LT3166B - Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives - Google Patents
Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- LT3166B LT3166B LTIP1510A LTIP1510A LT3166B LT 3166 B LT3166 B LT 3166B LT IP1510 A LTIP1510 A LT IP1510A LT IP1510 A LTIP1510 A LT IP1510A LT 3166 B LT3166 B LT 3166B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- hydrogen
- mol
- lower alkyl
- phenyl
- substituted
- Prior art date
Links
- -1 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine Chemical class 0.000 title claims abstract description 53
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 110
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 94
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 94
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 53
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 50
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 51
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 32
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 10
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004385 trihaloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 6
- 125000005592 polycycloalkyl group Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- XCUAIINAJCDIPM-XVFCMESISA-N N(4)-hydroxycytidine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=NO)C=C1 XCUAIINAJCDIPM-XVFCMESISA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004190 benzothiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N=C(*)SC2=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000005293 bicycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 claims description 2
- 125000004188 dichlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- BOQOXLAQTDFJKU-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbonitrile Chemical compound N#CN1CCOCC1 BOQOXLAQTDFJKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 89
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 45
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 33
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 24
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 18
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 17
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 17
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 11
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 11
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 10
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 10
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 10
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;carbonate Chemical compound NC(N)=N.NC(N)=N.OC(O)=O STIAPHVBRDNOAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 229960000789 guanidine hydrochloride Drugs 0.000 description 9
- PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N guanidinium chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=[NH2+] PJJJBBJSCAKJQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- KLFCTZBLVSRWSW-UHFFFAOYSA-N 5-(2-ethylbutoxy)pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC(CC)COC1=CN=C(N)N=C1N KLFCTZBLVSRWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- XUUGUMBZSOOHQO-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-5-[3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]butyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1CCC(C)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 XUUGUMBZSOOHQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- LQULALNSGDSCSU-UHFFFAOYSA-N 5-(2-ethylbutoxy)-6-methylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC(CC)COC1=C(C)N=C(N)N=C1N LQULALNSGDSCSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWHPXKGJFAXFE-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-(3-phenylpropoxy)pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1OCCCC1=CC=CC=C1 RSWHPXKGJFAXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 4
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 4
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 4
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- YAAWASYJIRZXSZ-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2,4-diamine Chemical class NC1=CC=NC(N)=N1 YAAWASYJIRZXSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 4
- RFYFPICRESHAJC-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodopropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCI)=CC=CC2=C1 RFYFPICRESHAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JCUOLNHGQQXLPO-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-5-(3-undecylphenoxy)pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=CC=CC(OC=2C(=NC(N)=NC=2N)CC)=C1 JCUOLNHGQQXLPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOQULSHFABJIKN-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-[3-[2-(trifluoromethyl)phenoxy]propoxy]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1OCCCOC1=CC=CC=C1C(F)(F)F BOQULSHFABJIKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 3
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229940058936 antimalarials diaminopyrimidines Drugs 0.000 description 3
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- HUPVIAINOSTNBJ-HWKANZROSA-N (e)-3-ethoxyprop-2-enenitrile Chemical compound CCO\C=C\C#N HUPVIAINOSTNBJ-HWKANZROSA-N 0.000 description 2
- CIBJFCTWGISUNT-UHFFFAOYSA-N 2,4-diamino-6-methylpyrimidin-5-ol Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1O CIBJFCTWGISUNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQGHJCYLMLPCCB-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminopyrimidin-5-ol Chemical compound NC1=NC=C(O)C(N)=N1 YQGHJCYLMLPCCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYCGYDCGFKPIEO-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methoxyethylidene)-5-(2-methylphenyl)pentanenitrile Chemical compound COC(C)=C(C#N)CCCC1=CC=CC=C1C ZYCGYDCGFKPIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAPRJTNYAWRHDW-UHFFFAOYSA-N 2-(3-naphthalen-1-ylpropyl)propanedinitrile Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC(C#N)C#N)=CC=CC2=C1 UAPRJTNYAWRHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYROHWFGZADBR-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-amino-5-(5-iodo-4-methoxy-2-propan-2-ylphenoxy)pyrimidin-2-yl]amino]propane-1,3-diol Chemical compound C1=C(I)C(OC)=CC(C(C)C)=C1OC1=CN=C(NC(CO)CO)N=C1N PAYROHWFGZADBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWIKMSXIILZULT-UHFFFAOYSA-N 3-undecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 HWIKMSXIILZULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBAZXCGPKSJTCE-UHFFFAOYSA-N 5-(3-amino-4-chlorophenyl)-6-ethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1C1=CC=C(Cl)C(N)=C1 FBAZXCGPKSJTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLMMQGKUUAUGLZ-UHFFFAOYSA-N 5-(3-phenylphenyl)pentanenitrile Chemical compound N#CCCCCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 DLMMQGKUUAUGLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XIKQJYYQEQWFIL-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]hexanenitrile Chemical compound N#CCCCC(C)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 XIKQJYYQEQWFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZRFVBPPAMWZDK-UHFFFAOYSA-N 5-[4-(4-chlorophenyl)butyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC=C1CCCCC1=CC=C(Cl)C=C1 SZRFVBPPAMWZDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSSZOVQAMZRAHQ-UHFFFAOYSA-N 5-[4-chloro-3-(undecylamino)phenyl]-6-ethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound C1=C(Cl)C(NCCCCCCCCCCC)=CC(C=2C(=NC(N)=NC=2N)CC)=C1 OSSZOVQAMZRAHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 6-(3-fluorophenyl)-3-methyl-7-[(1s)-1-(7h-purin-6-ylamino)ethyl]-[1,3]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-one Chemical compound C=1([C@@H](NC=2C=3N=CNC=3N=CN=2)C)N=C2SC=C(C)N2C(=O)C=1C1=CC=CC(F)=C1 RSIWALKZYXPAGW-NSHDSACASA-N 0.000 description 2
- CMVOXGKTGDTPRQ-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-5-[3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]butyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1CCC(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 CMVOXGKTGDTPRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZVOSTMEMKRXOX-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-5-[4-(2,4,5-trichlorophenyl)butyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1CCCCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl AZVOSTMEMKRXOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241001012098 Omiodes indicata Species 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- GEMFOQNVIPGLNR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-3-oxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)C(=O)CC GEMFOQNVIPGLNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- RGYVDOAMWQKART-UHFFFAOYSA-N (2,4-diaminopyrimidin-5-yl) sulfate;hydron Chemical compound NC1=NC=C(OS(O)(=O)=O)C(N)=N1 RGYVDOAMWQKART-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 1
- YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-amino-8-[(4-phenylphenyl)methylamino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1CNC1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O YJLIKUSWRSEPSM-WGQQHEPDSA-N 0.000 description 1
- STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N (4r,5r)-5-[4-[[4-(1-aza-4-azoniabicyclo[2.2.2]octan-4-ylmethyl)phenyl]methoxy]phenyl]-3,3-dibutyl-7-(dimethylamino)-1,1-dioxo-4,5-dihydro-2h-1$l^{6}-benzothiepin-4-ol Chemical compound O[C@H]1C(CCCC)(CCCC)CS(=O)(=O)C2=CC=C(N(C)C)C=C2[C@H]1C(C=C1)=CC=C1OCC(C=C1)=CC=C1C[N+]1(CC2)CCN2CC1 STPKWKPURVSAJF-LJEWAXOPSA-N 0.000 description 1
- OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N (5S)-5-[[[5-[2-chloro-3-[2-chloro-3-[6-methoxy-5-[[[(2S)-5-oxopyrrolidin-2-yl]methylamino]methyl]pyrazin-2-yl]phenyl]phenyl]-3-methoxypyrazin-2-yl]methylamino]methyl]pyrrolidin-2-one Chemical compound C1(=C(N=C(C2=C(C(C3=CC=CC(=C3Cl)C3=NC(OC)=C(N=C3)CNC[C@H]3NC(=O)CC3)=CC=C2)Cl)C=N1)OC)CNC[C@H]1NC(=O)CC1 OIIOPWHTJZYKIL-PMACEKPBSA-N 0.000 description 1
- GVSGVBVZXJOLDD-UHFFFAOYSA-N (n'-ethylcarbamimidoyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCN=C(N)[NH3+] GVSGVBVZXJOLDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAFBABZCQWYNA-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodopropyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCCI)C=C1 QSAFBABZCQWYNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHWSUBFGPXABQR-UHFFFAOYSA-N 1-(3-iodopropylsulfanyl)-4-propylbenzene Chemical compound C(CC)C1=CC=C(SCCCI)C=C1 HHWSUBFGPXABQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVLAGCAJWBLZLZ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-phenylmethoxyphenyl)undecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)C1=CC=CC(OCC=2C=CC=CC=2)=C1 UVLAGCAJWBLZLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrimidin-6-one Chemical compound O=C1C=CN=CN1 DNCYBUMDUBHIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDOFOQVVMGWPGJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methoxyethylidene)-5-(2,4,5-trimethylphenyl)pentanenitrile Chemical compound COC(C)=C(C#N)CCCC1=CC(C)=C(C)C=C1C HDOFOQVVMGWPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNKJDXRGUAGHTQ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methoxypropylidene)-5-[4-(trifluoromethyl)phenyl]hexanenitrile Chemical compound CCC(OC)=C(C#N)CCC(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 RNKJDXRGUAGHTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHQIODQNHISME-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methoxypropylidene)-6-(2,4,5-trichlorophenyl)hexanenitrile Chemical compound CCC(OC)=C(C#N)CCCCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl IBHQIODQNHISME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDIYRDULOYYKH-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethylidene)-5-naphthalen-1-ylpentanenitrile Chemical compound C1=CC=C2C(CCCC(=COCC)C#N)=CC=CC2=C1 GXDIYRDULOYYKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDLSSWRRHUOBCC-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethylidene)-6-phenylhexanenitrile Chemical compound OC=C(C#N)CCCCC1=CC=CC=C1 PDLSSWRRHUOBCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWMYRYCJAQPUQY-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethylidene)-6-phenylhexanenitrile Chemical compound COC=C(C#N)CCCCC1=CC=CC=C1 OWMYRYCJAQPUQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSQUYJQJOOFWST-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(trifluoromethyl)phenyl]hexanenitrile Chemical compound C1(=CC=CC(=C1)C(F)(F)F)C(C#N)CCCC FSQUYJQJOOFWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTYQPTJCCKTBDX-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-ethyl-5-(3-undecylphenoxy)-1h-pyrimidin-4-one Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=CC=CC(OC=2C(=NC(N)=NC=2O)CC)=C1 GTYQPTJCCKTBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 2-butyltetrahydrofuran Chemical compound CCCCC1CCCO1 GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-[6-methoxy-4-[(3-phenylmethoxyphenyl)methoxy]-1-benzofuran-2-yl]imidazo[2,1-b][1,3,4]thiadiazole Chemical compound N1=C2SC(OC)=NN2C=C1C(OC1=CC(OC)=C2)=CC1=C2OCC(C=1)=CC=CC=1OCC1=CC=CC=C1 LFOIDLOIBZFWDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTTMLZJKZOQILI-UHFFFAOYSA-N 2-n-ethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical class CCNC1=NC=CC(N)=N1 HTTMLZJKZOQILI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNLCHNQVJVCPY-UHFFFAOYSA-N 2-n-methoxy-2-n-methyl-4-n,6-n-dipropyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCNC1=NC(NCCC)=NC(N(C)OC)=N1 FJNLCHNQVJVCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSFORUTXEPGVOW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrimidin-4-amine Chemical compound NC1=CC=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 KSFORUTXEPGVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDQURFMHSVKIAP-UHFFFAOYSA-N 3-(3-phenylphenyl)prop-2-enenitrile Chemical compound N#CC=CC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 KDQURFMHSVKIAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMZQWZJMTBCUFT-UHFFFAOYSA-N 3-bromopropylbenzene Chemical compound BrCCCC1=CC=CC=C1 XMZQWZJMTBCUFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEOWECQFESDUIY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-(3-phenylphenyl)pentanenitrile Chemical compound N#CCC(O)CCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 VEOWECQFESDUIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUHYUBLQGOJRNM-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-2-[3-(2,4,5-trichlorophenyl)propyl]pentanenitrile Chemical compound CCC(=O)C(C#N)CCCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl KUHYUBLQGOJRNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVHAXCALIGBSTL-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-5-(3-phenylphenyl)pentanenitrile Chemical compound N#CCC(=O)CCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 FVHAXCALIGBSTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BORKQGSNUMKENR-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-7-phenyl-2-(5-phenylpentyl)heptanenitrile Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCCCCC(C#N)C(=O)CCCCC1=CC=CC=C1 BORKQGSNUMKENR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005977 3-phenylpropyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- LVILGAOSPDLNRM-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyrimidine Chemical compound CC1=CC=NC=N1 LVILGAOSPDLNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIDKRAVYSDBCAS-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-2-phenylpyrimidine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GIDKRAVYSDBCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOMGENVDQWACIS-UHFFFAOYSA-N 5-(1-adamantyl)-6-methylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 XOMGENVDQWACIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRPLAZVDAVITGO-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dichlorophenyl)-2-(1-methoxyethylidene)hexanenitrile Chemical compound COC(C)=C(C#N)CCC(C)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CRPLAZVDAVITGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEXIBNHBJJKWMZ-UHFFFAOYSA-N 5-(3-naphthalen-1-ylpropyl)pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC=C1CCCC1=CC=CC2=CC=CC=C12 CEXIBNHBJJKWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFMHSMCPPXJYGL-UHFFFAOYSA-N 5-(3-phenylphenyl)pent-2-enenitrile Chemical compound N#CC=CCCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 HFMHSMCPPXJYGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLGNUYGVDCLKTH-UHFFFAOYSA-N 5-(4-phenylbutyl)pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC=C1CCCCC1=CC=CC=C1 DLGNUYGVDCLKTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPKGLYSTODYGNX-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(trifluoromethyl)phenyl]pent-4-enenitrile Chemical compound FC(C1=C(C=CC=C1)C=CCCC#N)(F)F BPKGLYSTODYGNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUQJWHUGGGNJFB-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(trifluoromethyl)phenyl]pentanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1CCCCC#N QUQJWHUGGGNJFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKPCFZHOICKRBY-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(2,4-dichlorophenyl)propyl]-6-methylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1CCCC1=CC=C(Cl)C=C1Cl QKPCFZHOICKRBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUVWRUJASRBHEK-UHFFFAOYSA-N 5-phenylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC=C1C1=CC=CC=C1 FUVWRUJASRBHEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBQSHOUUKLZLM-UHFFFAOYSA-N 6-(4-chlorophenyl)-2-(ethoxymethylidene)hexanenitrile Chemical compound CCOC=C(C#N)CCCCC1=CC=C(Cl)C=C1 RQBQSHOUUKLZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHGQXRKGVYOSKC-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-5-[3-(2,4,5-trichlorophenyl)propyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1CCCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl AHGQXRKGVYOSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZAQRQEUIUZBW-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-[3-(2,4,5-trichlorophenyl)propyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1CCCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl AQZAQRQEUIUZBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTSCKDBJHRWMJI-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-[3-(2-methylphenyl)propyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC=C1CCCC1=C(C)N=C(N)N=C1N RTSCKDBJHRWMJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUHRRLYFRXOEY-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-[3-(4-methylphenyl)propyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CCCC1=C(C)N=C(N)N=C1N YSUHRRLYFRXOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOWPYZRTUQRAH-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-5-[3-[2-(trifluoromethyl)phenyl]propyl]pyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=C1CCCC1=CC=CC=C1C(F)(F)F ROOWPYZRTUQRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFOBOLWWNQKKTC-UHFFFAOYSA-N 7-phenylheptanenitrile Chemical compound N#CCCCCCCC1=CC=CC=C1 ZFOBOLWWNQKKTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001367035 Autographa nigrisigna Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000005874 Bifenthrin Substances 0.000 description 1
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHNRLQRZRNKOKU-UHFFFAOYSA-N CCN(CC1=NC2=C(N1)C1=CC=C(C=C1N=C2N)C1=NNC=C1)C(C)=O Chemical compound CCN(CC1=NC2=C(N1)C1=CC=C(C=C1N=C2N)C1=NNC=C1)C(C)=O UHNRLQRZRNKOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241001177117 Lasioderma serricorne Species 0.000 description 1
- SSLMRMCNIMSAMJ-UHFFFAOYSA-N N#CC([Li])=COCC Chemical compound N#CC([Li])=COCC SSLMRMCNIMSAMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFKZOUIEAHOBHW-UHFFFAOYSA-N N,4-dimethyl-N-nitrosobenzenesulfonamide Chemical compound O=NN(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 FFKZOUIEAHOBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- ZVVKQMKHETZPRR-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydroiodide Chemical compound I.CC#N ZVVKQMKHETZPRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBYJBZPUGVGKQQ-SJJAEHHWSA-N aldrin Chemical compound C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H]1[C@@](C3(Cl)Cl)(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]3(Cl)[C@H]12 QBYJBZPUGVGKQQ-SJJAEHHWSA-N 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 235000021405 artificial diet Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N bifenthrin Chemical compound C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C(C)=C1COC(=O)[C@@H]1[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)C1(C)C OMFRMAHOUUJSGP-IRHGGOMRSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- 125000004855 decalinyl group Chemical group C1(CCCC2CCCCC12)* 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- KJAUPJVVFIJSEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1-adamantyl)-3-oxobutanoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(C(C(C)=O)C(=O)OCC)C3 KJAUPJVVFIJSEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDRCONFHWYGWFI-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)CC UDRCONFHWYGWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCHDRUGIAZBPGB-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-phenylpentanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC1=CC=CC=C1 QCHDRUGIAZBPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N hexanenitrile Chemical compound CCCCCC#N AILKHAQXUAOOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical class [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000011160 magnesium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- FTBCLVNCUGMATM-UHFFFAOYSA-N n-[2-chloro-5-(2,4-diamino-6-ethylpyrimidin-5-yl)phenyl]undecanamide Chemical compound C1=C(Cl)C(NC(=O)CCCCCCCCCC)=CC(C=2C(=NC(N)=NC=2N)CC)=C1 FTBCLVNCUGMATM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IOMMMLWIABWRKL-WUTDNEBXSA-N nazartinib Chemical compound C1N(C(=O)/C=C/CN(C)C)CCCC[C@H]1N1C2=C(Cl)C=CC=C2N=C1NC(=O)C1=CC=NC(C)=C1 IOMMMLWIABWRKL-WUTDNEBXSA-N 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000012771 pancakes Nutrition 0.000 description 1
- CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N pent-4-yn-1-ol Chemical compound OCCCC#C CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical group O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- WKSAUQYGYAYLPV-UHFFFAOYSA-N pyrimethamine Chemical compound CCC1=NC(N)=NC(N)=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 WKSAUQYGYAYLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDXKTTNFXPPXJY-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-1-ium;chloride Chemical compound Cl.C1=CN=CN=C1 IDXKTTNFXPPXJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTXJLQINBYSQFU-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-5-ol Chemical compound OC1=CN=CN=C1 LTXJLQINBYSQFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MISVBCMQSJUHMH-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-4,6-diamine Chemical class NC1=CC(N)=NC=N1 MISVBCMQSJUHMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
Šis išradimas skirtas pirimidino junginiams bei kompozicijoms, kurių sudėtyje yra šių junginių ir kurios yra naudingos, naikinant vabzdžius žemės ūkio pasėliuose. Tiksliau, šis išradimas skirtas tam tikriems 2,4-diaminopirimidino junginiams bei * kompozicijoms ir jų, kaip insekticidų prieš įvairius vabzdžius, ypač vikšrus, tokius kaip tabako lapsukis, panaudojimui. Daug čia naudojamų diaminopirimidino junginių ir jų gavimas buvo aprašyti literatūroje kaip tinkami naudojimui įvairiose srityse, bet ne kaip insekticidai.
Pagal šį išradimą buvo atskleista, kad 5-pakeisti-2,4diaminopirimidinai bei žemės ūkyje tinkamos jų druskos, kai jie naudojami insekticidiškai efektyviais kiekiais ir su žemės ūkyje tinkamais nešikliais, yra naudingi kaip aktyvūs ingredientai insekticidinėse kompozicijose ir šio išradimo būduose. Šių pirimidinų struktūra atitinka formulę
kurioje
R yra (a) vandenilis, linijinės arba šakotos grandinės alkilas, cikloalkilas, policikloalkilas (pvz., adamantilas), ciano, morfolinilas, alkilsilanas, arilsilanas, fenilas arba pakeistas fenilas, kurio formulė yra
Y (II) kurioje
V yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas arba žemesnysis halogenalkilas (pvz., -CF3) ;
W yra vandenilis, halogenas, linijinės arba šakotos grandinės alkilas, alkilsilanas, alkilsilanilalkilas, fenilas, alkoksi, halogenalkilas, piridinilalkilas, nitro, pakeistas fenilalkilas, ciano, aminokarbonilas, fenil (hidroksialkilas), pakeistas fenoksialkilas, bicikloalkoksi, NHC(O)R4 arba -NHR5, kur R4 yra alkilas, halogenalkilas, pakeistas fenilas, pakeistas fenilalkilas arba pakeistas fenoksialkilas; R yra alkilas, cikloalkilas, pakeistas fenilalkilas, pakeistas fenoksialkilas arba piridinilalkilas, kur fenilo pakaitai yra halogenas, alkoksi arba alkilsulfonilas;
X yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis alkoksi, alkoksikarbonilas, alkiltio, alkilsulfonilas, žemesnysis haloalkilas, aminokarbonilas, žemesnysis halogenalkilsulfonilas (pvz., -SO2CF3), žemesnysis halogenalkoksi (pvz., · OCF2CHF2) , ciano, žemesnysis alkilkarbonilamino (fenilo arba pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu) amino arba (žemesniojo alkilo) (fenilo arba pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu) amino, kur fenilas, kai pakeistas, yra pakeistas bent vienu, bet geriau dviem halogenais (pvz., 3,5-Cl2), žemesniuoju alkoksi (pvz., 4-OCH3) , žemesniuoju alkilu arba žemesniuoju halogenalkilu;
Y yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis halogenalkilas (pvz., -CF3) arba žemesnysis alkoksi; ir
Z yra vandenilis, halogenas arba žemesnysis alkilas;
arba (b) pakeistas žemesniuoju alkilu fenilas, kurio formulė yra
kurioje q yra 1 arba 2; ir
V1, W1, X1, Y1 ir Z1 yra nepriklausomai parenkami iš vandenilio, žemesniojo alkilo, halogeno, žemesniojo alkoksi, žemesniojo halogenalkilo, žemesniojo alkilsulfonilo, ciano arba aminokarbonilo; arba (c) naftilas arba pakeistas naftilas, kurio formulė yra
| v | |||
| -A- | 'V | (IV) , | |
| 2* | |||
| y2 | |||
| kurioje | |||
| V2, w2, X2, | V2 · r?2 Y ir Z yra | nepriklausomai parenkami iš | |
| halogeno, | žemesniojo | alkilo, | žemesniojo halogen- |
alkilo, žemesniojo alkilsulfonilo, ciano arba aminokarbonilo; arba (d) tiazol-2-ilas, benzotiazol-2-ilas arba 5-pakeistas -tien-2-ilas, kurio formulė yra (V), kurioje
V yra halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis halogenalkilas, ciano arba aminokarbonilas;
ir kurioje
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas, amino, fenilas arba fenilo žemesnysis alkilas; R yra vandenilis arba žemesnysis alkilas; R3 yra vandenilis arba žemesnysis alkilas; arba R2 ir R3, kartu paėmus, sudaro grupę -R6-O-R6-, kur R6 yra žemesnysis alkilenas;
m yra 0 arba 1;
n yra nuo 0 iki 11; ir p yra 0 arba 1, ir tinkamos žemės ūkyje jų druskos su sąlyga, kad kai m, n ir p yra 0, R yra ne vandenilis; ir su dar viena sąlyga, kad kai m ir p yra 1, n turi būti mažiausiai 1.
Tarp šių junginių labiausiai tinkami naudoti kompozicijose ir būduose pagal šį išradimą yra tie diaminopirimidinai, kurių struktūra atitinka (I) formulę, kurioje (i) m ir p yra 0;
R yra žemesnysis alkilas, cikloalkilas, pvz., cikloheksilas, policikloalkilas, pvz., adamantilas; naftilas arba pakeistas naftilas; fenilas arba pakeistas fenilas, kurio formulė
V
Y kurioje
V, W, X, Y ir Z nepriklausomai yra vandenilis, halogenas, pvz., chloro; žemesnysis alkilas, pvz,, metilas; žemesnysis alkoksi, pvz., etoksi arba propoksi; trihalogenalkilas, pvz., trifluorometilas; nitro, fenilas arba (pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu) aminas [pvz., (3,5dichlorofenilmetil)aminas arba (4metoksifenilmetil)-amino] , kur bent vienas iš V ir Z yra ne vandenilis;
n yra nuo 0 iki 10;
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas arba aminas;
R yra vandenilis arba žemesnysis alkilas, pvz., etilas; ir
R2 3 yra vandenilis;
(ii) m yra 1 ir p yra 0;
R yra pentan-3-ilas, ciklopentanilas arba fenilas;
n yra nuo 1 iki 3;
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas, pvz., metilas arba etilas, arba aminas, ir . 3
R ir R yra vandenilis; arba (iii) m ir p yra 1;
R yra pakeistas fenilas, kurio struktūra atitinka formulę
(ii), kurioje
W, X, Y ir Z trihalogenalkilas;
yra vandenilis, o V yra n yra 3;
2 R yra žemesnysis alkilas, pvz., metilas; ir R bei R yra vandenilis, žemesnysis alkilas arba aminas.
Ypač tinkami tarp anksčiau paminėtų junginių, turinčių struktūrą, atitinkančią (I) formulę, naudojimui šiame išradime yra tie junginiai, kurie yra išvardinti 1-oje lentelėje žemiau, t.y. tie junginiai, kuriems (iv) m, n ir p yra 0;
R yra adamantilas;
R1 yra žemesnysis alkilas, pvz., metilas; ir
3
R bei R yra vandenilis (110 junginys);
(v) m ir p yra 0;
n yra 2;
R yra pakeisto formulė fenilo žemesnysis alkilas, kurio
kurioje q yra 1, VJ1 (136 junginys) arba X1 (137 junginys) yra trihalogenalkilas, pvz., trifluorometilas, ir kurioje likę pakaitai V1, W1, X1, Y1 ir Z1 kiekvienam junginiui yra vandenilis arba halogenas, geriau chloras;
R1 yra žemesnysis alkilas, pvz., etilas; ir . 3
R ir R yra vandenilis;
(vi) m ir p yra 0;
n yra 3 arba 4;
R yra naft-l-ilas (47, 48 ir 50 junginiai) arba pakeistas fenilas, kurio formulė
W
X
Y (II)' kurioje
V yra žemesnysis alkilas, pvz., metilas (123 junginys) arba trihalogenalkilas, pvz., trifluorometilas (120 junginys); W yra fenilas (33 junginys); X yra halogenas, geriau chloras (67 junginys) arba žemesnysis alkilas, pvz., metilas (125 junginys) ; arba V, X ir Y yra halogenas, pvz., chloras (34, 38, 117 ir 118 junginiai) arba žemesnysis alkilas, pvz., metilas (128 junginys) arba V ir X yra halogenas, geriau chloras (136 ir 139 junginiai); ir kiekvieno junginio likę pakaitai V, W, X, Y ir Z yra vandenilis;
R1 yra vandenilis (47, 50 ir 67 junginiai), žemesnysis alkilas, pvz., metilas (117, 120, 123 ir 128 junginiai) arba etilas (33, 34, 38 ir 118 junginiai), arba amino (48 junginys);
R yra vandenilis arba žemesnysis alkilas, pvz., etilas; ir
R3 yra vandenilis;
(vii) m yra 1;
n yra 1 arba 3;
p yra 0;
R yra pentan-3-ilas (56 ir 132 junginiai) arba fenilas (134 junginys);
R1 yra vandenilis (56 junginys) arba žemesnysis alkilas, pvz., metilas (132 ir 134 junginiai); ir
R2 ir R3 yra vandenilis; arba (viii) m ir p yra 1;
n yra 3;
R yra pakeistas fenilas, kurio struktūra atitinka formulę
kurioje
V yra trihalogenalkilas, pvz., trifluorometilas, o likę pakaitalai W, X, Y ir Z yra vandenilis;
R1 yra žemesnysis alkilas, pvz., metilas; ir
3
R ir R yra vandenilis (135 junginys), ir tinkamos žemės ūkyje jų druskos.
Kiekvienas iš aukščiau paminėtų junginių, kuriems teikiama pirmenybė dėl jų didelio insekticidinio aktyvumo, gali būti panaudoti vabzdžių naikinimui, apdorojant vietą, kur tai reikalinga, insekticidiniu šių junginių, sumaišytų su tinkamu žemės ūkyje nešiklių kiekiu.
Šio išradimo tikslams aukščiau paminėtos pakaitų grupės suprantamos taip:
terminas alkilas apima nuo 1 iki 14 anglies atomų linijinės arba šakotos grandinės alkilą; geriau 1-6 anglies atomų linijini arba šakotą alkilą; halogenas apima chloro, bromo ir fluoro atomus. Terminai halogenalkilas ir halogenalkoksi apima 1-14 anglies atomų linijinės arba šakotos grandinės alkilą, geriau 1-6 anglies atomų linijinį arba šakotą alkilą, kuriame vienas ar daugiau vandenilio atomų pakeisti halogeno atomais. Cikloalkilo grupės apima policikloalkilą, kuris gali būti sotusis arba nesotusis, pvz., cikloheksilas, cikloheksenilas, dekalinilas arba adamantilas, turintis nuo 3 iki mažiausiai 10 anglies atomų, ir gali būti pakeistas halogenu, alkilu, pakeistu arilu, ciano, alkoksi ar panašiai. Terminai arilas ir pakeistas arilas apima fenilą ir naftilą, geriau fenilą arba pakeistą fenilą. Terminas arilas taip pat apima arilo grupes, pakeistas vienu ar daugiau alkilo, halogeno, alkoksi, cikloalkilo, arilo, halogenalkilo, halogenalkoksi, ciano, aminokarbonilo, nitro, dialkilamino, tioalkilo, alkiisulfonilo ar panašiomis dalimis.
Kaip nurodyta aukščiau, šie 2,4-diaminopirimidinai, ypač tie, kurie nurodyti lentelėse žemiau, sumaišyti su tinkamais nešikliais ir panaudoti vabzdžiais užkrėstiems pasėliams, tokiems kaip medvilnės, daržovių, vaisių ir kiti pasėliai, yra labai efektyvūs prieš šiuos kenkėjus.
Kiekvienas iš šių naujų papildomų įgyvendinamų junginių gali būti gauti tuo pačiu ar panašiu būdu, kaip ir (I) formulės junginiai.
Junginių sintezė
Junginiai, naudojami kaip insekticidai pagal šį išradimą, yra apskritai žinomi šios srities specialistams arba gali būti greitai gauti iš šių junginių žinomais būdais. Šie ir kiti būdai yra smulkiau aprašyti pavyzdžiuose žemiau. Taip, pvz., tie junginiai, kuriuose m yra 0 ir n yra 1 arba daugiau, gali būti gauti vienu ar dviem būdais, atsižvelgiant į tai, ar R1 6-toje pirimidino žiedo pozicijoje yra vandenilis, ar vienas iš kitų apibrėžtų pakaitų.
Tie junginiai, kuriems R yra vandenilis, gali būti gauti Smirnow ir kt. būdu (Alkylation of 3 Ethoxy-2lithioacrylonitrile.. ., Synthetic Communications, 16(10), (1986), pp. 1187-1193), 3-etoksiakrilonitrilo metalinimu su n-butilličiu tetrahidrofurane maždaug 110°C temperatūroje. Gautas anijonas savo ruožtu yra veikiamas (paprastai pakeisto) alkilo halogenido pertekliumi, pvz., 3-(naft-l-il) propilo jodidu, gaunant atitinkamą l-etoksi-2-ciano-2-akrilonitrilą. Tada nitrilas kondensuojamas su guanidino hidrochloridu ir kalio karbonatu N,N-dimetilformamide maždaug 125°C temperatūroje, gaunant 5-(pasirinktinai pakeisto alkilo) -6-nepakeistus-2 , 4-diaminopirimidinus . 1,3 ir 6 pavyzdžių aprašymuose žemiau pateiktos šio būdo detalės.
1- etoksi-2-cian-2-akrilonitrilas taip pat gali būti kondensuotas su 1-etilguanidino hidrochloridu ir kalio karbonatu dimetilformamide, kaip aprašyta ankščiau, gaunant 5-(pasirinktinai pakeisto alkilo)-6-nepakeisto2- etilamino-4-aminopirimidiną. 9-tas pavyzdys pateikia šio pakeisto amino darinio gavimo būdo detales.
Junginiai, kur R1 yra ne vandenilis, paprastai yra gaunami antru būdu, pagal kurį reikia pasirinktinai pakeisto alkanonitrilo, pvz., 5-(2,4,5-trichlorfenil) pentanitrilo arba 7-fenilheptanonitrilo, metalinimo su n-butiličiu tetrahidrofurane maždaug -78°C temperatūroje. Tada gautas anijonas yra veikiamas etilo (paprastai pakeisto) alkanoatu, pvz., etilo propanoatu arba etilo 5-fenilpentanoatu, gaunant atitinkamai pakeistą cianoalkanoną, pvz., 1-(2,4,5-trichlorfenil)4- cian-5-heptanoną arba 1,ll-difenil-6-cian-5-undekanoną. Šis alkanonas paskui gali būti metilinamas deguonyje su diazometanu dietilo eteryje, gaunant 1metoksi-1- ir 2-(pasirinktinai pakeisto alkilo)-2cianoetileną, pvz., 1-(2,4,5-trichlorfenil)-4-cian-5metoksi-4-heptileną arba 1,ll-difenil-5-metoksi-6-cian5- undecileną. Paskui taip gautas etilenas gali būti kondensuotas su guanidino hidrochloridu ir kalio karbonatu N,N-dimetilformamide, kaip aprašyta anksčiau, taip gaunant 5- ir 6-(pasirinktinai pakeisto alkilo)2,4-diamino-pirimidiną. 4,5,7 ir 8 pavyzdžių aprašymuose žemiau šis būdas paaiškintas smulkiau.
Šis antras būdas, kaip aprašyta aukščiau, gali būti panaudotas junginių, kuriuose R1 yra vandenilis, gavimui. Pagal šį būdą geriau reikia panaudoti etilo formiatą negu etilo (paprastai pakeisto) alkanoatą. Smulkiau šis būdas aprašytas 2-ajame pavyzdyje.
Aukščiau apibrėžtas junginys, kuriame R1 yra aminas, gali būti gautas, paveikiant malononitrilą natrio hidridu tetrahidrofurane, po to taip gautos natrio druskos reakcija su pasirinktinai pakeistu alkilo halogenidu, pvz., 3-(naft-l-il)propilo jodidu, taip gaunant 2-ciano-(pasirinktinai pakeistą)alkanonitrilą. Tada 2-cian-(pasirinktinai pakeistas)alkanonitrilas, pvz., 2-cian-5-(naft-l-il)pentanonitrilas, gali būti paveiktas natrio etoksidu etanolyje ir guanidino hidrochloridu, taip gaunant 2,4,6-triamino-5LT 3166 B (pasirinktinai pakeistus alkilo) pirimidinus. Smulkiau šis būdas aprašytas 11-tajame pavyzdyje.
Alternatyviai galima gauti junginį, kuriame m ir n yra 0, o R yra fenilas. Šis junginys yra gaunamas benzilo
Λ cianido ir N,N-dimetilformamido dimetilo acetalo reakcija metanolyje. Taip gautas l-cian-l-fenil-2-Ν,Ndimetilaminoetilenas paskui yra kondensuojamas su guanidino hidrochloridu ir kalio karbonatu dimetilformamide, kaip aprašyta anksčiau, taip gaunant 2,4diamino-5-fenilpirimidiną (I) . Smulkiau šis būdas aprašytas 10-tajame pavyzdyje.
Kitas, alternatyvus būdas gauti daug junginių, kuriems m yra 1 ir R1 yra vandenilis, apima 3-etoksiakrilonitrilo kondensavimą su guanidino hidrochloridu ir kalio karbonatu N,N-dimetilformamide, kaip aprašyta anksčiau, taip gaunant 2,4-diamino pirimidiną. Šis pirimidinas gali būti savo ruožtu paveiktas amonio persulfatu vandeniniame 5N natrio hidroksido tirpale, taip gaunant 2,4-diamino-5-pirimidinilo vandenilio sulfatą. Vandenilio sulfatas paskui yra paveikiamas sieros rūgštimi vandenyje, taip gaunant atitinkamą 2,4diamino-5-hidroksipirimidino hidrosulfato druską. Taip gautas 5-hidroksipirimidinas paskui gali būti paveiktas (pasirinktinai pakeistu) alkilo halogenidu ir kalio karbonatu N,N-dimetilformamide, taip gaunant 2,4diamino-5-(pasirinktinai pakeistus alkoksi) pirimidinus. 12-tame pavyzdyje šis būdas paaiškintas smulkiau.
Kiti būdai, kuriais gaunami aukščiau nurodytų junginių tarpiniai produktai, smulkiau aprašyti 1-9 ir 11 pavyzdžiuose.
90-96 junginiai, kurie apima substruktūrę- (0)p-, taip pat gali būti gauti aukščiau aprašytais būdais, pvz., naudojant Smirnow ir kt. anksčiau aprašytą būdą, paveikiant litintą 3-etoksiakrilonitrilą pakeisto oksaalkilo halogenidu, pvz., 3-(4-propiltiofenoksi) propilo jodidu, taip gaunant atitinkamą l-etoksi-2cian-2-(pakeisto oksaalkilo)-6-nepakeistus-2,4-diaminoM pirimidinus. 1,3 ir 6 pavyzdžiai demonstruoja šį būdą.
Kita junginių klasė, atstovaujama 100-103, 105-109 junginiams, kuriems m yra 1, n ir p yra 0, R yra pakeistas fenilas, gali būti gauti būdais, aprašytais 14 pavyzdyje. Pagal šį būdą etilo 3-oksopentanoatas yra chlorinamas sulfurilo chloridu, taip gaunant atitinkamą etilo 2-chlor-3-oksopentanoatą. Tada etilo 2-chlor-3oksopentanoatas yra veikiamas natrio hidridu, po to tinkamai pakeistu fenoliu, taip gaunant etilo 2(pakeisto fenoksi)-3-oksopentanoatą. Taip gautas etilo pentanoatas yra ciklinamas su guanidino karbonatu etanolyje, gaunant 2-amino-6-etil-4-hidroksi-5(pakeisto fenoksi) pirimidiną. 4-hidroksipirimidinas paskui yra chlorinamas fosforo oksichloridu, gaunant atitinkamą 2amino-4-chlor-6-etil-5-(pakeisto fenoksi) pirimidiną. Šis junginys paveikiamas amoniako dujomis etanolyje po slėgimu, gaunant 2,4-diamino-6-etil-5-(pakeisto fenoksi) pirimidiną. 72-89 junginiai, kur m, n ir p yra 0, o R struktūra atitinka formulę
gali būti gauti pagal 13-tojo pavyzdžio būdus. Šiuose junginiuose V, Y ir Z yra vandenilis, X yra chromas, W yra -NHR5 arba -NHC(O)R4; kur R4 yra 4-10 anglies atomų linijinės arba šakotos grandinės alkilas, žemesnysis haloalkilas, pakeistas fenilas, pakeistas fenilalkilas ir pakeistas fenoksialkilas; R5 yra linijinės grandinės alkilas, cikloalkilas, pakeistas fenilalkilas, pakeistas fenoksialkilas; tinkamesni pakaitai fenilo dalyje yra halogenas, alkoksi ir alkilsuifonilas.
Šiame būde komercijoje žinomas 2,4-diamino-6-etil-5-(4chlorfenil)' pirimidinas yra nitrinamas 70 % azoto rūgštimi ir koncentruota sieros rūgštimi, gaunant atitinkamą 2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3-nitrofenil) pirimidiną. Taip gautas nitrofenilpirimidinas yra redukuojamas alavo dichlorido dihidratu 10M druskos rūgštyje, gaunant atitinkamą 2,4-diamino-6-etil-5-(3amino-4-chlorfenil) pirimidiną. Aminofenilpirimidinas tada gali būti paveiktas tinkamos rūgšties chloridu, dalyvaujant bazei, tetrahidrofurane, gaunant reikalingą
2,4-diamino-6-etil-5-[ 3-(pakeisto karbonilamino)-4chlorfenil] pirimidiną (kur W yra -NHC(O)R4). Šie junginiai gali bū'ti redukuoti 1M borotetrahidrofurano kompleksu tetrahidrofurane, gaunant 2,4-diamino-6-etil5-[ 3 (pakeisto amino)-4-chlorfenil] pirimidiną (kur W yra -NHR5) .
15- tas pavyzdys moko, kaip pridėti pakaitą į pirimidino turinčią molekulę po to, kai pirimidino žiedas yra susidaręs.
16- tas pavyzdys moko, kaip gauti anksčiau gauto pirimidino hidrochlorido druską.
17- tas pavyzdys moko būdo, panašaus į 5-to pavyzdžio, tačiau jis yra 5-tojo pavyzdžio būdo pagerinimas ta prasme, kad jis sutaupo dvi sintezės stadijas, gaunant pasirinktinai pakeistą alkanonitrilo tarpinį junginį.
17-tas pavyzdys taip pat moko naujo pirimidino žiedo sudarymo būdo, kuris pagerina 2-to ir 5-to pavyzdžių būdus. Šis būdas pakeičia guanidino hidrochloridą ir natrio karbonatą/DMF guanidino karbonatu ir N,Ndimetilacetamidu (palyginkite 2-to pavyzdžio stadiją E su 17-to pavyzdžio stadija E) .
18-to pavyzdžio būdas yra panašus į 12-to pavyzdžio; tačiau 18-tas pavyzdys moko, kaip gauti junginius, kuriems m ir p abu yra 1, kaip rodo formulė
o likę pakaitai yra tokie, kaip apibrėžti aukščiau.
pavyzdžio būdas yra panašus į 12 pavyzdžio. Junginys
2,4-diamino-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidinas, gautas
19- to pavyzdžio būdu, yra aktyvus įvairiuose testuose, kaip parodyta žemiau.
20- 28 pavyzdžiai atskleidžia kai kuriuos tinkamesnius junginius, t. y. tuos junginius, kurių pl50 dydis yra
25.7 eksperimento bandyme.
ir 30 pavyzdžių būdai panašūs į 4, 5 ir 17 pavyzdžius; tačiau 29 ir 30 pavyzdžiai moko, kaip gauti tuos junginius, kuriuose R yra pakeisto fenilo žemesniojo alkilo liekana kaip parodyta struktūroje
| a | Ylz | GH -<CH > - , < 2-q > 3 q ė/: Y x w X1 |
| kurioje q yra 1. | ||
| Panaudojant | 29-to | pavyzdžio būdą, tretinis benzilo |
| alkoholis, | pvz. , | 5-hidroksi-5-(3-trifluormetilfenil) |
heksanonitrilas buvo redukuotas į atitinkamą arilalkanonitrilą šio alkoholio reakcija su chlortrimetilsilano-natrio jodido-acetonitrilo reagentu heksane. Arilalkanonitrilas, pvz., 5-(3-trifluormetilfenil)heksanonitrilas, buvo toliau veikiamas būdais, aprašytais anksčiau atitinkamo pakeisto pirimidino gavimui.
Toliau einantys pavyzdžiai, kurie atskleidžia šį išradimą atstovauja junginių (1 lentelė) gavimą, iliustruoja žinomus būdus ir kompozicijas šiame išradime naudojamų junginių gavimui.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(naft-l-il)propil]pirimidino sintezė (47 junginys)
Stadija A. 3-(naft-l-il) propilo jodido, kaip tarpinio produkto, sintezė
6.8 gramų (0.04 mmol) 3-(naft-l-il)-1-propileno tirpalas azoto atmosferoje buvo maišomas 25°C temperatūroje, ir buvo įlašinta 14 ml (0.013 mmol) 1M boranoLT 3166 B tetrahidrofurano komplekso.
Reakcij os mišinio temperatūra buvo palaikoma apie 25UC lašinant ir po to dar valandą, užbaigus lašinimą. Po to buvo pridėta 1 ml metanolio suardyti perteklinius borano tarpinius produktus. Tada per vieną kartą buvo pridėta 7.7 g (0.03 mol) jodo, po to Įlašinta 10 ml 3M metanolinio natrio hidroksido. Viską sudėjus, reakcijos mišinys buvo maišomas penkias minutes, tada išpiltas į 3.0 g natrio tiosulfato tirpalą 150-tyje ml vandens. Mišinys buvo ekstrahuotas du kartus po 100 ml metileno chlorido. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki likusio aliejaus. Aliejus buvo gryninamas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija atlikta su petrolio eteriu. Eliuatas koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 4.0 gramų 3-(naft-1il) propilo jodido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. l-etoksi-2-cian-5-(naf-l-il)-1-penteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 1.5 ml (0.014 mmol) 3etoksiakrilonitrilo tirpalas 45-iuose ml tetrahidrofurano atšaldytas iki -110°C ir po to lašinama 6.2 ml (0.015 mol) 2.5M n-butiličio heksane tokiu greičiu, kad reakcijos mišinio temperatūra būtų žemiau -65°C. Pabaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas apie 10 minučių, po to buvo įlašinta 4.0 g (0.014 mol) 3-(naft1-il) propilo jodido tirpalo 15 ml tetrahidrofurano. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas maždaug 78°C temperatūroje dvi valandas. Po to reakcijos mišiniui leista atšilti iki aplinkos temperatūros, maišant apie 16 valandų. Reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje, gaunant tamsų aliejų. Šis aliejus praleistas per trumpą silikagelio kolonėlę, panaudojant metileno chloridą kaip eliuentą. Eliuatas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Šis aliejus silikagelio kolonėlėje. 2:1 metileno chloridą frakcijos sujungtos ir gryninamas chromatografinėj e
Eliucija atliekama, naudojant ir petrolio eterį. Tinkamos sukoncentruotos sumažintame slėgyje, gaunant 1.0 g l-etoksi-2-cian-5-(naft-l-il)-1penteno. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2,4-diamino-5-[3(naft-l-il)-propil]pirimidino sintezė (47 junginys)
Azoto atmosferoje maišomas 0.85 g (0.003 mol) 1-etoksi2-cian-5- (naft-l-il)-1-penteno, 1.22 g (0.013 mol) guanidino hidrochlorido ir 2.65 g (0.019 mol) kalio karbonato tirpalas 20-tyje ml N,N-dimetilformamido buvo šildomas 110°C temperatūroje 20 valandų. Po to reakcijos mišinys analizuojamas plonasluoksne chromatografija (PSC), kuri parodė, kad reakcija dar nėra pasibaigusi. Reakcijos mišinys pašildytas iki 125°C ir maišomas tokioje temperatūroje šešias valandas. Reakcijos mišinio PSC po to parodė, kad reakcija dar nepasibaigusi. Buvo pridėta dar 10 ml dimetilformamido, ir reakcijos mišinys buvo maišomas 125°C temperatūroje dar 64 valandas. Tada reakcijos mišinys buvo išpiltas į vandenį ir ekstrahuotas du kartus po 100 ml etilo acetato. Sujungti ekstraktai sukoncentruoti sumažintame slėgyje, taip gaunant geltoną kietą medžiagą. Ši medžiaga sutrinta į miltelius su dichlormetanu. Kieta medžiaga nufiltruota ir gryninama silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija buvo atlikta su 10:1 metileno chloridu ir metanoliu. Eliuatas buvo koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 0.30 g 2, 4-diamino-5-[ 3-(naft-l-il) propil] pirimidino, lyd. t. 179-181°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(4-fenilbutil)propil] pirimidino sintezė (37 junginys)
J
Stadija A. l-metilsulfoniloksi-5-fenilpentano, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 25.0 g (0.152 mol) 5-fenilpentanolio ir 23.3 ml (0.167 mol) triėtilamino tirpalas 250-tyje ml metileno chlorido atšaldytas iki 0°C ir įlašinta 13.0 ml (0.167 mol) metansulfonilo chlorido tirpalo 50 ml metileno chlorido tokiu greičiu, kad reakcijos mišinio temperatūra būtų 0°C-5°C. Tam reikėjo 45 minučių. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros. Po to reakcijos mišinys perplautas dviem 200 ml vandeninio 5 % natrio bikarbonato tirpalo porcijomis, po to 200 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio chloridu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, gaunant
36.8 g l-etilsulfoniloksi-5-fenilpentano. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 6-fenilheksanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 15.0 g (0.0062 mol) l-metilsulfoniloksi-5fenilpentano ir 9.1 g (0.190 mol) natrio cianido tirpalas 150-tyje ml Ν,Ν-dimetilformamido buvo šildomas 50°C-55°C temperatūroje apie 60 valandų. Po to reakcijos mišinys supiltas į 400 ml vandens. Mišinys išekstrahuotas trimis 250 ml dietilo eterio porcijomis. Tada sujungti ekstraktai perplauti tris kartus po 200 ml vandens ir 200 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio chloridu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 10.2 g 6fenilheksanonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2-ciano-6-fenil-l-heksen-l-olio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 2.2 ml (0.016 mol) diizopropilamino tirpalas 200-tuose ml tetrahidrofurano buvo atšaldytas iki 80°C ir per 15 minučių sulašinta 6.4 ml (0.016 mol) nbutiličio (moliaringumas heksane 2.5). Pabaigus lašinimą, reakcijos mišinys buvo maišomas dar 15 minučių. Palaikant reakcijos mišinio temperatūrą -30°C75°C per 30 minučių buvo sulašinta 2.5 g (0.016 mol) 6fenilheksanonitrilo tirpalo 50-tyje ml tetrahidrofurano. Pabaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas 80°C temperatūroje dar 30 minučių. Po to per 10 minučių įlašintas 1.3 ml (0.016 mol) etilo formito tirpalas 50tyje ml tetrahidrofurano. Pabaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas dvi valandas -80°C-70°C temperatūroje. Reakcija užgesinta 100 ml vandens, ir mišinys parūgštintas 6N druskos rūgštimi. Mišinys ekstrahuotas dviem po 150 ml dietilo eterio porcijomis. Sujungti ekstraktai išdžiovinti su magnio sulfatu ir filtruoti. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis gryninamas silikagelio kolonėlėse chromatografiškai. Eliucija atlikta, naudojant 1-3% metanolį metileno chloride. Tinkamos frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 2.7 g 2-cian-6-fenil-l-heksen-l-olio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. l-metoksi-2-cian-6-fenil-l-hekseno, kaip tarpinio produkto, sintezė
3.0 g kalio hidroksido tirpalas 6-iuose ml vandens patalpintas komerciškai žinomame diazometano generatoriuje. Į generatorių įdėta 8 ml etanolio, ir generatoriaus turinys buvo lėtai šildomas iki 60°C-70°C. Į jį įlašinta 4.6 g (0.021 mol) Diazald R minimaliame «
dietilo eterio kiekyje. Generuotas diazometanas buvo kondensuotas ant šalto strypo ir, savo ruožtu, jam leista lašėti į maišomą atšaldytą 2.5 g (0.012 mol) 2cian-6-fenil-l-heksen-l-olio tirpalą minimaliame dietilo eterio kiekyje. Visiška diazometano generacija pareikalavo 30-45 minučių. Ją užbaigus, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 2.4 g l-metoksi-2~cian-6-fenil-1hekseno. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Diazald® (N-metil-N-nitrozo-p-toluol-sulfonamidas) iš
Aldrich Chemical Company, Ine., Milwaukee, Wisconsin.
Stadija E. 2,4-diamino-5-(4-fenilbutil) pirimidino sintezė
Maišomas 2.4 g (0.011 mol) l-metoksi-2-cian-6-fenil-lhekseno, 4.2 g (0.044 mol) guanidino hidrochlorido ir 7.6 g (0.055 mol) kalio karbonato tirpalas 40-tyje ml N,N-dimetilformamido šildomas 100°C-105°C temperatūroje 20 valandų. Po to reakcijos mišinys atskiestas 100 ml vandens. Mišinys ekstrahuotas dviem po 100 ml etilo acetato porcijomis. Sujungti ekstraktai perplauti trimis po 75 ml vandeninio 10 % ličio chlorido tirpalo porcijomis. Organinis sluoksnis išdžiovintas su natrio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Likutis buvo gryninamas kolonėlėje chromatografiškai ant bazinio aliuminio oksido, kuris dezaktyvuotas iki III lygio vandeniu. Eliucija atlikta 1-3% metanoliu metileno chloride. Tinkamos frakcijos sujungtos ir sukoncenLT 3166 B truotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 1.4 g 2,4diamino-5-(4-fenilbutil) pirimidino; lyd.t. 126-127°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[naft-l-il)pentil] pirimidino sintezė (54 junginys)
Stadija A. 5-(naft-l-il)-4-pentil-l-olio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 4.0 ml (0.027 mol) 1-jodonaftalino,
0.1 g (0.0003 mol) vario (I) jodido ir 0.19 g (0.0003 mol) bis(trifenilfosfino) paladžio (II) chlorido mišinys 75-iuose ml dietilamino maišomas, ir iš karto pridėta 2.6 ml (0.027 mol) 4-pentil-l-olio. Pabaigus įdėjimą, reakcijos mišinys dar maišomas kambario temperatūroje 18 valandų. Reakcijos mišinio dujinės chromatografijos (DC) analizė parodė, kad reakcija dar nepasibaigusi. Pridėta dar 0.5 ml 4-pentin-l-olio, ir reakcijos mišinys maišomas dar 6 valandas. Reakcijos mišinio DC analizė parodė, kad reakcija pasibaigė. Reakcijos mišinys praleistas per silikagelio kolonėlę. Eliucija atlikta, panaudojant metileno chloridą.
sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip
Eliuatas gaunant
3.9
5- (naft-l-ii)-4-pentin-l-olio
BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 5-(naft-l-il) pentanolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
3.5 g (0.017 mol) 5-(naft-l-il)-4-pentin-l-olio ir 0.5 g (katalizatoriaus) 10 % paladžio/anglies mišinys 30tyje ml etanolio buvo kratomas Parr hidrogeneratoriuje, kol buvo prisijungtas teorinis vandenilio dujų kiekis.
Reakcijos mišinys nufiltruotas nuo katalizatoriaus, o filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 3.4 g 5-(naft-l-il) pentanolio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. l-metilsulfoniloksi-5-(naft-l-il), kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys gautas būdu, analogišku 2 pavyzdyje, stadijoje A, panaudojant 3.1 g (0.015 mol) 5-(naft-lil) pentanolio, 3.1 ml (0.015 mol) trietilamino ir 1.2 ml (0.015 mol) metansulfonilo chlorido. 1metilsulfoniloksi-5-(naft-l-il) pentano išeiga 4.1 gramai. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 5-(naft-l-il) pentilo jodido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 4.1 g (0.014 mol) 1metilsulfoniloksi-5-(naft-l-il) pentano ir 4.2 g (0.028 mol) natrio jodido tirpalas 150 ml acetono buvo šildomas su grįžtamu šaldytuvu 2.5 valandos. Reakcijos mišinys supiltas į 400 ml vandens, ir mišinys ekstrahuotas dviem 100 ml dietilo eterio dalimis. Mišrūs ekstraktai išdžiovinti su magnio sulfatu ir nufiltruoti. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 3.9 g 5-(naft-l-il) pentilo jodido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. l-etoksi-2-cian-7-(naft-l-il)-1-hepteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 1 pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 3.9 (0.012 mol) 5-(naftl-il)pentilo jodidą, 1.4 ml (0.013 mol) 3-etoksiakrilonitrilo ir 5.3 ml (0.013 mol) n-butiličio (moliaringumas heksane 2.5) 75-iuose ml tetrahidroLT 3166 B furano. l-etoksi-2-cian-7-(naft-l-il)-hepteno išeiga 1.3 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija P. 2,4-diamino-5-[5-naft-l-il)pentil] pirimidinas
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 1.3 g (0.004 mol) 1etoksi-2-cian-7-(naft-l-il)-1-hepteno 1.7 g (0.018 mol) guanidino hidrochlorido ir 3.6 g (0.026 mol) kalio karbonato 25-iuose ml N,N-dimetilformamide. 2,4diamino-5-[ naf t-l-il) pentil] pirimidino išeiga 0.8 g, lyd.t. 128-133°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(3-fenilfenil)propil]-6etilpirimidino sintezė (33 junginys)
Stadija A. Etilo 3-(3-bromfenil)-2-propenoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišoma 10.1 g (0.045 mol) 3bromcinamono rūgšties ir 40 lašų koncentruotos sieros rūgšties tirpalas 75-tyje ml etanolio ir šildoma su grįžtamu šaldytuvu maždaug 19 valandų. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Šis aliejus ištirpintas metileno chloride, perplautas 50 ml vandens, tada 50 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio bikarbonatu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant maždaug 11.4 g etilo 3-(3LT 3166 B bromofenil)-2-propenoato. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. Etilo 3-(3-fenilfenil)-2-propenoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 11.0 g (0.043 mol) etilo 3-(3-bromofenil)-2propenoato, 5.8 g (0.047 mol) fenilboro rūgšties, 0.25 g (katalizatoriaus) tetrakis-(trifenilfosfino)paladžio (0) ir 54.0 ml (0.110 mol) 2M vandeninio natrio karbonato mišinys 100 ml toluolo ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu dvi valandas. Po to reakcijos mišinys atšaldytas, vandeninis sluoksnis atskirtas. Toluolo sluoksnis perplautas dviem po 100 ml vandens porcijomis, paskui 100 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio chloridu. Toluolo sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 12.0 g etilo 3-(3-fenilfenil)-2-propenoato. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. Etilo 3-(3-fenilfenil)propanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 3-io pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 11.8 g (0.047 mol) etilo
3-(3-fenilfenil)-2-propenoato, vandenilio dujas, 0.5 g (katalizatoriaus) 5 % paladžio/anglies, 25 ml etanolio ir 25 ml etilo acetato. Etilo 3-(3-fenilfenil) propanoato išeiga 10.8 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 3-okso-5-(3-fenilfenil) pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 2.3 ml (0.044 mol) acetonitrilo tirpalas 5-iuose ml tetrahidrofurano atšaldytas iki maždaug -80°C ir įlašinta 17.7 ml (0.044 mol) n-butiličio (moliaringumas heksane 2.5) tokiu greičiu, kad reakcijos mišinio temperatūra būtų žemiau mišinys dar Praėjus šiam etilo 3—(3— žemiau
-75 C.
maišomas -78 C
-75 C. Užbaigus lašinimą, reakcijos maišomas -78°C temperatūroje 30 minučių laikui, lašinama 10.3 g (0.04 mol) fenilfenil)propanoato tirpalo 100-e ml tetrahidrofurano tokiu greičiu, kad mišinio temperatūra būtų palaikoma Užbaigus lašinimą, reakcijos mišinys temperatūroje vieną valandą. Praėjus šiam laikui, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, tada jis atšaldytas iki maždaug 0°C, ir Įlašinta 30 ml vandeninio 6N druskos rūgšties tirpalo. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas 30 minučių. Mišinys supiltas į 200 ml vandens, tada ekstrahuotas dviem po 100 ml dietilo eterio porcijomis. Mišrūs ekstraktai išdžiovinti su magnio sulfatu ir filtruoti. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejaus BMR analizė parodė, kad jis negrynas. Tada aliejus ištirpintas 10:1 metileno chloride ir acetone, ir tirpalas praleistas per bazinio aliuminio oksido, kuris buvo dezaktyvuotas iki III lygio vandeniu, kolonėlę. Eliuatas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 5.9 g 3-okso-5-(3fenilfenil)pentanonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. 3-hidroksi-5-(3-fenilfenil) pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 5.5 g (0.022 mol) 3-okso-5(fenilfenil) pentanonitrilo ir 0.5 g (0.013 mol) natrio borohidrido tirpalas 75 ml tetrahidrofurane ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu 4 valandas. Po to reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros, kurioje jis stovėjo apie 16 valandų. Reakcijos mišinys supiltas į 300 ml vandenį IN druskos rūgšties tirpalą. Mišinys išekstrahuotas dviem po 150 ml dietiio eterio porcijomis. Sujungti ekstraktai išdžiovinti su magnio sulfatu ir filtruoti. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Šio aliejaus BMR s
analizė parodė, kad jis negrynas. Tada aliejus ištirpintas 20:1 metileno chloride ir etilo acetate, ir tirpalas praleistas per silikagelio kolonėlę. Eliuatas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 3.8 g
3-hidroksi-5-(3-fenil-fenil) pentanonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija F. 3-metilsulfoniloksi-5-(3-fenilfenil)pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-ojo pavyzdžio stadijos A būdui, panaudojant 3.4 g (0.014 mol) 3hidroksi-5-(3-fenilfenil)-pentanonitrilo, 1.1 ml (0.014 mol) metansulfonilo chlorido ir 1.9 ml (0.014 mol) trietilamino 100 ml etileno chlorido. 3mitilsulfoniloksi-5-(3-fenilfenil)pentanonitrilo išeiga 3 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija G. 5-(3-fenilfenil)pentanonitrilo, kaip tarpi25 nio produkto, sintezė
Maišomas 3.4 g (0.010 mol) 3-metilsulfoniloksi-5-(3fenilfenil)-pentanonitrilo, 3.4 g (0.023 mol) natrio jodido, 3.4 g (0.052 mol) cinko miltelių ir 3.4 ml vandens mišinys 50-tyje ml etileno glikolio dimetilo eteryje ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu maždaug 22 valandas. Reakcijos mišinys atšaldytas ir buvo pridėta 150 ml dietiio eterio. Mišinys nufiltruotas, filtratas perplautas iš eilės vandeniu, 5 % vandeniniu druskos rūgšties tirpalu, 5 % vandeniniu natio bikarbonato tirpalu, 5 % vandeniniu natrio tiosulfato tirpalu ir, galiausiai, vandeniu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Šio aliejaus BMR analizė parodė, kad jis negrynas. Tada aliejus ištirpintas 10:1 petrolio eteryje ir dietilo eteryje, ir tirpalas praleistas per silikagelio kolonėlę. Ankstyvosios eliuato frakcijos sumaišytos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant tarpinį produktą 5-(3-fenilfenil)-2-pentenonitrilą. Vėlyvesnės eliuato frakcijos sumaišytos ir koncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant pageidaujamą produktą 5-(3-fenilfenil)pentanonitrilą. Tarpinis produktas hidrinamas būdu, analogišku 3-io pavyzdžio stadijos B būdui, taip gaunant papildomą kiekį 5—(3— fenilfenil)pentanonitrilo. Visi pentanonitrilo pavyzdžiai sujungti taip gaunant 1.4 g šio produkto. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija H. 1-(3-fenilfenil)-4-ciano-5-heptanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai šio produkto stadijos D būdui, panaudojant 1.4 g (0.006 mol) 5-(3fenilfenil)pentanonitrilo, 0.8 ml (0.007 mol) etilo propanoato ir 2.8 ml (0.0007 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) 50-tyje ml tetrahidrofurano. 1-(3-fenilfenil)4-ciano-5-heptanono išeiga 1.0 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija I. 1-(3-fenilfenil)-4-cian-5-metoksi-4-hepteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 1.0 g (0.004 mol) 1—(3 — fenilfenil)-4-ciano-5-heptanono, 1.3 g (0.006 mol) Diazald, 3.5 g (0.0063 mol) kalio hidroksido, 7 ml vandens ir 12 ml etanolio. 1-(3-fenilfenil)-4-cian-4LT 3166 B metoksi-4-hepteno išeiga 1.0 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija J. 2,4-diamino-5-[3-fenilfenil)propil-6etilpirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 1-o pavyzdžio stadijos C būdui, panaudojant 1.0 g (0.003 mol) 1-(3fenilfenil)-4-ciano-5-metoksi-4-hepteno, 1.3 g (0.013 mol) guanidino hidrochlorido, 2.7 g (0.020 mol) kalio karbonato 15 ml N, N-dimetilformamide fenilfenil)propil] -6-etilpirimidino lyd.t. 128-133°C. BMR spektras struktūrą.
. 2,4-diamino-5-(3išeiga 0.3 g, atitiko pasiūlytą
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5- [3- (2,4,5-trichlorfenil) propil] -6etilpirimidino sintezė (34 junginys)
Stadija A. 4-(2,4,5-trichlorfenil)-3-butin-l-olio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 3-io pavyzdžio stadijos A būdui, panaudojant 10.0 g (0.033 mol) 2,4,5trichlorjodbenzolo 2.5 ml (0.033 mol) 3-butin-l-olio, 0.23 g (0.0003 mol) bis(trifenilfosfino)paladžio (II) chloridą ir 0.1 g (0.0003 mol) vario (II) jodido 100 ml dietilamino. 4-(2,4,5-trichlorfenil)-3-butin-l-olio išeiga 7.3 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 4-(2,4,5-trichlorfenil)butanolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 3-io pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 7 g (0.003 mol) 4-(2,4,5trichlorfenil)-3-butin-l-olio, vandenilio dujų, 0.25 g (katalizatoriaus) 10 % paladžio/anglis 50-tyje ml etanolio. 4-(2,4,5-trichlorfenil) butanolio išeiga 7.0 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. l-metilsulfoniloksi-4-(2,4,5-trichlorfenil) butano, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-io pavyzdžio stadijos A būdui, panaudojant 6.6 g (0.026 mol) 4(2,4,5-trichlorfenil) butanolio, 2.0 ml (0.026 mol) metanosulfonilo chlorido ir 3.6 ml trietilamino 75 ml metileno chlorido. l-metilsulfoniloksi-4-(2,4,5-trichlorfenil) butano išeiga 7.9 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 5-(2,4,5-trichlorfenil)pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-io pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 7.9 g (0.024 mol) 1metilsulfoniloksi-4-(2,4,5-trichlorfenil)butano, ir 3.5 g (0.072 mol) natrio cianido 50 ml N,N-dimetilformamido
5-(2,4,5-trichlorfenil) pentanonitrilo išeiga 6.1 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. 1-(2,4,5-trichlorfenil)-4-ciano-5-heptanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-io pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 5.8 g (0.022 mol) 5(2,4,5-trichlorfenil) pentanonitrilo, 2.8 ml (0.024 mol) etilo propanoato ir 9.8 ml (0.024 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) 100 ml tetrahidrofurano. 1-(2,4,5LT 3166 B trichlorfenil)-4-cian-5-heptanono išeiga 7.1 g. BMR spektras atiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija F. 1-(2,4,5-trichlorfenil)-4-cian-5-metoksi-4hepteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Λ
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 7.1 g (0.022 mol) 1(2,4,5-trichlorfenil)-4-cian-5-metoksi-4-heptanono, 8.2 g (0.037 mol) Diazald, 10.0 g (0.175 mol) kalio hidroksido, 16 ml vandens ir 20 ml etanolio. 1-(2,4,5trichlorfenil)-4-cian-5-metoksi-4-hepteno išeiga 7.2 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija G. 2,4-diamino-5[3-(2,4,5-trichlorfenil)propil]-6-etilpirimidino sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 6.6 g (0.02 mol) 1(2,4,5-trichlorfenil)-4-cian-5-metoksi-4-hepteno, 7.6 g (0.08 mol) guanidino hidrochlorido ir 16.6 g (0.12 mol) kalio karbonato 50-tyje ml Ν,Ν-dimetilformamido. 2,4diamino-5-[ 3-(2,4,5-trichlorfenil) propii] -6etilpirimidino išeiga 0.9 g, lyd.t. 168-182°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(4-metoksifenil)propilpirimidino sintezė (32 junginys)
Stadija A. 3-(4-metoksifenil)propii jodido, kaip tarpinio produkto, sintezė
3-(4natrio maišomas ir 1-chloretilo
Azoto atmosferoje 8.0 g (0.048 mol) metoksifenil)propanolio ir 7.9 g (0.053 mol) jodido tirpalas 50-tyje ml acetono buvo lėtai pridėta 5.7 ml (0.053 mol) chlorformiato. Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišinys šildomas su grįžtamu šaldytuvu 4 valandas. Po to reakcijos mišinys atšaldytas ir pridėta 50 ml toluolo. Acetonas atskirtas distiliuojant, ir po to reakcijos mišinys šildomas su grįžtamu šaldytuvu vieną valandą toluole. Tada reakcijos mišinys atšaldytas ir supiltas 1 300 ml vandens. Mišinys ekstrahuotas 200 ml dietilo eterio. Eterio ekstraktas perplautas 100 ml vandeninio 5 % natrio tiosulfato tirpalu, po to vandeniu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus, ir aliejus buvo metileno chloride bei filtruotas per tarpiklį. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Šis aliejus gryninamas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija buvo atliekama 40:1 petrolio eteriu ir dietilo eteriu. Tinkamos frakcijos sumaišytos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 4.3 g 3-(4-metoksifenil)propilo jodido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
ištirpintas silikagelio
Stadija B. l-etoksi-2-cian-5-(4-metoksifenil)-1pentefto, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 1-o pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 4.2 g (0.015 mol) 3—(4 — metoksifenil)propilo jodido, 1.7 ml (0.0170 mol) 3etoksiakrilonitrilo, 6.7 ml n-butiličio (2.5 M heksano) 75-iuose ml tetrahidrofurano. l-etoksi-2-cian-5-(4metoksifenil)-1-penteno išeiga 0.8 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2,4-diamino-5-[3-(4-metoksifenil)propil]pirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 0.8 g (0.003 mol) 1etoksi-2-cian-5-(4-metoksifenil)-1-penteno, 1.3 g (0.012 mol) guanidino hidrochlorido, 2.7 g (0.018 mol) kalio karbonato 15-oje ml Ν,Ν-dimetilformamido. 1,4diamino-5-[ 3-(4-metoksifenil)propil] pirimidino išeiga 0.5 g, lyd.t. 151-154°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(5-fenilpentil)-6-(4-fenilbutil) pirimidino sintezė (43 junginys)
Stadija A. Etilo 5-fenilpentanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-o pavyzdžio stadijos A būdui, panaudojant 19.9 g (0.112 mol) 5fenilpentano rūgšties ir 15 lašų koncentruotos sieros rūgšties 150-tyje ml etanolio. Etilo-5-fenilpentanoato išeiga 22.0 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. l,ll-difenil-6-cian-5-undekanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos C būdui, panaudojant 8.4 g (0.041 mol) etilo 5-fenilpentanoato, 7.7 g (0.041 mol) 7fenilheptanonitrilo (gauto būdu, analogišku 2-o pavyzdžio, stadijų A ir B būdui), 5.8 ml (0.041 mol) diizopropilamino ir 16.4 ml (0.041 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) maždaug 250-tyje ml tetrahidrofurano.
1,ll-difenil-6-cian-5-undekanono išeiga 6.4 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 1,ll-difenil-5-metoksi-6-cian-5-undeceno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 6.4 g (0.018 mol) 1,11difenil-6-cian-5-undekanono, 6.8 g (0.032 mol) Diazald,
7.5 g (0.132 mol) kalio hidroksido, 12 ml vandens ir 16 ml etanolio. 1,ll-difenil-5-metoksi-6-cian-5-undeceno išeiga 6.7 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 2,4-diamino-5-(5-fenilpentil)-6-(4fenilbutil) pirimidino, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 6.4 g (0.018 mol) 1,11difenil-5-metoksi-6-cian-5-undeceno, 6.7 g (0.07 mol) guanidino hidrochlorido, 12.1 g (0.09 mol) kalio karbonato 50-tyje ml N,N-dimetilformamido. 2,4-diamino5-(5-fenilpentil)-6-(4-fenilbutil)pirimidino išeiga 1.1 g, lyd.t. 75-78°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(3-fenilfenil)pirimidino sintezė (22 junginys)
Būdas A. 3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Stadija A. 3-fenilfenilmetanolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-o pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 10.0 g (0.054 mol) 3bromfenilmetanolio, 7.2 g (0.059 mol) fenilboro rūgšties, 0.25 g (katalizatoriaus) tetrakis (trifenilfosfino)paladžio(0), 66 ml (0.135 mol) vandeninio 2M natrio karbonato 50-tyje ml toluolo. Nevalytas produktas iš šios reakcijos sumaišytas su ankstesniu mažesniu produkto kiekiu, gautu iš 4.6 g (0.02 mol) 3bromfenilmetanolio. Mišinys buvo valomas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija buvo atliekama, panaudojant 20:1 metileno chloridą ir etilo acetatą. Tinkamos frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 12.9 g 3fenilfenilmetanolio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 3-fenilfenilmetilo bromido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 12.9 g 3-fenilfenilmetanolio tirpalas 50-tyje ml 47-49 % bromo vandenilio rūgšties ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu dvi valandas. Reakcijos mišinio plonasluoksnės chromatografijos analizė parodė, kad reakcija nepasibaigusi. Buvo pridėta dar 50 ml 47-49 % bromo vandenilio rūgšties, ir maišomas reakcijos mišinys buvo šildomas su grįžtamu šaldytuvu dar dvi valandas. Po to reakcijos mišinys išpiltas į ledo-vandens mišinį ir ekstrahuotas 100 ml dietilo eterio. Ekstraktas išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 16.2 g 3fenilfenilmetilo bromido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-o pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 6.0 g (0.024 mol) 3fenilfenilmetilo bromido, 2.5 ml (0.048 mol) acetonitrilo, 19.5 ml (0.048 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) 75-iuose ml tetrahidrofurano. 3-(3-fenilfenil) propanonitrilo išeiga 0.6 g. Reakcija buvo pakartota būdu B, aprašytu žemiau.
Būdas B. 3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Stadija A. 3-fenilbenzaldehido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-o pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 7 ml (0.060 mol) 3brombenzaldehido, 8.1 g (0.066 mol) fenilboro rūgšties, 0.25 g (katalizatoriaus) tetrakis (trifenilfosfino)paladžio(0) ir 75 ml (0.150 mol) vandeninio 2M natrio karbonato 50-tyje ml toluolo. 3-fenilbenzaldehido išeiga 9.4 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 3-hidroksi-3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 4-o pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 9.4 g (0.052 mol) 3fenilbenzaldehido, 3.0 ml (0.057 mol) acetonitrilo ir 22.7 ml (0.057 mol) n-butiličio (2.5M heksane) 100-e ml tetrahidrofurano. 3-hidroksi-3-(3-fenilfenil)propanonitrilo išeiga 10.7 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 3-(3-fenilfenil)-2-propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 1.9 g (0.048 mol) natrio hidrido (60 % mineraliniame aliejuje) mišinys 50-tyje ml tetrahidrofurano maišomas ir įlašinta 10.7 g (0.048 mol) 3-hidroksi-3-(3-fenilfenil)propanonitrilo tirpalo 100-e ml tetrahidrofurano. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas, kol pasibaigia vandenilio dujų išskyrimas. Po to reakcijos mišinys šaldomas ledo vonioje, ir įlašinta 4.6 ml (0.048 mol) acto anhidrido. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista atšilti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas 18 valandų. Reakcijos mišinys supiltas į 300 ml vandens ir ekstrahuotas 200 ml diėtilo eterio. Ekstraktas išdžiovintas su magnio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejus valomas silikagelio kolonėlės chromatografija, panaudojant metileno chloridą kaip eliuentą. Tinkamos frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 4.0 g 3-(3-fenilfenil)-2propenonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 3-io pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 4.0 g (0.02 mol) 3—(3— fenilfenil)-2-propenonitrilo, vandenilio dujas ir 0.4 g (katalizatoriaus) 10 % paladžio/anglies 30-tyje ml etanolio. 3-(3-fenilfenil) propanonitrilo išeiga 3.2 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
0.6 g, gauti būdu A, sumaišyti su 3.2 g, gautais būdu B, taip gaunant 3.8 g 3-(3-fenilfenil)propanonitrilo, naudojamo kitoje reakcijoje, pažymėtoje stadija A.
Stadija A. 1-(3-fenilfenil)-2-cian-3-pentanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos C būdui, panaudojant 3.6 g (0.017 mol) 3-(3fenilfenil)propanoato, 2.4 ml (0.017 mol) diizopropilamino ir 6.9 ml (0.017 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) 75-iuose ml tetrahidrofurano. l—(3— fenilfenil)-2-ciano-3-pentanono išeiga 1.5 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 1-(3-fenilfenil)-2-cian-3-metoksi-2-penteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos B būdui, panaudojant 1.4 g (0.005 mol) l—(3— fenilfenil)-2-cian-3-pentanono, 2.1 g (0.010 mol) Diazald, 2.5 g (0.044 mol) kalio hidroksido, 5 ml vandens ir 8 ml etanolio. 1-(3-fenilfenil)-2-cian-3metoksi-2-penteno išeiga 1.4 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2,4-diamino-5-(3-fenilmetil)pirimidino sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 1.4 g (0.005 mol) l—(3— fenilfenil)-2-cian-3-metoksi-2-penteno, 2.0 g (0.02 mol) guanidino hidrochlorido ir 4.2 g (0.031 mol) kalio karbonato 15-oje ml N,N-dimetilformamido. 2,4-diamino5-(3-fenilfenilmetil)pirimidino išeiga 0.6 g, lyd.t. 108-115°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2-Etilamino-4-amino-5-(3-(naft-l-il)propil]pirimidino sintezė (50 junginys)
Stadija A. Etilo 3-(naft-l-il)propanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 50 g (0.25 mol) 3-(naft-l-il)propano rūgšties ir 20 lašų (katalizatoriaus) koncentruotos sieros rūgšties tirpalas 250-tyje ml etanolio ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu maždaug 24 valandas. Po šio laiko reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis ištirpintas dietilo eteryje, ir tirpalas buvo perplautas dviem po 150 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio bikarbonatu, porcijomis, tada 150 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio chloridu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 56.0 g etilo 3-(naftl-il) propanoato . BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 3-(naft-l-il)propanolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 1.3 g (0.033 mol) ličio aliuminio hidrido mišinys 40-tyje ml dietilo eterio maišomas vieną valandą. Po to mišinys atšaldytas ir įlašinta 10.0 g (0.044 mol) etilo 3-(naft-l-il)propanoato tirpalo 35-iuose ml dietilo eterio tokiu greičiu, kad reakcijos mišinys būtų palaikomas žemiau 25°C. Pabaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas vieną valandą. Reakcijos mišinys vėl atšaldytas ir pridėta 50 ml etilo acetato, kad būtų suardytas ličio aliuminio hidrido perteklius. Po to buvo įlašinta 30 ml vandeninio 10 % natrio hidroksido tirpalo. Tada reakcijos mišinys parūgštinamas vandenine 6N druskos rūgštimi ir supiltas į 300 ml vandens. Organinis sluoksnis atskirtas, išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 8.2 g 3-(naft-l-il)propanolio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. l-metilsulfoniloksi-3-(naft-l-il)propano, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas analogiškai 2-o pavyzdžio 8.2 g (0.044 mol) 3(0.044 ml (0.044 stadijos A būdui, panaudojant (naft-l-il)propanolio, 3.4 g metanosulfonilo chlorido ir 6.2 trietilamino 75-iuose ml metileno chlorido, metilsulfoniloksi-3-(naft-l-il)propano išeiga 11 BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
mol) mol)
g.
Stadija D. 3-(naft-l-il)propilo jodido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Alternatyvus šio junginio gavimas yra aprašytas 1-o pavyzdžio stadijoje A. Šiame pavyzdyje šis junginys gautas būdu, analogišku 3-io pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 11.6 g (0.044 mol) 1metilsulfoniloksi-3-(naft-l-il)propano ir 13.2 g (0.088 mol) natrio jodido 250-tyje ml acetono. 3-(naft-lil) propilo jodido išeiga 12.1 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. l-etoksi-2-ciano-5-(naft-l-il)-1-penteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Tai tas pats junginys, kurio gavimas aprašytas 1-ame pavyzdyje stadijoje B. Šiame pavyzdyje jis gaunamas analogišku būdu, panaudojant 12.1 g (0.042 mol) 3(naft-l-il)propilo jodido, 48.0 ml (0.046 mol) 3etoksiakrilonitrilo ir 19.0 ml (0.046 mol) n-butiličio (2.5 M heksane) 200-uose ml tetrahidrofurano. 1-etoksi2-cian-5-(naft-l-il)-1-penteno išeiga 5.3 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija F. 2-etilamino-4-amino-5-[3-(naft-l-il)propil] pirimidino sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 1.2 g (0.005 mol) 1etoksi-2-cian-5-(naft-l-il)-1-penteno, 2.2 g (0.02 mol) 1-etilguanidino hidrochlorido ir 3.7 g (0.03 mol) kalio karbonato 12-oje ml N,N-dimetilformamido. 2-etilamino4-amino-5-[ 3-(naft-l-il) propil] pirimidino išeiga 0.5 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-fenilpirimidino sintezė (15 junginys)
Stadija A. l-cian-l-fenil-2-(N,N-dimetilamino)etileno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 5.1 g (0.044 mol) benzilo cianido ir 8.7 g (0.065 mol) N,N-dimetilformamido dimetilo acetato tirpalas 150-tyje ml metanolio ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu maždaug 20 valandų. Po to reakcijos mišinio chromatografijos analizė parodė, kad reakcija dar nepasibaigusi. Buvo pridėta dar 3.0 ml tarpinio acetato (iš viso 0.088 mol), ir šildymas su grįžtamu šaldytuvu tęsiamas dar 24 valandas. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis sutrintas į miltelius su 25 % metileno chloridu petrolio eteryje, taip gaunant 5.9 g l-cian-l-fenil-2(N,N-dimetilamino)etileno. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2,4-diamino-5-fenilpirimidino sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 2-o pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 4.9 g (0.031 mol) 1-cianl-fenil-2-(N,N-dimetilamino)etileno, 11.8 g (0.124 mol) guanidino hidrochlorido ir 21.4 g (0.156 mol) kalio karbonato N,N-dimetilformamide. 2,4-diamino-5-fenilpirimidino išeiga 0.7 g; lyd.t. 162-164°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4,6-triamino-5-[3-(naft-l-il)propil] pirimidino sintezė (48 junginys)
Stadija A. 2-cian-5-(naft-l-il)pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
0.7 g (0.011 mol) malononitrilo tirpalas 50-tyje ml tetrahįdrofurano maišomas ir dalimis per 10 minučių pridėtas 0.5 g (0.011 mol) natrio hidrido (60 % mineraliniame aliejuje). Pabaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas 30 minučių kambario temperatūroje. Po to iš karto sudėta 3.0 g (0.010 mol) 3-(naft-lil)propilo jodido (gauto kaip aprašyta 9-tame pavyzdyje, stadijose A-D) tirpalo maždaug 5-iuose ml tetrahįdrofurano. Po to reakcijos mišinys maišomas kambario temperatūroje 20 valandų. Reakcijos mišinys parūgštintas 6N druskos rūgštimi, pankui ittaes1·· 100 ml vandens. Mišinys ekstrahuotas dviem 100 ml dietilo eterio dalimis. Sujungti ekstraktai perplauti vandeniniu tirpalu, prisotintu natrio chlorido. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas koncentruotas iki likučio, kuris valomas silikageliu kolonėlės chromatografija. Eliuciją atliekama, panaudojant 40-60 % metileno chloridą ir petrolio eterį. Tinkamos frakcijos sumaišytos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 1.1 g 2-cian-5-(naft-l-il)pentanonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2,4,6-triamino-5-(3-(naft-l-il)propil]pirimidino sintezė (48 junginys)
Natrio etoksido, gauto iš 0.04 g (0.002 mol) metalinio natrio 50-tyje ml etanolio, tirpalas maišomas ir per vieną kartą buvo sudėta 0.2 g (0.002 mol) guanidino hidrochlorido. Reakcijos mišinys maišomas 15 minučių ir filtruotas, kad būtų atskirtos nuosėdos. Filtratas maišomas, ir per vieną kartą buvo sudėta 0.4 g (0.002 mol) 2-cian-5-(naft-l-il)pentanonitrilo. Po to reakcijos mišinys šildomas su grįžtamu šaldytuvu maždaug 16 valandų. Tada reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis smulkiai sutrintas su šiltu vandeniu, po išdžiovinimo gaunant 0.4 g 2, 4, 6-triamino-5-[ 3-naft-l-il)propil] pirimidino, lyd.t. 181-183°C, skyla. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(2-etilbutoksi)pirimidino sintezė (56 junginys)
Stadija A. 2,4-diaminopirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 2-o pavyzdžio stadijos A būdui, panaudojant 7.3 g (0.075 mol) 3etoksiakrilonitrilo, 28.7 g (0.300 mol) guanidino hidrochlorido ir 55.3 g (0.400 mol) miltelių pavidalo kalio karbonato 250-tyje ml N,N-dimetilformamido. 2,4diaminopirimidino išeiga 7.0 g; lyd.t. 146-147°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą. Reakcija kartojama dideliu mastu.
Stadija B. 2,4-diamino-5-pirimidinilo vandenilio sulfato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 53.7 g (0.49 mol) smulkiai sutrinto 2,4-diaminopirimidino ir 167.0 g (0.73 mol) amonio persulfato mišinys atšaldytas iki 18°C, ir per
3.5 valandos Įlašinta 144.0 g natrio hidroksido tirpalo 250-tyje ml vandens. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista atšilti iki kambario temperatūros, maišant maždaug 16 valandų. Po to reakcijos mišinys atšaldytas iki 0°C, ir įlašinta 300 ml 12N druskos rūgšties. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišinys ir gauta kieta medžiaga surinkta medžiaga perkristalizuota iš vandens, taip gaunant 47.5 g 2,4-diamino-5-pirimidinilo vandenilio sulfato. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
atšaldytas iki -5 C, filtruojant. Kieta
Stadija C. 2,4-diamino-5-hidroksipirimidino hidrosulfato druskos, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 23.0 g (0.235 mol) koncentruotos sieros rūgšties ir maždaug 18 ml vandens tirpalas ir šildomas su grąžtamu šaldytuvu, ir iš karto sudėta 48.5 g (0.235 mol) 2,4-5-pirimidinilo vandenilio sulfato. Po to reakcijos mišinys šildomas su grįžtamu šaldytuvu 10 minučių, tada nedelsiant atšaldytas ledo-vandens vonioje. Gauta kieta medžiaga surinkta filtruojant, ir filtravimo nuosėdos perplautos 100 ml šalto vandens. Kieta medžiaga išdžiovinta, taip gaunant 34.0 g 2,4diamino-5-hidroksipirimidino hidrosulfato druskos, lyd.t. 290°C, (skyla). BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 2,4-diamino-5-(2-etilbutoksi)pirimidino sintezė
2,4-diamino-50.47 g (0.007 (0.007 mol)
N,Ndvi atskirtas ir perplautas sluoksnis išdžiovintas nufiltruotas. Filtratas
Maišomas 0.50 g (0.003 mol) hidroksipirimidino hidrosulfato druskos, mol) l-brom-2-etilbutano ir 0.95 g bevandenio kalio karbonato tirpalo 5-iuose ml dimetilformamido ir šildoma 84-86°C maždaug valandas. Po to reakcijos mišiniui leista atšilti iki kambario temperatūros, maišant maždaug 16 valandų. Reakcijos mišinys paskui maišomas su 50 ml vandens ir 50 ml metileno chlorido. Metileno chlorido sluoksnis 50 ml vandens. Organinis su natrio sulfatu ir koncentruotas sumažintame slėgyje ir kieto likučio. Likutis perkristalizuotas iš 2:1 vandens ir metanolio mišinio, išdžiovinus gaunant 0.2 g 2,4-diamino-5-(2-etilbutoksi) pirimidino. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-6-etil-5-(4-chlor-3undecilaminofenil)pirimidino sintezė (74 junginys)
Stadija A. 2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3nitrofenil)pirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė (71 junginys) ml koncentruotos sieros rūgšties ir 90 ml 70 % azoto rūgšties maišoma kartu, kol mišinys sušilo iki maždaug 65°C. Mišiniui leista atšalti iki maždaug 50°C, ir dalimis per 45 minutes pridėta 30.0 g (0.12 mol) 2,4diamino-6-etil-5-(4-chlorfenil)pirimidino (komerciškai žinomas), palaikant reakcijos temperatūrą apie 50-53°C. Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas vieną valandą, dar palaikant reakcijos mišinio temperatūrą apie 50uC. Po to reakcijos mišinys atšaldytas ir supiltas ant ledo. Gautas mišinys toliau šaldomas ir padarytas baziniu su koncentruotu amonio hidroksidų. Nuosėdos surinktos filtravimu, praplautos vandeniu ir išdžiovintos, taip gaunant 35.4 g 2,4-diamino-6-etil-5(chlor-3-nitrofenil) pirimidino, lyd.t. 220-223°C (skyla). BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2,4-diamino-6-etil-5-(3-amino-4-chlor-fenil) pirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Heterogeninis.· 7 6.4 g alavo chlorido dihidrato mišinys vandeniniame 10M druskos rūgšties tirpale maišomas ir atšaldytas iki maždaug 5-10°C. Į jį dalimis per 15 minučių pridėta 32.2 g (0.11 mol) 2,4-diamino-6-etil-5(4-chlor-3-nitrofenil)pirimidino, palaikant reakcijos mišinio temperatūrą maždaug 5-10°C. Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas maždaug 16 valandų. Gautos kietos nuosėdos surinktos filtravimu ir sumaišytos su 1500 ml vandens. Tirpalas atšaldytas ledo vonioje, pH buvo sureguliuotas iki 12 su vandeniniu 20 % natrio hidroksido tirpalu. Gautos nuosėdos surinktos filtruojant ir išdžiovintos, taip gaunant 26.2 g kietos medžiagos. Ši kieta medžiaga ištirpinta 350-tyje ml etanolio, ir tirpalas šildomas su grįžtamu šaldytuvu. Tirpalas filtruotas karštas, ir filtratui leista atšalti. Gauta kieta medžiaga surinkta filtruojant ir išdžiovinta, taip gaunant 9.6 g produkto. BMR spektras
X atitiko pasiūlytą struktūrą. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje, o likutis rekristalizuotas iš 125 ml etanolio, taip gaunant dar 8.9 g produkto. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą. Filtratas po perkristalizavimo buvo sukoncentruotas sumažintame slėgyje, gaunant dar 2.3 g produkto. Jo BMR spektras taip pat atitiko pasiūlytą struktūrą. Bendra 2,4diamino-6-etil-5-(3-amino-4-chlorfenil)pirimidino išeiga 20.8 g.
Stadija C. Undekanolio chlorido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 5.0 g (0.027 mol) undekano rūgšties tirpalas 75-iuose ml metileno chlorido maišomas ir pridėta 2.8 ml (0.032 mol) oksalilo chlorido bei 5 lašai N,N-dimetilformamido. Pabaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas 16 valandų, tada koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 2.2 g undekanolio chlorido.
Stadija D. 2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3-decilkarbonilaminofenil) pirimidino sintezė (85 junginys) biologiniam tyrimui kaip tarpinis produktas
Azoto atmosferoje 2.5 g (0.001 mol) 2,4-diamino-6-etil5-(3-amino-4-chlorfenil)pirimidino (gauto šio pavyzdžio stadijoje B) tirpalas 75-iuose ml pirimidino ir 25iuose ml tetrahidrofurano maišomas ir šaldomas ledo vonioje. Į ją per 10 minučių įlašinta 2.2 g (0.001 mol) undekanolio chlorido tirpalo 50-tyje ml tetrahidrofurano. Lašinant reakcijos mišinio temperatūra palaikoma apie 10°C. Pabaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas azoto atmosferoje 4 dienas. Po to reakcijos mišinys ekstrahuotas 100 ml vandens ir supiltas į 500 ml vandens. Tada mišinys ekstrahuotas dviem 200 ml etilo acetato dalimis. Sujungti ekstraktai perplauti 150 ml 10 % vandeninio ličio chlorido tirpalo. Organinis sluoksnis išdžiovintas su magnio sulfatu ir filtruotas. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Siekiant pašalinti pirimidino perteklių, likutis ekstrahuotas 50 ml toluolo, ir tirpalas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Ši procedūra buvo pakartota dar du kartus. Likutis valomas silikagelio chromatogtafijos kolonėlėje. Eliucija buvo atliekama su 10:1 metileno chlorido ir metanolio mišiniu. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 2.8 g 2,4-diamino-6-etil-5-(4chlor-3-decilkarbonilaminofenil)pirimidino. BMR spektras atitiko psiūlytą struktūrą.
Stadija E. 2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3-undecilaminofenil) pirimidino sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 40 ml 1M boranotetrahidrofurano komplekso tirpalas atšaldytas žemiau 10°C ir per 5 minutes buvo įlašinta 2.4 g (0.006 mol)
2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3-decilkarbonilaminofenil)pirimidino tirpalo 60-tyje ml tetrahidrofurano. Visą lašinimo laiką temperatūra palaikoma žemiau 10°C. Po to reakcijos mišinys šildomas 60°C temperatūroje apie 18 valandų. Tada reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros, kurioje jis buvo maišomas apie 24 valandas. Reakcijos tirpalas po to parūgštinamas su vandeniniu 2N druskos· rūgšties tirpalu, ir po to maišomas apie 15 minučių. Mišinys padarytas baziniu su vandeniniu 10 % natrio hidroksidu, tada ekstrahuotas dviem po 150 ml etilo acetato porcijomis. Mišrūs ekstraktai išdžiovinti su magnio sulfatu ir filtruoti. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis valomas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija buvo atliekama, panaudojant 10:1 metileno chloridą ir metanoli. Produkto turinčios frakcijos buvo sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, išdžiovinus gaunant 0.7 g 2,4-diamino-6-etil-5-(4-chlor-3undecilaminofenil) pirimidino. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-6-etil-5-(3-undecilfenoksi) pirimidino sintezė (100 junginys)
Stadija A. 3-(fenilmetoksi)fenilo bromido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 50.0 g (0.29 mol) 3-bromfenolio ir 120.0 g (0.87 mol) kalio karbonato tirpalas 400-tuose ml N,N-dimetilformamido maišomas ir šildomas iki 80°C. Per 20 minučių į jį dalimis pridėta 36.1 ml (0.30 mol) fenilmetilo bromido. Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas 80°C temperatūroje 1 valandą. Po to reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros, kurioje jis atskiestas 600 ml vandens. Mišinys ekstrahuotas 600 ml dietilo eterio. Tada ekstraktas perplautas trimis po 50 ml vandens porcijomis, paskui sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki liekamosios kietos medžiagos. Kieta medžiaga buvo perkristalizuota iš 250 ml metanolio, taip gaunant 68.3 g 3-(fenilmetoksi)fenilo bromido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 1-[3-(fenilmetoksi)fenil undekanolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 17.0 g (0.065 mol) 3(fenilmetoksi)fenilo bromido tirpalas 125-iuose ml tetrahidrofurano maišomas ir šaldomas iki -70°C. Per 15 minučių į jį buvo įlašinta 28.0 ml (0.071 mol) 2.5M nbutiličio (heksane). Lašinant reakcijos mišinio temperatūra palaikoma žemiau -60vC. Pabaigus lašinimą, per 5 minutes įlašinta 11.5 g (0.068 mol) undekanaldehido tirpalas 15-oje ml tetrahidrofurano. Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista atšilti iki 0°C per vieną valandą. Reakcijos mišinys vėl n
atšaldytas iki -6O'”C, ir pridėta 100 ml vandens. Reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, tada jis ekstrahuotas 200 ml dietiio eterio. Eterio ekstraktas perplautas 59 ml vandens, tada sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis valomas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija atliekama, naudojant 9:1 petrolio eterį ir dietiio eterį, 7:3 petrolio eterį ir dietiio eterį. Produkto turinčios frakcijos sumaišytos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 20.5 g l-[ 3-(fenilmetoksi) fenil] undekanolio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 3-undecilfenolio, kaip tarpinio produkto, sintezė
3.0 g (0.008 mol) l-[ 3-(fenilmetoksi) fenil] undekanolio, 0.5 g (katalizatoriaus) 10 % paladžio/medžio anglies ir 50 ml acto rūgšties mišinys 50-yje ml etanolio hidrinamas, panaudojant Paar hidrogeneratorių. Kai buvo prijungtas teorinis vandenilio kiekis, reakcijos mišinys nufiltruotas ir koncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejaus BMR analizė parodė, kad molekulės fenolio dalis buvo visiškai neapsaugota, ir apie 70 % benzilo hidroksilo atskirta. Tada aliejus sumaišytas su 16.5 g (0.047 mol) l-[3-(fenilmetoksi)fenil] undekanolio, 2.0 g 10 % paladžio/medžio anglies, 10 ml vandens ir 50 ml etanolio 130 ml acto rūgšties. Mišinys vėl hidrinamas, kaip aprašyta s
anksčiau, panaudojant Paar hidrogeneratorių. Reakcijos mišinys nufiltruotas ir koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis gryninamas silikagelio chromatografijos kolonėlėje. Eliucija buvo atliekama, panaudojant 9:1 petrolio eterį ir dietilo eterį bei 8:2 petrolio eterį ir dietilo eterį. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir koncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 7.7 g 3-undecilfenolio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. Etilo 2-chlor-3-oksopentanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
20.0 g (0.175 mol) etilo 3-oksopentanoato maišoma kambario temperatūroje ir per 20 minučių įlašinta 23.6 g (0.175 mol) sulfurilo chlorido. Pabaigus lašinimą, reakcijos mišinys maišomas apie 16 valandų. Tada reakcijos mišinys distiliuotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 23.3 g etilo 2-chlor-3-oksopentanoato; vir.t. 100-103°C, esant 21 mm slėgiui.
Stadija E. Etilo 2-(3-undecilfenoksi)-3-oksopentanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
7.0 g (0.028 mol) 3-undecilfenolio (gauto šio pavyzdžio stadijose A-C) ir 1.1 g (0.028 mol) 60 % natrio hidrido (mineraliniame aliejuje) mišinys 100 ml toluolo maišomas apie 20 minučių, ir per maždaug 12 minučių įlašinta 4.2 g (0.028 mol) etilo 2-chlor-3oksopentanoato (gauto šio pavyzdžio stadijoje D) . Užbaigus lašinimą, reakcijos mišinys šildomas su grįžtamu šaldytuvu, maišant apie 6.5 valandos. Po to reakcijos mišiniui leista atšilti iki kambario temperatūros, kurioje jis paliktas 16 valandų. Paskui reakcijos mišinys ekstrahuotas 50 ml vandens ir 5 ml acto rūgšties. Mišinys perplautas papildomu 50 ml vandens, po to 25 ml vandeninio tirpalo, prisotinto natrio chloridu. Organinis sluoksnis išdžiovintas su natrio sulfatu ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 8.9 g etilo 2-(3undecilfenoksi)-3-oksopentanoato. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija F. 2-amino-6-etil-4-hidroksi-5-(3-undecilfenoksi) pirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 8.9 g (0.028 mol) etilo 2-(3-undecilfenoksi)3-oksopentanoato ir 2.5 g (0.028 mol) guanidino karbonato tirpalas 30-tyje ml etanolio ir šildomas su grįžtamu šildymu apie 6 valandas. Reakcijos mišinys koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis ekstrahuotas 50 ml vandens ir 5 ml acto rūgšties, ir mišinys ekstrahuotas 50 ml diėtilo eterio. Eterio sluoksnis ekstrahuotas 29 g vandeninio 10 % natrio hidroksido, po to 100 ml vandens. Vandens ekstraktas parūgštintas acto rūgštimi, tada ekstrahuotas 50 ml diėtilo eterio. Eterio ekstraktas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki nuosėdų. Nuosėdos užpiltos 25 ml heptano, ir mišinys vėl sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki kietos liekanos. Kieta medžiaga suspenduota papildomai 25 ml heptano ir surinkta filtruojant. Kieta medžiaga buvo išdžiovinta sumažintame slėgyje, taip gaunant 1.7 g 2-amino-6-etil-4-hidroksi-5-(3-undecilfenoksi) pirimidino. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija G. 2-amino-4-chlor-6-etil-5-(3undecilfenoksi)pirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 1.7 g (0.004 mol) 2-amino-6-etil-4-hidroksi-5(3-undecilfenoksi)pirimidino tirpalas 5-iuose ml fosforo oksichlorido ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu apie 1.5 valandos. Tada reakcijos mišinys išpiltas ant s
g ledo. Mišinys pašarmintas koncentruotu amonio hidroksidu. Skystis nudekantuotas nuo dervos likučio. Likutis perplautas 50 ml vandens, ir vanduo dekantuotas nuo likučio. Likutis, kuris buvo nevalytas 2-amino-4chlor-6-etil-5-(3-undecilfenoksi)pirimidinas, naudojamas be tolesnio gryninimo sekančioje reakcijoje.
Stadija H. 2,4-amino-6-etil-5-(3-undecilfenoksi)pirimidino sintezė
Dervos likutis iš stadijos G, kuris buvo 2-amino-4chlor-6-etil-5-(3-undecilfenoksi)pirimidinas, ištirpintas 50-tyje ml etanolio ir patalpintas į autoklavą. Etanolio tirpalas šaldytas ledo vonioje, ir burbuliuojamas perteklius amoniako dujų.
Autoklavas uždaromas, ir reakcijos mišinys šildytas iki maždaug 126°C temperatūros, kurioje jis maišomas apie 16 valandų. Po to reakcijos mišinys atšaldytas ir išpiltas iš autoklavo. Reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis estrahuotas 40 ml vandens, 10 ml vandeninio 10 % natrio hidroksido tirpalu ir 50 ml dietilo eterio. Eteris nugarintas sumažintame slėgyje ir pridėta 40 ml heptano. Heptanas nugarintas sumažintame slėgyje, ir pridėta etilo acetato. Mišinys kratomas ir organinis sluoksnis atskirtas. Organinis sluoksnis perplautas 25 ml tirpalo, prisotinto natrio chloridu, tada išdžiovintas su natrio sulfatu. Mišinys perfiltruotas, ir filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki likučio. Likutis ekstrahuotas 15 ml dietilo eterio ir atšaldytas sausu ledu. Gauta kieta medžiaga surinkta filtruojant ir perplauta šaltu dietilo eteriu. Plaunant kietą medžiagą šaltu eteriu, dalis kietos medžiagos ištirpsta su filtratu. Mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje, kad būtų pašalintas dietilo eteris. Tada mišinys nufiltruotas, kad būtų surinkta kieta medžiaga. Kieta medžiaga išdžiovinta, perplauta heptanu ir išdžiovinta, taip gaunant 0.5 g 2,4-diamino6-etil-5-(3-undecilfenoski) pirimidino; lyd.t. 97-99°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-nitro-4-[(3,4— dichlorfenil)metilaminofenil]-6-etilpirimidinas (112 junginys)
Stadija A. 2,4-diamino-5-(4-chlor-3-nitrofenil)-6etilpirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 75 koncentruotos ml 70 % azoto rūgšties ir 75 ml sieros rūgšties tirpalas sušilo iki maždaug 50 C dėl pačio tirpalo įšilimo. Į jį per 10 minučių pridėta 25 g (0.10 mol) 2,4-diamino-5-(4chlorfenil)-6-etilpirimidino (komerciškai žinomo). Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišinys maišomas 50°C temperatūroje apie 1 valandą. Po to reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros, kurioje jis buvo maišomas apie 18 valandų. Reakcijos mišinys supiltas į 1000 ml ledo, turinčio 110 ml koncentruoto amonio hidroksido. Gauta kieta medžiaga surinkta filtruojant ir reksristalizuota iš vandeninio etanolio tirpalo, taip gaunant 29.2 g 2,4-diamino-5-(4-chlor-3nitrofenil)-6-etilpirimidino. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2,4-diamino-5-[3-nitro-4-[3,4-dichlorfenil)metilamino]fenil]-6-etilpirimidino sintezė (112 junginys)
2.0 (0.007 mmol)
2,4-diamino-5-(4-chlor-3-nitrofenil)-β-etilpirimidino ir 15 ml 3,4-dichlorfenilamino mišinys maišomas 100°C temperatūroje apie 4 valandas. Po to reakcijos mišinys išpiltas į 250 ml vandens. Vandeninis sluoksnis dekantuotas nuo aliejingos ir aliejinga medžiaga maišoma, įpylus 200 ml vandens. Gauta kieta medžiaga nufiltruota ir išdžiovinta, taip gaunant 0.8 g 2,4diamino-5-[ 3-nitro-4-[ (3,4-dichlorfenil)metil-amino] femedžiagos, papildomai nil] -6-etilpirimidino, lyd.t atitiko pasiūlytą struktūrą.
244-246 C. BMR spektras
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[2,4,5-trichlorfenil)propil-6etilpirimidino hidrochlorido druskos sintezė (118 junginys) ml etanolio maišoma atšaldoma ledo vonioje bei prisotinama chloro vandenilio dujomis per 15 minučių, tuo tarpu palaikant reakcijos mišinio temperatūrą žemesnę už maždaug 40°C. Tęsiant maišymą ir šaldant, per 2 valandas įlašinta 0.3 g (0.0008 mol) 2,4-diamino5-[ 3-(2,4,5-trichlorfenil)-6-etilpirimidino (34 junginio, gauto 5 pavyzdyje). Užbaigus lašinimą, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas 19 valandų. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 0.3 g 2,4-diamino-5-[ 3-(2,4,5-trichlorfenil) propil-6-etilpirimidino hidrochlorido druskos. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(2-trifluormetilfenil)propil]-6metil]pirimidino sintezė (120 junginys)
Stadija A. 5-(2-trifluormetilfenil)-4-pentenonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje 15.0 g (0.055 mol) 2trifluormetilfenilo jodido, 4.8 g (0.061 mol) 4pentinonitrilo, 30.6 ml (0.22 mol) trietilamino, 0.4 g (0.0006 mol) bis(trifenilfosfino) paladžio (II) chlorido ir 0.1 g (0.0006 mol) vario (II) jodido tirpalas 50-tyje ml acetonitrilo maišomas kambario temperatūroje 5 valandas. Po to reakcijos mišinio dujinė chromatografinė analizė (DC) parodė, kad reakcija įvykusi 60 %. Reakcijos mišinys pašildytas iki 40°C temperatūros, kurioje jis buvo maišomas 16 valandų. Po to reakcijos mišinys supiltas į 300 ml vandens, ir mišinys ekstrahuotas dviem po 100 ml dietilo eterio porcijomis. Mišrūs ekstraktai perplauti vandeniu atskiesta druskos rūgštimi ir išdžiovinti su magnio sulfatu. Mišinys perfiltruotas ir sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejus valomas silikagelio kolonėlėje chromatografiškai. Eliucija atliekama, panaudojant 1:1 metileno chloridą ir petrolio eterį. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 11.4 g 5-(2-trifluormetilfenil)-4-pentenonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 5-(2-trifluormetilfenil)pentanonitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
11.1 g (0.05 mol) 5-(2-trifluormetilfenil)-4pentenonitrilo ir 0.8 g 10 % paladžio/medžio anglies tirpalas 150-tyje ml etanolio bandinys hidrinamas, panaudojant Paar hidrogeneratorių. Reakcijoje prisijungė teorinis vandenilio kiekis. Reakcijos mišinys nufiltruotas ir katalizatorius atskirtas, o filtratas sukoncentruotas iki nuosėdų. Nuosėdos valomos silikagėlio kolonėlėje chromatografiškai. Eliucija atliekama panaudojant 2:1 petrolio eterį ir metileno chloridą. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 8.7 nuosėdų. Nuosėdos vėl hidrinamos, kaip aprašyta, 3 valandas, naudojant 0.3 g platinos oksido katalizatorių. Reakcijos mišinys nufiltruotas ir filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki nuosėdų. Jų BMR spektras parodė, kad liko tam tikras kiekis pradinės medžiagos. Likutis buvo hidrinamas 2 valandas, panaudojant 0.3 g platinos oksido katalizatoriaus. Po to reakcijos mišinys nufiltruotas, ir filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje iki nuosėdų. Jos gryninamos kolonėlėje chromatografiškai, kaip aprašyta anksčiau. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 6.8 g 5-(2-trifluormetilfenil)pentanonitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 3-cian-6-(2-trifluormetilfenil)-2-heksanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys gautas būdu, analogišku 4 pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 6.5 g (0.029 mol) 5—(2— trifluormetilfenil) pentanonitrilo, 4.2 ml (0.044 mol) etilo acetato ir 12.6 ml (0.032 mol) n-butiličio (2.5M heksane) 75-iuose ml tetrahidrofurano. 3-cian-6-(2trifluormetilfenil)-2-heksanono išeiga buvo 7.6 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 3-cian-2-metoksi-6-(2-trifluormetilfenil)-2hekseno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 2 pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 7.6 g (0.028 mol) 3-cian6-(2-trifluormetilfenil)-2-heksanono, 10.3 g (0.048) Diazald, 7.0 g (0.125 mol) kalio hidroksido, 12 ml vandens ir 16 ml etanolio. 3-cian-2-metoksi-6-(2trifluormetil-fenil)-2-hekseno išeiga buvo 7.6 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. 2,4-diamino-5-[3-(2-trifluormetilfenil)propil- 6-metilpirimidino sintezė (120 junginys)
Azoto atmosferoje maišomas 7.6 g (0,027 mol) 3-cian-2metoksi-β-(2-trifluormetilfenil)-2-hekseno ir 12.2 g (0.068 mol) guanidino karbonato tirpalas 35-iuose ml N,N-dimetilacetamido ir šildomas apie 150°C temperatūroje 40 valandų. Po to reakcijos mišinys supiltas į 300 ml vandens. Gauta kieta medžiaga surinkta nufiltravus ir suspenduota 100-e ml dietilo eterio. Kieta medžiaga vėl buvo surinkta filtruojant ir gryninama silikagelio kolonėlėje chromatografiškai. Eliuciją atliekama, panaudojant 10 % metanolį metileno chloride. Produkto turinčios frakcijos buvo sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant
3.4 g 2,4-diamino-5-[ 3-(2-trifluormetilfenil) propil] -6metil-pirimidino, lyd.t. 151-158°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(2-trifluormetilfenoksi)propoksi]-6metilpirimidino sintezė (135 junginys)
Stadija A. 2,4-diamino-6-metilpirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
50.0 g (0.348 mol) 2-amino-4-chlor-6-metilpirimidino (komerciškai žinomas) ir 100 ml vandeninio 30 % amoniako tirpalo mišinys 400-uose ml metanolio patalpintas į aukšto slėgio indą ir šildomas iki 130165°C 965-1723 kPa slėgyje, kur jis maišomas 13 valandų. Po to reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros. Tada reakcijos indas atidarytas ir reakcijos mišinys išpiltas. Reakcijos indas perplautas 200 ml metanolio ir gautas tirpalas sujungtas su reakcijos mišiniu. Mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki nuosėdų. Jos maišomos 2 valandas kambario temperatūroje su 100 ml vandeninio 30 % amoniako tirpalo. Mišinys atšaldytas iki 0°C, ir kieta medžiaga nufiltruota ir išdžiovinta, taip gaunant
40.8 g 2,4-diamino-6-metilpirimidino. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2,4-diamino-6-metil-5-pirimidinilo hidrogensulfato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 pavyzdžio stadijos C būdui, panaudojant 30.0 g (0.242 mol) 2,4diamino-6-metilpirimidino, 82.8 g (0.363) amonio persulfato ir 360 ml vandeninio 5N natrio hidroksido. Produktas perkristalizuotas iš vandens, taip gaunant 27.3 g 2,4-diamino-6-metil-5-pirimidinilo hidrogensulfato, lyd.t. 285°C (skyla). BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2,4-diamino-5-hidroksi-6-metilpirimidino hidrosulfato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 pavyzdžio stadijos C būdui, panaudojant 26.7 g (0.121 mol) 2,4diamino-6-metil-5-pirimidinilo hidrogensulfato ir 12.3 g (0.125 mol) koncentruotos sieros rūgšties 50-tyje ml vandens. 2,4-diamino-5-hidroksi-6-metilpirimidino hidrosulfato druskos išeiga 27 g, 270°C (skyla). BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 2-trifluormetilfenilo 3-brompropilo eterio, kaip tarpinio produkto, sintezė
Azoto atmosferoje maišomas 4.0 g (0.025 mol) 2trifluormetilfenolio, 17.8 ml (0.178 mol) 1,3dibrompropano ir 9.0 g (0.065 mol) kalio karbonato 120tyje ml acetono mišinys šildomas su grąžtamu šaldytuvu apie 18 valandų. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki aliejaus. Aliejus gryninamas silikagelio kolonėlės chromatografija. Eliucija atliekama naudojant petrolio eterą. Produkto turinčios frakcijos sujungtos ir sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 5.9 g 2trifluormetilfenilo 3-brompropilo eterio. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. 2,4-diamino-5-[3-(2-trifluormetilfenoksi)propoksi]-6-metilpirimidino sintezė (135 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 pavyzdžio stadijos D būdui, panaudojant 2.4 g (0.010 mol) 2,4diamino-5-hidroksi-6-metilpirimidino hidrosulfato druskos (gautos šio pavyzdžio stadijose A-C), 3.0 g (0.011 mol) 2-trifluormetilfenilo 3-bromopropilo eterio ir 8.3 g (0.060 mol) smulkiai sutrinto kalio karbonato 50-tyje ml N,N-dimetilformamido. Produktas perkristalizuotas iš etanolio ir vandens, gaunant 0.8 g 2,4-diamino-5-[ 3-(2LT 3166 B trifluormetilfenoksi)propoksi] -6-metilpirimidino, lyd.t. 130-134°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidino sintezė (110 junginys)
Stadija A. Etilo 2-(adamant-l-il)-3-oksobutanoato, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 5.0 g (0.033 mol) adamantan-l-olio ir 4.7 g (0.036 mol) etilo acetoacetato tirpalas 60-tyje ml pentano šaldomas iki 7°C ir per 2 minutes pridėta 5.1 g (0.036 mol) boro trifluorido eterato. Tada pridėta dar
3.8 ml boro trifluorido eterato, taip pat per 2 minutes. Užbaigus pridėjimą, reakcijos mišiniui leista atšalti iki kambario temperatūros, kurioje jis maišomas apie 16 valandų. Po to reakcijos mišinys vėl atšaldytas iki 7°C ir pridėta 24 g vandeninio 50 % kalio hidroksido tirpalo. Reakcijos mišinys parūgštintas 12 ml acto rūgšties. Reakcijos mišinys supiltas į dalomąjį piltuvėlį su 50 ml vandens ir 130 ml dietilo eterio. Mišinys buvo kratomas ir sluoksniai atsiskyrė. Vandeninis sluoksnis perplautas dviem po 30 ml toluolo porcijomis. Toluolas, kuriuo perplauta, sumaišytas su dietilo eterio sluoksniu ir į mišinį pridėta 100 ml vandens. Mišinys nufiltruotas ir sluoksniai atskirti. Organinis sluoksnis išdžiovintas natrio sulfatu ir nufiltruotas. Filtratas koncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 6.4 g etilo 2-(adamant-l-il)-3oksobutanoato. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 2-amino-4-hidroksi-5-(adamant-l-il)-6metilpirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 5.4 g (0.02 mol) etilo 2-(adamant-l-il)-3oksobutanoato, 2.0 g (0.02 mol) guanidino hidrochlorido ir natrio etoksido [gauto pridedant 1.6 g (0.04 mol) 60 % natrio hidrido (mineraliniame aliejuje) i 30 ml etanolio] mišinys 67.5 ml etanolio ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu 20 valandų. Po to reakcijos mišinys sukoncentruotas sumažintame slėgyje iki liekanos. Liekana ekstrahuota 50 ml vandens 5 ml acto rūgšties. Mišinys nufiltruotas. Filtro nuosėdos sutrintos karštame etanolyje, ir mišiniui leista atšalti. Kietos medžiagos nufiltruotos ir išdžiovintos, taip gaunant
2.6 g 2-amino-4-hidroksi-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidino, lyd.t. 280-287°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija C. 2-amino-4-chlor-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidino hidrochlorido, kaip tarpinio produkto, sintezė
Maišomas 2.4 g (0.009 mol) 2-amino-4-hidroksi-5(adamant-l-il)-6-metilpirimidino ir 2.4 g (0.012 mol) fosforo pentachlorido tirpalas 24-iuose ml fosforooksichlorido ir šildomas su grįžtamu šaldytuvu apie 90 minučių. Po to reakcijos mišinys išpiltas i 600 ml ledo. Gauta kieta medžiaga nufiltruota, perplauta vandeniu, ir išdžiovinus gauta apie 1.8 g 2-amino-4chlor-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidino hidrochlorido. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 2,4-diamino-5-(adamant-l-il)-6metilpirimidino sintezė (110 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 pavyzdžio stadijos H būdui, panaudojant 0.92 g (0.003 mol) 2amino-4-chlor-5-(adamant-l-il)-6-metilpirimidino hidrochlorido ir 50 hidroksido tirpalo, metilpirimidino išeiga spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
ml vandeninio 30 % amonio
2,4-diamino-5-(adamant-l-il) -60.13 g, lyd.t. 254-258°C. BMR
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[4-(2,4,5-trichlorfenil)butil]-6etilpirimidino sintezė (38 junginys)
Šis junginys gautas būdu, analogišku 5 pavyzdžio būdui, panaudojant 7.0 g (0.020 mol) 1-(2,4,5-trichlorfenil)5-cian-6-metoksi-5-okteno, 7.7 g (0.08 mol) guanidino hidrochlorido ir 1.0 g (0.08 mol) kalio karbonato 40tyje ml Ν,Ν-dimetilformamido. 2,4-diamino-5-[ 4-(2,4,5trichlorfenil)butil] -6-etilpirimidino išeiga 1.5 g, lyd.t. 158-163°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(2-etilbutoksi)pirimidino sintezė (56 junginys)
Šis junginys gautas būdu, analogišku 12 pavyzdžio būdui, panaudojant 0.50 g (0.003 mol) 2,4-diamino-5hidroksi pirimidino hidrosulfato druskos, 0.47 g (0.007 mol) l-bromo-2-etilbutano ir 0.95 g (0.007 mol) vandeninio kalio karbonato tirpalo 5-iuose ml Ν,Νdimetilformamido . 2,4-diamino-5-(2-etilbutoksi)pirimiLT 3166 B dino išeiga 0.21 g, lyd.t. 173-174°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[4-(4-chlorfenil)butil] pirimidino sintezė (67 junginys)
Šis junginys gautas būdu, analogišku 3 pavyzdžio būdui, panaudojant 2.7 g (0.010 mol) l-etoksi-2-cian-6-(4chlorfenil)-1-hekseno, 3.9 g (0.041 mol) guanidino hidrochlorido ir 5.7 g (0.041 mol) bevandenio kalio karbonato 5-iuose ml N,N-dimetilformamido. 2,4-diamino5-[ 4-(4-chlorfenil) butil] pirimidino išeiga 0.9 g, lyd.t. 159-162°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(2,4,5-trichlorfenil)propil-6metilpirimidino sintezė (117 junginys)
Šis junginys gautas būdu, analogišku 5 pavyzdžio būdui, panaudojant 2.7 g (0.008 mol) 1-(2,4,5-trichlorfenil)4- cian-5-metoksi-5-hekseno, 2.1 g (0.022 mol) guanidino hidrochlorido ir 3.0 g (0.022 mol) bevandenio kalio karbonato 40-tyje ml N,N-dimetilformamido . 2,4-diamino5- [ 3-(2,4,5-trichlorfenil)propil] -6-metilpirimidino išeiga 0.5 g, lyd.t. 215-218°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2.4- Diamino-5-[3-(2-metilfenil)propil]-6metilpirimidino sintezė (123 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 5 pavyzdžio stadijų A-F būdams ir 17 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 3.2 g (0.014 mol) 1-(2-metilfenil)-4-cian5-metoksi-4-hekseno ir 6.3 g (0.035 mol) guanidino karbonato 75-tyje ml N,N-dimetilacetamido. 2,4-diamino5-[ 3-(2-metilfenil)propil] -6-metilpirimidino išeiga 0.5 g, lyd.t. 213-215°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2.4- Diamino-5-[3-(4-metilfenil)propil]-6metilpirimidino sintezė (125 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 5 pavyzdžio stadijų A-F būdams ir 17 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 1.4 g (0.006 mol) 1-(2-metilfenil)-4-cian5-metoksi-4-hekseno ir 2.7 g (0.015 mol) guanidino karbonato 20-tyje ml N,N-dimetilacetamido. 2,4-diamino5-[ 3-(4-metilfenil)propil] -6-metilpirimidino išeiga 0.1 g, lyd.t. 210-213°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(2,4,5-trimetilfenil)propil-6metilpirimidino sintezė (128 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 5 pavyzdžio stadijų A-F būdams ir 17 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 4.4 g (0.017 mol) 1-(2,4,5-trimetilfenil)4-cian-5-metoksi-4-hekseno ir 7.1 g (0.042 mol) guanidino karbonato 25-iuose ml N,N-dimetilacetamido.
2, '4-diamino-5-[ 3-(2, 4,5-trimetilfenil) propil] -6metilpirimidino išeiga 2.9 g, lyd.t. 188-190°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(2-etilbutoksi)-6-metilpirimidino sintezė (132 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 ir 18 pavyzdžių būdams, panaudojant 2.4 g (0.010 mol) 2,4diamino-6-metil-5-hidroksipirimidino hidrosulfato druskos, 2.8 g (0.020 mol) l-brom-2-etilbutano ir 8.3 g (0.060 mol) bevandenio kalio karbonato 5-iuose ml N,Ndimetilformamido. 2,4-diamino-5-(2-etilbutoksi)-6-metilpirimidino išeiga 0.6 g, lyd.t. 142-143°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-(3-fenilpropoksi)-6-metilpirimidino sintezė (134 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 12 ir 18 pavyzdžių būdams, panaudojant 2.1 g (0.009 mol) 2,4diamino-5-hidroksi-6-metilpirimidino hidrosulfato druskos, 2.7 ml (0.018 mol) 3-fenilpropilo bromido ir
7.6 g (0.055 mol) bevandenio kalio karbonato 40-tyje ml N,N-dimetiiformamido. 2,4-dramino-5-(3-fenilpropoksi)LT 3166 B
6-metilpirimidino išeiga 0.7 g, lyd.t. 160.5-161.5°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(3-trifluormetilfenil)butil]-6etilpirimidino sintezė (137 junginys)
Stadija A. 5-hidroksi-5-(3-trifluormetilfenil)heksano nitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė
7.0 ml (0.05 mol) 3-trifluormetilfenilo bromido, 1.2 g (0.05 mol) magnio ir kristalinio jodo mišinys maždaug 70-tyje ml tetrahidrofurano pašildytas iki 35°C, kad būtų iniciuotas Grinjaro reagento susidarymas. Susidarius Grinjaro reagentui, reakcijos mišinys atšaldytas iki kambario temperatūros ir maišant įlašinta 5.8 ml (0.05 mol) 5-oksiheksanonitrilo tirpalo 10-tyje ml tetrahidrofurano. Reakcijos mišinio temperatūra padidėjo maždaug iki 35°C, ir nuo tada lašinimo greitis sumažintas, kad būtų palaikoma 35-40°C reakcijos mišinio temperatūra. Visas lašinimas užėmė apie 15 minučių. Jį užbaigus, reakcijos mišiniui leista sušilti iki kambario temperatūros, kurioje jis buvo maišomas 2 valandas. Po to reakcijos mišinys išpiltas į 200 ml vandens ir parūgštintas 2N druskos rūgštimi. Po to mišinys ekstrahuotas dviem po 150 ml dietiio eterio porcijomis sujungti ekstraktai išdžiovinti magnio nufiltruoti. Koncentratas koncentruotas slėgyje iki aliejaus. Aliejus gryninamas kolonėlės chromatografija.
panaudojant metileno chloridą.
sulfatu ir sumažintame silikagelio atliekama, turinčios frakcijos sumaišytos ir
Eliucija Produkto sukoncentruotos sumažintame slėgyje, taip gaunant 6.3 g 5-hidroksi-5LT 3166 B (3-trifluormetilfenil) heksano nitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija B. 5-(3-trifluormetilfenil) heksano nitrilo, kaip tarpinio produkto, sintezė magnio truotas
Azoto atmosferoje 4.4 g (0.017 mol) 5-hidroksi-5-(3trifluormetilfenil)heksano nitrilo, 13 ml (0.102 mol) chlortrimetilsilano, 15.4 g (0.102 mol) natrio jodido ir 8 ml (0.153 mol) acetonitrilo 30 ml heksano maišoma apie 30 minučių. Po to dujinė chromatografinė analizė parodė, kad reakcija įvykusi. Reakcijos mišinys sumaišomas su 100 ml vandens, ekstrahuotas su 100 ml dietilo eterio. Sujungti ekstraktai išdžiovinti su sulfatu ir nufiltruoti. Filtratas sukoncensumažintame slėgyje iki likučio. Likutis gryninamas silikagelio kolonėlės chromatografija. Eliucija atliekama, naudojant metileno chloridą.
chlorido eliuatas išdžiovintas su magnio ir filtruotas. Filtratas sukoncentruotas sumažintame slėgyje, taip gaunant 1.9 g 5-(3trifluormetilfenil)heksano nitrilo. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Metileno sulfatu
Stadija C. 4-cian-7-(3-trifluormetilfenil)-3-oktanono, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 4 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 1.9 g (0.008 mol) 5-(3trifluormetilfenil)heksano nitrilo, 1.0 ml (0.009 mol) etilo propionato ir 3.6 ml (0.009 mol) n-butiličio (2.5M heksane) 75-iuose ml tetrahidrofurano. 4-cian-7(3-trifluormetilfenil)-3-oktanono išeiga apie 2.1 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija D. 4-cian-3-metoksi-7-(3-trifluormetilfenil)-3okteno, kaip tarpinio produkto, sintezė
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 2 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 2.1 g (0.007 mol) 4-cian7-(3-trifluorometilfenil)-3-oktanono, 2.6 g (0.012 mol) Diazald, 4.0 g kalio hidroksido, 7.0 ml vandens 12-oje ml etanolio. 4-cian-3-metoksi-7-(3-trifluormetilfenil)3-okteno išeiga apie 2.1 g. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Stadija E. 2,4-diamino-5-[3-(3-trifluormetilfenil)butil- 6-etilpirimidino, kaip tarpinio produkto, sintezė (137 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 17 pavyzdžio stadijos E būdui, panaudojant 2.1 g (0.007 mol) 4-cian3-metoksi-7-(3-trifluormetilfenil)-3-okteno ir 3.1 g (0.018 mol) guanidino karbonato 25-iuose ml N,Ndimetilacetamido. 2,4-diamino-5-[ 3-(3-trifluormetilfenil) butil] -6-etilpirimidino išeiga apie 0.7 g, lyd.t. 93-96°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2,4-Diamino-5-[3-(4-trifluormetilfenil)butil]-6etilpirimidino sintezė (137 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 29 pavyzdžio būdui, panaudojant 7.3 g (0.023 mol) 4-cian-3-metoksi7-(4-trifluormetilfenil)-3-okteno ir 10.5 g (0.058 mol) guanidino karbonato 30-tyje ml N,N-dimetilformamido. 2, 4-diamino-5-[ 3-(4-trifluormetilfenil)butil] -6-etilpirimidino išeiga 2.4 g, lyd.t. 48-55°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2.4- Diamino-5-[3- (2,4-dichlorfenil)butil]-6metilpirimidino sintezė (139 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 29 pavyzdžio būdui, panaudojant 1.9 g (0.006 mol) 3-cian-2-metoksi6-(2,4-dichlorfenil)-2-hepteno ir 2.8 g (0.015 mol) guanidino karbonato 30-tyje ml N,N-dimetilacetamido.
2.4- diamino-5-[ 3-(2,4-dichlorfenil)butil] -6-metilpirimidino išeiga 0.6 g, lyd.t. 164-168°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2.4- Diamino-5-[3-(4-chlorfenil)butil]-6-metilpirimidino sintezė (140 junginys)
Šis junginys buvo gautas būdu, analogišku 29 pavyzdžio būdui, panaudojant 5.3 g (0.02 mol) 3-cian-2-metoksi-6(4-dichlorfenil)-2-hepteno ir 9.2 g (0.05 mol) guanidino karbonato 30-tyje ml N, N-dimetilacetamido.
2.4- diamino-5-[ 3-(4-dichlorfenil)butil]-6-metilpirimidino išeiga 1.7 g, lyd.t. 127-128°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
PAVYZDYS
2.4- Diamino-5-[3-(4,4-dichlorfenil)propil]-6metilpirimidino sintezė (136 junginys)
Tarpiniai produktai 136 junginiui buvo gauti būdu, analogišku 5 pavyzdžio stadijų A-F būdui. 136 junginys buvo gautas, kaip nurodoma 17 pavyzdžio stadijos D aprašyme, panaudojant 7.8 g (0.028 mol) 3-cian-2metoki-6-(,4-dichlorfenil)-2-hekseno ir 12.4 g (0.069 mol) guanidino karbonato 30-tyje ml N,N-dimetilacetamido. 2,4-diamino-5-[ 3-(2,4-dichlorfenil)propil] -6-metilpirimidino išeiga buvo 1.0 g, lyd.t. 181185°C. BMR spektras atitiko pasiūlytą struktūrą.
Pridedamoje I lentelėje yra pateikti 141 įvairūs pirimidinai ir jų druskos, kurių struktūra atitinka šio išradimo I formulę (aukščiau). Tam tikrų iš šių junginių gavimas aprašytas prieš einančiuose 1-33 pavyzdžiuose.
LENTELĖ
5-PAKEISTI-2, 4-DIAMINOPIRIMIDINAI
<03 -<CH 3 -<O3 m 2 r, £
-R kur m ir p yra o, ir R2, R3 yra vandenilis
Jung.Nr. n
H
H
-CH3
-CH3
-ch3 cikloheksilas
-CH3 n-pentilas
H
H fenilas
H
11 12 12 14
1 3
H
CH3 ch3 ch3 ch3 ch3 cikloheksilas cikloheksilas n-propilas
4- fenilbutilas 2-feniletilas fenilmetilas
5- fenilpentilas 3-fenilpropilas etilas etilas kur m ir p yra R2, yra vandenilis ir R yra
| Jung. Nr. | n | R1 | V | W | X | Y | Z |
| 15 | 0 | H | H | H | H | H | H |
| 16 | 1 | H | H | H | H | H | H |
| 17 | 1 | H | H | H | -och3 | H | H |
| 15 | 1 | H | H | F | H | F | H |
| 19 | 1 | H | H | Cl | Cl | H | Cl |
| 20 | 1 | H | H | -och3 | -och3 | -och3 | H |
| 21 | 1 | -C2H5 | H | H | H | H | H |
| 22 | 1 | -c2h5 | H | 0 | H | H | H |
| 23 | 1 | -c2h5 | Cl | H | Cl | CL | H |
| 24 | 1 | n-butilas | H | H | H | H | H |
| 25 | 2 | H | H | H | H | H | H |
| 26 | 2 | H | H | H | Cl | H | H |
| 27 | 2 | H | H | 0 | H | H | H |
| 28 | 2 | H | Cl | H | Cl | Cl | H |
| 29 | 2 | -ch3 | H | H | H | H | H |
| 30 | 2 | -c2h5 | H | H | -och3 | H | H |
| 31 | 3 | H | H | H | H | H | H |
| 32 | 3 | H | H | H | -och3 | H | H |
| 33 | 3 | -c2h5 | H | 0 | H | H | H |
| 34 35 | 3 3 | -c2h5 n-propilas | Cl H | H H | Cl H | C1:H H | H |
| 36 | 3 | n-pentilas | H | H | H | H | H |
| 37 | 4 | H | H | H | H | H | H |
| 38 | 4 | -C2H5 | Cl | H | Cl | Cl | H |
| 39 | 4 | -c2h5 | Cl | H | CL | Cl | H |
| hidrochlorido | druska | ||||||
| 40 | 4 | 0 | H | H | H | H | H |
| 41 | 5 | H | H | H | H | H | H |
| 42 | 5 | 2-fenil- | |||||
| etilas | H | H | H | H | H | ||
| 43 | 5 | 4-fenil- | |||||
| butilas | H | H | H | H | H | ||
| 44 | 6 | H | H | H | H | H | H |
kur m ir p yra O ir R yra
| Jung.Nr. | n | R1 | R1 | R3 |
| 45 | 1 | H | H | H |
| 46 | 2 | -c2h5 | H | H |
| 47 | 3 | H | H | H |
| 48 | 3 | -nh2 | H | H |
| 49 | 3 | H | -ch3 | H |
| 50 | 3 | H | -c2h5 | H |
| 51 | 3 | H | -ch3 | -ch3 |
| 52 | 3 | H | -ch2ch2o | ch2ch2- |
| 53 | 4 | H | H | H |
| 54 | 5 | H | H | H |
| 55 | 6 | H | H | H |
3 kur m yra 1, p yra O ir R , R , R yra vandenilis
| Jung. Nr. | n | R |
| 56 | 1 | -CH(C2H5)2 |
| 57 | 11 | -ch3 |
| 58 | 4 | -CN |
kur m yra 1, p yra O, R1, R2, R3 yra vandenilis, ir R yra
W
X
| Jung. Nr. | n | V | w | X | Y | Z |
| 59 | 1 | H | F | H | F | H |
| 60 | 1 | Cl | H | Cl | Br | H |
| 61 | 5 | H | H | -CO2C2H5 | H | H |
| kur m ir p | yra | o,r1, | R2 | -.3 ir R yra | vandenilis |
| Jung. Nr. | n | R |
| 62 | 7 | -CH3 |
| 63 | 7 | -ch3 hidrochloridas |
| 64 | 1 | -Si(CH3)3 |
| 65 | 3 | -Si(CH3)3 |
| 66 | 3 | -f/ 'o |
\_t
3 kur m ir p yra O, R , R , R yra vandenilis, ir R yra
kur V, W, Y ir Z yra vandenilis
| Jung. Nr. | n | X |
| 67 | 4 | -Cl |
| 68 | 4 | -Cl hidrochloridas |
| 69 | 5 | -och3 |
| 70 | 7 | -och3 |
3 1 · kur m ir p yra O, R ir R yra vandenilis, R yra etilas ir R yra
kur V, Y ir Z yra vandenilis; ir X yra chloras
Jung . Nr .W R5
| 71 | -NO 2 | - |
| 72 | -NHR5 | _g5h11 |
| 73 | -NHR5 | -C5H1:l.3HC1 |
| 74 | -NHR5 | -C11H23 |
| Jung. Nr. | W | R5 |
| 75 | -NHR5 | |
| 76 | -NHR5 | · 3HCI |
| 77 | -NHR5 | |
| 78 | -NHR5 | --Ο-α |
-NHR5 -ΟΛΟ-θ-βο^
Jung. Nr. W R4
| 82 | -NHC (0)R4 | -C4H9 |
| 83 | -NHC (0)R4 | -C(CH3)3 |
| 84 | -NHC (0)R4 | -c9h19 |
| 85 | -NHC (0)R4 | -C10H2i |
| 86 | -NHC (0)R4 | -c3f7 |
| 87 | -NHC(O)R4 | |
| 88 | -NHC(O)R4 | -θ3Η6—Cl |
| 89 | -NHC (0)R4 | -CH2O——SO2C3H7 |
| kur m | yra 0, p yra | 1, n yra 3, R1, |
vandenilis
Jung. Nr.R
yra
kur V, W, Y ir Z yra vandenilis
Jung. Nr. n_X
3 -SC3H7
3 -SO2C3H7
3 -SO2C3H7 hidrochloridas
5 -SC3H7
5-SO2C3H7
Jung. Nr. m n p_R_R1 R2 R3
97_110 -CH(C2H5)2 H H H
| kur m yra | 1, p yra 0, | ir | R2 ir R3 yra vandenilis, | ir R | ||
| yra | V | |||||
| Λ | W | |||||
| z | V | C | ||||
| Y | ||||||
| kur Z yra | vandenilis. | |||||
| Jung. Nr. | n | R1 | v | w | X | Z |
| 98 | 1 | H | H | H | -c2H5 | H |
| hidrochloridas | ||||||
| 99 | 1 | H | Cl | H | Cl | Br |
| 100 | 0 | -c2h5 | H | C11H23 | H | H |
| 101 | 0 | -c2h5 | H | -CH(C2H5)2 | H | H |
| 102 | 0 | -c2h5 | H | -oc4h9 | H | H |
| 103 | 0 | -c2h5 | H | -CH2Si (CH3) 3 | H | H |
| 104 | 5 | H | H | H | CO2C2H5 | H |
| 105 | 0 | -c2h5 | H | CH2-^3>-CI | H | H |
| 106 | 0 | -c2h5 | H | C4Ha-—OChĮj | H 1 | H |
3 kur m, p yra O, R ir R yra vandenilis;
Jung. Nr. n R R1
110 0 adamantilas -CH3
111 4 cikloheksilas H
3 kur m, p yra O, R R ir Z yra vandenilis, ir R yra
| Jung. Nr. | n | R1 | V | W | X | Y |
| 112 | 0 | -c2h5 | H | Cl | ||
| j 2 | -nhch2 | -O | ||||
| Cl | ||||||
| 113 | 0 | -c2h5 | H | -no2 | -NHCH r | 2 |
| t | r | |||||
| och3 | ||||||
| 114 | 3 | -ch3 | H | H | Cl | H |
| 115 | 3 | H | Cl | H | Cl | c |
| 116 | 3 | H | Cl | H | Cl | Cl |
| HCl druska | ||||||
| 117 | 3 | -ch3 | Cl | H | Cl | Cl |
| 118 | 3 | -c2h5 | Cl | H | Cl | CL |
| HCl druska | ||||||
| 119 | 5 | -c2h5 | Cl | H | Cl | Cl |
| 81 | ||||||
| 120 | 3 | -ch3 | -cf3 | H | H | H |
| 121 | 3 | -ch3 | H | -cf3 | H | H |
| 122 | 3 | -ch3 | H | H | -cf3 | H |
| 123 | 3 | -ch3 | -ch3 | H | H | H |
| Jung. Nr. | n | R1 | V | W | X | Y |
| 124 | 3 | -ch3 | H | -ch3 | H | H |
| 125 | 3 | -ch3 | H | H | -ch3 | H |
| 126 | 3 | -ch3 | H | -ch3 | -ch3 | H |
| 127 | 3 | -ch3 | H | -ch3 | H | -ch3 |
| 128 | 3 | -ch3 | -ch3 | H | -ch3 | -ch3 |
| 129 | 3 | -ch3 | H | oc2h5 | H | H |
| 130 | 3 | -ch3 | H | H | -OC2H5 | H |
| 131 | 3 | -ch3 | H | H | -oc3h7 | H |
| kur m yra | bp | yra 0, | R2 ir R3 | yra vandenilis | ||
| Jung. Nr. | n | R | R1 | |||
| 132 | 1 | -CH(C2H5)2 | -ch3 | |||
| 133 | 1 | ciklopentilas | H | |||
| kur n yra | 3, | „1 R yra | metilas, | R2 ir | 3 R vandenilis, |
yra
| Jung. Nr. | m | P | V | w | X | Y | Z |
| 134 | 1 | 0 | H | H | H | H | H |
| 135 | 1 | 1 | -cf3 | H | H | H | H |
| 136 | 0 | 0 | Cl | H | Cl | H | H |
kur m ir p yra O, n yra 2, R2 ir R3 yra vandenilis, ir R yra
Jung. Nr
137
138
139
140
141
R1 q V1
-C2H5 1 H
-C2H5 1 H
-CH3 1 C1
-CH3 1 H
-CH3 1 H
11
W X Y
-cf3 h h
H -CF3 H
H C1 H
H C1 H
C1 H C1
Z1
H
H
H
H
H
5-PAKEISTI-2,4-DIAMINOPIRIMIDINAI nr6r7
<03 -<OH 3 -<O3 -R m 2 n p kur m, p yra O;R yra metilas, R2, R3, R6, ir R7 yra vandenilis ir R yra
-<CH 3 > a q
W
Jung. Nr
142
143
144
145 i i n o v w
1 H C1
1 H H
1 H H
1 H H
C1 H
F H
C1 H
-OCH3 H z
H
H
H
H kur m, p yra O; R vandenilis ir R yra
3 yra metilas, R , R ,
O . π f
R ir R yra
| Jung. Nr. | n | V | W | X | Y | Z |
| 146 | 3 | H | H | F | H | H |
| 147 | 3 | H | C1 | Cl | H | H |
| 148 | 3 | H | H | -c2f5 | H | H |
| 149 | 3 | H | H | n-C4F9 | H | |
| 150 | 3 | C1 | H | -cf3 | H | H |
| 151 | 3 | H | H | -ocf3 | H | H |
| 152 | 3 | H | H | -och3 | H | H |
| 153 | 3 | H | H | -sch3 | H | H |
| 154 | 3 | H | H | -so2ch3 | H | H |
| 155 | 3 | H | H | 0 Λ nh2 | H | H |
| 156 | 4 | C1 | H | Cl | H | H |
| 157 | 4 | C1 | H | -och3 | H | H |
| 158 | 4 | H | H | -och3 | H | H |
kur m yra 0, p yra 1; R1 yra vandenilis ir R yra yra metilas, R2, R3, R6 ir R7
V
Y w
X
Jung. Nr. n v w -CF3
159 la LENTELĖ
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas (°C) | Empirinė formulė |
| 1 | 208-210 | c5h8n |
| 2 | - | C9H16N4 |
| 3 | 120-125 | c10h19n4 |
| 4 | 123-125 | ^16^30^4 |
| 5 | 186-188 | C12H14N4 |
| 6 | 177-179 | *-12^20^4 |
| 7 | 164-165 | C8H14N4 |
| 8 | 340-343, skyla | C13H10Cl2N6 |
| 9 | 127-128 | ^15^20^4 |
| 10 | 156-161 | c15h20n4 |
| 11 | 96-98 | C19H28N4 |
| 12 | 93-94 | C18H26N4 |
| 13 | 172-176 | c13h22n4 |
| 14 | 143-148 | c15h26n4 |
| 15 | 162-164 | *-10^10^4 |
| 16 | 195-196 | CnH12N4 |
| 17 | 195-200 | C12H14N4O |
| 18 | 243-245 | CnH10F2N4 |
| 19 | 246-248 | c11h9ci3n4 |
| 20 | - | c14h18n4o3 |
| 21 | 157-160 | Ci3H16N4 |
| 22 | 108-115 | Ci 9^20^4 |
| 23 | 176-180, skyla | c13h13ci3n4 |
| 24 | 159-161 | c15h20n4 |
| 25 | 143-145 | c12h14n4 |
| 26 | 200-203 | c12h13cin4 |
| 27 | 138-141 | c18h18h4 |
| 28 | 218-222 | c12h11ci3n4 |
| 29 | 146-149 | Ci3H16N4 |
| 30 | 143-147 | c15h20n4o |
| 31 | 140-142 | C13H16N4 |
la LENTELĖ (tęsinys)
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas (°C) | Empirinė formulė |
| 32 | 151-154 | Ci4H18N4O |
| 33 | 128-133 | C21H24N4 |
| 34 | 168-182 | U15H17UI3N4 |
| 35 | 137-139 | c16h22n4 |
| 36 | 130-132 | |
| 37 | 126-127 | C14HigN4 |
| 38 | 158-163 | C16H19C13N4 |
| 39 | 255 | C16H20Cl4N4 |
| 40 | 149-153 | ^20^22^4 |
| 41 | 111-113 | c15h20n4 |
| 42 | 120-122 | C23H28N4 |
| 43 | 75-78 | C25H32N4 |
| 44 | 99-102 | C1gH22N4 |
| 45 | 226-231 | C15H14N4 |
| 46 | 181-183 | C18H20N4 |
| 47 | 179-181 | C17H18N4 |
| 48 | 181-183, skyla | c17h19n5 |
| 49 | 92-95 | Ο18Η20Ν4 |
| 50 | - | C19H22N4 |
| 51 | 105-110 | C19H22U4 |
| 52 | 1-3-1-7 | C21H24N4O |
| 53 | 152-155 | 6-18^20^4 |
| 54 | 128-133 | C19H22N4 |
| 55 | 98-102 | £-20^24^4 |
| 56 | 173-174 | ^10^18^4^ |
| 57 | 103-107 | 6-16^30^4® |
| 58 | 195-198 | C9H13N5O |
| 59 | 173-175 | CnH10F2N4O |
| 60 | 201-202 | CnHgBrCl^O |
| 61 | 132-134 | C18H24N4O3 |
| 62 | 115-119 | ο12η22ν4 |
la LENTELĖ (tęsinys)
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas (°C) | Empirinė formulė |
| 63 | 226-230 | C12H23CIN4 |
| 64 | - | C8H16N4Si |
| 65 | 158-161 | C10H20N4Si |
| 66 | 200-202 | CnH19N5O |
| 67 | 159-162 | C14H17C1N4 |
| 68 | 243-245 | c14h18ci2n4 |
| 69 | 128-132 | 6-16^22^^0 |
| 70 | 124-126 | 018^26^40 |
| 71 | 223-226 | C12H12C1N5O2 |
| 72 | 134-136 | C17H24C1N5 |
| 73 | 292-294, skyla | c17h27cin5 |
| 74 | 102-112 | c23h36cin5 |
| 75 | 178-182 | c17h22cin5 |
| 76 | 327-329, skyla | c17h25cin5 |
| 77 | 84-92 | Ol9HigCl2N5 |
| 78 | 61-70 | C22H25CI2N5 |
| 79 | 92-96 | c23h28cin503s |
| 80 | 177-180 | c18h19cin6 |
| 81 | 182-192 | c18h21ci3n6 |
| 82 | 104-105 | c17h22cin5o |
| 83 | 260-261 | c17h22cin5o |
| 84 | 77-85 | c22h32cin5o |
| 85 | 55-66 | c23h34cin5o |
| 86 | 136-140 | C16Hi3C1F7N5O |
| 87 | 217-225 | c19h17ci2n5o |
| 88 | 134-137 | c22h23ci2n5o |
| 89 | 104-120 | c23h26cin5o4s |
| 90 | 77-80 | C11H2oN40 |
| 91 | 117-124 | c17h28n4o |
| 92 | 89-93 | c16h22n4os |
| 93 | 165-172 | c16h22n4o3s |
la LENTELĖ (tęsinys)
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas | (°C) | Empirinė formulė |
| 94 | 218 | C16H23C1N4O3S | |
| 95 | 107-111 | c18h26n4os | |
| 96 | 138-148 | C18H26N4O3S | |
| 97 | 173-174 | c10h18n4o | |
| 98 | 198, dec. | c13h17cin4o | |
| 99 | 201-202 | C11H9BrCl2N4O | |
| 100 | 97-99 | (--23^36^43 | |
| 101 | derva | C17H24N4O | |
| 102 | 130-133 | ^16^22^4^2 | |
| 103 | 84-96 | C16H24N4OSi | |
| 104 | 132-134 | C18H24N4O3 | |
| 105 | derva | c19h19cin4o | |
| 106 | derva | 323^28^432 | |
| 107 | 250 | 319Η2θΝ402 | |
| 108 | derva | 323^28^4343 | |
| 109 | Derva | (--22^30^4^2 | |
| 110 | 254-258 | 315^22^4 | |
| 111 | 148-153 | c14h24n4 | |
| 112 | 244-246 | c19h18ci2n6o2 | |
| 113 | 246-247 | 320^22^633 | |
| 114 | 148-149 | c14h17cin4 | |
| 115 | 192-196 | C13H13C13N4 | |
| 116 | - | ^13^14^4^4 | |
| 117 | 215-218 | C14H15C13N4 | |
| 118 | - | (--15^18^^4^4 | |
| 119 | 126-131 | 6-17^216-13^ | |
| 120 | 151-158 | c15h17f3n4 | |
| 121 | - | c15h17f3n4 | |
| 122 | 185-186 | c15h17f3n4 | |
| 123 | 213-215 | c15h20n4 | |
| 124 | - | c15h20n4 |
la LENTELĖ (tęsinys)
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas (°C) | Empirinė formulė |
| 125 | 210-213 | c15h20n4 |
| 126 | 169-172 | ^16^22^4 |
| 127 | 173-176 | c16h22n4 |
| 128 | 188-190 | c17h24n4 |
| 129 | - | c16h22n4o |
| 130 | 113-115 | C1sH22N4O |
| 131 | 109-111 | C17H24N4O |
| 132 | 142-143 | CnH20N4O |
| 133 | 139-144 | C10H16N4O |
| 134 | 160.5-161.5 | C14H18N40 |
| 135 | 132-134 | 0-15^17^3^02 |
| 136 | 181-185 | C14H16C12N4 |
| 137 | 93-96 | O17H21F3N4 |
| 138 | 48-55 | C17H21F3N4 |
| 139 | 164-168 | C15H18O12N4 |
| 140 | 125-128 | C15H19C1N4 |
| 141 | - | C15H18C12N4 |
| 142 | stiklu | c15h18ci2n4 |
| 143 | 142-144 | C15H19FN4 |
| 144 | 94-101 | c16h21cin4 |
| 145 | 135-137 | c17h24n4o |
| 146 | stiklu | c14h17fn4 |
| 147 | 181-184 skyla | c14h16ci2n4 |
| 148 | 145-147 | Ci6H17F5N4 |
| 149 | 143-146 | 018^17^ gN4 |
| 150 | 146-147 | C15H16C1F3N4 |
| 151 | 118-119 | c15h17f3n4o |
| 152 | 172-174 | C15H20N4O |
| 153 | 148-150 | C15H2ūN4S |
| 154 | 82-85 | C15H20N4O2S |
| 155 | 237.5-238 | C15H19N5O |
la LENTELĖ (tęsinys)
LYDYMOSI TAŠKAS/EMPIRINĖ FORMULĖ
| Junginio numeris | Lydymosi taškas (°C) | Empirinė formulė |
| 156 | 148-151 skyla | C15H18C12N4 |
| 157 | 166-171 | c16h21cin4o |
| 158 | 174-176 | |
| 159 | 135-136 | c16h19f3n4o |
INSEKTICIDAI
Įprastame insekticidinių šio išradimo pirimidinų panaudojime jie nebus naudojami ne mišinyje arba neatskiesti, bet paprastai bus naudojami kaip tinkamai sudarytos kompozicijos, suderintos su jų naudojimo būdu ir turinčios savo sudėtyje efektyvų pirimidino kiekį. Šio išradimo pirimidinai, panašiai kaip daugelis pesticidinių medžiagų, gali būti sumaišyti su žemės ūkyje tinkamais paviršiaus aktyviais agentais ir nešikliais, paprastai naudojamais aktyvių ingredientų išsklaidymo palengvinimui, pripažįstant tą faktą, kad insekticido sudėtis ir panaudojimo būdas gali veikti medžiagos aktyvumą. Šie pirimidinai gali būti panaudoti, pvz., kaip apipurškimo priemonės, kaip dustai, granulės, tose vietose, kur reikia naikinti kenkėjus, o panaudojimo būdas, žinoma, keičiasi, atsižvelgiant į kenkėjus ir aplinką. Ir taip, šio išradimo pirimidinai gali būti gaminami kaip stambios granulės, miltelių dustai, drėkinami milteliai ir emulguojami koncentratai, kaip tirpalai ir pan. Bus suprantama, kad patys insekticidai įeis į sudėtį arba kaip gryni junginiai, arba kaip šių pirimidino junginių mišiniai.
Granulės gali būti sudarytos iš poringų arba neporingų dalelių, tokių kaip, pvz., atapulgito molis arba smėlis, kurie yra kaip nešikliai pirimidinams. Granulės yra santykinai didelės, paprastai jų diametras apie 400-2500 mikronų. Dalelės yra arba impregnuojamos pirimidinu iš tirpalo arba apvelkamos pirimidinu, ir kartais naudojama rišanti medžiaga. Apskritai granulėse yra 0.05-10%, geriau 0.5-5% aktyvaus ingrediento kaip insekticidiškai efektyvaus kiekio.
Dustai yra pirimidinu mišiniai su smulkiai sutrintomis kietomis medžiagomis, tokiomis kaip talkas, atapulgito molis, diatomitas, pirofilitas, kreida, kalcio fosfatai, kalcio bei magnio karbonatai, siera, miltai ir kitos organinės bei neorganinės kietos medžiagos, kurios yra insekticidų nešikliai. Šių smulkiai sutrintų kietų medžiagų dalelių vidutinis dydis yra mažiau kaip 50 mikronų. Būdinga dusto, naudingo vabzdžių naikinimui sudėtis yra tokia: 1 dalis 2,4-diamino-5-[ 3-(2,4,5trichlorfenil) propil] -6-etilpirimidino (34 junginys) ir 99 dalys talko.
Šio išradimo pirimidinai gali būti skystų koncentratų sudėtyje, ištirpinant arba emulguojant tinkamuose skysčiuose, ir kietų koncentratų sudėtyje, sumaišant su talku, moliu ir kitais žinomais nešikliais, naudojamais šioje srityje. Koncentratai yra kompozicijos, kurių sudėtyje yra, kaip efektyvus insekticidinis kiekis, apie 5-50% pirimidino ir 95-50% inertinės medžiagos, kuri apima sklaidančias paviršiaus aktyvias medžiagas, drėkinančias medžiagas, bet eksperimentiškai gali būti panaudotas net didesnių koncentracijų aktyvus ingredientas. Koncentratai skiedžiami vandeniu arba kitais skysčiais praktiniam naudojimui kaip priemonės purškimui, arba su papildomu kietu nešikliu naudojant kaip dustą.
Būdingi kietų koncentratų (taip pat drėkinamų miltelių) nešikliai yra fulerio žemė, moliai, silicio dioksidai ir kiti gerai absorbuojantys, lengvai sudrėkinami neorganiniai skiedikliai. Kieto koncentrato, naudingo vabzdžių naikinimui, sudėtis yra tokia: 1,5 dalies kiekvieno iš natrio lignosulfato ir natrio laurilo sulfato kaip drėkinančių agentų, 25 dalys 52 junginio (aukščiau) ir 72 dalys atapulgito molio.
Gaminami koncentratai yra naudingi pervežimui laivais, lengvai besilydantys šio išradimo produktai. Tokie koncentratai yra gaunami, sulydant lengvai besilydančias kietas medžiagas kartu su vienu ar daugiau procentų tirpiklio, kad būtų pagamintas koncentratas, kuris nesukietėja šaldant gryną produktą iki užšalimo arba dar giliau.
Naudingi skysti koncentratai apima emulguojamus koncentratus, kurie yra homogeniški skysčiai arba pastos pavidalo kompozicijos, greitai išsisklaidančios vandenyje arba kituose skystuose nešikliuose. Jie gali susidėti vien iš pirimidinų su skystu arba kietu emulguojančiu agentu, arba iš skysto nešiklio tokio, kaip ksilenas, sunkus aromatinis ligroinas ir kiti santykinai nelakūs organiniai tirpikliai. Naudojimui šie koncentratai yra išsklaidomi vandenyje ar kituose skystuose nešikliuose ir jais paprastai apipurškiamos tos vietos, kurias reikia apdoroti.
Tipiškos paviršiaus aktyvios drėkinančios, čios ar emulguojančios medžiagos, pesticidinėse priemonėse, alkilarilo sulfonatus ir išsklaidannaudoj amos alkilo ir jų natrio apima, pvz., sulfatus bei druskas; akrilarilo sulfonatus, įskaitant riebiuosius metilo tauridus; alkilarilo, polieterio alkoholius; aukštesniųjų alkoholių sulfatus; polivinilo alkoholius; polietileno oksidus; sulfonuotus petrolio aliejus;
polihidroksilių alkoholių riebiųjų rūgščių esterius ir tokių esterių oksido prisijungimo produktus; be to, ilgos grandinės merkaptanų ir etileno oksido prisijungimo produktus. Daug kitokių naudingų paviršiaus aktyvių medžiagų yra žinomos komerciškai. Kai naudojama paviršiaus aktyvi medžiaga, normaliai ji sudaro 1-15 insekticidinės kompozicijos svorio%.
Kitos naudingos insekticidinės priemonės yra paprasti aktyvaus ingrediento tirpalai tirpikliuose, kuriuose jis tirpsta iki pageidaujamų koncentracijų, tokiuose, kaip acetonas arba kiti organiniai tirpikliai.
Kaip parodyta biologiniuose bandymuose žemiau, šio išradimo junginiai buvo tiriami laboratorijoje kaip dimetilsulfoksido tirpalai, Įjungti į dirbtinį vabzdžio racioną, arba kaip vandeniniai acetono arba metanolio tirpalai, kuriuose yra nedidelis kiekis oktilfenoksipolietoksietanolio paviršiaus aktyvios medžiagos naudotinos lapų apipurškimui. Insekticidiškai efektyvus pirimidino kiekis insekticidinėj e kompozicijoje, atskiestas naudojimui normaliai yra maždaug nuo 0.001 iki maždaug 8 svorio %. Gali būti panaudotos įvairios purškimo ir dulkinės kompozicijos, žinomos šioje srityje, pakeičiant šio išradimo pirimidiną žinomomis kompozicijomis.
Insekticidinės šio išradimo kompozicijos gali būti sudarytos su kitais aktyviais ingredientais, įskaitant kitus insekticidus, nematocidus, akaricidus, fungicidus, augalų augimo reguliatorius, trąšas ir t.t. Naudojant kompozicijas vabzdžių naikinimui, būtina tik tai, kad insekticidiškai efektyvus pirimidino kiekis būtų panaudotas židinyje, kur tai reikalinga. Toks židinys gali būti, pvz., patys vabzdžiai, augalai, kuriais jie minta, arba vabzdžių paplitimo vietos. Kai židinys yra dirvožemis, pvz., dirvožemis, kuriame
-pasodintos ar bus pasodintos žemės ūkio kultūros, aktyviu junginiu galima apdoroti dirvožemį arba įjungti jį į dirvožemį. Daugeliui taikymų insekticidiškai efektyvus kiekis bus apie 75-4000 g hektarui, geriau 150-3000 g hektarui.
Biologiniai duomenys
Šio išradimo 5-pakeisti 2,4-diaminopirimidinai buvo įjungti į dirbtinį racioną insekticidinio aktyvumo prieš tabako kenkėją lapsukį (Heliothis virescens [ Fabricius] ) įvertinimui.
Tiriamų chemikalų pagrindiniai tirpalai dimetilsulfokside buvo paruošti kiekvienam jų panaudojimo laipsniui. Panaudojimo laipsnis, išreikštas kaip neigiamas molinės koncentracijos logaritmas, ir atitinkamos pagrindinių tirpalų koncentracijos kiekvienam laipsniui parodyti žemiau:
Pagrindinis tirpalas (mikromolinis)
0,5
0.05
0.005
Panaudojimo laipsnis
Šimtas mikrolitrų kiekvieno iš pagrindinių tirpalų buvo maišoma rankomis 50-tyje ml skysto (65-70%) kviečių daigų pagrindu pagaminto raciono. 50 ml skysto raciono, kuriame buvo tiriamas chemikalas, buvo po lygiai supilta į 20 šulinėlių kraštinėse keturiose eilėse iš penkių eilių plastmasiniame lovelyje buvusių 25-ių šulinėlių. Kiekvienas šulinėlis buvo apie 1 cm gylio su 3x cm anga. Skystas racionas, kurio sudėtyje buvo tik dimetilsulfoksido toks kiekis, koks naudojamas tiriamu chemikalu apdorotame racione, buvo supiltas į penkis šulinėlius trečioje lovelio eilėje. Tuo būdu kiekvienas lovelis turėjo vieną tiriamą chemikalą vienam panaudojimo laipsniui, kartu su neapdorotu kontroliniu bandiniu.
Į kiekvieną šulinėlį buvo padėta viena antros augimo stadijos tabako lapsukio lerva. Lervos buvo parinktos tokioje augimo stadijoje, kurioje kiekviena iš jų sveria apie 5 mg. Užbaigus užkrėtimą, loveliai buvo uždengti skaidria plastmasine plėvele, užlydant jos kraštus paprastu lygintuvu. Loveliai buvo laikomi 25°C 60% santykinėje drėgmėje 5 dienas augimo kameroje. 14 valandų loveliai būdavo apšviesti, 10 valandų būdavo tamsoje.
Po 5 dienų buvo, paskaičiuotas mirtingumas, o išlikę gyvi vabzdžiai buvo sveriami. Panaudojant išlikusių gyvų vabzdžių, kurie maitinosi apdorotu ir neapdorotu racionu, svorius, buvo įvertinama augimo inhibicija, kurią sukėlė kiekvienas tiriamas chemikalas. Pagal šiuos duomenis buvo paskaičiuojamas neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, kuri sukėlė 50% augimo inhibiciją (plC50) , logaritmas, naudojant tiesinės regresijos būdą, kur buvo galima, kiekvienam tiriamam chemikalui. Kur buvo galima, buvo taip pat nustatomas neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, kuri sukėlė 50% mirtingumą (plC50) logaritmas.
Apskritai šio išradimo junginiai slopino tabako lapsukio augimą. Efektyviausi junginiai 32. 34. 38. 37. 48. 50. 56. 67. 71. 74. 97. 100. 110-140, kuriems pl50 reikšmės daugiau už 5. 34. Junginiai 110. 116. 118. 136-140 buvo veiksmingiausi iš tų junginių, kuriems pl50 reikšmė buvo 6.4. Visi junginiai, kurie aukščiau pateikti kaip pavyzdžiai, sukėlė vabzdžių mirtingumą šiame bandyme. Duomenys pateikti 2-oje lentelėje.
Tam tikri 5-pakeisti-2,4-diaminopirimidino dariniai su dideliais pl50 iš bandymo su racionu buvo tiriami, norint nustatyti jų insekticidinį aktyvumą lapijos įvertinimuose prieš tabako lapsukį, burokų kirminą5 žygeivį (Spodoptera exiqua Hubner) ir kopūstų pelėdgalvį (Trichoplusia ni [ Hubner] ) .
Šiuose bandymuose prieš tabako lapsukį ir burokų kirminą-žygeivį devynių dienų amžiaus žirniai (Cicer arietinum) buvo apipurkšti 138 kPa slėgiu iš abiejų lapo pusių tiriamų junginių tirpalais, kad panaudojimo laipsnis būtų iki 1000 dal./mil. tiriamo chemikalo. Tirpiklis, kuris buvo naudojamas gauti tiriamų chemikalų tirpalus, buvo 10% (pagal tūrį) acetonas arba metanolis ir 0.1% paviršiaus aktyvios medžiagos oktilfenoksipolietoksietanolio distiliuotame vandenyje. Keturi pakartotiniai bandiniai, iš kurių kiekviename buvo keturi žirnių daigai, buvo apipurkšti tiriamais chemikalais. Apipurkšti augalai buvo perkelti po gaubtu, kur jie buvo laikomi, kol apipurškimas išdžiuvo.
žirnių daigai kiekviename pakartotiniame bandinyje, apdoroti tiriamais, chemikalais, kaip aprašyta aukščiau, buvo išimti iš puodų, nupjaunant jų stiebus iš karto prie dirvožemio. Nupjauti lapai ir stiebai iš
4-ių augalų kiekviename bandinyje buvo padėti į atskirus 248,8 g popierinius puodelius, kuriuose buvo sudrėkintas flitrinis popierius. Į kiekvieną puodelį buvo sudėta po penkis antros augimo stadijos (4-5 dienų amžiaus) tabako lapsukius arba burokų kirminusžygeivius, stengiantis jų nepažeisti. Neskaidrūs plastmasiniai dangteliai buvo uždėti ant kiekvieno puodelio, ir puodeliai buvo perkelti į auginimo kamerą
96-ioms valandoms 25°C temperatūroje 50% santykinėje drėgmėje. Baigiantis 96-ioms valandoms, puodeliai buvo atidaryti, ir buvo suskaičiuoti gyvi ir negyvi vabzdžiai. Mirštančios lervos, kurios buvo sutrikusios orientacijos arba negalėjo normaliai šliaužti, buvo priskaičiuotos kaip negyvos. Pagal šiuos skaičius buvo įvertintas chemikalų efektyvumas, išreikštas procentiniu mirtingumu. Taip pat buvo tirta tiriamų augalų būklė, įvertinant chemikalų fitotoksiškumą ir maitinimo žalą, lyginant su neapdorotais bandiniais. Kur buvo galima, buvo nustatytos kompiuteriu generuotu LC50 reikšmės, naudojant vabzdžių mirtingumo procentus.
Lapijos tyrimai su kopūstų pelėdgalviais buvo atliekami tuo pačiu būdu, tik su tuo skirtumu, kad buvo naudojami pupų augalai (Phaseolus vulvaris).
Iš junginių, kurių insekticidinis aktyvumas buvo tirtas su lapija, aktyviausi yra 32. 34. 47. 50. 56 ir kiekvienas iš 110-137 1-os lentelės junginių. Iš jų pats aktyviausias yra 34 junginys, kuris sukėlė didelį visų trijų rūšių vabzdžių mirtingumą lapijos bandymuose. Šie rezultatai yra akivaizdūs 3-ioje lentelėje pateiktuose duomenyse. Gerus rezultatus rodo ir 110-137 junginiai, kurie atstovauja tinkamiausiems šio išradimo junginiams.
lentelėje pateiktos vabzdžių augimo inhibicijos VAI pl50 reikšmės šio išradimo junginių tyrimo raciono bandymuose kartu su procentinio mirtingumo duomenimis šiems junginiams lapijos bandymuose. Šie duomenys aiškiai rodo, kas šio išradimo junginiai, kurių VAI pi50 reikšmės yra apie 5.0 ar daugiau, yra insekticidiškai aktyviausi lapijos bandymuose. 34 junginys, kurio VAI pl50 reikšmė yra 6.4, raciono bandymuose sukėlė puikų vabzdžių mirtingumą lapijos bandymuose su tabako lapsukiu, burokų kirminu-žygeiviu ir ypač kopūstų pelėdgalviu. Tuo būdu rezultatai, gauti raciono bandymuose, aiškiai rodo junginių potencinį insekticidinį aktyvumą ir augalų lapijos bandymuose.
Bandymai su racionu, kaip aprašyta čia, kai jie lyginami su lapijos bandymais, yra tikslesnis tiriamų junginių insekticidinio aktyvumo nustatymo būdas, be to, čia išvengiama aplinkos užteršimo, kuris gali būti atliekant tokius bandymus šiltnamiuose, auginimo kamerose arba su pačiais augalais. Rezultatai, gauti iš bandymų su racionu, yra labiau atgaminami, negu iš bandymų su lapija, ir jie remiasi daugiau kiekybiniais matavimais, negu stebėjimais.
Eilė sintetinių piretroidų, kurių insekticidinis aktyvumas prieš tabako lapsuki buvo žinomas bandymuose su lapija, buvo taip pat tiriama bandymuose su racionu, ir rasta, kad jų VAI pl50 reikšmės yra 6.6 arba daugiau. Šie žinomi sintetiniai piretroidai yra cipermetrinas, permetrinas, ciflurinas, flucitrinatas ir bifentrinas.
2 Lentelė
5-pakeistų-2,4-diaminopirimidinų, įjungtų į tabako lapsukio racioną, insekticidinis aktyvumas
| Jung. 1 Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 biciga | pl50 5 Proc. mirtin- 6 gumas | plc5ū | |
| 1 | 7 | ND | - | 0 | - |
| 6 | ND | ||||
| 5 | ND | 0 | |||
| 4 | 10 | 0 | |||
| 3.5 | 8 | 0 | |||
| 2 | 4 | 6 | - | 0 | - |
| 3 | 4 | -4 | - | 0 | - |
| 4 | 8 | ND | - | 0 | - |
| 7 | ND | ||||
| 6 | ND |
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | Plso 5 | Proc. gumas | mirtin- s | plC/o |
| 5 | -5 | |||||
| 4 | 13 | |||||
| 5 | 7 | ND | - | 0 | - | |
| δ | ND | |||||
| 5 | ND | |||||
| 4-7 | ||||||
| 3.5 | 18 | |||||
| 6 | 8 | ND | 4.6 | 0 | - | |
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | -11 | 0 | ||||
| 5 | 25 | 0 | ||||
| 4 | 83 | 0 | ||||
| 7 | 7 | 6 | - | 0 | - | |
| 6 | -1 | 0 | ||||
| 5 | -42 | 0 | ||||
| 4 | -12 | 5 | ||||
| 3 | -22 | 5 | ||||
| 9 | 7 | ND | 3.6 | 0 | - | |
| 6 | ND | 0 | ||||
| 5 | 2 | 0 | ||||
| 4 | 29 | 5 | ||||
| 3.5 | 53 | 5 | ||||
| 10 | 7 | ND | <3.5 | 0 | - | |
| 6 | ND | 0 | ||||
| 5 | 11 | 0 | ||||
| 4 | 11 | 5 | ||||
| 3.5 | 38 | 15 | ||||
| 11 | 8 | -20 | - | 5 | - | |
| 7 | 9 | - | 10 | |||
| 6 | 3 | 5 | ||||
| 5 | -5 | 0 |
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3,4 | pl50 5 Proc. mirtin- | PIC50 7 | |
| gumas | 6 | ||||
| 4 | -5 | 0 | |||
| 12 | 8 | 11 | - | 0 | - |
| 7 | -5 | 0 | |||
| 6 | 22 | 0 | |||
| 5 | -3 | 0 | |||
| 4 | -8 | 0 | |||
| 13 | 8 | ND | 4.7 | 0 | - |
| 7 | -11 | 0 | |||
| 6 | 19 | 0 | |||
| 5 | 34 | 0 | |||
| 4 | 71 | 0 | |||
| 14 | 6 | 10 | 4.5 | 0 | - |
| 5 | 23 | 0 | |||
| 4 | 80 | 5 | |||
| 15 | 8 | 31 | 4.4 | 0 | - |
| 7 | 23 | 0 | |||
| 6 | 7 | 0 | |||
| 5 | 14 | 0 | |||
| 4 | 74 | 15 | |||
| 16 | 8 | ND | - | 0 | - |
| 7 | ND | 0 | |||
| 6 | ND | 0 | |||
| 5 | -1 | 0 | |||
| 4 | -3 | 0 | |||
| 17 | 8 | ND | <3.5 | ||
| 7 | 30 | 0 | |||
| 6 | 34 | 0 | |||
| 5 | 38 | 5 | |||
| 4 | 32 | 5 | |||
| 3.5 | 43 | 5 | |||
| 18 | 5 | 9 | - | 0 | - |
| 4 | 15 | 0 |
100
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | Plso 5 | Proc. mirtin- 6 gumas | plCso |
| 19 | 4 | -8 | - | 0 | - |
| 21 | 8 | 22 | 4.4 | 0 | - |
| 7 | 22 | 0 | |||
| 6 | 38 | 20 | |||
| 5 | 42 | 0 | |||
| 4 | 53 | 10 | |||
| 3.5 | 58 | 10 | |||
| 22 | 8 | 21 | 4.3 | 0 | - |
| 7 | 25 | 0 | |||
| 6 | 25 | 0 | |||
| 5 | 12 | 0 | |||
| 4 | 70 | 15 | |||
| 8 | ND | - | ND | - | |
| 7 | ND | - | ND | ||
| 6 | -28 | 0 | |||
| 5 | -14 | 0 | |||
| 4 | -11 | 0 | |||
| 23 | 8 | -16 | <4.0 | ||
| 7 | -20 | 0 | |||
| 6 | -15 | 0 | |||
| 5 | 4 | 0 | |||
| 4 | 42 | 20 | |||
| 24 | 7 | ND | 3.6 | 0 | - |
| 6 | 10 | 0 | |||
| 5 | 22 | 0 | |||
| 4 | 33 | 5 | |||
| 3.5 | 52 | 10 | |||
| 25 | 8 | ND | - | 0 | - |
| 7 | ND | 0 | |||
| 6 | ND | 0 | |||
| 5 | -15 | 0 | |||
| 4 | 16 | 0 |
101
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | PI50 | Proc. gumas | mirtin- 6 | plC5o 7 |
| 26 | 5 | -10 | <4.0 | 0 | ||
| 4 | 27 | 0 | ||||
| 27 | 8 | 5 | 4.8 | 0 | - | |
| 7 | 17 | 0 | ||||
| 6 | 25 | 0 | ||||
| 5 | 38 | 0 | ||||
| 4 | 70 | 10 | ||||
| 28 | 8 | ND | <4.0 | 0 | ||
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | trace | 0 | ||||
| 5 | 4 | 0 | ||||
| 4 | 39 | 0 | ||||
| 29 | 8 | ND | <3.5 | 0 | ||
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | 17 | 0 | ||||
| 5 | 10 | 0 | ||||
| 4 | 31 | 0 | ||||
| 3.5 | 29 | 0 | ||||
| 31 | 8 | ND | 4.8 | 0 | - | |
| 7 | 6 | 0 | ||||
| 6 | 19 | 0 | ||||
| 5 | 39 | 0 | ||||
| 4 | 74 | 0 | ||||
| 32 | 7 | 16 | 5.2 | 0 | 3.8 | |
| 6 | 15 | 5 | ||||
| 5 | 66 | 25 | ||||
| 4 | 94 | 45 | ||||
| 3.5 | 97 | 55 | ||||
| 33 | 8 | 13 | 6.3 | 0 | ||
| 7 | 29 | 0 | ||||
| 6 | 39 | 5 | ||||
| 5 | 93 | 0 |
102
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | pl50 5 Proc. mirtin- | plC50 | |
| gumas | 6 | ||||
| ' | 4 | 97 | 45 | ||
| 34 | 8 | 10 | 6.4 | 0 | 5.7 |
| 7 | -2 | 0 | |||
| 6 | 89 | 30 | |||
| 5 | 95 | 85 | |||
| 4 | 100 | 85 | |||
| 35 | 8 | 35 | 4.6 | 0 | - |
| 7 | 13 | 0 | |||
| 6 | 20 | 0 | |||
| 5 | 34 | 0 | |||
| 4 | 73 | 5 | |||
| 36 | 7 | 3 | 3.6 | 0 | - |
| 6 | 9 | 5 | |||
| 5 | 9 | 10 | |||
| 4 | 25 | 15 | |||
| 3 | 85 | 10 | |||
| 37 | 8 | ND | 5.1 | 0 | - |
| 7 | -29 | 0 | |||
| 6 | 38 | 0 | |||
| 5 | 42 | 0 | |||
| 4 | 76 | 0 | |||
| 38 | 6 | -4 | 4.9 | 0 | - |
| 5 | 56 | 0 | |||
| 4 | 88 | 0 | |||
| 8 | 15 | 5.9 | 0 | - | |
| 7 | 21 | 0 | |||
| 6 | 34 | 0 | |||
| 5 | 71 | 0 | |||
| 4 | 93 | 15 | |||
| 39 | 6 | 9 | 5.1 | 0 | - |
| 5 | 63 | 0 | |||
| 4 | 91 | 20 |
103
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 brcrja | pl50 | Proc. gumas | mirtin- 6 | pic50 7 |
| 40 | 8 | 4 | - | 0 | - | |
| 7 | 4 | 0 | ||||
| 6 | 20 | 5 | ||||
| 5 | 2 | 5 | ||||
| 4 | 18 | 0 | ||||
| 41 | 8 | ND | 4.7 | 0 | - | |
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | 1 | 0 | ||||
| 5 | 39 | 0 | ||||
| 4 | 73 | 0 | ||||
| 42 | 8 | 4 | - | 0 | - | |
| 7 | 11 | 0 | ||||
| 6 | 15 | 5 | ||||
| 5 | -4 | 5 | ||||
| 4 | -14 | 5 | ||||
| 43 | 8 | -8 | 5.1 | 0 | - | |
| 7 | 2 | 0 | ||||
| 6 | 12 | 5 | ||||
| 5 | 54 | 0 | ||||
| 4 | ND | ND | ||||
| 8 | 58 | - | 0 | - | ||
| 7 | 35 | 5 | ||||
| 6 | 32 | 5 | ||||
| 5 | 49 | 5 | ||||
| 4 | 33 | 5 | ||||
| 8 | 38 | - | 0 | - | ||
| 7 | 43 | 0 | ||||
| 6 | 23 | 0 | ||||
| 5 | 34 | 5 | ||||
| 4 | 5 | |||||
| 7 | 30 | 3.0 | 0 | - | ||
| 6 | 16 | 0 |
104
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3,4 | plso 5 | Proc. gumas | mirtin- 6 | pic5ū 7 |
| 5 | 1 | 0 | ||||
| 4 | 26 | 0 | ||||
| 3 | 51 | 0 | ||||
| 44 | 8 | ND | 4.9 | 0 | - | |
| 7 | 1 | 0 | ||||
| 6 | 15 | 0 | ||||
| 5 | 41 | 0 | ||||
| 4 | 80 | 15 | ||||
| 45 | 8 | 19 | 3.6 | 0 | - | |
| 7 | 14 | 0 | ||||
| 6 | 24 | 10 | ||||
| 5 | 35 | 5 | ||||
| 4 | 42 | 5 | ||||
| 3.5 | 54 | 5 | ||||
| 46 | 8 | 11 | <4.0 | 0 | ||
| 7 | 0 | 0 | ||||
| 6 | -7 | 0 | ||||
| 5 | -2 | 0 | ||||
| 4 | 42 | 0 | ||||
| 47 | 8 | 6 | 5.9 | 0 | <4.0 | |
| 7 | -17 | 0 | ||||
| 6 | 66 | 5 | ||||
| 5 | 90 | 20 | ||||
| 4 | 95 | 30 | ||||
| 8 | 10 | 6.1 | 0 | 4.1 | ||
| 7 | 22 | 0 | ||||
| 6 | 50 | 5 | ||||
| 5 | 76 | 15 | ||||
| 4 | 98 | 60 | ||||
| 3.5 | 98 | 70 | ||||
| 48 | 8 | 2 | 6.0 | 0 | 4.4 | |
| 7 | 10 | 0 |
105
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | plso 5 | Proc. gumas | mirtin- 6 | PIC50 7 |
| 6 | 60 | 10 | ||||
| 5 | 85 | 20 | ||||
| 4 | 98 | 70 | ||||
| 49 | 8 | 7 | 4.5 | 0 | - | |
| 7 | -22 | 0 | ||||
| 6 | -16 | 0 | ||||
| 5 | 20 | 0 | ||||
| 4 | 84 | 15 | ||||
| 50 | 8 | 21 | 6.0 | 0 | <4.0 | |
| 7 | 23 | 0 | ||||
| 6 | 37 | 5 | ||||
| 5 | 75 | 5 | ||||
| 4 | 94 | 30 | ||||
| 51 | 8 | -29 | 4.9 | 0 | - | |
| 7 | 12 | 5 | ||||
| 6 | 14 | 0 | ||||
| 5 | 30 | 5 | ||||
| 4 | 88 | 15 | ||||
| 52 | 8 | ND | - | 0 | - | |
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | ND | 0 | ||||
| 5 | -2 | 0 | ||||
| 4 | 20 | O | ||||
| 53 | 8 | ND | 4.9 | 0 | - | |
| 7 | ND | 0 | ||||
| 6 | 4 | 0 | ||||
| 5 | 50 | 0 | ||||
| 4 | 80 | 0 | ||||
| 54 | 6 | 6 | 5.4 | 0 | <4.0 | |
| 5 | 82 | 20 | ||||
| 4 | 98 | 40 | ||||
| 8 | -1 | 5.7 | 0 | - |
106
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | pl50 5 Proc. mirtin- | plc50 | |
| gumas | 6 | ||||
| s | 7 | 22 | 0 | ||
| 6 | 33 | 0 | |||
| 5 | 73 | 0 | |||
| 4 | 92 | 15 | |||
| 55 | 6 | 4 | 4.9 | 0 | - |
| 5 | 59 | 0 | |||
| 4 | 89 | 5 | |||
| 56 | 8 | -7 | 5.7 | 0 | - |
| 7 | -19 | 0 | |||
| 6 | 33 | 0 | |||
| 5 | 83 | 15 | |||
| 4 | 91 | 20 | |||
| 57 | 6 | -3 | 4.3 | 0 | - |
| 5 | 18 | 0 | |||
| 4 | 62 | 0 | |||
| 58 | 4 | 3 | - | 0 | - |
| 59 | 5 | 18 | 4.2 | 0 | - |
| 4 | 57 | - | |||
| 60 | 6 | -1 | 4.3 | 0 | - |
| 5 | 15 | 0 | |||
| 4 | 66 | 0 | |||
| 61 | 6 | -24 | 4.4 | 0 | - |
| 5 | 10 | 0 | |||
| 4 | 79 | 10 | |||
| 62 | 5 | 4 | 4.3 | 0 | - |
| 4 | 71 | 0 | |||
| 63 | 6 | 8 | 4.2 | 0 | - |
| 5 | 18 | 0 | |||
| 4 | 60 | 0 | |||
| 64 | 5 | -7 | - | 0 | - |
| 4 | 13 | 0 | |||
| 65 | 5 | 1 | 4.3 | 0 | - |
107
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicųa | pl50 5 Proc. mirtin- | plC50 7 | |
| gumas | 6 | ||||
| c | 4 | 72 | 5 | ||
| 66 | 5 | -8 | - | 0 | - |
| 4 | 11 | 0 | |||
| 67 | 7 | 13 | 5.9 | 0 | <4.0 |
| 6 | 40 | 0 | |||
| 5 | 83 | 10 | |||
| 4 | 95 | 25 | |||
| 69 | 5 | -5 | 4.1 | 0 | - |
| 4 | 56 | 0 | |||
| 70 | 5 | 1 | - | 0 | - |
| 4 | 13 | 0 | |||
| 71 | 7 | 13 | 4.9 | 0 | <4.0 |
| 6 | 9 | 0 | |||
| 5 | 28 | 0 | |||
| 4 | 93 | 30 | |||
| 7 | 20 | 5.6 | 0 | - | |
| 6 | 43 | 0 | |||
| 5 | 54 | 0 | |||
| 4 | 90 | 15 | |||
| 72 | 5 | 26 | <4.0 | 0 | |
| 4 | 29 | 0 | |||
| 74 | 6 | 8 | 5.1 | 0 | <4.0 |
| 5 | 67 | 0 | |||
| 4 | 95 | 30 | |||
| 75 | 4 | pėdsakai | - | 0 | - |
| 77 | 5 | -10 | <4.0 | 0 | |
| 4 | 28 | 0 | |||
| 78 | 6 | 24 | 4.0 | 0 | - |
| 5 | 19 | 0 | |||
| 4 | 48 | 0 | |||
| 79 | 6 | 4 | 4.9 | 0 | - |
| 5 | 49 | 0 |
108
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3,4 | Plso 5 | Proc. gumas | mirtin- 6 | plC50 |
| 4 | 83 | 10 | ||||
| 80 | 5 | -4 | >4.0 | 0 | - | |
| 4 | 31 | 0 | ||||
| 82 | 4 | 1 | - | n | - | |
| 83 | 4 | -15 | - | 0 | - | |
| 84 | 5 | 3 | - | 0 | - | |
| 4 | 2 | 0 | ||||
| 85 | 5 | -1 | <4.0 | 0 | ||
| 4 | 21 | 0 | ||||
| 86 | 5 | -5 | - | 0 | - | |
| 4 | 12 | 0 | ||||
| 87 | 4 | 12 | - | 0 | - | |
| 88 | 5 | 26 | <4.0 | 0 | ||
| 4 | 35 | 0 | ||||
| 90 | 5 | 3 | - | 0 | - | |
| 4 | 1 | 0 | ||||
| 91 | 4 | 2 | - | 0 | - | |
| 92 | 6 | -7 | 4.7 | 0 | - | |
| 5 | 23 | 0 | ||||
| 4 | 86 | 0 | ||||
| 93 | 4 | 14 | - | 0 | - | |
| 96 | 5 | 16 | 4.4 | 0 | - | |
| 4 | 74 | 0 | ||||
| 97 | 8 | -7 | 5.7 | 0 | - | |
| 7 | -19 | 0 | ||||
| 6 | 33 | 0 | ||||
| 5 | 83 | 15 | ||||
| 4 | 91 | 20 | ||||
| 98 | 6 | 10 | 4.7 | 0 | - | |
| 5 | 33 | 0 | ||||
| 4 | 76 | 10 | ||||
| 99 | 6 | -1 | 4.3 | 0 | - |
109
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | plso 5 | Proc. gumas | mirtin- 6 | plCso |
| 5 | 15 | 0 | ||||
| 4 | 66 | 0 | ||||
| 100 | 7 | -14 | 5.0 | 0 | - | |
| 6 | 24 | 0 | ||||
| 5 | 37 | 0 | ||||
| 4 | 88 | 5 | ||||
| 101 | 4 | -7 | - | 0 | - | |
| 102 | 5 | 12 | 4.1 | 0 | - | |
| 4 | 52 | 0 | ||||
| 103 | 6 | -16 | - | 0 | - | |
| 5 | 7 | 0 | ||||
| 4 | 18 | 0 | ||||
| 104 | 6 | -24 | 4.4 | 0 | - | |
| 5 | 10 | 0 | ||||
| 4 | 79 | 10 | ||||
| 105 | 4 | -8 | - | 0 | - | |
| 1-6 | 5 | 9 | <4 . 0 | 0 | ||
| 4 | 22 | 20 | ||||
| 107 | 4 | 8 | - | 0 | - | |
| 108 | 6 | 13 | 4.9 | 0 | - | |
| 5 | 46 | 0 | ||||
| 4 | 83 | 0 | ||||
| 109 | 4 | -23 | - | 0 | - | |
| 110 | 7 | 27 | 6.6 | 0 | - | |
| 6 | 88 | 15 | ||||
| 5 | 96 | 35 | ||||
| 4 | 100 | 95 | ||||
| 111 | 6 | 35 | 5.3 | 0 | - | |
| 5 | 60 | 0 | ||||
| 4 | 75 | 0 | ||||
| 112 | 8 | 23 | 5.6 | 0 | <4.0 | |
| 7 | 10 | 0 |
100
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 bicija | plso | Proc. mirtin- 6 gumas | P1C5O 7 |
| 19 | 4 | -8 | - | 0 | - |
| 21 | 8 | 22 | 4.4 | 0 | - |
| 7 | 22 | 0 | |||
| 6 | 38 | 20 | |||
| 5 | 42 | 0 | |||
| 4 | 53 | 10 | |||
| 3.5 | 58 | 10 | |||
| 22 | 8 | 21 | 4.3 | 0 | - |
| 7 | 25 | 0 | |||
| 6 | 25 | 0 | |||
| 5 | 12 | 0 | |||
| 4 | 70 | 15 | |||
| 8 | ND | - | ND | - | |
| 7 | ND | - | ND | ||
| 6 | -28 | 0 | |||
| 5 | -14 | 0 | |||
| 4 | -11 | 0 | |||
| 23 | 8 | -16 | <4.0 | ||
| 7 | -20 | 0 | |||
| 6 | -15 | 0 | |||
| 5 | 4 | 0 | |||
| 4 | 42 | 20 | |||
| 24 | 7 | ND | 3.6 | 0 | - |
| 6 | 10 | 0 | |||
| 5 | 22 | 0 | |||
| 4 | 33 | 5 | |||
| 3.5 | 52 | 10 | |||
| 25 | 8 | ND | - | 0 | - |
| 7 | ND | 0 | |||
| 6 | ND | 0 | |||
| 5 | -15 | 0 | |||
| 4 | 16 | 0 |
111
Lentelė (tęsinys)
| Jung. | Naudoj imo | Procentinė | PI50 | Proc. mirtin- | PIC50 |
| Nr. | laipsnis 1 | augimo inhibicija 2,3,4 | 6 gumas | ||
| 5 | 84 | 10 | |||
| 4 | 96 | 30 | |||
| 121 | 6 | 9 | 5.2 | 0 | <4.0 |
| 5 | 73 | 5 | |||
| 4 | 94 | 25 | |||
| 122 | 7 | 29 | 5.4 | 0 | <4.0 |
| 6 | 23 | 0 | |||
| 5 | 75 | 5 | |||
| 4 | 96 | 40 | |||
| 123 | 7 | -13 | 5.8 | 0 | - |
| 6 | 48 | 0 | |||
| 5 | 88 | 20 | |||
| 4 | 94 | 10 | |||
| 124 | 6 | 13 | 5.2 | 0 | <4.0 |
| 5 | 63 | 15 | |||
| 4 | 97 | 35 | |||
| 125 | 7 | -14 | 5.7 | 0 | <4.0 |
| 6 | 41 | 0 | |||
| 5 | 85 | 10 | |||
| 4 | 95 | 30 | |||
| 126 | 6 | 16 | 5.3 | 0 | <4.0 |
| 5 | 79 | 0 | |||
| 4 | 97 | 30 | |||
| 127 | 6 | 25 | 5.6 | 0 | - |
| 5 | 84 | 0 | |||
| 4 | 93 | 5 | |||
| 128 | 7 | 7 | 5.9 | 0 | - |
| 6 | 47 | 0 | |||
| 5 | 89 | 25 | |||
| 4 | 95 | 20 | |||
| 129 | 6 | -6 | 5.1 | 0 | - |
| 5 | 78 | 5 |
112
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo ... ,1 .tarpsnis | Procentinė augimo inhi- , . . . 2,3,4 brcrja | Piso 5 | Proc. gumas | mirtin- 6 | plCso |
| 4 | 92 | 10 | ||||
| 130 | 6 | 7 | 5.2 | 0 | - | |
| 5 | 76 | 5 | ||||
| 4 | 94 | 15 | ||||
| 131 | 6 | 9 | 5.5 | 0 | - | |
| 5 | 86 | 20 | ||||
| 4' | 94 | 25 | ||||
| 132 | 7 | 29 | 6.3 | 0 | - | |
| 6 | 55 | 0 | ||||
| 5 | 91 | 0 | ||||
| 4 | 96 | 5 | ||||
| 133 | 6 | 18 | 5.0 | 0 | - | |
| 5 | 53 | 0 | ||||
| 4 | 83 | 5 | ||||
| 134 | 6 | 16 | 5.5 | 0 | - | |
| 5 | 84 | 0 | ||||
| 4 | 93 | 0 | ||||
| 7 | 9 | 5.9 | 0 | - | ||
| 6 | 43 | 0 | ||||
| 5 | 84 | 5 | ||||
| 4 | 92 | 15 | ||||
| 135 | 7 | 10 | 6.2 | 0 | <4.0 | |
| 6 | 72 | 0 | ||||
| 5 | 91 | 20 | ||||
| 4 | 93 | 25 | ||||
| 136 | 8 | 20 | 7.0 | 0 | 4.7 | |
| 7 | 45 | 0 | ||||
| 6 | 88 | 20 | ||||
| 5 | 97 | 40 | ||||
| 4 | 99 | 70 | ||||
| 8 | 14 | 7.0 | 0 | 4.8 | ||
| 7 | 47 | 0 |
113
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3,4 | plso 5 | Proc. mirtin- | plCso | |
| gumas | 6 | |||||
| 6 | 89 | 20 | ||||
| 5 | 98 | 35 | ||||
| 4 | 100 | 80 | ||||
| 137 | 7 | -1 | 6.4 | 0 | 4.4 | |
| 6 | 80 | 10 | ||||
| 5 | 95 | 25 | ||||
| 4 | 98 | 65 | ||||
| 138 | 8 | -5 | 6.4 | 0 | 5.1 | |
| 7 | 34 | 0 | ||||
| 6 | 58 | 5 | ||||
| 5 | 94 | 55 | ||||
| 4 | 96 | 60 | ||||
| 139 | 7 | 19 | 6.5 | 0 | <4.0 | |
| 6 | 83 | 0 | ||||
| 5 | 94 | 10 | ||||
| 4 | 96 | 35 | ||||
| 8 | 6 | 6.7 | 0 | 4.4 | ||
| 7 | 21 | 5 | ||||
| 6 | 83 | 15 | ||||
| 5 | 95 | 25 | ||||
| 4 | 99 | 70 | ||||
| 140 | 8 | 5 | 6.7 | 0 | 4.5 | |
| 7 | 27 | 0 | ||||
| 6 | 83 | 10 | ||||
| 5 | 93 | 10 | ||||
| 4 | 100 | 95 | ||||
| 6 | 1 | 6.7 | 0 | 4.6 | ||
| 6 | 24 | 0 | ||||
| 6 | 82 | 10 | ||||
| 6 | 96 | 30 | ||||
| 6 | 99 | 70 |
114 išreikštas kaip neigiamas koncentracijos racione
Pastabos
Panaudoj imo junginio logaritmas.
laipsnis, molinės.
Procentinė augimo inhibicija yra paskaičiuojma iš bendro vabzdžių svorio (IW) kiekvienam panaudojimo laipsniui bandyme, padalinant iš bendro vabzdžių svorio neapdorotame (kontroliniame) bandinyje.
% Aug. Inh.
IW (kontr.) - IW (tiriamų) IW (kontr.)
X 100 3ND = nėra duomenų
Minus % augimo inhibicija pažymi, kad vabzdžiai svėrė daugiau baigiantis bandymui negu neapdorotame kontroliniame bandinyje.
pl50 yra neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, sukėlusios 50% tirtų vabzdžių augimo inhibiciją, logaritmas.
Procentinis mirtingumas yra paskaičiuotas kaip mirusių (TD) ir bendro (TI) vabzdžių, naudotų bandyme, skaičių santykis
TD % Mirtingumas = — X 100 pl50 yra neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, sukėlusios 50% tirtų vabzdžių mirtingumą, logaritmas.
115
2a Lentelė
5-pakeistų-2,4-diaminopirimidinų, įjungtų į tabako lapsukio racioną, insekticidinis aktyvumas
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3 | ρΐδο 4 | Proc. mirtin- 5 gumas | PIC50 |
| 142 | 7 | 6 | 5.4 | 0 | <4.0 |
| 6 | 23 | 0 | |||
| 5 | 73 | 0 | |||
| 4 | 91 | 30 | |||
| 143 | 7 | -2 | 6.0 | 0 | 4.5 |
| 6 | 59 | 0 | |||
| 5 | 92 | 30 | |||
| 4 | 99 | 70 | |||
| 144 | 7 | -13 | 5.6 | 0 | - |
| 6 | 24 | 0 | |||
| 5 | 80 | 15 | |||
| 4 | 95 | 20 | |||
| 145 | 6 | -5 | 4.8 | 0 | - |
| 5 | 35 | 10 | |||
| 4 | 86 | 20 | |||
| 146 | 6 | 76 | >6.0 | 0 | <4.0 |
| 5 | 88 | 5 | |||
| 4 | 95 | 35 | |||
| 7 | -6 | 5.4 | 0 | - | |
| 6 | 12 | 0 | |||
| 5 | 72 | 10 | |||
| 4 | 75 | 10 | |||
| 7 | -11 | 5.2 | 0 | - | |
| 6 | 13 | 0 | |||
| 5 | 77 | 15 | |||
| 4 | 90 | 15 | |||
| 147 | 7 | 11 | 6.0 | 0 | 4.6 |
| 6 | 45 | 0 | |||
| 5 | 93 | 25 |
116
2a Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhibicija 2,3 | plso 4 | Proc. mirtin- 5 gumas | plC50 6 |
| 4 | 98 | 75 | |||
| 148 | 6 | 35 | 5.2 | 0 | - |
| 5 | 50 | 0 | |||
| 4 | 82 | 15 | |||
| 149 | 6 | 14 | 4.9 | 0 | - |
| 5 | 47 | 0 | |||
| 4 | 83 | 10 | |||
| 150 | 7 | 9 | 6.4 | 0 | <4.0 |
| 6 | 83 | 20 | |||
| 5 | 98 | 35 | |||
| 4 | 99 | 45 | |||
| 151 | 6 | 2 | 5.1 | 0 | - |
| 5 | 71 | 10 | |||
| 4 | 95 | 15 | |||
| 152 | 7 | 11 | 6.0 | - | |
| 6 | 54 | 0 | |||
| 5 | 83 | 0 | |||
| 4 | 94 | 15 | |||
| 153 | 7 | 17 | 5.9 | 0 | <4.0 |
| 6 | 41 | 0 | |||
| 5 | 83 | 0 | |||
| 4 | 97 | 30 | |||
| 154 | 6 | -1 | 4.9 | 0 | <4.0 |
| 5 | 43 | 5 | |||
| 4 | 88 | 35 | |||
| 155 | 6 | 23 | 5.6 | 0 | - |
| 5 | 84 | 15 | |||
| 4 | 95 | 15 | |||
| 156 | 7 | 10 | 6.1 | 0 | <4.0 |
| 6 | 60 | 5 | |||
| 5 | 86 | 30 | |||
| 4 | 96 | 40 |
117
2a Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis 1 | Procentinė augimo inhi· , . . . 2,3 bicija | pl50 4 Proc. mirtin- 5 gumas | ' PIC50 | |
| 157 | 7 | 8 | 5.7 | 0 | - |
| 6 | 26 | 0 | |||
| 5 | 82 | 5 | |||
| 4 | 94 | 5 | |||
| 158 | 7 | 11 | 5.7 | 0 | - |
| 6 | 37 | 0 | |||
| 5 | 79 | 0 | |||
| 4 | 92 | 0 | |||
| 159 | 6 | 13 | 5.2 | 0 | - |
| 5 | 64 | 0 | |||
| 4 | 93 | 5 |
Pastabos
Panaudojimo laipsnis, išreikštas kaip neigiamas tiriamo junginio molinės koncentracijos racione logaritmas.
Procentinė augimo inhibicija yra paskaičiuojama iš bendro vabzdžių svorio (IW) kiekvienam panaudojimo laipsniui bandyme, padalinant iš bendro vabzdžių svorio neapdorotame (kontroliniame) bandinyje.
% Aug. Inh.
IW (kontr.) - IW (tiriamų) IW (kontr.)
X 100
Minus % augimo inhibicija pažymi, kad vabzdžiai svėrė daugiau baigiantis bandymui negu neapdorotame kontroliniame bandinyje.
4 ρΐδο Yra neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, sukėlusios 50% tirtų vabždžių augimo inhibiciją, logaritmas.
118
Procentinis mirtingumas yra paskaičiuotas kaip mirusių (TD) ir bendro (TI) vabzdžių, naudotų bandyme, skaičių santykis
TD % Mirtingumas = — X 100
6 pl50 yra neigiamas tiriamo chemikalo koncentracijos, sukėlusios 50% tirtų vabzdžių mirtingumą, logaritmas.
Lentelė
5-pakeistų-2,4-diaminopirimidinų, panaudotų lapų apipurškimui, insekticidinis aktyvumas
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 14 | 1000 | 50 | ||
| 300 | 26 | |||
| 100 | 5 | |||
| 30 | 5 | |||
| 10 | 5 | |||
| 17 | 300 | 0 | ||
| 100 | 0 | |||
| 30 | 0 | |||
| 10 | 0 | |||
| 3 | 0 | |||
| 21 | 1000 | 10 | ||
| 32 | 1000 | 100 | ||
| 300 | - 85 | |||
| 100 | 70 | |||
| 30 | 20 | |||
| 10 | 0 | |||
| 34 | 1000 | 100 (100)2 | ||
| 300 | 100 | 95 (100 | 100 | |
| 100 | 100 | 90(95) | 95 (100) |
119
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis (dal. /mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| X | 30 | 90 | 15 (50) | 80 (100) |
| 10 | 60 | 10(5) | 80 (75) | |
| 3 | 15 | 60(55) | ||
| 1 | (10) | |||
| 35 | 300 | 10 | ||
| 100 | 0 | |||
| 30 | 5 | |||
| 10 | 0 | |||
| 3 | 0 | |||
| 38 | 1000 | 95 | ||
| 300 | 50 | 60 | ||
| 100 | 47 | 25 | ||
| 30 | 15 | 5 | ||
| 10 | 16 | 0 | ||
| 43 | 1000 | 10 | 15 | |
| 300 | 5 | |||
| 100 | 5 | |||
| 30 | 5 | |||
| 10 | 0 | |||
| 45 | 300 | 0 | ||
| 100 | 0 | |||
| 30 | 0 | |||
| 10 | 0 | |||
| 3 | 0 | |||
| 47 | 1000 | 100 | ||
| 300 | 87 | 15 | ||
| 100 | 79 | 0 | ||
| 30 | 30 | 0 | ||
| 10 | 11 | 0 | ||
| 48 | 300 | 100(95) | ||
| 100 | 25 (78) | |||
| 30 | 0 (37) |
120
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal. /mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 10 | 0 (5) | |||
| 3 | 0 (11) | |||
| 50 | 1000 | 95 | 55 | |
| 300 | 60 | |||
| 100 | 25 | |||
| 30 | 10 | |||
| 10 | 5 | |||
| 56 | 300 | 95 | ||
| 100 | 25 | |||
| 30 | 22 | |||
| 10 | 0 | |||
| 3 | 5 | |||
| 62 | 3000 | 5 | 0 | 16 |
| 1000 | 0 | 0 | 5 | |
| 300 | 0 | 0 | 10 | |
| 100 | 0 | 0 | 0 | |
| 30 | 0 | 0 | 15 | |
| 65 | 3000 | 80 | 0 | 58 |
| 1000 | 11 | 0 | 33 | |
| 300 | 5 | 0 | 32 | |
| 100 | 0 | 0 | 17 | |
| 30 | 0 | 0 | 16 | |
| 3000 | 33 | |||
| 1000 | 20 | |||
| 300 | 10 | |||
| 100 | 15 | |||
| 30 | 0 | |||
| £6 | 1000 | 0 | 10 | |
| 300 | 5 | 0 | 10 | |
| 100 | 0 | 0 | 16 | |
| 30 | 0 | 0 | 5 | |
| 10 | 0 | 0 | 0 |
121
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 3 | 0 | |||
| 67 | 3000 | 100 | ||
| 1000 | 80 | 45 | 100 | |
| 300 | 42 | 0 | 95 | |
| 100 | 11 | 0 | 55 | |
| 30 | 0 | 0 | 25 | |
| 10 | 0 | 0 | 25 | |
| 3000 | 95 | |||
| 1000 | 85 | |||
| 300 | 15 | |||
| 100 | 0 | |||
| 30 | 0 | |||
| 69 | 1000 | 25 | 0 | 45 |
| 300 | 0 | 0 | 20 | |
| 100 | 0 | 0 | 0 | |
| 30 | 0 | 0 | 0 | |
| 10 | 0 | 0 | 11 | |
| 70 | 1000 | 0 | 16 | |
| 300 | 6 | 0 | 5 | |
| 100 | 5 | 0 | 0 | |
| 30 | 0 | 0 | 0 | |
| 10 | 5 | 0 | 5 | |
| 3 | 5 | |||
| 71 | 1000 | 75 | ||
| 74 | 3000 | 54 | 95 | 70 |
| 1000 | 22 | 20 | 65 | |
| 300 | 5 | 5 | 50 | |
| 100 | 0 | 0 | 25 | |
| 30 | 0 | 0 | 25 | |
| 77 | 1000 | 0 | 0 | 22 |
| 300 | 0 | 0 | 16 | |
| 100 | 0 | 0 | 0 |
122
| 3 Lentelė | (tęsinys) | ||
| Jung. | Naudoj imo | Procentinis mirtingumas1 | |
| Nr. | laipsnis | ||
| (dal./mil.) | TBW | BAW CL |
| 30 | 5 | 0 | 5 |
| 10 | 5 | 0 | 0 |
| 3000 | 0 | 0 | 20 |
| 1000 | 0 | 0 | 28 |
| 300 | 0 | 0 | 37 |
| 100 | 0 | 0 | 22 |
| 30 | 0 | 0 | 26 |
| 3000 | 21 | ||
| 1000 | 6 | ||
| 300 | 6 | ||
| 100 | 6 | ||
| 30 | 10 | ||
| 3000 | 25 | ||
| 1000 | 5 | ||
| 300 | 16 | ||
| 100 | 5 | ||
| 30 | 15 | ||
| 3000 | 15 | 84 | 33 |
| 1000 | 0 | 42 | 47 |
| 300 | 0 | 10 | 35 |
| 100 | 5 | 0 | 20 |
| 30 | 11 | 0 | 6 |
| 3000 | 65 | ||
| 1000 | 55 | ||
| 300 | 40 | ||
| 100 | 30 | ||
| 30 | 25 | ||
| 1000 | 0 | 0 | |
| 300 | 5 | 0 | 0 |
| 100 | 0 | 0 | 0 |
| 5 | 0 | 0 | |
| 10 | 6 | 0 | 0 |
123
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 3 | 5 | |||
| 96 | 3000 | 0 | 0 | 50 |
| 1000 | 11 | 0 | 45 | |
| 300 | 0 | 0 | 40 | |
| 100 | 0 | 0 | 15 | |
| 30 | 0 | 0 | 15 | |
| 97 | 1000 | 95 | 95 | 89 |
| 300 | 95 | 30 | 65 | |
| 100 | 60 | 10 | 20 | |
| 30 | 16 | 0 | 5 | |
| 10 | 5 | 0 | 5 | |
| 300 | 95 | |||
| 100 | 25 | |||
| 30 | 22 | |||
| 10 | 0 | |||
| 3 | 5 | |||
| 99 | 1000 | 0 | 0 | 15 |
| 300 | 0 | 0 | 21 | |
| 100 | 0 | 0 | 20 | |
| 30 | 0 | 0 | 0 | |
| 10 | 0 | 0 | 10 | |
| 100 | 3000 | 50 | 16 | 20 |
| 1000 | 20 | 0 | 5 | |
| 300 | 0 | 0 | 5 | |
| 100 | 11 | 0 | 10 | |
| 30 | 0 | 0 | 5 | |
| 102 | 3000 | 0 | 5 | 11 |
| 1000 | 0 | 0 | 10 | |
| 300 | 0 | 0 | 10 | |
| 10 | 0 | 0 | 15 | |
| 30 | 0 | 0 | 5 | |
| 104 | 1000 | 25 | 0 | 20 |
124
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 300 | 0 | 0 | 10 | |
| 100 | 0 | 0 | 10 | |
| 30 | 5 | 0 | 5 | |
| 10 | 0 | 0 | 5 | |
| 110 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100 | 100 | 100 | |
| 100 | 100 (100) | 85 | 70 (85) | |
| 30 | 95(95) | 75 | 65 (75) | |
| 10 | 78 (80) | 6 | 85(65) | |
| 3 | (16) | (25) | ||
| 1 | (0) | (5) | ||
| 114 | 3000 | 100 | 95 | 100 |
| 1000 | 100 | 70 | 100 | |
| 300 | 100 (100) | 10 | 95 | |
| 100 | 85(95) | 0 | 75 | |
| 30 | 68(40) | 0 | 44 | |
| 10 | (10) | |||
| 3 | (0) | |||
| 115 | 3000 | 100 | ||
| 1000 | 94 | |||
| 300 | 39 (58) | 5 | 75 | |
| 100 | 25 (5) | 0 | 70 | |
| 30 | 11(5) | 0 | 55 | |
| 10 | (6) | 0 | 15 | |
| 3 | (15) | 0 | 11 | |
| 116 | 3000 | 100 | 100 | 100 |
| 1000 | 88 | 80 | 100 | |
| 300 | 33 (21) | 37 | 95(85) | |
| 100 | 25 (5) | 5 | 61(63) | |
| 30 | 11(5) | 5 | 56(32) | |
| 10 | (10) | (25) | ||
| 3 | (16) |
125
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 117 | 300 | 100 | 100 | 95 |
| 100 | 100 | 90 | 90 | |
| 30 | 95 | 45 | 90 | |
| 10 | 53 | 5 | 80 | |
| 3 | 3 | 0 | 10 | |
| 118 | 1000 | 100 | 100 | |
| 300 | 100 | 100(95) | 100 | |
| 100 | 95 | 80 (65) | 89 (100) | |
| 30 | 83 | 20 (26) | 95(85) | |
| 10 | 53 | 5(0) | 95(75) | |
| 3 | (0) | 42(33) | ||
| 1 | (20) | |||
| 120 | 1000 | 100 | 100 (5) | 95 |
| 300 | 100 | 11 (0) | 70 | |
| 100 | 95 | 10 (0) | 55 | |
| 30 | 60 | 0 (0) | 37 | |
| 10 | 6 | 0 (0) | 5 | |
| 121 | 3000 | 100 | 95(79) | 100 |
| 1000 | 100 | 16 (40) | 74 | |
| 300 | 85 | 0 (5) | 65 | |
| 100 | 38 | 0 (0) | 35 | |
| 30 | 20 | 0(0) | 15 | |
| 122 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100(95) | 82 | 100 | |
| 100 | 75(60) | 11 | 75 | |
| 30 | 30 (6) | 11 | 30 | |
| 10 | 11 (5) | 10 | 11 | |
| 3 | (0) | |||
| 123 | 1000 | 100 | 95 | 89 |
| 300 | 100 | 32 | 75 | |
| 100 | 85 | 5 | 12 | |
| 30 | 56 | 0 | 16 |
126
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1· | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 10 | 12 | 0 | 0 | |
| 124 | 1000 | 95 | 0 | 75 |
| 300 | 85 | 0 | 35 | |
| 100 | 45 | 0 | 20 | |
| 30 | 17 | 0 | 10 | |
| 10 | 0 | 0 | 15 | |
| 125 | 1000 | 100 | 44 | 45 |
| 300 | 100 | 15 | 58 | |
| 100 | 85 | 0 | 40 | |
| 30 | 56 | 5 | 5 | |
| 10 | 12 | 0 | 5 | |
| 128 | 3000 | 95 | 100 | |
| 1000 | 100 | 20(55) | 95(33) | |
| 300 | 100 | 5 (15) | 80 (50) | |
| 100 | 89 | 0 (0) | 70 (20) | |
| 30 | 45 | 0 (0) | 20 (20) | |
| 10 | 5 | (0) | (15) | |
| 130 | 3000 | 100 | 20 | 90 |
| 1000 | 88 | 0 | 60 | |
| 300 | 33 | 0 | 5 | |
| 100 | 11 | 0 | 10 | |
| 30 | 5 | 0 | 10 | |
| 131 | 3000 | 100 | 95 | 90 |
| 1000 | 90 | 50 | 95 | |
| 300 | 72 | 5 | 55 | |
| 100 | 10 | 0 | 25 | |
| 30 | 5 | 0 | 0 | |
| 133 | 3000 | 85 | 85 | 100 |
| 1000 | 70 | 16 | 90 | |
| 300 | 30 | 10 | 65 | |
| 100 | 5 | 0 | 40 | |
| 30 | 0 | 10 | 20 |
127
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudoj imo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 135 | 3000 | 95 | ||
| 1000 | 89 | 89 | 65 (29) | |
| 300 | 74 | 50 | 42 (47) | |
| 100 | 25 | 5 | 26 (25) | |
| 30 | 0 | 0 | 10 (30) | |
| 10 | 0 | 0 | (5) | |
| 136 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100 | 100 | 100 | |
| 100 | 100 | 89 | 100 | |
| 30 | 100 (100) | 60 | 95 (100) | |
| 10 | 100(90) | 28 | 95(90) | |
| 3 | (67) | (90) | ||
| 1 | (16) | (45) | ||
| 0.3 | (0) | (25) | ||
| 139 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100 | 100 | 100 | |
| 100 | 100 (100) | 75 | 100 (100) | |
| 30 | 100(95) | 45 | 100 (95) | |
| 10 | 95 (50) | 5 | 95(90) | |
| 3 | (20) | (60) | ||
| 1 | (26) | (16) | ||
| 140 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100 | 100 | 100 | |
| 100 | 100 | 95 | 95 | |
| 30 | 95(90) | 40 | 85(95) | |
| 10 | 95(68) | 15 | 90(95) | |
| 3 | (26) | (75) | ||
| 1 | (6) | (25) | ||
| 0.3 | (5) | (5) | ||
| 143 | 1000 | 100 | 89 | 100 |
| 300 | 100 | 95 | 95 | |
| 100 | 100 | 75 | 25 |
128
| 3 Lentelė | (tęsinys) | ||
| Jung. | Naudoj imo | Procentinis mirtingumas1 | |
| Nr. | laipsnis | ||
| (dal./mil.) | TBW | BAW CL |
| 30 | 79 | 58 | 5 |
| 10 | 74 | 10 | 11 |
| 100 | 100 | ||
| 30 | 95 | ||
| 10 | 47 | ||
| 3 | 15 | ||
| 1 | 0 | ||
| 1000 | 100 | 47 | 84 |
| 300 | 90 | 16 | 32 |
| 100 | 79 | 5 | 5 |
| 30 | 18 | 0 | 0 |
| 10 | 5 | 0 | 0 |
| 1000 | 100 | 100 | 89 |
| 300 | 100 | 40 | 10 |
| 100 | 94 | 95 | 5 |
| 30 | 72 | 65 | 0 |
| 10 | 15 | 25 | 0 |
| 1000 | 95 | 100 | |
| 300 | 60 | 74 | |
| 100 | 40 | 5 | |
| 30 | 40 | 5 | |
| 10 | 32 | ||
| 1000 | 95 | ||
| 300 | 78 | ||
| 100 | 80 | ||
| 30 | 85 | ||
| 10 | 35 | ||
| 1000 | 75 | 21 | 53 |
| 300 | 40 | 20 | 5 |
| 100 | 5 | 5 | 0 |
| 30 | 5 | 5 | 0 |
| 10 | 0 | 10 | 0 |
129
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis (dal. /mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | EAW | CL | ||
| 149 | 3000 | 55 | 89 | 25 |
| 1000 | 25 | 26 | 5 | |
| 300 | 5 | 15 | 0 | |
| 100 | 0 | 5 | 5 | |
| 30 | 0 | 5 | 0 | |
| 150 | 1000 | 100 | 100 | 100 |
| 300 | 100 | 89 | 100 | |
| 100 | 100 | 80 | 95 | |
| 30 | 94 | 95 | 20 | |
| 10 | 100 | 80 | 0 | |
| 100 | 100 | 75 | 95 | |
| 30 | 95 | 67 | 94 | |
| 10 | 84 | 70 | 10 | |
| 3 | 5 | 30 | 5 | |
| 1 | 0 | 5 | 0 | |
| 151 | 3000 | 100 | 100 | 95 |
| 1000 | 80 | 75 | 80 | |
| 300 | 63 | 80 | 10 | |
| 100 | 5 | 60 | 0 | |
| 30 | 15 | 10 | 0 | |
| 152 | 1000 | 100 | 95 | 95 |
| 300 | 75 | 76 | 53 | |
| 100 | 79 | 84 | 11 | |
| 30 | 39 | 10 | 0 | |
| 10 | 10 | 10 | 16 | |
| 153 | 3000 | 100 | 89 | 95 |
| 1000 | 83 | 50 | 58 | |
| 300 | 68 | 45 | 16 | |
| 100 | 25 | 17 | 0 | |
| 30 | 7 | 0 | 0 | |
| 154 | 3000 | 79 | 30 | 26 |
| 1000 | 11 | 0 | 0 |
130
Lentelė (tęsinys)
| Jung. Nr. | Naudojimo laipsnis (dal./mil.) | Procentinis mirtingumas1 | ||
| TBW | BAW | CL | ||
| 300 | 6 | 5 | 5 | |
| 100 | 0 | 15 | 0 | |
| 30 | 0 | 10 | 11 | |
| 159 | 3000 | 32 | 85 | 47 |
| 1000 | 26 | 75 | 15 | |
| 300 | 5 | 60 | 0 | |
| 100 | 11 | 20 | 5 | |
| 30 | 5 | 5 | 5 |
1TWB=tabako lapsukys
BAW=burokų kirminas-žygeivis
CL=kopūstų pelėdgalvis 2
Skaičiai skliaustuose nurodo antro bandymo rezultatus
4 Lentelė
Augimo inhibicijos dydžių pl50 iš raciono bandymo koreliacija su tabako lapsukio mirtingumu lapijos bandyme1 _
| Jung. Nr. | Augimo in- hibicija pl50 | Lapijos bandymas | |
| Naudoj imo laipsnis2 | Mirtingumas | ||
| 14 | 4.5 | lOOOppm | 50 |
| 300 | 26 | ||
| 17 | <3.5 | 300 | 0 |
| 21 | 4.4 | 1000 | 10 |
| 32 | 5.2 | 1000 | 100 |
| 300 | 85 | ||
| 34 | 6.4 | 300 | 100 |
| 100 | 100 |
| 4 Lentelė | (tęsinys) | 131 | |
| Jung. Nr. | Augimo in- hibicija pl50 | Lapijos bandymas | |
| Naudoj imo η · -2 laipsnis | Mirtingumas | ||
| 35 | 4.6 | 300 | 10 |
| 100 | 0 | ||
| 38 | 4.9(5.9)3 | 300 | 50 |
| 100 | 47 | ||
| 43 | 5.1 (3.0) | 1000 | 10 |
| 300 | 5 | ||
| 45 | 3.6 | 300 | 0 |
| 47 | 5.9(6.1) | 1000 | 100 |
| 300 | 87 | ||
| 48 | 6.0 | 300 | 100(95) |
| 100 | 25(78) | ||
| 50 | 6.0 | 1000 | 95 |
| 300 | 60 | ||
| 56 | 5.7 | 300 | 95 |
| 100 | 25 |
1 Šie duomenys buvo paimti iš 2 ir 3 lent.
v
Čia pateikti du didžiausi naudojimo laipsniai arba vienintelis tirtas naudojimo laipsnis
Skliaustuose nurodytos reikšmės, gautos antrame bandyme
132
IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
Claims (12)
1, n turi būti mažiausiai bent 1.
1. Insekticidinė kompozicija, besiskirianti tuo, kad jos mišinyje su tinkamu žemės ūkyje nešėju yra insekticidiškai efektyvus kiekis junginio, kurio struktūra atitinka formulę
R (I), kurioje
R yra (a) vandenilis, linijinės arba šakotos grandinės alkilas, cikloalkilas, policikloalkilas, ciano, morfolinas, alkilsilanas, arilsilanas, fenilas arba pakeistas fenilas formulės (II), kurioje
V yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas arba žemesnysis halogenalkilas;
133
W yra vandenilis, halogenas, linijinės arba šakotos grandinės alkilas, alkilsilanas, alkilsilanilalkilas, fenilas, alkoksi, halogenalkilas, piridinilalkilas, nitro, pakeistas fenilalkilas, ciano, aminokarbonilas, fenil (hidroksialkilas), pakeistas fenoksialkilas, bicikloalkoksi, NHC(O)R4 arba -NHR5, kur R4 yra alkilas, halogenalkilas, pakeistas fenilas, pakeistas fenilalkilas arba pakeistas fenoksialkilas; R5 yra alkilas, cikloalkilas, pakeistas fenilalkilas, pakeistas fenoksialkilas arba piridinilalkilas, kur fenilo pakaitai yra halogenas, alkoksi arba alkilsulfonilas;
X yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis alkoksi, alkoksikarbonilas, alkiltio, alkilsulfonilas, žemesnysis halogenalkilas, aminokarbonilas, žemesnysis halogenalkilsulfonilas, žemesnysis halogenalkoksi, ciano, žemesnysis alkilkarbonilaminas, (fenilo arba pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu)aminas arba (žemesniojo alkilo)(fenilo arba pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu)aminas, kuriame fenilas, kai pakeistas, yra pakeistas halogenu, žemesniuoju alkoksi, žemesniuoju alkilu arba žemesniuoju halogenalkilu;
Y yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis halogenalkilas arba žemesnysis alkoksi; ir
Z yra vandenilis, halogenas arba žemesnysis alkilas; arba (b) pakeistas žemesniuoju alkilu fenilas formulės (III),
134 kurioj e q yra 1 arba 2; ir
V1, w\ X1, Y1 ir Z1 yra nepriklausomai parenkami iš vandenilio, žemesniojo alkilo, halogeno, žemesniojo alkoksi, žemesniojo halogenalkilo, žemesniojo alkilsulfonilo, ciano arba aminokarbonilo; arba (c) naftilas arba pakeistas naftilas formulės kurioje
2 · 3
R ir R yra vandenilis.
2 3
R ir R yra vandenilis.
2 3
R bei R yra vandenilis.
2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m ir p yra 0;
136
R yra žemesnysis alkilas, cikloalkilas, policikloalkilas, naftilas arba pakeistas naftilas, fenilas arba pakeistas fenilas formulės
V y
kurioje
V, W, X, Y ir Z nepriklausomai yra vandenilis, halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis alkoksi, trihalogenalkilas, nitro, fenilas arba (pakeisto fenilo žemesniuoju alkilu)aminas, kur bent vienas iš V ir Z yra ne vandenilis;
n yra nuo 0 iki 10;
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas arba aminas;
R yra vandenilis arba žemesnysis alkilas;
ir
R3 yra vandenilis.
2 3 6 6 arba R ir R , kartu paimti, sudaro grupę -R -O-R , kur R6 yra žemesnysis alkilenas;
m yra 0 arba 1;
n yra nuo 0 iki 11; ir p yra 0 arba 1, ir tinkamos žemės ūkyje jų druskos su sąlyga, kad kai m, n ir p yra 0, R yra ne vandenilis; ir su dar viena sąlyga, kad kai m ir p yra
2 2 2 2-2 · -v
V , W , X , Y ir Z yra nepriklausomai parenkami is halogeno, žemesniojo alkilo, žemesniojo halogenalkilo, žemesniojo alkilsulfonilo, ciano arba aminokarbonilo; arba (d) tiazol-2-ilas, benzotiazol-2-ilas arba 5-pakeistas -tien-2-ilas formulės
135 kurioje
V3 yra halogenas, žemesnysis alkilas, žemesnysis halogenalkilas, ciano arba aminokarbonilas;
ir kurioje
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas, aminas, fenilas arba žemesniojo alkilo fenilas;
R2 yra vandenilis arba žemesnysis alkilas;
R yra vandenilis arba žemesnysis alkilas;
3. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m yra 1 ir p yra 0;
R yra pentan-3-ilas, ciklopentanilas arba fenilas;
n yra nuo 1 iki 3;
137
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas, arba aminas; ir
R2 ir RJ yra vandenilis.
trihalogenalkilas;
n yra 3;
R1 yra žemesnysis alkilas; ir
R2 bei R3 yra vandenilis, žemesnysis alkilas arba aminas.
5. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad
138 m, n ir p yra 0;
R yra adamantilas;
R1 yra žemesnysis alkilas; ir
6. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m ir p yra 0;
n yra 2;
R yra pakeisto žemesniuoju alkilu fenilas formulės :
kurioje q yra 1, M1 arba X1 yra trihalogenalkilas, ir kur likę pakaitai V1, N1, X1, Y1 ir Z1 kiekvienam junginiui yra vandenilis arba halogenas;
R1 yra žemesnysis alkilas; ir
R2 ir R3 yra vandenilis.
139
7. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m ir p yra 0;
n yra 3 arba 4;
R yra naft-l-ilas arba pakeistas fenilas formulės
V
Z
Y kurioje
V yra žemesnysis alkilas arba trihalogenalkilas; W yra fenilas; X yra halogenas, arba žemesnysis alkilas; arba V, X ir Y yra halogen arba žemesnysis alkilas; arba V ir X yra halogenas; ir kiekvieno junginio likę pakaitai V, W, X, Y ir Z yra vandenilis;
R1 yra vandenilis, žemesnysis alkilas arba aminas;
R2 yra vandenilis arba žemesnysis alkilas; ir
R3 yra vandenilis.
8. Kompozicija pagal 7 punktą, besiskiriant i tuo, kad V, X ir Y visi yra chloras arba visi metilas, o likę pakaitai yra vandenilis.
140
9. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m yra 1;
n yra 1 arba 3;
p yra 0;
R yra pentan-3-ilas arba fenilas;
R1 yra vandenilis arba žemesnysis alkilas; ir
10. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad m ir p yra 1;
n yra 3;
R yra pakeistas fenilas, kurio struktūra atitinka formulę
X :ii), kurioje
141
V yra trihalogenalkilas, o likę pakaitai W, X, Y ir Z yra vandenilis;
R1 yra žemesnysis alkilas; ir 5
11. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad insekticidas yra 2,4-diamino-5-[ 3- (2,410 dichlorfenil) propil]-6-metiipirimidinas.
12. Vabzdžių naikinimo būdas, besiskiriantis tuo, kad sritį, kurioje reikalingas vabzdžių naikinimas, apdoroja kompozicijos pagal bet kuri iš 115 11 punktų insekticidiniu kiekiu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US98508492A | 1992-12-02 | 1992-12-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LTIP1510A LTIP1510A (en) | 1994-07-15 |
| LT3166B true LT3166B (en) | 1995-02-27 |
Family
ID=25531185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LTIP1510A LT3166B (en) | 1992-12-02 | 1993-12-01 | Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5521192A (lt) |
| EP (1) | EP0671881A4 (lt) |
| JP (1) | JPH08502998A (lt) |
| KR (1) | KR960700005A (lt) |
| CN (1) | CN1096156A (lt) |
| AP (1) | AP503A (lt) |
| AU (1) | AU673222B2 (lt) |
| BG (1) | BG99688A (lt) |
| BR (1) | BR9307587A (lt) |
| CA (1) | CA2150672A1 (lt) |
| CO (1) | CO4180491A1 (lt) |
| CZ (1) | CZ143295A3 (lt) |
| FI (1) | FI952682A (lt) |
| HR (1) | HRP931432A2 (lt) |
| HU (1) | HUP9501597A2 (lt) |
| LT (1) | LT3166B (lt) |
| MA (1) | MA23044A1 (lt) |
| MX (1) | MX9307471A (lt) |
| NO (1) | NO952180L (lt) |
| NZ (1) | NZ258722A (lt) |
| OA (1) | OA10162A (lt) |
| PL (1) | PL309259A1 (lt) |
| RU (1) | RU95113597A (lt) |
| SI (1) | SI9300624A (lt) |
| SK (1) | SK73595A3 (lt) |
| TN (1) | TNSN93133A1 (lt) |
| TW (1) | TW311911B (lt) |
| WO (1) | WO1994012032A1 (lt) |
| ZA (1) | ZA938591B (lt) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6893815B1 (en) * | 1997-06-30 | 2005-05-17 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Nucleobase heterocyclic combinatorialization |
| AU2001280445A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-01-08 | Vanderbilt University | Novel chain-breaking antioxidants |
| ES2255624T3 (es) * | 2001-08-15 | 2006-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aril amidas sustituidas con grupos orto-heterociclicos para el control de plagas de invertebrados. |
| CN1717391A (zh) * | 2002-10-21 | 2006-01-04 | 希龙公司 | 糖元合成酶激酶3的抑制剂 |
| US20050070712A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | Christi Kosogof | Pyrimidine derivatives as ghrelin receptor modulators |
| US20050171132A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-08-04 | Zhili Xin | Diaminopyrimidine derivatives as selective growth hormone secrectgogue receptor (GHS-R) antagonists |
| DE102004003428A1 (de) * | 2004-01-23 | 2005-08-11 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Neue langwirksame Beta-2-Agonisten, und deren Verwendung als Arzneimittel |
| US20080176744A1 (en) * | 2005-03-10 | 2008-07-24 | Basf Aktiengesellschaft | Use of 4-Aminopyrimidines for Controlling Harmful Fungi, Novel 4-Aminopyrimidines, Processes for Their Preparation and Compositions Comprising Them |
| US8367669B2 (en) * | 2005-06-15 | 2013-02-05 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
| US9133212B1 (en) | 2005-06-15 | 2015-09-15 | Vanderbilt University | Inhibitors of hemeprotein-catalyzed lipid peroxidation |
| EP2532240A3 (en) * | 2007-04-03 | 2013-03-13 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Substituted benzene fungicides |
| EP2194985B1 (en) * | 2007-10-08 | 2019-02-20 | MMV Medicines for Malaria Venture | Antimalarial compounds with flexible side-chains |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US20120065067A1 (en) * | 2010-09-14 | 2012-03-15 | The Regents Of The University Of California | Pamoic acid blocks ethylene signaling |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1229413A (lt) * | 1967-06-14 | 1971-04-21 | ||
| JPS4829228A (lt) * | 1971-08-21 | 1973-04-18 | ||
| GB1546937A (en) * | 1976-07-29 | 1979-05-31 | Beecham Group Ltd | 2,4-diaminopyrimidine derivatives |
| DE2720771C3 (de) * | 1977-05-09 | 1979-11-29 | Ludwig Heumann & Co Gmbh, 8500 Nuernberg | 2,4-Diamino-5-(33-dimethoxy-4thioalkyl-benzyD-pyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel |
| GB2086386B (en) * | 1980-10-27 | 1984-01-18 | May & Baker Ltd | Pyrimidine derivatives |
| US4438267A (en) * | 1980-11-11 | 1984-03-20 | Daluge Susan M | Monoheteroring compounds and their use |
| PH20344A (en) * | 1981-01-29 | 1986-12-04 | Sankyo Co | Aminopyrimidine derivatives, processes for their preparation, and fungicidal, insecticidal and acaricidal compositions containing them |
| DE3669315D1 (de) * | 1985-03-14 | 1990-04-12 | Sankyo Co | Phenoxyalkylaminopyrimidinderivate, deren herstellung und diese enthaltende insektizide und akarizide zusammensetzungen. |
| US4783468A (en) * | 1986-04-30 | 1988-11-08 | Ciba-Geigy Corporation | Insecticidal 5-pyrimidine carbonitriles |
| US4895849A (en) * | 1986-10-08 | 1990-01-23 | Ube Industries, Ltd. | Aralkylaminopyrimidine compounds which are useful as for producing thereof and insecticides |
| HU199683B (en) * | 1987-07-22 | 1990-03-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing pharmaceutical compositions analgesic, antiphlogistic, antipyretic, antianginic and/or antioxidative activity |
| JPH0720943B2 (ja) * | 1988-08-19 | 1995-03-08 | 宇部興産株式会社 | アミノピリミジン誘導体、その製法及び殺虫・殺菌剤 |
-
1992
- 1992-11-18 RU RU95113597/04A patent/RU95113597A/ru unknown
-
1993
- 1993-11-17 ZA ZA938591A patent/ZA938591B/xx unknown
- 1993-11-18 EP EP94902306A patent/EP0671881A4/en not_active Withdrawn
- 1993-11-18 AU AU56716/94A patent/AU673222B2/en not_active Ceased
- 1993-11-18 CZ CZ951432A patent/CZ143295A3/cs unknown
- 1993-11-18 PL PL93309259A patent/PL309259A1/xx unknown
- 1993-11-18 WO PCT/US1993/011240 patent/WO1994012032A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-11-18 CA CA002150672A patent/CA2150672A1/en not_active Abandoned
- 1993-11-18 BR BR9307587-1A patent/BR9307587A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-11-18 JP JP6513259A patent/JPH08502998A/ja active Pending
- 1993-11-18 HU HU9501597A patent/HUP9501597A2/hu unknown
- 1993-11-18 NZ NZ258722A patent/NZ258722A/en unknown
- 1993-11-18 SK SK735-95A patent/SK73595A3/sk unknown
- 1993-11-18 KR KR1019950702250A patent/KR960700005A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-11-24 HR HR931432A patent/HRP931432A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1993-11-26 CO CO93420258A patent/CO4180491A1/es unknown
- 1993-11-29 MX MX9307471A patent/MX9307471A/es unknown
- 1993-11-30 MA MA23352A patent/MA23044A1/fr unknown
- 1993-12-01 AP APAP/P/1993/000595A patent/AP503A/en active
- 1993-12-01 LT LTIP1510A patent/LT3166B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-02 CN CN93120401A patent/CN1096156A/zh active Pending
- 1993-12-02 TW TW082110271A patent/TW311911B/zh active
- 1993-12-02 SI SI9300624A patent/SI9300624A/sl unknown
- 1993-12-02 TN TNTNSN93133A patent/TNSN93133A1/fr unknown
-
1994
- 1994-05-03 US US08/237,481 patent/US5521192A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-22 US US08/446,354 patent/US5587379A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-31 BG BG99688A patent/BG99688A/xx unknown
- 1995-06-01 NO NO952180A patent/NO952180L/no unknown
- 1995-06-01 FI FI952682A patent/FI952682A/fi unknown
- 1995-06-02 OA OA60670A patent/OA10162A/en unknown
- 1995-11-08 US US08/555,249 patent/US5627189A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SIRNOW IR KT.: "Alkylation of 3 ethoxy-2-lithioacrylonitrile...", SYNTHETIC COMMUNICATIONS 16(10), 1986, pages 1187 - 1193 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT3166B (en) | Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives | |
| US5885935A (en) | Sulfonamide herbicides | |
| US5707995A (en) | Pesticidal pyrimidine compounds | |
| US6440984B1 (en) | Use of aryl-substituted pyrimidines as insecticidal and acaricidal agents | |
| LT3663B (en) | Pyridine derivatives, process for their production, herbicidal method and composition | |
| WO1994018980A1 (en) | Insecticidal substituted-2,4-diaminoquinazolines | |
| CN102203070A (zh) | 烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物 | |
| US5532367A (en) | Insecticidal pteridines and 8-deazapteridines | |
| JPH0699407B2 (ja) | 農薬ピリミジニル安息香酸及びエステル | |
| WO1998020878A1 (en) | 5-[φ-(SUBSTITUTED ARYL)ALKENYLENE AND ALKYNYLENE]-2,4-DIAMINOPYRIMIDINES AS PESTICIDES | |
| JPH0699406B2 (ja) | 農薬３―アリールウラシルエーテル及びチオエーテル | |
| US5149357A (en) | Herbicidal substituted benzoylsulfonamides | |
| JPH02503924A (ja) | ５‐フルオロメチル‐１，２，４‐トリアゾロ〔１，５‐ａ〕ピリミジン‐２‐スルホンアミド類，それらの調製方法及び除草剤としてそれらを使用するための組成物 | |
| US4584295A (en) | Pyrimidylmethyl thiophosphorus esters useful for the control of insects, mites and nematodes | |
| WO2022109361A1 (en) | Fungicidal aryl amidines | |
| US4661144A (en) | Certain 6-aminomethyl or monoalkylamino or dialkylamino or heterocyclicamino-2-diphenoxymethyl pyridines having herbicidal activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 19971201 |