之合成 以類似實例3，步驟B，之方法，使用4〇克(〇〇2〇莫耳)3_ (3-冬基豕基)_2_丙烯腈、氫氣、和〇4克(催化劑)1〇%披把竣 之3〇毫升乙醇製備此化合物。3-(3-苯基苯基）丙腈之收量為 3.2克。NMR光譜與所提結構一致。 得自方法A的0.6克與得自方法B的3.2克合併，得到3.8 克3-(3-苯基苯基)丙腈，於標明步驟A之下一反應使用。 步驟A 1-(3-苯基苯基)_2-氰基_3-戊酮中間體之合成 以類似實例2，步驟C，之方法，使用含有3.6克（0.017 莫耳)3-(3-苯基苯基）丙腈、2.0毫升(0.017莫耳)丙酸乙酯、2.4 毫升（0.0丨7莫耳）二異丙胺、和6·9毫升(0.017莫耳）正丁基鋰 (2·5Μ ，於己燒中）之75毫升四氫呋喃製備此化合物。卜(3- -35一 ...............................-.................................................裝......................訂.....................餘· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙中國时標準（CNS)甲4規格I21GX297公f B6五、發明説明（34 ) 經濟部中央標準局員工消货合作社印製 苯基苯基)~2-氰基_3-戊_之收量為I·5克。NMR光譜與所提 結構一致。 步驟B 1-(3-苯基苯基)—2_氰基_3-甲氧基戊烯中間體之 合成 以類似實例2 ’步驟D，之方法，使用I.4克(〇.〇〇5莫耳)卜 (3-苯基苯基)-2_氰基-3-戊酮、2.1克(0,010莫耳)Diazald、2.5 克(0.〇44莫耳）氫氧化鉀、5毫升水、和8毫升乙醇製備此化 〇物。1-(3~苯基苯基)_2_氨基_3_甲氧基_2_戊缔之收量為1.4 克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 2,4-二胺基-5—(3_苯基苯基曱基)嘧啶之合成 以類似實例2，步騾Ε，之方法，使用含有1.4克(0.005 莫耳)1-(3_苯基苯基)_2_氰基+甲氧基―2—戊晞' 2〇克(0020 莫耳)氫氯化狐、和4.2克(〇.〇31莫耳)碳酸_之15毫升ν，Ν-二 甲基甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基_5_(3-苯基苯基甲基） 嘧啶之收量為〇.6克；熔點1〇8_115。(：。NMR光譜與所提結構 —致。實例9 2-乙胺基_4-胺基-5-[3-(萘-1-基)丙基]喃唉(化合物50)之 合成 步驟A 3-(萘-1-基）丙酸乙酯中間體之合成 將含有5〇克(0·25莫耳)3_(萘-1-基）丙酸和2〇滴(催化劑）濃 硫酸之25〇毫升乙醇於回流溫度加熱大約24小時。然後，將 反應混合液減壓濃縮成殘留物。將殘留物溶於乙醚中，此 —36 — ί請先閲讀背面之注意事项再場寫本頁) .裝 ，訂 -緯 本纸依尺度適用中國國家標準（CM)甲4規格（210x297公變） 五、發明説明（ 35 溶液用以碳酸氫鈉飽和的水溶液洗兩 # 升，然後用150毫升以氯化納飽和的j次使用150 = 鎂乾燥錢層，過狀。離^ 卜基)丙酸乙S&amp;。NMR光譜麟提結構〜克（奈-步驟B 3-(萘-1-基)丙醇中間體之合成 ° 於亂氣圍下’將含有I.3克（0 033笼 &gt; 升乙醜混合液攪拌'i小時。然後冷卻“:化二:】 混合液的溫度在25t以下之速率H &amp;丨維持反應 莫耳)導卜基）祕醋之喊升 =合液回升至室：：室溫授拌，小時。：將反應混告 =冷部’加人50¾升醋酸⑽以破壞過量的氫化娜。其 後，逐滴加入3〇毫升祕氫氧化鋼水溶液。再以όΝ鹽酸水 溶液酸化反應混合液，然後將之傾入3〇〇毫升水中。分離 有機層，以碰鎂乾雜雜之m軸液，得到82 克3-(萘-1-基)丙醇。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 1—甲基磺醯氧基_3_(萘基)丙烷中間體之合成 以類似實例2，步驟A，之方法，使用含有82克（〇〇如 莫耳)3-(萘-1-基）丙醇、3.4克(〇.〇44莫耳）甲磺醯氣、和62毫 升(0.〇44莫耳）三乙胺之75毫升二氣甲烷製備此化合物。p 甲基％醯氧基_3-(萘-1-基）丙烷之收量為116克。NMR光謅 與所提結構一致。 經濟部中央櫺準局®工消«合作社印製 (請先閱讀背面之法意事項存琪寫本頁) 裝 .絲 步驟D 3—(萘—i-基)丙基碘中間體之合成 本化合物之替代製備法示於實例1，步驟A中。於本賓 例中，係以類似實例3，步驟D，之方法，使用u 6克(〇〇44 37· 本紙張尺度適用中國 國家標準丨CNS)甲4規格（210x297公釐丨 五、發明説明（36 ) 莫耳)卜甲基磺醯氧基-3_(萘-1-基）丙燒、和丨3.2克(〇·〇88莫耳) 碘化鈉之25〇毫升丙酮製備此化合物。3-(萘_丨_基）丙基碘之 收量為12.1克。NMR光譜與所提結構—致。 步驟E 1-乙氧基_2_氰基_5_(萘-1-基)~1-戊烯中間體之合成 此為如實例1，步騾B所示之相同化合物。於本實例中 ，係以類似方法’使用含有12·1克(0.〇42莫耳)3_(萘+基）丙 基破、48.0毫升(〇.〇的莫耳)3_乙氧基丙烯腈、和丨9〇毫升(〇〇46 莫耳)正丁基鋰(2·5Μ，於己烷中）之2〇〇毫升四氫呋喃製備此 化合物。1-乙氧基-2-氰基-5-(萘-1-基)_卜戊烯之收量為53 克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟F 2_乙胺基-4_胺基-5-[3~(萘-1-基)丙基]嘧啶之合成 以類似實例2，步驟Ε，之方法，使用含有u克(〇〇〇5 莫耳)1-乙氧基-2-氰基-5-(蔡-1-基)-1_戊缔、22克(〇〇2〇莫耳》 氫氣化1-乙基胍和3.7克(0.〇3莫耳）碳酸鉀之12毫升N N_二 曱基甲醯胺製備此化合物。2-乙胺基_4_胺基^ [^蔡^基) 丙基]嘧啶之收量為0.5克。NMR光譜與所提結構一致。 實例10 2’4~二胺基-5-苯基喃淀(化合物〖5)之合成 步驟A 1-氰基-!-苯基_2_(n，n_二甲基胺基）乙稀中間體之 合成 將含有5.1克(0.〇44莫耳)苯乙腈和8·7克(〇〇65莫耳)NN-二 1基^胺二甲基祕之崎升甲醇於回流溫度加熱财 B' 、後，反應混合液之氣相層析分析顯示反應不完全。 -38- A6 B6 經濟部中央橒準局員工消Φ合作社印製 五、發明説明（37 ) 另行加入3.0毫升中間體縮醛（總共〇.〇88莫耳），於回流产度 之加熱再繼續進行24小時。然後，將反應混合液減縮 成殘留物。此殘留物以25%二氯甲烷之石油趟溶液研製、， &lt;寻到5.9克1-氰基-1-苯基-2-(N，N-二甲基胺基）乙缔。NMR 譜與所提結構一致。 步驟B 2,4~二胺基-5-苯基嘧啶之合成 以類似實例2，步驟E ’之方法’使用含有4 9克（〇〇31 莫耳)卜氰基-1-苯基-2_(N，N-二甲基胺基）乙烯、丨以克⑺以 莫耳）氫氣化胍、和21.4克(0.156莫耳）碳酸鉀&lt;NN_二甲基 甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基-5-苯基嘧啶之收量為^? 克，熔點162_164 °C。NMR光譜與所提結構一致。 實例11 2,4,6-三胺基—5-[3-(萘-1 -基）丙基]喊 &lt; (化合物48)之合成 步驟A 2-氰基-5-(萘-1-基)戊腈中間體之合成 攪拌含有〇·7克(0.011莫耳）丙二腈之50毫升四氫呋喃溶 液，以10分鐘的時間分數次加入0.5克(0.011莫耳）氫化鈉(6〇% ’礦油中）。加完之後，於室溫攪拌反應混合液3〇分鐘。 其後，一次加入含有3.0克(0.010莫耳)3_(萘-卜基）丙基碘(如 實例9，步驟A-D製備之）之大約5毫升四氫咬喃。加冗之 後，於室溫攪拌反應混合液大約2〇小時。以6N鹽酸水溶液 酸化反應混合液，然後再以毫升水稀釋之。混合液以 乙謎萃取兩次’每次使用1〇〇毫升。合併之萃取液用以氯 化鈉飽和之水溶液洗之。以硫酸鍰乾燥有機層並予以過濾 39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） .......................................................:......................裝......................訂.................：綿 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6
3U9U 五、發明説明（38 )
。將濾液濃縮成殘留物，並於矽凝膠上進行管柱層析法， 以4〇%至65%之二氣甲燒•和石油鍵完成溶離。合併適當之溶 離份並予以減壓濃縮’得到1.1克2_氰基_5_(蔡基^戊^ 。NMR光譜與所提結構一致。 S 步驟B 2,4,6-三胺基萘-1-基）丙基]喊咬(化合物48)之 合成 攪拌含有以0.0、4克(〇.〇〇2莫耳）金屬鈉於5〇毫升乙醇中製 得的乙醇鈉之溶液’並一次加入0.2克(〇.〇〇2莫耳）氣氣化脈 。攪拌反應混合液I5分鐘，過濾以去除沉澱。揽掉滤液， 一次加入0.4克(0.0〇2莫耳)2_氰基_5_(萘-1-基）戊腈。加完之 後，於回流溫度將反應混合液加熱約I6小時。其後，減壓 濃縮反應混合液成殘留物。將殘留物以溫水研製，乾燥後 ，得到〇.4克2,4,6-三胺基_5-[3-(察-1-基）丙基]喃咬，溶點⑻― 183°C(分解）。NMR光譜與所提結構一致。 實例12 2,4-二胺基-5-(2-乙基丁氧基)响喊(化合物56)之合成 步驟A 2,4-二胺基嘧啶中間體之合成 以類似實例2，步驟E，之方法’使用含有7.3克（0.075 莫耳)3-乙氧基丙烯腈、28·7克(0.3〇〇莫耳）氫氣化胍和55 3克 (0.4〇0莫耳）粉末狀碳酸卸之25〇毫升N，N-二甲基甲睦胺製備 此化合物。2,4_二胺基嘧啶之收量為7.〇克；熔點146_147。〇 。NMR光譜與所提結構一致。大規模重覆此反應。 步驟B 2,4-二胺基―5-嘧啶基硫酸氫鹽中間體之合成 — 40 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝 -5 .緯 經濟部中央標準局員工消伢合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格1210x297公登 Α6 Β6 經濟部中央橒準局员工消贽合作社印製 五、發明說明（39 ) 於氮氛圍下，將含有53.7克(0.49莫耳)細磨的2.4_二胺基 ，密咬和I67 〇克(0 73莫尋)過硫酸铵之攪拌混合液冷卻至 ，以3·5小時的時間，逐滴加入含有144.0克氫氧化鈉之250 宅升水。加完之後，授样反應混合液I6小時，令其回升至 室溫。隨後，將反應混合液冷卻至〇°C，逐滴加入300毫升 12N鹽酸。加完之後，將反應混合液冷卻至_5 °c，過滤收 集生成的固體。將固體以水再結晶之’得到47 5克24_二胺 基-5~喊咬基硫酸氫鹽。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 2，‘二胺基_5_裡基嘧啶硫酸氫鹽中間體之合成' 將含有23.0克(〇·235莫耳）濃硫酸和大約I8毫升水之授拌 溶液加熱至回流溫度，並一次加入48.5克（〇·235莫耳）24_二 胺基〜5-嘧啶基硫酸氫鹽。加完之後，於回流溫度將反應 混合液加熱10分鐘，然後立即於冰水浴中冷卻之。過濾收 集生成的固體，濾餅以100毫升冷水洗之。乾燥固體，得 到34.〇克2,4-二胺基_5_經基响淀硫酸氩鹽，據點290 °C (分 解）。NMR光譜與所提結構一致。 步驟D 2,4-二胺基-:5-(2-乙基丁氧基)嘧啶之合成 將含有0.5〇克(0·0〇3莫耳)2,4-二胺基_5 -羥基嘧啶硫酸氫 鹽、0·47克(0.0〇7莫耳）1_溴_2-乙基丁烷和〇.95克(0.007莫耳） 無水碳酸鉀之5毫升Ν,Ν-二甲基甲醯胺攪拌溶液於84-86 °C 加熱大約2小時。隨後，以大约I6小時的時間攪拌反應混 合液，令其回升至室溫。然後將反應混合液與5〇毫升水和50 毫升二氯甲燒一起攪拌。分離二氯甲虎層，以5〇毫升水洗 之。以硫酸鈉乾燥有機層並予以過濾。減壓濃縮濾液成固 -41 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -訂 绵 本纸張尺度適用中國國家標翠㈧沾）甲4規格（210x297公梦） A6 B6 -濟部申央標準局蜀工；:?i&quot;合作社印製 五 ''發明説明（40 ) 體殘留物。將殘留物以2:1水和甲醇再結晶，乾燥後，得到 〇.2〇克2,4_一胺基_5_(2-乙基丁氧基）喊徒。NMR光譜與所提 結構一致。 實例13 2,4-二胺基-6-乙基-5~(4_氯-3_十一胺基苯基)喊淀(化合 物74)之合成 步驟A 2,4-二胺基-6-乙基_5_(4_氯-3-硝基苯基）嘧啶中間 體(化合物71)之合成 將濃硫酸，9〇毫升，與7〇%硝酸，9〇毫升，一起授拌 ’其間，混合液變熱至約65。(：。令混合液冷卻至約50°C， 以45分鐘的時間分數次加入3〇 〇克(〇·I2莫耳）2,4-二胺基 乙基-5-(4_氯苯基）喊咬（市售可得），其間維持反應混合液 的溫度在約5〇_53 °C。加完之後，授拌反應混合液1小時， 而反應混合液的溫度仍維持於大約5〇°C。然後，冷卻反應 混合液並傾入冰中。將生成的混合液進一步冷卻’於攪掉 下，以濃氫氧化铵予以驗化。過濾收集沉澱，水洗，乾燥 ’得到35.4克2,4_二胺基-δ-乙基-5_(4_氣-3-硝基苯基）嘧咬 ，熔點22〇-223°C，分解。NMR光譜與所提結構一致。 步驟B 2,4_二胺基-6_乙基-：5-(3-胺基―4-氯苯基）嘧啶中間 體之合成 將含有76.4克氣化亞錫二水合物之315毫升l〇M鹽酸水 溶液之多相混合液攪拌並冷卻至約5—10。(3。以15分鐘的時 間於其内分數次加入32.2克(0.11莫耳)2,4-二胺基-6-乙基~5~(4、 一 42 — ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 .、π :國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐）
五、發明説明（41 ) 經濟部Φ央標毕局Η工消位合作社印製 。氣3確基減’其間維持反應混合液的溫度在如川 C間。加完之後，攪拌反應混合液大約10小時令其回升 至室溫。過濾收集生成的固體沉澱，並以U00毫升水攪拌 &lt;。於冰浴中冷卻此溶液並以20%氫氧化鈉水溶液調整pH 至丨2。過濾收集生成的沉澱，乾燥，得到262克固體。將 =體溶於35〇毫升乙醇中，並將此溶液回流加熱。趁熱將 溶液過濾，令濾液冷卻。過濾收集生成的固體，乾燥，得 到9·6克產物。NMR光譜與所提結構一致。減壓濃縮濾液， 殘留物以I25毫升乙醇再結晶，得到另外8 9克產物。NMR 光譜與所提結構一致。將再結晶之濾液減壓濃縮，又得到 2-3克產物，此產物之NMR光譜也與所提結構一致。2 4_二 胺基-6-乙基-5_(3_胺基―4—氯苯基)喃淀之總收量為2〇 8克。 步驟C十一醯氣中間體之合成 於氮氛圍下，攪拌含有5.0克(0.〇27莫耳）十一酸之75毫 升二氣甲烷溶液，並加入2·8毫升(0·〇32莫耳)草醯氣和5滴N，N-一曱基甲醯胺。加完之後，授拌反應混合液約16小時，然 後將其減壓濃縮，得到2.2克十一醯氣。 步驟D供生物測試用的中間體2,4-二胺基_6_乙基_5_(4_氣_ 3-癸基羰胺基苯基)嘧啶(化合物85)之合成 於氮氛圍中，攪拌含有2.5克(0.001莫耳)2,4-二胺基-6-乙基-5-(3-胺基―4—氯苯基)嘧啶(於本實例步驟B製得)之75毫 升吡啶和25毫升四氫呋喃並於冰浴中冷卻。以10分鐘的時 間於其内逐滴加入含有2·2克(0.001莫耳）十一醯氣之5〇毫升 四氣p夫喃溶液。整個加入過程中，將反應混合液維持於大 一 43 — (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝 .訂 .緯. 本''氏張尺度適用中國國家標準I as)甲4規格（21Q X 297公发1 五、 發明說明 42 A6 B6 經濟部中央標準局Μ工消没合作社印製 约10 c以下。加完之後，於氮氛圍下攪拌反應混合液約4 天。然後’將反應混合液混於100毫升水中並傾入500毫升 水中。接著以醋酸乙酯萃取混合液兩次，每次使用2〇〇毫 升。合併之萃取液以150毫升10%氯化鋰水溶液洗之。以硫 酸鐵乾燥有機層並予以過濾，將濾液減壓濃縮成殘留物。 為了去除任何過量吡啶，將殘留物混於50毫升甲苯中，減 壓下將此溶液濃縮成殘留物。再重覆此過程兩次，殘留物 於石夕凝膠上進行管柱層析法， 以10:1二氯甲烷和甲醇完成 落離。合併含有產物之溶離份並減壓濃縮之，得到2.8克2,4-二胺基-0-乙基—5_(4_氣_3_癸基羰胺基苯基)喊啶。NMR光譜 與所提結構一致。 步驟E 2,4-二胺基―6—乙基-5-(4_氣_3—十一胺基苯基）嘧啶 之合成 於氮氛圍下’將4〇毫升1M硼烷-四氫呋喃複合物之攪 拌溶液冷卻至10°C以下，以大約5分鐘的時間逐滴加入含 有2.4克(0.0〇6莫耳)2,4—二胺基_6_乙基_5_(4_氣_3—癸基羰胺基 苯基）嘧啶之6〇毫升四氫呋喃溶液。整個加入過程中，維 持反應混合液的溫度在1 〇 °C以下。加完之後，將反應混 合液於6〇°C加熱約IS小時。隨後，將反應混合液攪拌約24 小時’令其冷卻至室溫。接著以2N鹽酸水溶液酸化反應混 合液’然後將其授拌約I5分鐘。以10%氫氧化鈉水溶液驗 化混合液’然後以醋酸乙酯將之萃取兩次，每次使用 毫升。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液並予以過滤。將滤液減 歷:濃縮成殘留物’此殘留物於碎凝膠上進行管柱層析法， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝 ,^τ -緯- •44- 五、發明説明（ 43 經濟.部中央標準局員工消费合泎社印製 以10:1二氯甲烷和甲醇完成溶離。合併含有產物之溶離份 並將其減壓濃縮’乾燥，得到07克24_二胺基_6_乙基_5_(4_ 氣_3—十一胺基苯基)喊淀NMR光譜與所提結構一致。實例14 2,4_二胺基_6_乙基_5—(3_十一基苯氧基)喃啶(化合物1〇〇) 之合成 步驟A 3-(苯基甲氧基)苯基溴中間體之合成 於氮氛圍下’攪拌含有5〇.〇克(0.29莫耳)3_溴苯酚和 120.0 克（0·87莫耳）碳酸鉀之4〇〇毫升NN_二甲基甲醯胺溶液，並 加熱至8〇 C。以2〇分鐘的時間，於其内分數次加入36〖毫 升(〇,3〇莫耳）苯基甲基溴。加完之後，於8〇它攪拌反應混合 液1小時。然後，令反應混合液冷卻至室溫，再以6〇〇毫升 水稀釋之。混合液以600毫升乙醚予以萃取。然後將萃取 液以水洗三次，每次用水％毫升，再將其減壓濃縮成殘留 ，體^此固體以25〇毫升甲醇再結晶，得到68 3克3_(苯基甲 氧基)苯基溴。NMR光譜與所提結構一致。 步驟B (苯基甲氧基)苯基]十一醇中間體之合成 於氮氛圍下，攪拌含有Π0克(〇〇65莫耳)3 (苯基甲氧基） 苯基溴之I25毫升四氫呋喃溶液並冷卻至_7(rc。以15分鐘 的時間於其内逐滴加入28.0毫升(〇 〇7i莫耳)2撕正丁基鋰(於 己烷中）。加入期間，維持反應混合液的溫度於—ό〇 t以下 。加完之後，以分鐘的時間’逐滴加入含有U 5克(〇 〇68莫 耳）十一醛之I5毫升四氫呋喃溶液。加完之後，以i小時的 (請先閱讀背面之注意事項再蜞窝本頁一 裝 .訂 .緯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公 —45 — 經濟部中央標準局員工消«合作社印製 五、發明説明（44 ) 時間讓反應混合液回升至〇°C。再將反應混合液冷卻至_6〇 °c，加入100毫升水。讓反應混合液回升至室溫，然後以200 毫升乙醚萃取之。以5〇毫升水洗乙醚萃取液，然後將其減 壓濃縮成殘留物。此殘留物於矽凝膠上進行管柱層析法， 以9:1石油醚和乙醚，及7:3石油醚和乙醚完成溶離。合併 含有產物之溶離份並減壓濃縮之，得到2〇·5克l-P-(苯基 甲氧基)苯基]十一醇。NMR光譜與所提結構一致。 步騾C 3_十一基苯酚中間體之合成 使用Parr氫化器，將含有3.〇克（0_0〇8莫耳）l-p-(苯基甲 氧基)苯基]十一醇、0.5克（催化劑)10%披鈀焦碳和5〇毫升醋 酸之5〇毫升乙醇混合液氫化《於吸收理論量之氫後，過滤 反應混合液，將其減壓濃縮成殘留油。此油之NMR分析顯 示該分子之苯酚部分完全未經保護，和大約7〇%苄基上的 羥基已去除。然後將此油與含有I6.5克（〇.〇47莫耳）1-[3-(苯 基甲氧基)苯基]十一醇、2.0克10%披飽焦碳、1〇毫升水、和50 毫升乙醇之130毫升醋酸混合。再將混合液如前所述，使 用Parr氫化器予以氫化。過濾反應混合液，將其減壓濃縮 成殘留物。此殘留物於碎凝膠上進行管柱層析法，以9:1石 油醚和乙醚，及8:2石油醚和乙醚完成溶離。合併含有產物 之溶離份，將其減壓濃縮，得到7.7克3_十一基苯酚。NMR 光譜與所提結構一致。 步驟D 2_氣-3-氧基戊酸乙酯中間體之合成 於室溫，攪拌3-氧基戊酸乙酯，20.2克(0.Π5莫耳），以20 分鐘的時間，逐滴加入23.6克（0.175莫耳）硫醯氣。加完之 —46 — .........................................................................................................#.....................t &lt;請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準丨CNS)甲4規格（210x 297公釐丨 A6 B6 經濟部中央橒準局員工消fi合作社印製 五、發明説明（45 ) 後，授拌反應混合液約16小時。然後減壓蒸餾反應混合液 ，得到23·3克2_氯-3_氧基戊酸乙酯，於21毫米之沸點為100_ 103°C。 步驟E 2-(3_十一基苯氧基卜3_氧基戊酸乙醋中間體之合成 將含有7·〇克(〇·〇28莫耳)3-十一基苯酚(於本實例步驟八乂 中製得)和I.1克(〇·〇28莫耳)60%氫化鈉(於礦油中）之100毫升 甲苯混合液攪拌大約2〇分鐘’以約I2分鐘的時間，逐滴加 入4.2克(〇·028莫耳氯_3_氧基戊酸乙醋(於本實例步驟D中 製得）。加完之後，將反應混合液加熱至回流溫度，揽掉 大約6·5小時。然後，讓反應混合液冷卻至室溫，於室溫靜 置約16小時。接著，將反應混合液混於5〇毫升水和5毫升醋 酸中。另外用5〇毫升水洗混合液，然後用25毫升以氯化鈉 飽和之水溶液洗之。以硫酸鋼乾燥有機層並予以過滤。將 濾液減壓濃縮’得到8.9克2_(3_十一基苯氧基)-3-氧基戊酸 乙酯。NMR光譜與所提結構一致。 步騾F 2_胺基-6-乙基_4_羥基-5-(3-十一基苯氧基）嘧啶中 間體之合成 將含有8.9克(0.028莫耳)2-(3-十一基苯氧基)-3-氧基戊酸 乙酯和2.5克（0.〇28莫耳）碳酸胍之30毫升乙醇攪拌溶液回流 加熱大約6小時。然後將反應混合液減壓濃縮成殘留物。 將殘留物混於5〇毫升水和5毫升醋酸中，並以50毫升乙醚萃 取混合液。乙醚層先以20克10%氫氧化鈉水溶液萃取，然 後以100毫升水萃取之。以醋酸酸化水萃取液，然後以50毫 升乙醚萃取之。將乙醚萃取液減壓濃縮成殘留物，然後將 — 47 — ~請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，裝 .訂 緯. 311911 A6 B6 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（46 ) 此殘留物混於25毫升庚烷中’再將此混合液減壓濃縮成殘 留固體。此固體以另外25毫升庚烷拌之，再以過濾法收集 之。減壓乾燥此固體，得到I.7克2-胺基-6-乙基-4-羥基-5-(3-十一基苯氧基)嘧咬。NMR光譜與所提結構一致。 步驟G 2-胺基Μ-氯乙基_5_(3-^ 基苯氧基)《►密淀中間 體之合成 將含有1.7克(〇·〇〇4莫耳)2_胺基_6_乙基_4_羥基_5_(3_十 一基苯氧基)喊啶之5毫升磷醯氯攪拌溶液回流加熱大約1.5 小時。然後將反應混合液傾入5〇克冰中。以濃氫氧化按將 混合液驗化’然後從焦油殘留物中將液體慢慢倒出。以50 毫升水洗殘留物，再將水從殘留物中慢慢倒出。殘留物， 為粗2_胺基-4-氣_6_乙基_5_(3_十一基苯氧基）嘧啶，不需 進一步純化而於下一反應中使用。 步驟Η 2,4— 一胺基乙基-5-(3-~|基苯氧基)喃咬之合成 將得自步驟G之焦油殘留物，即2-胺基_4_氯_6—乙基_5_ (3_十一基苯氧基）嘧啶，溶於5〇毫升乙醇並置於壓力瓶中 。於冰浴中冷卻乙醇溶液並於其内喷送入過量之氨氣。密 封壓力瓶’將反應混合液加熱至约I26 °C，於此溫度攪拌 約I6小時。然後，冷卻反應混合液並自壓力瓶中取出。將 反應混合液減壓濃縮成殘留物，並將此殘留物混於仞毫升 水、10毫升10%氫氧化鈉水溶液、和5〇毫升乙醚中。減壓 下將乙醚去除，加入40毫升庚烷。再於減壓下除去庚烷， 加入40亳升醋酸乙酯。振盪混合液並分離有機層。將有機 層用25毫升氣化鈉飽和溶液洗，然後以硫酸鈉乾燥之。將 — 48 —
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝 .訂 ♦ 47 47 經濟部中去樣率局員工消费合作杜印製 311911 五、發明説明（ 混合液過濾並減壓濃縮濾液成殘留物。將此殘留物混於15 毫升乙酿中並於乾冰中冷卻。過濾收集生成的固體並以冷 乙醚洗之。將固體用冷乙醚洗過後，有一些固體溶入濾液 中。將剩下的固體和10毫升庚烷與濾液合併，減壓濃縮合 併物以除去乙醚。然後過濾混合液以收集固體，以庚烷洗 此固體，乾燥，得到〇.5克2,4-二胺基-6-乙基-5-(3-十一基 苯氧基)嘧啶；熔點。NMR光譜與所提結構一致。 實例15 2,4~—胺基麟基_4_[(3,4-二氣苯基）甲胺基]苯基]-6-乙基嘧啶(化合物112)之合成 步驟A 2,4-二胺基-:5-(4-氣_3-硝苯基)—6_乙基喊症中間體 之合成 75毫升7〇%硝酸和75毫升濃硫酸之攪拌溶液由於溶液 熱而Jari度升至約5〇 c。以10分鐘的時間，於其内加入25克 (0.10莫耳)2,4—二胺基_5_(4_氯苯基)_6_$基喃喊(市售可得）。 加完之後，於5〇。(：攪拌反應混合液约1小時。然後，讓反 應混合液冷卻至室溫，於室溫攪拌约小時。然後將反應 混合液傾入含有110毫升濃氫氧化銨之1000毫升冰中。過遽 收集生成的固體並以乙醇水溶液再結晶之，得到292克24_ 一胺基·~5-(4-氣_3_硝苯基)_6-乙基喃唉。NMR光譜與所提結 構一致。 步驟Β 2,4-二胺基-5_[3_硝基-4-[(3,4-二氣苯基）甲胺基]苯 基]乙基嘧啶(化合物m)之合成 —49 一 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公梦） 82.6. 40,〇〇〇 ----------------------裝------訂------線 (#先«讀背«之注$項再場寫本買&gt; 311911 A6
五、發明説明（μ) 48 經濟部中央襟竿局员工消费合作社印製 將含有2·〇克(〇.〇〇7莫耳)2,4-二胺基_5-(4-氣_3_硝·苯基 乙基嘧啶和15毫升3,4-二氯苯基乙胺之混合液於1〇〇&lt;t揽摔 約4小時。然後，將反應混合液傾入25〇毫升水中。 從油性物質中慢慢倒出’並以另外200毫升水與 一起攪拌。過濾收集生成的固體，乾燥，得到〇.8克24_二 胺基-5-[3-硝基-4-[(3,4-二氯苯基）甲胺基]苯基卜^乙基嘧^ ’熔點244_246°C。NMR光譜與所提結構一致。 實例16 2,4_二胺基-5- [3-(2,4,5-三氣苯基）丙基卜f乙基喊喊（化 合物118)的鹽酸鹽之合成 攪拌25毫升乙醇，於冰浴中冷卻之，以I5分鐘的時間 ’用氣化氫氣體使其飽和，其間保持反應混合液的溫度在 約4〇 °C以下。繼續授拌和冷卻，以2小時的時間，逐滴加 入含有〇.3克(0.00〇8莫耳)2,4-二胺基_5-[3-(2,4,5-三氯苯基）丙 基]_6-乙基嘧啶（化合物34-於實例5中製得）之25毫升乙醇 溶液。加完之後，讓反應混合液回升至室溫，於室溫令其 攪拌I9小時。然後，減壓濃縮反應混合液，得到0.3克2,4_ 二胺基_5-[3-(2,4,5-三氯苯基）丙基]-6-乙基嘧啶之鹽酸鹽。 NMR光譜與所提結構一致。 實例17 2,4-二胺基-5-[3-(2-三氟甲基苯基）丙基]-6-乙基嘧啶（ 化合物120)之合成 一 50 — 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 (請先聞*^«之注意事項再磷寫本頁) 裝· 訂. 線- 311911 A6 |_|_ ___ B6 五、發明説明（49 ) 步驟A 5—(2_三氟甲基苯基)_4_戊炔腈中間體之合成 於氮氛圍下’將含有M.O克(〇.〇55莫耳)2_三氟甲基苯基 琪、4.8克(0·061莫耳)4_戊炔腈、3〇.6毫升(0.22莫耳)三乙胺、0.4 克(0_0006莫耳)雙(三苯膦)紅(II)氯、和0.1克(0.0006莫耳)琪化 銅（II)之5〇毫升乙腈，於室溫攪拌5小時。其後，反應混合 液之氣相層析分析（GC)顯示反應大約完成6〇9?^將反應混 合液加溫至4〇-45〇ς，於此溫度下將其攪拌16小時。然後將 反應混合液傾入3〇〇毫升水中，以乙醚萃取混合液兩次， 每次使用乙鍵1〇〇毫升。合併之萃取液以稀鹽酸水溶液洗 之’然後以硫酸鎂乾燥之。將混合液過濾並減壓濃縮成殘 备油。此油於矽凝膠上進行管柱層析法，以1:1二氣甲烷和 石油酸完成溶離。合併含有產物之溶離份，減壓濃縮之， 得到II.4克5-(2-三氟甲基苯基)_4_戊炔腈。NMR光譜與所提 結構一致。 步驟B 5_(2-三氟甲基苯基)戊腈中間體之合成 經濟部中央標準局Μ工消贷合怍社印¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 緯 使用Parr氫化器，將含有u丨克(〇〇5莫耳)5_(2_三氟甲基 苯基)-4-戊炔腈和〇.8克10%披鈀焦碳之15〇毫升乙醇試樣進 行氫化。此反應並未吸收理論量之氫氣。將反應混合液過 滤以去除催化劑，並濃縮濾液成殘留物。此殘留物於矽凝 膠上進行管柱層析法，以2:1石油醚和二氣甲烷完成溶離。 合併含有產物之溶離份並將其減壓濃縮，得到8·7克殘留物 。以3小時的時間將殘留物如前所述予以氫化，使用〇 3克 氧化鉑催化劑。將反應混合液過濾，並減壓濃縮濾液成殘 留物。殘留物之NMR光譜顯示仍殘留一些起始物質。再將 -51- i^^(CNS) ^4^^(210x297-^^ 311911
五、發明説明（50 ) 殘留物進行氧化反應2小時’使用0.3克氧化銘催化劑。然 後將反應混合液過濾，並減壓濃縮濾液成殘留物。將殘留 物如前所述進行管柱層析法。合併含有產物之溶離份並減 壓濃縮之，得到6.8克5-(2-三氟甲基苯基）戊腈。NMR光譜 與所提結構一致。 步驟c 3_氰基-6-(2-三氟甲基苯基)—2_己酮中間體之合成 以類似實例4，步驟D，之方法，使用含有65克(〇〇29 莫耳)5-(2-二氟甲基苯基）戊腈、4.2毫升(〇.〇44莫耳）醋酸乙 知、和12.6¾升(0_〇32莫耳）正丁基麵(2_5m，於己燒中）之75 毫升四氫呋喃製備此化合物。3_氰基_6_(2_三氟甲基苯基)2_ 己酮之收量為7·6克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟D 3_氰基-2_甲氧基_6-(2-三氟〒基苯基)-：2_己缔中間 體之合成 以類似實例2，步驟D，之方法，使用7·6克(〇〇28莫耳)3一 氰基_6_(2-三氟甲基苯基)-2-已酮、1〇.3克(〇.〇48莫耳)Diazald 、7.0克(0.125莫耳）風乳化却、I2毫升水、和Ιό亳升乙醇製 備此化合物。3-氰基氧基_6-(2-三氟甲基—苯基)_2—己 烯之收量為7·6克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟Ε 二胺基-5_[3-(2-三氟甲基苯基）丙基]—6_甲基喊 啶(化合物12〇)之合成 ¾濟部t央標準一^只工消^合泎杜印^ ~請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .续' 於氣氛圍下’將含有7·6克(0.〇27莫耳)3-氰基甲氧基_ 三氟甲基苯基)_2_己晞和I2·2克(〇·〇68莫耳)碳酸胍之35 毫升Ν，Ν-二甲基乙醯胺揽拌溶液加熱至约！5〇 4〇小時。 然後，將反應混合液傾入300毫升水中。過濾收集生成的 -52- 本纸張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4蜆格（210χ 297公货 311911 A6
經濟部中央搮準局W工消眢合泎社.&amp;製 五、發明説明（51 固體，然後將其拌混於1〇〇毫升乙醚中。再過滤收集固體 並於碎凝膠上進行管柱層析法，以1〇%曱醇之二氯甲燒溶 液完成溶離。合併含有產物之溶離份並減壓濃縮之，得到 3.4克2’4_二胺基_5-[3-(2-三氟T基苯基）丙基】+甲基嘧啶， 熔點151-158 °C。NMR光譜與所提結構一致。 實例18 2,4_二胺基-5-[3-(2_三氟甲基-苯氧基）丙氧基】_6_甲基 嘧啶(化合物135)之合成 步驟A 2,4_二胺基-6-甲基嘧啶中間體之合成 將含有5〇.0克(0_348莫耳)2_胺基_4_氣_6_甲基喊淀(市售 可得）和100毫升30%氨水之4〇〇毫升甲醇混合液置於高壓容 器中，於〗4〇-25〇表讀磅每平方吋(psig)壓力下加熱至13〇_165 °C，於此溫度下攪拌I3小時。然後，讓反應混合液冷卻至 室溫。打開反應容器，取出反應混合液，以2〇〇毫升甲醇 洗反應容器，將洗液與反應混合液合併。將合併物減壓濃 縮成殘留固體，然後將此固體與100毫升3〇%氨水於室溫攪 拌2小時。冷卻混合液至o°C，過濾收集固體。將此固體乾 燥，得到4〇·8克2,4-胺基-6-甲基嘧啶。NMR光譜與所提結 構一致。 步驟B 2,4_二胺基_6_甲基-5-嘧啶基硫酸氫鹽中間體之合 成 以類似實例I2步驟c之方法，使用3〇.0克(0.242莫耳)2,4-二胺基-6_甲基嘧啶、82·8克(0.363莫耳)過硫酸銨和360毫升5N —53 ~ &lt;請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁~ 裝 .訂 .緯.
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格丨210x297公货I 311911 A6 B6 經濟耜中央標準局8工消没合作社印製 五、發明説明（52 ) 氫氧化鈉水溶液製備此化合物〇以水將產物再結晶，得到 27·3克2,4-一胺基-6-甲基-5-喊喊基硫酸氨鹽，溶點285°C(分 解）。IR光譜與所提結構一致。步驟C 2,4-二胺基-5-羥基-6-甲基嘧啶硫酸氫鹽中間體之 合成 以類似實例U步驟C之方法，使用含有26.7克(0·121莫耳 )2,4-二胺基-6-甲基嘧啶基硫酸氫鹽和口^克⑴125莫耳) 濃硫酸之5〇毫升水製備此化合抑。2，心二胺基_5_羥基_6—甲 基嘧啶硫酸氫鹽之收量為27.0克，熔點27〇°C (分解）〇 NMR 光譜與所提結構一致。 步驟D 2-三氟甲基苯基3_溴丙基醚中間體之合成 於氮氛圍下，將含有4.0克(〇,〇25莫耳)2_三氟甲基苯酚 、Π.8毫升(0.178莫耳）丨，3_二溴丙燒、和9 〇克(〇 〇65莫耳)碳酸 却之12〇毫升丙酮攪拌混合液回流加熱約小時。然後，將 反應混合液減壓濃縮成殘留油。此油於碎凝膠上進行管柱 層析法，以石油醚完成溶離。合併含有產物之溶離份並減 壓濃縮之，得到5·9克2-三氟甲基苯基3_溴丙基醚。1^^光 譜與所提結構一致。 步驟E 2,4—二胺基—5_[3_(2—三氟甲基苯氧基)丙氧基卜6—甲 基嘧啶(化合物135)之合成 以類似實例丨2步驟D之方法，使用含有24克(〇〇1〇莫耳 )2,4-二胺基_5-輕基_6_甲基嘧啶硫酸氫鹽(於本實例步驟八一匸 中製得）、加克㈣！莫耳)2-三氟甲基苯紅溴丙基趟 '和Μ 克（〇.〇6〇莫耳）細磨碳酸鉀之5〇毫升NN〜二甲基甲醯胺製備 一 54 — ~請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -訂 線 本纸張尺度河用中㈣家m OJS)規格（21GX 297公笼） 經濟部中央標準局負工^&quot;合泎社印奴 %s\X^x A6 __________B6 五、發明説明（53 ) 此化合物。_以甲醇和水將產物再結晶，得到〇 8克24二胺 基_5_[3-(2_三氟甲基苯氧基）丙氧基]6甲基嘧啶， 2_ U/C。NMR光譜與所提結構一致。 、 實例19 2’4_二胺基_5-(金剛烷―卜基卜6—甲基嘧啶(化合物〖丨⑴之 合成 步騾A 2-(金剛烷-i_基)_3_氧基丁酸乙酯中間體之合成 將含有5.〇克(0.〇33莫耳）金剛烷—卜醇和4 7克(〇 〇36莫耳） 乙醯醋酸乙酯之6〇毫升戊烷攪拌溶液冷卻至7〇c ,以2分鐘 的時間加入5.1克(0.〇36莫耳)三氟化硼醚化物。然後也以2分 鐘的時間加入另外3.8毫升三氟化硼醚化物。加完之後，讓 反應混合液上升至室溫，於室溫攪拌約10小時。然後，將 反應混合液再冷卻至7°C，加入24克5〇%氫氧化鉀水溶液 。以I2毫升醋酸酸化反應混合液，將反應混合液以5〇/毫升 水和13〇毫升乙醚傾入分液漏斗中。振盪反應混合液並分 離各層。水層以甲苯洗兩次，每次使用3〇毫升甲笨。將甲 苯洗液與乙醚層合併，於合併物中加入1〇〇毫升水。過濾 混合液並分離各層。以硫酸鈉乾燥有機層並過濾之。將^ 液減壓濃縮，得到6·4克2-(金剛烷―卜基)—3—氧基丁酸乙醋。 NMR光譜與所提結構一致。 0 步驟B 2-胺基―4—經基_5—(金剛烷小基)—6—甲基嘧喊中間體 之合成 將含有5.4克(0.〇2莫耳)2-(金剛烷—卜基)_3_氧基丁酸乙醋 — 55 — .....................................................................................裝......................訂....................._ 請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) &gt;执張尺度通用令㈣家標準（CNS]甲4規格（210X297公釐ι —____ 311911 經濟部4夹標準局錢工^货合&quot;社印製 五、發明説明（54 )⑽納[利用加“克_莫耳 =虱=(於礦封)至崎升乙醇 67 5毫升乙醇 熱大約20小時。然後，將反應混合液減 恩濃1成_物。將殘留物混於5G毫升水和5毫升醋酸中 °過濾混合液’錢賊岐，每次时50毫升。於熱乙 醇中研製遽餅’讓混合液冷卻。過遽收集固體，乾燥，得 到2.6克2-胺基—4-幾基_5_(金剛燒_卜基)6甲基树，溶點 28〇-287°C。NMR光譜與所提結構—致。 步驟C 2-胺基-4-氯-5_(金剛燒+基)6甲基嘧症鹽酸鹽中 間體之合成 將含有2.4克(〇.〇〇9莫耳)2_胺基_4_羥基_5_(金剛烷基)_ 6-甲基嘧啶和2.4克(0.012莫耳）五氣化磷之24毫升磷醯氯攪 ，溶液回流加熱大約90分鐘。然後，將反應混合液傾入6〇〇 毫升冰中。過濾收集生成之固體，水洗，乾燥，得到約18 克2~胺基-4—氯_5_(金剛烷-1-基)-6-甲基嘧啶鹽酸鹽。NMR 光譜與所提結構一致。 步驟D 2,4-二胺基~5_(金剛燒―卜基)—6—甲基嘧啶(化合物丨⑼ 之合成 以類似實例I2步驟Η之方法，使用〇·92克(〇.0〇3莫耳)2_ 胺基-4-氯_5-(金剛乾-1-基)_6—甲基喃淀鹽酸鹽和5〇毫升3〇% 氫氧化銨水溶液製備此化合物。2,4_二胺基_5—(金剛烷_卜 基)-6-甲基嘧啶之收量為0.13克，熔點254_258°c。NMR光譜 與所提結構一致。 .56· &lt;請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 -# 料鮮丨a’s I甲4規f (210x 297公釐) 55 55 經濟部中央標準局爵工汸没合作社印奴 A6 B6 五、發明説明（ ） 實例20 2.4- 二胺基-5-[4_(2,4,5-三氯苯基）丁基]_6_乙基嘧啶（化 合物38)之合成 以類似實例5之方法，使用含有7.〇克(〇.〇2〇莫耳))1-(2,4,5-三氣苯基)_5_氰基曱氧基_5_辛晞、7.7克(0.080莫耳）氫氣 化脈、和11.0克(0.〇8〇莫耳)碳酸钟之4〇毫升N，N_二甲基甲酿 胺製備此化合物。2,4-二胺基-5-[4-(2,4,5-三氯苯基）丁基]-6-乙基嘧啶之收量為I.5克，熔點158_163°C。NMR光譜與所提 結構一致。 實例21 2.4- 二胺基-5_(2_乙基丁氧基)嘧啶(化合物56)之合成 以類似實例I2之方法，使用含有〇.5〇克(〇.〇〇3莫耳）2,4- 二胺基_5_羥基嘧啶硫酸氫鹽、0.47克(〇.〇〇7莫耳）1-溴_2_乙 基丁烷 '和〇·95克(〇.〇〇7莫耳）無水碳酸鉀之5毫升N，N-二甲 基甲醯胺製備本實例之化合物。2,4-二胺基_5-(2-乙基丁氧 基）嘧啶之收量為0.21克，熔點173-174°C。NMR光譜與所提 結構一致。 實例22 2,4_二胺基~5-[4-(4-氣苯基)丁基]喊咬(化合物幻)之合成 以類似實例3之方法，使用含有2.7克(0.010莫耳)卜乙氧 基_2_氰基-M4-氣苯基)-1-己烯、3.9克(〇·〇41莫耳）氫氯化脈 、和5.7克(〇.〇41莫耳)無水碳酸鉀之5毫升Ν，Ν-二甲基甲酿胺 (請先閲讀背面之注意亊項再填寫本頁} -裝 .訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210Χ 297公|丨 鳗濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 311911 A6 _______B6__ 五、發明説明（56) 製備此化合物。2,4_二胺基-5-[4-(4_氣笨基）丁基]喃淀之收 量為ο.9克，熔點159_162°C。NMR光譜與所提結構一致。 實例23 2.4- 二胺基-5-[3_(2,4,5-三氣苯基）丙基】-6-甲基嘧啶（化 合物117)之合成 以類似實例5之方法，使用含有27克(0·008莫耳)1-(2,4,5-二鼠苯基)-4-氛基-5-甲氧!基-4-己稀、2.1克(0.022莫耳)氣氯 化胍、和3.0克(0.022莫耳）無水碳酸鉀之4〇毫升Ν,Ν-二甲基 甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基-5-[3-(2,4,5-三氯苯基）丙 基]-6-甲基嘧啶之收量為0.5克，熔點215-218°C。NMR光譜 與所提結構一致。 實例24 2.4- 二胺基-5-[3-(2-甲苯基)丙基]-6-甲基嘧啶(化合物I32) 之合成 … 以類似實例5步騾A-F，和實例I7步驟E ’之方法，使 用含有3.2克(0.014莫耳)1-(2-甲笨基)_4_氣基甲氧基-4_己 晞、和6.3克(0.035莫耳）碳酸胍之75毫升N，N-二甲基乙醯胺 製備此化合物。2,4-二胺基-5-[3-(2_甲苯基）丙基]_6-〒基喊 淀之收量為0.5克，熔點213-215°C。NMR光譜與所提結構一 致。 實例25 — 58 — 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 .-II--------------------裝------ίτ------線 (請先uffeE面之注項再填窝本賈&gt; 311911 A6 B6 五、發明説明（57 ) 2,4_二胺基_5-p-(4-甲苯基)丙基卜6_甲基嘧喊(化合物125) 之合成 以類似實例5步驟A-F，和實例Π步驟E，之方法，使 用含有1 _4克(0.〇〇6莫耳)1 -(4_甲苯基)-4-氰基_5_甲氧基_4_己 晞·、.和2·7克(0.015莫耳）碳酸胍之2〇毫升N，N-二甲基乙酿胺 製備此化合物。2,4-二胺基—5—p-(4_甲苯基）丙基卜6_甲基喊 啶之收量為〇·1克，'熔點21〇—213。(：。NMR光譜與所提結構一 致。 實例26 2,4—二胺基_5-[3-(2,4,5-三甲基苯基）丙基]_6_甲基嘧啶（ 化合物128)之合成 以類似實例5步驟A-F，和實例Π步驟ε，之方法，使 用含有4_4克(〇·〇17莫耳）1 _(2,4,5-三甲基苯基Μ_氰基_5_甲氧 基·己缔.、和7·1克(〇.〇42莫耳)碳酸脈之25毫升ν，Ν-二甲基 乙酿胺製備此化合物。2,4_二胺基_5-[3〜(2,4,5-三甲基苯基） 丙基]-6-甲基嘧啶之收量為2.9克，熔點188_19〇°c。NMR光 譜與所提結構一致。 (請先面之注意事項再填寫本買) 裝 訂 绵 絰濟部中央標準爲員工消費合作社印褽 實例27 2,4_二胺基_5-(2_乙基丁氧基)-6~甲基嘧啶（化合物i 32) 之合成 以類似實例I2和I8之方法，使用含有24克(0010莫耳)24_ 二胺基-6-甲基-5-輕基喊咬硫酸氫鹽、a毫升(〇〇2〇莫耳 —59 — 本紙張尺度適用中B國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297么、釐） 82.6, 40,〇〇〇 311911 A6 B6 五 發明説明（ 經濟部中央標毕局er工消費合作社印製 溴-2-乙基丁燒、和8·3克(0.060莫耳)無水碳酸卸之5毫升N，N— 二甲基甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基_5_(2_乙基丁氧基)_ 甲基喃淀之收量為〇.6克，溶點142_143°C。NMR光譜與·所· 提結構一致。實例28 2,4_一胺基_5-(3_苯基丙氧基)-6-甲基喊症（化合物134) 之合成 以類似實例I2和I8之方法，使用含有2.1克(〇 〇〇9莫耳)2 4_ 二胺基-5-經基_6_甲基喃啶硫酸氫鹽' 27毫升(〇〇18莫耳)3_ 苯丙基溴、和7.6克(0.055莫耳）無水碳酸钟之40毫升N，N-二 甲基甲醯胺製備此化合物。2,4-二胺基_5_(3_苯基丙氧基)_6_ 甲基喃淀之收量為〇.7克，溶點16〇.5_161.5 C。NMR光譜與 所提結構一致。實例29 , 2,4-二胺基_5_[3_(3_三氟甲基苯基》丁墓]_6_乙基嘧啶（ 化合物I37)之合成 步驟A 5_羥基_5_(3_三氟甲基苯基）己腈中間體之合成 將含有7.0毫升(0.〇5莫耳)3—三氟甲基苯基溴、U克(〇〇5 莫耳)鎂和琪結晶之約7〇毫升四氫呋喃混合液加溫至35。匚以 引發格任亞試劑（Grignard reagent)之形成。生成格任亞試劑 後，將反應混合液冷卻至室溫，攪拌下，逐滴加入含有58 毫升(0.〇5莫耳)5_氧基己腈之1〇毫升四氫呋喃溶液。將反應 60. X 297公釐） ^•6· 40,〇〇〇 (請先聞1Mb面之注4^項再填寫本買&gt; .裝. 訂· 線_ 311911 A6 B6 五、發明説明（59) 經濟部中喪標準局典工消費合作社印製 混合液的溫度增加㈣35 τ，其間，減緩加人速率 持反應混合㈣溫度在約35_4G&lt;t。完成加人㈣分鐘，”。 加完之後，讓反應混合液回復至室溫，於室溫攪拌2小 。然後，將反應混合液傾入2〇〇毫升水中，以2N鹽酸水溶 液酸化之。接著將混合液萃取兩次，每次使用乙醚&quot;Ο毫 升。以硫酸鎂乾燥合併之萃取液並過攄之。將濾液減壓濃 縮成殘留油，此油矜矽凝膠上進行管柱層析法，以二氣甲 烷完成溶離。合併含有產物之溶離份並予以減壓濃縮，得 到6·3克5_經基-5-(3_三氟甲基苯基）己腈。NMR光譜與所 結構一致。 步驟B 5-(3-三氟甲基苯基）己腈中間體之合成 於氮氛圍下’將含有4·4克(0.0Π莫耳)5_羥基_5_(3_三氣 甲基苯基）己腈、I3毫升(〇_1〇2莫耳）氣三甲基矽烷、Μ*克 (0·1〇2莫耳)破化鈉、和8.0毫升(〇153莫耳）乙腈之3〇毫升己燒 溶液攪拌約3〇分鐘。其後，反應混合液之氣相層析分析顯 示反應已完全β接著以1〇〇毫升水攪拌反應混合液，再以1〇〇 毫升乙醚萃取之。以硫酸鎂乾燥合併'之萃取液並予以過濾 。將濾液減壓濃縮成殘留物，此殘留物於矽凝膠上進行管 柱層析法’使用二氯甲烷完成溶離。以硫酸鎂乾燥二氣甲 烷溶離液並予以過濾。減壓濃縮濾液，得到I.9克5_(3_三氟 甲基苯基）己腈。NMR光譜與所提結構一致。 步驟C 4_氰基_7-(3-三氟甲基苯基)_3_辛酮中間體之合成 以類似實例4步驟Ε之方法，使用含有I·9克(〇.〇〇8莫耳)5_ C3-三氟甲基)苯基）己腈、1.0毫升(0.009莫洱)丙酸乙酯、和36 —61 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.6· 40,〇〇〇 •裝. 訂. 線· 311911 A6 B6 五、發明説明（6d) 綞濟部中央襟準场典工消费合作社印製 ί imr)正丁細2·5μ，於己料）之75毫升四氫吹 物。4_氰基许三氟甲基苯基)-3_辛酮之收 量為克。;^]^11光譜與所提結構—致。 步驟D 4胁氰基_3_甲氧基_7_(3_三氟甲絲基卜 間 體之合成 以類似實例2步驟Ε之方法’使用含有2⑷刪莫耳Μ— 氣基_7-(3二三氟甲基苯基)—&gt; 辛酮、26克_2莫耳) 、氧化却、和7.〇毫升水之12毫升乙醇製備此化合物 。4-氰_3-甲氧基-7_(3-三氟甲基苯基卜3_辛稀之收量為21 克。NMR光譜與所提結構一致。 步驟E 2,4~二胺基-5-p-(3-三氟甲基苯基）丁基]_6_乙基嘧 啶(化合物137)之合成 以類似實例17步驟E之方法，使用含有2.1克(0.007莫耳)4_ 氰基-3-甲氧基—7-(3_三氟甲基苯基)_3_辛烯、和31克(〇〇18 莫耳)碳酸胍之25毫升N,N—二甲基乙醯胺製備此化合物。24_ 二胺基-5-[3-(3-三氟甲基苯基）丁基]_6_乙基嘧啶之收量為〇 7 克，溶點93-96°C。NMR光譜與所提結構一致。實例30 2’4-二胺基_5_[3_(4_三氟甲基苯基）丁基]_6_乙基嘧啶（ 化合物I38)之合成 以類似實例29之方法，使用含有7·3克（〇.〇23莫耳）4-氰 基-3-甲氧基-7-(4—三氟甲基苯基)-3-辛烯、和10.5克(〇.〇58莫 耳）碳酸胍之3〇毫升N，N—二甲基乙醯胺製備此化合物。2,4_ 62-
82.6· 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再ifw本頁) 裝· 訂. 線. 311911
1、發明説明（61) 二胺基-5_[3-(4-三氟甲基苯基）丁基]_6_乙基嘧啶之收量為2 4 克，熔點48-55°C。NMR光譜與所提結構一致。 實例31 2’4-一胺基_5-[3_(2,4-一氣苯基）丁基]6乙基喊喊(化合 物139)之合成 广 以類似實例29之方法，使用含有丨9克(〇 〇〇6莫耳衫氰 基-2-甲氧基-6—(2,4—二氯苯基卜2_庚缔和2 8克(請5莫耳)碳 酸胍之3〇毫升N，N-二甲基乙醯胺製備此化合物。2,4_二胺 基-5-[3-(2’4-二氯苯基）丁基]_6_甲基喃淀之收量為〇 6克， 熔點164_168°C。NMR光譜與所提結構一致。 實例32 2,4_一胺基(4-氣苯基)丁基】-6-甲基喊遠(化合物140) 之合成 以類似實例29之方法，使用含有5.3克(0〇2莫耳)3_氰基― 2_甲氧基_6_(4-二氣苯基)_2—庚晞和9.2克(0.05莫耳)碳酸胍之30 毫升N，N-二甲基乙醯胺製備此化合物。2,4-二胺基-5-[3-(4-二氯苯基）丁基]甲基嘧啶之收量為1.7克，熔點125-128°C 。NMR光譜與所提結構一致。 實例33 2,4_二胺基_5-[3-(4,4-二氯苯基）丙基卜6-甲基嘧啶（化 合物136)之合成 — 63 — 訂· .線 經濟部中喪樣準屬霣工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（62) 化合物136之中間體係以類似實例5步驟A-F之方法子 以製備。化合物136則根據實例17步驟D之方法，使用7.8克 (0.〇28莫耳)3-氯基-2-甲氧基-6-(2,4-二氯秦基)-2-己缔和12.4 克(0.069莫耳）碳酸胍之30毫升N，N-二甲基乙醯胺製備之。2,4-二胺基-5-[3-(2,4-二氣苯基)丙基]-6-甲基嘧啶之收量為1.0克 ，熔點181-185°C。NMR光譜與所提結構一致。 隨附之表1列iii符合本發明式1(見前)之141種嘧啶類和 其鹽，其中某些製備法已説明於前面實例1-33中。 (請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 經濟部中央螵準房Λ工消费合作社印製 —64 — 82.6. 40,000 本紙張又度適用中00家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（63) 表 5-經取代-2,4-二胺基嘧啶 緩濟部中央櫺準局典工消费合作社印製 化合物编號 nh2 Λ 又I R3R2N^NX 式中m和p為0， η R2和R3為氫I R R1 1 0 H -ch3 2 0 H 正戊基 3 5 ch3 H 4 11 -CH3 H 5 1 -ch3 苯基 6 2 環己基 H 7 1 H 正丙基， 8 1 ch3 4-苯基丁基 9 2 ch3 2 -苯基乙基 10 3 ch3 苯基甲基t 11 3 ch3 5 _木基戊基 12 4 ch3 3-苯基丙基 13 1 環己基 乙基 14 3 環己基 乙基 65- (請先《讀背面之注意事项再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 A6 B6
五、發明説明（64)表1(續）式中m和p為0，R2、R3為氫，R為 V
Y 經濟部中央樣準房貝工消费合作社印製 化合物編號 η R1 V W X Υ Ζ 15 0 Η Η Η Η Η Η 16 1 Η Η Η Η Η Η 17 1 Η Η Η -och3 Η Η 18 1 Η Η F Η F Η 19 1 Η Η CI CI Η CI 20 1 Η Η -och3 -och3 -och3 Η 21 1 -C2H5 Η Η Η Η Η 22 1 -C2H5 Η 0 Η Η Η 23 1 -C2H5 CI Η CI CI Η 24 1 正丁基 Η Η Η Η Η 25 2 Η Η Η Η Η Η 26 2 Η Η Η CI Η Η 27 2 Η Η 0 Η Η Η 28 2 Η CI Η CI CI Η 29 2 -ΟΗβ Η Η Η Η Η 30 2 -C2H5 Η Η -och3 Η Η 31 3 Η Η Η Η Η Η —66 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫衣頁) 本紙張尺度適用中8國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公sn 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（6)表1(續） 化合物编號 « R1 V W X Υ Ζ 32 3 Η Η Η och3 Η Η 33 3 -c2h5 Η 0 Η Η Η 34 3 -c2h5 Cl Η CI CI Η 35 3 正丙基 Η Η Η Η Η 36 3 正戊基 Η Η Η Η Η 37 4 Η Η Η Η Η Η 38 4 -〇2η5 Cl Η CI CI Η 39 4 -c2h5 Cl Η CI CI Η 鹽酸鹽 40 4 0 Η Η Η Η Η 41 5 Η Η Η Η Η Η 42 5 2-苯基乙基 Η Η Η Η Η 43 5 4-苯基丁基. Η Η Η Η Η 44 6 Η Η Η Η Η Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. -線 Λ濟部中*標準局典工消费合作杜印製 一 67 — 本紙張尺度適用中國國家攉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 五、發明説明（66) 表1 (續） 式中m和p為0，R為 00 (請先閲？面之注意事項再墣寫本頁) 經濟部中央樣準局Λ工消费合作社印製 化合物编號 n R1 r2 r3 45 1 Η Η Η 46 2 -〇2η5 Η Η 47 3 Η Η Η 48 3 -νη2 Η Η 49 3 Η -ch3 Η 50 3 Η -C2H5 Η 51 3 Η -ch3 -ch3 52 3 Η •CH2CH20CH2CH2- 53 4 Η Η Η 54 5 Η Η Η 55 6 Η Η Η 式中m為1，ρ為〇 ’ R1、R2 、R3為氫 化合物编號 η R 56 1 -CH(C2H5)2 57 11 -ch3 58 4 -CN —68 — 本紙張尺度適用中國Β家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 A6 B6
五、發明説明（67) 表1(續） 式中m為1，p為0，R1、R 、R3為氫，R為
z X (請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) 化合物編號 η V 59 1 Η 60 1 Cl 61 5 Η W X Υ Ζ F Η F Η Η Cl Br Η Η -CO2C2H5 Η Η 式中m和p為0 ; R1、R2、R3為氫 &gt; 化合物编號 n ···〇· 62 63 7 64 1 65 3 66 3 R -ch3 -CH3 鹽酸鹽 -Si(CH3)3 -Si(CH3)3 經濟部中央嫌準為典工消费合作社印製 —69 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉肀4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 A6 B6 化合物编號 η 式中V、W ' Υ和ζ為氫 X 67 4 -CI 68 4 -CI 鹽酸鹽. 69 5 -och3 70 7 -OCH3 311911 五、發明説明（68) 表1(續） 式中m和p為0，r/、R2、R3為氨，尺為
V
-式中m、η和ρ為0，R2和R3為氫，R1為乙基，R為 (請先聞面之注意事項再蜞寫本頁)
V
經濟部中夹襻準爲Λ工消费合作社印製 式中V、Ζ為氫；X為氯 化合物编號 W R5 71 -N〇2 -— 72 -NHR5 •C5H11 73 -NHR5 -C5HH -3HC! 74 -NHR5 -C11H23 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明（69 ) 經濟部中央標準局Η工消伢合作社印製 表1(續） 化合物編號 w r5 75 -NHR5 -o 76 -NHR5 ~~O · 3HCI 77 -NHR5 78 -NHR5 -c4h6—^ 79 -NHR5 -c2h4o so2c3h- 80 -NHR5 81 -NHR5 •^O.shci 化合物编號 W R4 82 •NHC(0)R4 ······ 一··········, -C4H9 83 -NHC(0)R4 -C(〇H3)3 84 -NHC(0)R4 -C9H19 85 -NHC(0)R4 •C10H21 86 -NHC(0)R4 -C3F7 87 -NHC(0)R4 88 -NHC(0)R4 *^3^6 89 -NHC(0)R4 -ch2o —《》—so2c3h7 -71 - ...........................................................................................................訂....................# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CXSl甲4規格（210X297公釐I R -C4H9 A6 B6 五、發明説明（70 ) 表1(續） 式中m為0，p為1，η為3，R1、R2和R3為氫 化合物編號 {請先閲讀背面之注意事項再填寫未頁) 經濟部中央標準局員工消Φ合作社印製 式中m為0，ρ為1，R1 、R2和R3為氫 ，尺為 V ) 式中V ' W γίχ Υ 、Υ*Ζ為氫 Ίί合物编號 η X 92 3 -sc3H7 93 3 •S〇2C3H7 94 3 -SO2C3H7 鹽酸鹽 95 5 -sc3h7 ' 96 5 -S02C3H7 化合物编號m η ρ R R1 R2 R3 97 1 1 0 -CH(C2H5)2 Η Η H -72-
本纸張尺度適用中國國家標準丨CXS)甲4規格&lt;210X297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（71 ) 表1(續） 式中m為1，p為0，R2和R3為氫，R為
V
式中z為氫 化合物编叙n R1 V W χ 一請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁一 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 98 1 Η Η Η 鹽酸鹽1 -C2H5 H 99 1 Η CI Η Cl Br 100 0 -C2H5 Η -CllH23 H H 101 0 -〇2η5 Η -CH(C2H5)2 H H 102 0 -C2H5 Η -OC4H9 H H 103 0 -C2H5 Η -CH2Si(CH3)3 H H 104 5 Η Η Η CO2C2H5 H 105 0 -C2H5 Η H H 106 0 -〇2Η5 Η -C4Ha ——^ OCh ,H H 107 0 -C2H5 Η -CH(OH)— H H 108 0 -〇2Η5 Η -c2h2o—^~^-.so2c3H7 H H 109 0 -C2H5 Η jOO H H -73- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公發j
Α6 Β6 五、發明説明（72 )表1(續）式中m、ρ為0，R2和R3為氫； 化合物編號 n R 110 111 式中m、ρ為0， 0 4 金剛烷基 -CH3 環己基 Η
R
氮 為 Z 和 3 R
z 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 化合物編號 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 η R1 Y V 0 -C2H5 H 0 -C2H5 H 3 -ch3 H 3 Η Cl 3 Η Cl HCl鹽 3 -ch3 Cl 3 -C2H5 Cl HCI鹽 5 -C2H5 Cl 3 -ch3 -cf3 3 -ch3 H 3 -ch3 H — 74 —
X w X Y ——__ -N〇2 Cl -nhch2-^ Cl H -N〇2 -nhch2 0 och3 H H Cl H H Cl C H Cl Cl H Cl Cl H Cl Cl H Cl Cl H H H -CF3 H H H -cf3 H ..................................................................................袭......................-可 ..............# (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格（210X 297公釐丨 A6 B6 經濟部中央標準局員工消^合作社印製
式中η為3 ’ R1為甲基，R2和R3為氫，R為 V
五、發明説明（73 ) 表1(續）
123 3 -ch3 •CH3 H H H 表1(續） 化合物編號 η R1 V W X Y 124 3 -ch3 H -ch3 H H 125 3 -CH3 H H -CH3 H 126 3 -CH3 H -CH3 -CH3 H 127 3 •ch3 H -ch3 H -ch3 128 3 -ch3 -CH3 H -CH3 •CH3 129 3 -CH3 H -OC2H5 H H 130 3 -ch3 H H -OC2H5 H 131 3 -CH3 H H -OC3H7 H 式中m為1，ρ為0 ，R2和R3為氫 ' 化合物编號 η R R1 132 1 *CH(C2H5)2 -CH3 133 1 環戊基 H ...........................................................................................裝......................&quot;..................# (請先閱讀背面之注意事項再填寫衣頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐I 311911 沒濟部中央標準局員工消货合泎社印製 A6 B6 五、發明説明（ 74 ) 表1(續） 化合物編ύ m P V w X Y Z 134 1 0 H H H H H 135 1 1 -CF3 H H H H 136 0 0 Cl H Cl H H 式中m和ρ為〇 ’ η為2，R2和R3為氫 ，尺為 9H(2-q) r(CH3)q- Ζ1、 ,V1 Υ1〆 W1 X1 (ΙΠ) 化合物编號 R1 q vi wi X1 Y1 Z1 137 -C2H5 1 H -cf3 H H H 138 -C2H5 1 H H -cf3 H H 139 -CH3 1 Cl H Cl H H 140 -ch3 1 H H Cl H H 141 -CH3 1 H Cl H Cl H __一_··__•垂儀··_· —--------------- m m 胃· —76 — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐丨 .....................................................................................I......... '…·耵....................# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（75 )表1(續） 5-經取代-2,4-二胺基嘧啶 NR6R7
式中m，P為0 ; R1為曱基，R2 ' R3、R6和R7為氫；R為
化合物編號 Π a V1 W X1 γΐ Ζ1 142 2 1 Η CI CI Η Η 143 2 1 Η Η F Η Η 144 3 1 Η Η CI Η Η 145 3 1 Η Η -OCH3 Η Η 裝......................訂：.................絲 ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局只工消分合作社印5ί -77- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） 311911 五 (S、發明説明 專利申請案第8211〇271號 ROC Patent Appln. No.82110271 補充之中文説明書第及f84頁-附件三 Supplemented Pages 7B7and 84 of the China&amp;e Soecification 团 84 弟 4 云 S 接 g、 lubmitted on April S, 1995) 1 表1(續）式中m、p為0 : R1為甲基；R2、R3、R6和R7為氫；R為
V
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
化合物编號 η V W X Y Z 146 3 Η Η F H H 147 3 Η CI CI H H 148 3 Η Η -〇2F5 H H 149 3 Η Η n-〇4F9 H 150 3 Cl Η - -cf3 H H 151 3 Η Η -〇cf3 H H 152 3 Η Η -OCH3 H H 153 3 Η Η -SCH3 . H H 154 3 Η .Η -SO2CH3 H H 155 3 Η Η Λ ’ νη2 H H 156 4 ^ CI Η Cl H H 157 4 CI Η , -OCH3 H H 158 4 Η Η -OCH3 H H 160 3 Η Η -C = N H H R78 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝- ，?τ. &quot; A6 B6 五、發明説明（77 )表1(續）式中m為0 ; P為1 ; R1為甲基，R2、R3、R6和R7為氫；R為
V
化合物編號 n V W X Υ Ζ 159 4 -cf3 Η Η Η Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 ‘、ar ，線 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 — 79 — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（78 ) 號 編 物 &quot; 化„ 表1 -a熔點/實驗式 溶糾。c) 實驗式, 經濟部中央標準局3&quot;工消贽合作社印製 2 3 4 5 6 7 8 9101112131415161718192021222324252627282930313233343536 208-210 120-125 123-125 186-188 177-179 164-165 340-343，分解 127- 128 156- 161 96-98 93-94 172-176 143-148 162-164 195-196 195-200 243-245 246-248 157- 160 108-115 176-180,分解 159-161 143-145 200-203 138-141 218-222 146-149 143-147 140-142 151-154 128- 133 168-182 137-139 130-132 c5h8n C9H16N4 C10H18N4 C16H30N4 C12H14N4 C12H20N4 C8H14N4 C13H10CI2N6 C15H20N4 C15H20N4 C19H28N4C18H26N4 C13H22N4 C15H26N4 C10H10N4 C11H12N4 C12H14N40 CnH1〇F2N4 C11H9CI3N4 C14H18N403 C13H16N4 C19H20N4 C13H13CI3N4 C15H20N4 C12H14N4 Ci2H13CIN4 C18H18N4 C12H11CI3N4 C13H16N4 C15H20N4O C13H16N4 C14H18N40 C21H24N4 C15H17CI3N4 C16H22N4 C18H26N4 {請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) .裝
.-tT 線 —80 — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（79 ) 表1-a熔點/實驗式 A6 B6 經濟部中央標準局員工消*合作社印5i 化合物編號... i炫1點.rcn 實驗式 37 126-127 C14H18N4 38 158-163 C16H19CI3N4 39 255 C16H20CI4N4 40 149-153 C20H22N4 41 111-113 C15H20N4 42 120-122 C23H28N4 43 75-78 C25H32N4 44 99-102 C*I6H22N4 45 226-231 C15H14N4 46 181-183 C18H20N4 47 179-181 C17H18N4 48 181-183,分解 C17H19N5 49 92-95 C18H20N4 50 — C19H22N4 51 105-110 C19H22N4 52 103-107 C2lH24N4Q 53 152-155 C18H20N4 54 128-133 C19H22N4 55 98-102 C20H24N4 56 173-174 C10H18N4O 57 103-107 C16H30N4O 58 195-198 C9H13N5O 59 173-175 C11H10F2N4O 60 201-202 CnH9BrCl2N40 61 132-134 C18H24N4O3 62 115-119 C12H22N4 63 226-230 C12H23CIN4 64 ---- C8H16N4S1 65 158-161 C10H20N4S1 66 200-202 C11H19N5O 67 159-162 〇14Ηΐ7〇ΙΝ4 68 243-245 C14H18CI2N4 69 128-132 〇16Η22Ν4〇 70 124-126 C18H26N4O 71 223-226 C12H12CIN5O2 72 134-136 C17H24CIN5 -81 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -訂 緯 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐t 311911 A6 B6 五、發明説明（80 ) 表1 -a 化合物編號 ~73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 熔點/實驗式 ：· ·熔點 292-294, dec. 102-112 178-182 327-329,分解 84-92 61-70 92-96 177-180 182-192 104-105 260-261 77-85 55-66 136-140 217-225 134-137 104-120 77-80 117-124 89-93 165-172 218 107-111 138-148 173-174 198,分解 201-202 97-99 膠 130-133 84-96 132-134 膠， 膠 250 膠
..實-驗式;· · C17H27CI4N5 〇23日36〇叫5 C17H22CIN5 C17H25CI4N5 C19H19CI2N5 C22H25CI2N5 C23H28CIN5O3S C18H19CIN6 C18H21CI3N6 C17H22CIN50 c17h22cin5o C22H32CIN5O C23H34CIN5O C16H13CIF7N5O C19H17CI2N5O C22H23CI2N5O C23H26CIN5O4S C11H20N4O C17H28N4O C16H22N4OS C16H22N4O3S C16H23CIN4O3S Ci8H26N4〇S C18H26N4O3S C10H18N4O C13H17CIN4O CnHgBrC^O C23H36N4O C17H24N4O ' C16H22N4O2 C16H24N4OS1· C18H24N4O3 Ci9H19CIN40 C23H28N4O2 C19H20N4O2 C23H28N4O4S :..................................................................................裝......................訂.................：绵 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -82- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） A6 B6 五、發明説明（81 ) 表1 -a 化合物编號 ~109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 熔點/實驗式 熔點I卩 ，膠， 254-258 148-153 244-246 246-247 148-149 192-196 215-218 126-131 151-158 185-186 213-215 210-213 169-172 173-176 188-190 113-115 109-111 142-143 139-144 160.5-161.5 132-134 181-185 93-96 48-55 164-168 125-128 •..實驗式 C22H30N4O2 C15H22N4 C14H24N4C19H18CI2N6O2 C20H22N6O3 Ci4H17CIN4 C13H13CI3N4 C13H14CI4N4 C14H15CI3N4 C15H18CI4N4 C17H21CI3N4 C15H17F3N4 C15H17F3N4 C15H17F3N4 C15H20N4 C15H20N4 C15H20N4 C16H22N4 C16H22N4 C17H24N4 C16H22N4O C16H22N4O C17H24N4O C11H20N4O C10H16N4O C14H18N4O C15H17F3N4O2C14H16CI2N4 C17H21F3N4 C17H21F3N4C15H18CI2N4 C15H19CIN4C15H18CI2N4 ........................................................................……I.....................-玎............................0 {諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橒準局員工消役合作社印製 -83-
本纸張尺度適用中國國家標準（CNTS)甲4規格（210X297公釐I
我1-a(績） 熔·點/實驗式 化合物编號 熔點 142 固體 143 142=144 144- 94-101 145 135-137 146 固體 147 181-184 分解 148 145-147 149 143-146 150 146-147 151 118-119 152 Ϋ72-ΜΛ 153 148-150 154 82-85 155 237.5-238 156 148-151 分解 157 166-171 158 174-176 159 135-136 160 172-t75 v實驗式 C15H18CI2N4 C15H19FN4 c16h21cin4 C17H24N40 CUH17FN4 C14H16CI2N4 C16H17FSN4 C18H17F9N4 C15H16CIF3N4 c15h17f3n40
C15H20N4O
C15H20N4S
C15H20N4O2S C15H19N50 C15H18CI2N4 C16H21CIN40 C16H22N40 C16H19F3N40 C15H17N5 .............-......裝................訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -R84 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)
五、發明説明（83 經濟部中央標準局員工消&quot;合作社印製 嫂昆蟲調配物 於本發明殺昆蟲嘧啶類之一般使用中，通常需經混合 ’稀釋’成為與施用方法相容且含有有效殺昆蟲量之適當 娜組成物。本發明核類，❹數除錢—樣，承認一 個殺蟲劑的g&amp;方和施用料會影#物f活性之公認事實， 而可與農業上可接受的界面活性劑及通常用來幫助活性成 分t分散之載劑混合。本發明嘧啶類可，舉例而言’成為 噴霧劑、粉劑或粒劑、施敷於需雜制害蟲的地方，施敷 方法當然隨害蟲和環境而不同。因此，本發明之嘧啶類可 調配為大粒粒劑、細粉劑、可濕性粉劑、乳化濃縮物、溶 液等。殺昆蟲劑本身可能主要為純化合物、或者為這些嘧 啶化合物之混合物，是可被了解的。 粒劑可包含舉例而言，作為嘧啶類的載劑用之多孔或 無孔粒子，例如一種美國活性白土（attapulgite clay)或沙。 粒劑之粒子相當大，典型地為直徑約400 2500微米。這些 粒子或者與溶液中之嘧啶一起浸潰，或者被覆著嘧啶，有 時也使用黏合劑。粒劑通常含有005_10%，較佳為05_5%， 活性成分’為有效殺昆蟲量。 粉劑為嘧啶類與微細分割固體例如滑粉、美國活性白 土、矽藻土(kieselguhr)、葉蠟石、白堊、矽藻土（diat〇mace〇us earths)、磷酸鈣類、碳酸鈣和碳酸鎂類、硫、麵粉、及作 為殺蟲劑載體用的其他有機和無機固體之混合物。這些微 細分割固體平均粒子大小小於大約5〇微米。用於控制昆蟲 '85- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .*?τ 本紙張尺度適用中國國家標準iCNS)甲4規格（210χ297公發 五、發明説明（84 A6 B6 經濟部中央標準局員工消货合作社印製 的典型粉劑配方含有_，4_H5[3 (245_ 基]_6-乙基嘧啶(化合物从)和卯份滑石粉。’，一 土 濃縮ί發日 =類可於適當液體中溶解或乳化而製成液體 農縮物《與滑石粉、黏土及於除害劑技藝中使用之其他 已混合而製成固體濃縮物。這些濃縮物為含有 昆蟲量的，大约5—5⑽錢，及95_·惰性物質 且、i?，其中惰性物質包括界面活性分散劑、乳化劑和 潤濕劑，惟也可實驗性地使収高濃度之雜成分。實^ 施用時將濃縮物以錢其他紐#釋成树制，或以另 外之固體載劑稀釋成為粉劑使用。 用於固體濃縮物（也稱為可濕性粉劑）之典型載劑包括 漂白土、黏土 H和其他高度吸㈣、㈣濕潤的灰 機稀釋劑。用於控制昆蟲之固體濃縮物配方各含μ份木質 磺酸鈉和硫酸月桂酯鈉作為潤濕劑，μ份化合物52(上面） 和72份美國活性白土。 製成濃縮物對本發明低熔點產物之運送有用。此等濃 縮物之製備係將低熔固體產物與1%或更多溶劑一起熔融 而產生冷卻到純產物的凝固點或凝固點以下的溫度也不會 固化之濃縮物。 θ 有用的液體濃縮物包括可乳化之濃縮物，為易於在水 或其他液體載劑中分散之均勻液態或糊狀組成物。彼等可 完全由嘧啶類與液體或固體乳化劑所組成，或者也可含有 液體載劑例如二甲苯、重質芳族粗汽油、異佛爾酮 (isophorone)和其他相當不揮發之有機溶劑。使用時，將這 86- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁} -裝 .訂 ------- 五、發明説明（85 通常成為噴霧劑施 些濃縮物分散於水或其他液體載劑中， 敷於需要處理的地方。 用於除害劑配方之典型界面活性潤 化劑包括，例如，烷基和烷基芳基磺酸酯二 鹽，烷基芳基磺酸酯，包括脂肪甲基牛化I ' 燒基芳基聚晴；高_之顧 化物；磺酸化動物和植物油；磺酸化石油:醇吝聚n乳 酸醋及此等醋之環氧乙燒加成產物；騎知防 j二之加成產物。許多其他種類之有用界面 s昆:::::界面活性劑通常含有大—量 其他有用配方包括活性成分於溶劑中之簡 成分於所需濃度可完全溶解者，例如丙酮或 甲亞C試驗法1所示，本發明之化合物係成為二 :亞颯&gt;谷液併入人工昆蟲飼料中，或成為含有少量辛基苯 氧聚乙氧乙醇界面劑之丙酮或轉水溶液作為葉面喷霧劑 而於實驗室巾測試。在經稀釋使㈣殺昆蟲組成物中，喊 哫&lt;有效殺昆蟲量在約0.001%至約8%重量比之範圍内。將 本發明之嘧啶替換於技藝中已知或明顯組成物中，則許多 技藝已知之噴霧和粉劑組成物配方均可使用。 ^本發明之殺昆蟲組成物可與其他活性成分，包括其他 殺，劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、殺眞菌劑、植物生長劑、、肥 料等一起調配。使用組成物控制昆蟲時，只需要將有效殺 五、發明説明（86 ) A6 B6 於需要控制之位置。此等位置可為，例 如昆蟲本身、餵飼昆蟲之植物'或昆蟲棲息處。」 2土壤時’例如栽植或將栽植農業作物之土壤:活^化 土壤或视需要併入土壤中。在多數施用場合 至ir克為每公頃約75至4_克，較佳為每公頃⑼生物數據將本發明之5-經取代〇二胺基树併人人工 Si:草葉蛾(美洲烟夜蛾《一一 ) '對每—施用量製備測試化合物於二甲亞《中之儲存 欣。施㈣以莫耳濃度之貞龍㈣之 儲存液之對歸度如下： 儲存液 施用量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 .-*° 50 微莫耳 5 0.5 0.05 0.005 4 5 6 7 緯 經濟部Φ央標準局員工消&quot;合作社印製 、將100微升每一儲存液用手攪拌入5〇毫升熔融(657〇〇c) =以麥芽為基底之人工飼料中。將含有測試化合物之此50 笔升熔融飼料平均地倒入—個五排之廿五槽塑膠盤外圍四 — 88, 311911 A6 B6 經濟部中央橒準局8工消费合泎社印製 五、發明説明（87 ) 八二個槽中。盤中每槽深度約〗公分，開口處為3公分X 4 二二。將僅含二甲亞砜—其濃度為經測試化合物處理的飼 丄二用&lt;濃度〜之熔融飼料倒在盤中第三排的五個槽中。 一盤因此含有單—施用量之—個測試化合物 理之對照組。 處於隻第二虫兑期之烟夜蛾幼蟲。幼蟲係選擇 &quot;量每隻約5毫克之生長期。於置完畢後，以平 張透明塑膠熱封於盤上方。將這些塑膠 。將ίϋϊί露期後，計算致死率，並將生還昆蟲稱重 飼料之昆蟲量與飼養於未經處理 决軸供抑制50%生長 數値（ΡΙΜ)。可能的話，也測定出浐徂π初展度&lt;·負對 合物禮度之負對數値(pLc5。）心供50%致死率的測試化 ί而言’本發明化合物均抑制烟夜蛾之Μ异古 效的化合物為32、34、38、37、48、1蟬生長。最有 、卿和UO-MO，其队，大於5。其中:6化：：、74， …、川、136—⑽為這些化合物中最具活性^ 、110、 6.4。所有上面實例之化合物於此 /、pl5。値為 死。這些數據呈現於表2中。Μ中均㈣—些昆蟲致 針對在飼料錄中具衫pl5Q_—紅經取代 89 -2,4-
本紙張尺度適用中國國家Uif (CNSj甲4規格（210x297公釐 ................................................................................……裝......................訂.....................緯· ~請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁&gt; 五、發明説明（88 ) 五、發明説明（88 ) 經濟部中央標準局3*工消»合作社印^ 二胺基嘧啶衍生物，測試其於葉評估中對烟夜峨甜菜夜 蛾强2挪逆1 [Hubner])和粉紋夜蛾(1^^ ni [Hubner]) 之殺昆蟲活性。 — 在對抗烟夜蛾和甜菜夜蛾之測試中，將九天大的雞豆 植株迎逆组幽以測試化合物溶液於2〇阳嘴霧在上$ 葉面至滴下，以提供高達1〇〇〇 ppm測試化合物之施用量。 用於製備測試化合物溶液之溶劑為1〇%丙酮或甲醇（v/v)及 2蒸餘水中之〇.1%界面劑辛基苯氧聚乙氧乙醇。對測試化 口物又每一施用量，噴霧各含四株難豆植株之四重覆。將 經處理之植株移到通風櫥中，保持到噴霧物乾燥 將如前述試化合物處理的各重覆之四株雞豆植 =土^線正上方切下莖，自盆中取出。得自各重覆四植 = 葉和莖料各個8盘司紙杯中，杯内有一濕潤 氏。數5隻第二蜕期(4_5天大）之烟夜蛾或甜菜夜蛾放 入杯中，/主意不要弄傷。各杯上置一不透明塑勝蓋，蚨 Ϊ置於抑’相制度郷之生長室經則、時之暴露期’ 了 ^小，暴Μ終了時’打開蓋子，計算生還和死亡之昆 ϊ 、清方向或不能綺之將死幼蟲，通常計為死亡 2t蟲數’將測試化合物之效力以致死百分比表示。 ϊϊίί植株的情形，與未經處理之對照組相較，以得知 減A軸傷害。適用時’從昆蟲致死百分比測 疋由電腦產生之Lc5()値。 β蚀^粉纹夜蛾之葉測試也以如前述之相同方法進行，惟 係使用斑且植株（Phaseolus Vulgaris)。 ~請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 ..^τ .縳 本紙張尺度適川r國國家標 90- 五、發明説明（89 ) 五、發明説明（89 ) 唆濟.那中央標準局H工消分合作社印y 葉子評估殺昆蟲活性之諸化合物中，較具活性的 為化口物32、34、47、5〇、％和更特別的，表i中各化合物 1_10 137 °其中’化合物34為最有效者之_ ’於葉試驗 三種昆蟲均提供優異之致死率。這些結果從表3 可 明顯看出。同樣地從表中也明顯看出，化合物勝印二， 多數具有很好的結果’也代表本發明之較佳化合物。 ^4，係將本發明某魏合物得自鱗試驗之昆蟲生 長抑制(INH)叫。俊與相同化合物於葉試 作比^。這些數據清楚地顯示，· pl5。値為大== 上&lt;本發明化合物於葉試財為最具殺紐性者。化合物34 ’ 驗ΓΝΗ pl5°値為6.4，於葉試驗中，對:葉蛾 甜菜夜蛾、特別是粉蚊夜蛾，提供優異之昆蟲致死率。 因此’由飼料試驗中所得結果，在針對植株葉子作測試時 ’為-化合物潛在殺蟲效力之極佳指標。 ^ 所述之飼料試驗’與葉試驗相較下，為測試化 。物殺昆蟲賴之較精確方法，較不受可能在溫室、生長 室·、或從整個植株本身發現的環境因素之影響。從飼料試 驗所得結果較得自葉試驗之結果更具再現性，係以定量測 定而非以觀察為基礎。 在葉試驗中，對烟葉蛾具有已知殺蟲活性的許多合成 擬除蟲菊酯，也於飼料試驗中測試，並發現具有6.6或更高 之麵Pls°値。這些已知之合成擬除蟲菊酿為cyperniethrin、 permethrin cyfluthrin、flUCythrinate 和 biphenthrin。 ....................................................................................^......................ΤΓ...................# 請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 91 A6 B6 五、發明説明（90 ) 表2 併入烟夜蛾飼料中之5-經取代- -2,4-二胺基嘧哫 化合?ϋ-’ 量 用 施一 •5 6 5 43· 之殺昆蟲活性 2 3 4 生長抑制率(％) ’ ’ Dkn5 ND ND ND 10 8 致死率(％) ~0~~ DLCs 07 ο ο ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 3 4 5 6 7 5 4 4 8 7 6 5 4 76543·8 7 6 5 4 7 6 5 4 3 6-4DDD53 DDD78 D D 1 5 3 6 12 2 2 NNN i NNN - 1 NNT28 --4-1-2 6 4· ο ο ο ο 經濟部Φ央標準局Μ工-:;-fi''4'作社印製 5 7 6 5 43· ND 3.6 ND 2 29 53 -92- ooooo 00055 00055 ，裝......................訂.........................線 本紙張尺度適用中國國家標準（0沾；甲4規格（210父297公釐丨 A6B6 五、發明説明（91 )表2(續）化合物編號 t&gt;施用量^ 生長抑制率(％)2·3·4 _βΐ5〇5 死率(％)6 cLC507 ο 1 1 1 2 3 4 5 6 1 1 經濟部中央標準局员工消f?合作社印製 5 6543·8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 6 5 4 8 7 6 5 4 8765,4 D D 1 1 8 0 9 3 5 5 15 2 3 8 D 1 9 4 1 0 3 0 Ν Ν 1 1 3-2-- 1-2 - - ΝΤ137 12 8
5 3· VI 4 5 4- 13 7 4 4 3 2 17 4 4· DDD-1·3 Ν Ν Ν 00055 50500 οοοοο οοοοο 005 00005 οοοοο 1 1 ...........................................................................................................~ΐτ.............餘 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐丨 五、發明説明（92 ) 表2(糸買) 化合物编k17 施用量1 5 8 7 6 5 43· 2 3 4生長抑制率(％) ’ ’ND~3034383243 A6 B6 _pl5〇5 致死率(％)&lt;3.5 ELC507 0 0 5 5 5 8 9 1 1 12 2 2 3 2 經濟部中央標準局员工消分合作社印製 4 2 5 5 54 4 876543·8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 76543· 95 8 2 2 8 2 3 8 15 5 2 0 D D 8 4 1 6 0 5 4 2 D0232 1 . 2 2 3 4 5 5 222 .17 NN-2-1-1-1-2·14 N 1 2 3 5 4· 4· •3 4· ο &lt;4· 6 3· o o o oooooo 00005 DDOOO oooo 0005 2 11 1 N N 2 ο 裝......................訂....................緯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 94 —
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐I 311911 A6B6 五、發明説明（93 ) 表2(續）化合物編號 ^.U量1生長抑制率(％)2·3’4 pkn5 致死率(％)6 cLCso7 5 2 6 2 2 8 2 9 2 i— 3 經濟部中央標準局Μ工消#合作社印製 2 3 5 5 8 7 6 5 4 54 8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 876543·8 7 6 5 4 76543· DDD56 07 5 7 5 8 0 D D Θ 4 9 DD7019 D 6 9 9 4 NNNT1-12 12 3 7 NNac3 NN1132 N 13 7
ο 4·V 8 4·
ο 4·V 5 &lt;3· •8 4- 6 5 6 4 7 116 9 9 2 5· οοοοο οο ooooo ooooo oooooo ooooo 05555 1 2 4 5 8 3· ^......................、町.....................緯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -95-
本纸張尺度適用中國國家標準（CNSj甲4規格Ι210Χ 297公釐I A6 B6 五、發明説明（94 )表2(續）化合物编魏 -.旅_租量^生長抑制率(％)2’3’4 0^〇5 致死率(％)6 pLCgi?7 3 3 4 3 5 3 6 3 3 8 3 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 87654 87654 87654 76543 87654 654 87654 1329399397104899510035132034733 9 92585ND-293842764568815M347193 3 6· 4 6· 6 4· 6 3· 5· •9 4· 9 5· 111 005045ο ο30858500005 05050 ooooo ooo 00005 5· 裝......................訂....................緯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSj甲4規格（210X 297公釐j A6B6 五、發明説明（95 ) 表2(續）化合物编號! ,丨 ：施用量丨生長抑制率(％)2·3·4 _βΐ5〇5 - k死率(％)6 oLCcn? 9 ο 3 4 1 4 42 3 4 沒濟部中央櫺準局员工消狞合泎社印製 654 87654 87654 87654 87654 87654 87654 76543 9 3 1 4 4 6 9 5· 0 2 8 D D 19 3 4 15 4 4 8 2 2 4 D 8 5 2 9 3 8 3 3 4 2 1 N N 37 11--1- 1 5 N 5 3 3 4 3 3 4 2 3 0 6 16 1 3 1 2 5 — 97 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S)甲4规格&lt;210X297公釐） 4 5· ο 3·
000 00550 ooooo 00555 0050D 05555 00055 ooooo 2 N ^......................iT-I ...............綠 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（96 ) 表2(糸買) 化合物编號44 量 用 生長抑制率(％)2’3’' A6B6 8 7 6 5 4 ND1154180
45 6 4 7 4 8 4 5 5 8 7 6 5 43·8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 8 7 6 5 43·8 7 6 5 4 944524 10722 67605 020688 20058 112 3 4 5 1 · - 4 16 9 9 1257991689 6 3· ο &lt;4· 9 5· 6 ο 6· 000555 ooooo 00500 005500 00000 1 23 167 127
ο 4· V 4· •4 4 裝----------------------------訂.................…综 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局Μ工消&quot;合作社印製 9 4 8 7 6 5 4 7 2 6 0 4 2 12 8 4.5 0 0 0 0 5 1 -98- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格I 210X 297公釐） A6B6 五、發明説明（97 ) 表2(續） 化合物編號 施用量 (%率制抑 長生 05 致死率(％)6 DLCcn7 50 8 6 5 4 51 8 6 5 4 52 8 6 5 4 35 8 54 654 654 2123377594-2912143088NDNDND-220NDND45080 ο 6· •94- 9 4· 6 2 8 8 9 4 5· 8 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 55 654 654 12 3 3 2 -2 3 7 9 4 9 95 8 — 99 — 本纸張尺度適用中园國家標準（CNS;甲4規格（210X 297公釐丨 5· 9 4· 00550 05055 ooooo ooooo ooo 00005 005
ο 4· V
ο4· V .....................................................................................^......................’玎....................# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（98 ) }號 續編 續物 2合 表^ 量 用 施 -'. (% 率 制 抑 長 生 05 56 A6B6 %j 07 經濟部中央標準局員工消&quot;合泎社印製 ί78 9 ο 1 2 3 4 5 6 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 87654 654 4 54 654 654 54 654 54 54 54 -719338391-3186231857-1156624107947181860-713172-8 5· 3 4· •2 4· 3 4· 4 4· 3 4· 2 4· 3 4* 0001520000 o o ooooooooooooo 05 〇o ............................................................................^......................•玎.....................#(諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -100- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格（210X297公釐} 311911 A6 B6 五、發明説明（99 )表2(續） 化合物编號 施用晋生長抑制率(％)2,3’4 pl?〇5 致死率(％)6 DLCcft7 6 9 o 1 6 7 7 2 4 5 7 8 7 7 7 7 7 經濟部中央標準局爵工消&quot;合作社印5i 79 7654 5454 7654 7654 54 654 4 54 654 654 1489 · 5 1 1 2 92'4'59'2,2!6'9i 少 3¾1315·5613 3 9 8 3 0 3 4 0 69 8 7 5 許 08 4 9 8 4 9 3 ^—Β β I I: I I I 0 - * if iMmf ΛΓ » m I *ί · b, I • 2 2 14 4 8 9 5· 4 9 4· 6 5·
ο 4· V 5·
ο ο 4·4· V ·9 4· 0 0 0 5 ο ο ο ο ο ο ο ο 0 0 0 5 οο ο ο ο ο οο ο ο ο ο ο ο 12 3 1 3 1
·° 4· V
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ο 4· V ..................I............................... ..................................^ ...................&quot;....................# {請先閲讀背面之注意事項再填寫本·π) —101— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSj甲4規格（210X 297公釐丨 A6 B6 五、發明説明h〇〇 )表2(續） 化合物編號 I 234 「♦H·生長抑制率(％) _d5〇5 致死率(今) pLC5〇7 ο 2 3 4 5 6 78 ο 12 36 8 8 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 經濟部中央標準局Η工消费合泎社印製 7 9 54 4 4 54 54 54 4 54 54 4 654 4 54 87654 •4 65 31 2 7 3 6 4 6 4 7 9 3 3 1 3 1 -2 -1123 -28117 -1389 ο 4· &gt; 1 5 3 2 5 2 2 -1 1 —102-
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格丨210 X 297公釐I
ο 4· V
ο 4· V 4 4 4 5· ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο 000520 ....................................................................................裝......................訂.................妒 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（101 ) 表2(續） 化合物编號 - * ~ 施用量\生長抑制率(％)2’3’4 pf5〇5 致死率（％)6 Pi Ccn7 8 9 9 9 οο 0102 3ο 4ο 5 6ο ο 7ο 654 654 7654 4 54 654 654 4 54 4 036 156 4478 13 7 · 1 6 12'3 8 22 678 409 8 92 8 15-11 2 17 * 2 -103- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐| 4 3 4· ο 5· 4 4 4· ο &lt;4·· 000 000 0005 o o o ooo ooo ο ο ο ο 1 12 .....................................................................................裝.....................訂....................# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（102 )表2(續）化合物編號 - _ -- 丨 2 3 4施用量 生長抑制率(％) ’ ’ 8 ο 9 ο 6 5 4 4 134683 23 ο 2 3 6 5 4 6 5 4 8 7 6 5 4 8 7 6 5 4 7 8 6 0 2 8 9 0 5 0 5 3 6 7 23 0 16 0 13 7 9 2 5 4 6 2 16 82 4 5 經濟部中央標準局員工消&quot;合作社印製 6 6 5 4 6 5 4 6 5 4 9 5 4 8 3 8 9 9 3 7 6 9 5 6 9 17 9 J21505 4.96.6 5.3 5.6 5.1 5.8 5.3 5.3 致死率(％) υοο ο 0555 〇oo 00055 0005 5 3533 355 050 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
•° 4· V •4 4· ο 4·&lt; .裝 -,\=° .絲 —104— 本紙張尺度適用中國國家標準（0?^;甲4規格（210/ 297公釐1
S119U A6 B6 五、發明説明（K)3 ) 表續） 化合物編號 、施用量1: 117 7 6 5 4 %ίι 帝I 抑 長 生 8 9 654 7654 6289 7879 8795 1999 1899 58 5 ο 6 Q156. 5 6· ο 5· 6Ιι 死 致- 70 0550 0555 οοοο 367 156 1 5 5· 8 4· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ο 2 2 654 654 22 6 5 4 23 經濟部中央標準局員工消Φ合作社印製 4 2 654 654 1546 934 9356 3884 337 1489 79 2279 1489 169 9 5· 2 5· 4 5· 8 5· 2 5· 0500 055 005013 2 4 ο ο ο ο 0 5 5 2 1 1 3
ο 4· V
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ο 4· V -裝 *νβ -緯 -105- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS1甲4规格（210X 297公釐） Α6 Β6 五、發明説明（104 )表2(續） 化合物编號 施用量1生長抑制率(％)2’3’4 25 26 2 654 654 654 4 15 5 14 8 9 6 9 7 17 9 5 4 3 2 8 9 8 2 9 2 ο 3 3 654 654 654 654 7 7 9 5 7 4 8 9 6 8 2 -7 9 7 6 4 7 9 9 4 9 2 3 經濟部中央標準局員工消Φ合泎社印敗 3 3 654 654 9 5 1 2 5 9 6 9 8 3 3 15 8 -106- 本纸張尺度適用中國ϋ家標準（CNS丨甲4規格（210X297公釐丨 -C1505 5.7 5.3 5.6 5.9 5.1 5.2 5.5 6.3 5.0 致死率(％) CLC507 οο1050ο 0!00 0 5 ο οί5ίο0 5 0 5
ο 4·V
ο 4·V ................................................................................I......................、玎..........^ t請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} B6五、發明説明（丨05 ) 表2(續）化合物编號 _ ,施用量1生長抑制率(％)2_X4 ^〇5 致死率(％)6 cLCsO7 4 3 5 6 3 3 3 8 3 烴濟部中央標準局3工消1Ϊ·合作社印製 654 7654 7654 87654 87654 7654 87654 6 4 3 9 3 4 2 0 2 13 0 5 8 7 9 47983010 5 8 5 4 8 4 6 18 9 £489 1799 24899 1 4 8 9 κ -899 -3599 5 5· 9 5· 2 6· ο ο 7· 4 6· 4 6· οοο 005150020250 02040700 020358001025650 0 555 ο 6 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
ο 4· V 4· 8 4· ·4 4· 5· •、ν6
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐I 五 發明説明（106 ) 表2(續） 化合物编號 A施用量，生長抑制率(％)’ •2,3.4 139 6 5 4 19 83 94 96 6^/ A6 B6 致死率(％) ~~0~ 0 10 35 PLCSO7 &lt;4.0 40 87654 87654 87654 δ 1 3 5 9 5 7 3 33(14 2 6 9 62899 S289K 2899 ο 6 6 6· 05ι£!5π 0010109500103070 1525'70 4 5 6 ··· 4 4 4 備註—表2 1. 施用量係以飼料中測試化合物莫耳濃度之負對數値表 示。 2. 生長抑制率是由試驗中每一施用量之昆蟲總重（IW)相 對於未經處理的對照組之昆蟲總重得到的。 TW -IW生長抑制％=」(對照組）（試驗） ....................................................................................苓：................、可................# ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局Μ工消伢合作社印奴
IW (對照組） X 100 3. nd=沒有數據 4. 負値之生長抑制率表示，試驗結束時昆蟲重量較對照 -108- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公楚 107311911 A6 B6 五、發明説明（ ） 組之昆蟲重大。 5. pl5。為提供測試昆蟲50%生長抑制率之測試化合物濃度 之負對數値。 6. 致死百分比係得自相對於試驗中所用總昆蟲數（τι)之 死亡昆蟲數(TD)。 TD 致死率（％)=-γγ- X 100 7. pLC5()為提供測試昆蟲50%致死率之測試化合物濃度之 負對數値。 ...................................................................................................... 訂.................... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 —10&amp;- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNSj甲4規格（210X297公釐） 五、發明説明（1〇8 ) A6 B6 表2-a併入烟夜蛾飼料中之5_經取代-2,4-二胺基嘧啶之殺昆蟲活 性 化合物编號 施用量1 生長抑制率(％) 2,3
Ci504 致死率（％) CL^5〇6 424344 5 6 4 4 經濟部中央標準局员工消贷合泎社印製 47 654 7654 7654 654 654 7654 7654 7654 6237391-2599299-13248095-53586768895-6127275-111377901.1459398 4 5· ο 6· 6 5- •8 4· ο &gt;6· 4 5· 2 5· ο 6· 00030003070001520010200 5350010100015150 02575
ο 4- V 5 4·
ο 4· V 6 4· 裝..........................訂：：…………緯 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) A6 B6 五、發明説明（1〇9 )表2-a(續） 化合物編號 施用量 生長抑制率(％) 2.3 βΐ504 致&amp;率(％) βί〇5〇6 8 9 0 4 4 5 5 2 3 4 5 5 5 5 5 654 654 7654 654 7654 7654 654 654 355082144783983989927195;:54839417418397τ4388238495 2 5· 9 4· 4 6· 5· ο 6· 9 5· •9 4· 6 5· 00150010020354501015000150 0 0300 53501515
ο 4· V
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ο 4· V 裝......................訂：：..............緯 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消-&quot;'合作社印製 156 7 10 6.1 0 &lt;4.0 6 60 5 5 86 30 4 96 40 —111— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐i A6 B6 五、發明説明（n0 )表2-a(績） 化合物編號 施用量1 生長抑制率(％)2’3 βΐ504 致死率（％) β!=〇506 157 7 8 5.7 0 —— 6 26 0 5 82 5 4 94 5 158 7 11 5.7 0 ----- 6 37 0 5 ' 79 0 4 92 0 159 6 13 5.2 0 — 5 64 0 4 93 5 經濟部中夬標準局員工消&quot;合作社印製 備註 1. 施用量係以飼料中測試化合物莫耳濃度之負對數値表 示。 2. 生長抑制率是由試驗中每一施用量之昆蟲總重（iw)相 對於未經處理的對照組之昆蟲總重得到的。 生長抑制率IW(im組厂IW(tw/ IW(對照組)]χιοο 3. 負値之生長抑制率表示，試驗結束時昆蟲重量較對照 組之昆蟲重大。 4. pl5。為提供測試昆蟲50%生長抑制率之測試化合物濃度 之負對數値。 5. 致死百分比係得自相對於試驗中所用總昆蟲數（TI)之 死亡昆蟲數(TD)。 —112- ........................................................ ..................…裝......................訂 ..............# t諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS;甲4規格丨210x297公釐I 311911
A6 B6 五、發明説明（112 )表3作為葉面喷霧所用5-經取代-2,4-二胺基嘧啶之殺昆蟲活性 致死率(％) 化合物編號 14 17 21 32 34 施用量(ppm) α ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 300 100 30 10 3 1000 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 1000 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 0 6 5 2 555 ooooo ο 1 0 5 0 0 0 0 8 7 2 0 0 0 0 5 0 0 9 6 1 100 (100)2 95 (100) 90 (95) 15 (50) 10(5) 100 95 (100) 80 (100) 80 (75) 60 (55) (10) .....................................................................................^......................•玎......................# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部Φ央桴準局Η工消&quot;合作社印製 35 38 ο ο ο ο 0 0 3 1 3 1 3 0 0 5 0 0 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 0 7 5 6 5 4 11 5 0 5 5 0 9 6 2 -114- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐丨
6 6 A B 五、發明説明（j 表3(續） 化合物編號 43 45 47 48 50 56 施用量(ppm) ooooo 00003 00031 0031 0 3 1 3 1 1000 300 100 30 10 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 (% 死 致 105550 ooooo0087793011 5 0 0 0 ί請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 100 (95) 25 (78) 0(37) 0(5) 0(11) .....................-可 經濟部中夬標準局Μ工消t合泎社印製 1000 300 100 30 10 300 100 30 10 3 50505 55205 9 6 2 1 9 2 2 55 緯 -115-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐I B6 五、發明説明（114 ) 表3(續） 化合物編號 施用量(ppm) ..致死率(％)1
CL 62 65 3000 1000 300 100 30 3000 1000 300 100 30 5 0 0 0 0 ο 8 5 0 0 ooooo ooooo ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 66 000003 0 0 0 3 1 0 3 1 5 0 0 0 0 ο ο ο ο ο 65005 83276 30050 00650 1 1 1 53311 3211 111 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :τ 67 3000 1000 300 100 30 10 0 2 10 0 8 4 1 450000 0 0 5 5 5 0 0 9 5 2 經濟部中央標準局员工消5'合泎社印製 3010 ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 3 1 5 5 5 0 0 9 8 1 -116-
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐I B6 五、發明説明（115 表3(續） 化合物编號 69 .丨致死率(％)丨.· Λ 70 71 74 77 j施用量(ppm) 1000 300 100 30 10 1000 300 100 30 10 3 1000 3000 1000 300 100 30 1000 300 100 30 10 250000 6 5 0 5 5 755422500 BAW 0 0 000 0 0 0 0 0 α4520ο ο 1 6 5 0 0 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 0 5 0 0 9 2 8 ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 00055 οοοοο οοοοο οοοοο 05055 26 76522 21 0 5 0 0 8 7 2 6 2 2 3 2 2 經濟部中央標準局員工消眢合作社印製 3000 1000 300 100 30 3000 1000 300 100 30—117— 2 6 6 6 ο 5 5 6 5 5 12 11 本纸張尺度適用中國國家標準丨CNS)甲4規格（210x 297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（116 ) 表3(績） 化合物編號，施用量(ppm) 致死率（％) 90 ,0o o o o ooooo 0 0 0 0 0 3 00003 00003 00031 0 0 3 1 0 0 3 1 0 3 1 3 1 3 1 1 5 0 0 5 8442100 0 96 97 30001000300100301000 ο ο ο ο 0 0 3 1 3 1 經濟部中央標準局員工消贷合泎社印黎 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 5 0 5 6 5 ο1 ο ο ο 5 5 0 6 5 5 5 2 0 5 1 9961 922 ooooo ooooo 50000 9 3 1 CL3347352066555403025ooooo 05055 95055 54411 862 ................................................................................:袭......................、可…：.............#· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -118- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS}甲4規格（210X297公釐）
6 6 A B 五、發明説明（117 ) 表3(續）化合物编號 施用量(ppm) %) /IV 率 死 &amp; d 9 9 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ooooo 00 ο ο ο ο ο 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 ο ο ο 1 ο 5 2 1 102 3000 1000 300 100 30 04 ο ο ο ο ο 0 0 0 3 1 0 3 1 ooooo250050 110 1000 300 100 3010 31 Ορο 5 〇0 — 9 7 895)30)16)(0) 1 /ν/\Λν /Vοο ο ο 111 ooooo 6 0 0 0 0 5 0 0 0 0 ooooo000085756 51000 05505 122 1 2 1 0055 00055 111 2 11 一請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝 .訂 ο ο 0 0 0 5 5 7 6 8 85)75)65)25)⑸ /vzx/x^v 4 經濟·部4央標準局员二消φ合泎社印製 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 3 1 0 0 3 1 3 1 ο ο ο 0 0 0 5 8 1118 6 Ι;95)[40)?§ 957010 ο ο 0 0 5 55 0 0 9 7 4 1 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X 297公釐） 311911 A6B6 五、發明説明（118 ) 表3(續) 致死率(％) 化合物编號：施用量(PPm). 115 3000 1000 300 100 30 10 3 116 3000 1000 300 100 30 10 3 (58)(5)(5)(6,(15) 0 4 9 5 1 0 9 3 2 1 0 8 3 5 0 8 3 2
1· /V 5 0 0 0 0 0 0 7 5 5 0 8 3 0 0 5 16 9 6 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο ο \/ \—/ \lf J I (85(63(32(25(16 0 0 0 0 3 0 0 3 1 3 1 0 0 5 3 3 0 0 9 5 1 1 00904550 5 0 0 0 0 9 9 9 8 1 :νβ 118 1000 0 0 0 0 3 1 0 0 3 1 3 1 0 0 5 3 3 0 0 9 8 5 100 100 (95) 100 80 (65) 89 (100) 20 (26) 95 (85) 5 (0) 95 (75) (0) 42 @3)(20) 經濟部中央標準局员工消没合作社印製 120 1000 300 100 30 10 121 3000 1000 300 100 30 ο ο 9 6 0 0 8 3 2 00506 00580 -120- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐丨 (5)(0)(0)(0)(0)79)40)(5)(0)(0) 0011100 09516000 50575 04555 9 7 5 3 0 7 6 3 1 311911 A6 B6 五、發明説明（119 ) 表3(續) %) /V 率 死 致 經濟部中央標準局员工消岱合作社印製 化合物编號_ |施用量(ppm)…. 122 1000 300 100 30 10 3 123 1000 300 100 30 10 124 1000 300 100 30 10 125 1000 300 100 30 10 128 3000 1000 300 100 30 10 130 3000 1000 300 ' 100 30 131 3000 1000 300 100 30 (/i ο ο 1 1 7530 1¾¾ 0 0 5 6 2 5 5 5 7 _ 00851 9841 0 0 8 5 1 ο ο 1* 1 9520 0 2 11 ο 8 11 9532 ο ο ο ο ο ο ^5 0 5 0 100 100 75 30 11 &lt;請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 4 100 88 33 11 5 100 90 72 10 5 —121 i(15)s(0)20_ 9550 89 75 12 16 0 75 35 20 10 15 45 58 40 5 5 100 95 (33) 80 (50) 70 (20) 20 (20) (15) 90 60 5 10 10 90 95 55 25 0 .裝 .訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS j甲4規格！ 210X 297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（120 ) 表3(續) 致死率（％) 化合物编鐃 施用量(ppm) d 133 3000 1000 300 100 30 135 3000 1000 300 100 30 10 136 1000 300 100 30 10 31 0.3
8570305 G 9 4 5 0 0 ooooo 872 ooooo 11111 9 3 000003 0 0 0 3 1 0 3 1 \/\/)/ \—/\/ \/ VI/\/\/\—/ 0 0 7 6 0 Ό 5 Ό ο 6 ο 9 6 1 ( 0 9 5 2 2 i— /v/v/v/d 56000 90500 00908 811 1 85 00862 11 0 0 5 5 5 0 0 7 4 11 55260 00055 96421 00099 111 40 經濟部4央標準局Η工消费合泎社印製 000003 0 0 0 3 1 0 3 1 0 0 0 5 5 0 0 0 9 9 111 ·3 °· \1/ \/ \ J/ *t/ \/ 0 8 6 6 5 9 6 2 (( 0 0 5 0 5 0 0 9 4 1 00000000950000958590 1111 IT- ))))) o0)0)5)5)0)5)0)0)6) 00906540..20(29(47(25(30(10(9(9(4(2(10(9(9(6(1 \/ \I/ \^/ \—/ \i# 5 5 5 5 5 (9(9(7(2{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 ，ϊτ .¾ —122— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐） 311911 A6 B6 五、發明説明（121 ) 1烟夜蛾=TBW 甜菜夜蛾=BAW 粉紋夜蛾=CL2括弧中之數字代表第二次試驗之結果 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 毯濟部中央標準局員工消贽合作社印製 —1 23— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐） B6 五、發明説明（122 ) 表3(續）作為葉面喷霧所用5-經取代-2,4- 二胺基嘧啶之殺昆蟲活十生 ，：致死率丨 ·
化’合物编號施用量(ppm) TBW 143 1000 1〇〇 300 100 100 100 30 79 10 74 100 100 30 95 10 47 3 15 1 0 146 1000 1〇〇 300 90 100 79 30 18 10 5 147 1000 1〇〇 300 100 100 94 30 72 10 15 CL BAW 89 100 95 95 75 25 58 5 10 11 經濟部中央標準局员工消贷合作社印製 1000 300 100 30 10 1000 300 100 30 10 -124- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 47165001004095652595604040329578808535 .84325 0 089105 ο 0100745 5 ........................................................................................... ............一-B ..................韓、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) gliWl A6 B6 五、發明説明（123 表3(續） 致死率
化合物編號施用量(ppm) jdW 經濟部中央標準局Μ工消伢合泎社印製 148 1000 300 100 30 10 149 3000 1000 300 100 30 150 1000 300 100 30 10 100 30 10 3 1 151 3000 1000 300 100 30 152 1000 300 100 30 -10 153 3000 1000 300 •100 30 75405505525500 8008941000095845 0 8806351510075793910 100 83 68 25 7 -125- QL 21 20 5 5 10 89 26 15 5 5 100 89 80 95 80 75 67 70 30 5 100 75 80 60 10 95 76 84 10 10 89 50 45 17 0
AW535060255050100100952009594105 09580100 09553110169558160 0 B ...................................................................................裝.....................訂....................緯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) A6 B6 五、發明説明（124 表3(續） 致死率 化合物編號施用量(PPm)
BW 154 159 3000 1000 300 100 30 3000 1000 300 100 30 791160032265115 0L3OO 51510857560205
W A B 2605011.4715055 ...........................................................:,......................^.........:.........-可............# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局Μ工消t合作社印製 -12&amp;- 本纸張尺度適用令國國家標準（CNS;甲4規格&lt;210x297公釐； 311911 A6 B6 五、發明説明（125 ) 表4得自飼料試驗之生長抑制pl5。値與葉試驗中烟夜蛾致 死率之相關性1 經濟部中央標準局員工消设合泎社印製 化谷物編號 生長抑制pl 14 4.5 17 &lt;3.5 21 4.4 32 5.2 34 6.4 35 4.6 38 4.9 (5.9)3 43 5.1 (3.0) 45 3.6 47 5.9 (6.1) 48 6.0 50 6.0 56 5.7 葉試驗 施用音2 ' 致死率 1000 ppm 300 5026 300 0 1000 10 ο ο ο ο ο 13 ο ο ο ο 3 1 ο ο ο ο 3 1 ο ο ο ο 3 1 0085 0000 ο ο 1 5047 1000 10 300 5 ο ο 3 ο ο ο ο ο 1 3 ο ο ο ο 3 1 ο ο ο ο ο ο ο ο ο 13 3 1 —127— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐.1 ο 0087 100 (95) 25 (78) 5 0 5 5 9 6 9 2 ……-...................................................)......................裝...................訂....................务 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 311911 A6 B6 五、發明説明（126 )1. 這些數據從表2和表3中編列出。2. 此欄所示為兩個最高施用量，或經測試之唯一施用量 〇3. 括弧中之數字為得自第二次試驗之數値。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝
’，1T 經濟部中央標準局R工消&quot;合泎社印34 —128— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐）

Claims (1)

  1. 311211
    「今申爲利叙~~ A8 B8 C8 D8
    βΛΛ年利申請案第82110271號 HOO Patent Appln. No.82110271申請斧利範園中文本-渝件一 --Claims in Chinese - Enci.( 〆（民画2.月7日送呈）〜submitted on February 彳，1996)1一種殺昆蟲用组成物，係由有效殺昆蟲量之如下式 化合物’與農業上可接受之載劑及界面 活性劑混合所組成： NH 2 N， -(〇)m-(CH2)n-(0)p-R 〈靖先聞靖ff項再填寫本頁) R3R2N/kN (D 式中 R爲 (a)苯基或下式之經取代-苯基： 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 V
    (Π) 129 本纸張尺度適用中國國家棣準（CNS ) M規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 ~、申請專利範圍 式中 V爲氫、鹵素、G1-C6-烷基、或Gi-Ce-鹵代 炫基； W爲氫、由素、直健或分支缝Ci-Gu-燒基、 Ci-Ce-烧基砂烧基-C1-G3-炫基.、苯基、 Ci-Ce-燒氧基、C1-C4-函代燒基、確基、 經取代-苯基-CrQ-烷基、苯基（浅基-Gi-. C3-烷基）、經取代-苯氧基-Ct-a-烷基、 ^-((VC!。）-環垸氧基、-NHC(0)R4、或- \ NHR5,其ήΜ爲Ci-Ci4-烷基、經取代之苯 基、'經取苯基-Ci-C3-垸基、或經取代 / -苯氧基-曱基，烷基、C3-C10- 環烷基、經取代-苯基-Ci-C4-烷基、經取 代-苯氧基-(VC2-烷基、或邮啶基-曱基 ，及其中苯基之取代盖爲南基或Ci-C6-烷 磺链基； 經濟部中央標準局！工消费合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) X爲氫、卣素、C1-C6-烷基、Ci-Ce-烷氧 基、Ci-Ce-垸氧琰基、Ci-C6-烷硫基、 〇1-〇6-炫項链基_、Ci-Ce -自代+烧基、胺 基获基、Ci-C6-鹵代烷氧基、氰基、 或（經取代-苯基曱基）胺基，其中當苯 -130 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） 311911 H D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 申請專利範圍 基經务代時，係被·南素‘h-Ge-烷氧基 所取代； Y爲氫、鹵素、Ci-C6-垸基、或Ct-Ce-烷 氧基；及 Z爲氫或自素；或 (b)下列之經取代-苯基低級烷基：
    (III)式中 q爲1或2 ;及 V1、W1、X1、丫1和Z1各自獨立地選自氫、 鹵素、Ci-G6_炫氧基或Ci-Ce_鹵代烧基； 或 (c)茶基；及式中 R1爲氫、（VC6-垸基、胺基、苯基、或苯基Ct-Ge-燒基； —j R2爲氨或Gi - Ge -烧基； R3爲氫或CtC6-燒基； 或R2與R3—起，形成-Re-〇-Re-基’其中舻爲〇1_〇0_ -131 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 伸烷基； m爲0或1 ; η爲0至11 ;及 ρ爲〇或1， 及其農業上可接受之货類， 惟當m、η和ρ爲〇時，r不爲氫；及進一步地，當⑺和 Ρ爲1時，η必須至少爲^。 2·根據申請專利範固第彳項之组成物，其特點爲 m和ρ爲0 ; R爲Ci-Ge-校基、C3-C10-環狡基、Ce_Ci2_多環燒基、 苯基或經取代_荃基；苯基或具有下面結耩之經取代-苯基：
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) nm _ ,11 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 (Π)式中 V、w、X、Y和Z各自獨立地爲氫、鹵素、Cl'Ge_ 烷基、cvce-烷氧基、k三鹵代-Ci-c6-垸基、端 基、余基、或（經取κ-苯基Q-ce-垸基）胺基 其中V至Z至少有一 i不爲氫； η爲0至1〇 ; 132 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 311911 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範 圍 R1爲氫、C!燒基、或胺基； R2爲氫、或^基，及 R3爲氫。 3 根據申請專利範圍第1項之组成物，其特舜爲 m爲1且p爲〇 ; R爲戊基、環戊基、或苯基； η爲1至3 ; R1爲氫、CrCe-狡基，或胺基；及R3爲氫。 4,根據申請專利範圍第1項之组成物，其特點爲m和p爲丨 R爲具下面結構之經取代-苯基：
    X (Π)· 式中 經濟部中央樣準局β：工消費合作社印装 W、X、Y和Z爲氪，.v爲三鹵代GrCe-烷基；. η爲3; R1爲〜-C6-垸基；灰 R2和R3爲氫、Ct-Ge-垸基、或胺基。 5.根據申請專利範圍第1項之组成物’其特點爲 -133 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 m、η和p爲〇 ; R爲金剛烷基；.… 垸基；及R2和R3爲氫β 6.根據申請專利範圍第1項之组成物，其特點爲 如和Ρ爲0 ; π爲2; R爲下式之經取代-苯基低級烷基：
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (ΙΠ) 式中q爲1，W1或X1爲三卤代(^-06-释基，及式中其 餘取代基V1、W1、X1、Y1和Z1爲氫或鹵基； R1爲c1rc6-垸基；及 R2和R3爲氫。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 •'根據申請專利範圍第1項之组成物，其特點爲 m和—P爲0 ; η爲3或4; R爲蓁基，或具下面結構之經取代-苯基：
    (II) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS &gt; Α4規格（210X297公釐） 、申請專利範圍 式中 V爲Ci-C6-垸基或’五南 代-Cl-C6-垸基；W爲苯基-基或1-C，基；或V、x和Y爲南基或， ㈣戈基；或V和如基；及其餘取代基v w 、X、Y和Z爲氫； R1爲氫、GrG6•妓、或胺基； R2爲氫或(VC6-垸基；及 R3爲氲。 8,根據中諸專利顧第巧之纽成物，其特點爲v、㈣ 均爲氣基或均爲曱基，且其餘取代基爲氫。 9’根據申請專利範圍第1項之组成物，其特點爲 m爲1; η爲1或3 ; Ρ爲〇 ; R爲戊-3-基或苯基； R1爲氲或CrCt垸基；.及 R2和R3爲氫。 瓜根據申請泉利範圍第1項之组成物.，其特點爲 m*P爲 1 ; η爲3 ; R爲具下面結構之經取代-苯基： -135 - 本紙張&gt;^遑用中囷®家橾準（CNS ) Α视^· ( 210x297公嫠） 311911 #、申請專利範圍
    V
    式中 v爲三由代㈣,基’及其餘取代基W、X、Y和 ζ爲氫； RAA-Ce-炫基；及 R2和R3爲氫。 11·—種控制昆蟲之方法，其特點為將殺昆蟲量之如申請專 利範圍.弟1項之組成物施敷於需要控制之位·置β 汉根據申請專利範園第1;1項之控制昆蟲之方法，其特點爲 將殺昆蟲量之如申請專利範圍第2項之組成物施敷於需 要控制之位置 從根據申請專利範園第^項之拄制昆蟲之方法，其特點爲 將殺昆蟲量之如申請專利範圍第3項之組成物施敷於需 要控制之位置。 經濟部中央梂準局員工消費合作社印«. (請先閣讀背面之注意Ϋ項再填寫本瓦) 訂 *7 k根據申請專利範圍第U項之控制昆蟲之方法，其特點爲 將殺昆蟲量之如申請專利範圍第4項之組成物施敷於需 要控制之位置。 饥根據申請專利範圍第^項之控制昆蟲之方法，其特點爲 將殺昆蟲量之如申請專利範圍第5項之組成物施敷於需 要控制之位置。 —1 3 6 — 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) M規格（2ΐ〇χ 297公釐） $11911
    夂、申請專利範圍 經濟部中央標準局®C工消費合作社印製 :申請專利範巧，之控制昆蟲之方法 ，其特點爲 二昆蟲量之如專⑽固第6項乏組成物施敷於需 要控制之位置〇 練據帽專概«㈣之_昆蟲之料，其特點爲 將毅昆蟲量之如申請專利範圍第7項之組成物施敷於需 要控制之位置。 说根據中請專㈣’u項之_昆蟲之料，其特點爲 將殺昆蟲量之如中請專利範圍第8項之組成物施敷於需 要控制之位置。 说根據中料鄕㈣㈣讀赌蟲之料，其特點爲 將殺昆蟲量&lt;如巾、請專職圍第9項之、喊物施敷於需 要控制之位置。 &amp;根據中請專·㈣㈣之㈣昆蟲之方法 ，其特點爲 將殺昆蟲量〈如中請專利範㈣1Q項之組成物施敷於需 要控制之位置。 21·根據申請專利範圍第i項之纽成物，其特點為殺蟲劑係24_ 二胺基-5_[3-(2,4-二氣苯基)丙基】_6_甲基嘧啶。 22根據巾請專利範圍第u項之鋪昆蟲之方法，其特點爲 將殺昆蟲量疋如申請專利範圍第訂項之組成物施敷於需 要控制之位置。 — 137 私紙張从制巾ϋ目家^TcNS〉八齡（21巧97公董 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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